CZ2012306A3 - Zpusob prípravy mikrovláken, zpusob výroby krytu ran, kryty ran a zarízení - Google Patents

Abstract

Resení se týká zpusobu prípravy polysacharidových vláken na bázi kyseliny hyaluronové, slouceniny obsahující kyselinu hyaluronovou a kovové ionty, schizophylanu, chitin/chitosan-glukanového komplexu, slouceniny obsahující chitin/chitosan-glukanový komplex a kovové ionty, interní smesi chitinu a chitosanu, slouceniny obsahující interní smes chitinu a kovové ionty, alginátu sodného, alginátu draselného, alginátu amonného, xanthanu, sodné soli xanthanu, draselné soli xanthanu, oxycelulózy, sodné soli oxycelulózy, draselné soli oxycelulózy, karboxymethylcelulózy, sodné soli karboxymethylcelulózy a draselné soli karboxymethylcelulózy, nebo smesi polysacharidu, v nestacionární koagulacní lázni. Dále se resení týká krytu vnitrních a vnejsích ran a kozních defektu na bázi techto vláken a zpusobu jejich výroby, a zarízení pro prípravu polysacharidových vláken.

Description

Zpûsob pripravy mikrovlâken, zpûsob vÿroby krytù ran, kryty ran a zarizeni

Oblast techniky

Vynâlez se tÿkâ zpûsobu a zarizeni pro pripravu polysacharidovch staplovÿch mikrovlâken, krytu ran na bâzi mikrovlâken a zpûsobu jejich pripravy.

Dosavadni stay techniky

Lécba koznich defektû a akutnich nebo chronickÿch ran je velmi dûlezitou soucâsti moderni mediciny. To souvisi i s prodluzujicim se vëkem populace, kterâ je lécena stale modernëjsimi postupy. Hojeni ran je velmi komplikovanÿ procès, kterÿ je v soucasné dobë velmi intenzivnë zkoumân. Prestoze jsou znâmé dilci kroky hojivého procesu, celÿ komplex je stale zahalen tajemstvim. V soucasné dobë je uprednostnovâno vlhké hojeni, zalozené na dodâvce vlhkosti z obvazu a vyuzivajici rizenÿ odtok tkâhové tekutiny. Modern! je i vyuziti podtlaku pomoci vakuové pumpy. Bëhem poslednich 10 let byl pripraven systém zalozenÿ na vyuziti biologickÿch a fyzikâlnich vlastnosti kyseliny hyaluronové. Zvlâstë v kombinaci s vhodnÿm antimikrobiâlnim preparâtem je zajistëno jeji pûsobeni pfitomnost v mistë hojici se râny. Dosavadni zkusenosti s touto terapii jsou velmi pozitivni a vÿhodnost antiadhezivnich, hydrofilnich a hojivÿch vlastnosti komplexu hyaluronanu a jôdu byla prokâzâna v radë praci.

Dalsi zlepseni krytù ran mùze prinést vyuziti zvlâknëni biopolymerû. To zajisti velkÿ povrch pùsobici na kontaktni plochu râny, lepsi kontakt bunëk podilejicich se na hojeni s aktivnimi lâtkami navâzanÿmi na vlâkna, strukturu obvazu zlepsujici vlastnosti extracelulâtni matrix hojici se tkânë a zajistëni sprâvné cirkulace tkânové tekutiny.

Staplovâ vlâkna Ize zpracovâvat do tzv. staplovÿch prizi nebo je Ize s ùspëchem zpracovâvat do netkanÿch textilii. Netkané textilie predstavuji zpravidla souvislou vrstvu staplovÿch vlâken, ve které jsou primârni vlâkna usporâdâna nâhodnë. Na rozdil od konvencnich textilii (pripravovanÿch tkanim, pletenim, hâckovânim) je zâkladem netkané textilie sit’ tëchto nâhodnë usporâdanÿch vlâken, kterâ mohou bÿt jak krâtkâ, tak i dlouhâ. Tato vrstva tvorici netkanou textilii mùze bÿt kompaktni a podobnâ papiru, nebo se mùze jednat o porézni a „nacechranou“ strukturu. Tloust’ka vrstvy (netkané textilie) je obvykle od 25 μιτι az po nëkolik centimetrû. Hmotnost vrstvy je tak obvykle od cca. 5 g/m² az 1 kg/m². Mechanické vlastnosti vrstvy (netkané textilie), jako je pevnost v pfetrhu, ohybu, a podobnë, jsou dâny jednak pevnosti primârnich vlâken, a dâle pak adhezivnimi a fyzikâlnë-chemickÿmi silami » · · · * · * ί « · » _ V - -*·»·· ··· ··· · · ··· ·· mezi jednotlivÿmi vlâkny, kterâ jsou nâhodnë pfekfizena (Encyclopedia of Textiles, Fibers, and Nonwoven Fabrics, Encyclopedia Reprint Series, Ed. Martin Grayson,

John Wiley & Sons, Inc., 1984).

Co se tÿce vlâken jako takovÿch, rozeznâvâme konvencni vlâkna, mikrovlâkna a nanovlâkna. Definice mikrovlâken je takovâ, ze se jednâ o vlâkna s jemnosti pod 1 dtex, neboli 1000 m vlâkna mâ hmotnost pod 0,1 g. Nanovlâkna jsou charakterizovâna jejich prûmërem v jednotkâch az stovkâch nanometrû, vzhledem kjejich charakteru se u nich jemnost v decitexech nestanovuje. Ze vsech typû tëchto vlâken se daji pfipravit netkané textilie. Co se tÿce chemické podstaty primârnich vlâken, mûze se jednat jak o vlâkna pfirodni, tak i syntetickâ. Je celkem zfejmé, ze netkanou textilii mûzeme pfipravit mechanickÿm smisenim rûznÿch vlâken, at’ uz se jednâ o vlâkna rûzné jemnosti nebo chemické podstaty. Mozné je rovnëz spojeni konvencnich textilii (tkaniny, pleteniny, apod.) s netkanou textilii, neboli ze na konvencni textilii se „nanese“ vrstva netkané textilie. Tyto kombinace se vyuzivaji tam, kde se zâdâ napfiklad zvÿseni mechanickÿch vlastnosti vÿsledného vÿrobku, nebo chceme pfipravit „vicevrstevnÿ materiâl, nebo se jednâ o kombinaci polymerù, kde vÿslednÿ vÿrobek vykonâvâ nëjakou funkci, napfiklad stimuluje hojeni ran a podobnë. Dûvod „miseni rûznÿch polymerù (vlâken) mûze bÿt i ekonomickÿ (kombinace drahÿch a levnÿch vlâken), obzvlâstë pak u tzv. funkcnich textilii.

Zajimavé je, ze dfive se pojem mikrovlâkna vztahoval k vlâknûm syntetickÿm, pfedevsim k polyesteru a polyamidu. O technikâch vÿroby staplovÿch mikrovlâken z taveniny syntetického polymerù se Ize docist napfiklad v publikaci Nakajima T, Kajiwara K, McIntyre J E, 1994. Advanced Fiber Spinning Technology. Woodhead Publishing.

Mikrovlâkna az nanovlâkna z roztoku polymerù Ize, obecnë pojato, pfipravit rùznÿmi technikami. Asi nejdokonalejsi z nich je tzv. elektrospinning, neboli spfâdâni v silném elektrostatickém poli (5 az 50 kV), kde roztok polymerù (u syntetickÿch polymerù tavenina) je vstfikovân jemnou tryskou (jehlou) do elektrostatického pole, kde tryska a kolektor jsou napojeny na zdroj napëti. Kapénka polymerù vytékajiciho z trysky je timto polem dlouzena, coz pfi soucasném odpafovâni rozpoustëdla vede ke vzmku nano az mikrovlâkna. Dâ se konstatovat, ze pocet publikaci zabÿvajicich se electrospinningem roste v case exponenciâlnë (D. Li, Y. Xia. Electrospinning of Nanofibers. Reinventing the Wheel?. Advanced Materials. 2004, 16, 1151-1170).

-3• · *#**·· 9 • » · * * ·' ·» »

6' 1« f » * * a » * · *< « · * * » ··· ··· ·· ··· · « » »K mikrovlâknûm obecnë bio-polymerû se Ize dostat rovnëz silnÿm mechanickÿm pùsobenim na „surovÿ“ vÿchozi pfirodni material. Napriklad tzv. mikrofibrilizovanou celulôzu (MFC, microfibrillated cellulose) Ize pripravit mikrofluidizacni technikou z dfevni hmoty (pfiprava MFC je napriklad popsâna v publikaci J. Y. Zhu a kol., Green Chem., 2011, 13, 1339).

Dalsi metoda, jak ziskat mikrovlâkna bio-polymerû (alginât sodnÿ, skrob, keratin), je popsâna v publikacich polskÿch autorû (Dariusz Wawro a kol., Microfibrids from Natural Polymers’, Fibres & Textiles in Eastern Europe, v. 10, No. 3/2002 (38), pp. 23-26, 2002), kde princip je pouziti nestacionârni koagulacni lâznë. Princip je ten, ze proud roztoku polymeru vychâzejici ztrysky je unâsen nejlépe kolmÿm proudem koagulacni lâznë. Tim dojde kfibrilaci a tvorbë mikrovlâken. Zâkladni nevÿhodou je ovsem fakt, ze pfipravenâ mikrovlâkna jsou velmi krâtkâ, v uvedeném dokumentu je jejich max. délka 800 pm, takze se jednâ o tëzko zpracovatelnou drt’. Stejnÿ autor pak stejnou metodou popsal pfipravu mikrovlâken chitosanu (Dariusz Wawro a kol., Fibres & Textiles in Eastern Europe (2006), 14(3), 97-101.).

Pouziti nestacionârni koagulacni lâznë je popsâno v patentu US 5868973 (1999) ‘Process and apparatus for producing fibrets from cellulose derivatives’. Pro pfipravenâ mikrovlâkna ale opët plati, ze jsou velmi krâtkâ.

Kyselina hyaluronovâ (A) mâ chemickou strukturu lineârniho polyelektrolytu tvoreného opakovanë se stfidajicimi jednotkami p-(1,3)-D-glukuronové kyseliny a p_(1₎4)-N-acetyl-D-glukosaminu, které se neustâle opakuji a tvofi dlouhé fetëzce (-4GlcUAp1-3GlcNAcpi-)_n. Kazdâ opakujici se jednotka mâ jednu karboxylovou skupinu, ctyri hydroxylové skupiny a acetamidovou skupinu.

Primârni a sekundârni hydroxylovâ skupina je mirné kyselâ a mûze bÿt ionizovâna pûsobenim alkâlii, napriklad hydroxidem sodnÿm, kde ale pK_a je nad hodnotu 14.

• · · · ft» ♦ t' * « ft « β* * · » > » · _ /j „ - « *»

Karboxylovâ skupina patfi do skupiny strednë silnÿch kyselin, které se pusobenim alkâlii neutralizuji na soli, hyaluronâty, napr. hyaluronât sodnÿ. Smës soli a volné kyseliny se pak oznacuje jako hyaluronan. Napriklad pK_a kyselé formy kyseliny hyaluronové se ve vodë pohybuje okolo 3,45, v 0,2M NaCI je 2,95 (L. Lapcik et al.. Chemické listy 85, 281-298, 1991). Kyselina hyaluronovâ se vyznacuje velkou molekulovou hmotnosti 5.10⁴ az 5.10⁶ g.mol¹, kterâ zâvisi na zdroji, ze kterého se ziskâvâ. Tento polysacharid je rozpustnÿ ve forme soli v celém rozsahu pH. Kyselina hyaluronovâ je unikâtni biopolymer urcenÿ k terapeutickÿm aplikacim, ktery ziskal uznâni jako vsestrannÿ povrchovy material zlepsujici biokompatibilitu lécebnÿch prostredkû. Prehled Ize nalézt napriklad vpublikaci (S. Dumitriu, Polysaccharides: Structural diversity and functional versatility, Marcel Dekker Inc. 1998, ISBN 0824701275).

Kyselina hyaluronovâ, resp. hyaluronan mâ pfîznivé ùcinky na hojeni ran. To je dâno jejimi fyzikâlnë chemickÿmi a biologickÿmi vlastnostmi. Polymer je silnë hydrofilni, coz zajisfuje dobry transport tkâhové tekutiny a pfîznivé reologické vlastnosti v mistë hojici se râny, zabranuje jejimu vysychâni a soucasnë zabranuje zâvazné adhezi bandâze k rânë. Biologické vlastnosti hyaluronanu pak souviseji s jeho vlivem na zânëtlivé procesy, novotvorbu cévnich kapiâr, vazbou na lymfatické cévy a stimulaci bunëcnÿch receptorù (CD 44 receptorû). To vse zlepsuje hojeni ran a koznich defektû (Sobotka L, Smahelova A, Pastorova J, Kusalova M.: A case report of the treatment of diabetic foot ulcers using a sodium hyaluronate and iodine complex.

Int J Low Extrem Wounds. 2007 Sep;6(3):143-7. And Cutting KF.: Wound healing through synergy of hyaluronan and an iodine complex. J Wound Care. 2011 Sep; 20(9):424, 426, 428-30).

Chitin (B1) je druhÿm nejcastëjsim polysacharidem vyskytujicim se v pfirodë. Sklâdâ se zopakujicich se /3-(1,4)-A/-acetyl glukosaminovÿch jednotek. Ve vodë je nerozpustnÿ, zorganickÿch rozpoustëdel je rozpustnÿ v hexafluoroisopropanolu, hexafluroacetonu, chlorovanÿch alkoholech v konjugaci s vodnÿmi roztoky minerâlnich kyselin a v Λ/,/V-dimethylacetamidu s obsahem 5 % lithnÿch soli (M. N. V. Ravi Kumar, Reactive and Functional Polymers 46 (2000) 1-27).

* · ♦

«· ft

Chitosan (B2) je forma chitinu, kde je minimâlnë 50 % W-acetyl-glukosammovÿch jednotek deacetylovâno. Stupen deacetylace (pomër mezi acetylovanÿmi a deacetylovanÿmi jednotkami) ovlivnuje jeho vlastnosti. Tento katonickÿ polysacharid je rozpustnÿ ve vodë pfi kyselém pH mensim nez je pK_a chitosanu (pK_a 6,5). Komercnim zdrojem chitinu a chitosanu jsou schrânky mofskÿch zivocichû (krabi, humri, raci) nebo se ziskâvâ extrakci z bunëcnÿch stën nëkterÿch hub.

Oba tyto polysacharidy maji siroké vyuziti v prûmyslu, napriklad na cistëni vod, v kosmetice jako prisada do mÿdel a sampônû, nebo v medicinë se pouzivaji pn pnpravë bandâzi, které maji zajistit hydrataci râny ph tak zvaném vlhkém hojeni (Dai T, Tanaka M, Huang YY, Hamblin MR: Chitosan preparations for wounds and burns: antimicrobial and wound-healing effects. Expert Rev Anti Infect Ther. 2011, Jul, 9(7):857-79). Chitin a chitosan se rovnëz vyuzivaji pro vÿrobu koznich nâhrad (Tseng HJ, Tsou TL, Wang HJ, Hsu SH.: Characterization of chitosan-gelatin scaffolds for dermal tissue engineering. J Tissue Eng Regen Med. 2011 Oct 28. doi: 10.1002).

Uvedené polysacharidy maji vÿrazné sekvestracni ùcinky (jsou schopné vâzat ionty kovû). Chitosan je obnovitelnÿ a biologicky degradovatelnÿ, soucasnë ma i antibakteriâlni ùcinky (N. Liu et al., Carbohydrate Polymers 2004; 64; 60-65). Jeho soli s organickÿmi (laktât, acetât, glykolât, jantarât) a minerâlnimi kyselinami (hydrochlorid) jsou rozpustné ve vodë a soucasnë maji hemostatické ùcinky, coz mùze souviset i se schopnosti vâzat hemokoagulacni makromolekuly.

