JPH0694435B2 - （±）−シス−ペルメトリン酸の光学分割法 - Google Patents
（±）−シス−ペルメトリン酸の光学分割法Info
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- JPH0694435B2 JPH0694435B2 JP62173563A JP17356387A JPH0694435B2 JP H0694435 B2 JPH0694435 B2 JP H0694435B2 JP 62173563 A JP62173563 A JP 62173563A JP 17356387 A JP17356387 A JP 17356387A JP H0694435 B2 JPH0694435 B2 JP H0694435B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、（±）−シス−ペルメトリン酸の光学分割法
に関する。
に関する。
（±）−シス−ペルメトリン酸は、防虫菊中の殺虫成分
であるピレスロイドと呼ばれるエステル類のカルボン酸
成分の側鎖置換基を改変したものであり、化学的な合成
法によって製造されるシス−ペルメトリン酸は一般に、
光学的に不活性なラセミ体、すなわち（±）−カルボン
酸として得られる。しかるに、（±）−シス−ペルメト
リン酸の中に含まれる（−）−シス−ペルメトリン酸
は、（±）−シス−ペルメトリン酸に比してその殺虫力
が著しく劣る為に、（±）−シス−ペルメトリン酸を効
率よく光学分割して純度の高い（＋）−シス−ペルメト
リン酸を得る技術の開発が望まれてきた。
であるピレスロイドと呼ばれるエステル類のカルボン酸
成分の側鎖置換基を改変したものであり、化学的な合成
法によって製造されるシス−ペルメトリン酸は一般に、
光学的に不活性なラセミ体、すなわち（±）−カルボン
酸として得られる。しかるに、（±）−シス−ペルメト
リン酸の中に含まれる（−）−シス−ペルメトリン酸
は、（±）−シス−ペルメトリン酸に比してその殺虫力
が著しく劣る為に、（±）−シス−ペルメトリン酸を効
率よく光学分割して純度の高い（＋）−シス−ペルメト
リン酸を得る技術の開発が望まれてきた。
従来、シス−ペルメトリン酸の光学活性体を得る方法と
して、（±）−シス−ペルメトリン酸に対して光学活性
なＮ−ベンジル−２−アミノブタノール（特開昭59-210
045号公報）、Ｎ−（2,2,2−トリクロロ−１−ホルムア
ミドエチル）ピペラジン（特開昭59-134747号公報）、
１−フェニル−２−（ｐ−トリル）エチルアミン（特開
昭56-108737号公報）などの分割剤を作用させる方法お
よび種々の誘導体に導いたのち分割する方法が報告され
ているが、この方法で用いる分割剤は比較的高価であ
り、そのうえ分割によって得られる光学活性なシス−ペ
ルメトリン酸の収率が高くないために、光学活性なシス
−ペルメトリン酸を安価に供給することができないとい
う難点があった。
して、（±）−シス−ペルメトリン酸に対して光学活性
なＮ−ベンジル−２−アミノブタノール（特開昭59-210
045号公報）、Ｎ−（2,2,2−トリクロロ−１−ホルムア
ミドエチル）ピペラジン（特開昭59-134747号公報）、
１−フェニル−２−（ｐ−トリル）エチルアミン（特開
昭56-108737号公報）などの分割剤を作用させる方法お
よび種々の誘導体に導いたのち分割する方法が報告され
ているが、この方法で用いる分割剤は比較的高価であ
り、そのうえ分割によって得られる光学活性なシス−ペ
ルメトリン酸の収率が高くないために、光学活性なシス
−ペルメトリン酸を安価に供給することができないとい
う難点があった。
本発明者らは、この難点を克服する為に種々検討を重ね
た結果、（±）−シス−ペルメトリン酸に対して分割剤
として光学活性な１−（ｐ−トリル）エチルアミンまた
は光学活性なシス−Ｎ−ベンジル−２−（ヒドロキシメ
チル）シクロヘキシルアミンを作用させることにより、
（±）−シス−ペルメトリン酸を高純度でしかも比較的
高収率で分割できることを見出し、本発明に到達した。
