CZ206995A3 - Substituted biphenyloxazolines, process of their preparation, intermediates for their preparation, their use for fighting pest and pest fighting agent - Google Patents

Substituted biphenyloxazolines, process of their preparation, intermediates for their preparation, their use for fighting pest and pest fighting agent Download PDF

Info

Publication number
CZ206995A3
CZ206995A3 CZ952069A CZ206995A CZ206995A3 CZ 206995 A3 CZ206995 A3 CZ 206995A3 CZ 952069 A CZ952069 A CZ 952069A CZ 206995 A CZ206995 A CZ 206995A CZ 206995 A3 CZ206995 A3 CZ 206995A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
group
carbon atoms
optionally
formula
alkyl
Prior art date
Application number
CZ952069A
Other languages
English (en)
Inventor
Reinhard Dr Lantzsch
Albrecht Dr Marhold
Wolfgang Dr Kramer
Christoph Dr Erdelen
Ulrike Dr Wachendorff-Neumann
Andreas Dr Turberg
Norbert Dr Mencke
Original Assignee
Bayer Ag
Yashima Kagaku Kogyo Kk
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE4444108A external-priority patent/DE4444108A1/de
Application filed by Bayer Ag, Yashima Kagaku Kogyo Kk filed Critical Bayer Ag
Publication of CZ206995A3 publication Critical patent/CZ206995A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D263/10—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D263/14—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with radicals substituted by oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/54—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/64—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino groups linked to the six-membered aromatic ring, or to the condensed ring system containing that ring, by carbon chains further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C233/67—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C233/68—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/73—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom of a carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C233/81—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
    • C07C233/82—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/87—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom of a carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/44—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups being part of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/64—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups

Description

Oblast techniky
Vynález se týká nových substituovaných bifenyloxazolinů, způsobů jejich výroby, nových meziproduktů pro jejich výrobu a použití těchto substituovaných bifenyloxazolinů pro potírání škůdců na zvířatech.
Dosavadní stav techniky
Je známé, že určité substituované bifenyloxazoliny, ( jako je například 2-(2,6-difluorfenyl)-4-(4’-chlorbifenyl-4)-2-oxazolin, jsou insekticidně a akaricidně účinné (viz EP-A-0 432 661).
Velikost účinku a/nebo doba účinku těchto známých i sloučenin však není, obzvláště vůči určitým organismům, nebo ií při nízkých aplikačních koncentracích, ve všech oblastech í aplikace zcela dostačující.
Podstata vynálezu
Předmětem předloženého vynálezu jsou nové substituované bifenyloxazoliny obecného vzorce I
ve kterém
A značí vodíkový atom, atom fluoru nebo chloru,
B značí atom fluoru nebo chloru,
R značí skupinu R nebo R ’ přičemž
Rl značí halogenalkylovou skupinu nebo halogencykloalkylovou skupinu se vždy alespoň jedním atomem fluoru a dodatečně alespoň jedním atomem vodíku nebo atomem chloru nebo halogencykloalkenylovou skupinu s alespoiň jedním atomem fluoru a
R značí vodíkový atom, alkenylovou skupinu, alkinylovou skupinu, případně substituovanou cykloalkylovou skupinu, případně substituovanou cykloalkylalkylovou skupinu, případně substituovanou cykloalkenylalkylovou skupinu, případně substituovanou cykloalkenylovou skupinu, vždy popřípadě substituovanou fenylalkylovou nebo naftylalkylovou skupinu, případně substituovanou heteroarylalkylovou skupinu nebo zbytek COR3 , přičemž iP značí alkylovou skupinu, alkoxyskupinu, alkenylovou skupinu, alkenyloxyskupinu, popřípadě substituovanou cykloalkylovou, cykloalkoxylovou nebo cykloalkylalkoxylovou skupinu, popřípadě substituovanou fenylovou nebo naftylovou skupinu ΪΪ.ΘΪ3Ο zbytek NR^R^ , ve kterém
R^ značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu a
R^ značí alkylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, vždy popřípadě substituovanou cykloalkylovou nebo cykloalkylalkylovou skupinu nebo vždy popřípadě substituovanou fenylovou nebo fenylalkylovou skupinu,
X značí atom halogenu, alkylovou skupinu nebo alkoxylovou skupinu, m značí číslo 0 , 1 nebo 2 a n značí číslo 1 nebo 2 .
Ná základě jednoho nebo více chirálních center se sloučeniny podle předloženého vynálezu obecného vzorce I vyskytují všeobecně jako stereoisomerní směsi. Mohou se používat jak ve formě svých diastereomerních směsí, tak také jako čisté diastereomery nebo enantiomery.
Předmětem předloženého vynálezu je dále způsob výroby substituovaných bifenyloxazolinů obecného vzorce I , jehož podstata spočívá v tom, že se
A) v prvním stupni pro získání sloučenin obecného vzorce II
ve kterém maj í íÓ , X , m a n výše uvedený význam,
a) pro získání sloučenin obecného vzorce lla
ve kterém
V a Y značí nezávisle na sobě atom fluoru nebo chloru nebo trifluormethylovou skupinu,
B značí vodíkový atom nebo atom fluoru a Z značí atom fluoru, nebo
V a Z značí společně skupinu -(CF2)j , přičemž
1. . .. značí
n značí číslo
m značí číslo
číslo 2, 3 nebo 4 , nebo 2 a
0. 1 nebo 2 v
se nechá reagovat hydroxybifenyl obecného vzorce III
ve kterém má X, m a n výše uvedený význam,
..se sloučeninou obecného vzorce IV
W Z
Y F ve kterém má V , Y a Z výše uvedený význam, popřípadě ža přítomnosti base, popřípadě za přítomnosti katalysátoru a popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla a popřípadě se potom hydrogenuje, nebo se
b) pro získání sloučenin obecného vzorce lib
(lib) ,ι ve kterém má X , m a n výše uvedený význam, nechají reagovat hydroxybifenyly výše uvedeníého obecného vzorce III s difluorhalogenmethanem obecného vzorce V
CHF2Hal (V) ve kterém
Hal značí atom chloru nebo bromu, popřípadě za přítomnosti base, popřípadě za přítomnosti katalysátoru a popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla, nebo se
c) pro získání sloučenin obecného vzorce líc
ve kterém má X, R^, m a n výše uvedený význam, deriváty aminofenolu obecného vzorce VI
Ί ve kterém mají X, R^, man výše uvedený význam, diazotuj í a vzniklá diazoniová sůl se nechá reagovat s benzenem za přítomnosti kyseliny a železného prášku, nebo za přítomnosti kyseliny fluorovodíkové, popřípadě za přítommnosti zřeďovacího činidla, nebo se
d) pro získání sloučenin obecného vzorce lid
ve kterém mají X ·, man výše uvedený význam, nechá reagovat hydroxybifenyl výše uvedeného obecného vzorce III s tetrachlormethanem za přítomnosti kyseliny fluorovodíkové a popřípadě za přítomnosti zřeďovadla,
B) ve druhém stupni pro získání sloučenin obecného vzorce VII
ve kterém mají
X, RJ man výše uvedený význam, f
I ι·.
a) nechají reagovat sloučeniny obecného vzorce II, získané podle způsobu Aú , za přítomnosti kyseliny nebo Lewisovy kyseliny a za přítomnosti zreďovacího činidla s acetylchloridem, nebo se
b) pro získání sloučenin obecného vzorce Vila
(Vila) ve kterém mají Β, X, m, η, V, YaZ výše uvedený význam, nechá reagovat derivát hdroxybifenylu obecného vzorce lila
ve kterém mají X, m a n výše uvedený význam, se sloučeninou obecného vzorce IV — -------w-—-z— (IV) ve kterém mají V, Y a 2 výše uvedený význam, popřípadě za přítomnosti base, popřípadě za přítomnosti katalysátorů a popřípadě za přítomnosti rozpouštědla a popřípadě se potom hydrogenuje, nebo se
c) pro získání sloučenin obecného vzorce VIIb
ve kterém.mají. X, m a n výše uvedený význam, nechá reagovat derivát hydroxybifenylu výše uvedeného vzorce lila s difluorhalogenmethanem výše uvedeného vzorce V , popřípadě za přítomnosti base, popřípadě za přítomnosti katalysátorů a popřípadě za přítomnosti zřecfovacího činidla,
C) ve třetím stupni se pro získání sloučenin obecného vzorce Vlil
ve kterém mají X, r\ man výše uvedený význam a
Hal značí atom chloru nebo bromu
a) chloruj í nebo brómuj í sloučeniny výše uvedeného vzorce VII , získatelné podle postupu Β) , popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla, nebo se
b) nechají reagovat sloučeniny výše uvedeného vzorce II , získatelné podle postupu A) , s ha logenacetylchloridem obecného vzorce IX
Hal-CH2-C0Cl (IX) ve kterém Hal značí atom chloru nebo bromu, za přítomnosti kyseliny nebo Lewisovy kyseliny za přítomnosti zřeďovacího činidla,
D) ve čtvrtém stupni se pro získání sloučenin obecného vzorce X
ve kterém mají X, R1, man výše uvedený význam, nechaj í reagovat sloučeniny výše uvedeného vzorce VIII , získatelné podle postupu -C) , se sol-í -kyseliny mravenčí’,' žá přítomnosti zřeďovacího činidla a popřípadě za přítomnosti katalysátoru,
Ε) v pátém stupni se pro získání sloučenin obecného vzorce XI
ve kterém mají X, r\ man výše uvedený význam, nechají reagovat sloučeniny výše uvedeného vzorce X, získatelné podle postupu D) , se sloučeninami vzorce XII h2n-och3 (XII) popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla,
F) v šestém stupni se pro získání sloučenin obecného vzorce XIII
(xm) ve kterém mají R·*·, X, man výše uvedený význam, redukují sloučeniny výše uvedeného vzorce XI , získatelné podle postupu Ε) , redukčním činidlem za pří12 tomnosti kyseliny a popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla,
G) v sedmém stupni se pro získání sloučenin obecného vzorce XIV
ve kterém mají
A, B, R1, man výše uvedený význam, bud
a) nechaj í reagovat sloučeniny výše uvedeného vzor ce XIII , získatelné podle postupu F) , s 2-A,6-B-benzoylchloridem, popřípadě za přítomnosti base a popřípadě Za přítomnosti zřeďovacího činidla, nebo s
b) nejprve nechají reagovat sloučeniny výše uvedeného vzorce II , získatelné podle postupu A) , se sloučeninou obecného vzorce XV
(XV) ve kterém mají A a B výše uvedený význam,
V značí atom chloru, hydroxyskupinu nebo alkoxyskupínu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a r6 značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu, výhodné vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, za přítomnosti kyselého katalysátoru a popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla a takto získané sloučeniny obecného vzorce XVI
ve kterém mají A, B, uvedený význam.
R1, X, m, n a r6 výše se redukují pomocí redukčních činidel za přítomnosti zřeďovacího činidla,
H) v osmém stupni vzorce XVII se pro získání sloučenin obecného
B ve kterém mají A, Β, X, man výše uvedený význam a
R* značí skupinu R1 nebo COR3 , přičemž R^ a R3 mají výše uvedený význam buď
a) nechají reagovat sloučeniny výše uvedeného vzorce XIV , získatelné podle způsobu G) , s chloračním činidlem, popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla.
nebo se
b) sloučeniny výše uvedeného vzorce II , získatelné podle způsobu A) , nebo sloučenina obecného vzorce Ile
ve kterém mají R3, X, m a n výše uvedený význam, se sloučeninou obecného vzorce XVIII
CHjCI
CO-NH-CH (XVHI)
I
0-C ,-C4-Alkyl
ve kterém mají A a B výše uvedený význam, za přítomnosti kyselého katalysátoru a popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla, a
I) v devátém stupni se sloučeniny výše uvedeného vzorce XVII , získatsiné podle postupu Η) . cyklisují za přítomností base, popřípadě za přítomnosti katalysátoru a popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla, a popřípadě se
J) při tom získané sloučeniny obecného vzorce Ia s R = COR3
přičemž zmýdelní a
A, B, R , X, man mají výše uvedený význam, na sloučeniny obecného vzorce lh
ve kterém mají A, Β, X, man výše uvedený význam, a tyto se popřípadě
Ka) nechají reagovat se sloučeninou obecného vzorce XIX
Hal-COR3 (XIX) a
ve kterém má R výše uvedený význam a
Hal značí atom halogenu, výhodně chloru nebo bromu, popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla a popřípadě za přítomnosti base, nebo se
Kb) nechaj í reagovat se sloučeninou obecného vzorce IV
W Z
X ™ ·
Y F ve kterém mají V, Y a Z výše uvedený význam, popřípadě za přítomnosti base, popřípadě za přítomnosti katalysátoru a popřípadě za přítomností zřeďovacího činidla a produkt se potom popřípadě hydrogenuje, nebo se
Kc) nechá reagovat s dif luorhalogenmethanem obecného, vzorce V
CHF2Hal (V) •-l· ve kterém značí Hal chlor nebo brom, popřípadě za přítomnosti base, popřípadě za přítomnosti katalysátoru a popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla, nebo se
Kd) nechá reagovat s tetrachlormethanem za přítomností kyseliny fluorovodíkové, popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla, nebo se
Ke) nechá reagovat se sloučeninou vzorce XX
M-R2 (XX) o
ve kterém má R výše uvedený význam a
M značí odštěpitelnou skupinu, popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla a popřípadě za přítomnosti base.
Dále bylo zjištěno, že nové substituované bifenyloxazoliny obecného vzorce I jsou velmi dobře vhodné pro potírání škůdců na zvířatech, obzvláště hmyzu, pavoukovitých , a nematodů, kteří se vyskytují v zemědělství, lesnictví, v ochraně zásob a materiálů, jakož i v sektoru hygieny.
Sloučeniny obecného vzorce I jsou všeobecně definovány obecným vzorcem I .
Výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I , ve kterém /
značí vodíkový atom, atom fluoru nebo chloru, značí atom fluoru nebo chloru, značí skupinu R nebo R ’ přičemž d!
značí halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy nebo halogencykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy se vždy alespoň jedním atomem fluoru a dodatečně alespoň jedním atomem vodíku nebo atomem chloru nebo halogencykloalkenylovou skupinu se 4 až 6 uhlíkovými atomy s alespoiň jedním atomem fluoru a značí vodíkový atom, alkenylovou skupinu se 3 až 12 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se až 12 uhlíkovými atomy, případně alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinou se 2 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkenylovou skupinou se 2 až 4 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinou, halogenfenylovou skupinou, styrylovou skupinou nebo halogenstyrylovou skupinou substituovanou cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, případně halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinou se 2 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkenylovou skupinou se 2 až uhlíkovými atomy, fenylovou skupinou, halogenfenylovou skupinou, styrylovou skupinou nebo halogenstyrylovou skupinou substituovanou cykloalkylalkylovou skupinu se 3 až_ 6__uhlíkovými__....
—atomy -v - cyk-loalkylu a' s'í'až _4^ίίΙϊΓίkóvýrníátoniy v alkylu, případně alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy substituovanou cykloalkenylV alkylovou skupinu se 4 až 6 uhlíkovými atomy, vždy popřípadě jednou až čtyřikrát stejně nebo různě nitroskupinou, halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 12 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 až 12 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinou s 1 až 12 uhlíkovými atomy nebo halogenalkoxyskupinou s 1 až 12 uhlíkovými atomy substituovanou fenylalkylovou skupini s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylu, naftylalkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy v alkylu nebo tetrahydronaftylalkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, případně jednou nebo dvakrát, stejně nebo různě nitroskupinou, halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 12 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 až 12 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinou s 1 až 12 uhlíkovými atomy nebo halogenalkoxyskupinou s 1 až 12; uhlíkovými atomy substituovanou pětičlennounebo šestičlennou heteroarylalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu s 1 nebo 2 stejnými nebo různými heteroatomy ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru, nebo zbytek COR , přičemž
R^ značí alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy alkenylovou skupinu se 3 až 12 uhlíkovými atomy, alkenyloxyskupinu se 3 až 12 uhlíkovými atomy, popřípadě halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinou se 2 až 4 uhlíkovými atomy nebo halogenalkenylovou skupinou se 2 až 4 uhlíkovými atomy substituovanou cykloal20 kýlovou skupinu se 3 až 10 uhlíkovými atomy, cykloalkoxylovou skupinu se 3 až 10 uhlíkovými atomy nebo cykloalkylalkoxylovou skupinu se 3 až 10 uhlíkovými atomy v cykloalkylu as 1 až ' uhlíkovými atomy v alkoxylu, dále vždy popřípadě jednou až čtyřikrát stejně nebo různě halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 12 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 až 12 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinou s 1 až 12 uhlíkovými atomy nebo halogenalkoxyskupinou s 1 až 12 uhlíkovými atomy substituovanou fenylovou nebo naftylovou skupinu, nebo zbytek NR^R^ , ve kterém
R^ značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy a r5 značí alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, vždy popřípadě halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo halogenalkenylovou skupinou se 2 až 4 uhlíkovými atomy substituovanou cykloalkylovou skupinu se 3 až 10 uhlíkovými atomy nebo cykloalkylalkylovou skupinu se 3 až 10 uhlíkovými atomy v cykloalkylu as 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylu, nebo vždy popřípadě jednou až čtyřikrát, stejně nebo různě halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 12 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 až 12 uhlíkovými atomy alkoxyskupinou s l až Í2_u_hiíkoyými, atomy, nebo halogenalkoxyskupinou s 1 až 12 uhlíkovými atomy substituovanou fenylovou nebo fenylalky-21 - JJL lovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylu,
X značí atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, m značí číslo 0 , 1 nebo 2 a n značí číslo 1 nebo 2 .