• · · * » a β »

Chitin/chitosan-glukanovÿ komplex se ziskàvâ z mycelia nëkterÿch druhû hub (Aspergillus sp„ Pénicillium sp., Schizophyllum commune). Jde o smës chitinu/chitosanu a /3-(1,3)-D-glukanu propojenÿch glykosidickou vazbou. Hmotnostm pomër chitinu/chitosanu a glukanu je v pomëru 00,01:99,99 do 99,99:0,01. Tento polysacharid mûze bÿt ve formé farmakologicky pfijatelné soli - laktât, glykolât, acetât, jantarât, hydrochlorid.

Chitin/chitosan-glukanovÿ komplex mûze priznivë pùsobit na hojeni vzhledem k imunomodulacnimu ûcinku glukanu. Navic mûze zadrzovat v mistë defektu vlhkost a zajistit tak tak zvané vlhké hojeni.

Schizophylan (D) je extracelulârni polysacharid produkovanÿ houbou Schizophyllan commune ATCC 38548. Tento neutrâlni polysacharid se sklâdâ ze retëzce /3-(1,3)-Dglukopyranosovÿch jednotek, kde na kazdou treti jednotku je navâzanâ /3-(1,6)-0glukopyranosa, pficemz jeho molekula tvoh trojitou sroubovici. Jeho molekulovâ hmotnost se pohybuje v rozmezi 6-12x10⁶ g.mol·¹. V dimethylsulfoxidu, pfi teplotâch vyssich nez 120 °C nebo pH vëtsim nez 12 dojde k rozpleteni trojité sroubovice a molekula pak tvofî jednotlivé retëzce, coz zpûsobi 1/3 pokles molekulové hmotnosti (U. Rau, Methods in Biotechnology, 1999, Volume 10, 43-55, DOI: 10.1007/978-159259-261-6 4). Tento polysacharid je v savcim tële degradovân a disponuje fadou lécivÿch a imunomodulacnich ûcinkû (Wakshull, Immunopharmacology 41 (1999) 89-

Xanthan (E) je ve vodë rozpustnÿ polysacharid produkovanÿ bakterii Xanthomonas campestris, kterÿ se pouzivâ nejcastëji jako pridavek do potravin (Davidson, Robert L. (1980). Handbook of Water-soluble Gums and Resins. McGraw Hill.

ISBN 0070154716).

Alginât (F), nebo také alginovâ kyselina je opët ve vodë rozpustnÿ anionickÿ polysacharid, kterÿ je velmi silnë nasâkavÿ. O jeho vÿrobë se Ize docist v literature (Remminghorst and Rehm (2009). Microbial Production of Alginate: Biosynthesis 5 and Applications. Microbial Production of Biopolymers and Polymer Precursors.

Caister Academic Press. ISBN 978-1-904455-36-3). Alginât je pro svoji schopnost zadrzovat vodu v mistë râny siroce vyuzivân tarn, kde je tfeba rânu zvlhcit a zajistit rozklad a postupné rozpustëni odumfelÿch tkâni. Casto je kombinovân s antimikrobiâlnimi prostredky.

Oxycelulôza je dérivât celulôzy, kde câst skupin -CH₂-OH je oxidovâna na -COOH skupiny. Rozpustnost oxycelulôzy ve vodë zâvisi na obsahu karboxylovÿch skupin. Témëf 100% rozpustnosti oxycelulôzy se dosahuje pri obsahu -COOH nad 20 %. Pozadované hemostatické ùcinky jsou dosahovâny jiz v rozmezi 16 az 19 % COOH.

Karboxymethylcelulôza (G) je synthetickÿ dérivât celulôzy a je to anionickÿ poly15 sacharid, kterÿ se casto pouzivâ v podobë sodné soli, a kterÿ je rozpustnÿ ve vodë.

Opët se jednâ o aditivum do potravin (Sodium carboxymethyl cellulose (Cellulose gum). Codex Alimentarius. 2009).

=·»··

R = H, CH₂COOH

Urcitou nevÿhodou fady biopolymerû je jejich netavitelnost (jejich bod tâm lezi nad teplotou rozkladu). Pro zvlâkhovâni - pfedevsim pro ùcely vÿroby netkanÿch textiln neni mozné pouzit progresivni technologie vÿroby vlâkna jakÿmi jsou „spunbond (tj. bezprostredni nânos vlâkna tvoriciho se tryskou z taveniny na ^ne konecnÿ pâs, kde se vytvâfi vrstva rouna - zâklad netkané textilie) nebo „meltblown (tj. tavenina polymeru vychâzejici ztrysky je strhâvâna proudem horkého vzduchu, ktery napomâhâ ke tvorbë charakteristického typu vlâkna jako zâkladu netkané textilie).

Protoze se polysacharidy netavi, tak se pro pripravu vlâken pouzivâ tzv. mokrÿ zpusob zvlàknovâni, kdy roztok polysacharidu ve vhodném rozpoustëdle je protlacovân rûznÿm typem trysky (kruhovâ nebo stërbinovâ tryska, nebo tryska rùzneho prurezu - hvëzdicovitÿ, sférickÿ trojùhelnik apod.) bezprostrednë do nerozpoustëla (srâzeci lâznë), kde dochâzi k formovâni vlâkna nebo folie. Popis mokrého zpùsobu zvlâknovâni najdeme napr. v T.P. Nevell, S.H. Zeronian: Cellulose Chemistry and its Applications. John Wiley & Sons 1985, str. 455 - 479. Nebo: J.E. McIntyre: The Chemistry of Fibres. Edward Arnold, London 1971, str.15.

Mokrÿ zpûsob zvlâkftovâni Ize modifikovat na tzv. sucho-mokrÿ zpûsob zvlàknovâni. PouZivâ se napr. pri zvlàknovâni nëkterÿch typû aromatickÿch polyamidû nebo vlâken z regenerované celulôzy typu Tencell, Lyocell apod. Princip sucho-mokrého zpûsobu zvlàknovâni spocivâ vtom, ie paprsek roztoku polymeru vychâzejici ztrysky pred svÿm vstupem do sràzeci lâznë prochâzi vzduchovou mezerou, dlouhou od nekolika milimetrû po nëkolik centimetrû (tuto techniku popisuji napr. dokumenty WO 2000/063470, DE 10331342, JP 2008208480). Technika sucho-mokrého zvlàknovâni byla originâlnë pouzita ke zvlâknëni hyaluronanu v dokumentu (Burgert L„ et al., * * » *

Hyaluronové vlâkna, zpùsobjejich pfipravy a pouziti, PV 2010-1001).

Jsou znâmy zpûsoby sprâdâni kyseliny hyaluronové do vlâkna, napriklad A. Rupprecht (Acta Chem. Scand., B33, No. 10, 1979) spredl draselnou sùl kyseliny hyaluronové v75 az 80% ethanolu obsahujicim 0,1 M KCI, kde vlâkénka stocil do 5 disku, takze se susenim slepila do filmu obsahujiciho „prostorovë orientovanou kyselinu hyaluronovou. Tento zpusob vlâknëni samozrejmë nevedl k textilnë zpracovatelnÿm vlâknûm.

Dale E.D.T. Atkins et al. (Biochem. J. 128, 1255-1263, 1972) pripravili modelovâ vlâkna z kyseliny hyaluronové a hyaluronâtu sodného tak, ze nejprve pripravili foin, 10 kterou narezali na tenké prouzky. U tëchto „modelovÿch vlâken“ fezanÿch z folii (a dlouzenÿch) stanovili pomoci rentgenové strukturni analÿzy krystalovou modifikaci, vcetnë rozmërù elementârni krystalové bunky. Zjistili, ze nedlouzené vlâkno z hyaluronâtu sodného mëlo elementârni bunku v hexagonâlni krystalové soustavë a antiparalelni usporâdâni makromolekul za predpokladu vodikovÿch vazeb mezi amido15 vÿmi skupinami acetylovaného glukosaminu. Rozmër zâkladny. a - 1,17 nm (event.

2,02 nm). Prùmër prùfezu makromolekuly cca. 0,673 nm. Rozmër c elementârni bunky (ve smëru osy vlâkna) byl 2,85 nm.

Dâle zjistili, ze kondicionovânim - klimatizaci - vlâken na bâzi hyaluronâtu sodného pfi 60 °C a za 75% relativni vlhkosti dochâzelo ke vzniku nové hexagonâlni krysta20 lické mrizky, a = 1,87 nm, pfi zachovâni c = 2,85 nm. Zmëna typu mrizky (pn zachovâni krystalové modifikace) je znâmâ i u jinÿch vlâken - polymerû - napr. celuloza v bavlnëném vlâknu.

Tentÿz autor urcil u vlâken pripravenÿch z kyseliny hyaluronové (kyselâ forma) monoklinickou krystalografickou soustavu s rozmêrem elementârni bunky a = 1,96 nm 25 (neni ale plnë definovâna).

Dokument WO 2009/050389 popisuje pripravu prize metodou mokrého zvlaknovam, kde tato prize obsahuje kyselinu hyaluronovou v kyselé formé, kyselinu octovou a vodu a je câstecnë rozpustnâ ve vodë. Priprava vlâkna sestâvâ z nâsledujicich krokû: a) priprava vodného roztoku kyseliny hyaluronové, nebo jeji soli, nejlepe 30 sodné, kde koncentrace kyseliny hyaluronové je vyssi nez 0,8 %, nejlépe v rozmezi 1 az 2 % hm.; b) protlaceni roztoku tryskou do sprâdaci lâznë; c) vytvoreni vlâkna v lâzni, kterâ sestâvâ z kyseliny octové a vody, kde koncentrace kyseliny octové je a «· * ·» ' ft ». > :. * ’

- ίο - ... ...

vyssi nez 80 %, lépe nad 90 %, nejlépe pak 99 %. Ziskanâ prize ma prûmër vëtsi nez 100 pm. Autori tohoto dokumentu tvrdi, ze vlâkna pripravenâ jejich postupem Ize pouzit pro tkané i netkané textilie. Ve skutecnosti pro svoji malou pevnost (pretrzem podle srovnâvaciho pfikladu 10 nastane pri zatizeni cca. 67 MPa) nejsou pouzitelnâ pro pripravu tkanin ci pletenin, takze jsou pouzitelnâ pouze pro pripravu netkanÿch textilii. U standardnë vyrâbënÿch textilnich vlâken se pevnosti pohybuji v nâsledujicich intervalech: celulézovâ vlâkna 1,8 az 2,7 cN.dtex'¹; syntetickâ vlâkna nad 4 cN.dtex'¹; variacni koeficient do 10 %. Pevnost vlâkna ve smycce (uzlu) by mêla bÿt cca 80 % pevnosti vlâkna bez deformace. To plati predevsim pro tkam, pleteni a palickovâni. Pro netkané textilie neni pevnost ve smycce zas az tak rozhodujicï.

Vÿse uvedenÿ dokument PV 2010-1001 popisuje pripravu vlâken s obsahem kyseliny hyaluronové, vyznacené tim, ze vlâkno se sestâvâ z kyseliny hyaluronove a/nebo alespon jedné slouceniny obsahujici kyselinu hyaluronovou a kovové ionty, pncemz vlâkno mûze pripadnë obsahovat kovové soli pochâzejici z vÿrobniho procesu, majici molekulovou hmotnost makromolekul v rozmezi 100 kDa az 3 MDa. Pfipravena vlâkna se vyznacuji tim, ze prûmër vlâkna (monofilu, primârniho vlâkna) je 4 pm az 1 mm, délkovâ hmotnost 0,1 az 30 g/1000 m (0,1 az 30 tex), pevnost v tahu 0,5 az 3 cN.dtex'¹ a pevnost ve smycce 20 az 80 % pevnosti v tahu. Reseni se vyznacuje i pripravou kabilku hedvâbi, ktery obsahuje 2 az 50 primârnich vlâken. Jednâ se tak o vlâkna, kterâ maji vhodné vlastnosti pro vÿrobu tkanÿch i netkanÿch textilii.

Pfiprava chitinovÿch vlâken metodou mokrého sprâdâni z roztoku chitmu je popsana napriklad v patentu US 1029727 (1977), kde se chitosan rozpusti v trichloroctove kyselinë a metodou mokrého sprâdâni se pripravi vlâkna o vysoké pevnosti.

Japonskÿ dokument (OPI) No. 127500/1978 postupuje obdobnë, pouze dichloroctovâ kyselina je pouzita pro rozpustëni chitinu. Pfipravené vlâkno ma ovsem mensi pevnost nez v postupu pouzivajicim trichloroctovou kyselinu.

Patent US 3,988,411 (1976) jako rozpoustëdla pro chitin pouzivâ hexafluorisopropyl alkohol nebo hexafluor aceton sesquihydrâtu. Jako koagulacni lâzen je pouzivan aceton.

Patent US 4,029,727 (1977) jako rozpoustëdla pro chitin pouzivâ smesi tnchloroctové nebo dichloroctové kyseliny, chloralhydràtu a halogenovaného uhlovodiku * · · » * · « · ·

- 11 (napr. CCI₄). Jako koagulacni lâzen je pouzivân aceton, posléze jsou vlâkna neutralizovâna alkàliemi, promyta 2-propanolem a ususena.

Patent US 4,431,601 (1984) jako rozpoustëdla pro chitin pouzivâ srnesi trichloroctové kyseliny a halogenovaného uhlovodiku (napr. CCU). Jako prvni koagulacni lâzen je pouzivân aceton, a jako druhâ koagulacni lâzen je pouzivân methanol. Vyrobenâ vlâkna jsou vhodnâ jako chirurgické nitë. Velmi podobnë pak postupuje patent US 4,932,404 (1990).

Patent US 4,857,403 popisuje pripravu pevnÿch vlâken „chitin acetâtu/mravencanu a „chitosan acetâtu/ mravencanu“. V podstatë se jednâ o postup, kdy se nejprve pripravi derivâty chitinu a chitosanu (a to O-acylaci a M-acylaci) a tyto se pak zvlâkni obvyklÿm postupem. Tento patent je problematickÿ vtom, ze u chitosanu se postupuje tak, ze se chitosan (40 g) rozpusti v kyselinë mravenci, potom se ke vzniklému roztoku pfidâ ledovâ kyselina octovâ a acetanhydrid (500 ml). Smës se michâ 12 hodin pfi 0 °C. Je otâzkou, nakolik za uvedenÿch podminek dojde k acetylaci aminovÿch skupin chitosanu a tim pâdem k premënë chitosanu na chitin. ΛΖ-acetyl a Oacetyl derivâty chitinu a chitosanu se zde nazÿvaji acetâty. Dâle samozrejmë je problém vtom, ze aminovâ skupina se pûsobenim kyselin protonizuje za vzniku prislusnÿch soli ( -NH₂ + CH₃COOH -> -NH₃ ⁺OOCCH₃). Ve svém konci ale vÿslednâ vlâkna jsou O-acylované a /\/-acylované derivâty chitinu a chitosanu. Tento problém u chitosanu se snazi resit navazujici patent US 4,861,527 (1989), kterÿ vlâkna pfipravenâ postupy predeslého patentu ponori do koncentrovaného vodného roztoku NaOH (50-70 % hm. NaOH). Tim dojde k O- a /V-deacetylaci, rovnëz tak k zâniku amoniového uskupeni a obnovë -NH₂ skupin. Zde je ovsem past vtom, ze chitosan v neutrâlni formé (aminové skupiny nejsou protonizovâny) nemâ hemostatické a antimikrobiâlni ùcinky. Samozrejmë mâ silné chelatacni vlastnosti.

Pfiprava chitosanovÿch vlâken metodou mokrého spfâdâni z roztoku chitosanu je popsâna napriklad v dokumentu (OPI) No. 112937/1981, kde se chitosan rozpusti ve vodë za kyselÿch podminek, roztok se pfefiltruje a zvlâkni do vodné koagulacni lâzne obsahujici anionické povrchovë aktivni lâtky.

Dokument (OPI) No. 116418/1984 popisuje rozpoustëni chitosanu ve vodë okyselené dichloroctovou kyselinou. Tento dokument navic popisuje chelataci iontù kovû pripravenÿmi vlâkny.