この方法によれば、上記特定の分割剤の作用により
（＋）−シス−ペルメトリン酸と（−）−シス−ペルメ
トリン酸にそれぞれ対応するジアステレオマー塩が形成
され、これらのジアステレオマー塩をその溶解度差を利
用して分離することにより、（±）−シス−ペルメトリ
ン酸が（＋）−シス−ペルメトリン酸と（−）−シス−
ペルメトリン酸に光学分割される。
た結果、（±）−シス−ペルメトリン酸に対して分割剤
として光学活性な１−（ｐ−トリル）エチルアミンまた
は光学活性なシス−Ｎ−ベンジル−２−（ヒドロキシメ
チル）シクロヘキシルアミンを作用させることにより、
（±）−シス−ペルメトリン酸を高純度でしかも比較的
高収率で分割できることを見出し、本発明に到達した。
この方法によれば、上記特定の分割剤の作用により
（＋）−シス−ペルメトリン酸と（−）−シス−ペルメ
トリン酸にそれぞれ対応するジアステレオマー塩が形成
され、これらのジアステレオマー塩をその溶解度差を利
用して分離することにより、（±）−シス−ペルメトリ
ン酸が（＋）−シス−ペルメトリン酸と（−）−シス−
ペルメトリン酸に光学分割される。
本発明では、分割剤としての光学活性な１−（ｐ−トリ
ル）エチルアミンまたはシス−Ｎ−ベンジル−２−（ヒ
ドロキシメチル）シクロヘキシルアミンと（±）−シス
−ペルメトリン酸とのモル比は特に制限されないが、
（±）−シス−ペルメトリン酸に対して0.8−１当量程
度使用するのが、（±）−シス−ペルメトリン酸を効率
良く、かつ高純度で分割する観点から好ましい。これら
の１−（ｐ−トリル）エチルアミンまたはシス−Ｎ−ベ
ンジル−２−（ヒドロキシメチル）シクロヘキシルアミ
ンは一般に溶媒の存在下で使用され、この目的のために
使用しうる溶媒としてメタノール、エタノール、２−プ
ロパノール、１−プロパノール、１−ブタノールなどの
低級アルコール類；アセトン、メチルエチルケトンなど
の低級アルキルメチルケトン；水などを例示することが
できる。とりわけメタノールを用いた場合には高純度の
光学活性なシス−ペルメトリン酸を得ることができるの
で好ましい。
ル）エチルアミンまたはシス−Ｎ−ベンジル−２−（ヒ
ドロキシメチル）シクロヘキシルアミンと（±）−シス
−ペルメトリン酸とのモル比は特に制限されないが、
（±）−シス−ペルメトリン酸に対して0.8−１当量程
度使用するのが、（±）−シス−ペルメトリン酸を効率
良く、かつ高純度で分割する観点から好ましい。これら
の１−（ｐ−トリル）エチルアミンまたはシス−Ｎ−ベ
ンジル−２−（ヒドロキシメチル）シクロヘキシルアミ
ンは一般に溶媒の存在下で使用され、この目的のために
使用しうる溶媒としてメタノール、エタノール、２−プ
ロパノール、１−プロパノール、１−ブタノールなどの
低級アルコール類；アセトン、メチルエチルケトンなど
の低級アルキルメチルケトン；水などを例示することが
できる。とりわけメタノールを用いた場合には高純度の
光学活性なシス−ペルメトリン酸を得ることができるの
で好ましい。
本発明は、例えば次のような方法で実施される。メタノ
ール溶媒に対して（±）−シス−ペルメトリン酸および
該（±）−シス−ペルメトリン酸に対して0.8−１当量
の光学活性なシス−Ｎ−ベンジル−２−（ヒドロキシメ
チル）シクロヘキシルアミンを加え、加熱溶解した後、
冷却して過飽和となし、好ましくは、（＋）−シス−ペ
ルメトリン酸・（−）−シス−Ｎ−ベンジル−２−（ヒ
ドロキシメチル）シクロヘキシルアミン塩または（−）
−シス−ペルメトリン酸・（＋）−シス−Ｎ−ベンジル
−２−（ヒドロキシメチル）シクロヘキシルアミン塩を
少量接種して同種の難溶性のジアステレオマー塩を析出
させ、これを分離する。ジアステレオマー塩の分離方法
としては、過、遠心分離などの方法が用いられる。
ール溶媒に対して（±）−シス−ペルメトリン酸および
該（±）−シス−ペルメトリン酸に対して0.8−１当量
の光学活性なシス−Ｎ−ベンジル−２−（ヒドロキシメ
チル）シクロヘキシルアミンを加え、加熱溶解した後、
冷却して過飽和となし、好ましくは、（＋）−シス−ペ
