CZ2012509A3 - Nová krystalová forma N2-acetyl-N-benzyl-D-homoserinamidu - Google Patents

Nová krystalová forma N2-acetyl-N-benzyl-D-homoserinamidu Download PDF

Info

Publication number
CZ2012509A3
CZ2012509A3 CZ2012-509A CZ2012509A CZ2012509A3 CZ 2012509 A3 CZ2012509 A3 CZ 2012509A3 CZ 2012509 A CZ2012509 A CZ 2012509A CZ 2012509 A3 CZ2012509 A3 CZ 2012509A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
benzyl
crystal
acetyl
homoserinamide
urea
Prior art date
Application number
CZ2012-509A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ305873B6 (cs
Inventor
Gary James Miller
Luděk Ridvan
Hana Lampová
Ondřej Dammer
Original Assignee
Zentiva, K.S.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zentiva, K.S. filed Critical Zentiva, K.S.
Priority to CZ2012-509A priority Critical patent/CZ305873B6/cs
Publication of CZ2012509A3 publication Critical patent/CZ2012509A3/cs
Publication of CZ305873B6 publication Critical patent/CZ305873B6/cs

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Pevná forma - kokrystalu N.sup.2.n.-acetyl-N-benzyl-D-homoserinamidu (lakosamidu) vzorce I s močovinou, přičemž poměr kokrystalu a močoviny je 1:1. Způsob přípravy kokrystalu, přičemž N.sup.2.n.-acetyl-N-benzyl-D-homoserinamid a močovina se rozpustí ve vhodném rozpouštědle a požadovaný kokrystal vykrystalizuje ochlazením a/nebo odpařením rozpouštědla. Použití kokrystalu při přípravě líkové formy.

