DE19727889A1 - 2-(2-Methylphenyl)-oxazoline - Google Patents
2-(2-Methylphenyl)-oxazolineInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue 2-(2-Methylphenyl)-oxazoline, Verfahren und
Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von
tierischen Schädlingen.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte substituierte Biphenyl-oxazoline, wie z. B.
2-(2,6-Difluorphenyl)-4-(4'-methoxybiphenyl-4-yl)-1,3-oxazolin, insektizid und akarizid
wirksam sind (vgl. z. B. EP-A-0 432 661, EP-A-0 696 584, WO 96/22 283, WO
97/19 067).
Die Wirkungshöhe und/oder Wirkungsdauer dieser bekannten Verbindungen ist je
doch, insbesondere gegen bestimmte Organismen oder bei niedrigen Anwendungskon
zentrationen, nicht in allen Anwendungsgebieten völlig zufriedenstellend.
Es wurden neue Oxazoline der Formel (I)
gefunden,
in welcher
A für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl oder Hetarylalkyl steht oder
A für -(CH2)p-(CR1R2)q-(CH2)r-R steht, wobei
R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl stehen,
p, q und r unabhängig voneinander für 0, 1, 2 oder 3 stehen, wobei mindestens ein Index ungleich 0 ist, und
R für Cyano; für einen gegebenenfalls substituierten, gesättigten, teil weise gesättigten oder ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus, oder für einen der folgenden Reste steht:
in welcher
A für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl oder Hetarylalkyl steht oder
A für -(CH2)p-(CR1R2)q-(CH2)r-R steht, wobei
R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl stehen,
p, q und r unabhängig voneinander für 0, 1, 2 oder 3 stehen, wobei mindestens ein Index ungleich 0 ist, und
R für Cyano; für einen gegebenenfalls substituierten, gesättigten, teil weise gesättigten oder ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus, oder für einen der folgenden Reste steht:
- (a) -CO-R3
- (b) -CO-OR4
- (c) -CO-NR5R6
- (d) -CS-NR5R6
wobei
R3
R3
für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Halogenalkenyl,
gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder gegebenenfalls
substituiertes Aryl steht,
R4
R4
für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl,
gegebenenfalls substituiertes Arylalkyl oder jeweils gegebenen
falls substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl steht,
R5
R5
und R6
unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy,
Alkenyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, jeweils gegebenenfalls
substituiertes Aryl oder Arylalkyl, jeweils gegebenenfalls substi
tuiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl oder für -OR4
oder
-NR3
R4
stehen,
wobei
R3
wobei
R3
und R4
die oben angegebene Bedeutung haben, oder
R5
R5
und R6
gemeinsam für eine 5- oder 6-gliedrige Alkylenkette stehen,
die gegebenenfalls ein Sauerstoffatom enthält,
R7
R7
und R8
unabhängig voneinander für Alkyl stehen,
R9
R9
für -OR4
, -NR3
R4
oder -N(R5
)-COOR4
steht,
wobei
R3
wobei
R3
und R4
die oben angegebene Bedeutung haben, und
R10
R10
, R11
und R12
unabhängig voneinander für Alkyl stehen oder
A für COR16
A für COR16
steht,
worin
R16
worin
R16
für Alkyl, Alkoxy, Alkenyl, Alkenyloxy,
oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkyloxy
oder Cycloalkylalkyloxy,
für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl oder für
NR17
R18
steht,
worin
R17
worin
R17
für Wasserstoff oder Alkyl steht und
R18
R18
für Alkyl, Halogenalkyl, für jeweils gegebenenfalls substituier
tes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl oder für jeweils gegebenen
falls substituiertes Phenyl oder Phenylalkyl steht.
Die Biphenylether-oxazoline der Formel (I) können, auch in Abhängigkeit von den
Substituenten, als optische und/oder geometrische Isomeren anfallen. Die vorliegende
Erfindung betrifft sowohl die Isomerengemische als auch die reinen Isomeren.
Weiterhin wurde gefunden, daß man die Oxazoline der Formel (I) erhält, wenn man
das Hydroxibiphenyloxazolin der Formel (II)
mit einer Verbindung der Formel (III)
M-A (III)
in welcher
A die oben angegebene Bedeutung hat und
M für eine Abgangsgruppe steht,
gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und/oder eines Katalysators sowie gegebe nenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
A die oben angegebene Bedeutung hat und
M für eine Abgangsgruppe steht,
gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und/oder eines Katalysators sowie gegebe nenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Weiter wurde gefunden, daß die neuen substituierten Biphenyletheroxazoline der
Formel (I) sehr gut zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere von
Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im
Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen, geeignet sind.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind durch die Formel (I) allgemein definiert.
Bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in den oben und nachstehend erwähnten
Formeln aufgeführten Reste werden im folgenden erläutert:
A steht bevorzugt für C1-C8-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C3-C12-Alkenyl, C3-
C12-Alkinyl, für gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl,
C2-C4-Halogenalkenyl, Phenyl, Halogenphenyl, Styryl oder Halogenstyryl
substituiertes C3-C6-Cycloalkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Halo genalkenyl, Phenyl, Halogenphenyl, Styryl oder Halogenstyryl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen oder C1-C4-Alkyl substituiertes C4-C6- Cycloalkenyl-C1-C4-alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen oder C1-C4-Alkyl substituiertes C4-C6- Cycloalkenyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Nitro, Halogen, C1-C12-Alkyl, C1-C12-Halogenalkyl, C1-C12-Alkoxy oder C1-C12-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl-C1-C6-alkyl, Naphthyl-C1-C3 alkyl oder Tetrahydronaphthyl-C1-C3-alkyl,
für gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Nitro, Halogen, C1-C12-Alkyl, C1-C12-Halogenalkyl, C1-C12-Alkoxy oder C1-C12- Halogenalkoxy substituiertes 5- oder 6-gliedriges Heteroaryl-C1-C4-alkyl mit 1 oder 2 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel (insbesondere Pyridyl-C1-C4-alkyl, Furanyl-C1-C4 alkyl, Thiazolyl-C1-C4-alkyl, Oxazolyl-C1-C4-alkyl oder Isoxazolyl-C1-C4 alkyl).
für gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Halo genalkenyl, Phenyl, Halogenphenyl, Styryl oder Halogenstyryl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen oder C1-C4-Alkyl substituiertes C4-C6- Cycloalkenyl-C1-C4-alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen oder C1-C4-Alkyl substituiertes C4-C6- Cycloalkenyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Nitro, Halogen, C1-C12-Alkyl, C1-C12-Halogenalkyl, C1-C12-Alkoxy oder C1-C12-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl-C1-C6-alkyl, Naphthyl-C1-C3 alkyl oder Tetrahydronaphthyl-C1-C3-alkyl,
für gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Nitro, Halogen, C1-C12-Alkyl, C1-C12-Halogenalkyl, C1-C12-Alkoxy oder C1-C12- Halogenalkoxy substituiertes 5- oder 6-gliedriges Heteroaryl-C1-C4-alkyl mit 1 oder 2 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel (insbesondere Pyridyl-C1-C4-alkyl, Furanyl-C1-C4 alkyl, Thiazolyl-C1-C4-alkyl, Oxazolyl-C1-C4-alkyl oder Isoxazolyl-C1-C4 alkyl).