ルメトリン酸・（−）−シス−Ｎ−ベンジル−２−（ヒ
ドロキシメチル）シクロヘキシルアミン塩または（−）
−シス−ペルメトリン酸・（＋）−シス−Ｎ−ベンジル
−２−（ヒドロキシメチル）シクロヘキシルアミン塩を
少量接種して同種の難溶性のジアステレオマー塩を析出
させ、これを分離する。ジアステレオマー塩の分離方法
としては、過、遠心分離などの方法が用いられる。
得られたジアステレオマー塩を水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、ナトリウムメトキシドなどの塩基で処理し
て（−）または（＋）のシス−Ｎ−ベンジル−２−（ヒ
ドロキシメチル）シクロヘキシルアミンを得、更に塩
酸、硫酸、燐酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの酸を作
用させて、（＋）または（−）のシス−ペルメトリン酸
を得る。
化カリウム、ナトリウムメトキシドなどの塩基で処理し
て（−）または（＋）のシス−Ｎ−ベンジル−２−（ヒ
ドロキシメチル）シクロヘキシルアミンを得、更に塩
酸、硫酸、燐酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの酸を作
用させて、（＋）または（−）のシス−ペルメトリン酸
を得る。
１−（ｐ−トリル）エチルアミンを用いた場合には
（＋）−シス−ペルメトリン酸・（−）−１−（ｐ−ト
リル）エチルアミンと（−）−シス−ペルメトリン酸・
（＋）−１−（ｐ−トリル）エチルアミンがジアステレ
オマー塩として析出するので、これらの塩を分離したの
ち、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメ
トキシドなどの塩基で処理して（−）または（＋）の１
−（ｐ−トリル）エチルアミンを得、更に塩酸、硫酸、
燐酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの酸を作用させて、
（＋）または（−）のシス−ペルメトリン酸を得る。
（＋）−シス−ペルメトリン酸・（−）−１−（ｐ−ト
リル）エチルアミンと（−）−シス−ペルメトリン酸・
（＋）−１−（ｐ−トリル）エチルアミンがジアステレ
オマー塩として析出するので、これらの塩を分離したの
ち、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメ
トキシドなどの塩基で処理して（−）または（＋）の１
−（ｐ−トリル）エチルアミンを得、更に塩酸、硫酸、
燐酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの酸を作用させて、
（＋）または（−）のシス−ペルメトリン酸を得る。
次に、実施例をあげて本発明を具体的に説明する。
実施例１ メタノール6mlに、（±）−シス−ペルメトリン酸0.42g
（2mmol）及び（−）−１−（ｐ−トリル）−エチルア
ミン0.27g（2mmol）を加えて加熱溶解した後、室温まで
徐冷した。
（2mmol）及び（−）−１−（ｐ−トリル）−エチルア
ミン0.27g（2mmol）を加えて加熱溶解した後、室温まで
徐冷した。
一晩放置して析出した結晶を過することにより、0.31
g（0.90mmol）の（＋）−シス−ペルメトリン酸・
（−）−１−（ｐ−トリル）−エチルアミン塩を得た。
g（0.90mmol）の（＋）−シス−ペルメトリン酸・
（−）−１−（ｐ−トリル）−エチルアミン塩を得た。
得られた0.31gの（＋）−シス−ペルメトリン酸・
（−）−１−（ｐ−トリル）−エチルアミン塩を、3.9m
lのメタノールから再結晶することにより、0.20g（0.57
mmol）の（＋）−シス−ペルメトリン酸・（−）−１−
（ｐ−トリル）−エチルアミン塩｛m.p.194-199℃、
［α］589＋28.3°（ｃ＝1.0、メタノール）｝を得た。
（−）−１−（ｐ−トリル）−エチルアミン塩を、3.9m
lのメタノールから再結晶することにより、0.20g（0.57
mmol）の（＋）−シス−ペルメトリン酸・（−）−１−