Description

Oblast techniky
Vynález se týká nové pevné formy - kokrystalu ,V2-acetyl-V-benzyl-D-homoserinamidu (lakosamidu) vzorce I s močovinou a způsob jeho přípravy.
(I)
Dosavadní stav techniky
Lakosamid se používá k léčbě diabetické neuropatické bolesti. Pro přípravu pevné lékové formy jsou nejvhodnější stabilní pevné formy účinné látky. Fyzikálně-chemické vlastnosti účinné látky, jako např. bod tání, chemická stabilita, rozpustnost, hygroskopicita, jsou dány především její krystalovou strukturou. Je známo, že pevné organické látky mohou existovat v různých krystalových strukturách, tzv. polymorfech.
Syntéza lakosamidu byla poprvé popsána v EP 1^038^22. V patentové přihlášce WO2009/146325 jsou popsány tři pevné formy (tzv. polymorfy) lakosamidu. Forma I byla získána krystalizací z ethylacetátu (bod tání 14^°C). Forma II byla připravena krystalizací V z terc5<butanolu, toluenu nebo ethylacetátu (bod tání 8 C). Forma III je amorfní. Bod tání formy I odpovídá pevným formám připraveným v dřívějších patentech popisujících přípravu lakosamidu (EP {03 8^522, ΕΡ^)67^765).
Při přípravě pevných forem účinných látek se běžně využívá možnosti převedení neutrální molekuly na sůl. Tím dochází ke změně fyzikálně-chemických vlastností účinné látky (např. rozpustnosti ve vodě). U látek, které v molekule neobsahují kyselé či bazické centrum (např. lakosamid), není však možné sůl připravit. V těchto případech je obecně možné upravit fyzikálně-chemické vlastnosti účinné látky přípravou tzv. kokrystalu, což je krystalová forma složená ze dvou rozdílných neutrálních molekul, obvykle v molámím poměru 1:1,2:1 či 1:2. Pevné formy účinných látek je možno popsat metodami běžnými pro charakterizaci pevné fáze jako např. prášková rentgenová difrakce (XRPD), diferenční skenovací kalorimetrie (DSC) a nebo Ramanova spektroskopie.
··· «2 · < ·> ·
Je zřejmé, že v případě lakosamidu jsou potřebné nové pevné formy, které budou díky svým fyzikálně-chemickým vlastnostem vhodné pro přípravu stabilní pevné lékové formy s možností modifikace fyzikálně chemických vlastností aktivní složky.
Podstata vynálezu
Vynález se týká kokrystalu A^-acetyl-V-benzyl-D-homoserinamidu (lakosamidu) vzorce I s močovinou (dále LM-kokrystal), a metod jeho přípravy.
Molámí poměr A^-acetyl-fV-benzyl-D-homoserinamidu (lakosamidu) vzorce I a močoviny je : 1 kokrystal lakosamidu s močovinou. Tato pevná forma vykazuje tyto hlavní reflexe měřené za použití záření CuKa 8,4, 19,3 a 24,6, 20 ± 0,2° 20.
Dále pak vykazuje tyto další charakteristické reflexe 11,7, 16,4, 21,5, 23,0, 27,6, 33,2, 20 ± 0,2° 2Θ.
Charakteristické difrakční píky pro LM-kokrystal jsou uvedené v Tab. 1 a XRPD záznam na Obr. 1.
Tab. 1 XRPD - charakteristické difrakční píky odpovídající LM-kokrystalu
Difrakční úhel (20) Mezirovinná vzdálenost [A] = 0,1 nm Relativní intenzita (%)
5,83 15,138 1,6
8,38 10,539 100,0
11,73 7,538 7,6
16,40 5,401 4,5
17,55 5,050 1,5
19,26 4,605 10,6
21,47 4,136 3,8
22,99 3,866 4,8
24,64 3,611 11,3
27,58 3,232 7,8
33,21 2,696 2,1
-...3- ·· · .......
LM-kokrystal je dále charakterizován záznamem diferenční skenovací kalorimetrie (DSC), viz Obr. 2.
Výše uvedený kokrystal může být připraven například krystalizací z roztoku lakosamidu a močoviny ve vhodném rozpouštědle. Jako rozpouštědlo je možné použít vodu, C3-C8 ketony (např. aceton, butanon, cyclohexanon nebo acetofenon), C1-C8 alkoholy (např. methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, isobutyl alkohol, 2-methyl-2-propanol, amylalkohol, cyklohexanol, benzylalkohol, 2-methoxyethanol nebo tetrahydroíúrfurylalkohol), C3-C8 estery (např. ethylacetát nebo butylacetát, C2-C8 nitrily (např. acetonitril, propionitril) nebo C4-C6 ethery (např. diethyléther, tetrahydrofuran, methyltetrahydrofuran nebo dioxan) popř. jejich vzájemné směsi. Nej výhodnějším rozpuštědlem pro krystalizaci se ukázalo být 2-propanol.
Krystalizace může probíhat v rozmezí zhruba - 10 °C až bodu varu roztoku resp. suspenze. Během krystalizace se složení směsi může měnit, např. odpařováním rozpouštědla (popř. jednoho z rozpouštědel) nebo přidáváním dalšího rozpouštědla. V nej výhodnějším provedení se lakosamid a močovina rozpustí při teplotě 60 až 100 °C a vzniklý roztok se ochladí na 0 až 25 °C a vzniklý kokrystal se isoluje standardními známými technikami.
LM-kokrystal nevykazuje polymorfii a je chemicky stabilní. U vzorků kokrystalu míchaného 14 dní při 30 °C ve formě suspenze s různými rozpouštědly (aceton, butanon, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, cyklohexanol, ethylacetát, acetonitril, diethylether, tetrahydrofuran, methyltetrahydrofuran, dioxan) nedošlo ke změně krystalové struktury (XRPD záznam) ani chemické čistoty (HPLC).
Pro biodostupnost účinné látky je rozpustnost ve vodě významným parametrem. Při porovnání rychlosti rozpouštění (tzv. pravá disoluce, Tab. 2) LM-kokrystalu a lakosamidu je patrné, že kokrystal se rozpouští, resp. lakosamid se z kokrystalu uvolňuje (Obr. 3), významně rychleji než lakosamid samotný (Obr. 4).
Tab. 2 Rychlost rozpouštění při 25 °C, pH 2 (0 až 15 min)
LM-kokrystal Lakosamid
mg/cm2/min 2,73 2,15
Tato nová krystalová forma lakosamidu může být tedy díky svým fyzikálně-chemickým vlastnostem použita pro přípravu lékové formy.
Seznam obrázků
Obr. 1: XRPD záznam kokrystaluN -acetyl-N-benzyl-D-homoserinamidu s močovinou
Obr. 2: DSC záznam kokrystalu N2-acetyl-N-benzyl-D-homoserinamidu s močovinou
Obr. 3 Rychlost rozpouštění LM-kokrystalu při 25 °C, pH 2 (0 až 15 min)
Obr. 4 Rychlost rozpouštění Lakosamidu při 25 °C, pH 2 (0 až 15 min)
Příklady provedení
Vzorky v následujících příkladech byly charakterizovány metodou práškové rentgenové difrakce (XRPD) a diferenční skenovací kalorimetrie (DSC).
Měřící parametry XRPD: Difraktogramy byly naměřeny na difraktometru X'PERT PRO MPD PANalytical s grafitovým monochromátorem, použité záření CuKa (λ=0,1542 nm (1,542 Á)), excitační napětí: 45 kV, anodový proud: 40 mA, měřený rozsah: 2 - 40° 20, velikost kroku: 0,01° 20. Měření probíhalo na plochém práškovém vzorku, který byl umístěn na Si destičku. Pro nastavení primární optiky byly použity programovatelné divergenční clonky s ozářenou plochou vzorku 10 mm, Sollerovy clonky 0,02 rad a protirozptylová clonka %. Pro nastavení sekundární optiky byl použit detektor X'Celerator s maximálním otevřením detekční štěrbiny, Sollerovy clonky 0,02 rad a protirozptylová clonka 5,0 mm.
Záznamy diferenční skenovací kalorimetrie (DSC) byly naměřeny na přístroji DSC Pyris 1 od firmy Perkin Elmer. Navážka vzorku do standardního AI kelímku byla mezi 3-4 mg a rychlost ohřevu 10 °C/min. Teplotní program, který byl použit je složen z 1 stabilizační minuty na teplotě 50 °C a poté z ohřevu do 250 °C rychlostí ohřevu 10°C/min. Jako nosný plyn byl použit 4.0 N2 o průtoku 20 ml/min.
Příklad 1: Příprava kokrystalu N -acetyl-N-benzyl-D-homoserinamidu s močovinou N2-Acetyl-N-benzyl-D-homoserinamid (500 mg) a močovina (120 mg) byly rozpuštěny ve 2-propanolu (10 ml) při 60 °C. Vzniklý roztok byl zvolna odpařen při 25 °C. Výtěžek 620 mg (100%).
Příklad 2: Příprava kokrystalu N2-acetyl-N-benzyl-D-homoserinamidu s močovinou * - · · 5 ’ · · · ........
N -Acetyl-N-benzyl-D-homoserinamid (50 g) a močovina (12 g) byly rozpuštěny ve 2-propanolu (500 ml) při 65 °C. Po ochlazení na 40 °C byla směs naočkována LM-kokrystalem (0,5 g). Suspenze pak byla míchána 16 hodin při 25 °C. Po filtraci a vysušení bylo získáno 38 g produktu (62 %).