« · ··»··· * • · · · * * » ₄ *«»-'··* f » * · « e · *

- ₁₂_ ... ... ·..· ...· ..

Patent US 4,464,321 (1984) popisuje postup pripravy dutÿch chitosanovÿch vlâken urcenÿch pro ultrafiltrace, kde kyselÿ roztok chitosan se spfâdâ do alkahcké koagulacni lâznë obsahujici plastifikâtor (glycerin). Na tomto postupu je zajimavé to, ze pred vstupem do koagulacni lâznë proud vychâzejici ztrysky (konstruovâna pro vznik dutÿch vlâken) prochâzi nejprve cpavkovou atmosférou. Cili se jednâ o suchomokrÿ zpûsob zvlâknovâni.

Dokument (OPI) No. 106901/1988 popisuje postup, kde se chitosan rozpusti pfi 40 °C ve vodë okyselené kyselinou octovou a pripravi se tak roztok obsahujici 3 % chitosanu a 0,5 % kyseliny octové. Roztok se zvlâkni pri 30 °C v koagulacni lâzni obsa10 hujici vodnÿ 1% NaOH. Vzniklâ vlâkna jsou pak promyta a ususena. Vlakno mâ pevnost vtahu 2,44 g/denier, prodlouzeni pri pretrhu 10,8 % a pevnost v uzlu 1,77

SG/denier.

Vpublikaci (Shigehiro Hirano a koi., Carbohydrate Polymers 38 (1999) 293-298) je posâna priprava staplovÿch vlâken chitosanu, kterâ jsou navic plastifikovâna ethylenglykolem.

Zâkladni problém vlâken z cistého chitosanu spocivâ v tom, ze tato vlâkna maji podle nasich zkusenosti malou pevnost a jsou krehkâ. Dâle pak je problém v tom, ze logicky se kyselé vodné roztoky chitosanu sprâdaji do alkalického roztoku, cimz ale chitosan tak nemâ protonizované aminové skupiny a ztrâci tak svoji hemostatickou a antibakteriâlni schopnost (Fouda, M.M.G. et al., Use of chitosan/polyamine biopolymers based cotton as a model system to prepare antimicrobial wound dressing. International Journal of Diabetes Mellitus. 2009, 1, 61-64).

Lze konstatovat, ze dosud nejsou znâmy kryty ran zalozené na staplovÿch mikrovlâknech kyseliny hyaluronové a/nebo hyaluronanu, kde vlâkna by byla dostatecnë dlouhâ (vice nez 800 pm) tak, aby se dala pripravit pevnâ netkanâ textilie o velmi nizké plosné hmotnosti (pod 5 g/m²), vata, tampôny, nebo materiâl vhodnÿ pro spradâni. Pri vhodném uspofâdâni zvlâknovaci trysky a odtahového (a zakruzovaciho) zarizeni by bylo mozno vznikajici staplovâ mikrovlâkna zpracovâvat do staplovÿch prizi.

Rovnëz lze konstatovat, ze podobnë nejsou znâmy kryty ran zalozené na staplovÿch mikrovlâknech delsich nez 800 pm z ëistého schizophylanu, chitinu, z chitin/chitosanglukanového komplexu, z intern! smêsi chitinu a chitosanu, nebo ve vodë rozpustné

-13 - ..........

soli chitosanu, i kdyz jsme si vëdomi faktu, ze existuji vlâkna z chitinu a rovnëz z chitosanu s tim, ze ale nelze stanovit pfesnou hranici mezi chitinem a chitosanem. Interni smësi zde rozumime, ze jednotlivé makromolekuly chitinu a chitosanu jsou „propleteny“ do sebe.

Uvedenÿ nedostatek odstranuje pfedklâdanÿ vynâlez.

Podstata vynâlezu

Vynâlez se tÿkâ zpûsobu pfipravy polysacharidovÿch vlâken, kde se pripravi 0,01 az 8%hm. zvlâknovaci roztok polysacharidu o molârni hmotnosti 60 kDa az 3 MDa vybraného ze skupiny zahrnujici kyselinu hyaluronovou, slouceninu obsahujici kyselmu hyaluronovou a kovové ionty, schizophylan, chitin/chitosan-glukanovÿ komplex, slouceninu obsahujici chitin/chitosan-glukanovÿ komplex a kovové ionty, interni smés chitinu a chitosanu, slouceninu obsahujici interni smés chitinu a kovové ionty, alginât sodnÿ, alginât draselnÿ, alginât amonnÿ, xanthan, sodnou sùl xanthanu, draselnou sûl xanthanu, oxycelulôzu, sodnou sùl oxycelulézy, draselnou sùl oxycelulézy, karboxymethylcelulôzu, sodnou sùl karboxymethylcelulézy a draselnou sûl karboxymethylcelulôzy, nebo smësi polysacharidû, ve vodë, kterÿ se zvlâkni v nestacionârni koagulacni lâzni obsahujici cistÿ C1-C3 alkohol. Zvlâknovaci roztok mûze pfed vstupem do koagulacni lâznë prochâzet vzdusnou pasâzi o délce 1 az 200 mm. Zvlâknovaci roztok se také mûze pfed zvlâknënim ulozit na dobu 5 az 24 hodin do lednice s teplotou -40 °C az -10 °C. Zvlâkhovaci roztok mûze v jednom vÿhodném provedeni obsahovat vâpenatou nebo zinecnatou sùl v koncentraci od 0,1 do 50 %hm., vybranou napfiklad ze skupiny zahrnujici octany, mravencany, chloridy, sirany, fluoridy, dusicnany a hydrâty tëchto soli.

Teplota koagulacni lâznë je s vÿhodou v rozmezi 18 az 30 °C.

Ve vÿhodném provedeni vynâlezu se vlâkna dâle pfenesou z koagulacni lâznë na 20 minut az 96 hodin do stacionârni zraci lâznë obsahujici C1-C3 alkohol, pficemz zraci lâzen mûze také obsahovat az 10 %hm. organické kyseliny.

Vdalsim vÿhodném provedeni vynâlezu se vlâkna metalizuji 20 minut az 25 dm v metalizacni lâzni obsahujici C^Cs alkohol, nebo smës alkoholu a organické kyseliny, a sûl polyvalentniho kovu vybraného ze skupiny zahrnujici vapnik, horcik, mëd’, mangan, zinek, chrom, zelezo a kobalt. Vlâkna se rovnëz mohou krâtit v krâtici * »· » * ” * * « » SI « <» » s · »

-14- ...........

lâzni obsahujici C1-C3 alkohol nebo smës C1-C3 alkoholu a organické kyseliny z vÿchozi délky 0,8 az 3 cm na délku vhodnou pro zpûsob pripravy netkané textilie.

Suspenze vlâken se s vÿhodou mûze homogenizovat v homogenizacni lâzni obsahujici CrC₃ alkohol nebo smës Ci-C₃ alkoholu a organické kyseliny.

Metalizace vlâken mûze probihat primo v koagulacni lâzni, zraci lâzni, krâtici lâzni nebo homogenizacni lâzni pridânim soli polyvalentniho kovu, nebo se vlâkna prenesou do nové metalizacni lâznë. Krâceni vlâken mûze probihat primo ve zraci lâzni nebo se vlâkna prenesou do nové krâtici lâznë. Homogenizace vlâken mûze probihat primo v krâtici lâzni nebo se vlâkna prenesou do nové homogenizacni lâznë.

Vlâkna se pak mohou odeberat z posledni lâznë a susit se, pricemz pred susenim se vlâkna mohou nejprve promÿt alkoholem.

Dâle se vynâlez tÿkâ zpûsobu vÿroby krytu na bâzi polysacharidovÿch vlâken, kde se pripravi vlâkna vÿse popsanÿm zpûsobem nebo se pripravi smës vlâken vÿse popsanÿm zpûsobem nebo smës vlâken pripravenÿch vÿse popsanÿm zpûsobem a vlâken vybranÿch ze skupiny zahrnujici vlâkna na bâzi prirodniho mycelia, které je zpracovâno postupem, kterÿ zachovâvâ vlâknitÿ charakter prirodniho micelia, nâslednë se vlâkna odfiltruji z roztoku a filtracni kolâc se susi. Filtracni kolâc se mûze jestë pred susenim slisovat a/nebo promÿt alkoholem. Nebo se vlâkna odfiltruji na vhodnou podlozku, filtracni kolâc s podlozkou se slisuji a nâslednë susi, pricemz podlozka se mûze, ale nemusi z ususeného filtracniho kolâce odstranit.

V jenom vÿhodném provedeni se ususenÿ filtracni kolâc nâslednë zavede do metalizacni lâznë, poté se vlâkna odeberou z metalizacni lâznë, promyji se alkoholem a susi.

Dâle se vynâlez tÿkâ krytu râny, kterÿ obsahuje vÿse uvedenâ staplovâ mikrovlakna biopolymeru pripravenâ vÿse popsanÿm zpûsobem, nebo smës vlâken pripravenÿch vÿse popsanÿm zpûsobem, nebo smës vlâken pripravenÿch vÿse popsanÿm zpûsobem a vlâken vybranÿch ze skupiny zahrnujici vlâkna na bâzi prirodniho mycelia, které je zpracovâno postupem, kterÿ zachovâvâ vlâknitÿ charakter prirodniho mycelia, tj. materiâl z prirodniho mycelia mâ charakter vlâkna o prûmëru 1 az 100 pm a délce alespon 0,1 mm. Staplovâ mikrovlâkna biopolymerû krytû vnitrnich a/nebo vnëjsich ran podle vynâlezu maji prûmër 1 az 100 pm a délku alespon 0,8 cm, s vÿhodou délku v rozmezi 0,8 az 3 cm. Vlâkna, z nichz je kryt pripraven, mohou bÿt

-15nekrâcenâ, tj. o délce 0,8 az 3 cm, nebo krâcenâ v krâtici lâzni obsahujici C1-C3 alkohol nebo smës Ci-C₃ alkoholu a organické kyseliny na délku vhodnou pro zpusob pfipravy netkané textilie., tj. na délku napfiklad 1 az 5 mm.

Kryt râny je s vÿhodou ve formé netkané textilie, netkané textilie zafixované na podlozce, vaty, tampénu ci papiroviny.

Dâle se vynâlez tÿkâ i zarizeni pro pfipravu polysacharidovÿch vlâken, které obsahuje vâlcovitou nâdobu na koagulacni lâzen a rotacni disk se svislou osou otâceni, kterâ prochâzi dnem vâlcovité nâdoby a s odstupem od svislé osy vâlcovité nâdoby. Zarizeni dâle zahrnuje zvlâknovaci trysku, jejiz vÿstupni ùsti je uspofâdâno ve vâlcovité nâdobë s odstupem od jeji stëny odpovidajicim 70 az 130 % nejmensi vzdâlenosti rotacniho disku od stëny vâlcovité nâdoby. Prùmër rotacniho disku s vÿhodou odpovidâ 10 az 30 % prûmëru vâlcovité nâdoby. Ve vÿhodném provedeni vynâlezu je ùhlovÿ rozestup svislé osy rotacniho disku a vÿstupniho ùsti zvlâknujici trysky vzhledem ke svislé ose nâdoby vëtsi nez 80°. Vdalsim vÿhodném provedeni vynâlezu mûze bÿt zvlâkhovaci tryska na svém konci zahrnujicim vÿstupni ûsti zahnutâ.

V nâsledujfcim popise bude vynâlez popsân detailnëji.

Biopolymer, jak je zde uvâdën, je vÿhodnë polysacharid o velikosti makromolekul 60 kDa az 3 MDa (stanoveno obvyklou metodou SEC-MALLS, Size-Exclusion Chromatography coupled to Multi-Angle Laser Light Scattering, tato metoda je dobre popsâna napf. v publikaci: Bezâkovâ, Z. et al., Effect of microwave irradiation on the molecular and structural properties of hyaluronan. Carbohydrate Polymers 2008, 73, (4), 640-646).

Terminem polysacharid se v tomto popisu s vÿhodou rozumi.

1. Kyselina hyaluronovâ a/nebo alespon jedna sloucenina obsahujici kyselinu hyaluronovou a kovové ionty.

Termin „sloucenina obsahujici kyselinu hyaluronovou a kovové ionty“ zahrnuje jakoukoliv slouceninu obsahujici kyselinu hyaluronovou a ionty kovu ci kovû, vcetne soli a kovokomplexnich sloucenin. Povaha vazby mezi kyselinou hyaluronovou a kovem zâvisi na kovu, obvykle se jednâ o vazbu iontovou, kovalentni (iontovë-kovalentni) ci koordinacnë-kovalentni. Uvedenÿ termin zahrnuje i slouceniny obsahujici ionty vice nez jednoho kovu. Kovy jsou s vÿhodou vybrâny ze skupiny zahr• « · * · ·-» r » » <···«··« • · · * «· ·«

- -· · ·

-16- .............

nujici lithium, sodik, draslik, vâpnik, horcik, mêd, mangan, zinek, chrom, zelezo a kobalt.

2. Schizophylan

3. Chitin/chitosan-glukanovÿ komplex a/nebo alespon jedna sloucenma obsahujici chitin/chitosan-glukanovÿ komplex a kovové ionty. Termin „sloucenina obsahujici chitin/chitosan-glukanovÿ komplex a kovové ionty“ zahrnuje jakoukohv sloucenmu obsahujici chitin/chitosan-glukanovÿ komplex a ionty kovu ci kovù, vcetne soli a kovokomplexnich sloucenin. Povaha vazby mezi chitin/chitosan-glukanovÿm komplexem a kovem zâvisi na kovu, obvykle se jednâ o vazbu iontovou, kovalentni (iontovë-kovalentni) ci koordinacnë-kovalentni. Uvedenÿ termin zahrnuje i slouceniny obsahujici ionty vice nez jednoho kovu. Kovy jsou s vÿhodou vybrâny ze skupiny zahrnujici lithium, sodik, draslik, vâpnik, horcik, med’, mangan, zinek, chrom, zelezo a kobalt.

4. Interni smës chitinu a chitosanu a/nebo alespoh jedna sloucenina obsahujici intern! smës chitinu a chitosanu a kovové ionty. Termin „sloucenma obsahujici interni smës chitinu a chitosanu a kovové ionty zahrnuje jakoukohv sloucemnu obsahujici interni smës chitinu a chitosanu a ionty kovu ci kovu, vcetne soli a kovokomplexnich sloucenin. Povaha vazby mezi interni smësi chitinu a chitosanu zâvisi na kovu, obvykle se jednâ o vazbu iontovou, kovalentni (iontovë-kovalentni) ci koordinacnë-kovalentni. Uvedenÿ termin zahrnuje i slouceniny obsahujici ionty vice nezjednoho kovu. Kovy jsou s vÿhodou vybrâny ze skupiny zahrnujici lithium, sodik, draslik, vâpnik, horcik, mëd’, mangan, zinek, chrom, zelezo a kobalt.

5. Alginât sodnÿ, draselnÿ, ci amonnÿ.

6. Xanthan a/nebo jeho sodnâ ci draselnâ sùl.

7. Oxyceluléza a/nebo jeji sodnâ ci draselnâ sùl.

8. Karboxymethylcelulôza a/nebo jeji sodnâ ci draselnâ sùl.

Zpùsob pfipravy staplovÿch mikrovlâken podle preklâdaného vynâlezu je zalozen na pouziti nestacionârni koagulacni lâznê, a jeho podstata spocivâ v tom, ze se pripravi zvlâknovaci roztok (s vÿhodou vodnÿ) obsahujici biopolymer nebo smës biopolymerû, a uvedenÿ roztok se nâslednê zvlâkni v nestacionârni koagulacni (sràzecl) lâzni obsahujici alkohol, s vÿhodou propan-2-ol. Obsah vody v koagulacni làzni, kterâ * · * » *·»·· s « ··*>’ β · «;

-17- .:. .:. *..’...· ..

je do koagulacni lâznë vnâsena s vodnÿm zvlâknovacim roztokem, se pohybuje od 0 do 40 hm. %. Koagulacni lâzen neobsahuje kyselinu. Vlastnim vÿzkumem jsme totiz zjistili, ze kdyz koagulacni lâzen neobsahuje kyselinu, potom se tvorba vlâkna pfi vÿtoku ztrysky zpomali, takze vznikaji mikrovlâkna az 3 cm dlouhâ, a navic se vlâkna neslepuji.