A steht auch bevorzugt für (CH2)p-(CR1R2)q-(CH2)r-R,
worin
R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl stehen
und
p, q und R unabhängig voneinander für 0, 1, 2 oder 3 stehen, wobei min destens ein Index ungleich 0 ist und die Summe der Indizes nicht größer als 5 ist.
worin
R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl stehen
und
p, q und R unabhängig voneinander für 0, 1, 2 oder 3 stehen, wobei min destens ein Index ungleich 0 ist und die Summe der Indizes nicht größer als 5 ist.
R steht bevorzugt für Cyano; für einen gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-
Alkyl oder C1-C4-Halogenalkyl substituierten, gesättigten, teilweise gesättig
ten oder ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus mit 1 bis 3 gleichen
oder verschiedenen Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff Sauerstoff und
Schwefel,
(beispielsweise für einen der folgenden, gegebenenfalls wie oben angegeben
substituierten Heterocyclen
oder für einen der folgenden Reste:
- (a) -CO-R3
- (b) -CO-OR4
- (c) -CO-NR5R6
- (d) -CS-NR5R6
wobei
R3
für Wasserstoff C1
-C6
-Alkyl, C1
-C4
-Halogenalkyl, C2
-C6
-Alkenyl,
C2
-C6
-Halogenalkenyl; gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich
oder verschieden durch C1
-C4
-Alkyl, Halogen oder C1
-C4
-Halogen
alkyl substituiertes C3
-C6
-Cycloalkyl,
oder für gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden
durch Halogen, C1
-C4
-Alkyl, C1
-C4
-Alkoxy, C1
-C4
-Alkylthio, C1
-
C4
-Halogenalkyl, C1
-C4
-Halogenalkoxy, C1
-C4
-Halogenalkylthio, Di-
(C1
-C4
)alkylamino, C1
-C4
-Alkylcarbonylamino, C1
-C4
-Alkylcarbo
nyl-C1
-C4
-alkylamino, Cyano, Nitro, -COOR13
oder -CONR14
R15
substituiertes Phenyl steht,
R4
R4
für Wasserstoff C1
-C6
-Alkyl, C1
-C6
-Halogenalkyl, C2
-C6
-Alkenyl,
C2
-C6
-Halogenalkenyl; jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach,
gleich oder verschieden durch C1
-C4
-Alkyl, Halogen oder C1
-C4
-
Halogenalkyl substituiertes C3
-C6
-Cycloalkyl oder C3
-C6
-Cycloalkyl-
C1
-C4
-alkyl,
oder für gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden
durch Halogen, C1
-C4
-Alkyl, C1
-C4
-Alkoxy, C1
-C4
-Alkylthio, C1
-
C4
-Halogenalkyl, C1
-C4
-Halogenalkoxy, C1
-C4
-Halogenalkylthio, Di-
(C1
-C4
)alkylamino, Cyano, Nitro, -COOR13
oder -CONR14
R15
sub
stituiertes C6
- oder C10
-Aryl-C1
-C6
-alkyl steht,
R5
R5
und R6
unabhängig voneinander für Wasserstoff C1
-C4
-Alkyl, C1
-C4
-
Alkoxy, C1
-C4
-Halogenalkyl, C2
-C6
-Alkenyl, C2
-C6
-Halogenalkenyl;
jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden
durch C1
-C4
-Alkyl, Halogen oder C1
-C4
-Halogenalkyl substituiertes
C3
-C6
-Cycloalkyl oder C3
-C6
-Cycloalkyl-C1
-C4
-alkyl,
oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder
verschieden durch Halogen, C1
-C4
-Alkyl, C1
-C4
-Alkoxy, C1
-C4
-Al
kylthio, C1
-C4
-Halogenalkyl, C1
-C4
-Halogenalkoxy, C1
-C4
-Halogen
alkylthio, Di(C1
-C4
)alkylamino, Cyano, Nitro, -COOR13
oder
-CONR14
R15
substituiertes Phenyl oder Phenyl-C1
-C4
-alkyl stehen,
oder für -OR4
oder -NR3
R4
stehen,
oder
R5
oder
R5
und R6
gemeinsam für -(CH2
)5
-, -(CH2
)6
- oder -(CH2
)2
-O-(CH2
)2
stehen;
R7
R7
und R8
unabhängig voneinander für C1
-C4
-Alkyl stehen;
R9
R9
für -OR4
, -NR3
R4
oder -N(R3
)-COOR4
steht,
und
R10
und
R10
, R11
und R12
unabhängig voneinander für C1
-C4
-Alkyl stehen.
R13 steht bevorzugt für Wasserstoff C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl; C3-C6-
Alkenyl, C3-C6-Alkinyl,
oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch
Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Phenyl.
R14 und R15 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff C1-
C4-Alkyl oder C2-C6-Alkenyl, Phenyl oder Benzyl,
oder
R14 und R15 stehen gemeinsam für -(CH2)5-, -(CH2)6- oder -(CH2)2-O-(CH2)2.
oder
R14 und R15 stehen gemeinsam für -(CH2)5-, -(CH2)6- oder -(CH2)2-O-(CH2)2.
A steht weiterhin bevorzugt für COR16,
worin
R16 für C1-C12-Alkyl, C1-C12-Alkoxy, C3-C12-Alkenyl, C3-C12-Alkenyl oxy, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4- Halogenalkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Halogenalkenyl substituiertes C3- C10-Cycloalkyl, C3-C10-Cycloalkyloxy oder C3-C10-Cycloalkyl-C1- C6-alkyloxy, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Halogen, C1-C12-Alkyl, C1-C12-Halogenalkyl, C1-C12-Alkoxy, C1-C12-Halogenalkoxy, COOR13 oder CONR14R15 substituiertes Phenyl oder Naphthyl oder für NR17R18 steht.
worin
R16 für C1-C12-Alkyl, C1-C12-Alkoxy, C3-C12-Alkenyl, C3-C12-Alkenyl oxy, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4- Halogenalkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Halogenalkenyl substituiertes C3- C10-Cycloalkyl, C3-C10-Cycloalkyloxy oder C3-C10-Cycloalkyl-C1- C6-alkyloxy, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Halogen, C1-C12-Alkyl, C1-C12-Halogenalkyl, C1-C12-Alkoxy, C1-C12-Halogenalkoxy, COOR13 oder CONR14R15 substituiertes Phenyl oder Naphthyl oder für NR17R18 steht.
R17 steht bevorzugt für Wasserstoff oder C1-C12-Alkyl.
R18 steht bevorzugt für C1-C12-Alkyl, C1-C12-Halogenalkyl, für jeweils
gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl oder
C2-C4-Halogenalkenyl substituiertes C3-C10-Cycloalkyl oder C3-C10-
Cycloalkyl-C1-C6-alkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis
vierfach, gleich oder verschieden durch Halogen, C1-C12-Alkyl, C1-
C12-Halogenalkyl, C1-C12-Alkoxy oder C1-C12-Halogenalkoxy substi
tuiertes Phenyl oder Phenyl-C1-C6-alkyl.
A steht besonders bevorzugt für C1-C4-Alkyl, C1-C3-Halogenalkyl, C3-C12-
Alkenyl, C3-C5-Alkinyl, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-
Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C3-Halogenalkenyl, Phenyl, Halogenphenyl, Styryl
oder Halogenstyryl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C3-Halo
genalkenyl, Phenyl, Halogenphenyl, Styryl oder Halogenstyryl substituiertes
C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C4-C6-Cycloalkenylmethyl,
für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C4-C6-Cycloalkenyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden
durch Nitro, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder
C1-C4-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl-C1-C6-alkyl (insbesondere Ben
zyl), Naphthylmethyl, Tetrahydronphthylmethyl, Pyridyl-, Furanyl-, Thiazolyl-,
Oxazolyl- oder Isoxazolyl-C1-C3-alkyl.