Obzvláště výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I , ve kterém
A značí vodíkový atom, atom fluoru nebo chloru,
B značí atom fluoru nebo chloru,
Ί
R značí skupinu R nebo R ’ přičemž rI značí halogenalkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy nebo halogencykloalkylovou skupinu se 4 až 5 uhlíkovými atomy se vždy alespoň jedním atomem fluoru a dodatečně alespoň jedním atomem vodíku nebo atomem chloru nebo halogencykloalkenylovou skupinu se 4 až 6 uhlíkovými atomy s alespoiň jedním atomem fluoru a
R značí vodíkový atom, alkenylovou skupinu se 3 až 12 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 3 až 5 uhlíkovými atomy, případně alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinou se 2 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkenylovou skupinou se 2 až 3 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinou, halogenfenylovou skupinou, styrylovou skupinou nebo halogenstyrylo1 chlorem, alkylovou skupinou s 1 až 3 uhlíkovým atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 až 2 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinou se 2 až 3 uhlíkovými atomy nebo halogenalkenylpvou skupinou se 2 až 3 uhlíkovými atomy substituovanou cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkoxylovou skupinu se 3 až 6 uhlí
- kovýrai atomy nebo cykloalkylalkoxylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy v cykloalkylu a s . 1 až 2 uhlíkovými atomy v alkoxylu, dále vždy popřípadě jednou nebo dvakrát stejně nebo různě halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 až uhlíkovými atomy, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo halogenalkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy substituovanou fenylovou skupinu, nebo zbytek NHR^ , ve kterém
R’ značí alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo vždy popřípadě jednou nebo dvakrát, stejně nebo různě fluorem, chlorem, bromem, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 až uhlíkovými atomy nebo halogenalkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy substituovanou fenylovou nebo benzylovou skupinu,
X značí atom fluoru, chloru nebo bromu, m značí číslo 0 nebo 1 a n značí číslo 1 .
Zcela obzvláště výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I , ve kterém značí vodíkový atom, atom fluoru nebo chloru, značí atom fluoru nebo chloru,
2 značí skupinu R nebo R ’ přičemž značí jednu z následujících skupin : -CHF2 , -ccif2 , -cf2chfci , -cf2ch2f , -cf2chf2 , -cf2ccif3 , -cf2chfcf3 , -ch2cf3 , -ch2cf2chf2 , -ch2cf2cf3 ,
R značí vodíkový atom, propenylovou skupinu, butenylovou skupinu, pentenylovou skupinu, hexenylovou skupinu, propinylovou skupinu, butinylovou skupinu, pentinylovou skupinu, cykloalkylaikylové skupiny :
CH, Τ-α vCH’
-CH2-<] -CH;l<] . ' -CHT<] · ch3
CH, ch=ch-Q-c, ch3
CH = CCI,
CH,
-ch2-<^
CH,
I
CH=C(CH3)j
cykloalkenylalkylovou skupinu :
-ch,O :
fenylalkylové skupiny :
heteroarylalkylové skupiny :
Cl
-ch—
0-N nebo zbytek COR3 , přičemž a
R značí methylovou skupinu, ethylovou sku
X m
n lc
X m
η lc pinu, propylovou skupinu, methoxyskupinu ethoxyskupinu, propoxyskupínu, butoxyskupinu, cyklopropylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, cyklohexyloxyskupinu, fenylovou skupinu, 2-chlorfenylovou skupinu, 3-chlorfenylovou skupinu, 2,6-difluorfenylovou skupinu, 2-trifluormethoxyfenylovou skupinu, 4-trifluormethoxyfenylovou skupinu, 2,4-dichlorfenylovou skupinu,
3,4-dichlorfenylovou skupinu, nebo zbytek NHR , ve kterém r5 značí methylovou skupinu, ethylovou skupinu, nebo popřípadě jednou chlorem substituovanou fenylovou skupinu, značí atom fluoru, chloru nebo bromu, značí číslo 0 nebo 1 a značí číslo 1 .
Obzvláště výhodné jsou dále sloučeniny obecného vzorce
ve kterém mají R, X a m výše uvedené obecné, výhodné, obzvláště výhodné nebo zcela obzvláště výhodné významy .
Výhodnou skupinou sloučenin- j sou také -sloučeniny ího vzorce Id
A
B
(Id)
X m
ve kterém
A značí vodíkový atom, značí atom fluoru a
R, X a m mají výše uvedené obecné, výhodné, obzvláště výhodné nebo zcela obzvláště výhodné významy .
Další výhodnou skupinou sloučenin jsou také sloučeniny obecného vzorce Id ve kterém
A značí vodíkový atom,
B značí atom chluoru a
R, X a m mají výše uvedené obecné, výhodné, obzvláště výhodné nebo zcela obzvláště výhodné významy .
Uhlovodíkové zbytky, uváděné výše při definování sloučenin podle předloženého vynálezu, jako je alkylová skupina nebo alkenylová skupina, jsou - raké ve spojení s heteroatomy, jako v alkoxyskupině - pokud možno vždy přímé nebo rozvětvené.
Výše uvedené obecné nebo ve výhodných oblastech uváděné definice zbytků se mohou navzájem, tedy také mezi jednotlivými oblastmi a výhodnými oblastmi, libovolně kombinovat. Platí odpobvídajícím způsobem pro konečné produk29 ty, jakož i pro předprodukty a meziprodukty.
Podle předloženého vynálezu výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I , ve kterém se vyskytuje kombinace významů, uváděných výše jako výhodných.
Podle předloženého vynálezu obzvláště výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I , ve kterém se vyskytuje kombi nace významů, uváděných výše jako obzvláště výhodných.
Podle předloženého vynálezu zcela obzvláště výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I , ve kterém se vyskytuje kombinace významů, uváděných výše jako zcela obzvláště výhodných.
Když se použije podle způsobu Aa) například 4-hydro xybifenyl a trifluorchlorethylen jako výchozí látky, potom se může průběh způsobu podle předloženého vynálezu vyjádřit pomocí následujícího reakčního schéma. :
Když se použije podle způsobu Ab) například 4-hydroxybifenyl a difluorbrommethan jako výchozí látky, potom se může průběh způsobu podle předloženého vynálezu vyjádřit pomocí následujícího reakčního schéma :
ochf2
Když se použije podle způsobu Ac) například,4-difluormethoxyanilin-jako výchozí látka, potom se může průběhu způsobu podle předloženého vynálezu* vyjádřit pomocí následuj ícího reakčního schéma :
H2N
ochf2
1. H*,NaNO2 .---k
2. Benzol, Base
OCHFj
Když se použije podle způsobu Ad) například 4-hydroxybifenyl jako výchozí látka, potom se může průběh způsobu podle předloženého vynálezu vyjádřit pomocí následujícího reakčního schéma :
Když se použije podle způsobu Ba) například 4-difluorchlormethoxybifenyl jako výchozí látka, potom se může průběh způsobu podle předloženého vynálezu vyjádřit pomocí následujícího reakčního schéma :
Když se použije podle způsobu Bb) například 4-acetyl-4’-hydroxybifenyl a hexafluorcyklobuten jako výchozí látky, potom se může průběh způsobu podle předloženého vynálezu vyjádřit pomocí následujícího reakčního schéma :
Base
Když se použije podle způsobu Bc) například 4-acetyl-4’-hydroxybifenyl a chlordifluormethan jako výchozí látky, potom se může průběh způsobu podle předloženého vynálezu vyjádřit pomocí následujícího reakčního schéma :
Když se použije podle způsobu Ca) například.4-acetyl-4’-difluormethoxybifenyl jako výchozí látka, potom se může průběh způsobu podle předloženého vynálezu vyjádřit pomocí následujícího reakčního schéma :
0 ÍA_/A-ochF, — c,c4-# ch3c
CHF2
Když se použije podle způsobu Cb) například 4-di33 fluormethoxybifenyl a chloracetylchlorid jako výchozí látky, potom se může průběh způsobu podle předloženého vynálezu vyjádřit pomocí následujícího reakčního schéma :
Když se použije podle způsobu D) například 4-chloracetyl-4’-difluormethoxybifenyl jako výchozí látka, potom se může průběh způsobu podle předloženého vynálezu vyjádřit pomocí následujícího reakčního schéma :
O u
-CO hoch2c
ochf2
Když- se použije podle způsobu E) například 4-hydroxyacetyl-4’-difluormethoxybifenyl jako výchozí látka, potom se může průběh způsobu podle předloženého vynálezu vyjádřit pomocí následujícího reakčního schéma :
Když se použije podle způsobu F) například 4-hydroxyacetyl-oxim-0-methylether-4’ -difluormethoxybifenyl jako výchozí látka, potom se může průběh způsobu podle předloženého vynálezu vyjádřit pomocí následujícího, reakčního sche^ ma :
Když se použije podle způsobu Ga) například 2-amino2-(4’-difluormethoxybifenyl)-4)-ethan-l-ol jako výchozí látka, potom se může průběh způsobu podle předloženého vynálezu vyjádřit pomocí následujícího reakčního schéma :
Když se použije podle způsobu Gb) například N-(karboxymethylchlormethyl)-2,6-difluorbenzamid a 4-difluorchlormethoxybifenyl jako výchozí látky, potom se může průběh způsobu podle předloženého vynálezu vyjádřit pomocí následu-ť jícího reakčního schéma :
F
Když se použije podle způsobu Ha) například N-(l36
- (4’-difluormethoxybifenyl-4)-ethyl-2-ol a thionylchlorid jako výchozí látky, potom se může průběh způsobu podle předloženého vynálezu vyjádřit pomocí následujícího reakčního schéma :
QF
Když se použije podle způsobu Hb) například N-(l-methoxy-2-chlorethyl)-2,6-dif luorbenzamíd a 4-difluormethoxybifenyl jako výchozí látky, potom se může průběh způsobu podle předloženého vynálezu vyjádřit pomocí následujícího reakčního schéma :
F
F
Když se použije podle způsobu I) například N-(l-4 ’ -difluormethoxybifenyl-4-)-2-chlorethyl)-2,6-difluorbenzamid jako výchozí látka, potom se může průběh způsobu podle předloženého vynálezu vyjádřit pomocí následujícího reakčního schéma :
Λ , •fc
Když se použije podle způsobu J) například 2-(2,6-difluorfenyl)-4-(4’-terč.-butylkarbonyloxybifenyl-4)-2-oxazolin jako výchozí látka, potom se může průběh způsobu podle předloženého vynálezu vyjádřit pomocí následujícího reakčního schéma :
Base
Když se použije podle způsobu Ka) například 2- (2,6-difluorfenyl)-4-(4’-hydroxybifenyl-4)-2-oxazolin a ethylester kyseliny chlormravenčí jako výchozí látky, potom se může průběh způsobu podle předloženého vynálezu vyjádřit pomocí následujícího reakčního schéma :
Když se použije podle způsobu Kb) například 2- (2,6-difluorfenyl)-4-(4’-hydroxybifenyl-4)-2-oxazolin a trifluorchlorethylen jako výchozí látky, potom se může průběh způsobu podle předloženého vynálezu vyjádřit pomocí následujícího reakčního schéma :
Když se použije podle způsobu Kc) například 2-(2, 6-difluorfenyl)-4-(4’-hydroxybifenyl-4)-2-oxazolin a difluorchlormethan jako výchozí látky, potom se může průběh způsobu podle předloženého vynálezu vyjádřit pomocí následujícího reakčního schéma :
Když se použije podle způsobu,Kd) například 2-(2,6-difluórfenýl)-4-(4’-hydróxybifěhyl-4) -2-oxazolin a tetrachlormethan jako výchozí látky, potom se může průběh způsobu podle předloženého vynálezu vyjádřit pomocí následujícího reakčního schéma :
Když se použije podle způsobu Ke) například 2-(2,6-difluorfenyl)-4-(4’-hydroxybifenyl-4)-2-oxazolin a allylbromid jako výchozí látky, potom se může průběh způsobu podle předloženého vynálezu vyjádřit pomocí následujícího reakčního schéma :
Sloučeniny obecného vzorce III , potřebné jako výchozí látky pro provádění způsobu Aa) podle předloženého vynálezu, jsou známé a/nebo se dají pomocí známých metod jedno41 duchým způsobem vyrobit.
Sloučeniny obecného vzorce III se například získají tak, že se popřípadě substituované bifenyly sulfonují a potom se nechají reagovat s hydroxidy alkalických kovů, nebo se aminobifenyly diazotují a vaří (viz například HoubenVeyl, díl VI/c /1976/, str. 216 a 251).
Sloučeniny obecného vzorce IV , potřebné jako výchozí látky pro provádění způsobů Aa) , Bb) a Kb) podle předloženého vynálezu, jsou známé a/nebo se dají pomocí známých metod jednoduchým způsobem vyrobit (viz například HoubenVeyl, díl V/3 /1962/, str. 187 ff, 346 f f' a 377 ff).
Sloučeniny obecného vzorce V , potřebné jako výchozí látky pro provádění způsobů Ab) a Kc) podle předloženého (
vynálezu, jsou všeobecně známé sloučeniny organické chemie. Sloučeniny obecného vzorce VI , potřebné jako výchozí látky pro provádění způsobu Ac) podle předloženého vynálezu, jsou známé a/nebo se dají pomocí známých metod jednoduchým způsobem vyrobit.
Sloučeniny obecného vzorce VI se získají například tak, že se redukují odpovídající nitroaromáty nebo se odpovídající amidy karboxylových kyselin podrobí například Hofmannovu odbourávání.
Halogenacetylchloridy obecného vzorce IX , potřebné jako výchozí látky pro provádění způsobu Cb) podle předloženého- vynálezu,jsou běžné , všeobecně známé sloučeniny organické chemie. ·-—···>-. ----------------- = ...... „ ......
Sloučeniny obecného vzorce XII , potřebné jako výchozí látky pro provádění způsobu E) podle předloženého vynálezu, jsou všeobecně známé sloučeniny organické chemie.
Sloučeniny obecného vzorce XV , potřebné jako výchozí látky pro provádění způsobu Gb) podle předloženého vynálezu, jsou známe a/nebo Sc dají. pomoci známých metod jednoduchým způsobem vyrobit (viz například VO 93/24470).
Sloučeniny obecného vzorce XVIII , potřebné jako výchozí látky pro provádění způsobu Hb) podle předloženého vynálezu, jsou známé a/nebo se dají pomocí známých metod jednoduchým způsobem vyrobit (viz například EP-A-0 594 179).
Sloučeniny obecného vzorce Ile , potřebné rovněž jako výchozí látky pro provádění způsobu Hb) podle předloženého vynálezu, jsou známé a/nebo se dají jednoduchým způsobem, například acylací odpovídajících hydroxybifenylů, vyrobit.
Sloučeniny obecného vzorce XX , potřebné jako výchozí látky pro provádění způsobu Ke) podle předloženého vynálezu, jsou všeobecně známé sloučeniny organické chemie.
Substituent M značí obvyklé odštěpitelné skupiny ; když R značím -COR , potom M výhodně značí atom halogenu, obzvláště chloru nebo bromu, anhydrid nebo imidazolid ; když R má ostatní výše uvedené významy, značí M výhodně atom halogenu, obzvláště chloru nebo bromu, alkylsulfonyloxyskupinu, obzvláště methylsulfonyloxyskupinu, nebo popřípadě substituovanou arylsulfonyloxyskupinu, obzvláště fenylsulfonyloxyskupinu, p-chlorfenylsulfonyloxyskupinu nebo tolylsulfonyloxyskupinu.
Meziprodukty vzorců Ia , íb , II , lla , lib , líc , lid , VI , Vila , Vllb , VIII , X , XI , XIII , XIV , XVI a XVII jsou nové a jsou rovněž předmětem vynálezu. Mají zčásti samy insekticidní a akaricidní vlastnosti, například sloučeniny vzorce Ia , lb , XIV a XVII .
Způsob Aa) pro výrobu sloučenin vzorce lla se vyznačuje tím, že se nechají reagovat sloučeniny vzorce III se sloučeninami vzorce IV , popřípadě za přítomnosti base, popřípadě za přítomnosti katalysátoru a popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla a popřípadě se potom hydrogenují.
Jako zřeďovací činidla se mohou použít všechna obvyklá rozpouštědla. Výhodně použitelné jsou například nitrily, jako je acetonitril a butyronitril, nebo ethery, jako je methy1-terc.-butylether, methy1-terc.-amylether, diisopropylether, 1,2-dimethoxyethan, tetrahydrofuran a dioxan.
Jako base se mohou použít všechny obvyklé akceptory protonů. Uvést je možno například terciární aminy, jako je triethylamin, pyridin, diazabicyklooktan (DABCO) , diazabicykloundekan (DBU) a hydroxidy alkalických kovů a kovů alkalických zemin. Výhodně použitelné jsou hydroxidy alkalických kovů, obzvláště hydroxid sodný nebo hydroxid draselný, které se mohou použít také jako vodné roztoky.
Jako katalysátory se mohou použít katalysátory fázového přenosu. Uvést je možno například kvarterni amoniové soli, jako je tetraoktylamoniumbromid a benzyltriethylamo” niumčhlořidl·- r ..... ”
Reakční teplota se může pohybovat v širokém rozmezí.
Všeobecně se pracuje při teplotě v rozmezí 20 °C až 100 °C, výhodně v rozmezí 25 °C až 70 °C .
Reakce se všeobecně provádí za normálního tlaku nebo za tlaků zvýšeného. Všeobecně se pracuje za tlaku v rozmezí 0,1 až 2,5 MPa, výhodně 0,1 až 0,6 MPa .