（ｐ−トリル）−エチルアミン塩｛m.p.194-199℃、
［α］589＋28.3°（ｃ＝1.0、メタノール）｝を得た。
使用した（＋）−シス−ペルメトリン酸に対する塩の収
率は57.0％である。
率は57.0％である。
この（＋）−シス−ペルメトリン酸・（−）−１−（ｐ
−トリル）−エチルアミン塩に１規定の水酸化ナトリウ
ム溶液1mlを添加してエーテル抽出を行なった。この際
の水層に１規定の塩酸1.1mlを加えてエーテルで抽出し
た後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に
て溶媒を留去することにより、0.12g（0.57mmol）の
（＋）−シス−ペルメトリン酸｛m.p.88-90℃、［α］
589＋31.6°（ｃ＝1.0、クロロホルム）｝を得た。
−トリル）−エチルアミン塩に１規定の水酸化ナトリウ
ム溶液1mlを添加してエーテル抽出を行なった。この際
の水層に１規定の塩酸1.1mlを加えてエーテルで抽出し
た後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に
て溶媒を留去することにより、0.12g（0.57mmol）の
（＋）−シス−ペルメトリン酸｛m.p.88-90℃、［α］
589＋31.6°（ｃ＝1.0、クロロホルム）｝を得た。
仕込原料の（＋）−シス−ペルメトリン酸に対する
（＋）−シス−ペルメトリン酸の収率は57.0％である。
（＋）−シス−ペルメトリン酸の収率は57.0％である。
また、得られた（＋）−シス−ペルメトリン酸の光学純
度は98.1％であった。
度は98.1％であった。
実施例２ メタノール11mlに、（±）−シス−ペルメトリン酸0.42
g（2mmol）及び（＋）−シス−Ｎ−ベンジル−２−（ヒ
ドロキシメチル）シクロヘキシルアミン0.44g（2mmol）
を加えて加熱溶解した後、室温まで徐冷した。
g（2mmol）及び（＋）−シス−Ｎ−ベンジル−２−（ヒ
ドロキシメチル）シクロヘキシルアミン0.44g（2mmol）
を加えて加熱溶解した後、室温まで徐冷した。
4.5時間放置して析出した結晶を過することにより、
0.39g（0.92mmol）の（−）−シス−ペルメトリン酸・
（＋）−シス−Ｎ−ベンジル−２−（ヒドロキシメチ
ル）シクロヘキシルアミン塩を得た。
0.39g（0.92mmol）の（−）−シス−ペルメトリン酸・
（＋）−シス−Ｎ−ベンジル−２−（ヒドロキシメチ
ル）シクロヘキシルアミン塩を得た。
得られた0.39g（−）−シス−ペルメトリン酸・（＋）
−シス−Ｎ−ベンジル−２−（ヒドロキシメチル）シク
ロヘキシルアミン塩を、9mlのメタノールから再結晶す
ることにより、0.31g（0.73mmol）の（−）−シス−ペ
ルメトリン酸・（＋）−シス−Ｎ−ベンジル−２−（ヒ
ドロキシメチル）シクロヘキシルアミン塩｛m.p.183-18
5℃、［α］589＋18.9°（ｃ＝0.6、メタノール）｝を
得た。
−シス−Ｎ−ベンジル−２−（ヒドロキシメチル）シク
ロヘキシルアミン塩を、9mlのメタノールから再結晶す
ることにより、0.31g（0.73mmol）の（−）−シス−ペ
ルメトリン酸・（＋）−シス−Ｎ−ベンジル−２−（ヒ
ドロキシメチル）シクロヘキシルアミン塩｛m.p.183-18
5℃、［α］589＋18.9°（ｃ＝0.6、メタノール）｝を
得た。
使用した（−）−シス−ペルメトリン酸に対する塩の収
率は73.0％である。
率は73.0％である。
この（＋）−シス−ペルメトリン酸・（＋）−シス−Ｎ
−ベンジル−２−（ヒドロキシメチル）シクロヘキシル
アミン塩に１規定の水酸化ナトリウム溶液1.1mlを添加
してエーテル抽出を行なった。この際の水層に１規定の
塩酸1.5mlを加えてエーテルで抽出した後、有機層を無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去する
ことにより、0.13g（0.62mmol）の（−）−シス−ペル
メトリン酸｛m.p.90-91℃、［α］589−32.2°（ｃ＝1.