Claims (8)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Kokrystal N2-acetyl-N-benzyl-D-homoserinamidu s močovinou.
  2. 2. Kokrystal N -acetyl-N-benzyl-D-homoserinamidu podle nároku 1, přičemž molámí poměr N2-acetyl-N-benzyl-D-homoserinamidu a močoviny je 1:1.
  3. 3. Kokrystal N2-acetyl-N-benzyl-D-homoserinamidu podle nároku 1 a 2, vykazuje tyto hlavní charakteristické píky v práškové X-ray difrakci měřené za použití záření CuKa 8,4,19,3 a 24,6, 2θ±0,2° 2Θ.
  4. 4. Kokrystal N2-acetyl-N-benzyl-D-homoserinamidu podle nároku 3, vykazuje tyto další charakteristické píky 11,7, 16,4, 21,5, 23,0, 27,6, 33,2, 2Θ ± 0,2° 20.
  5. 5. Způsob přípravy kokrystalu definovaný v nárocích 1 a 4, vyznačující se tím, že N -acetyl-N-benzyl-D-homoserinamidu' a močoviny se rozpustí ve vhodném rozpouštědle vybraném z vody, C3-C8 ketonů C1-C8 alkoholů, z C3-C8 esterů nebo C4-C6 etherů a jejich směsí a kokrystal vykrystalizuje ochlazením a/nebo odpařením rozpouštědla.
  6. 6. Způsob přípravy podle nároku 5 vyznačující se tím, že vhodným rozpouštědlem je 2-propanol.
  7. 7. Způsob přípravy podle nároku 6 vyznačující se tím, že se N2- acetyl-N-benzyl-D-homoserinamid a močovina rozpustí při teplotě 60 až 100 °C a vzniklý roztok se ochladí na 0 až 25 °C.
  8. 8. Použití kokrystalu definovaný v nárocích 1 až 4, při přípravě lékové formy.
CZ2012-509A 2012-07-24 2012-07-24 Nová krystalová forma N2-acetyl-N-benzyl-D-homoserinamidu CZ305873B6 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2012-509A CZ305873B6 (cs) 2012-07-24 2012-07-24 Nová krystalová forma N2-acetyl-N-benzyl-D-homoserinamidu