Pojem ..koagulacni lâzen'¹ znamenâ lâzen, kde se ze zvlâknovaciho roztoku tvofi mikrovlâkna. Tato lâzen mùze bÿt oznacovâna rovnëz jako ..zvlâknovaci lâzen¹¹ nebo ..srâzeci lâzen¹¹.

Pro vodorozpustné biopolymery je pouzit postup, kdy se nejprve pripravi vodnÿ roztok biopolymeru majicl pH v rozsahu od 1 do 13, nebo libovolnâ smës biopolymerù, kde koncentrace biopolymeru (nebo v souctu biopolymerù) v tomto roztoku je 0,01 az 8 % hmotn., a tento roztok se nàslednë zvlâkni tryskou do nestacionâmi koagulacni lâznë.

Pro biopolymery, které nemaji -COOH skupinu, Ize vodorozpustnost zvÿsit pfidavkem mocoviny tak, aby jejl koncentrace ve zvlâknovacim roztoku byla 2 az 15 % hmotn.

V dalsim provedeni Ize vodny zvlâknovaci roztok mlchat po dobu 10 minut az 1 hodiny do vzniku homogennlho roztoku vhodného pro zvlâkftovâni. Posléze Ize s vÿhodou tento roztok ulozit na dobu 5 az 24 hodin do lednice s teplotou -40 °C az -10 °C. Potom se roztok vyjme, nechâ ohràt na laboratorni teplotu a tento roztok se nàsledne zvlàknl tryskou do nestacionâmi koagulacni lâznë. Nizkâ teplota zpusobi rozrusem site vnitrnïch a vnéjsich vodikovÿch vazeb biopolymeru, takze se jednotlivé makromolekuly biopolymeru od sebe separuji a .linearizujl, takze se z roztoku pak lépe zvlàknl (tato technika je napflklad popsàna pro celulôzu v Slàncich: Ying Wang, Yulin Deng. The Kinetics of Cellulose Dissolution in Sodium Hydroxide Solution at Low Temperatures. Biotechnology and Bioengineering, 102, 5, 2009; Magali Egal, Tatiana Budtova, Patrick Navard. The dissolution of microcrystalline cellulose in sodium hydroxide-urea aqueous solutions. Cellulose, 15, 361, 2008).

Speciàlnim pfipadem je pHprava zvlâknovaciho roztoku chitin-chitosanového komplexu sjeho obsahem 0,01 az 8 % hm., kde se chitin rozpusti ve smêsi kyselmy dichloroctové a mravencl, nebo octové (hm. 1:1), chitosan se rozpusti vkyselinè “ · · « » t- » » t>

- 18- ... ... '·.' .·.· mravenci ci octové a oba roztoky se za michâni sliji. Vzniklÿ homogenni roztok se nâslednë zvlâkni tryskou do nestacionârni koagulacni lâznë.

V tomto zpûsobu zvlâknovâni je tvorici se mikrovlâkno formovâno a dlouzeno silou proudu koagulacni lâznë. Dlouzeni vlâkna pûsobenim proudu je procès, pri kterem je vlâkno deformovâno (natahovâno) ve smëru podélné osy vlâkna. Dojde ke zvÿsem délky vlâkna, snizeni jeho prûmëru a ke zvÿseni jemnosti vlâkna, az do vzmku mikrovlâkna. Vdûsledku orientace makromolekul a nadmolekulârnich utvaru a v dûsledku zvysovâni obsahu krystalického podilu se zlepsuji mechanické parametry vlâkna - roste jeho pevnost a klesâ taznost. Rovnëz mûze pri procesu dlouzeni dochâzet k pfechodu ménë stabilni krystalické modifikace na stabilni.

Zvlâknovat je mozné i zpûsobem sucho-mokrym, kde vzdusnâ pasâz pred vstupem proudu zvlâknovaného roztoku do koagulacni (zvlâknovaci) lâznë je 1 az 200 mm.

Vnitrni prûmër spfâdaci trysky je samozfejmë vëtsi nez jsou mikrometry, protoze près takto ûzkou trysku Gehlu) by neslo pomërnë viskôzni roztoky bio-polymeru protlacit. Vlastnim vÿzkumem jsme ale zjistili, ze v proudu vytékajicim z trysky se v koagulacni lâzni tvofi svazek mikrovlâken, které se v pohyblivé koagulacni lazm od sebe separuji (samozrejmë, pokud nedostanou zâkrut). Na obrâzku 2 Ize jako priklad vidët pod optickÿm mikroskopem svazek primârnich mikrovlâken schizophyllanu. Podobné chovâni maji i ostatni vlâknotvorné polysacharidy.

Mikrovlâkna Ize potom z koagulacni lâznë vyjmout (odfiltrovat) a zvÿsit jejich pevnost ve zraci lâzni. Zraci lâzen mûze obsahovat vedle alkoholu rovnëz kyselinu, kterâ napriklad u hyaluronanu zpûsobi premënu skupiny -COONa na -COOH, kde tato utvori systém vodikovÿch vazeb a zpûsobi tak vznik pevné nadmolekularm struktury. Zejména pokud vzniklâ vlâkénka nejsou dostatecnë pevnâ, coz se mûze stât kvûli nepfitomnosti kyseliny v koagulacni lâzni, tak se vzniklâ mikrovlâkna pnpadne ulozi do zraci lâznë na dobu 20 minut az 96 hodin.

V tomto provedeni vynâlezu mâ zraci lâzen s vÿhodou slozeni vybrané ze skupiny zahrnujici smës sestâvajici z 90 az 100 % hm. alkoholu a do 10 % hm. organické kyseliny, napr. mravenci nebo octové. Lâzen tedy obsahuje bud’ samotnÿ alkohol nebo mûze obsahovat i kyselinu, kterâ napomâhâ ustâleni struktury vlâkna, diky cemuz je potom vlâkno pevnëjsi.

• · · ♦ » B · *· Ç Ç « 'Λ · « « * *· * » ·

-19- ·’ ·“ ··—’ Tvorici se mikrovlâkno je vhodné z koagulacni lâznë odebirat, aby nedochazelo k jeho nekontrolovatelnému zakrucovâni. Odebirané vlâkno je mozné vnâset do zraci lâzné. Ve zraci lâzni se utvofi znovu systém vodikovÿch vazeb, kterÿ byl narusen rozpustënim biopolymeru, neboli se obnovi sekundârni a terciârni (obecne nadmole5 kulârni) struktura bio-polymeru nesouci potfebné biologické a mechamcke vlastnosti.

Lze tedy fici, ze v koagulacni lâzni se pfipravi mikrovlâkno vhodnÿch rozmeru a ve zraci lâzni se potom „pfipravi“ sprâvné mechanické vlastnosti.

Protoze pro mnohé aplikace jsou mikrovlâkna utvofenâ v nestacionârm koagulacm lâzni pfilis dlouhâ, lze je s vÿhodou „pokrâtit“ na velikost pfibliznë 1 az 5 mm, ve 10 vhodném nozovém mixeru s vyuzitim zraci lâznë jako média. Lze ale pouzit i lâzen novou, tzv. krâtici lâzem Slozeni krâtici lâznë je stejné jako koagulacni lâzné nebo zraci lâznë. Krâceni je nutné pro nâslednou pfipravu plosnÿch textilii, nikoli vsak pro pfipravu vaty.

Dâle je pfipadnë mozné takto utvofenâ vlâkna jestë dâle homogenizovat pomoci 15 vhodného vysokoobrâtkového dispergâtoru, a to v tzv. homogenizacni lazm, kde se s vÿhodou vyuzije pfedchâzejici krâtici lâzen. Lze ale pouzit i lâzen novou, tzv. homogenizacni lâzen. Slozeni homogenizacni lâzné je stejné jako koagulacm lazne a nebo zraci lâznë.

Pfipravenâ staplovâ mikrovlâkna se pak vyjmou/odfiltruji, a to bud’ samostatne ve 20 vhodném filtracnim zarizeni a nebo se tzv. nafiltruji (zafixuji) na podlozku, obecnë textilii, pfipadnë promyji alkoholem a ususi, a to opët samostatnë anebo dohromady s podlozkou. Vrstvu mikrovlâken lze pfipadnë z podlozky sejmout.

Vdalsim provedeni se mikrovlâkna nafiltruji na podlozku, pfipadnë promyji, a kteto podlozce (textilii) zafixuji lisovânim za mokra na vhodném zarizeni a ususi (dohro25 mady s podlozkou).

Teplota suseni pfipravenÿch staplovÿch mikrovlâken je 20 az 75 C.

Vdalsim provedeni se mikrovlâkna o rûzném chemickém slozeni ziskanâ pfedchâzejicimi postupy smisi v libovolném pomëru v krâtici lâzni, nebo s vÿhodou az v homogenizacni lâzni, a v homogenizacni lâzni se zhomogenizuji. Dalsi postup je 30 pak jiz stejnÿ, jako u postupù pfedchâzejicich.

¢- Λ • » <f ’ * ♦ * * * · « * « ·

-20- ...........’

Alkoholem se vtomto vynâlezu rozumi methanol, ethanol, propan-1-ol, propan-2-ol, nebo jejich libovolnâ smës. Kyselinou se rozumi kyselina mravenël, octovâ, propionova, nebo jejich libovolnâ smës.

Vjesté dalsim provedeni se mikrovlâkna zlskanâ predohâzejicimi postupy mohou vlozit do tzv. metalizacnl lâznë na 20 minut az 25 dni, ve které se do mikrovlaken zavedou rûzné kovy, v tomto vynâlezu se jednâ o ionty kovû vâpniku, hofciku, medi, manganu, zinku, chromu, zeleza a kobaltu. Technologicky metalizaci Ize provést vkazdé lâzni (koagulacni, zraci, krâtlci, homogenizacni; v pripadë zinku i ve zvlâknovacim roztoku) pfidânlm soli polyvalentniho kovu do pfislusné lâznë, nebo Ize pripravit samostatnou metalizacnl lâzeü, kde tento technologicky krok (metalizaci) Ize zafadit v kterémkoliv kroku pocinaje metalizaci hned za koagulaci. Nejcasteji se metalizace provâdl ve zraci lâzni. Je-li prltomen krok metalizace, je nutné finâlnl vlâkna promÿt alkoholem, napfiklad methanolem nebo isopropanolem.

Pro biopolymery majlci sekvestracni vlastnosti (kyselina hyaluronovâ/hyaluronan, intern! smës chitinu a chitosanu, chitin/chitosan-glukanovÿ komplex) je vÿznakem vynâlezu, ze metalizacni lâzen je

a) roztok soli polyvalentniho kovu o koncentraci 5.10'⁵ az 1.10’² M ve smesi 1 az 99 % hm. kyseliny, 1 az 99 % hm. alkoholu a do 10 % hm. vody, nebo

b) roztok soli polyvalentniho kovu o koncentraci 5.10'⁵ az 1.10’¹ M v alkoholu obsahujicim az 10 % hm. vody, pripadnë za pritomnosti bâze vybrané ze skupmy zahrnujici LiOH, NaOH, KOH, Li₂CO₃, Na₂CO₃, K₂CO₃, LiHCO₃, NaHCO₃ a KHCO₃, o koncentraci bâze 5.10'⁵ az 1 N.

Soli polyvalentniho kovu (Mn²‘, Ca²‘, Cr*. Fe²‘, Fe²‘, Co²’, Co²', Cu²\ Zn²’) se rozumi jejich octany, mravenëany, chloridy, sirany, fluoridy, dusicnany a hydràty techto soli.

Pnpravenâ mikrovlâkna jsou pouzitelnâ jako volnâ vata, dale pro vyrobu netkanÿch textilil rûzného typu a rûznou technikou a je mozné je po mykâni pouzit i pro vÿrobu staplové prize. Zvlàken se daji vyrâbët netkané textilie, vata, tampôny, papirovina apod.

Vyrobenâ netkanâ textile mùze bÿt .samonosnâ nebo jako vrstva mikrovlâken na vhodném nosici/podlozce (napf. na textilil, vÿhodnê na tkaninë ci pleteninê) pro pouziti na vhodné kryty ran.

* β · · ♦ « β P « » r> « « * * » * · « * · f - ¢- » »

-21- ...........

Zafixovâni mikrovlâken na vhodné textilii je nàhradou technologicky velmi komplikované a drahé lyofilizace.

Zpûsob zvlâknovâni podle pfedklâdaného vynâlezu v nestacionârm koagulacm lâzm a nâsledné ùpravy v dalsich lâznich vykazuje nëkteré pfednosti. Prvm prednosti je, ze diky dostatecnë dlouhému staplovému mikrovlâknu je mozné pnpravit netkanou textilii o velmi nizké plosné hmotnosti (~ 5 g/m²) a pfitom dostatecnë pevné pro bëznou manipulaci s netkanou textilii této plosné hmotnosti.

Dâle je pfinosem to, ze pfi zvlâknovâni je mozné pfi nizké koncentraci polymerù, napf. 0,5 az 1 % hm. vodného roztoku polymerù, pripravit zvlâknovaci roztok pouze ve vodë a zvlâkhovat napf. do propan-2-olu. Tim, ze se do zvlâknovaciho roztoku nepfidâ NaOH, neni prostfedi alkalické, a proto polymer nedegraduje. Navic pak odpadâ obtizné odstranovâni organickÿch kyselin (mravenci, octovâ) a alkoholu (methanol, ethanol) z vlâkna pfipraveného konvencnim postupem (PV 2010-1001).

Pfi zvlâknovâni napfiklad interni smësi chitinu a chitosanu se vyhneme pouziti koagulacni lâznë obsahujici znacnâ mnozstvi anorganickÿch soli (10 % NaOH a 30 % octanu sodného). Navic tento postup mâ znacnou vÿhodu vtom, ze pfi zvlaknem v koagulacni lâzni obsahujici obecnë alkohol (napf. propan-2-ol) nedojde k pfemëne amoniovÿch skupin (chitosan-NH₃ ⁺X; Χ’=ΟΓ, CH₃COO-, etc.) na skupiny aminové, a tim pâdem si mikrovlâkna zachovaji hemostatickÿ a antibaktenâlni ucmek.

Ve finâlnich mikrovlâknech/vlâknech zùstane urcitÿ obsah rozpoustëdel pouzitÿch ve vÿrobnim procesu. Pomoci NMR spektroskopie Ize tento obsah zbytkovÿch rozpoustëdel definovat v rozmezi od 0,2 do 5 % hm.

Pfedmëtem vynâlezu jsou dale kryty vnitrnich a vnêjsich ran na bâzi mikrovlâken pfipravenÿch zpûsobem podle vynâlezu. Kryty vnitrnich a vnêjsich ran mohou bÿt ve formé tkanÿch ci netkanÿch textilii, nebo vaty. Krytem râny pro vnitrnl a vnéjsi pouziti se rozumi napfiklad obvazy, bandâze, nâplasti, tampony.

Predmëtem vynâlezu jsou tak kryty vnitrnich a vnêjsich ran zalozené na staplovÿch mikrovlâknech sestâvajici z kyseliny hyaluronové a/nebo alespon jedne sloycenrny obsahujici kyselinu hyaluronovou a kovové ionty, pricemz mikrovlâkno muze ,pnpadnë obsahovat kovové soli pochâzejici zvÿrobniho procesu, pfipravrtelne zpusobem podle predklâdaného vynâlezu, které mâ vlastnosti textilniho vlâkna, to znamenâ, ze se ztohoto vlâkna dajl vyrâbët netkané textilie, vata, tampony, papirovina, • * · ft» « * ·<» · » eft·’*

- ♦ » »

- 22 - ...........

apod. Vlâkno se sklâdâ z kyseliny hyaluronové a/nebo alespon jedné sloucenmy obsahujici kyselinu hyaluronovou a kovové ionty, kde molekulovâ hmotnost makromolekul je v rozmezi 100 kDa az 3 MDa. S vÿhodou je prùmër mikrovlâkna (primârniho vlâkna) 1—100 pm a délka 0,8 — 3 cm.