0、クロロホルム）｝を得た。
−ベンジル−２−（ヒドロキシメチル）シクロヘキシル
アミン塩に１規定の水酸化ナトリウム溶液1.1mlを添加
してエーテル抽出を行なった。この際の水層に１規定の
塩酸1.5mlを加えてエーテルで抽出した後、有機層を無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去する
ことにより、0.13g（0.62mmol）の（−）−シス−ペル
メトリン酸｛m.p.90-91℃、［α］589−32.2°（ｃ＝1.
0、クロロホルム）｝を得た。
仕込原料である（−）−シス−ペルメトリン酸に対する
（−）−シス−ペルメトリン酸の収率は62.0％である。
（−）−シス−ペルメトリン酸の収率は62.0％である。
また、得られた（−）−シス−ペルメトリン酸の光学純
度は100.0％であった。
度は100.0％であった。
実施例３ メタノール110mlに、（±）−シス−ペルメトリン酸4.1
8g（20mmol）及び（−）−シス−Ｎ−ベンジル−２−
（ヒドロキシメチル）シクロヘキシルアミン4.39g（20m
mol）を加えて加熱溶解した後、室温まで徐冷した。
8g（20mmol）及び（−）−シス−Ｎ−ベンジル−２−
（ヒドロキシメチル）シクロヘキシルアミン4.39g（20m
mol）を加えて加熱溶解した後、室温まで徐冷した。
4.5時間放置して析出した結晶を過することにより、
3.78g（8.81mmol）の（＋）−シス−ペルメトリン酸・
（−）−シス−Ｎ−ベンジル−２−（ヒドロキシメチ
ル）シクロヘキシルアミン塩｛m.p.183-185℃、［α］
589＋18.4°（ｃ＝0.7、メタノール）｝を得た。
3.78g（8.81mmol）の（＋）−シス−ペルメトリン酸・
（−）−シス−Ｎ−ベンジル−２−（ヒドロキシメチ
ル）シクロヘキシルアミン塩｛m.p.183-185℃、［α］
589＋18.4°（ｃ＝0.7、メタノール）｝を得た。
使用した（＋）−シス−ペルメトリン酸に対する塩の収
率は88.1％である。
率は88.1％である。
この（＋）−シス−ペルメトリン酸・（−）−シス−Ｎ
−ベンジル−２−（ヒドロキシメチル）シクロヘキシル
アミン塩に３規定の水酸化ナトリウム溶液4.4mlを添加
してエーテル抽出を行なった。この際の水層に６規定の
塩酸3.2mlを加えてエーテルで抽出した後、有機層を無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去する
ことにより、1.83g（8.75mmol）の（＋）−シス−ペル
メトリン酸｛m.p.87-90℃、［α］589＋30.1°（ｃ＝1.
4、クロロホルム）｝を得た。
−ベンジル−２−（ヒドロキシメチル）シクロヘキシル
アミン塩に３規定の水酸化ナトリウム溶液4.4mlを添加
してエーテル抽出を行なった。この際の水層に６規定の
塩酸3.2mlを加えてエーテルで抽出した後、有機層を無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去する
ことにより、1.83g（8.75mmol）の（＋）−シス−ペル
メトリン酸｛m.p.87-90℃、［α］589＋30.1°（ｃ＝1.