A steht auch besonders bevorzugt für (CH2)p-(CR1R2)q-(CH2)r-R,
worin
R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl stehen und
p, q und r unabhängig voneinander für 0, 1, 2 oder 3 stehen, wobei mindestens ein Index ungleich 0 ist und die Summe der Indizes nicht größer als 5, insbesondere nicht größer als 3 ist.
worin
R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl stehen und
p, q und r unabhängig voneinander für 0, 1, 2 oder 3 stehen, wobei mindestens ein Index ungleich 0 ist und die Summe der Indizes nicht größer als 5, insbesondere nicht größer als 3 ist.
R steht besonders bevorzugt für Cyano; für einen der folgenden Heterocyclen
die gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiert
sind durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl oder Tri
fluormethyl;
oder für einen der folgenden Reste:
oder für einen der folgenden Reste:
- (a) -CO-R3
wobei
R3 für Wasserstoff; Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, die isomeren Butyle,
die isomeren Pentyle, die isomeren Hexyle; C1-C2-Halogenalkyl mit 1
bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie F- und
Cl-Atomen, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Halogenalkenyl mit 1 bis 5 gleichen
oder verschiedenen Halogenatomen, wie F- und Cl-Atomen; jeweils
gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch
Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl oder C1-C2-Halogenalkyl
mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie F- und
Cl-Atomen substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
oder für gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden
durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio,
Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Dimethylamino,
Diethylamino, Methylcarbonylamino, Ethylcarbonylamino, Methyl
carbonyl-methylamino, Cyano, Nitro, -COOR13 oder -CONR14R15
substituiertes Phenyl steht und
R9 für -OR4, -NR3R4 oder -N(R3)-COOR4 steht.
R9 für -OR4, -NR3R4 oder -N(R3)-COOR4 steht.
R4 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl,
n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; C1-C2-Halogenalkyl mit
1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie F- und
Cl-Atomen; gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Fluor
und/oder Chlor substituiertes Allyl; jeweils gegebenenfalls ein
fach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor,
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl oder C1-C2-Halogenalkyl mit 1
bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie F- und
Cl-Atomen substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclo
hexyl, Cyclopropyl-C1-C2-alkyl, Cyclopentyl-C1-C2-alkyl oder
Cyclohexyl-C1-C2-alkyl,
oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich
oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy,
Ethoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluor
methylthio, Dimethylamino, Diethylamino, Cyano, Nitro,
-COOR13 oder -CONR14R15 substituiertes Phenyl-C1-C2-alkyl
oder Naphthyl-C1-C2-alkyl.
R13 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl;
C1-C2-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen,
wie F- und Cl-Atomen; Allyl, Butenyl, Propargyl, Butinyl,
oder für gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch
Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Phenyl.
R14 und R15 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasser
stoff, C1-C4-Alkyl, Allyl, Phenyl oder Benzyl.
A steht weiterhin besonders bevorzugt für COR16, worin
R16 für C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkenyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C1-C3-Alkyl, C1-C2- Halogenalkyl oder C2-C3-Halogenalkenyl substituiertes C3-C6- Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyloxy oder C3-C6-Cycloalkyl-C1-C2- Alkyloxy, für gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C3-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1- C4-Halogenalkoxy, COOR13 oder CONR14R15 substituiertes Phenyl oder für NHR18 steht.
R16 für C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkenyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C1-C3-Alkyl, C1-C2- Halogenalkyl oder C2-C3-Halogenalkenyl substituiertes C3-C6- Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyloxy oder C3-C6-Cycloalkyl-C1-C2- Alkyloxy, für gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C3-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1- C4-Halogenalkoxy, COOR13 oder CONR14R15 substituiertes Phenyl oder für NHR18 steht.
R18 steht besonders bevorzugt für C1-C4-Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls
einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, C1-
C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl oder C1-C4-Halogenalkoxy substituiertes Phe
nyl oder Benzyl.
A steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl,
s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, -CHF2, -CClF2, -CF3, -CF2CHFCl, -CF2CH2F,
-CF2CHF2, -CF2-CF3, -CF2CCl3, -CF2CHFCF3, -CH2CF3, -CH2CF2CHF2,
-CH2CF2CF3,
für Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Hexenyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl,
für einen der Cycloalkylalkylreste:
für den Cycloalkenylalkylrest:
für einen der Phenylalkylreste:
für einen der Heteroarylalkylreste:
A steht auch ganz besonders bevorzugt für (CH2)p-(CR1R2)q-(CH2)r-R,
wobei
R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl stehen,
p, q und r unabhängig voneinander für 0, 1, 2 oder 3 stehen, wobei mindestens ein Index ungleich 0 ist und die Summe der Indizes nicht größer als 3 ist.
R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl stehen,
p, q und r unabhängig voneinander für 0, 1, 2 oder 3 stehen, wobei mindestens ein Index ungleich 0 ist und die Summe der Indizes nicht größer als 3 ist.
R steht ganz besonders bevorzugt für Cyano; für einen der folgenden Heterocyc
len
die gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiert
sind durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl oder Tri
fluormethyl;
oder für einen der folgenden Reste:
- (a) -CO-R3
wobei
R3 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, die isomeren Butyle,
die isomeren Pentyle, die isomeren Hexyle; C1-C2-Halogenalkyl mit 1
bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie F- und Cl-Ato
men, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Halogenalkenyl mit 1 bis 5 gleichen oder
verschiedenen Halogenatomen, wie F- und Cl-Atomen; jeweils gegebe
nenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor,
Chlor, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl oder C1-C2-Halogenalkyl mit 1
bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie F- und Cl-Ato
men substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
oder für gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden
durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio,
Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Dimethylamino,
Diethylamino, Methylcarbonylamino, Ethylcarbonylamino, Methyl
carbonyl-methylamino, Cyano, Nitro, -COOR13 oder -CONR14R15
substituiertes Phenyl steht und
R9 für -OR4 steht.
R9 für -OR4 steht.
R4 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl,
n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; C1-C2-Halogenalkyl mit
1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie F- und
Cl-Atomen; gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Fluor
und/oder Chlor substituiertes Allyl; jeweils gegebenenfalls ein
fach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor,
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl oder C1-C2-Halogenalkyl mit 1
bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie F- und
Cl-Atomen substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclo
hexyl, Cyclopropyl-C1-C2-alkyl, Cyclopentyl-C1-C2-alkyl oder
Cyclohexyl-C1-C2-alkyl,
oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich
oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy,
Ethoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluor
methylthio, Dimethylamino, Diethylamino, Cyano, Nitro,
-COOR13 oder -CONR14R15 substituiertes Phenyl-C1-C2-alkyl
oder Naphthyl-C1-C2-alkyl.
R13 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl,
n- oder i-Propyl; C1-C2-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder
verschiedenen Halogenatomen, wie F- und Cl-Atomen oder für
gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden
durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy substitu
iertes Phenyl.
R14 und R15 stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt
für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl,
s-Butyl, Phenyl oder Benzyl.