Poměr base k výchozí látce obecného vzorce III se může pohybovat v širokém rozmezí. V zásadě postačují katalytická množství base, může se však použít i v ekvimolárním množství nebo v přebytku. Všeobecně se používá pro jeden mol sloučeniny obecného vzorce III 0,1 až 5 mol, výhodně 0,5 až 2 mol base.
Všeobecně se postupuje tak, že ve zřeďivacím- činidle předloží sloučenina obecného-vzorce Illm a base, nastaví se požadovaná reakční teplota a nadávkuje se asi ekvimolární množství olefinu obecného vzorce IV .
Když se pracuje v uzavřeném kotli nebo v autoklávu, nastaví se určitý vlastní tlak, který se může zvýšit přivedením inertního plynu, například dusíku.
Reakční směs se zpracuje obvyklým způsobem, například extrakcí nebo filtrací.
Sloučeniny s otevřeným řetězcem obecného vzorce IV reagují se sloučeninami obecného vzorce III za adice.
Cyklické sloučeniny obecného vzorce IV reagují se sloučeninami obecného vzorce III na dvojné vazbě substitucí. Potom zbylá dvojná vazba se může popřípadě potom hydrogenovat, například vodíkem (popřípadě za zvýšeného tlaku)m za přítomnosti katalysátorů na basi vzácných kovů, například platiny nebo palladia. Hydrogenace se výhodně provádí ve zřeďovacím činidle, přičemž v úvahu přicházejí všechna běžná rozpouštědla, jako jsou například uhlovodíky, halogenované uhlovodíky, ethery a alkoholy. Když Y značí atom fluoru nebo chloru, používají se výhodně aprotická rozpouštědla.
Způsob Ab) pro výrobu sloučenin obecného vzorce lib se vyznačuje tím, že se nechají reagovat sloučeniny obecného vzorce III s difluorhalogenmethanem obecného vzorce V , popřípadě za přítomnosti base, popřípadě za přítomnosti katalysátoru a popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla.
Jako zřeďovací činidla se mohou použít všechna obvyklá rozpouštědla. Výhodně použitelné jsou například nitrily, jako je acetonitril a butyronitril, nebo ethery, jako je methyl-terc.-butylether, methyl-terc. -amylether, diisopropylether, 1,2-dimethoxyethan, tetrahydrofuran a dioxan, nebo alkoholy, jako je ethylalkohol, isomerní propylalkoholy nebo isomerní butylalkoholy.
Jako base se mohou použít všechny obvyklé akceptory protonů. Výhodně použitelné jsou hydroxidy alkalických kovů, obzvláště hydroxid sodný nebo hydroxid draselný, které se mohou použít také jako vodné roztoky.
Jako katalysátory se mohou použít katalysátory fázového přenosu. Uvést je možno například kvarterni amoniové soli, jako je tetraoktylamoniumbromid a benzyltriethylamoniumchlorid, nebo fosfoniové soli, jako je tetrabutylfosfoniumbromid.
Reakční teplota se může pohybovat v širokém rozmezí. Všeobecně se pracuje při teplotě v rozmezí 20 °C až 150 °C, výhodně v rozmezí 40 °C až 100 °C .
Reakce se všeobecně provádí za normálního tlaku nebo za tlaku zvýšeného. Všeobecně se pracuje za tlaku v rozmezí 0,1 až 2,5 MPa, výhodně 0,1 až 1,0 MPa .
Poměr base k výchozí látce obecného vzorce III se může pohybovat v širokém rozmezí. Všeobecně se používá pro jeden mol sloučeniny obecného vzorce III 1 až 10 mol, výhodně 1 až 5 mol base.
Difluorhalogenmethan obecného vzorce V se všeobecně používá v jedno až pětinásobném přebytku.
Způsob Ac) pro výrobu sloučenin obecného vzorce líc se vyznačuje tím, že se sloučeniny obecného vzorce VI diazotují a za přítomnosti kyseliny a práškového železa, nebo za přítomnosti base a popřípadě za přítomnosti zřecfovacího činidla se nechaj í reagovat s benzenem.
Jako zřeďovací činidla přicházejí v úvahu všechna inertní rozpouštědla. Může se ale také použít větší přebytek benzenu, výhodně až 5 mol, vztaženo na jeden mol sloučeniny obecného vzorce VI , jako zřeďovací činidlo.
Když se reakce provádí za přítomnosti kyseliny a práškovitého železa, přicházejí jako kyseliny v úvahu obzvláště organické kyseliny, jako je například kyselina trichlor47 octová.
Když se reakce provádí za přítomnosti base, přicházejí jako base v úvahu například soli organických kyselin, jako jsou acetáty alkalických kovů, obzvláště octan sodný nebo octan draselný.
Všeobecně se používají dva ekvivalenty base.
Reakční teploty se mohou pohybovat v širokém rozmezí. Všeobecně se pracuje při teplotě v rozmezí -40 °C až 140 °C, výhodně -20 °C až 80 °C .
Reakce se všeobecně provádí za normálního tlaku.
Diazoniová sůl se všeobecně vyrobí za přítomnosti kyseliny, jako je například kyselina chlorovodíková nebo kyselina sírová, ze sloučeniny obecného vzorce VI běžným způsobem reakcí s dusitanem alkalického kovu, jako je dusitan sodný, nebo s alkylnitritem, jako je pentylnitrit nebo methylnitrit, nebo reakcí s nitrosylchloridem.
Reakční směs, obsahující produkt obecného vzorce líc se zpracuje pomocí obvyklých metod.
I
Způsob Ad) pro výrobu sloučenin obecného vzorce lid se vyznačuje tím, že se nechají reagovat sloučeniny obecného vzorce III za přítomnosti bezvodé kyseliny fluorovodíkové, popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla, s tetrachlormethanem.
Jako zřeďovací činidla přicházejí v úvahu inertní organická rozpouštědla. Výhodně se používá ve dvojnásobném až trojnásobném přebytku jako zřeďovadlo tetrachlormethan.
Množství bezvodé kyseliny fluorovodíkové se může pohybovat v širokém rozmezí. Všeobecně se používá pro mol sloučeniny obecného vzorce III 2 až 40 mol , výhodně 5 až 20 mol , bezvodé kyseliny fluorovodíkové.
Reakční teploty se mohou pohybovat v širokém rozmezí. Všeobecně se pracuje při teplotě v rozmezí 60 °C až 150 °C, výhodně 80 °C až 125 °C .
Všeobecně se postupuje tak, že se v autoklávu smísí sloučenina obecného vzorce III s tetrachlormethaněn a bezvodou kyselinou fluorovodíkovou, reakční směs se zahřeje na požadovanou teplotu a při takto nastaveném tlaku se míchá.
Pro zpracování se reakční směs zbaví lehce vroucích komponent, jako je kyselina fluorovodíková, frigeny a přebytečný tetrachlormethan, pomoci destilace.
Získaný zbytek se vyjme do vhodného inertního rozpouštědla, promyje se alkálií a destilativně se čistí.
Způsob Ba) pro výrobu sloučenin obecného vzorce VII se vyznačuje tím, že se nechají reagovat sloučeniny obecného vzorce II za přítomnosti kyseliny nebo Lewisovy kyseliny a za přítomnosti zřeďovacího činidla s acetylchloridem.
Jako zřerfovací činidla přicházejí v úvahu všechna obvyklá rozpouštědla, vhodná pro Friedel-Craftsovu reakci. Výhodně se používají chlorovosné uhlovodíky, jako je například methylenchlorid nebo dichlorethan.
Jako kyseliny nebo Lewisovy kyseliny přicházejí v úvahu všechny tyto látky, které jsou vhodné pro FriedelCraftsovy reakce. Výhodně se používá chlorid hlinitý, bezvodá kyselina fluorovodíková, kyselina tetrafluoroboritá nebo BF^-etherát.
Reakční teplota se může pohybovat v širokém rozmezí. Všeobecně se pracuje při teplotě v rozmezí -30 °C až 80 °C, výhodně -15 °C až 50 °C .
Reakce se všeobecně provádí za normálního tlaku nebo za tlaku zvýšeného.
Acetylchlorid a sloučeniny obecného vzorce II se všeobecně používají v asi ekvimolárním množství.
Po ukončení reakce se reakční směs zpracuje pomocí obvyklých metod.
Způsob Bb) pro výrobu sloučenin obecného vzorce Víla se vyznačuje tím, že se nechají reagovat sloučeniny obecného vzorce lila se sloučeninou obecného vzorce IV , popřípadě za přítomnosti base, popřípadě za přítomnosti katalysátoru a popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla, přičemž se produkt potom případně hydrogenuje.
Pokud se týká base, katalysátoru, zřeďovacího činidla a ostatních reakčních podmínek, platí zde stejné jako při postupu A'aj . ’ .......’ '
Způsob Bb) v
pro výrobu sloučenin obecného vzorce VIIb se vyznačuje tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce lila se sloučeninou obecného vzorce V , popřípadě za přítomnosti base, popřípadě za přítomnosti katalysátoru a popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla.
ΤΎ 1 J roituu a ostatních postupu Ab) se týká base, katalysátoru, zřeďovacího činidla reakčních podmínek, platí zde stejné jako při
Způsob Ca) pro výrobu sloučenin obecného vzorce VIII se vyznačuje tím, že se sloučenina obecného vzorce VII chloruje nebo brómuje, popřípadě za přítomnosti zřeďovacího.činidla. .
Jako zřeďovací činidla přicházej í v úvahu všechna-vůči chloru a bromu inertní rozpouštědla. Výhodně se používají například chlorované uhlovodíky, jako je methylenchloriď, chloroform nebo tetrachlormethan, nebo alkoholy,, jako jě‘ methylalkohol nebo ethylalkohol.
Reakční teploty se mohou pohybovat v širokém rozmezí. Všeobecně se pracuje při teplotě v rozmezí -30 °C až 50 °C, výhodně -10 °C až 25 °C .
Reakce se všeobecně provádí za normálního tlaku.
Všeobecně se postupuje tak, že se sloučenina obecného vzorce VII předloží do vhodného zřeďovadla a potom se při požadované teplotě dávkuje asi ekvimolární množství chloru nebo bromu. Může se zde také použít nepatrný přebytek halogenu.
Způsob Cb) pro výrobu sloučenin obecného vzorce VIII se vyznačuje tím, že se nechají reagovat sloučeniny obecného vzorce II s halogenacetylchloridy obecného vzorce IX , za přítomnosti kyseliny nebo Lewisovy kyseliny a za přítomnosti zřeďovacího činidla.
Jako zřeďovací činidla přicházejí v úvahu všechna obvyklá rozpouštědla, vhodná pro Friedel-Craftsovu reakci.
*? Výhodně se používají chlorovosné uhlovodíky, jako je například methylenchlorid nebo díchlorethan.
Jako kyseliny nebo Lewisovy kyseliny přicházejí v úvahu všechny tyto látky, které jsou vhodné pro FriedelCraftsovy reakce. Výhodně se používá chlorid hlinitý nebo kyselina tetrafluoroboritá.
Reakční teplota se může pohybovat v širokém rozmezí. Všeobecně se pracuje při teplotě v rozmezí -30 °C až 50 °C,. výhodně -15 °C až 30 °C .
Reakce se všeobecně provádí za normálního tlaku.
Halogenacetylchlorid obecného vzorce IX a sloučeniny /
obecného vzorce II se všeobecně používají v asi ekvimolárí? ním množství.
Po ukončení reakce se reakční směs zpracuje pomocí obvyklých metod.
Způsob D) Z pro výrobu sloučenin obecného vzorce X se vyznačuje tím, že se nechají reagovat sloučeniny obecného vzorce VIII se so52 lí kyseliny mravenčí, popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla a popřípadě za přítomnosti katalysátoru.
Jako zřeďovací činidla přicházejí v úvahu všechna obvyklá, za daných reakčních podmínek inertní rozpouštědla. Výhodně použitelné jsou uhlovodíky, jako je například toluen, xylen, mesitylen, cyklohexan a methylcyklohexan, chlorované uhlovodíky, jako je například chlorbenzen, o-dichlorbenzen a tetrachlormethan, alkoholy, jako je například methylalkohol, ethylalkohol, isomerní propylalkoholy a isomerní butylalkoholy a pentylalkoholy, ethery, jako je například diisopropylether, tetrahydrofuran a dioxan, nitrily, jako je například acetonitril a butyronitril, amidy, jako je například dimethylformamid a také silně, polární, rozpouštědla, jako je například dimethylsulfoxid a sulfolan.
Uvedená zřeďovací činidla se mohou použít popřípadě také ve směsi s vodou, popřípadě za přítomnosti katalysátoru fázového přenosu, například kvarternich amoniových solí, jako je tetraoktylamoniumbromid nebo benzyltriethylamoniumchlorid.
Výhodně použitelné soli kyseliny mravenčí jsou mravenčan sodný a mravenčan draselný.
Reakční teplota se může pohybovat v širokém rozmezí. Všeobecně se pracuje při teplotě v rozmezí 50 °C až 200 °C, výhodně 80 °C až 160 °C .
Všeobecně se postupuje tak, že se zahřívá sloučenina obecného vzorce VIII s 1 až 20 mol, výhodně 1 až 5 mol, soli kyseliny mravenčí ve zřeďovacím činidle, popřípadě se přidá voda, fáze se oddělí a zřeďovadlo se oddestiluje.
Způsob Ε) pro výrobu sloučenin obecného vzorce XI se vyznačuje tím, že se nechají reagovat sloučeniny obecného vzorce X se sloučeninou obecného vzorce XII , popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla.
Jako zřeďovací činidla přicházejí v úvahu všechna obvyklá rozpouštědla. Výhodně se používají například alkoholy, jako je methylalkohol, ethylalkohol a isomerní propylalkoholy, butylalkoholy a pentylalkoholy, ethery, jako je diisopropylether, tetrahydrofuran a dioxan, přičemž rozpouštědla se popřípadě mohou také používat ve směsi s vodou.
O-methylhydroxylamin obecného vzorce XII se může použít jako volná base nebo také jako sůl kyseliny. V posledním případě se pracuje za přítomnosti baše, výhodně octanu sodného. Sloučenina obecného vzorce XII se všeobecně používá v ekvimolárním množství.
Reakční teploty se mohou pohybovat v širokém rozmezí. Všeobecně se pracuje při teplotě v rozmezí -20 °C až 100 °C, výhodně 0 °C až 60 °C .
Reakce se všeobecně provádí za normálního tlaku.
Zpracování produktu se provádí obvyklými způsoby, například filtrací nebo extrakcí.
Způsob“ F) ......—j-·* - ' 7 ' pro výrobu sloučenin obecného vzorce XIII se vyznačuje xím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce Xím s reduk54 čním činidlem za přítomnosti' kyseliny a popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla.
Jako zřeďovací činidla přicházejí v úvahu všechna vůči reakčním složkám inertní rozpouštědla. Výhodně se používají ethery, jako je například diisopropylether, methyl-terc. -butylether, tetrahydrofuran, 1,2-drinethoxyethan nebo dioxan.
Jako redukční činidlo se výhodně použije natriumboranát v ekvirnolárním množství nebo v přebytku.
Jako kyselina se výhodně používá kyselina trifluoroctová v ekvirnolárním množství nebo.v. přebytku.
Reakční teploty se mohou pohybovat v širokém, rozmezí, Všeobecně se pracuje na počátku reakce při teplotě v rozmezí 0 °C až 50 °C a v průběhu reakce se teplota zvyšuje popřípadě až na 120. °C .
Reakce se všeobecně provádí za normálního tlaku.
Zpracování produktu se provádí pomocí obvyklých metod.
Reakční produkt obecného vzorce XIII se výhodně isoluje ve formě solí, například jako hydrochlorid.
Způsob Ga) se vyznačuje tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce XIII , popřípadě za přítomnosti base a popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla s 2-A,6-B-benzoylchloridem.
Jako zřeďovací činidla přicházejí v úvahu všechna obvyklá, za daných reakčních podmínek inertní rozpouštědla. Výhodně použitelné jsou uhlovodíky, jako je například benzin, benzen, toluen, xylen a tetralin, chlorované uhlovodíky, jako je například methylenchlorid, chloroform, chlorbenzen, o-dichlorbenzen a tetrachlormethan, ethery, jako je například diethylether, tetrahydrofuran a dioxan, ethery karboxylových kyselin, jako je například ethylace•í tát a také silně polární rozpouštědla, jako je například dimethylsulfoxid a sulfolan. Když to dovoluje stabilita > halogenidu kyseliny vůči hydrolyse, může se reakce také provádět za přítomnosti vody.
Jako base přicházejí při reakci v úvahu všechny běžné akceptory kyselin. Výhodně použitelné jsou terciární aminy, jako je triethylamin, pyridin, diazabicyklooktan (DABCO), diazabicykloundekan (DBU) , diazabicyklononen (DBN) , Hůnni-. govy base a Ν,Ν-dimethylanilin, dále oxidy kovů alkalických zemin, jako je oxid hořečnatý a oxid vápenatý, uhličitany alkalických kovů a kovů alkalických zemin, jako je uhličitan sodný, uhličitan draselný a uhličitan vápenatý, a hydroxidy alkalických kovů a kovů alkalických zemin, jako je hydroxid . sodný nebo hydroxid draselný.
Reakční teploty se mohou pohybovat v širokém rozmezí. Všeobecně se pracuje při teplotě v rozmezí -20 °C až 100 °C, výhodně 0 °C až 30 °C .
Reakce se všeobecně provádí za normálního tlaku.
a,
Při provádění reakce se výchozí látky obecného vzorce
XIII a benzoylchlorid používají všeobecně v přibližně ekvivalentních množstvích. Je však ale také možné použít halogenid karboxylové kyseliny ve větším přebytku (až 5 mol) .
Zpracování se provádí pomocí obvyklých metod.
Způsob Gb) pro výrobu sloučenin obecného vzorce XIV se vyznačuje tím, že se nejprve (1. stupeň) nechá reagovat sloučenina obecného vzorce II se sloučeninou obecného vzorce XV za přítomnosti kyselého katslysatoru a popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla, a potom (2. stupeň) se takto získaná sloučenina obecného vzorce XVI nechá reagovat s redukčním činidlem za přítomnosti zřeďovacího činidla.
Jako zřeďovací činidla přicházejí v prvním stupni všechna rozpouštědla, inertní vůči reakčním složkám.
Výhodně se používají uhlovodíky, jako je například, toluen, xylen a tetralin, halogenované uhlovodíky, jako je methylenchlorid, chloroform, chlorbenzen a o-dichlorbenzen, ethery, jako je například diisopropylether, methyl - tercí =butylether, tetrahydrofuran, dioxan a dimethoxyethan, ketony, jako je například aceton nebo methylethylketon, alkoholy, jako je například methylalkohol, ethylalkohol a propylalkohol, amidy, jako je například dimethylformamid a sulfoxidy, jako je například dimethylsulfoxid.
Jako kyselé katalysátory přicházejí v úvahu principielně všechny anorganické nebo organické kyseliny nebo Lewisovy kyselijny. Výhodně se používá například kyselina sírová, kyselina methansulfonová, kyselina benzensulfonová, chlorid hlinitý, chlorid titaničitý, fosforoxychlorid a bor trifluorid-etherát. Přebytek kyseliny může popřípadě také sloužit jako zřeďovací činidlo.
Reakční teplota se může pohybovat v širokém rozmezí.
Všeobecně se pracuje při teplotě v rozmezí -20 °C až 150 °C , výhodně 0 °C až 50 °C .
Reakce se všeobecně provádí za normálního tlaku.
Sloučeniny obecného vzorce II a sloučeniny obecného vzorce XX se všeobecně používají v ekvimolárních množstvích, je však ale také možné použít přebytek jedné nebo druhé sloučeniny.
Jako zřeďovací činidla přicházejí ve druhém stupni v úvahu obzvláště alkoholy a ethery. Jmenovat je možno například methylalkohol, ethylalkohol, isometní propylalkoholy, butylalkoholy»a pentylalkoholy, dále diethylether, diisopropylether, methyl-terc.-butylether, tetrahydrofuran, dioxan a dimethoxyethan.
Jako redukční činidlo se výhodně používá natriumborhydrid v množství 1 až 5 mol, vztaženo na 1 mol sloučeniny vzorce XVI . T
Když se sloučenina obecného vzorce XVI vyskytuje jako kyselina (R^ - Η) , převádí se tato před reakcí s natriumborhydridem na alkylester.
Reakční teploty se mohou pohybovat v širokém rozmezí. Všeobecně se pracuje při teplotě v rozmezí 20 °C až 150 °C, výhodně 50 °C až 100 °C .
Reakce se všeobecně provádí za normálního tlaku
Reakční produkt se zpracovává pomocí známých metod.
Způsob Ha) pro výrobu sloučenin obecného vzorce XVII se vyznačuje tím, že se nechaj i reagovat sloučeniny obecného vzorce XIV s chloračním činidlem, popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla.
Jako zřeďovací činidla přicházejí v úvahu všechna inertní organická rozpouštědla. Výhodně se používají uhlovodíky, jako je toluen, xylen, hexan a cyklohexan, halogenované uhlovodíky, jako je chlorbenzen, chloroform a methylenchlorid, a ethery, jako je diethylether, diisopropylether, dimethoxyethan, tetrahydrofuran a dioxan.
Jako chlůorační činidla přicházejí v úvahu všechna pro tento účel vhodná činidla. Uvést je možno například, thionylchlorid, fosgen a fosforoxychlorid, které se všeobecně používají v alespoň ekvimolárním množství.
Reakční teploty se mohou pohybovat v širokém rozmezí. Všeobecně se pracuje při teplotě v rozmezí 0 °C až 120 °C, výhodně 20 °C až 100 °C .
Reakce se všeobecně provádí za normálního tlaku.
Reakce se popřípadě provádí za přítomnosti base, obzvláště terciárního aminu, jako je například triethylamin nebo pyridin.
Způsob Hb) pro výrobu sloučenin obecného vzorce XVII je vyznačený tím, že se nechají reagovat sloučeniny obecného vzorce II , popřípadě Ile , se sloučeninami obecného vzorce XVIII za přítomnosti kyselého katalysátorů a popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla.
Jako zřeďovavcí činidla přicházejí v úvahu všechna vůči reakčním složkám inertní rozpouštědla.
Výhodně se používají uhlovodíky, jako je například toluen, xylen a tetralin, halogenované uhlovodíky, jako je methylenchlorid, chloroform, chlorbenzen a o-dichlorbenzen, ethery, jako je například diisopropylether, methyl-terč.butylether, tetrahydrofuran, dioxan a dimethoxyethan, ketony, jako je například aceton nebo methylethylketon, alkoholy, jako je například methylalkohol, ethylalkohol a propylalkohol, amidy, jako je například dimethylformamid a sulfoxidy, jako je například dimethylsulfoxid.
Jako kyselé katalysátory přicházejí v úvahu principielně všechny anorganické nebo organické kyseliny nebo Lewisovy kyselíjny. Výhodně se používá například kyselina sírová, kyselina methansulfonová, kyselina benzensulfonová, bezvodá kyselina fluorovodíková, chlorid hlinitý, chlorid titaničitý, fosforoxychlorid a bortrifluorid-etherát. Přebytek kyseliny může popřípadě také sloužit jako zřerfovací. činidlo.
Reakční teplota se může pohybovat v širokém rozmezí. Všeobecně se pracuje při teplotě v rozmezí -20 °C až 150 °C , výhodně 0 °C až 80 °C .
Reakce se všeobecně provádí za normálního tlaku nebo za tlaku zvýšeného.
Sloučeniny obecného vzorce TI', popřípadě' Ile a sloučeniny obecného vzorce XVIII se všeobecně používají v ekvimolárních množstvích, je však ale také možné použít přebytek jedné nebo druhé sloučeniny.
Způsob I) pro výrobu sloučenin obecného vzorce I se vyznačuje tím, že se cyklisují sloučeniny obecného vzorce XVII za přítomnosti base, popřípadě za přítomnosti katalysátoru a popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla.
Jako zřeďovací činidla přicházejí v úvahu všechna inertní organická rozpouštědla, přičemž se mohou popřípadě používat ve směsi s vodou. Výhodně se používají uhlovodíky, jako je například toluen, xylen, tetralin, hexan a cyklohexan, halogenované uhlovodíky, jako je methylenchlorid, chloroform, chlorbenzen a o-dichlorbenzen, alkoholy, jako je methylalkohol, ethylalkohol, glykol a. isomerní propylalkoholy, hutylalkoholy a pentylalkoholy, ethery, jako je například diisopropylether, diethylether, tetrahydrofuran, dioxan a dimethoxyethan, nitrily, jako je například acetonitril. nebo butyronitril, amidy, jako je například dimethylformamid, sulfoxidy, jako je například dimethylsulfoxid a také sulfolan. Obzvláště výhodné j sou alkoholy.
Jako base přicházejí v úvahu všechny obvyklé akceptory kyselin.
Výhodně použitelné jsou terciární aminy, jako je například triethylamin, pyridin, DABCO, DBU, DBN a N,N-dimethylanilin, dále oxidy kovů alkalických zemin, jako je oxid hořečnatý a oxid vápenatý, uhličitany alkalických kovů a kovů alkalických zemin, jako je uhličitan sodný, uhličitan draselný a uhličitan vápenatý, a hydroxidy alkalických kovů a kovů alkalických zemin, jako je hydroxid sodný nebo hydroxid draselný a také alkoholáty, jako je například etha61 nolát sodný a terč.-butylát draselný.
Popřípadě se pracuje za přítomnosti katalysátoru fázového přenosu. Jako katalysátor fázového přenosu přicházejí v úvahu například amoniové sloučeniny, jako je tetraoktylamoniumbromid nebo benzyltriethylamoniumchlorid.
Reakční teplota se může pohybovat v širokém rozmezí. Všeobecně se pracuje při teplotě v rozmezí -10 °C až 150 °C , výhodně 0 °C až 100 °C .
Reakce se všeobecně provádí za normálního tlaku.
Všeobecně se používá ekviraolární množství base, je ale také možné pracovat s přebytkem base.
Produkt se zpracuj e obvyklým způsobem.
Způsob J) pro výrobu sloučenin obecného vzorce lb se vyznačuje tím, že se zmýdelní sloučeniny obecného vzorce la .
Tento postup se výhodně provádí za přítomnosti zřeďovacích činidel. Jako taková se výhodně používají směsi vody a alkoholů, jako je například voda/methylalkohol, voda/ethylalkohol a voda/propylalkohol , nebo směsi vody a amidů, jako je například voda/dimethylformamid nebo voda/dimethylacetamid.
Uvedený postup se provádí za přítomnosti base, přičemž jako base přicházejí v úvahu anorganické a organické base, obzvláště hydroxidy alkalických kovů, jako je hydroxid sodný nebo hydroxid draselný, nebo amoniak.
Reakční teplota se může pohybovat v širokém rozmezí. Všeobecně se pracuje při teplotě v rozmezí -10 °C až 60 °C , výhodně 0 °C až 40 °C .
Reakce se všeobecně provádí za normálního tlaku.
Způsob Ka) se vyznačuje tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce Ib se sloučeninou obecného vzorce XIX , popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla a popřípadě za přítomnosti base.
Jako zřeďovací činidla přicházejí v úvahu všechna obvyklá, za daných reakčních podmínek inertní rozpouštědla. Výhodně použitelné jsou uhlovodíky, jako je například benzin, benzen, toluen, xylen a tetralin, chlorované uhlovodíky, jako je například methylenchlorid, chloroform, chlorbenzen, o-dichlorbenzen a tetrachlormethan, ketony, jako je například aceton a methylisopropylketon, ethery, jako je například diethylether, tetrahydrofuran a dioxan, estery karboxylových kyselin, jako je například ethylacetát a také silně polární rozpouštědla, jako je například dimethylsulfoxid a sulfolan. Když to dovoluje stabilita halogenidu kyseliny vůči hydrolyse, může se reakce také provádět za přítomnosti vody.
Jako base přicházejí při reakci v úvahu všechny běžné akceptory kyselin. Výhodně použitelné jsou terciární aminy, jako je triethylamin, pyridin, diazabicyklooktan (DABCO), diazabicykloundekan (DBU) , diazabicyklononen (DBN) , Híinnigovy base a N,N-dimethylanilin, dále oxidy kovů alkalických zemin, jako je oxid horečnatý a oxid vápenatý, uhličitany alkalických kovů a kovů alkalických zemin, jako je uhličitan /
sodný, uhličitan draselný a uhličitan vápenatý, a hydroxidy alkalických kovů a kovů alkalických zemin, jako je hydroxid sodný nebo hydroxid draselný.
Reakční teploty se mohou pohybovat v širokém rozmezí. Všeobecně se pracuje při teplotě v rozmezí -20 °C až 100 °C, výhodně 0 °C až 30 °C .
Reakce se všeobecně provádí za normálního tlaku.
Při provádění reakce se výchozí látky obecného vzorce lb a XIX používají všeobecně v přibližně ekvivalentních . množstvích. Je však ale také možné použít sloučeninu obecného vzorce XIX ve větším přebytku (až 5 mol) . Zpracování se provádí pomocí obvyklých metod.
Způsob Kb) se vyznačuje tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce lb se sloučeninou obecného vzorce IV , popřípadě za přítomnosti base, popřípadě za přítomnosti katalysátoru a popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla a produkt se potom popřípadě hydrogenuje.
Se zřetelem na zřeďovací činidlo, basi, katalysátor, teplotu, tlak, poměr base k výchozí látce obecného vzorce lb , provedení a zpracování platí odpovídající podmínky, jaké jsou uvedené výše u způsobu Aa) .
Způsob Kc) se vyznačuje tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorcelb—s difluorhalogenmethanem obecného- vzorce-V popřípadě za přítomnosti base, popřípadě za přítomnosti katalysátoru a popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla.
Se zřetelem na zřeďovací činidlo, basi, katalysátor, teplotu, tlak a poměry m n ož stv.í_úč ast ničí ch sel á t e k , platí odpovídající podmínky, jaké jsou uvedené výše u způsobu
Ab) .
Způsob Kd) se vyznačuje tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce IB s tetrachlormethanem za přítomnosti kyseliny fluorovodíkové a popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla. .
Se zřetelem na zřeďovací činidlo, množství kyseliny fluorovodíkové, teplotu, provedení a zpracování, platí odpovídající podmínky, jaké jsou uvedené výše u způsobu Ad) .
Způsob Ke) se vyznačuje tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce lb se sloučeninou obecného vzorce XX , popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla a popřípadě za přítomnosti base.
Jako zřeďovací činidlo přicházejí v úvahu všechna obvyklá rozpouštědla. Výhodně použitelné jsou popřípadě halogenované aromatické nebo alifatické uhlovodíky, ketony, nitrily a amidy. Uvést je možno například toluen, aceton, acetonitril, dimethylformamid a dimethylacetamid.
Jako base přicházejí v úvahu všechny obvyklé anorganické a organické base. Jmenovat je možno například terciární aminy, jako je triethylamin, DBN, DBU, DABCO, hydroxidy alkalických kovů a kovů alkalických zemin, jako je hydroxid sodný, hydroxid draselný a hydroxid vápenatý, jakož i uhličitany alkalických kovů a kovů alkalických zemin, jako je například uhličitan sodný a uhličitan draselný.
Reakční teploty se mohou pohybovat v širokém rozmezí. Všeobecně se pracuje pří teplotě v rozmezí -20 °C až 100 °C, výhodně 0 °C až 60 °C .
Reakce se všeobecně provádí za normálního tlaku.
Při provádění reakce se výchozí látky obecného vzorce lb a XX používají všeobecně v přibližně ekvivalentních množstvích. Je však ale také možné použít sloučeninu obecného vzorce XX v přebytku.
Účinné látky jsou vhodné pro potírání škůdců na zvířatech, především arthropodů a nematodů, obzvláště hmyzu a pavoukovitých, kteří se vyskytují v zemědělství, lesnictví, v ochraně zásob a materiálů, jakož i v sektoru hygieny a ve veterinární medicíně. Jsou účinné vůči normálně sensibilním a resistentním druhům, jakož i proti jednotlivým vývojovým stadiím. K výše uvedeným škůdcům patří :
Z řádu Isopoda například Oniscus asellus, Armadillidum vulgare a Porcellio scaber,
Z řádu Diplopoda například Blaniulus guttulatus.
Z řádu Chilopoda například Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Z řádu Symphyla například Scutigerella imaculata.
Z řádu Thysanura například Lepisma saccharina.
Z řádu Collembola například Onychiurus armatus.
I
Z řádu Orthoptera například Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae—Blattella-germanica., Aceta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria megratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria, Supella spp..
Z řádu Dermaptera například Forficula auricularia.
Z řádu Isoptera například Reticulitermes spp..
Z řádu Anoplura například Phylloxera vastatríx, Pemphigus spp., Phthirus spp., Pediculus spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Solenopotes spp..
Z řádu Mallophaga například Trichodectes spp., Damalinea spp., Trimenopon spp., Monopon spp. , Trinoton spp., Bovicola spp., Verneckiella spp., Lepikentron spp., Felicola spp..
Z řádu Thysanoptera například Hercinothrips femoralis,
Thrips tabaci.
Z řádu Heteroptera například Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp., Panstrongylus spp..
Z řádu Homoptera například Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypíí, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arudinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nipaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. Psylla spp.
Z řádu Lépido například Pectinophora gossypiella, Bupalus pinarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis balncardella, Hyponomeuxa padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp. Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp. , Euxoa spp, , Feltia spp,, Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni,
Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella,
Tieneola bisseliella, Tineola pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortix viridana.
Z řádu Coleoptera například Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna vařivé stis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Sntho nomus spp., . Sitophilus spp., Otiorhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assímilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp. Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolinum spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Cono derus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solsti tialis, Costelytra zealandica.
Z řádu Hymenoptera například Diprion spp., Hoplocampa spp. , Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.,
Z řádu Diptera například Aedes spp., Anophele spp., Culex spp. , Drosophila melanogaster, Musea spp., Fannia spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp,, Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Simulium spp., Eusimilium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Heamatopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossína spp., Calliphora spp. , Vohlfahrtia spp., Sacophaga spp., Oestrus spp. , Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp., Muscina spp..
Z řádu Siphonapterida například Xenopsylla spp.,
Ceratophyllus spp., Pulex spp., Ctenocephalides spp..
Z řádu Arachnida například Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Z řádu Acarina například Myocoptes spp., Otodectes spp., Acarus síro, Argas spp., Ornithodoros spp. , Ornithonyssus spp., Dermanyssus spp., Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., hyalomma spp., Oxodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia pratiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostorma spp., Varroa spp..
Z řádu Actinedida (Prostigmata) a Acaridída (Astigmata)— například: Acarapis spp., Ceyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp.,
Trombucula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp. , Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosiptes spp..
Účinné látky podle předloženého vynálezu se vyznačují vysokou unsekticidní a akaricidní účinností.
Dají se s obzvláště dobrými úspěchy použít k potírání hmyzu, škodícího na rostlinách, jako například proti larvám Phaedon cochleariae nebo proti larvám Nephotettix cincticeos a proti housenkám Plutella maculipennis.
Účinné látky se mohou převést na obvyklé přípravky, jako jsou roztoky, emulse,,postřikové prášky, suspense, prášky, popraše, pasty, rozpustné prášky, granuláty, suspensně-emulsní koncentráty, účinnou látkou impregnované, přírodní a syntetické látky, jakož i ienkapsulované účinné látky v polymernních látkách. ,
Tyto přípravky se vyrábějí pomocí známých způsobů, například smísením účinné látky se zřeďovadly, tedy kapalnými rozpouštědly a/nebo pevnými nosnými látkami, , popřípadě za použití povrchově aktivních látek, tedy emulgačních činidel a/nebo dispergačních činidel a/nebo pěnotvorných činidel.
V případě použití vody jako zřeďovadla se mohou například také spolupoužít organická rozpouštědla jako pomocná rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu : aromáty, jako je například xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty a chlorované alifatické uhlovodíky, jako jsou například chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako je například cyklohexan nebo parafiny, výhodně ropné frakce, minerální a rostlinné oleje, alkoholy, jako je například butylalkohol nebo glykoly, jakož i jejich ethery a estery, ketony, jako je například aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, nebo silně polární rozpouštědla, jako je například dimethylformamid a dimethylsulfoxid .
Jako pevné nosiče přicházejí v úvahu například .amoniové soli a přírodní horninové moučky, jako jsou kaoliny, jíly, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina a syntetické horninové moučky, jako je vysoce dispersní kyselina křemičitá, oxid hlinitý a silikáty.
Jako pevné nosiče pro granuláty přicházejí například v úvahudrcené a frakcionované přírodní horniny, jako je kalcit, mramor, pemza, sepiolit, dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček, jakož i -:ú granuláty z organických materiálů, jako jsou piliny, sko- S?.
řápky kokosových ořechů, kukuřičné palice a tabákové stopky.
Jako emulgační a/nebo pěnotvorná činidla přicházejí například v úvahu neionogenní a anionaktivní emulgátory, jako jsou estery polyoxyethylen-mastných kyselin a ethery polyoxyethylen-mastných alkoholů, například alkylaryl-polyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty, jakoiž i bílkovinné hydrolysáty. Jako dispergační činidla přicházejí v úvahu například ligninsulfitové výluhy a methylcelulosa.
V 'přípravcích se mohou použít látky zvyšující přilnavost, jako je například karboxymethylcelulosa a přírodní a syntetické, práškovité, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabská guma, polyvinylalkohol, polyvinylacetát, polyvinylacetát, jakož i přírodní fosfolipidy, například kefaliny a lecitiny a syntetické fosfolipidy. Dalšími additivy mohou být minerální, rostlinné a živočišné oleje.
Mohou se také používat barviva, jako jsou anorganické pigmenty, například oxidy železa, oxid titaničitý a ferokyanidová modř, nebo organická barviva, jako jsou alízarinová ΐ barviva, azobarviva a kovová ftalocyaninová barviva.
Dále se mohou používat stopové živné prvky, jako jsou soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Přípravky obsahují všeobecně v rozmezí 0,1 až 95 % hmotnostních účinné, látky, výhodně v. rozmezí;,. 0,5 až. 90 % hmotnostních.
Účinné látky podle předloženého.vynálezu se mohou ve svých komerčních .přípravcích, jakož, i v aplikačních formách, z těchto přípravků.vyrobených, vyskytovat také ve směsi s jinými účinnými látkami, jako jsou insekticidy, vábící látky, sterilanty, baktericidy, akaricidy, nenaticidy, fungicidy, růstově regulační látky nebo herbicidy. K insekticidům se počítají například estery kyseliny fosforečné, karbamáty, estery karboxylových kyselin, chlorované uhlovodíky, fenylmočoviny, látky vyrobené pomocí mikroorga- >
nismů a podobně.
Obzvláště vhodné složky těchto směsí jsou následující :
Fungicidy :
2-aminobu.tan ; 2-anilino-4-methyl-6-cyklopropyl-pyrimidin;
’ , 6’-Dibromo-2-methyl-4’trifluoromethoxy-4 ’ -trifluoro-methyl-1,3-thiazol-5-carboxanilid;
2,6-Dichloro-N-(4-trilfuoromethylbenzyl)-benzamid;
(E) -2-Methoxyimino-N-methyl-2- (2-fenoxyfenyl) -acetatnid; 8-Hydroxyquinolinsulfát; Methyl- (E) -2- {2- [6- (2-kyanofenoxy) -pyrimidin-4-yloxy ] -fenyl) -3-methoxyacrylát;
Methyl- (E) -methaximino- [a- (o-tolyloxy) -o-tolyl]acetát;
2-fenylfenol(OPP),
Aldimorph, Arapropylfos, Snilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Betertanol, Blasticidin-S, Bromuconažole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, .Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothaloni1, Chlozolinat, Cufraneb, Cymaxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran Diethofencarb, Difenocanazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin, Pipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon, Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentrinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide,
Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Heachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibencóňažol”, rminoctadin, Iprobenfos (-IBP) , Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, měďnaté přípravky, jako: hydroxid měďnatý, naftenát měďnatý, oxychlorid měďnatý, síran měďnatý, oxid měďnatý, Oxin-měď a Bordeaux-směs,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil,
Metalaxyl, Metconazol, Methysulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nítrothyl-isopropyl,
Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Phthalid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole,
Propineb, pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethynil, Pyroquilon, Quintozen (PCNB),
Schwefel a Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tacnazen, Tetráconazol,
Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Thiram,
Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram
Baktericidy
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin,
Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsáure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat a další Kupfer-Zubereitungen.
Insekticidy/Akaricidy/Nematicidy:
Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb,
Aldicarb,. Alphamethrin, Amitraz, Avermectin AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacilus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensulxap, Betacyluthrin, Bifentrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpyridaben, Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion,
Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699 Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenviphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocyxhrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demmeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, -v Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos, i
Fenamiphos, Fenažaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb; Fenpropathrin,
Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formathion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin, Lambda-cyhalothrin, Lufenuron, Malathion, Mecarbam,_Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Tetolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectín, Naled, NC 182, NI 25, Nitenpyram
Oniethoať, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos, ........
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb,
Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb,
Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos. Silafluofen. SulfoteD. SulDrofos.
A · A
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionaziri, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothíon,
XMC.Xylylcarb,
YI 5301 / 5302,
Zetamethrin.
Herbicidy : “
Anilidy, jako je například Diflufenican a Propanil ; arylkarboxylové kyseliny, jako je například kyselina dichlorpikolinová, Dicamba a Picloram ; aryloxyalkanové kyseliny, jako je například 2,4-D , 2,4-DB , 2,4-DP , Fluroxypyr,
MCPA , MCPP a Triclopyr ; estery aryloxy-fenoxy-alkanových kyselin, jako je například Diclofop-methyl, Fenoxaprop-ethyl, Fluazifop-butyl, Haloxyfop-methyl a Quizalofop-ethyl ; azinony, jako je například Cloridazon a Norflurazon ; karbamáty, jako je například Clorpropham, Desmedipham, Phenmedipham a Propham ; chloracetanilidy, jako je například Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metazachlor, Pretilachlor a Propachlor ; dinitroaniliny, jako je například Oryzalin, Pendimethalin a Trifluralin ; difenylethery, jako je napři76 klad Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen a Oxyfluorfen ; močoviny, jako je například Clortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron a Methabenzthiazuron ; hydroxylaminy, jako je například Allkoxydim, Clethodim, Cycloxydim, Sethoxydim a Tralkoxydim ; imidazolinony, jako je například Imazethapyr, Imazamethabenz, Imazapyr a Imazauin ; nitrily, jako je například Bromoxynil, Dichlobenil a loxynil ; oxyacetamidy, jako je například Mefenacet ; sulfonylmočoviny, jako je například Amidosulfuron, Bensulfuron-methyl, Chlorimuronethyl, Clorsulfuron, Cinosulfuron, Metsulfuron-methyl, Nicosulfuron, Pyraz osul fur on-ethyl, Thifensulfuron-methyl, Triasulfuron a Tribenuron-methyl ; thiolkarbamáty, jako je například Butylate, Cycloate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb, thiobencarb a Triallate ; triaziny, jako je například Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryne, Terbutryne a Terbutylazin ; triazinony; jako je například Hexazinon, Metamitron a říetribuzin ; a takové jako jsou například Ainiňótriazol, Benfuresate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorochloridone, Glufosinate, Glyphosate, Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate a Tridiphane.
Účinné látky podle předloženého vynálezu se mohou dále vyskytovat ve svých,komerčních přípravcích, jakož i v aplikačních formách, z těchto přípravků vyrobených, také ve směsi se synergický působícími látkami. Synergický působící látky jsou sloučeniny, pomocí kterých se účinek účinné látky zvašuje, bez toho, že by synergický působící látka musela být sama aktivní.
Obsah účinné látky v aplikačních formách, připravených z komerčních přípravků, se může pohybovat v širokém rozmezí . Koncentrace účinné látky v těchto aplikačních formách může být v rozmezí 0,0000001 až 95 % hmotnostních , výhodném 0,0001 až 1 % hmotnostní.
Aplikace se provádí obvyklými způsoby pro odpovídající aplikační formy.
Při aplikaci proti škůdcům v oblasti hygieny a skladištním škůdcům, se vyznačuje účinná látka výrazným residuálním účinkem na dřevo a půdu; jakož. i. dobrou stabilitou., vůči alkáliím na.vápenatých.podkladech.
Účinné látky podle předloženého vynálezu působí nejen proti škůdcům na rostlinách, v oblasti hygieny a ve skladištích, ale také v sektoru veterinární medicíny proti parasitům na zvířatechm (ektoparasitům) , jako jsou klíšťata, roztoči, mouchy (bodavé a lezoucí) , parasitující larvy much, vši, haarling a blechy. Například se ukázala výborná účinnost na klíšťata, jako je například Boophilus. micropolus.
Účinné látky obecného vzorce I podle předloženého vynálezujsou vhodné také pro potírání arthropodů, ktré /
napadají zemědělská užitková zvířata, jako jsou například krávy, ovce, kozy, koně, prasata, osli, velbloudi, bůvoli, králíci slepice, krůty, kachny, husy a včely, ostatní domácí zvířata, jako jsou například psi, kočky, zpěvní ptáci a akvarijní rybičky, jakož i takzvaná pokusná zvířata, jako jsou například křečci, morčata, krysy a myši. Potíráním těchto anthropodů by se měly snížit případy úmrtí a potlačit snížení množství a kvality produktů (u masa, mléka, vlny, kůže, vajec, medu a podobně), takže za použití účinných látek podle předloženého vynálezu je možné hospodárnější a jednodušší pěstování zvířat.
Použití účinných látek podle předloženého vynálezu probíhá ve veterinárním sektoru známým způsobem enterální aplikací ve formě například tablet, kapslí, nápojů, cévek, granulátů, past, bolí, feed-through-postupu čípků a podobně, parenterální aplikací, například injekcemi (intramuskulární, subcutánní, intravenosní, intraperitoneální a podobně) nebo implantáty, nasální aplikací, dermální aplikací ve formě například máčení nebo lázně (dippen) , postřiku (spray) , nalití (pour-on a spot-on) , omývání, pudrování, jakož i pomocí tvarových těles s obsahem účinné látky, jako jsou obojky, ušní známky, ocasní známky, pásy na končetinách, značkovací Zařízení a podobně.
Při použití pro krávy, drůbež, domácí zvířata a podobně se mohou účinné látky obecného vzorce I používat jako přípravky (například prášek, emulse, tekuté prostředky), které účinné látky obsahují v množství 1 až 80 % hmotnostních, přímo nebo po 100 až 10 000 násobném zředění nebo jako chemickou lázeň.
Příklady provedení vynálezu
Výroba a použití účinných látek podle předloženého. vynálezu vyplývá z následujících příkladů provedení.
Výrobní příklady
Příklad 1-1
F
6,1 g (0,012 mol) sloučeniny podle příkladu XVII-1 se suspenduje v 50 ml vysušeného methylalkoholu a k.této suspensi se bez chlazení přikape 6,4 g (0,048 mol) 30% hydroxidu sodného, přičemž teplota stoupne na 27 °C . Reakční směs se zahřívá po dobu 20 minut k varu, potom se ochladí, produkt se odfiltruje, promyje se vodou a potom se usuší
Výtěžek : 4,8 g bílých krystalů (84 % teorie)
t.t. : 101 - 103 °C .
Příklad 1-2
F
Suspenduje se 17,6 g (0,042 mol) amidu kyseliny 2,6-difluor-N- [2-hydroxyethyl-l-fenyl-4- (4’ -difluormethoxyfenyl)]-benzoové podle příkladu XIV-1 ve 150 ml toluenu, přikape se 20 g (0,168 mol) thionylchloridu a reakční směs se zahřeje na teplotu 70 °C . Při této teplotě se udržuje po dobu 1,5 hodiny, potom se nechá ochladit a toluen se ve vakuu oddestiluje. Získaný zbytek se rozpustí ve 150 ml methylalkoholu, přidá se 22,4 g (0,168 mol) 30% hydroxidu sodného a zahřívá se po dobu 20 minut na teplotu 70 °C. po ochlazení se směs zahustí, vyjme se do methylenchloridu a třikrát se promyje vodou. Po vysušení a zahuštění se získá 14,9 g žlutých krystalů, které se čistí přes silikagel (petrolether/ethylacetát 1:1). Získá se takto 13,0 g bílých krystalů.
Výtěžek : 82 % teorie
t.t. : 112 °C .
Analogicky jako je popsáno: v příkladech 1-1 a 1-2 a podle všeobecných údajů pro výrobu*se získají následující sloučeniny obecného vzorce I
Tabulka la (η = 1 , m = 0)
Příklad OR t.t. (Cc) •Výtěžek (%)
1-3 4-OCF2CF2H 106 87
1-4 4-OCF2CHFCF3 86-90 64
1-5 4-OCF2Cl 105 90
1-6 4-0—“--F
Příklad 1-7
K 19,8 g (0,043 mol) sloučeniny podle příkladu XVI1-3 ve 120 ml dimethylformamidu se při teplotě 5 °C přikapuo 4 ml (0,045 mol) S0% hydroxidu sodného. Po 2 hodinách při teplotě místnosti se reakční směs vmíchá do 500. ml ledové vody a vysrážené krystaly se odsají.
Výtěžek : 15,1 g (83 % teorie)
t.t. : 98 - 100 °C .
Příklad
1-8
OH (1-8)
10,9 g (0,026 mol) sloučeniny podle příkladu 1-7 se suspenduje v 50 ml methylalkoholu a potom se při teplotě místnosti přikape 35,4 ml (0,52 mol) 25% vodného roztoku amoniaku. Po 28 hodinách pří teplotě místnosti se vytvořená sraženina odsaje a promyje se malým množstvím methylalkoholu.
Výtěžek : 7,6 g (97,4 % teorie)
t.t. : 180 - 182 °C .
Příklad 1-9 (jednonádobová reakce v DMF)
OH (1-9)41-8
9,6 g sloučeniny podle příkladu XVII-3 se stejně jako v příkladě 1-7 zpracuje DMF a hydroxidem sodným a potom se při teplotě 5 °C zneutralisuje zředěnou kyselinou chlorovodíkovou. Po přídavku odpovídajícího množství roztoku amoniaku (viz příklad 1-8) se reakční směs míchá po dobu ' 15 hodin, vnese se do-ledové vody a vytvořená ......
sraženina se odsaje.
Výtěžek : 7 g (94,5 % teorie).
Příklad 1-10
Do roztoku 1,2 g (3,4 mraol) sloučeniny podle příkladu 1-8 a 2,7 g (50 mmol) hydroxidu draselného ve ,20 ml isopropylalkoholu se po dobum 3 hodin zavádí při teplotě 40 °C až 50 °C difluorchlormnethan. Po ochlazení se reakční směs vmíchá do 100 ml ledové vody, extrahuje se dvakrát vždy 50 ml methylenchloridu, spojené organické fáze se. vysuší a rozpouštědlo se oddestiluje. Po chromatografii na silikagelu (petrolether/ethylacetát 1:1) se získá 0,8 g bezbarvých krystalů.
Výtěžek : 50 % teorie)
t.t. : 112 °C .
Příklad 1-11
(Ml)
Ke 3,5 g (0 suspendované ve 20 1,4 ml (0,01 mol) minut přikape 1,2 ,01 mol) sloučeniny podle příkladu 1-8, ml ethylesteru kyseliny octové, se přidá triethylaminu a potom se v průběhu 15 g (0,01 mol) isopropylesteru kyseliny chlormravenčí. Při tom se reakční směs zahřeje na teplotu 30 °C . - Tato se míchá po dobu 18 hodin při teplotě místnosti, promyje se 20 ml vody, organická fáze se vysuší a po zahuštění se chromatografuje na silikagelu za použití methylenchloridu .
Výtěžek : 2,1 g (48 % teorie)
t.t. : 104 °C .
Analogicky, popřípadě podle všeobecných údajů pro výrobu se získají následující sloučeniny vzorce I :
F
Tabulka Ib (m = O , η - 1)
Příklad OR ;t.t. (°c)
1-12 4-00-0(0^ 0 118-20
I-Í3 4 —00—CH, tl 3 0 140-44
1-14* 4-0-nC4Hg 102
1-15 4-0-CH.-OCH 128-30
1-16* 4-OCH3 124
1-17 4-OCH2-CH=CH-CH2C(CH3)2-CH2-C(CH3)3 01
1-18 4-OCH2CH=CH-CH3 126-128
1-19 4-0- CH2— Cl Cl 110-112
1-20 4-0-CHj—( 129-130
1-21 4-O-CH2— 143-145
1-22 4— 0—CH2——Cl 195-197
Tabulka Ib (pokračování)
Příklad. OR t.t. (°C)
1-23 4-O-(CH2)2-^~^ 78 - 80
1-24 c, c, 4-0-CH2—<J ch3 log P: 5,23
1-25 4~ 0 —CH2—<3 142
1-26 w-ictyr-Q 140 -142
1-27 4-0-0^-^2^-0(^3 138 - 140
1-28 4-0-(CH,),-C=CH 105 - 108
1-29*...... 4-0-nC,H7 138 - 140
1-30* 4-0-CH(CH,)CH,CH- 50
1-31 4-O-CH7-CH=CH7 130
1-32* CH, / 4-0-CH--CH 2 \ ch3 115
1-33* ch, / 4— 0—CH \ ch3 123
1-34 4- O-CHj—2^2~~C1 100-110
1-35 4-0-CHj-CH— 68
1-36 4— 0-C H2—' 140-45
Ί
Příklady pro použití sloučenin podle příkladu 1-8
Tabulka lb (pokračování)
Příklad 1-37
OCFjCHFCI n£° = 1,585
Příklad 1-38
Fp. 78 - 81°C
Tabulka lb (pokračování)
Příklad OR 't.t. (°c)
1-39 4-OCH2-C(CH3>CH, 135-138
1-40 4-OCH — CO 90-95
(1 soraerengemi sch)
1-41 4-OCH— v? 152-154
1-42 Cl 138-140
4-OCH — vc Cl
1-43 NO, 132-134
4-OCH—
Ϊ-44 4— OCHj— 126 - 130
1-45 - Cl 130 - 132
4-OCH2-
Tabulka lb (pokračování)
1-46 Cl -οα,,Cl 92-95
1-47 4— O-CO-NH —Cl 180-190
1-48 4-O-CO-NH-C(CH3)3 120-125
1-49 4—O-CO-NH— 168-171
1-50 4-00^-0 118-120
1-51 4 — OCHj—— NOj 178-180
Příklad 1-52
OCFj—CHF-CF3
T.t. 75-76 °C
Výroba výchozích sloučenin
Příklad IIa-1
(Ha-1)
Do míchané aparatury s trubkou pro přívod plynu ve dnu reakční nádoby se předloží 250 g 4-hydroxybifenylu v 1000 ml acetonu a 50 g práškovitého hydroxidu sodného a reakční směs se zahřeje k varu. Potom se zavádí trifluorchlorethylen až do nasycení. Po ochlazení na teplotu místnosti se přidá 2000 ml vody a vyloučená organická fáze se oddělí.
Po vysušení se produkt destiluje.
Výtěžek : 295 g teplota varu : 170 - 174 °C/2 kPa .
Příklad IIa-2
Do míchané aparatury s trubkou pro přívod plynu se předloží 250 g 4-hydroxybifenylu, 1000 ml N-methylpyrrolidonu a_ 50 g práškovitého hydroxidu sodného a zahřeje se ná teplotu- 130 °C . ' Potom se zavádí tetrafluorethylen, dokud je tento přijímán. Po ochlazení na teplotu místnosti se vsázka vmíchá do 3000 ml vody, pevná látka se odsaje, promyje se vodou a ve vakuu se vysuší.
Výtěžek : 391 g 4-tetrafluorethoxy-bifenylu (98 % teorie) t.t. : 65 °C .
Příklad IIa-3
Analogicky se nechá reagovat 250 g 4-hydroxybifenylu s hexafluorpropenem na 4-hexafluorpropoxy-bifenyl.
Výtěžek : 180 g
t.v. : 96 - 98 °C/30 Pa
t.t. : 60 °C .
Příklad IIb-1
51,1 g (0,3 mol) 4-hydroxybifenylu se rozpustí ve 250 ml dioxanu a smísí se se 38,3 ml 45% hydroxidu sodného. Směs se zahřeje na teplotu 60 °C a při této teplotě se zavádí 100 g (1,15 mol) difluorchlormethanu. Po ochlazení se reakční směs smísí se 75 ml vody, nerozpustná sraženina se odsaje a vodná fáze se třikrát extrahuje terc.butylmethyletherem. Spojené organické fáze se potom vysuší a zahustí. Získá se takto 55,9 g surového produktu, který ještě obsahuje 20,9 % výchozího fenolu, který se odstraní pomocí hydroxidu sodného.
Výtěžek : 40 g (60 % teorie)
t.t. : 35 °C .
Příklad IIe-1
(Πβ-1)
Ke 34 g (0,2 mol) 4-hydroxybifenylua 28 ml triethylaminu ve 200 ml ethylesteru kyseliny octové se při teplotě 10 °C přikape v průběhu 15 minut 22 g (0,2 mol) ethylesteru kyseliny chlormravenčí. Reakční směs se míchá po dobu 30 minut při teplotě místnosti, vytvořená sraženina se odsaje a kapalná fáze se promyjem 200 ml vody, vysuší se a ve vakuu se zahustí. Získaný zbytek se vyjme do 50 ml diisopropyletheru a vytvořené krystaly se odsají.
Výtěžek : 47,5 g (98,5 % teorie)
t.t. : 70 °C .
Příklad Ic-1
800 ml benzenu, 40 gm práškovítého železa am 350 g 4-difluormethoxyanilinu se předloží při teplotě v rozmezí 30 až 38 °C a při této teplotě se v průběhu 5 hodin přikape roztok 1000 g~ kyseliny trichloroctové· v 1600-ml benzenu. Současně se po částech přidá 210 g dusitanu sodného. Re93 akce je lehce exotermní, během přídavku se vyvíjí plyn. Po ukončení přídavku se reakční směs míchá asi opo dobu 20 hodin při teplotě místnosti. Potom se podle míry vývinu plynu zahřeje až na teplotu varu pod zpětným chladičem (75 až 76 °C) a tak dlouho se míchá, dokud není vývin plynu ukončen (asi 4 hodiny). Vsázka se potom ochladí, přidá se 2,41 5% kyseliny chlorovodíkové a oddestiluje se benzen až do vnitřní teploty 100 °C . Organická fázem (kapalná) se oddělí, promyje se vodou, vysuší se a destiluje.
Výtěžek : 109 g
t.t. : 55 °C
t.v. : 135 - 140 °C/2,6 kPa.
Příklad VII-1 h3c-co f/ ocf2h (vn-1)
Předloží se 5,3 g (0,025 mol) 4-acetyl-4’-hydroxybifenylu ve 35 ml toluenu a k suspensi se při teplotěm 60 °C přikape 6,7 g (0,075 mol) 45% hydroxidu sodného. Potom se přidá 0,42 g (0,00125 mol) tetrabutylfosfoniumbromidu a po dobu 2 hodin se při teplotě v rozmezí 95 až 100 °C zavádí 20 g (0,23 mol) difluorchormethanu. Potom se reakční směs ochladí, zředí se vodou a odfiltruje (0,4 g) . Toluenová fáze se oddělí a vodná fáze se dvakrát extrahuje toluenem. Spojené toluenové fáze se promyjí vodou, vysuší a zahustí. Získá se takto 5,9 g (83 % teorie)m béžových krystalů.
T.t. : 79 - 81 °C .
Příklad
VIIa-1 h3c-co
OCF.CHFCI (VIIa-1)
Do směsi 50 g 4-acetyl-4’-hydroxybifenylu, 400 ml acetonitrilu , 60 ml vody am 10 g hydroxidu draselného se až do nasycení zavádí při teplotě 40 °C trifluorchlorethylen. Potom se odstraní acetonitril a získaný zbytek se rozmíchá se 100 ml vody. Pevný produkt se odsaje a usuší a potom se tento surový produkt rozmíchá se 20 ml horkého cyklohexanu a znovu se filtruje.
Výtěžek : 45 g
t.t. : 92 - 94 °C .
Příklad VIIa-2
H.
O
(VIIa-2)
Analogicky jako je popsáno v příkladem VIIa-1 se z 96 g 4-acetyl-4’-hydroxybifenylu a tetrafluorethylenu získá 107 g surového produktu, který se rozpustí v methyl-terč. butyletheru a extrahuje se 300 ml 5% hydroxidu sodného. Etherová fáze-se zahustí.
Výtěžek T'Š8' g ...................... -· - — — — -...... -Σ
t.t. : 95 - 97 °C .
Příklad VIIa-3
O
OCF2CHFCF3 (VIIa-3)
Analogicky jako je popsáno v příkladem VIIa-1 se z 50 g 4-acetyl-4’-hydroxybifenylu a hexafluorpropenu získá 59 g produktu.
t.t. : 86 - 87 °C .
Příklad VIII-1
g ¢0,08 mol) 4-hexafluorpropoxyfenylacetofenonu podle příkladu VIIa-3 se suspenduje ve 200 ml methylalkoholu a při teplotě 0 °C se přikape 13,4 g (0,084 mol) bromu. Reakční směs se míchá po dobu 12 hodin a potom se zahustí. Získá sem 41,3 g hnědých krystalů, které se čistí na silikagelu za použití methylenchloridu.
Výtěžek : 24,6 % (71 % teorie) žlutých krystalů
t.t. : 69 - 71 °C .
Analogficky výše uvedenému a podle všeobecných údajů pro výrobu se získají následující sloučeniny vzorce VIII :
Tabulka (m = O , η = 1)
Příklad OR1 Hal t.t, (¾) Výtezek (%)
VHI-2 4-OCHF2 Br 83-85 62
VHI-3 4-OCF2CHFCl Br 72-74 63
vm-4 4-OCF2CF2H Br 56-61°C 85
Příklad VIII-5
V 50 ml 1,2-dichlorethanu se suspenduje 7 g (0,0525 mol) chloridu hlinitého. Potom se při teplotě 5 až 10 °C přikape 5,9 g (0,0525 mol) chloracetylchloridu, načež se při teplotě -10 °C přikape 13,5 g (0,05 mol) 4-tetrafluorethoxýbifeňýTň, rozpuštěných v 10 mí dichlorethanu. Reakční směs se nechá míchat ještě po dobu jedné hodiny při teplotě -10 °C a potom 12 hodin při teplotě místnosti. Tato směs se potom vlije do 150 ml ledové vody, smísí se s ethylesterem kyseliny octové a organická fáze se oddělí. Promyje se potom roztokem hydrogenuhličitanu a dvakrát vodou, načež se vysuší a zahustí. Surový produkt se potom čistí na silikagelu za použití methylenchloridu.
Výtěžek : 14,7 g světle žlutých krystalů (85 % teorie) t.t. : 74 °C .
Příklad X-l
HO-CH2CO— -ocfzchfcf3; (X-l)
Předloží se 24,3 g (0,055 mol) bromketonu podle
příkladu VIII- -1 ve 145 ml směsi ethylalkoholu a vody.
této suspensi se přidá 22,5 g (0,33 mol) mravenčanu sodného a reakční směs se zahřívá po dobu 12 hodin k varu. Ethylalkohol se potom zčásti oddestiluje a potom se směs přefiltruje. Po promytí vodou se produkt usuší.
Výtěžek : 20,7 g krystalů (93 % teorie)
t.t. : 135 °C .
Analogicky a podle všeobecných údajů pro výrobu se získají následující sloučeniny vzorce X
Tabulka 3 (m = O , n = 1)
Příklad OR1 t.t. (°C) Výtěžek (%)
X-2 4-OCHF, 115-118 91
X-3 4-OCF,CHFCl 160 97
X-4 4-OCF2CF2H 155-160 90
Příklad XI-1 f2hco
g (0,018 mol)
CH.OH / Á “π (E/Z) (XI-1) och3
4-dif luormethoxyf enyl-omega-hydroxyacetofenonu podle příkladu X-2 se rozpustí v 50 ml 1,2-dimethoxyethanu a smísí ses 5 ml vody. Potom se přidá 1,85 g (0,0225 mol) octanu sodného a 1,9 g (0,0225 mol) hydrochloridu O-methylhydroxylaminu a reakční směs se míchá přes noc při teplotě místnosti. Potom se vlije do 180 ml ledové vody, produkt se odsaje, promyje se vodou a usuší se. Získá se takto 5,4 g světle žlutých krystalů.
T.t. : 65 - 81 °C (E/Z-směs : 43/57).
Analogicky a podle všeobecných údajů pro.výrobu se získají následující sloučeniny vzorce XI ’
Tabulka 4 (m
O , n = 1)
Příklad OR1 t.t, (°c) Výtěžek (%)
XI-2 4-OCF2CHFCl *) 89
XI-3 4-OCF2CHF2 *) 83
XI-4 4-OCF2CHFCF3 *) 82
¢) Vzhledem k tomu, že vznikající E/Z směsi mají velmi široké rozmezí teploty tání, není údaj o teplotě tání uváděn.
Příklad XIII-1
Předloží se 9,2 g (0,2425 mol) natriumboranátu vem 250 ml absolutního tetrahydrofuranu a potom se při teplotě 20 °C v průběhům 10 minut přikapem 27,6 g (0,2425 mol) kyseliny trifluoroctové ve 25 ml THF . Nyní se k zakalené,
100 bezbarvé reakční směsi při teplotě 15 °C v průběhu 15 minut přikape 14,9 gm (0,0485 mol) oximetheru podle příkladu XI-1 , rozpuštěných ve 25 ml THF . Míchá se dále po dobu 2 hodin při teplotě místnosti a potom po dobu 2 hodin při teplotě varu. Po ochlazení se opatrně při teplotě asi 10 °C smísí se 150 ml vody a dále se míchá po dobu 15 hodin při teplotě místnosti. Potom se směs přefiltruje a zahustí . Po rozmíchání zbytku se 2 N kyselinou chlorovodíkovou se bílé krystaly odsají, promyjí se methylenchloridem a usuší .
Výtěžek : 13 g bílých krystalů (82 % teorie)
t.t. : 180 °C (rozklad).
Příklad XIII-2
Analogicky jako v příkladem XIII-1 se získá sloučenina vzorce XIII-2
CCIFHCF,-O· (/Λ—V CH—CH.OH ραπ-2)
NH2 . HCl
Výtěžek : 91 % teorie
t.t. : 197 °C (rozklad)
Příklad XIII-3
Analogicky jako v příkladěm XIII-1 se získá sloučeni na vzorce XIII-3
101
CH—CH2OH (ΧΠΙ-3)
NHj . HCI
Výtěžek : 53 % teorie t.t. : 250 °C (rozklad)
Příklad XIV-1
F
/ y_OCHF2 (Xiv-I)
Ke směsi 2,5 g (0,0086 mol) 2-amino-2-fenyl-(4-dífluormethoxyfenyl)-ethanolu podle příkladu XIII-1 a 0,9 g (0,009 mol) triethylaminu v 50 ml THF se přikape při teplotě v rozmezí 10 až 20 °C 1,52 g (0,0086 mol) 2,6-di‘fluorbenzoylchloridu a míchá se po dobu 3 hodin. Potom se reakční směs zahustí, vyjme se do methylenchloridu, třikrát se promyje vodou, vysuší se a znovu zahustí.
Výtěžek : 3,3 g světle béžových krystalů (83,5 % teorie) “ t.t. : 146 °C .
Analogicky a podle všeobecných údajů pro výrobu se získají následující sloučeniny vzorce XIV ;
F
F
(XIV)
102
Tabulka 5 (m = 0 , η - 1)
Příklad OR1 t.t. (°C) Výtěžek (%)
XIV-2 4-OCF2CHFCl 194-195 54
XIV-3 4-OCF2CHFCF3 142-145 73
XIV-4 4-OCF2CF2H 184-186 81
Příklad XVII-1
(xvn-i)
10,6 g (0,022 mol) hydroxyethylamidu podle příkladu XIV-2 se suspenduje ve 100 ml vysušeného toluenu. Potom . se bez chlazení přikape 10,5 g (0,088 mol) thionylchloridu, přičemž vznikne čirý žlutý roztok. Tento se zahřeje ná teplotu 70 °C a při ní se ponechá po dobu 2 hodin. Po ochlazení na teplotu 0 °C se produkt odfiltruje, promyje se malým množstvím toluenu a usuší se.
Výtěžek : 8,8 g bílých krystalů (79 % teorie)
t.t. : 190 - 192 °C .
Příklad XVII-2
Analogicky jako v příkladě XVII-1 še získá sloučenina vzorce XVI1-2 (XVII-2)
F '/ v
ve formě bílých krystalů. Výtěžek : 83 % teorie) t.t. : 161 - 164 °C .
Příklad XVII-3
ll o—c—oc2h5
A íSf.;
Do směsi 53 g (0,213 mol) 2-(2,6-difluorbenzoylamido)-2-methoxy-l-chlorethanu , 48,4 g (0,2 mol) 4-ethoxykarbonylbifenylu a 12 ml ledové kyseliny octové ve 200 ml methylenchloridu se při teplotě 5 °C přidá v průběhu 30 minut po částech 130,4 g (0,98 mol) chloridu hlinitého. Při tom se vsázka zbarví přes modrou na červenofialovou. Reakční směs se míchá ještě po dobu jedné hodiny při teplotě 5 °C a po dobu jedné hodiny při teplotě 10 °C , načež se dá opatrně na led, suspense se opatrně oddekantuje od vody, zahustí se na rotační odparce, získaný zbytek se smísí s 50 ml acetonitrilu a vysrážené krystaly se odsají.
Výtěžek : 42,8 g (47 % teorie)
t.t. : 209 °C .
Analogicky a podle všeobecných údajů pro výrobu se
104 získají následující sloučeniny vzorce XVII
(ΧΥΠ)
Tabulka 6 (m = 0 , n = 1)
Příklad OR’ t.t. (°C)
(XVn-4) 4—OC—CÍCH^ 0 125-130
(XVH-5) 4—OC—CH, 11 3 O 225-130
Příklad pro použití sloučeniny podle příkladu 1-8
Př. 142 z EP-0 432 661
K 1,75 g sloučeniny podle příkladu 1-8 v 10 ml dimethylformamiduse přikape nejprve 0,22 ml (0,005 mol) 45% _řóžtókiPKýdfoxidu sodného a potom při- teplotě - 0- °C- -0,5 g (0,005 mol) ethylbromidu. Reakční směs se nechá míchat
105 po dobu 2 hodin při teplotě místnosti, potom se dá do 50 ml ledové vody a vytvořené krystaly se odsají. Filtrát seextrahuje ethylesterem kyseliny octové, ethylacetátové fáze se vysuší a zahustí se ve vakuu. Krystaly se spojí, rozmíchají se se 20 ml diisopropylesteru a odsají se. Výtěžek : 1,1 g (58 % teorie)
t.t. : 148 - 150 °C .
Příklady na použití
V následujících příkladech na použití se jako srov návací látka používá sloučenina vzorce A , známá z EP-A-0 432 661
Příklad A
Plutella-test
Rozpouštědlo emulgátor :
hmot. dílů dimethylformamid 1 hmot. díl alkylarylpolyglykolether
Pro výrobu účelného přípravku účinné látky se smísí jeden hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a uvedeným množstvím emulgátoru a vodou se naředi na požadovanou koncentraci.
.1*· /
i
106
Listy zelí (Brassica oleracea) se zpracují namočením do přípravku účinné látky o požadované koncentraci a osadí se housenkami Plutella maculipennis, dokud jsou listy ještě vlhké.
Po požadované době se zjišťuje usmrcení v % . Při tom znamená 100 % , že byly všechny housenky usmrceny a 0 % , že nebyla usmrcena žádná housenka.
Při tomto testu způsobila například sloučenina podle příkladu 1-2 při koncentraci účinné látky 0,01 % usmrcení 100 % po 3 dnech a sloučenina podlé příkladu 1-11 při koncentraci 0,1 % 100% usmrcení po 7 dnech.
Příklad B
Spodoptera-test
Rozpouštědlo : 7 hmot. dílů dimethylformamid emulgátor : 1 hmot. díl alkylarylpolyglykolether
Pro výrobu účelného přípravku účinné látky se smísí jeden hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a uvedeným množstvím emulgátorú a vodou se naředí na požadovanou koncentraci.
Listy zelí (Brassica oleracea) se zpracuj i namočením do přípravku účinné látky o požadované koncentraci a osadí se housenkami Spodoptera frugiperda, dokud jsou listy ještě vlhké. - - · . . .
Po požadované době se zjišťuje usmrcení v % . Při ϊ
107 tom znamená 100 % , že byly všechny housenky usmrceny a 0 % , že nebyla usmrcena žádná housenka.
Při tomto testu způsobila například sloučenina podle příkladu 1-11 při koncentraci účinné látky 0,1 % 100% usmrcení po 7 dnech.
Příklad C
Tetranychus-test (OP-resistentní/zpracování postřikem)
Rozpouštědlo : 3 hmot. díly dimethylformamid emulgátor : 1 hmot. díl alkylarylpolyglykolether
Pro výrobu účelného přípravku účinné látky se smísí jeden hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a uvedeným množstvím emulgátoru a vodou se naředí na požadovanou koncentraci.
W··
Rostliny fazolí (Phaseolus vulgaris) , které jsou na všech částech silně napadené Tetranychus urticae, se postříkají přípravkem účinné látky s požadovanou koncentrací.
Po požadované době se zjišťuje usmrcení v % . Při tom znamená 100 % , že byly všechny housenky usmrceny a 0 % , že nebyla usmrcena žádná housenka.
Při tomto testu způsobila například sloučenina podle příkladu 1-2 při koncentraci účinné látky 0,000032 95% usmrcení po 14 dnech, zatímco známá sloučenina vzorce A způsobila usmrcení pouze 80% .
108
Příklad D
Test svlékání blan nymf u vicehostitelských klíšťat
Testované zvíře : Amblyomma variegatum, plně zakuklené stadium nymfy
Rozpouštědlo : 35 hmot. dílů ethylenglykolmonomethylether emulgátor : 35 hmot. dílů nonylfenolpolyglykolether
Pro výrobu účelného přípravku účinné látky se smísí .
hmotnostní díly účinné látky se 7 hmotnostními, díly výše uvedené směsi rozpouštědla a emulgátoru a takto získaný emulsní koncentrát se vodou naředí na požadovanou koncentraci .
plně zakuklených nymf se máčí po dobu jedné minuty v testovaném přípravku účinné látky. Zvířata se dají do Petriho misky s filtračním papírem (0 9,5 cm) a přikryjí se. Po 5 až 6 týdnech kultivace v klimatisovaném prostoru se zj išťuj í hodnoty svlékání.
Při tom znamená 100 % , že se všechny nymfy normálně svlékly a 0 % , že se žádná nymfa normálně nesvlékla.
Při tomto testu způsobila například sloučenina podle příkladu 1-2 při koncentraci účinné látky 1000 ppm hodnotu svlékání 0 % .
109
Příklad Ε
Test larev masařky - účinek potlačující vývoj
Testované zvíře : Larvy Lucilia čupřina
Rozpouštědlo : 35 hmot. dílů ethylenglykolmonomethylether emulgátor : 35 hmot. dílů nonylfenolpolyglykolether
Pro výrobu účelného přípravku účinné látky se smísí 3 hmotnostní díly účinné látky se 7 hmotnostními díly výše uvedené směsi rozpouštědla a emulgátoru a takto získaný emulsní koncentrát se vodou naředi na požadovanou koncentraci .
Asi 20 larev Lucilia čupřina se umístí do zkumavek, které obsahují asi 1 cm koňského masa a 0,5 ml testovaného přípravku účinné látky. Po 24 a 48 hodinách se zjišťuje účinek přípravku účinné látky. Zkumavky se převedou.do kádinky s písčitou půdou. Po dalších 2 dnech se zkumavky odstranía spočítají se kukly.
Účinek přípravku se stanovuje podle počtu ukrytých much po 1,5 násobné době vývoje. Při tom znamená 100 % , že se žádná moucha neskryla a 0 % , že se všechny mouchy normálně skryly.
Při tomto testu způsobila například sloučenina podle příkladu 1-2 při koncentraci účinné látky 1000 ppm účinek 100 % .
110
Příklad F
Nephotettix-test
Rozpouštědlo : 7 hmot. dílů dimethylformamid emulgátor : 1 hmot. díl alkylarylpolyglykolether
Pro výrobu účelného přípravku účinné látky se smísí jeden hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a uvedeným množstvím emulgátoru a vodou se naředí na požadovanou koncentraci.
Zárodečné lístky rýře (Oryza sativa) se zpracují namočením do přípravku účinné látky o požadované koncentraci a osadí se Nephotettix cincticeps, dokud jsou lístky ještě vlhké.
Po:: požadované, době se zjišťuje usmrcení v % . Při tom znamená 100 , že byly všechny cikáhy usmrceny a % , že nebyla usmrcena žádná cikáda.
Při tomto testu způsobila například sloučenina podle příkladu 1-7 , 1-8 a 1-11 při koncentraci účinné látky 0,1 % usmrcení z alespoň 90 % po 6 dnech.
usm γΖπΐζ&ϊβ _ m _ ŠSí CX r?g-'3A '4, rkífótf.jí £

Claims (13)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Substituované bifenyloxazoliny obecného vzorce I (Ib ve kterém
    IM3,.USV1A ΟΗ3Λ. :'....wnHa ’ ovijn
    6 b b'· l Cisco
    I 9 S 3 * !Q
    A značí vodíkový atom, atom fluoru nebo chloru,
    B značí atom fluoru nebo chloru,
  2. 2
    R značí skupinu R nebo R ’ přičemž r! značí halogenalkylovou skupinu nebo halogencykloalkylovou skupinu se vždy alespoň jedním ato.mem fluoru a dodatečně alespoň jedním atomem vodíku nebo atomem chloru nebo halogencykloalkenylovou skupinu s alespoiň jedním atomem fluoru a značí vodíkový atom, alkenylovou skupinu, alkinylovou skupinu, případně substituovanou cykloalkylovou skupinu, případně substituovanou cykloalkylalkylovou skupinu, případně substituova112 nou cykloalkenylalkylovou skupinu, případně substituovanou cykloalkenylovou skupinu, vždy popřípadě substituovanou fenylalkylovou nebo naftylalkylovou skupinu, případně substituovanou heteroarylalkylovou skupinu nebo zbytek COR , přičemž
    R značí alkylovou skupinu, alkoxyskupinu, alkenylovou skupinu, alkenyloxyskupinu, popřípadě substituovanou cykloalkylovou, cykloalkoxylovou nebo cykloalkylalkoxylovou skupinu, popřípadě substituovanou fenylovou nebo naftylovou skupinu nebo zbytek NR^R^ , ve kterém
    R^ značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu a r5 značí alkylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, vždy popřípadě substituovanou cykloalkylovou nebo cykloalkylalkylovou skupinu nebo vždy popřípadě substituovanou fenylovou nebo fenylalkylovou skupinu,
    X značí atom halogenu, alkylovou skupinu nebo alkoxylovou skupinu, m značí číslo 0 , 1 nebo 2 a n značí číslo 1 nebo 2 .
    2. Substituované bifenyloxazoliny podle nároku 1 , obecného vzorce I ve kterém
    113
    A značí vodíkový atom, atom fluoru nebo chloru,
    B značí atom fluoru nebo chloru,
    R značí skupinu R nebo R ’ přičemž
    E.1 značí halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy nebo halogencykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy se vždy alespoň jedním atomem fluoru a dodatečně alespoň jedním atomem vodíku nebo atomem chloru nebo halogencykloal- kenylovou skupinu se 4 až 6 uhlíkovými atomy s alespoiň jedním atomem fluoru a
    R značí vodíkový atom, alkenylovou. skupinu se 3 až 12 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se až 12 uhlíkovými atomy, případně alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinou se 2 až 4 uhlíkovými atomy, halofhfgenalkenylovou skupinou se 2 až, 4 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinou, halogenfenylovou skupinou, styrylovou skupinou nebo halogenstyrylovou skupinou substituovanou cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, případně halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinou se 2 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkenylovou skupinou se 2 až uhlíkovými atomy, fenylovou skupinou, halogenfenylovou skupinou, styrylovou skupinou nebo halogenstyrylovou skupinou substituovanou cykloalkylalkylovou skupinu sě 3 až 6 uhlíkovými atomy v cykloalkylu as 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu, případně alkylovou skupinou s 1 až uhlíkovými atomy substituovanou cykloalkenyl114 alkylovou skupinu se 4 až 6 uhlíkovými atomy, vždy popřípadě jednou až čtyřikrát stejně nebo různě nitroskupínou, halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 12 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 až 12 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinou s 1 až 12 uhlíkovými atomy nebo halogenalkoxyskupinou s 1 až 12 uhlíkovými atomy substituovanou fenylalkylovou skupini s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylu, naftylalkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy v alkylu nebo tetrahydronaftylalkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, případně jednou nebo dvakrát, stejně nebo různě nitroskupínou, halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 12 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 až 12 uhlíkovými , atomy, alkoxyskupinou s 1 až 12 uhlíkovými atomy nebo halogenalkoxyskupinou s 1 až 12 uhlíkovými atomy substituovanou pětičlennou nebo šestičlennou heteroarylalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu s 1 nebo 2 stejnými nebo různými heteroatomy ze skupiny zahrnující .
    ..... ‘ ..... -3 dusík, kyslík a síru, nebo zbytek COR , přičemž •1
    R značí alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy alkenylovou skupinu se 3 až 12 uhlíkovými atomy, alkenyloxyskupinu se 3 až 12 uhlíkovými atomy, popřípadě halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomyalkenylovou skupinou - se . 2 až 4. uhlíkovými atomy nebo halogenalkenylovou skupinou se 2 až 4 uhlíkovými atomy substituovanou cykloal- 115 kýlovou skupinu se 3 až 10 uhlíkovými atomy, cykloalkoxylovou skupinu se 3 až 10 uhlíkovými atomy nebo cykloalkylalkoxylovou skupinu se 3 až 10 uhlíkovými atomy v cykloalkylu as 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu, dále vždy popřípadě jednou až čtyřikrát stejně nebo různě halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 12 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 až 12 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinou s 1 až 12 uhlíkovými atomy nebo halogenalkoxyskupinou s 1 až 12 uhlíkovými atomy substituovanou fenylovou nebo naftylovou skupinu, nebo zbytek NR^R^ , ve kterém značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy a
    R^ značí alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s až 12 uhlíkovými atomy, vždy popřípadě halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo halogenalkenylovou skupinou se 2 až 4 uhlíkovými atomy substituovanou cykloalkylovou skupinu se 3 až 10 uhlíkovými atomy nebo cykloalkylalkylovou skupinu se 3 až 10 uhlíkovými atomy v cykloalkylu as 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylu, nebo vždy popřípadě jednou až čtyřikrát, stejně nebo různě halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 12 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 až 12 uhlíkovými atomy alkoxyskupinou s 1 až 12 uhlíkovými atomy nebo halogenalkoxyskupinou s 1 až 12 uhlíkovými atomy substituovanou fenylovou nebo fenylalkyI
    Strana není
    117 pinou, styrylovou skupinou nebo halogenstyrylovou skupinou substituovanou cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, případně halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinou se 2 až 4 uhlíko- ' vými atomy, halogenalkenylovou skupinou se 2 až 3 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinou, halogenfenylovou skupinou, styrylovou skupinou nebo halogenstyrylovou skupinou substituovanou cykloalkylalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy v cykloalkylu as 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu, případně halogenem substituovanou cykloalkenylraethylovou skupinu se 4 až 6 uhlíkovými atomy v cykloalkenylu, cykloalkenylovou skupinu se 4 až 6 uhlíkovými atomy, vždy popřípadě jednou nebo dvakrát stejně nebo různě nitroskupinou, halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo halogenalkoxyskupínou s 1 až 4 uhlíkovými atomy substituovanou fenylalkylovou skupini s 1 áž 6 uhlíko- ’ vými atomy v alkylu, naftylmethylovou skupinu, tetrahydronaftylmethylovou skupinu, pyridylalkylovou, furanylalkylovou, thiazolylaikylovou, oxazolylalkylovou nebo isooxazolylalkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy v alkylu, nebo zbytek COR^ , přičemž
    R^ značí alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, alkenyloxyskupinu se 3 až
    118 uhlíkovými atomy, vždy popřípadě fluorem, chlorem, alkylovou skupinou s 1 až 3 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 až 2 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinou se 2 až 3 uhlíkovými atomy nebo halogenalkenylovou skupinou se 2 až 3 uhlíkovými atomy substituovanou cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkoxylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy nebo cykloalkylalkoxylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy v cykloalkylu a s 1 až 2 uhlíkovými atomy v alkoxylu, dále vždy popřípadě jednou nebo dvakrát stejně nebo různě halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 až uhlíkovými atomy, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo halogenalkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy substituovanou fenylovou skupinu, nebo zbytek NHR$ , ve kterém r5 značí alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo vždy popřípadě jednou nebo dvakrát, stejně nebo různě fluorem, chlorem, bromem, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 až uhlíkovými atomy nebo halogenalkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy substituovanou fenylovou nebo benzylovou skupinu,
    X značí atom fluoru, chloru nebo bromu, m značí číslo 0 nebo 1 a n značí číslo 1 .
    4. Substituované bifenyloxazoliny podle nároku 1 ,
    119 obecného vzorce I ve kterém
    A značí vodíkový atom, atom fluoru nebo chloru,
    B značí atom fluoru nebo chloru,
    2
    R značí skupinu R nebo R ’ přičemž r! značí jednu z následujících skupin : -CHF2 , -ccif2 , -cf2chfci , -cf2ch2f , -cf2chf2 , -cf2ccif3 , -cf2chfcf3 , -ch2cf3 , -ch2cf2chf2 -ch2cf2cf3 ,
    R^ značí vodíkový atom, propenylovou skupinu, butenylovou skupinu, pentenylovou skupinu, hexenylovou skupinu, propinylovou skupinu, butinylovou skupinu, pentinylovou skupinu, cykloalkylalkylové skupiny :
    120 ch3 ci CH
    -CH,<] · -CH:1<] . -CHX^'· -CHř<f ·’ ch3/zx ch3 ch3 ’CHr<ť^ -CH2-<^CH3 , -cH2-<ťCH3
    CH=CH-^-CI CH=CCI3
    CH3
    -Ch2-<^h3 'CH=C(CH3)2 cykloalkenylalkylovou skupinu :
    -ανθ :
    fenylalkylové skupiny :
    121 nebo zbytek COR^ , přičemž
    122
    RJ značí methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu, methoxyskupinu ethoxyskupinu, propoxyskupínu, butoxyskupinu, cyklopropylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, cyklohexyloxyskupinu, fenylovou skupinu, 2-chlorfenylovou skupinu, 3-chlorfenylovou skupinu, 2,6-difluorfenylovou skupinu, 2-trifluormethoxyfenylovou skupinu, 4-trifluormethoxyfenylovou skupinu, 2,4-dichlorfenylovou skupinu,
  3. 3,
  4. 4-dichlorfenylovou skupinu, nebo zbytek NHR3, ve kterém
    R3 značí methylovou skupinu, ethylovou skupinu, nebo popřípadě jednou chlorem substituovanou. fenylovou. skupinu.,......
    X značí atom fluoru, chloru nebo. bromu,.
    m značí číslo 0 nebo 1 a
    -Λ.
    n značí číslo 1 ;
  5. 5. Způsob výroby substituovaných. bifeny.loxazolinů . obecného vzorce I , podle nároku I , vyznačující se tím, že se
    A) v prvním stupni pro získání sloučenin obecného vzorce II xm m
    ;r\X0R) (m
    123 ve
    a) kterém pro mají R1 , X , ra a n výše uvedený význam, získáni sloučenin obecného vzorce lla ve kterém (Ua)
    V a Y znáči nezávisle na sobě atom fluoru nebo chloru nebo trifluormethylovou skupinu,
    B značí vodíkový atom nebo atom fluoru a
    Z značí atom fluoru, nebo
    V a Z značí společně skupinu (^2)1 » přičemž značí číslo 2, 3 nebo 4 , n značí číslo 1 nebo 2a m značí číslo 0, 1 nebo 2 se nechá reagovat hydroxybifenyl obecného vzorce III ve kterém má X, m a n výše uvedený význam,
    124 se sloučeninou obecného vzorce IV
    W Z
    Y F ve kterém má V , Y a Z výše uvedený význam, popřípadě za přítomnosti base, popřípadě za přítomnosti katalysátoru a popřípadě za přítomnosti zřeďovacího Činidla a popřípadě se potom hydrogenuje, nebo se
    b) pro získání sloučenin obecného vzorce lib ve kterém má X , m a n výše uvedený význam, nechají reagovat hydroxybifenyly výše uvedeniého obecného vzorce III s difluorhalogenmethanem obecného vzorce V
    CHF2Hal (V) ve kterém
    Hal značí atom chloru nebo bromu,
    125 popřípadě za přítomnosti base, popřípadě za přítomnosti katalysátoru a popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla, nebo se
    c) pro získání sloučenin obecného vzorce líc ve kterém má
    X, R1, man výše uvedený význam, deriváty aminofenolu obecného vzorce VI ve kterém mají X, r\ man výše uvedený význam, diazotuj i a vzniklá diazoniová sůl se nechá reagovat s benzenem za přítomnosti kyseliny a železného prášku, nebo za přítomnosti kyseliny fluorovodíkové, popřípadě za přítommnosti zřeďovacího činidla, nebo se
    ď) pro získání sloučenin obecného vžořčě lid
    126 i
    ve kterém mají X , m a n výše uvedený význam, nechá reagovat hydroxybifenyl výše uvedeného obecného vzorce III s tetrachlormethanem za přítomnosti kyseliny fluorovodíkové a popřípadě za přítomnosti zřeďovadla,
    B) ve druhém stupni pro získání sloučenin obecného vzorce VII ve kterém mají X, R^, man výše uvedený význam,
    a) nechají reagovat sloučeniny obecného vzorce II, získané podle způsobu Aú , za přítomnosti kyseliny nebo Levisovy kyseliny a za přítomnosti zřeďovacího činidla s acetylchloridem, nebo se
    b) pro získání sloučenin obecného vzorce Víla
    127 (Vila) ve kterém mají Β, X, m, η, V, Y aZ výše uvedený význam, nechá reagovat derivát hdroxybifenylu obecného vzorce lila ve kterém mají X, m a n výše uvedený význam, se sloučeninou obecného vzorce IV
    Y F ve kterém mají V, Y a Z výše uvedený význam, popřípadě za přítomnosti base, popřípadě za přítomnosti katalysátoru a popřípadě za přítomnosti rozpouštědla a popřípadě se potom hydrogenuje, nebo se
    128
    c) pro získání sloučenin obecného vzorce VIlb
    CH,C (OCHF2)n (Vllb) ve kterém mají X, m a n výše uvedený význam, nechá reagovat derivát hydroxybifenylu výše uvedeného vzorce lila s difluorhalogenmethanem výše uvedeného vzorce V , popřípadě za přítomnosti base, popřípadě za přítomnosti katalysátoru a popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla,
    C) ve třetím stupni se pro získáni sloučenin obecného vzorce VIII
    HalCH2C !l (0R)„ (vm) ve kterém maj í
    X, Rl, man výše uvedený význam a
    Hal značí atom chloru nebo bromu
    a) chlorují nebo brómují sloučeniny výše uvedeného vzorce VII , získatelné podle postupu Β) , popřípadě za přítomnosti zřeďovacího Činidla, nebo se
    129
    b) nechají reagovat sloučeniny výše uvedeného vzorce II , získatelné podle postupu. A) , s ha logenacetylchloridem obecného vzorce IX
    Hal-CH2-COCl (IX) ve kterém Hal značí atom chloru nebo bromu, fl za přítomnosti kyseliny nebo Lewisovy kyseliny za přítomnosti zreďovacího činidla,
    D) ve čtvrtém stupni se pro získání sloučenin obecného vzorce X ve kterém mají X, r\ man výše uvedený význam, nechají reagovat sloučeniny výše uvedeného vzorce VIII , získatelné podle postupu C) , se solí kyseliny mravenčí, za přítomnosti zreďovacího činidla a popřípadě za přítomnosti katalysátoru,
    E) v pátém stupni se pro získání sloučenin obecného vzorce XI
    130 ve kterém mají X, R^, man výše uvedený význam, nechají reagovat sloučeniny výše uvedeného vzorce X, získatelné podle postupu D) , se sloučeninami vzorce XII h2n-och3 (XII) popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla,
    F) v šestém stupni se pro získání sloučenin obecného vzorce XIII ve kterém mají r\ X, man výše uvedený význam, redukuj í sloučeniny výše uvedeného vzorce XI , získatelné podle postupu Ε) , redukčním činidlem za přítomnosti kyseliny a popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla,
    G) v sedmém stupni se pro získání sloučenin obecného
    131 (XIV) vzorce XIV
    A t, ve kterém mají A, B, R1, man výše uvedený význam, buď
    a) nechají reagovat sloučeniny výše uvedeného vzor ce XIII , získátelné podle postupu F) , s 2-A,6-B-benzoylchloridem, popřípadě za přítomnosti base a popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla, nebo se.
    b) nejprve nechají reagovat sloučeniny výše uvedeného vzorce II , získátelné podle postupu A) , se sloučeninou obecného vzorce XV
    A fj^-CO-NH-CH-CO2RS V ve kterém mají A a B výše uvedený význam,
    V značí atom chloru, hydroxyskupinu nebo al koxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a r6 značí vodíkový atom nebo alkylovou skupí132 nu, výhodně vodíkový atom nebo alkylovou
    I skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, za přítomnosti kyselého katalysátoru a popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla a vzorce XVI takto získané sloučeniny obecného ve kterém mají ,A,. B, R^, X, ra,?n. a R^ výše uvedený význam, se redukují pomocí redukčních činidel za přítomnosti zřeďovacího činidla, «
    H) v osmém stupni se pro získání sloučenin obecného vzorce XVII
    - ve kterém, mají A, Β,. .X, m.a^n výše_ uvedený význam a
    R’ značí skupinu R^ nebo COR^ , přičemž R1 a R^ mají výše uvedený význam
    - 133 - /ííf buď
    a) nechají reagovat sloučeniny výše uvedeného vzorce XIV , získatelné podle způsobu G) , s chloračním činidlem, popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla, nebo se
    b) sloučeniny výše uvedeného vzorce II , získatelné podle způsobu A) , nebo sloučenina obecného vzorce Ile
    X.
    m (OCOR3)n ve kterém mají , X, man výše uvedený význam, se sloučeninou obecného vzorce XVIII
    A
    CO-NH-CH
    B ch2ci (xvm)
    O-CfC4-Alkyl ve kterém mají A a B výše uvedený význam, za přítomnosti kyselého katalysátorů a popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla, a
    135 3 ve kterém má R výše uvedený význam a
    Hal značí atom halogenu, výhodně chloru nebo bromu, popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla a popří^paděza přítomnosti base, i
    nebo se
    Kb) nechají reagovat se sloučeninou obecného vzorce IV
    W 2
    Y F ve kterém mají V, Y a Z výše uvedený význam, popřípadě za přítomnosti base, popřípadě za přítomnosti katalysátoru a popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla a produkt se potom popřípadě hydrogenuje, nebo se
    Kc) nechá reagovat s difluorhalogenmethanem obecného vzorce V
    CHF2Hal (V) ve kterém značí Hal chlor nebo brom, *
    popřípadě za přítomnosti base, popřípadě za přítomnos- >
    ti katalysátoru a popřípadě za přítomnosti zřeďovací- ......
    ho činidla, nebo se
    136
    Kd) nechá reagovat s tetrachlormethanem za přítomnosti kyseliny fluorovodíkové, popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla, nebo se
    Ke) nechá reagovat se sloučeninou vzorce XX (XX) ve kterém má R výše uvedený význam a
    M značí odštěpitelnou skupinu, popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla a popřípadě za přítomnosti base.
  6. 6. Sloučenina obecného vzorce II (Π) ve kterém mají R^ , X man výše uvedený význam.
  7. 7. Sloučenina obecného vzorce VII
    1'
    137 ve kterém mají R1 , X , m a n výše uvedený význam.
  8. 8. Sloučenina obecného vzorce VIII (0*ϊ (VUT) ve kterém mají R1 , X , m a n výše uvedený význam a Hal značí atom chloru nebo bromu.
  9. 9. Sloučenina obecného vzorce X (0R\ (X) ve kterém mají R1 , X , m a n výše uvedený význam.
  10. 10. Sloučenina obecného vzorce XI (XI) ve kterém mají R1 , X , m a n výše uvedený význam.
    ί
    138 ./
  11. 11.
    Sloučenina obecného vzorce XIII (XHI) ve kterém maj i R1 , X , m a n výše uvedený význam,
  12. 12. Sloučenina obecného vzorce XIV (°R)n (XIV) ve kterém mají R1 , X , m a n výše uvedený význam.
    (XVI) ve kterém mají R1 , X , m a n výše uvedený význam a
    R° značí alkylovou skupinu.
  13. 14. Sloučenina obecného vzorce XVII
CZ952069A 1994-08-12 1995-08-11 Substituted biphenyloxazolines, process of their preparation, intermediates for their preparation, their use for fighting pest and pest fighting agent CZ206995A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4428536 1994-08-12
DE4444108A DE4444108A1 (de) 1994-08-12 1994-12-12 Substituierte Biphenyloxazoline

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ206995A3 true CZ206995A3 (en) 1996-02-14

Family

ID=25939142

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ952069A CZ206995A3 (en) 1994-08-12 1995-08-11 Substituted biphenyloxazolines, process of their preparation, intermediates for their preparation, their use for fighting pest and pest fighting agent

Country Status (15)

Country Link
US (2) US6172093B1 (cs)
EP (1) EP0696584B1 (cs)
JP (1) JPH0859636A (cs)
CN (2) CN1098844C (cs)
AU (1) AU711555B2 (cs)
BR (1) BR9503632A (cs)
CA (1) CA2155821A1 (cs)
CZ (1) CZ206995A3 (cs)
DK (1) DK0696584T3 (cs)
ES (1) ES2126817T3 (cs)
GR (1) GR3029434T3 (cs)
HU (1) HUT73546A (cs)
NZ (1) NZ272747A (cs)
TR (1) TR199500945A1 (cs)
TW (1) TW440429B (cs)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW440429B (en) * 1994-08-12 2001-06-16 Bayer Ag Substituted biphenyloxazolines
DE4444111A1 (de) * 1994-12-12 1996-06-13 Bayer Ag Substituierte m-Biphenyloxazolin-Derivate
DE19520936A1 (de) * 1995-06-08 1996-12-12 Bayer Ag Ektoparasitizide Mittel
AU711483B2 (en) * 1995-11-17 1999-10-14 Bayer Aktiengesellschaft Biphenyl etheroxazolines and their use as pest control agents
WO1997041091A1 (en) * 1996-05-01 1997-11-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company Arthropodicidal benzamides
DE19649307A1 (de) * 1996-11-28 1998-06-04 Bayer Ag 4-Cyclohexylphenyl-oxazoline
BR9808210A (pt) * 1997-03-05 2000-05-16 Bayer Ag Befeniloxazolinas dissubstituìdas
DE19717228A1 (de) * 1997-04-24 1998-10-29 Bayer Ag Substituierte Oxazolin-Derivate
DE19727889A1 (de) * 1997-07-01 1999-01-07 Bayer Ag 2-(2-Methylphenyl)-oxazoline
CO5031296A1 (es) 1997-11-04 2001-04-27 Novartis Ag Derivados de azolina, compuestos que la contienen y metodo para la preparacion y aplicacion de dicho compuesto
CN1135225C (zh) * 1999-03-26 2004-01-21 诺瓦提斯公司 对映异构体纯的2,4－二取代噁唑啉的制备和应用
TWI275589B (en) * 2000-06-22 2007-03-11 Dow Agrosciences Llc 2-(3,5-disubstituted-4-pyridyl)-4-(thienyl, thiazolyl or arylphenyl)-1,3-oxazoline compounds
US7534894B2 (en) 2003-09-25 2009-05-19 Wyeth Biphenyloxy-acids
AU2006286809B2 (en) * 2005-08-29 2011-07-07 Novartis Tiergesundheit Ag Use of oxazole derivatives for controlling fish parasites
CN101836626A (zh) * 2010-05-17 2010-09-22 天津师范大学 一种含有氟啶胺的农药水悬浮剂及其制备方法
CN102643177B (zh) * 2012-04-13 2014-06-18 阜新恒通氟化学有限公司 一种芳香族氢氟醚的制备方法
CN107556260B (zh) * 2017-10-20 2019-07-09 南通泰禾化工股份有限公司 一种乙螨唑制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1400448A (en) 1971-08-25 1975-07-16 Boots Co Ltd Oxazoline derivatives arylalkanoic acids their preparation and therapeutic compositions containing them
US4960884A (en) 1989-03-02 1990-10-02 Fmc Corporation Pesticidal 2-fluoroethyl ethers
AU634608B2 (en) * 1989-12-09 1993-02-25 Kyoyu Agri Co., Ltd. 2-substituted phenyl-2-oxazoline or thiazoline derivatives, process for producing the same and insectides and acaricides containing the same
AU658955B2 (en) * 1992-01-28 1995-05-04 Sumitomo Chemical Company, Limited An oxazoline derivative, its production and its use
ES2118816T3 (es) * 1992-04-28 1998-10-01 Yashima Kagaku Kogyo Kk 2-(2,6-difluorofenil)-4-(2-etoxi-4-terc-butilfenil)-2-oxazolina.
JP3209576B2 (ja) * 1992-06-12 2001-09-17 八洲化学工業株式会社 ダニ防除剤
TW259693B (cs) * 1993-08-04 1995-10-11 Du Pont
JP3279818B2 (ja) * 1994-06-09 2002-04-30 八洲化学工業株式会社 殺虫・殺ダニ剤
TW440429B (en) * 1994-08-12 2001-06-16 Bayer Ag Substituted biphenyloxazolines
WO1996011190A1 (de) * 1994-10-06 1996-04-18 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte biphenyloxazoline
EP0804423A1 (en) 1995-01-20 1997-11-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Insecticidal and acaricidal oxazolines and thiazolines
AU711483B2 (en) * 1995-11-17 1999-10-14 Bayer Aktiengesellschaft Biphenyl etheroxazolines and their use as pest control agents

Also Published As

Publication number Publication date
CN1318536A (zh) 2001-10-24
BR9503632A (pt) 1996-05-28
CN1098844C (zh) 2003-01-15
NZ272747A (en) 1997-01-29
JPH0859636A (ja) 1996-03-05
AU711555B2 (en) 1999-10-14
GR3029434T3 (en) 1999-05-28
DK0696584T3 (da) 1999-09-13
TW440429B (en) 2001-06-16
CN1122801A (zh) 1996-05-22
CA2155821A1 (en) 1996-02-13
US5969147A (en) 1999-10-19
EP0696584B1 (de) 1999-01-20
US6172093B1 (en) 2001-01-09
AU2844595A (en) 1996-02-22
EP0696584A1 (de) 1996-02-14
CN1217903C (zh) 2005-09-07
HU9502378D0 (en) 1996-05-28
TR199500945A1 (tr) 1996-10-21
ES2126817T3 (es) 1999-04-01
HUT73546A (en) 1996-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0773920B1 (de) 2-(2,4,6-trimethylphenyl)-cyclopentan-1,3-dion-derivate
ES2229614T3 (es) Derivados de 2-arilciclopentan-1,3-diona.
US6172093B1 (en) Substituted biphenyloxazolines
JP2007008953A (ja) 置換ビフェニルオキサゾリン
US6100220A (en) Thiophene derivatives
DE4445792A1 (de) Fluorbutenyl(thio)ether
ES2229266T3 (es) Procedimiento para la obtencion de 5,6-dihidro- 1,3-oxazinas.
EP0724574B1 (de) 3-methoxy-2-phenyl-acrylsäuremethylester
DE4444111A1 (de) Substituierte m-Biphenyloxazolin-Derivate
KR100377188B1 (ko) 치환된디페닐옥사졸린
EP0987246B1 (de) 2-Arylcyclopentan-1,3-dion-Derivate
KR100374496B1 (ko) 치환된비페닐옥사졸린
WO1997002238A1 (de) Fluorbutensäurehydrazone
JPH11511153A (ja) フルオロブテン酸ヒドラジド
MXPA97002472A (en) Bifenyloxazolines substitui
DE19521430A1 (de) 2- (2,4,6-Trimethylphenyl)-cyclopentan-1,3-dion- Derivate
JP2001523665A (ja) 有害生物防除剤および殺菌・殺カビ剤としてのアシル化された４−アミノピリジン類