4、クロロホルム）｝を得た。
仕込原料である（＋）−シス−ペルメトリン酸に対する
（＋）−シス−ペルメトリン酸の収率は87.5％である。
（＋）−シス−ペルメトリン酸の収率は87.5％である。
また、得られた（＋）−シス−ペルメトリン酸の光学純
度は93.5％であった。
度は93.5％であった。
実施例４ メタノール90mlに、（±）−シス−ペルメトリン酸4.18
g（20mmol）及び（＋）−シス−Ｎ−ベンジル−２−
（ヒドロキシメチル）シクロヘキシルアミン3.50g（16m
mol）を加えて加熱溶解した後、室温まで徐冷した。
g（20mmol）及び（＋）−シス−Ｎ−ベンジル−２−
（ヒドロキシメチル）シクロヘキシルアミン3.50g（16m
mol）を加えて加熱溶解した後、室温まで徐冷した。
4.5時間放置して析出した結晶を過することにより、
3.64g（8.50mmol）の（−）−シス−ペルメトリン酸・
（＋）−シス−Ｎ−ベンジル−２−（ヒドロキシメチ
ル）シクロヘキシルアミン塩｛m.p.180-181℃、［α］
589＋17.0°（ｃ＝0.7、メタノール）｝を得た。
3.64g（8.50mmol）の（−）−シス−ペルメトリン酸・
（＋）−シス−Ｎ−ベンジル−２−（ヒドロキシメチ
ル）シクロヘキシルアミン塩｛m.p.180-181℃、［α］
589＋17.0°（ｃ＝0.7、メタノール）｝を得た。
使用した（−）−シス−ペルメトリン酸に対する塩の収
率は85.0％である。
率は85.0％である。
この（−）−シス−ペルメトリン酸・（＋）−シス−Ｎ
−ベンジル−２−（ヒドロキシメチル）シクロヘキシル
アミン塩に３規定の水酸化ナトリウム溶液4mlを添加し
てエーテル抽出を行なった。この際の水層に６規定の塩
酸2.5mlを加えてエーテルで抽出した後、有機層を無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去するこ
とにより、1.77g（8.46mmol）の（−）−シス−ペルメ
トリン酸｛m.p.85-88℃、［α］589−29.3°（ｃ＝１、
クロロホルム）｝を得た。
−ベンジル−２−（ヒドロキシメチル）シクロヘキシル
アミン塩に３規定の水酸化ナトリウム溶液4mlを添加し
てエーテル抽出を行なった。この際の水層に６規定の塩
酸2.5mlを加えてエーテルで抽出した後、有機層を無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去するこ
とにより、1.77g（8.46mmol）の（−）−シス−ペルメ
トリン酸｛m.p.85-88℃、［α］589−29.3°（ｃ＝１、
クロロホルム）｝を得た。
仕込原料である（−）−シス−ペルメトリン酸に対する
（−）−シス−ペルメトリン酸の収率は84.6％である。
（−）−シス−ペルメトリン酸の収率は84.6％である。
また、得られた（−）−シス−ペルメトリン酸の光学純
度は93.5％であった。
度は93.5％であった。
比較例１ メタノール2mlに、（±）−シス−ペルメトリン酸0.42g
（2mmol）及び（−）−α−メチルベンジルアミン0.24g
（2mmol）を加えて加熱溶解した後、室温まで徐冷し
た。
（2mmol）及び（−）−α−メチルベンジルアミン0.24g
（2mmol）を加えて加熱溶解した後、室温まで徐冷し
た。
一晩放置して析出した結晶を過した後、メタノールか
ら際結晶することにより、1.90g（0.95mmol）の（＋）
−シス−ペルメトリン酸・（−）−α−メチルベンジル
アミン塩を得た。
ら際結晶することにより、1.90g（0.95mmol）の（＋）
−シス−ペルメトリン酸・（−）−α−メチルベンジル
アミン塩を得た。
この（＋）−シス−ペルメトリン酸・（−）−α−メチ
ルベンジルアミン塩に１規定の水酸化ナトリウム溶液1m
lを添加してエーテル抽出を行なった。この際の水層に
１規定の塩酸1.1mlを加えてエーテルで抽出した後、有
機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を
留去することにより、0.20gの（＋）−シス−ペルメト
リン酸｛［α］589＋27.1°（ｃ＝１、クロロホル
ム）｝を得た。
ルベンジルアミン塩に１規定の水酸化ナトリウム溶液1m
lを添加してエーテル抽出を行なった。この際の水層に
１規定の塩酸1.1mlを加えてエーテルで抽出した後、有
機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を
留去することにより、0.20gの（＋）−シス−ペルメト
リン酸｛［α］589＋27.1°（ｃ＝１、クロロホル
ム）｝を得た。
仕込原料である（＋）−シス−ペルメトリン酸に対する
（＋）−シス−ペルメトリン酸の収率は47.0％である。
（＋）−シス−ペルメトリン酸の収率は47.0％である。
また、得られた（＋）−シス−ペルメトリン酸の光学純
度は84.0％であった。
度は84.0％であった。
比較例２ メタノール30mlに、（±）−シス−ペルメトリン酸4.18
g（20mmol）及び（−）−１−フェニル−２−（ｐ−ト
リル）エチルアミン4.23g（20mmol）を加えて加熱溶解
した後、室温まで冷却した。
g（20mmol）及び（−）−１−フェニル−２−（ｐ−ト
リル）エチルアミン4.23g（20mmol）を加えて加熱溶解
した後、室温まで冷却した。
4.5時間放置して析出した結晶を過することにより、
5.17g（12.3mmol）の粗（−）−シス−ペルメトリン酸
・（−）−１−フェニル−２−（ｐ−トリル）エチルア
ミン塩を得た。
5.17g（12.3mmol）の粗（−）−シス−ペルメトリン酸