Termin „sloucenina obsahujici kyselinu hyaluronovou a kovové ionty zahrnuje jakoukoliv slouceninu obsahujici kyselinu hyaluronovou a ionty kovu ci kovû, vcetne soli a kovokomplexnich sloucenin. Povaha vazby mezi kyselinou hyaluronovou zâvisi na kovu, obvykle se jednâ o vazbu iontovou, kovalentni (iontovë-kovalentni) ci koordinacnë-kovalentni. Uvedenÿ termin zahrnuje i slouceniny obsahujici ionty vice nez jednoho kovu. Kovy jsou s vÿhodou vybrâny ze skupiny zahrnujici lithium, sodik, draslik, vâpnik, horcik, mëd’, mangan, zinek, chrom, zelezo a kobalt.

S vÿhodou je maximâlni obsah tëchto kationû ve vlâknë nâsledujici.

Ion kovu	Maximâlni obsah ve vlâknë (% hm.) ________
Li+	1,80
Na+	5,72
K+	9,36
	_
Mg2+	3,11__
Ca2+	5,03___	_
Mn2+	6,77 ________
Zn2+	7,95
Fe2+	6,87 ________
Cu2+	7,75 ________
Co2+	7,22__
Cr3+	4,38
Fe3+	4,69 ______
Co3+___	__________4,93 _________J

Vlâkno mûze pripadnë obsahovat kovovou sûl pochâzejici zvÿrobniho procesu a jednâ se o octany, mravencany, sirany, chloridy, fluoridy, dusicnany, fosforecnany, 15 hydroxidy, ci oxidy kovù vybranÿch ze skupiny zahrnujici lithium, sodik, draslik, vapnik, horcik, mëd’, mangan, zinek, chrom, zelezo a kobalt. Tyto soli mohou s kyselinou hyaluronovou vytvâfet slabou ci silnou interakci. V pripadë zinku vlâkno mûze rovnëz obsahovat jako kovové soli zinecnatany. Kryty ran zalozené na staplovÿch mikrovlâknech kyseliny hyaluronové/hyaluronanu slouzi pro konstrukci bandâzi, ktere ab20 sorbuji tekutinu z râny a soucasnë stimuluji granulacni procès. V kombinaci · «. ·

-23- ........“·* s vhodnÿm antiseptikem najdou vyuziti jak u ran akutnich, tak i u nehojicich se chronickÿch ran.

Dale jsou predmëtem vynâlezu kryty vnitrnich a vnëjsich ran na bâzi staplovÿch mikrovlâken sestâvajicich z chitin/chitosan-glukanového komplexu, pficemz mikrovlâkno mùze pripadnë obsahovat kovové soli pochâzejici zvÿrobniho procesu, pnpravitelné zpùsobem podle pfedklâdaného vynâlezu, které mâ vlastnosti textilmho vlâkna, to znamenâ, ze se z tohoto vlâkna daji vyrâbët tkané i netkane textilie, vata, tampôny, papirovina, apod. Mikrovlâkno/vlâkno se sklâdâ z chitin/chitosan-glukanového komplexu, kde molekulovâ hmotnost makromolekul je v rozmezi 70 kDa az 1 MDa. Kryty ran zalozené na staplovÿch mikrovlâknech chitin/chitosan-glukanového komplexu slouzi pro kryti akutnich silnë zmozdënÿch a krvâcejicich ran, pred defimtivnim osetrenim. Uplatnëni mohou nalést i u ran stendenci ktvorbë nekrotickÿch krust.

Dâle jsou pfedmëtem vynâlezu kryty vnitrnich a vnëjsich ran na bâzi staplovÿch mikrovlâken sestâvajicich ze schizophylanu, pficemz vlâkno mùze pripadnë obsahovat kovové soli pochâzejici z vÿrobniho procesu, pfipravitelné zpùsobem podle predklâdaného vynâlezu, které mâ vlastnosti textilniho vlâkna, to znamenâ, ze se z tohoto vlâkna daji vyrâbët tkané i netkané textilie, vata, tampôny, papirovina, apod. Mikrovlâkno se sklâdâ z schizophylanu, kde molekulovâ hmotnost makromolekul je v rozmezl 200 kDa az 2 MDa. Tyto kryty ran Ize vyuzit v kombinovanÿch bandâzich (krytech ran) u nemocnÿch, ktefi vyzaduji zlepsnl lokâlnich imunitnich procesu (napr. nemocnl léceni kortikoidy nebo jinÿmi imunosupresivy).

Vlastnlm vyzkumem jsme zjistili, ze pfi zvlâknovâni chitinu a nebo chitosanu rozhodujici ùlohu hraji aminové skupiny. Podle naseho nâzoru o druhu nadmolekulârni struktury (sroubovice, dvojnâ nebo trojnâ sroubovice, vlâkna, gely, apod.) rozhodne pfitomnost aminovÿch skupin v makromolekule. Aminovâ skupina diky své hybridizaci sp³ vytvâfi totiz 3D struktury prostfednictvim vodikovÿch vazeb. Mâ tudiz 3D sifujici charakter a tyto makromolekuly tak ve vodë pfednostnë utvâfi gely, které ovsem nejdou dobfe zvlâknit. Naopak acylované aminové skupiny diky svÿm H-vazbâm utvâfi 2D struktury, takze podporuji vznik lineârnich fetëzcû (kupfikladu dvojsroubovic) vhodnÿch pro zvlàknovâni. Jak ui bylo konstatovâno vÿëe, chitin mâ aminové skupiny pfevâznë acetylovâny, kdezto chitosan mâ pfevâznë tyto skupiny deacetylovâny (neboli mâ pfevâznë aminové skupiny). Problém spocivâ v torn, ze

-24- ...... ·. ...^ chitin Ize zvlâknit, ale nemâ potrebné biologické vlastnosti. Naopak chitosan ma dobré biologické vlastnosti, ale vlâkna z nëj moc pripravit nelze, nebo jsou velmi spatnâ (krehkâ). Reseni predklâdâ tento vynâlez, kdy se cilenë pouzije chitin vhodnÿch zvlâknovacich vlastnosti. Dale se pouzije chitosan vhodnÿch biologickÿch vlastnosti. Princip je v tom, ze se oba polymery rozpusti, roztoky se smisi (cih se smisi dva typy makromolekul za vzniku komplexu chitin-chitosan) tak, aby hmotnostni pomër chitin/chitosan byl v rozmezi 3/4 - 7/1, a vzniklÿ jednotnÿ roztok se zvlâkni v nestacionârni koagulacni lâzni.

Pfedmëtem vynâlezu jsou dale kryty vnitrnich a vnëjsich ran ze staplovÿch mikrovlâken, sestâvajici z interni smësi chitinu a chitosanu (cili komplexu chitinchitosan) pfipravitelné zpûsobem podle pfedklâdaného vynâlezu, které maji vlastnosti textilniho vlâkna, to znamenâ, ze se ztohoto staplového mikrovlâkna daji vyrâbët netkané textilie, vata, tampôny, papirovina, apod. Staplové mikrovlâkno se sklâdâ z chitinu, kde molekulovâ hmotnost makromolekul je v rozmezi 100 kDa az 1 MDa, a z chitosanu, kde molekulovâ hmotnost makromolekul je v rozmezi 60 kDa az 1 MDa. Tyto kryty ran budou vyuzity pro konstrukci hemostatickÿch a antibakteriâlnich bandâzi.

Prehled obrâzkù na vykresech

Obr. 1A je schématicky znàzornênÿ pûdorys zafizeni pro pripravu staplovÿch mikrovlâken.

Obr. 1B je svislÿ rez zarizenim z obr. 1A.

Obr. 1C znâzornuje rovnou trysku (jehlu).

Obr. 1D znâzornuje zahnutou trysku (jehlu).

Obr. 2 znâzornuje svazek mikrovlâken schizophylanu.

Obr. 3 znâzornuje charakter vlâken pfipravenÿch die prikladu c. 1 (obr. 3A - zvëtsem 400x; obr. 3B - zvëtseni 5000x).

Obr. 4 znâzornuje netkanou textilii pripravenou v prikladu 2.

Obr. 5 znâzornuje vatu pripravenou v prikladu 3.

Obr. 6 znâzornuje charakter vlâken pripravenÿch die prikladu c. 4 (zvetsem 500x).

• · 9 * » «r * φ » ♦ · * «S- ·:

s r « « » »i.

« « · - · ·r » éÿ

-25- .............

Obr. 7 znâzornuje charakter vlâkenné vrstvy pripravené die prikladu c. 5.

(zvëtseni 500x).

Obr. 8 znâzornuje mikrofotografii vrstvy pripravené die prikladu c. 12 (zvetsem 1000x).

Obr. 9 znâzornuje mikrofotografii vrstvy pripravené die prikladu c. 13 (zvetsem 1000x).

Obr. 10 znâzornuje kryt râny pripravenÿ die prikladu c.14 - samonosnÿ, mozno aphkovat bez podlozni pleteniny.

Obr. 11 znâzornuje kryt ran pripravenÿ pripravené die prikladu c. 16 (na podlozni tkaninë).

Obr. 12 znâzornuje kryt ran pripravenÿ pripravené die prikladu c. 16 (vrstva je samonosnâ).

Priklady provedeni vynâlezu

Snimky vlâken byly provedeny na mikroskopu Tescan VEGA II LSU (Tescan, Brno).

Tento mikroskop vyuzivâ wolframovou katodu a maximâlni rozliseni jsou 3 nm. Parametry mëreni byly nasledujici: urychlovaci napëti primârniho elektronového svazku: 5kV, pracovni vzdâlenost (working distance - WD): 4-5 mm, tlak v komore: vysoké vakuum, rezim zobrazeni: sekundâmi elektrony.

Vlâkna byla nalepena na uhlikovÿ lepici tercik a pak naprâsena zlatem. Vrstva zlata na vzorku: cca 15 nm, naprasujici stroj: SC7620 Mini Sputter Coater (Quorum

Technologies, UK).

Molekulovà hmotnost kyseliny hyaluronové, resp. hyaluronanû, byla mêrena pomocl HPLC od flrmy Shimadzu, ktery je doplnén detektorem rozptylu svëtla miniDAWN firmy Watt Technologies (tzv. metoda SEC-MALLS).

Zdânlivâ viskozita byla mêrena na rheometru ARG2 od firmy TA Instruments. Mëricl systém, ktery byl pouzit, byl kuzel (40 mm/1 °)-deska. Ùdaje u kuzele: prvnl-prùmër, druhÿ-ùhel zkoseni.

Stanoveni kovü bylo provedeno pomocl sekvencniho optického emisnlho spektrometru s ionizaci v indukcnê vàzaném plazmatu (Integra XL2, GBC Australie) * >.

s pouzitim keramického V-groove zmlzovace a cyklonické mlzné komory (obojl Glass Expansion, Australie).

Priklad 1

V atmosféfe vzduchu za intenzivniho michâni bylo rozpustëno 6 gramû hyaluronanu sodného o molekulové hmotnosti 1,7 MDa (stanoveno metodou SEC-MALLS) v 94 g vody za pfidavku 0,51 g NaOH az byl ziskân homogenni, dobfe tekouci viskôzm roztok vhodnÿ pro zvlàknovâni. Tento roztok byl zvlâknèn mokrÿm zpûsobem tryskou o prùmëru 0,4 mm do zvlâknovaci lâznë obsahujicl propan-2-ol michanÿ michadlem, pfesnëji feceno dispergâtorem Heidolph DIAX 900 pfi otâckâch 2500 ot/min. Vznikajici mikrovlàkno bylo z .pohyblivé (nestacionàrni) lâznë- odebirâno a pfeneseno do .zraci lâznë” tvorené propan-2-olem, kde byla dokoncena koagulace vlâkna. Po 60 minutâch bylo mikrovlàkno vyjmuto ze zraci lâznë a vysuseno pfi teplotë 60 C. Charakter vlâkna je ukâzàn na obrâzku 3. Mikrovlâkna ziskanâ timto postupem maji pôbliznë délku 5 - 30 mm. Tento typ vlâken je vhodnÿ pro konstrukci bandâil, ktere absorbujl tekutinu z râny a soucasnë stimuluji granulacnl procès. Vkombinaci s vhodnÿm antiseptikem najdou vyuziti jak u ran akutnlch, tak i u nehojicich se chronickÿch ran. Samostatnè je Ize vyuzit k aplikaci do dutin, hlubokÿch defektû nebo defektû po extrakci zubû. Vyuziti tak najdou i v plastické a korekcm chirurgn.

Priklad 2

V atmosféfe vzduchu za intenzivniho michâni bylo rozpustëno 6 gramû hyaluronanu sodného o molekulové hmotnosti 1,7 MDa (stanoveno metodou SEC-MALLS) v 94 g vody za pfidavku 0,51 g NaOH az byl ziskân homogenni, dobfe tekouci viskôzm roztok vhodnÿ pro zvlàknovâni. Tento roztok byl zvlâknën mokrÿm zpûsobem tryskou o prûmëru 0,4 mm do zvlâknovaci lâznë obsahujicl propan-2-ol michanÿ dispergâtorem Heidolph DIAX 900 pfi otâckâch 2500 oVmin. Vznikajici mikrovlàkno bylo z .pohyblivé lâznë odebirâno a pfeneseno do .zraci lâznë tvorené propan-2-olem, kde byla dokoncena koagulace vlâkna. Po 60 minutâch byla zraci lâzeû obsahujict mikrovlâkna nalita do nozového mixeru Eta-Ergo, kde byla vlâkna pokrâcena. Potom bylo zkrâcené vlâkno odfiltrovàno a zlskanÿ filtracni kolâc byl slisovân do formy „papirového listu a vzniklÿ vÿrobek ususen pfi laboratorni teplotë (cca 25 °C). Papirovÿ list neboli netkanâ textilie je ukâzâna na obrâzku 4. Mikrovlâkna ziskanâ timto postupem maji pfibliznë délku 5-30 mm.

« ·

Tato textilie je vhodnâ pro pioché absorpcni bandâze, které stimuluji granulaci a hojeni râny. Mohou bÿt v kombinaci s antiseptikem vyuzita pro konstrukci funkcnich bandâzi a nâplasti. Vyuziti tak najdou i v plastické a korekcni chirurgii.

Priklad 3

V atmosféfe vzduchu za intenzivniho michâni bylo rozpustëno 6 gramu hyaluronanu sodného o molekulové hmotnosti 1,7 MDa (stanoveno metodou SEC-MALLS) v 94 g vody za phdavku 0,51 g NaOH az byl ziskân homogenni, dobfe tekouci viskozni roztok vhodnÿ pro zvlàknovâni. Tento roztok byl zvlâknën mokrym zpûsobem tryskou o prùmëru 0,4 mm do zvlâknovaci lâznë obsahujici propan-2-ol michanÿ dispergâtorem Heidolph DIAX 900 pfi otâckâch 2500 ot/min. Vznikajici mikrovlâkno bylo z „pohyblivé lâznë odebirâno a pfeneseno do „zraci lâznë tvofené propan-2-olem, kde byla dokoncena koagulace vlâkna. Po 60 minutâch byla zraci lâzen obsahujici mikrovlâkna nalita do nozového mixeru Eta-Ergo, kde byla vlâkna pokrâcena. Potom bylo zkrâcené vlâkno odfiltrovâno a filtracni kolâc byl bez lisovâni ususen pfi 20 C. Ziskâ se tak objemnâ vrstva mikrovlâken - vata, kterâ je ukâzâna na obrâzku 5, jako zâklad netkané textilie, vhodné pro nejrûznëjsi pouziti.

Vata je vhodnâ k primé aplikaci do hlubokÿch ran a dutin nebo do defektû po extrakci zubû. Vyuziti tak najde i v chirurgii, ke zlepseni hojeni rûznÿch spojek a anastoméz. Za timto ûcelem je moznâ i kombinace vlâken s vhodnÿm antiseptikem.

Priklad 4

V atmosféfe vzduchu za intenzivniho michâni se rozpusti 6 gramû hyaluronanu sodného o molekulové hmotnosti 19,37 kDa (stanoveno metodou SEC-MALLS) v 94 g vody, az byl ziskân homogenni, dobfe tekouci viskôzni roztok vhodnÿ pro zvlâknovâni. Tento roztok byl zvlâknën mokrÿm zpûsobem tryskou o prûmëru 0,4 mm do zvlâknovaci lâznë pfedstavujici propan-2-ol michané dispergâtorem Heidolph DIAX 900 pfi otâckâch 2500 ot/min. Vznikajici mikrovlâkno bylo z lâznë odebirâno a preneseno do methanolu, kde byla dokoncena koagulace vlâkna. Po 60 minutâch bylo vlâkno vysuseno pfi teplotë 60 °C a jeho charakter je ukâzân na obrâzku 6.

Vyuziti tohoto typu vlâken je stejné jako v pfikladu 1.

-28Pfiklad 5

V atmosfére vzduchu za intenzivniho michâni rozpustime 6 gramii hyaluronanu sodného o molekulové hmotnosti 19,37 kDa (stanoveno metodou SEC-MALLS) v 94 g vody az byl ziskân homogenni, dobfe tekouci viskôzni roztok vhodnÿ pro zvlâknovâni. Tento roztok byl zvlâknën mokrÿm zpûsobem tryskou o prûmëru 0,4 mm do zvlâknovaoi làznë predstavujici propan-2-ol michané dispergàtorem Heidolph DIAX 900 pfi otàckàch 2500 oVmin. Vznikajicl mikrovlâkno bylo z làznë odebirano a preneseno do methanolu, kde byla dokoncena koagulace vlâkna. Po 60 minutàch byla zraci lâzen obsahujici mikrovlâkna nalita do nozového mixeru Eta-Ergo, kde byla vlâkna pokrâcena. Potom bylo zkrâcené vlâkno odfiltrovâno, zalisovâno na kalandru (s mirnÿm pritlakem) a ususeno pfi laboratorni teplotë (cca 25 °C). Charakter vrstvy je ukâzân na obrâzku 7. Ziskâ se tak objemnâ vrstva mikrovlâken vhodnâ pro vÿrobu netkanÿch textilii.

Tato textilie je vhodnâ pro pioché absorpcni bandâze, které stimuluji granulaci a hojeni râny. Mûze bÿt v kombinaci s antiseptikem vyuzita pro konstrukci funkcnich bandâzi a nâplasti. Vyuziti najdou zejména pri lécbë rozsâhlÿch defektù. Jde zejména o rozpadlé operacni râny a polytraumata.

Pfiklad 6

V atmosfére vzduchu se za intenzivniho michâni rozpusti 3 g chitosanu od fy. Aldrich (kat. c. 448869 - firmou deklarovàno jako: Chitosan, low molecular weight, 75-85 /ο deacetylated) v 72 g dvouprocentni kyseliny octové (vodnÿ roztok), az byl ziskân ctyrprocentni, homogenni, dobre tekouci viskôzni roztok vhodnÿ pro zvlâknovâni. V tomto roztoku byly rozpustëny 3 g hyaluronanu sodného (Contipro Biotech s.r.o.) o molekulové hmotnosti 19,37 kDa (stanoveno metodou SEC-MALLS). Vzniklÿ roztok byl zvlâknën mokrym zpûsobem tryskou o prûmëru 0,6 mm do zvlâkôovaci lazne obsahujici propan-2-ol a michané dispergàtorem Heidolph DIAX 900 pri otàckàch 2200 ot/min. Vznikajici mikrovlâkno bylo z làznë odebirâno a pfeneseno do methanolu, kde byla dokoncena koagulace vlâkna. Po 60 minutàch byla zraci lâzen obsahujici mikrovlâkna nalita do nozového mixeru Eta-Ergo, kde byla vlâkna pokrâcena. Krâcené vlâkno bylo odfiltrovâno a ziskanÿ filtracni kolâc byl bez lisovâni usuëen pn °C.

« « · ® T «_t ο * ” * « P · ·' »

- 29 - .............

Tato bandâz je vhodnâ pro akutni krvâcenici râny. Vyuziti tak najde predevsim v traumatologii.

Priklad 7

V atmosféfe vzduchu za intenzivniho michâni byl rozpustèn 1 g xanthanu (Xanthan Gum - Donau Chem-Typ: 890.235, 402 80 MESH, Ceroga Pharm) v 99 g vody, az byl ziskân jednoprocentni, homogenni, dobre tekouci viskôzni roztok vhodnÿ pro zvlâknovâni. Tento roztok byl zvlâknên mokrÿm zpùsobem tryskou o prüméru 0,4 mm do zvlâknovaci lâznë obsahujici propan-2-ol a mlchané dispergâtorem Heidolph DIAX 900 pfi otâckâch 2500 oVmin. Vznikajici mikrovlàkno bylo z lâznë odebirâno a pfeneseno do propan-2-olu, kde byla dokoncena koagulace vlâkna. Po 60 minutâch byla zraci lâzen obsahujici mikrovlâkna nalita do nozového mixeru EtaErgo, kde byla vlâkna pokrâcena. Krâcené vlâkno bylo odfiltrovâno a ziskanÿ filtracni kolâc xanthanovÿch vlâken byl bez lisovâni ususen pfi 20 C.

Xantanovâ vlâkna mohou upravit pfilnavost a hydratacni vlastnost kombinovanÿch bandâzi.

Priklad 8

V atmosfére vzduchu za intenzivniho mlchâni bylo rozpustëno 0,5 g xanthanu (Xanthan Gum - Donau Chem-Typ: 890.235, 402 80 MESH, Ceroga Pharm) a 0,5 g kyseliny hyaluronové (Contipro Biotech s.r.o. Dolni Dobrouë; 1,7 MDa, stanoveno metodou SEC-MALLS) v 99 g vody, az byl ziskân jednoprocentni, homogenni, dobre tekouci viskôzni roztok vhodnÿ pro zvlâknovâni. Tento roztok byl zvlâknên mokrÿm zpùsobem tryskou o prûmëru 0,4 mm do zvlâküovaci lâznë obsahujici propan-2-ol a michané dispergâtorem Heidolph DIAX 900 pri otâckâch 2500 oVmin. Vznikajici mikrovlàkno bylo z lâznë odebirâno a pfeneseno do propan-2-olu, kde byla dokoncena koagulace vlâkna. Po 60 minutâch byla zraci lâzeft obsahujici mikroviakna nalita do nozového mixeru Eta-Ergo, kde byla vlâkna pokrâcena. Krâcené vlâkno bylo odfiltrovâno a ziskanÿ filtracni kolâc smësnÿch vlâken (xanthan-kysehna hyaluronova) byl bez lisovâni ususen pfi 20 °C.

Xantanovâ vlâkna v kombinaci s hyaluronanem mohou modifikovat tok tkâhoveho moku a tak regulovat pfilnavost a hydratacni vlastnost kombinovanÿch bandazi.

• »

-30- .............

Priklad 9

V atmosfére vzduchu za intenzivnlho miohàni bylo rozpjstèno 3 g alginâtu amonného (Protamin S - fy. PMC BioPolymer, N-3002 Drammen, Norway) v 97 g vody, az byl ziskàn triprocentni, homogenni, dobfe tekouoi viskéznl roztok vhodnÿ pro zvlakhovâni. Tento roztok byl zvlâknên mokrym zpûsobem tryskou o prûmèru 0,4 mm do zvlâknovaci lâznë obsahujicl propan-2-ol a michané dispergâtorem Heidolph DIAX 900 pri otâckâch 2500 ot/min. Vznikajici mikrovlàkno bylo z lâznë odebirâno a preneseno do propan-2-olu, kde byla dokoncena koagulace vlâkna. Po 60 minutâch byla zraci lâzeü obsahujicl mikrovlâkna nalita do nozového mixeru Eta-Ergo, kde byla vlâkna pokrâcena. Kràcené vlâkno bylo odfiltrovâno a ziskanÿ filtracni kolâc vlâkna z alginâtu amonného byl bez lisovâni ususen pri 20 C.

Staplovâ vlâkna z alginâtu mohou byt napriklad vyuzita k udrzeni tekutiny v misté suché râny.

Priklad 10

V atmosfére vzduchu za intenzivnlho mlohâni bylo rozpustëno 1 g alginâtu amonného a 1 g hyaluronanu sodného (Contipro Biotech s.r.o. Dolnl Dobrouc; 1,7 MDa, stanoveno metodou SEC-MALLS) rozpuâtëno v 98 g vody, az byl ziskan dvouprocentni, homogenni, dobre tekoucl viskéznl roztok vhodny pro zvlâknovâni. Tento roztok byl zvlâknên mokrÿm zpûsobem tryskou o prûmëru 0,4 mm do zvlâkhovaci lâznë obsahujicl propan-2-ol a michané dispergâtorem Heidolph DIAX 900 pfi otackâch 2500 ot/min. Vznikajici mikrovlàkno bylo z lâznë odebirâno a pfeneseno do propan-2-olu, kde byla dokoncena koagulace vlâkna. Po 60 minutâch byla zraci lazen obsahujicl mikrovlâkna nalita do nozového mixeru Eta-Ergo, kde byla vlâkna pokrâcena. Kràcené vlâkno bylo odfiltrovâno a ziskany filtraëni kolâc smèsného vlâkna alginât - kyselina hyaluronovâ byl bez lisovânl ususen pri 20 C.

Tato smësnâ vlâkna pak zajistl rûzné hydratacni a granulacni vlastnosti ran se zhorsenÿm cévnim zâsobenim.

Priklad 11

V atmosfére vzduchu za intenzivniho mlchâni bylo po dobu 24 hodin rozpoustëno 0,25 g Schizophylanu (Contipro Biotech s.r.o. Dolni Dobrouc; 1,7 MDa, stanoveno metodou SEC-MALLS) v 25 g vody, az byl ziskàn homogenni, dobfe tekoucl viskozni • β

-31 roztok vhodnÿ pro zvlâknovâni. Tento roztok byl zvlâknën mokrÿm zpùsobem tryskou o prùmëru 0,4 mm do zvlâknovaci lâznë obsahujici propan-2-ol a michané dispergâtorem Heidolph DIAX 900 pri otâckâch 2500 ot/min. Vznikajici mikrovlâkno bylo z lâznë odebirâno a pfeneseno do propan-2-olu, kde byla dokoncena koagulace vlâkna. Po 60 minutâch byla zraci lâzen obsahujici mikrovlâkna nalita do nozového mixeru Eta-Ergo, kde byla vlâkna pokrâcena a dâle bylo krâceno a homogenizovâno na michadle Heidolph DIAX 900. Filtraci na vhodné podlozce (pletenina z polyamidu 6 (hedvâbi) o plosné hmotnosti cca 40 g.m’²) byla pripravena vrstva tohoto vlâkna. Ziskanÿ filtracni kolâc byl lisovân (i s podlozkou) na dvouvâlcovém kalandru a ususen pfi 20 °C. Protoze takto pfipravenâ vrstva nemâ afinitu k podlozce, pfi suseni se samovolnë odlepi. Ziskanâ vrstva vlâkna (netkanâ textilie) ze Schizophylanu mêla plosnou hmotnost cca 15 g/m². Vzniklou vrstvu mikrovlâken je mozné aplikovat vcetnë podlozky, nebo ji z podlozky sejmout - separovat - a vrstvu mikrovlâken pouzit samostatnë.

Takto ziskanâ vlâkna jsou vyuzitelnâ v kombinovanÿch bandâzich u nemocnÿch, ktefi vyzaduji zlepsni lokâlnich imunitnich procesù (napf. nemocni léceni kortikoidy nebojinÿmi imunosupresivy).

Pfiklad 12

V atmosféfe vzduchu za intenzivniho michâni bylo po dobu 24 hodin rozpoustëno 0,25 g Schizophylanu (Contipro Biotech s.r.o. Dolni Dobrouc) a 0,25 g hyaluronanu sodného (Contipro Biotech s.r.o. Dolni Dobrouc) o molekulové hmotnosti 1,7 MDa (stanoveno metodou SEC-MALLS) v 50 g vody, az byl ziskân homogenni, dobfe tekouci viskézni roztok vhodnÿ pro zvlâknovâni. Tento roztok byl zvlâknën mokrÿm zpùsobem tryskou o prùmëru 0,4 mm do zvlâknovaci lâznë obsahujici propan-2-ol a michané dispergâtorem Heidolph DIAX 900 pfi otâckâch 2500 ot/min. Vznikajici mikrovlâkno bylo z lâznë odebirâno a pfeneseno do propan-2-olu, kde byla dokoncena koagulace vlâkna. Po 60 minutâch byla zraci lâzen obsahujici mikrovlâkna nalita do nozového mixeru Eta-Ergo, kde byla vlâkna pokrâcena a dâle krâcena a homogenizovâna na michadle Heidolph DIAX 900. Suspenze smësného vlâkna byla filtrovâna na vhodné podlozce (pletenina z polyamidu 6 (hedvâbi) o plosné hmotnosti cca 40 g.m'²), a tak byla pfipravena vrstva tohoto smësného vlâkna. Ziskanÿ filtracni kolâc byl za mokra lisovân (vcetnë podlozky) na dvou-vâlcovém kalandru a ususena pfi 20 °C. Jelikoz maji vzniklâ smësnâ vlâkna afinitu k podlozce, nebyla vrstva z podlozky sejmuta, pricemz vrstva smësnÿch vlâken ze schizophylanu a kyselmy hyaluronové mêla plosnou hmotnost cca 15 g/m² (hmotnost podlozky odectena). Vzniklou vrstvu mikrovlâken (Obr. 8) je mozné aplikovat vcetnë podlozky, nebo ji z podlozky sejmout - separovat - a vrstvu mikrovlâken pouzit samostatnë.

Kombinace schizophylan + HA v kombinovânÿch vlâknech je vyuzitelnâ pro konstrukci kombinovânÿch imunomodulacnich bandâzi.

Pfiklad 13

V atmosfére vzduchu za intenzivniho michânl bylo rozpoustëno 0,5 g hyaluronanu sodného (Contipro Biotech s.r.o. Dolni Dobrouc) o molekulové hmotnosti 1,7 MDa (stanoveno metodou SEC-MALLS) v 50 g vody, az byl ziskân homogenni, dobfe tekouci viskôzni roztok vhodnÿ pro zvlâküovânl. Tento roztok byl zvlàknen mokrym zpûsobem tryskou o prûméru 0,4 mm do zvlâknovaci lâznê obsahujici propan-2-ol a michané dispergâtorem Heidolph DIAX 900 pfi otâckâch 2500 ot/min. Vznikajici mikrovlâkno bylo z lâzné odebirâno a preneseno do propan-2-olu, kde byla dokoncena koagulace vlâkna. Po 60 minutâch byla zraci lâzen obsahujici mikrovlakna nalita do nozového mixeru Eta-Ergo, kde byla vlâkna pokrâcena a dâle byla krâcena a homogenizovâna na mlchadle Heidolph DIAX 900. Ke krâcenému vlâknu bylo pfidâno 0,5 g homogenizovaného vlâknitého vzorku chitm/chitosan-glukanového komplexu (Contipro Biotech s.r.o. Dolni Dobrouc, species: Aspergillus niger. susma: 93,64 %, popel: 0, 82 %, GLA obsah: 13,26 %). Suspenze smêsi vlâken byla dâle homogenizovàna a nakonec filtrovâna na vhodné podlozce (pletenina z polyamidu 6 (hedvâbi) o plosné hmotnosti cca 40 g m'²), a tak byla püpravena vrstva této smêsi vlâken. Ziskanÿ filtracni kolàc byl za mokra lisovân na dvouvâlcovém kalandru a ususen pri 20 “C. Ziskané vrstva smêsi vlâken z chitosan-glukanového komplexu a kyseliny hyaluronové mêla plosnou hmotnost cca 15 g/m² (hmotnost podlozky odectena). Vzniklou vrstvu mikrovlâken (Obr. 9) je mozné aplikovat vietnê podlozky nebo ji z podlozky sejmout - separovat - a vrstvu mikrovlâken pouzit samostatnë.

Tato vlâkna jsou vhodnâ pro kryti akutnioh silnê zmozdënÿch a krvâcejiclch ran, pred definitivnim osetfenim. Uplatnënl mohou nalést I u ran stendenci ktvorbë nekrotic30 kÿch krust.

· » · • S’

-33- ..........’

Priklad 14

V atmosféfe vzduchu za intenzivniho michâni bylo rozpoustëno 0,5 g hyaluronanu sodného (Contipro Biotech s.r.o. Dolni Dobrouc) o molekulové hmotnosti 1,7 MDa (stanoveno metodou SEC-MALLS) v 50 g vody, az byl ziskan homogenni, dobre tekouci viskézni roztok vhodnÿ pro zvlâknovâni. Tento roztok byl zvlâknën mokrym zpùsobem tryskou o prûmëru 0,4 mm do zvlâknovaci lâznë obsahujici propan-2-ol a michané dispergâtorem Heidolph DIAX 900 pfi otâckâch 2500 ot/min. Vznikajici mikrovlâkno bylo z lâznë odebirâno a pfeneseno do propan-2-olu, kde byla dokoncena koagulace vlâkna. Po 60 minutâch byla zraci lâzen obsahujici mikrovlâkna nalita do nozového mixeru Eta-Ergo, kde byla vlâkna pokrâcena a dâle byla krâcena a homogenizovâna na michadle Heidolph DIAX 900. Ke krâcenému vlâknu bylo pfidâno 0,5 g homogenizovaného vlâknitého vzorku chitosan-glukanového komplexu (Contipro Biotech s.r.o. Dolni Dobrouc, ziskanÿ z Schizophyllan commune). Suspenze smësi vlâken byla dâle homogenizovâna a nakonec filtrovâna na vhodne podlozce (pletenina z polyamidu 6 (hedvâbi) o plosné hmotnosti cca 40 g.m'²), a tak byla pfipravena vrstva této smësi vlâken. Ziskanÿ filtracni kolâc byl za mokra lisovân na dvouvâlcovém kalandru a ususen pfi 20 °C. Ziskanâ vrstva smësi vlâken z chitosan-glukanového komplexu a kyseliny hyaluronové mêla plosnou hmotnost cca 15 g/m² (hmotnost podlozky odectena). Vzniklou vrstvu mikrovlâken je mozné aplikovat vcetnë podlozky nebo ji z podlozky sejmout - separovat - a vrstvu mikrovlâken pouzit samostatnë (Obr. 10).

Tato vlâkna jsou vhodnâ pro kryti akutnich silnë zmozdënÿch a krvâcejicich ran, pred definitivnim osetfenim. Uplatnëni mohou nalést i u ran s tendenci k tvorbe nekrotickÿch krust.

Pfiklad 15

V atmosféfe vzduchu za intenzivniho michâni bylo rozpoustëno 0,5 g hyaluronanu sodného (Contipro Biotech s.r.o. Dolni Dobrouc) o molekulové hmotnosti 1,7 MDa (stanoveno metodou SEC-MALLS) v 50 g vody, az byl ziskân homogenni, dobre tekouci viskézni roztok vhodnÿ pro zvlâknovâni. Tento roztok byl zvlaknen mokrÿm zpùsobem tryskou o prùmëru 0,4 mm do zvlâknovaci lâznë obsahujici propan-2-ol a michané dispergâtorem Heidolph DIAX 900 pri otâckâch 2500 ot/min. Vznikajici mikrovlâkno bylo z lâznë odebirâno a preneseno do propan-2-olu, kde byla dokon

- 34 - .............

cena koagulace vlâkna. Po 60 minutâch byla zraci lâzen obsahujici mikrovlâkna nalita do nozového mixeru Eta-Ergo, kde byla vlâkna pokrâcena a dale byla krâcena a homogenizovâna na michadle Heidolph DIAX 900. Ke krâcenému vlâknu bylo pridâno 0,5 g mikrovlâken z chitin/chitosan-glukanového komplexu (pfiprava popsana v pfikladu 18). Suspenze smèsi vlâken byla dâle homogenizovâna a nakonec filtrovâna na vhodné podlozce (pletenina z polyamidu 6 (hedvâbi) o plosné hmotnosti cca 40 g.m'²), a tak byla pfipravena vrstva této smësi vlâken. Ziskanÿ filtracni kolâc byl za mokra lisovân na dvouvâlcovém kalandru a ususen pfi 20 °C. Ziskanâ vrstva smësi vlâken z chitosanu a kyseliny hyaluronové mêla plosnou hmotnost cca 15 g/m² (hmotnost podlozky odectena). Vzniklou vrstvu mikrovlâken je mozné aplikovat vcetnë podlozky nebo ji z podlozky sejmout - separovat - a vrstvu mikrovlâken pouzit samostatnë.

Tato vlâkna jsou vhodnâ pro kryti akutnich silnë zmozdënÿch a krvâcejicich ran, pred definitivnim osetfenim. Uplatnëni mohou nalést i u ran stendenci ktvorbë nekrotickÿch krust.

Priklad 16

V atmosféfe vzduchu za intenzivniho michâni bylo rozpoustëno 0,5 g hyaluronanu sodného (Contipro Biotech s.r.o. Dolni Dobrouc) o molekulové hmotnosti 1,7 MDa (stanoveno metodou SEC-MALLS) v 50 g vody, az byl ziskân homogenni, dobfe tekouci viskôzni roztok vhodnÿ pro zvlâknovâni. Tento roztok byl zvlaknen mokrym zpûsobem tryskou o prûmëru 0,4 mm do zvlâknovaci lâznë obsahujici propan-2-ol a michané dispergâtorem Heidolph DIAX 900 pfi otâckâch 2500 ot/min. Vznikajici mikrovlâkno bylo z lâznë odebirâno a preneseno do propan-2-olu, kde byla dokoncena koagulace vlâkna. Po 60 minutâch byla zraci lâzen obsahujici mikro-vlâkna nalita do nozového mixeru Eta-Ergo, kde byla vlâkna pokrâcena a dâle byla krâcena a homogenizovâna na michadle Heidolph DIAX 900. Suspenze vlâken byla dâle homogenizovâna a nakonec filtrovâna na vhodné podlozce (pletenina z polyamidu 6 (hedvâbi) o plosné hmotnosti cca 40 g.m-²), a tak byla pfipravena vrstva této smësi vlâken. Ziskanÿ filtracni kolâc byl za mokra lisovân na dvouvâlcovém kalandru a ususen pfi 20 °C. Ziskanâ vrstva vlâken kyseliny hyaluronové mêla plosnou hmotnost cca 15 g/m² (hmotnost podlozky odectena). Vzniklou vrstvu mikrovlâken je mozné aplikovat vcetnë podlozky (Obr. 11) nebo ji z podlozky sejmout - separovat a vrstvu mikrovlâken pouzit samostatnë (Obr. 12).

-35 Tato vlâkna jsou vhodnâ pro pioché absorpcni bandâze, které stimuluji granulaci a hojeni râny. Mohou bÿt v kombinaci s antiseptikem vyuzita pro konstrukci funkcnich bandâzi a nâplasti. Vyuziti tak najdou i v plastické a korekcni chirurgii.

Priklad 17

V atmosféfe vzduchu za intenzivniho michâni bylo rozpustëno 1 g chitosanu od fy. Aldrich ( kat. c. 448869 - firmou deklarovâno jako: Chitosan, low molecular weight, 75-85 % deacetylated) ve 100 g dvouprocentni kyseliny octové (2 g ledové kyseliny octové a 98 g vody), az byl ziskân jednoprocentni, homogenni, dobfe tekouci viskozni roztok vhodnÿ pro zvlâknovâni. Tento roztok byl zvlâknën mokrym zpiisobem tryskou o prùmëru 0,4 mm do zvlâknovaci lâznë obsahujici propan-2-ol a michane dispergâtorem Heidolph DIAX 900 pfi otâckâch 2500 ot/min. Vznikajici mikrovlâkno bylo z lâznë odebirâno a pfeneseno do propan-2-olu, kde byla dokoncena koagulace vlâkna. Po 60 minutâch byla zraci lâzen obsahujici mikro-vlâkna nalita do nozového mixeru Eta-Ergo, kde byla vlâkna pokrâcena a dâle byla krâcena a homogenizovâna na michadle Heidolph DIAX 900. K této suspensi vlâken byla dâle pfidâna suspense vlâken z kyseliny hyaluronové pripravenÿch die prikladu 22. Suspenze obou typû vlâken byla dâle homogenizovâna a nakonec filtrovâna na vhodné podlozce (pletenina z polyamidu 6 (hedvâbi) o plosné hmotnosti cca 40 g.m'²) a tak byla pripravena vrstva této smësi vlâken. Ziskanÿ filtracni kolâc byl za mokra lisovân na dvouvâlcovém kalandru a ususen pri 20°C. Ziskanâ vrstva vlâken z kyseliny hyaluronové a vlâken z chitosanu mêla plosnou hmotnost cca 15g/m². Vzniklou vrstvu mikrovlâken je mozné aplikovat vcetnë podlozky nebo ji z podlozky sejmout - separovat a vrstvu mikrovlâken pouzit samostatnë. Vzniklâ vrstva mikrovlâken je nerozpustnâ ve vodë.

Tato textilie je vhodnâ pro konstrukci nâplasti pro lécbu drobnëjsich ran a odfenin.

Pfiklad 18

Ve smësi dichloroctové kyseliny a kyseliny mravenci (97 g, smës hmotnostnë 1:1) se rozpustily za michâni 3 g chitinu (Univerzita Pardubice, cca. 1 MDa - stanoveno viskozimetricky), stupen acetylace aminovÿch skupin cca. 95 %, extrahovân z krabich skorâpek dodanÿch firmou VCI Brasil) a roztok se michal 2 hodiny pfi 22 °C (laboratory teplota).

• «·

-36- ... ... ......··

Vdruhé reakcni nâdobë se za michâni rozpustily 4 g chitosanu (Univerzita Pardubice, cca. 100 KDa (stanoveno viskozimetricky), stupen deacetylace cca. 84 %,) v 96 g kyseliny mravenci a roztok se michal 2 hodiny pri 22 °C (laboratorni teplota).

Posléze se oba roztoky slily a vÿslednÿ roztok byl zvlâknën mokrym zpûsobem tryskou o prûmëru 0,4 mm do zvlâknovaci lâznë obsahujici propan-2-ol a michané dispergâtorem Heidolph DIAX 900 pri otâckâch 2500 ot/min. Vznikajici mikrovlâkno bylo z lâznë odebirâno a preneseno do zraci lâznë, obsahujici propan-2-ol, kde byla dokoncena koagulace vlâkna. Po 120 minutâch byla zraci lâzen obsahujici mikrovlâkna nalita do nozového mixeru Eta-Ergo, kde byla vlâkna pokrâcena a dâle byla krâcena a homogenizovâna na michadle Heidolph DIAX 900. Suspenze vlâken byla nakonec odfiltrovâna, a tak byla pripravena vrstva této smësi vlâken. Ziskanÿ filtracni kolâc byl promyt methanolem a ususen pri 20 °C.

Bandâze zalozené na takovÿch vlâknech jsou vyuzitelné pro kryti mensich akutnich krvâcejicich ran s tendenci k pfedcasnému vysychâni.

Priklad 19

Bylo postupovâno stejnë jako v prikladu c. 16. Pouze ziskanâ suspenze vlâken byla 3x zredëna 2-propanolem a suspenze zfiltrovâna.

Ziskanâ vrstva vlâken kyseliny hyaluronové mêla plosnou hmotnost 5 g/m² (hmotnost podlozky odectena). Vzniklou vrstvu mikrovlâken je mozné aplikovat vcetnë podlozky nebo ji z podlozky sejmout - separovat - a vrstvu mikrovlâken pouzit samostatnë.

Tato textilie je vhodnâ pro pioché absorpcni bandâze, které stimuluji granulaci a hojeni râny. Mohou bÿt v kombinaci s antiseptikem vyuzita pro konstrukci funkcnich bandâzi a nâplasti. Vyuziti najdou zejména pri lécbë rozsâhlÿch defektîi. Jde zejména o rozpadlé operacni râny a polytraumata.

Priklad 20

Vatmosfére vzduchu za intenzivniho michâni bylo rozpoustëno 1,5 g hyaluronanu sodného (Contipro Biotech s.r.o. Dolni Dobrouc) o molekulové hmotnosti 1,7 MDa (stanoveno metodou SEC-MALLS) v 200 g vody, az byl ziskân homogenni, dobre tekouci viskézni roztok vhodnÿ pro zvlâknovâni. K roztoku bylo pridâno 0,257 g CaCl2-6 H₂O v 10 ml vody (vzorek c. 1) nebo 0,43 g CaCl2.6 H₂O v 10 ml vody (vzorek c. 2). Po dûkladném rozmichâni byl tento homogenni roztok zvlâknën mokrÿm «- « φ * » »

-37- ... ... .......· zpùsobem tryskou o prûmëru 0.6 mm do zvlâknovaci lâznë obsahujici propan-2-ol a michané dispergâtorem Heidolph DIAX 900 pri otâckâch 2500 ot/min. Vznikajici mikrovlâkno bylo z lâznë odebirâno a preneseno do propan-2-olu, kde byla dokoncena koagulace vlâkna. Po 60 minutâch byla zraci lâzen obsahujici mikrovlâkna nalita do nozového mixeru Eta-Ergo, kde byla vlâkna pokrâcena a dâle byla krâcena a homogenizovâna na michadle Heidolph DIAX 900. Suspenze vlâken byla dâle homogenizovâna a nakonec filtrovâna na vhodné podlozce (pletenina z polyamidu 6 (hedvâbi) o plosné hmotnosti cca 40 g.m-²), a tak byla pripravena vrstva vlâken z vâpenaté soli kyseliny hyaluronové. Ziskanÿ filtracni kolâc byl za mokra lisovân na dvouvâlcovém kalandru a ususen pri 20 °C. Ziskanâ vrstva vlâken vâpenaté soli kyseliny hyaluronové mêla plosnou hmotnost cca 15 g/m² (hmotnost podlozky odectena). Vzniklou vrstvu mikrovlâken je mozné aplikovat vcetnë podlozky nebo ji z podlozky sejmout - separovat - a vrstvu mikrovlâken pouzit samostatnë.

Obsah vâpenatého iontu v mikrovlâknech byl stanoven metodou optické emisni spektrometrie s indukcnë vâzanÿm plazmatem. Vÿsledky stanoveni ukazuje nasledujici tabulka:

Vzorek	Obsah Ca2+ (% hm.)
1	2,305
2	3,301

Tato textilie je jako kontaktni vrstva (s rânou) vhodnâ pro konstrukci hemostatickÿch bandâzi.

Priklad 21

V atmosfére vzduchu za intenzivniho michâni bylo rozpoustëno 0,5 g hyaluronanu sodného (Contipro Biotech s.r.o. Dolnl Dobrouc) o molekulové hmotnosti 1,7 MDa (stanoveno metodou SEC-MALLS) v 50 g vody, az byl ziskân homogenni, dobre tekouci viskézni roztok vhodnÿ pro zvlâknovâni. Tento roztok byl zvlâknën mokrym zpùsobem tryskou o prùmëru 0,4 mm do zvlâknovacl lâznë obsahujici propan-2-ol a michané dispergâtorem Heidolph DIAX 900 pri otâckâch 2500 ot/min. Vznikajici mikrovlâkno bylo z lâznë odebirâno a preneseno do propan-2-olu, kde byla dokoncena koagulace vlâkna. Po 60 minutâch byla zraci lâzen obsahujici mikrovlâkna nalita do nozového mixeru Eta-Ergo, kde byla vlâkna pokrâcena a dâle byla krâcena a homogenizovâna na michadle Heidolph DIAX 900. Suspenze vlâken byla dâle homogenizovâna a nakonec filtrovâna na vhodné podlo&e (pletenina z polyamidu 6 * » * * ·

-38- »·♦··· ···»♦*· (hedvâbi) o plosné hmotnosti cca 40 g-m’²), a tak byla pfipravena vrstva této smësi vlâken. Ziskanÿ filtracni kolâc byl za mokra lisovân na dvou-vâlcovém kalandru a ususen pfi 20 °C. Ziskanâ vrstva vlâken kyseliny hyaluronové mêla plosnou hmotnost cca 15 g/m² (hmotnost podlozky odectena).

Vzniklâ vrstva mikrovlâken byla bez podlozky vlozena do 100 ml metalizacni lâznë o slozeni: 65 ml methanolu p.a., 35 ml kyseliny mravenci 98% cisté a 1 ml vody a 2 g CrF₂ (vzorek c. 1); nebo 2 g KCr(SO₄)₂ · 12H₂O (vzorek c. 2); nebo 2 g CuSO₄ . 5 H₂O (vzorek c. 3); nebo 2 g ZnSO₄ . 7H₂O (vzorek c. 4); nebo 2 g CaCI₂ . 2H₂O (vzorek c. 5). Vrstva mikrovlâken byla v metalizacni lâzni ponechâna 25 dni, poté vyjmuta, promyta methanolem a ususena pfi laboratorni teplotë. Obsah pfislusnÿch kationû v mikrovlâknech byl stanoven metodou optické emisni spektrometrie s indukcnë vâzanÿm plazmatem..

Obsah pfislusnÿch kovù v mikrovlâknech uvâdi nâsledujici tabulka.

vzorek	Cr % hm.	Cu % hm.	Zn % hm.	Ca % hm.
1	3,846	-	-	-
2	2,972	-	-	-
3	-	2,300	-	-
4	-	-	2,806	-
5	-	-	-	0,759

Vzorky c. 1 a 2 (metalizace chromitÿmi ionty) byly nerozpustné ve vodë.

Mikrovlâkna obsahujici ionty kovù ve farmakologicky vhodné koncentraci jsou vyuzitelnâ v celé fadë topickÿch aplikaci. Napfiklad mikrovlâkna, resp. textilni vÿrobky z nich pfipravené, obsahujici vâpenaté ionty mohou bÿt vhodnÿm materiâlem pro konstrukci hemostatickÿch bandâzi. Mikrovlâkna, resp. textilni vÿrobky z nich pfipravené, obsahujici zinecnaté ionty ci kombinaci zinecnatÿch iontû s mëdnatÿmi mohou bÿt vyuzity coby soucâst bandâzi urcenÿch k aplikaci na tëzko se hojici rany, jako jsou napf. dekubity nebo bércové vfedy. Textilni vÿrobky z mikrovlâken obsahujicich zinecnaté, mëd’naté ci chromité ionty, resp. jejich kombinaci, mohou bÿt vyuzity jako soucâst krytû aplikovanÿch na rûzné formy pemphiga. Textilie obsahujici mikrovlâkna nesouci zinecnaté ionty, eventuelnë kombinaci zinecnatÿch a mëd’natÿch iontû, mohou bÿt vyuzity v kombinaci s rûznÿmi dermatiky v pfipravcich potlacujicich projevy dermatitid. Mikrovlâkna obsahujici zinecnaté nebo mëd’naté ionty ci jejich smësi mohou bÿt soucâsti kosmetickÿch masek.

Vÿse uvedené priklady Ize s vÿhodou provâdët na zafizeni podle vynâlezu, které je znâzornëno na obrâzcich 1A a 1B a které obsahuje vâlcovitou nâdobu 1. na koagulacni lâzen 1a a rotacni disk 2 se svislou osou otâceni, kterâ prochâzi dnem vâlcovité nâdoby 1. a s odstupem od svislé osy vâlcovité nâdoby 1.. To znamenâ, ze rotacni disk 2 (rotor), kterÿ zpùsobi pohyb koagulacni lâznë, je ve vâlcovité nâdobë 1 umistën asymetricky. Prûmër rotacniho disku 2 tvofi pfibliznë 10 az 30 % prùmëru nâdoby 1. Vzdâlenost okraje rotacniho disku 2 od stëny nâdoby 1 v pfipadë laboratorniho zafizeni je pfibliznë 5 az 20 mm, napfiklad 15 mm. Toto uspofâdâni mâ ty vÿhody, ze vzniklâ vlâkna nejsou navijena na rotacni disk 2, nepfetrhâvaji se a nejsou vzâjemnë do sebe zakrucovâna. Rotacni disk 2 je s vÿhodou z oceli, skia ci keramiky tloustky 1 az 3 mm a mûze mit prûmër napfiklad 60 mm a je umistën do koagulacni lâznë. Koagulacni lâzen mûze mit napfiklad objem 2000 cm³, je v nâdobë 1 vâlcovitého charakteru o prûmëru 230 mm. Otâcky rotacniho disku 2 jsou s vÿhodou 2000 az 2500 ot.min'¹ (rpm). Sipky na obr. 1A a 1C a 1D udâvaji smër otâceni disku, resp. smër proudu koagulacni lâznë.

Zafizeni dâle zahrnuje zvlâkhovaci trysku 3, jejiz vÿstupni ûsti 4 je uspofâdâno ve vâlcovité nâdobë 1 s odstupem od jeji stëny odpovidajicim 70 az 130 % nejmensi vzdâlenosti rotacniho disku 2 od stëny vâlcovité nâdoby 1.. Otvor trysky 3 (jehly) pfivâdëjici roztok polymeru je s vÿhodou o prûmëru 0,05 az 1,6 mm a je umistën ve smëru proudu koagulacni lâznë s odstupem od 80 do 190 °od osy protinajici stfed nâdoby 1. a stfed rotacniho disku 2 (Obr. 1A). To znamenâ, ze ûhlovÿ rozestup svislé osy rotacniho disku 2 a vÿstupniho ûsti 4 zvlâknujici trysky 3 vzhledem ke svislé ose nâdoby 1 je s vÿhodou vëtsi nez 80°. V dalsim vÿhodném provedeni vynâlezu mûze bÿt zvlâknovaci tryska 3 na svém konci zahrnujicim vÿstupni ûsti 4 zahnutâ. Vÿhodou zahnuti trysky 3 je to, ze jednak proudnice roztoku polymeru vytékajiciho z trysky 3 je souhlasnâ s proudem koagulacni lâznë a dâle pak ohnuti trysky 3, v dûsledku deformace a zûzeni prûmëru v mistë ohnuti, zpûsobi vëtsi „stres“ makromolekul polymeru, takze diky tomu, ze napfiklad hyaluronan vykazuje tixotropni charakter, dochâzi jednak ke snizeni kinetické viskozity roztoku polymeru a jednak „k lineârnimu uspofâdâni fetëzce makromolekul· jako dobrého pfedpokladu tvorby pevnÿch vlâken. Podle zpûsobu zvlâknovâni mûze vÿstupni ûsti 4 trysky 3 ûstit nad nebo pod ûrovni hladiny koagulacni lâznë la.

Claims (29)

PATENTOVÉ NÂROKY

1 . Zpùsob pripravy polysacharidovÿch vlâken, vyznacujici se tim, ze se pripravi 0,01 az 8%hm. zvlâknovaci roztok polysacharidu o molârni hmotnosti 60 kDa az 3 MDa vybraného ze skupiny zahrnujici kyselinu hyaluronovou, slouceninu obsahujici kyselinu hyaluronovou a kovové ionty, schizophylan, chitin/chitosan-glukanovÿ komplex, slouceninu obsahujici chitin/chitosan-glukanovÿ komplex a kovové ionty, interni smés chitinu a chitosanu, slouceninu obsahujici interni smës chitinu a kovové ionty, alginât sodnÿ, alginât draselnÿ, alginât amonnÿ, xanthan, sodnou sût xanthanu, draselnou sùl xanthanu, oxycelulôzu, sodnou sûl oxycelulézy, draselnou sùl oxycelulézy, karboxymethylcelulézu, sodnou sûl karboxymethylcelulézy a draselnou sùl karboxymethylcelulézy, nebo smësi polysacharidû, ve vodë, kterÿ se zvlâkni v nestacionârni koagulacni lâzni obsahujici cistÿ C1-C3 alkohol.

2 . Zpùsob pripravy podle nâroku 1, vyznacujici se tim, ze zvlâknovaci roztok pfed vstupem do koagulacni lâznë prochézi vzdusnou pasâzi 0 délce 1 az 200 mm.

3 . Zpùsob pripravy podle nâroku 1 nebo 2, vyznacujici se tim, ze se zvlâknovaci roztok pfed vstupem do koagulacni lâznë ulozi na dobu 5 az 24 hodin do lednice s teplotou -40 °C az -10 °C, a pak se nechâ zahfât na laboratorni teplotu.

4 . Zpùsob pripravy podle kteréhokoli z nârokû 1 az 3, vyznacujici se tim, ze teplota koagulacni lâznë je v rozmezi 18 az 30 °C.

5 . Zpùsob pripravy podle kteréhokoli z nârokû 1 az 4, vyznacujici se tim, ze se vlâkna dâle pfenesou na 20 minut az 96 hodin z koagulacni lâznë do stacionârni zraci lâznë obsahujici C1-C3 alkohol.

6 . Zpùsob pripravy podle nâroku 5, vyznacujici se tim, ze zraci lâzen dâle obsahuje az 10 %hm. organické kyseliny.

7 . Zpùsob pripravy podle kteréhokoli z pfedchozich nârokû, vyznacujici se tim, ze zvlâkhovaci roztok dâle obsahuje vâpenatou nebo zinecnatou sûl v koncentraci od 0,1 do 50 %hm.

8 . Zpùsob pripravy podle kteréhokoli z pfedchozich nârokû, vyznacujici se tim, ze se vlâkna dâle metalizuji 20 minut az 25 dni v metalizacni lâzni obsahujici C1-C3 alkohol, nebo smës C1-C3 alkoholu a organické kyseliny, a sûl polyvalentniho

-41- ... ... .......

kovu vybraného ze skupiny zahrnujici vâpnik, hofcik, mëd’, mangan, zmek, chrom, zelezo a kobalt.

9 . Zpûsob pfipravy podle kteréhokoli z pfedchozich nârokû, vyznacujici se tim, ze se vlâkna krâti v krâtici lâzni obsahujici C_rC₃ alkohol nebo smës C_rC₃ alkoholu a organické kyseliny z vÿchozi délky 0,8 az 3 cm na délku v rozmezi 1 az 5 mm.

10 .Zpûsob pfipravy podle kteréhokoli z pfedchozich nârokû, vyznacujici se tim, ze se suspenze vlâken homogenizuje v homogenizacni lâzni obsahujici C_rC₃ alkohol nebo smës Ci-C₃ alkoholu a organické kyseliny.

11 . Zpûsob pfipravy podle nârokû 8, vyznacujici se tim, ze se vlâkna metalizuji primo v koagulacni lâzni, zraci lâzni, krâtici lâzni nebo homogenizacni lazm pndânim soli polyvalentniho kovu, nebo se pfenesou do nové metalizacm lazne.

12 .Zpûsob pfipravy podle nârokû 9, vyznacujici se tim, ze se vlâkna krâti primo ve zraci lâzni nebo se pfenesou do nové krâtici lâznë.

13 . Zpûsob pfipravy podle nârokû 10, vyznacujici se tim, ze se vlâkna homogemzuji pfimo v krâtici lâzni nebo se pfenesou do nové homogenizacni lâznë.

14 .Zpûsob pfipravy podle kteréhokoli z pfedchozich nârokû, vyznacujici se tim, ze se vlâkna odeberou z posledni lâznë a susi se.

15 . Zpûsob pfipravy podle nârokû 14, vyznacujici se tim, ze se vlâkna pfed susemm promyji alkoholem.

16 .Zpûsob vÿroby krytu na bâzi polysacharidovÿch vlâken, vyznacujici se tim, ze se pfipravi vlâkna zpûsobem definovanÿm v nârocich 1-13 nebo se pfipravi smes vlâken pfipravenÿch zpûsobem definovanÿm v nârocich 1-13 nebo smës vlâken pfipravenÿch zpûsobem definovanÿm v nârocich 1-13 a vlâken na bâzi prirodmho mycelia, nâslednë se vlâkna odfiltruji z roztoku a filtracni kolâc se susi.

17 .Zpûsob vÿroby krytu podle nârokû 16, vyznacujici se tim, ze se filtracni kolâc pfed susenim slisuje.

18 .Zpûsob vÿroby krytu podle nârokû 16, vyznacujici se tim, ze se vlâkna odfiltruji na vhodnou podlozku, filtracni kolâc s podlozkou se slisuji a nâsledne susi.

19 . Zpûsob vÿroby krytu podle nârokû 18, vyznacujici se tim, ze se z ususeneho filtracniho kolâce odstrani podlozka.

20 .Zpùsob vÿroby krytu podle kteréhokoli z nârokù 16 az 19, vyznacujici se tim, ze se filtracni kolâc pfed susenim promyje alkoholem.

21 .Zpùsob vÿroby krytu podle kteréhokoli z nârokù 16 az 20, vyznacujici se tim, ze se ususenÿ filtracni kolâc zavede do metalizacni lâznë, nâslednë se vlâkna odeberou z metalizacni lâznë, promyji se alkoholem a susi.

22 .Kryt râny, vyznacujici se tim, ze obsahuje staplovâ mikrovlâkna biopolymeru pfipravenâ zpùsobem definovanÿm v nârocich 1-13 nebo smës staplovÿch vlâken pfipravenÿch zpùsobem definovanÿm v nârocich 1-13 nebo smës staplovÿch vlâken pfipravenÿch zpùsobem definovanÿm v nârocich 1-13 a vlâken na bâzi pfirodniho mycelia.

23 .Kryt râny podle nârokù 22, vyznacujici se tim, ze délka vÿchozich mikrovlâken je v rozmezi 0,8 az 3 cm.

24 . Kryt râny podle nârokù 22, vyznacujici se tim, ze je ve formé netkané textilie, netkané textilie zafixované na podlozce, vaty, tampénu ci papiroviny.

25 .Zafizeni pro pfipravu polysacharidovÿch vlâken zahrnujici vâlcovitou nâdobu (1) na koagulacni lâzeh a vyznacujici se tim, ze dâle zahrnuje rotacni disk (2) se svislou osou otâceni, kterâ prochâzi dnem vâlcovité nâdoby (1) a s odstupem od svislé osy vâlcovité nâdoby (1).

26 .Zafizeni podle nârokù 25, vyznacujici se tim, ze dâle zahrnuje zvlâknovaci trysku (3), jejiz vÿstupni ùsti (4) je uspofâdâno ve vâlcovité nâdobë (1) s odstupem od jeji stëny odpovidajicim 70 az 130 % nejmensi vzdâlenosti rotacniho disku (2) od stëny vâlcovité nâdoby (1).

27 .Zafizeni podle nârokù 25 nebo 26, vyznacujici se tim, ze prùmër rotacniho disku (2) odpovidâ 10 az 30 % prùmëru vâlcovité nâdoby (1).

28 .Zafizeni podle kteréhokoli z nârokù 25 az 27, vyznacujici se tim, ze ùhlovÿ rozestup svislé osy rotacniho disku (1) a vÿstupniho ùsti (4) zvlâknujici trysky (3) vzhledem ke svislé ose nâdoby (1) je vëtsi nez 80°.

29 .Zafizeni podle kteréhokoli z nârokù 26 az 28, vyznacujici se tim, ze zvlâknovaci tryska (3) je na svém konci zahrnujicim vÿstupni ùsti (4) zahnutâ.