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2012-509A CZ305873B6 (cs) 2012-07-24 2012-07-24 Nová krystalová forma N2-acetyl-N-benzyl-D-homoserinamidu

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ2012509A3 true CZ2012509A3 (cs) 2014-02-05
CZ305873B6 CZ305873B6 (cs) 2016-04-20

Family

ID=50029978

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2012-509A CZ305873B6 (cs) 2012-07-24 2012-07-24 Nová krystalová forma N2-acetyl-N-benzyl-D-homoserinamidu

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ305873B6 (cs)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007030695A1 (de) * 2007-07-01 2009-01-08 Sciconcept Gmbh Co-Kristalle aus Harnstoff mit Amid- und/oder Harnstoffderivaten
WO2011130615A2 (en) * 2010-04-15 2011-10-20 Dr. Reddy's Laboratories Ltd. Preparation of lacosamide
EP2468261A1 (en) * 2010-12-02 2012-06-27 UCB Pharma GmbH Formulation of lacosamide

Also Published As

Publication number Publication date
CZ305873B6 (cs) 2016-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103501777B (zh) N-[2-(7-甲氧基-1-萘基)乙基]乙酰胺的药学上可接受的共晶和其制备方法
KR102618114B1 (ko) 이브루티닙과 카복실산의 공결정체
CZ2015504A3 (cs) Krystalické formy obeticholové kyseliny
CZ201682A3 (cs) Solvatované krystalické formy olaparibu, jejich příprava a použití
WO2016165677A1 (en) New forms of ixazomib citrate
CZ2015110A3 (cs) Pevné formy empagliflozinu
EP3256474A1 (en) Ibrutinib sulphate salt
WO2018046028A1 (en) Solid forms of eluxadoline
US12202834B2 (en) Solid state forms of oclacitinib maleate
WO2013156005A1 (en) Method of preparing potassium salt of azilsartan medoxomil of high purity
CZ2012509A3 (cs) Nová krystalová forma N2-acetyl-N-benzyl-D-homoserinamidu
CZ2014708A3 (cs) Soli Bedaquilinu
CZ20165A3 (cs) Způsoby přípravy amorfního apremilastu
CA2962664A1 (en) Solid forms of mirabegron
CZ27764U1 (cs) uMethanolový solvát umeclidinium bromidu
US20200407382A1 (en) Polymorphic forms of (9-[(r)-2-[[(s)-[[(s)-1-(isopropoxycarbonyl)ethyl]amino]phenoxy phosphinyl]methoxy]propyl] adenine and pharmaceutically acceptable salts thereof
CZ2015633A3 (cs) Amorfní forma vortioxetin hydrobromidu stabilizovaná cyklodextrinem
CZ2015834A3 (cs) Pevná forma dapagliflozinu
EP3372592A1 (en) Solid forms of lesinurad amine salts
CZ2017732A3 (cs) Pevná forma tenapanoru a způsob její přípravy
CZ2017125A3 (cs) Pevné formy lesinuradu
CZ2019357A3 (cs) Pevné formy bictegraviru
CZ2019443A3 (cs) Krystalické formy siponimodu
WO2019047989A2 (en) CRYSTALLINE FORMS OF ACID (3α, 5β, 6α, 7α) -6-ETHYL-3,7-DIHYDROXYCHOLAN-24-IQUE
CZ2018277A3 (cs) Pevné formy Roxadustatu

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20190724