・（−）−１−フェニル−２−（ｐ−トリル）エチルア
ミン塩を得た。
この粗（−）−シス−ペルメトリン酸・（−）−１−フ
ェニル−２−（ｐ−トリル）エチルアミン塩を19mlのメ
タノールから再結晶することにより、3.15g（7.5mmol）
の（−）−シス−ペルメトリン酸・（−）−１−フェニ
ル−２−（ｐ−トリル）エチルアミン塩｛［α］589−2
7.8°｝を得た。
ェニル−２−（ｐ−トリル）エチルアミン塩を19mlのメ
タノールから再結晶することにより、3.15g（7.5mmol）
の（−）−シス−ペルメトリン酸・（−）−１−フェニ
ル−２−（ｐ−トリル）エチルアミン塩｛［α］589−2
7.8°｝を得た。
使用した（−）−シス−ペルメトリン酸に対する塩の収
率は75.0％である。
率は75.0％である。
この（−）−シス−ペルメトリン酸・（−）−１−フェ
ニル−２−（ｐ−トリル）エチルアミン塩に３規定の水
酸化ナトリウム溶液3mlを添加してエーテル抽出を行な
った。この際の水層に６規定の塩酸1.5mlを加えてエー
テルで抽出した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、減圧下にて溶媒を留去することにより、1.52gの
（−）−シス−ペルメトリン酸｛［α］589−15.4°
（ｃ＝1.0、クロロホルム）｝を得た。
ニル−２−（ｐ−トリル）エチルアミン塩に３規定の水
酸化ナトリウム溶液3mlを添加してエーテル抽出を行な
った。この際の水層に６規定の塩酸1.5mlを加えてエー
テルで抽出した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、減圧下にて溶媒を留去することにより、1.52gの
（−）−シス−ペルメトリン酸｛［α］589−15.4°
（ｃ＝1.0、クロロホルム）｝を得た。
仕込原料である（−）−シス−ペルメトリン酸に対する
（−）−シス−ペルメトリン酸の収率は73.0％である。
（−）−シス−ペルメトリン酸の収率は73.0％である。
また、得られた（−）−シス−ペルメトリン酸の光学純
度は47.7％であった。
度は47.7％であった。
以上の実施例１〜実施例４及び比較例１〜比較例２の
（±）−シス−ペルメトリン酸の光学分割法におけるシ
ス−ペルメトリン酸の収率、目的化合物のシス−ペルメ
トリン酸の光学純度、及び（±）−シス−ペルメトリン
酸の光学分割効率、すなわち、仕込原料であるシス−ペ
ルメトリン酸に対する目的化合物のシス−ペルメトリン
酸の収率と目的化合物のシス−ペルメトリン酸の光学純
度との積を、第１表に示す。
（±）−シス−ペルメトリン酸の光学分割法におけるシ
ス−ペルメトリン酸の収率、目的化合物のシス−ペルメ
トリン酸の光学純度、及び（±）−シス−ペルメトリン
酸の光学分割効率、すなわち、仕込原料であるシス−ペ
ルメトリン酸に対する目的化合物のシス−ペルメトリン
酸の収率と目的化合物のシス−ペルメトリン酸の光学純
度との積を、第１表に示す。
［発明の効果］ 本発明方法によれば、（±）−シス−ペルメトリン酸を
効率良く光学分割して、光学純度の高い（＋）−シス−
ペルメトリン酸または（−）−シス−ペルメトリン酸を
得ることができる。
効率良く光学分割して、光学純度の高い（＋）−シス−
ペルメトリン酸または（−）−シス−ペルメトリン酸を
得ることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】（±）−シス−ペルメトリン酸に光学活性
な１−（ｐ−トリル）エチルアミンまたは光学活性なシ
ス−Ｎ−ベンジル−２−（ヒドロキシメチル）シクロヘ
キシルアミンを作用させることを特徴とする（±）−シ
ス−ペルメトリン酸の光学分割法。
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62173563A JPH0694435B2 (ja) | 1987-07-10 | 1987-07-10 | （±）−シス−ペルメトリン酸の光学分割法 |
| US07/207,229 US4845272A (en) | 1987-07-10 | 1988-06-16 | Process for the optical resolution of (±)-cis or (±)-trans-permethric acid |
| CS884898A CZ277746B6 (en) | 1987-07-10 | 1988-07-06 | Process of optical splitting of (+)-cis-permethric acid |
| AT88110875T ATE81497T1 (de) | 1987-07-10 | 1988-07-07 | Verfahren zur optischen trennung der (+)-cisoder (+)-trans-permethrinsaeure. |
| EP88110875A EP0298480B1 (en) | 1987-07-10 | 1988-07-07 | Process for the optical resolution of (+)-cis or (+)-trans-permethric acid |
| ES88110875T ES2052643T3 (es) | 1987-07-10 | 1988-07-07 | Proceso para la resolucion optica de acido (+)-cis o (+)-trans-permetrico. |