A steht weiterhin ganz besonders bevorzugt für -COR16,
worin
R16 für Methyl, Ethyl, Propyl;
für Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy;
für Cyclopropyl, Cyclohexyl;
für Cyclohexyloxy;
für Phenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 2,6-Difluorphenyl, 2-Trifluormethoxyphenyl, 4-Trifluormethoxyphenyl; 2,4-Dichlorphenyl;
3,4-Dichlorphenyl;
oder für -NHR18 steht.
worin
R16 für Methyl, Ethyl, Propyl;
für Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy;
für Cyclopropyl, Cyclohexyl;
für Cyclohexyloxy;
für Phenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 2,6-Difluorphenyl, 2-Trifluormethoxyphenyl, 4-Trifluormethoxyphenyl; 2,4-Dichlorphenyl;
3,4-Dichlorphenyl;
oder für -NHR18 steht.
R18 steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl oder gegebenenfalls
einfach durch Chlor substituiertes Phenyl.
Eine besonders bevorzugte Gruppe von Verbindungen sind solche der Formel (I), in
welcher A für gegebenenfalls substituiertes Arylalkyl steht, insbesondere für gegebe
nenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Nitro, Halogen, C1-C12-
Alkyl, C1-C12-Halogenalkyl, C12-Alkoxy oder C1-C12-Halogenalkoxy substituiertes
Phenyl-C1-C6-alkyl, ganz besonders für gegebenenfalls einfach bis dreifach (bevorzugt
einfach oder zweifach), gleich oder verschieden durch Nitro, Halogen (bevorzugt
Fluor, Chlor, Brom), C1-C4-Alkyl (bevorzugt Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl,
n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl), C1-C4-Halogenalkyl (bevorzugt Trifluormethyl), C1-
C4-Alkoxy (bevorzugt Methoxy) oder C1-C4-Halogenalkoxy (bevorzugt Trifluor
methoxy) substituiertes Phenyl-C1-C6-alkyl (bevorzugt Benzyl), ganz besonders her
vorgehoben für
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Reste
definitionen bzw. Erläuterungen gelten für die Endprodukte und für die Ausgangs-
und Zwischenprodukte entsprechend. Diese Restedefinitionen können untereinander,
also auch zwischen den jeweiligen Vorzugsbereichen, beliebig kombiniert werden.
Erfindungsgemäß bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine
Kombination der vorstehend als bevorzugt (vorzugsweise) aufgeführten Bedeutungen
vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in
welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten
Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I),
in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufge
führten Bedeutungen vorliegt.
n den oben und nachstehend aufgeführten Restedefinitionen sind Kohlenwasserstoff
reste, wie Alkyl oder Alkenyl - auch in Verbindungen mit Heteroatomen wie Alkoxy
oder Alkylthio - soweit möglich jeweils geradkettig oder verzweigt.
Verwendet man zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens beispielsweise
2-(2-Methylphenyl)-4-(4'-hydroxibiphenyl-4-yl)-1,3-oxazolin und 4-Trifluormethyl
benzylbromid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende
Formelschema wiedergegeben werden:
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren als Ausgangsstoff eingesetzte Verbindung der
Formel (II) ist neu.
Man erhält die Verbindung der Formel (II) beispielsweise, wenn man zunächst ein
Amidderivat der Formel (IV)
in welcher
Alk für C1-C6-Alkyl (besonders Methyl oder Ethyl) steht,
mit einer Verbindung der Formel (V)
Alk für C1-C6-Alkyl (besonders Methyl oder Ethyl) steht,
mit einer Verbindung der Formel (V)
in welcher
R16 die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart eines sauren Katalysators, wie beispielsweise Schwefelsäure, Essig säure, Aluminiumchlorid oder Fluorwasserstoff und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels wie beispielsweise Methylenchlorid oder Acetonitril, bei Temperaturen zwischen -10°C und 80°C
zu einer Verbindung der Formel (VI)
R16 die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart eines sauren Katalysators, wie beispielsweise Schwefelsäure, Essig säure, Aluminiumchlorid oder Fluorwasserstoff und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels wie beispielsweise Methylenchlorid oder Acetonitril, bei Temperaturen zwischen -10°C und 80°C
zu einer Verbindung der Formel (VI)
in welcher
R16 die oben angegebene Bedeutung hat,
umsetzt
und diese in Gegenwart eines Verdünnungsmittels wie beispielsweise Methanol und in Gegenwart einer Base wie beispielsweise wäßriger Ammoniaklösung cyclisiert und gleichzeitig verseift.
R16 die oben angegebene Bedeutung hat,
umsetzt
und diese in Gegenwart eines Verdünnungsmittels wie beispielsweise Methanol und in Gegenwart einer Base wie beispielsweise wäßriger Ammoniaklösung cyclisiert und gleichzeitig verseift.
Cyclisierung und Verseifung können als Eintopfreaktion oder auch in getrennten
Schritten durchgeführt werden.
Die Verbindungen der Formel (IV) sind neu. Sie können nach bekannten Methoden
aus 2-Methylbenzamid und den entsprechenden Halogenacetaldehydderivaten nach
folgendem Formelschema hergestellt werden (siehe z. B. EP-0 594 179).
Die Verbindungen der Formel (V) sind zum Teil bekannt oder können nach allgemein
bekannten Methoden hergestellt werden (siehe z. B. J. Amer. Chem. Soc. 66 303
(1944), J. Amer. Chem. Soc. 61, 3037 (1939), Synthesis 1979, 449, EP-0 696 584).
Man erhält die Verbindung der Formel (II) auch, wenn man 2-Methylbenzoylchlorid
der Formel (VII)
mit der Verbindung der Formel (VIII)
in Gegenwart einer Base wie Triethylamin oder Natronlauge und gegebenenfalls in
Gegenwart eines Verdünnungsmittels wie Methylenchlorid,
zu der Verbindung der Formel (IX) umsetzt,
zu der Verbindung der Formel (IX) umsetzt,
diese anschließend mit einem Chlorierungsmittel wie beispielsweise Thionylchlorid,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels bei Temperaturen zwischen
20°C und 100°C zu der Verbindung der Formel (X)
umsetzt, welche dann in Gegenwart einer Base, beispielsweise Natronlauge, gegebe
nenfalls in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators, beispielsweise Ammoniumver
bindungen und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, beispielsweise
Dimethylformamid, bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C cyclisiert werden.
2-Methylbenzoylchlorid der Formel (VII) ist lange bekannt und einfach zugänglich
beispielsweise aus 2-Methylbenzoesäure.
Der Aminoalkohol der Formel (VIII) ist noch nicht bekannt und ist beispielsweise
analog der Stufe E) des weiter unten beschriebenen Verfahrens erhältlich.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) können auch erhalten werden,
indem man
- A) in einer ersten Stufe die Verbindung der Formel (XI)
mit einer Verbindung der Formel (III)
M-A (III)
in welcher
M und A die oben angegebene Bedeutung haben,
unter den Bedingungen des erfindungsgemäßen Verfahrens umsetzt; - B) in einer zweiten Stufe die so erhaltenen Verbindungen der Formel (XII)
in welcher
A die oben angegebenen Bedeutungen hat,
mit Acetylchlorid in Gegenwart eines Verdünnungsmittels wie z. B. Me thylenchlorid oder Dichlorethan und in Gegenwart einer für die Katalyse von Friedel-Crafts-Reaktionen geeigneten Säure bzw. Lewis-Säure, wie z. B. Tetrafluorborsäure, Fluorwasserstoff oder Aluminiumchlorid bei Tempera turen zwischen -20°C und +50°C umsetzt; - C) in einer dritten Stufe die so erhaltenen Verbindungen der Formel (XIII)
in welcher
A die oben angegebenen Bedeutungen hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Me thylenchlorid oder Tetrachlorkohlenstoff bei Temperaturen zwischen -10°C und 25°C chloriert oder bromiert; - D) in einer vierten Stufe die so erhaltenen Verbindungen der Formel (XIV)
in welcher
A die oben angegebenen Bedeutungen hat und
Hal für Chlor oder Brom steht,
mit einem Salz der Ameisensäure, wie z. B. Natriumformiat; in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, gegebenenfalls im Gemisch mit Wasser, wie z. B. Ethanol/Wasser und gegebenenfalls in Gegenwart eines Phasentransferkataly sators, wie z. B. quartiären Animoniumsalzen bei Temperaturen zwischen 50°C und 150°C umsetzt; - E) in einer fünften Stufe die so erhaltenen Verbindungen der Formel (XV)
in welcher
A die oben angegebenen Bedeutungen hat,
mit O-Methylhydroxylamin, gegebenenfalls in Form eines Salzes, z. B. des Hydrochlorids, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, z. B. Alkoholen oder Ethern, und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, z. B. Natriumacetat, bei Temperaturen zwischen 0°C und 60°C umsetzt; - F) in einer sechsten Stufe die so erhaltenen Verbindungen der Formel (XVI)
in welcher
A die oben angegebenen Bedeutungen hat,
mit einem Reduktionsmittel, wie z. B. Natriumboranat, in Gegenwart einer Säure, wie z. B. Trifluoressigsäure und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Tetrahydrofuran bei Temperaturen zwischen 0°C und 120°C umsetzt; - G) in einer siebten Stufe die so erhaltenen Verbindungen der Formel (XVII)
in welcher
A die oben angegebenen Bedeutungen hat,
mit 2-Methylbenzoylchlorid der Formel (VII)
gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, wie z. B. Triethylamin und gege benenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Tetrahydrofuran bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C umsetzt; - H) in einer achten Stufe die so erhaltenen Verbindungen der Formel (XVIII)
in welcher
A die oben angegebenen Bedeutungen hat,
mit einem Chlorierungsmittel, wie z. B. Thionylchlorid, gegebenenfalls in Ge genwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Toluol bei Temperaturen zwi schen 20°C und 100°C umsetzt und - I) in einer neunten Stufe die so erhaltenen Verbindungen der Formel (XIX)
in welcher
A die oben angegebenen Bedeutungen hat, in Gegenwart einer Base, wie z. B. Natronlauge; gegebenenfalls in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators, wie z. B. Ammoniumverbindungen und gege benenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Dimethylform amid bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C zu den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) cyclisiert.
Der Ausgangsstoff der Formel (XI) ist lange bekannt.
Die Verbindungen der Formel (XIX) können auch direkt erhalten werden, indem man
Amid-Derivate der Formel (IV) mit Verbindungen der Formel (XII) in Gegenwart
eines sauren Katalysators, wie z. B. Fluorwasserstoff, Bortrifluorid oder Aluminium
chlorid und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Methylenchlorid oder
Acetonitril bei Temperaturen zwischen 0°C und 80°C umsetzt.
Die als Zwischenprodukte auftretenden Verbindungen der Formeln (XIII), (XIV),
(XV), (XVI), (XVII), (XVIII) und (XIX) sind neu und ebenfalls Gegenstand der
Erfindung.
Zur Herstellung der Zwischen- und Endprodukte siehe auch die zum Teil analogen
Verfahren in den eingangs genannten Patentanmeldungen.
Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warm
blütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten,
Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und
Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise
als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resi
stente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den
oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana,
Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp.,
Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp.,
Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z. B. Trichodectes spp., Damalinea spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius,
Piesma guadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci,
Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis,
Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera
vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli,
Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps,
Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella
aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius,
Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella
maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp.,
Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp.,
Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera eMgua, Mamestra brassicae, Panolis
flammea, Spodoptera litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella,
Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella,
Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia po
dana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona
magnanima, Tortrix viridana.
Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica,
Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni,
Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes
chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis,
Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus,
Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp.,
Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus
hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp.,
Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealan
dica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp.,
Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Droso
phila melanogaster, Musca spp., Faimia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp.,
Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys
spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Os
cinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula
paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Arachnida z. B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Aus der Ordnung der Acarina z. B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp.,
Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp.,
Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp.,
Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus
spp., Tetranychus spp.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z. B. Pratylenchus spp., Radopholus
similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera
spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp.,
Trichodorus spp.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeichnen sich insbesondere
durch hervorragende insektizide und akarizide Wirksamkeit aus.
Sie lassen sich mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von pflanzenschä
digenden Insekten, wie beispielsweise gegen die Meerrettichblattkäfer-Larven
(Phaedon cochleariae), die grüne Reiszikade (Nephotettix cincticeps), die Raupen des
Eulenfalters (Spodoptera frugiperda) und die Pflrsichblattläuse (Mycus persicae) oder
zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden Milben, wie beispielsweise gegen die
gemeine Spinnmilbe (Tetranychus urticae) einsetzen.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lö
sungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösli
che Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte
Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen
der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen
Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von obeiflächenaktiven Mitteln, also
Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische
Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel
kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl
naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie
Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe,
wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche
Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie
Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare
Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Ge steinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organi schem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen- Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Aryl sulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lig nin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Ge steinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organi schem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen- Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Aryl sulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lig nin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche
und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden,
wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho
lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive
können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro
cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin
farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt,
Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirk
stoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90% und bevorzugt daneben Streckmittel
und/oder obertlächenaktive Mittel.
Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann in seinen handelsüblichen Formulierungen
sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung
mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden,
Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbi
ziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphorsäureester,
Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenylharnstoffe, durch
Mikroorganismen hergestellte Stoffe u. a.
Besonders günstige Mischpartner sind z. B. die folgenden:
Fungizide:
2-Aminobutan; 2-Anilino-4-methyl-6-cyclopropyl-pyrimidin; 2',6'-Dibromo-2-methyl- 4'-trifluoromethoxy-4'-trifluoro-methyl-1,3-thiazol-5-carboxanilid; 2,6-DichloroN-(4- trifluoromethylbenzyl)-benzamid; (E)-2-Methoxyimino-N-methyl-2-(2-phenoxyphe nyl)-acetamid; 8-Hydroxyguinolinsulfat; Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyanophenoxy)-pyri midin-4-yloxy]-phenyl}-3-methoxyacrylat; Methyl-(E)-methoximino[alpha-(o-tolyl oxy)-o-tolyl]acetat; 2-Phenylphenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Aza conazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichiorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fen propimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludi oxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan, Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kup feroxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-Mischung, Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfüroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil, Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Phthalid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propi conazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thio phanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram.
Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Teclofta- Iam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide/Akarizide/Nematizide:
Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azo cyclotin,
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butyl pyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carboluran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyrom azin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Di methoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethopro phos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fono phos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin,
Lambda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Meth amidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Mono crotophos, Moxidectin, Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram,
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Prome carb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachiophos, Pyrada phenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thio methon, Thionazin, Thuringiensin, Traiomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301/5302, Zetamethrin.
Besonders günstige Mischpartner sind z. B. die folgenden:
Fungizide:
2-Aminobutan; 2-Anilino-4-methyl-6-cyclopropyl-pyrimidin; 2',6'-Dibromo-2-methyl- 4'-trifluoromethoxy-4'-trifluoro-methyl-1,3-thiazol-5-carboxanilid; 2,6-DichloroN-(4- trifluoromethylbenzyl)-benzamid; (E)-2-Methoxyimino-N-methyl-2-(2-phenoxyphe nyl)-acetamid; 8-Hydroxyguinolinsulfat; Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyanophenoxy)-pyri midin-4-yloxy]-phenyl}-3-methoxyacrylat; Methyl-(E)-methoximino[alpha-(o-tolyl oxy)-o-tolyl]acetat; 2-Phenylphenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Aza conazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichiorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fen propimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludi oxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan, Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kup feroxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-Mischung, Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfüroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil, Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Phthalid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propi conazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thio phanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram.
Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Teclofta- Iam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide/Akarizide/Nematizide:
Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azo cyclotin,
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butyl pyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carboluran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyrom azin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Di methoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethopro phos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fono phos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin,
Lambda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Meth amidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Mono crotophos, Moxidectin, Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram,
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Prome carb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachiophos, Pyrada phenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thio methon, Thionazin, Thuringiensin, Traiomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301/5302, Zetamethrin.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit
Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner in ihren handelsüblichen Formu
lierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in
Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die
Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst
aktiv wirksam sein muß.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten An
wendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der
Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise
zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen
Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnet sich der Wirk
stoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine
gute Alkalistabilität auf gekälkten Unterlagen aus.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und
Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tieri
sche Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Lauf
milben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse,
Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören:
Aus der Ordnung der Anoplurida z. B. Haematopinus spp., Linognathus spp.,
Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp. .
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Arnblycerina sowie
Ischnocerina z. B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp. , Bovicola spp.,
Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Brachycerina
z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp.,
Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp.,
Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca
spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp.
Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp.,
Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca
spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
Aus der Ordnung der Siphonapterida z. B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xeno
psylia spp., Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Heteropterida z. B. Cimex spp., Triatoma- spp., Rhodnius spp.,
Panstrongylus spp.
Aus der Ordnung der Blattarida z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela
germanica, Supella spp.
Aus der Unterklasse der Acaria (Acarida) und den Ordnungen der Meta- sowie
Mesostigmata z. B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp.,
Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma
spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp.,
Sternostoma spp., Varroa spp.
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z. B.
Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp.,
Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp.,
Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp.,
Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp.,
Laminosioptes spp.
Beispielsweise zeigen sie eine gute entwicklungshemmende Wirkung gegen Fliegen
larven von Lucilia cuprina.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämpfung
von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z. B. Rinder, Schafe, Ziegen,
Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse,
Bienen, sonstige Haustiere wie z. B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische
sowie sogenannte Versuchstiere, wie z. B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und
Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfälle und
Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) vermin
dert werden, so daß durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirt
schaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor in
bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten,
Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, Boli, des feed-through-Verfahrens,
von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen
(intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u. a.), Implantate, durch nasale
Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder
Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des
Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkörpern, wie
Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Markie
rungsvorrichtungen usw.
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe der
Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mittel),
die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach
100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.
Außerdem wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I)
eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zer
stören.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden Insek
ten genannt:
Käfer wie
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufo villosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aeguale, Minthes rugicollis; Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus.
Hautflügler wie
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Termiten wie
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwinien sis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Borstenschwänze wie
Lepisma saccarina.
Käfer wie
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufo villosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aeguale, Minthes rugicollis; Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus.
Hautflügler wie
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Termiten wie
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwinien sis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Borstenschwänze wie
Lepisma saccarina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende
Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere
und Kartone, Leder, Holz und Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schützenden
Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte.
Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfindungsgemäße
Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft zu
verstehen: Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege,
Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holz
fenster und -türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die
ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen
Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emulsionen oder
Pasten angewendet werden.
Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden,
z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs- bzw. Verdün
nungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermittels, Wasser-Re
pellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und - gegebenenfalls Farb
stoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln.
Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel oder
Konzentrate enthalten den erfindungsgemäßen Wirkstoff in einer Konzentration von
0,0001 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew.-%.
Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vor
kommen der Insekten und von dem Medium abhängig. Die optimale Einsatzmenge
kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen
ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew.-%,
des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen.
Als Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Lösungs
mittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwer flüchtiges
organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares
organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser
und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netzmittel.
Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige
Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb
30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige, was
serunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mineralöle oder
deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemische, vorzugs
weise Testberizin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.
Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Test
benzin mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Spindelöl mit einem Siedebereich
von 250 bis 350°C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160 bis 280°C,
Terpentinöl und dgl. zum Einsatz.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasser
stoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 210°C oder hochsiedende Gemische von
aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 180
bis 220°C und/oder Spindeöl und/oder Monochlornaphthalin, vorzugsweise α-Mono
chlornaphthalin, verwendet.
Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer
Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise ober
halb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organisch-chemische
Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, daß das Lösungsmittelgemisch
ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb 30°C, vor
zugsweise oberhalb 45°C, aufweist und daß das Insektizid-Fungizid-Gemisch in
diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen
Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches durch ein aliphatisches polares orga
nisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise
gelangen Hydroxyl- und/oder Ester- und/oder Ethergruppen enthaltende aliphatische
organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester oder dgl.
zur Anwendung.
Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung
die an sich bekannten wasserverdünnbaren und/oder in den eingesetzten organisch
chemischen Lösungsmitteln löslichen oder dispergier- bzw. emulgierbaren Kunstharze
und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere Bindemittel bestehend aus oder
enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z. B. Polyvinylacetat, Polyesterharz, Poly
kondensations- oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkydharz bzw. modifizier
tes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Inden-Cumaronharz, Silicon
harz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Öle und/oder physikalisch trock
nende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder Kunstharzes verwendet.
Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Dispersion
oder Lösung, eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bitumi
nöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusätzlich können an sich
bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigentien und
Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden.
Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel mindestens
ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches Öl
im Mittel oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß der Erfindung
Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis
68 Gew.-%, verwendet.
Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungsmittel-
(gemisch) oder ein Weichmacher(gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze sollen einer
Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Ausfällem vorbeugen.
Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30% des Bindemittels (bezogen auf 100% des
eingesetzten Bindemittels).
Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie
Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributylphos
phat, Adipinsäureester wie Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat oder
Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Glykolether,
Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.
Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z. B. Polyvinyl
methylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon.
Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage,
gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten organisch
chemischen Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Dispergatoren.
Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierverfahren,
z. B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und
gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.
Als zusätzliche Zumischpartner kommen vorzugsweise die in der WO 94/29 268
genannten Insektizide und Fungizide in Frage. Die in diesem Dokument genannten
Verbindungen sind ausdrücklicher Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.
Als ganz besonders bevorzugte Zumischpartner seien Insektizide, wie Chlorpyriphos,
Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Perme
thrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron und Triflumuron, sowie
Fungizide wie Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebucon
azole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-Iod-2-
propinyl-butylcarbamat, N-Octyl-isothiazolin-3-on und 4,5-Dichlor-N-octylisothiazol
in-3-on genannt.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gehen aus
den nachfolgenden Beispielen hervor.
Zur Lösung von 10 g (21,5 mmol) N-[1-(4-(4-(1,1,2,2-Tetrafluorethoxy)phenyl)phe
nyl-2-chlorethyl]-2-methylbenzamid in 150 ml Tetrahydrofuran fügt man eine Lösung
von 3,6 g (90 mmol) Natriumhydroxid, gelöst in 15 ml Wasser. Nach dem Rühren
über Nacht bei 20°C wird die Reaktionslösung im Vakuum eingedampft und der
Rückstand mit Chloroform/Wasser aufgenommen. Die organische Phase wird ge
trocknet und das Produkt nach dem Einengen an Kieselgel im System Cyclo
hexan/Chloroform (2 : 1) gereinigt. Man erhält 5,1 g (Ausbeute: 55,3% der Theorie)
Zielprodukt vom Fp.: 76-78°C.
Das Gemisch aus 0,45 g (1,4 mmol) 2-(2-Methylphenyl)-4-(4-hydroxyphenyl)-4,5-
dihydrooxazol gemäß Bsp. (II-1) oder (II-2), 1,2 g (10 mmol) 2-Brompropan und
0,4 g (3 mmol) Kaliumcarbonat in 20 ml Acetonitril wird über Nacht unter Rückfluß
gekocht. Man gießt auf Wasser, extrahiert das Produkt 2 mal mit Essigester und engt
im Vakuum ein. Der Rückstand wird mit Pentan verrührt. Man erhält 0,4 g (Aus
beute: 77% der Theorie) Zielprodukt vom Fp.: 70-72°C.
Unter Rühren wird das Gemisch von 1,1 g (3,3 mmol) 2-(2-Methylphenyl)-4-(4-hy
droxyphenyl)-4,5-dihydrooxazol gemäß Bsp. (II-1) oder (II-2), 0,95 g (4 mmol)
4-Trifluormethylbenzylbromid und 1 g (7 mmol) Kaliumcarbonat in 20 ml Acetonitril
über Nacht unter Rückfluß gekocht. Anschließend gießt man das Gemisch auf
Wasser, extrahiert das Produkt mehrmals mit Essigester und engt die vereinigten
organischen Phasen im Vakuum ein. Der Rückstand wird an Kieselgel im System
Cyclohexan/Essigester (4 : 1) gereinigt. Man erhält 0,15 g (Ausbeute: 9,3% der
Theorie) Zielprodukt vom Fp.: 140-142°C.
Analog bzw. gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man die folgen
den Verbindungen der Formel (I):
Zur Lösung von 2,6 g (7,1 mmol) N-[1-(4-(4-Hydroxyphenyl)-phenyl)-2-chlorethyl)-
2-methylbenzamid gemäß Beispiel (X) in 30 ml Dimethylformamid gibt man bei -10°C
unter Rühren 10 g (114 mmol) 45%ige wäßrige Natronlauge. Nach dem Rühren über
Nacht bei 20°C gießt man die Reaktionsmischung auf Wasser und extrahiert das Pro
dukt mit Essigester. Die vereinigten organischen Phasen werden im Vakuum einge
dampft und der Rückstand an Kieselgel im System Cyclohexan/Essigester (2 : 1) gerei
nigt. Man erhält 0,58 g (Ausbeute: 24,8% der Theorie) Zielprodukt vom Fp.:180-
182°C.
4 g (11,5 mmol) N-[1-(4-(4-Hydroxyphenyl)phenyl)-2-hydroxyethyl]-2-methylbenz
amid gemäß Beispiel (IX) werden in 50 ml Methylenchlorid mit insgesamt 5,6 g
(50 mmol) Thionylch1orid 6 Stunden unter Rückfluß gekocht. Anschließend gießt man
auf Eiswasser, trennt die organische Phase ab und engt im Vakuum ein. Man erhält
2,7 g (Ausbeute: 64,2% der Theorie) Zielprodukt als zähes Harz; log* p (pH 2,3) =
2,67.
Zur Suspension von 20 g (50 mmol) 2-Amino-2-(4-hydroxyphenyl)-phenylethanol, als
p-Toluolsulfonsäure eingesetzt, in 150 ml Dimethylacetamid fügt man 3 ml 45%ige
Natronlauge und tropft danach bei -15°C 7,7 g (50 mmol) 2-Methylbenzoylchlorid zu.
Anschließend werden nochmals 3 ml 45%ige Natronlauge zugesetzt und das Reak
tionsgemisch bei 20°C über Nacht gerührt. Nach dem Verdünnen mit 750 ml Wasser
kristallisiert das Produkt aus und wird nach 30 Minuten abgesaugt, getrocknet und
mit Essigester verrührt. Man erhält 8,7 g (Ausbeute: 50,2% der Theorie) Rohprodukt
vom Fp.: 195°C (unter Zersetzung).
5,7 g (25 mmol) N-(1-Methoxy-2-chlorethyl)-2-methylbenzamid gemäß Beispiel (IV-1)
und 6,76 g (25 mmol) 4-(1,1,2,2-Tetrafluorethyloxy)biphenyl in 50 ml Methylen
chlorid werden zu 150 ml Fluorwasserstoff bei 0°C zugetropft. Nach dem Rühren
über Nacht wird die Lösung eingeengt, der Rückstand in Methylenchlorid aufgenom
men und mit Wasser gewaschen. Nach dem Einengen der organischen Phase wird der
Rückstand mit wenig Chloroform verrührt.
Man erhält 4,2 g Ausbeute: 36,1% der Theorie) Zielprodukt vom Fp.: 180°C.
7 g (56 mmol) 2-Methylbenzamid, 17,4 g (0,14 mol) Chloracetaldehyddimethylacetal
werden mit 4 ml konzentrierter Schwefelsäure über Nacht bei 20°C gerührt. Man
gießt auf Wasser, extrahiert das Gemisch mit Methylenchlorid und engt die organische
Phase nach dem Trocknen ein. Das ölige Rohprodukt wird anschließend an Kieselgel
im System Chloroform/Essigester (4:1) gereinigt.
Man erhält 4,8 g (Ausbeute: 37,6% der Theorie) Zielprodukt vom Fp.: 58-60°C.
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen
Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Kon
zentration.
Sojatriebe (Glycine max) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der
gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Baumwollkapselwurms
(Heliothis armigera) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%,
daß alle Raupen abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Raupen ab getötet wur
den.
In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß den Beispielen I-1, I-2 und
I-6 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,1% eine Abtötung von
100% nach 6 Tagen.
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen
Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Kon
zentration.
Sojatriebe (Glycine max) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der
gewünschten Konzentration behandelt und mit Heliothis virescens-Raupen besetzt
solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%,
daß alle Raupen abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wur
den.
In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß den Beispielen I-1, I-2 und
I-6 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,1% eine Abtötung von
100% nach 6 Tagen.
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen
Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschten
Konzentrationen.
Ca. 30 cm hohe Pflaumenbäumchen (Prunus domestica), die stark von allen Stadien
der Obstbaumspinnmilbe (Panonychus ulmi) befallen sind, werden mit einer Wirkstoff
zubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%,
daß alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Spinnmilben abge
tötet wurden.
In diesem Test bewirkte z. B. die Verbindung gemäß Beispiel I-6 bei einer bei
spielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,1% eine Abtötung von 100% nach 7
Tagen.
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen
Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung
der gewünschten Konzentration behandelt und mit Larven des Meerrettichblattkäfers
(Phaedon cochleariae) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%,
daß alle Käferlarven abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Käferlarven abgetötet
wurden.
In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß den Beispielen I-I, I-2, I-6,
I-7 und I-9 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,1% eine Abtötung
von 100% nach 7 Tagen.
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen
Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Kon
zentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung
der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen der Kohlschabe (Plutella
xylostella) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%,
daß alle Raupen abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wur
den.
In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß den Beispielen I-1, I-2 und
I-6 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,1% eine Abtötung von
100% nach 7 Tagen.
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen
Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Kon
zentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung
der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Eulenfalters (Spodop
tera exigua) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%,
daß alle Raupen abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wur
den.
In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß den Beispielen I-1, I-2 und
I-7 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,1% eine Abtötung von
100% nach 6 Tagen.
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen
Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Kon
zentratton.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung
der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Eulenfalters (Spodop
tera frugiperda) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%,
daß alle Raupen abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wur
den.
In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß den Beispielen I-1, I-2, I-3,
I-4, I-5, I-6, I-8 und I-9 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,1%
eine Abtötung von 100% nach 7 Tagen.
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen
Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf
die gewünschten Konzentrationen.
Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen Stadien der gemeinen Spinn
milbe Tetranychus urticae befallen sind, werden in eine Wirkstoffzubereitung der ge
wünschten Konzentration getaucht.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%,
daß alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Spinnmilben abge
tötet wurden.
In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß den Beispielen I-1 und I-6 bei
einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,1% eine Abtötung von 98% nach
5 Tagen.
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen
Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf
die gewünschten Konzentrationen.
Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen Stadien der gemeinen Spinn
milbe Tetranychus urticae befallen sind, werden in eine Wirkstoffzubereitung der ge
wünschten Konzentration getaucht.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%,
daß alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Spinnmilben abge
tötet wurden.
In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß den Beispielen I-2, I-3, I-4,
I-7, I-8 und I-9 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,1% eine
Abtötung von 100% nach 7 Tagen.
Testtiere: Lucilia cuprina-Larven
Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid.
Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid.
20 mg Wirkstoff werden in 1 ml Dimethylsulfoxid gelöst, geringe Konzentrationen
werden durch Verdünnen mit dest. H2O hergestellt.
Etwa 20 Lucilia cuprina-Larven werden in ein Teströhrchen gebracht, welches ca.
1 cm3 Pferdefleisch und 0,5 ml der zu testenden Wirkstoffzubereitung enthält. Nach
24 und 48 Stunden wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung ermittelt. Die
Teströhrchen werden in Becher mit Sand-bedecktem Boden überführt. Nach weiteren
2 Tagen werden die Teströhrchen entfernt und die Puppen ausgezählt.
Die Wirkung der Wirkstoffzubereitung wird nach der Zahl der geschlüpften Fliegen
nach 1,5-facher Entwicklungsdauer einer unbehandelten Kontrolle beurteilt. Dabei
bedeutet 100%, daß keine Fliegen geschlüpft sind; 0% bedeutet, daß alle Fliegen
normal geschlüpft sind.
In diesem Test bewirkte z. B. die Verbindung gemäß Beispiel I-1 bei einer beispiel
haften Wirkstoffkonzentration von 100 ppm eine Abtötung von 100%.
Claims (7)
1. Verbindungen der Formel (I)
in welcher
A für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Cyclo alkenyl, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl oder Hetarylalkyl steht oder
A für -(CH2)p-(CR1R2)q-(CH2)r-R steht, wobei
R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl stehen,
p, q und r unabhängig voneinander für 0, 1, 2 oder 3 stehen, wobei mindestens ein Index ungleich 0 ist, und
R für Cyano; für einen gegebenenfalls substituierten, gesättigten, teilweise gesättigten oder ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus, oder für einen der folgenden Reste steht:
in welcher
A für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Cyclo alkenyl, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl oder Hetarylalkyl steht oder
A für -(CH2)p-(CR1R2)q-(CH2)r-R steht, wobei
R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl stehen,
p, q und r unabhängig voneinander für 0, 1, 2 oder 3 stehen, wobei mindestens ein Index ungleich 0 ist, und
R für Cyano; für einen gegebenenfalls substituierten, gesättigten, teilweise gesättigten oder ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus, oder für einen der folgenden Reste steht:
- (a) -CO-R3
- (b) -CO-OR4
- (c) -CO-NR5R6
- (d) -CS-NR5R6
wobei
R3 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Halogen alkenyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aryl steht,
R4 für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Halogenalkyl, Halogen alkenyl, gegebenenfalls substituiertes Arylalkyl oder je weils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder Cyc loalkylalkyl steht,
R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Alkenyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Arylalkyl, jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder Cyclo alkylalkyl oder für -OR4 oder -NR3R4 stehen,
wobei
R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben, oder
R5 und R6 gemeinsam für eine 5- oder 6-gliedrige Alkylenkette stehen, die gegebenenfalls ein Sauerstoffatom enthält,
R7 und R8 unabhängig voneinander für Alkyl stehen,
R9 für -OR4, -NR3R4 oder -N(R5)-COOR4 steht,
wobei
R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben, und
R10, R11 und R12 unabhängig voneinander für Alkyl stehen
oder
A für COR16 steht,
worin
R16 für Alkyl, Alkoxy, Alkenyl, Alkenyloxy, oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cyclo alkyloxy oder Cycloalkylalkyloxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl oder für NR17R18 steht,
worin
R17 für Wasserstoff oder Alkyl steht und
R18 für Alkyl, Halogenalkyl, für jeweils gegebenenfalls sub stituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl oder für je weils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Phenyl alkyl steht.
2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I), dadurch ge
kennzeichnet, daß man das Hydroxibiphenyloxazolin der Formel (II)
mit einer Verbindung der Formel (III)
M-A (III)
in welcher
A die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und
M für eine Abgangsgruppe steht,
gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und/oder eines Katalysators sowie
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
mit einer Verbindung der Formel (III)
M-A (III)
in welcher
A die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und
M für eine Abgangsgruppe steht,
gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und/oder eines Katalysators sowie
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
3. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an minde
stens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
4. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Be
kämpfung von Schädlingen.
5. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, daß
man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf Schädlinge und/oder
ihren Lebensraum einwirken läßt.
6. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, dadurch ge
kennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit
Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
7. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Her
stellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln.
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|---|---|---|---|
| DE19727889A DE19727889A1 (de) | 1997-07-01 | 1997-07-01 | 2-(2-Methylphenyl)-oxazoline |
| JP50623599A JP2002507217A (ja) | 1997-07-01 | 1998-06-18 | ２−（２−メチルフェニル）−オキサゾリン |
| BR9810958-8A BR9810958A (pt) | 1997-07-01 | 1998-06-18 | "2-(2-metilfenil)-oxazolinas" |
| KR1019997011965A KR20010013942A (ko) | 1997-07-01 | 1998-06-18 | 2-(2-메틸페닐)-옥사졸린 |
| AU88003/98A AU8800398A (en) | 1997-07-01 | 1998-06-18 | 2-(2-methylphenyl)-oxazolines |
| EP98939517A EP0993451A1 (de) | 1997-07-01 | 1998-06-18 | 2-(2-methylphenyl)-oxazoline |
| PCT/EP1998/003731 WO1999001443A1 (de) | 1997-07-01 | 1998-06-18 | 2-(2-methylphenyl)-oxazoline |
| ARP980103179A AR013156A1 (es) | 1997-07-01 | 1998-06-30 | 2-(2-metilfenil)-oxazolinas, procedimiento para su obtencion, agentes pesticidas, empleo de dichos compuestos para la lucha contra las pestes ypara la obtencion de agentes pesticidas, metodo para la lucha contra las pestes y procedimiento para la obtencion de agentes pesticidas. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19727889A DE19727889A1 (de) | 1997-07-01 | 1997-07-01 | 2-(2-Methylphenyl)-oxazoline |
Publications (1)
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|---|---|
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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