| DE8888110875T DE3875291T2 (de) | 1987-07-10 | 1988-07-07 | Verfahren zur optischen trennung der (+)-cis- oder (+)-trans-permethrinsaeure. |
| HU883613A HU203518B (en) | 1987-07-10 | 1988-07-08 | Process for optical resolving (+)cys- or (+)trans-permetrinic acid |
| KR1019880008556A KR0147834B1 (ko) | 1987-07-10 | 1988-07-09 | (+-)-시스 또는 (+-)-트란스-퍼메트르산의 광학 분할법 |
| CN88104226A CN1022482C (zh) | 1987-07-10 | 1988-07-09 | (±)-顺或(±)-反-二氯菊酸的旋光拆分方法 |
| CS901737A CZ277908B6 (en) | 1987-07-10 | 1990-04-06 | Method of optical separation of (+)-trans-permethric acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62173563A JPH0694435B2 (ja) | 1987-07-10 | 1987-07-10 | （±）−シス−ペルメトリン酸の光学分割法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6416747A JPS6416747A (en) | 1989-01-20 |
| JPH0694435B2 true JPH0694435B2 (ja) | 1994-11-24 |
Family
ID=15962873
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62173563A Expired - Fee Related JPH0694435B2 (ja) | 1987-07-10 | 1987-07-10 | （±）−シス−ペルメトリン酸の光学分割法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0694435B2 (ja) |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5533440A (en) * | 1978-08-31 | 1980-03-08 | Hiroyuki Nohira | Optically active benzyl(2-hydroxymethylcyclohexyl) amine, its preparation, and its optical resolution |
| DE2965744D1 (en) * | 1978-10-27 | 1983-07-28 | Ici Plc | Process for separating optical isomers of substituted cyclopropane carboxylic acids; amine salts of substituted cyclopropane carboxylic acids; a substituted cyclopropane carboxylic acid |
| JPS56108737A (en) * | 1980-01-31 | 1981-08-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | Method for obtaining optically active 2*22dimethyll33 2*22 dichlorovinyl cyclopropanecarboxylic acid |
| JPS56133244A (en) * | 1980-03-24 | 1981-10-19 | Hiroyuki Nohira | Optical resolution of (+-)-trans-chrysanthemum-mono- carboxylic acid |
| HU188335B (en) * | 1982-11-25 | 1986-04-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszeti Termekek Gyara Rt,Hu | Process for preparing optically active derivatives of cyclopropane-carboxylic acid |
| HU188255B (en) * | 1983-02-17 | 1986-03-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszeti Termekek Gyara Rt,Hu | Process for separation of izomers of derivates of cycloprophane carbonic acid |
-
1987
- 1987-07-10 JP JP62173563A patent/JPH0694435B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6416747A (en) | 1989-01-20 |
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| JPS625140B2 (ja) |
Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |