CZ2002854A3 - Způsob výroby nesymetrických methinových barviv - Google Patents
Způsob výroby nesymetrických methinových barviv Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2002854A3 CZ2002854A3 CZ2002854A CZ2002854A CZ2002854A3 CZ 2002854 A3 CZ2002854 A3 CZ 2002854A3 CZ 2002854 A CZ2002854 A CZ 2002854A CZ 2002854 A CZ2002854 A CZ 2002854A CZ 2002854 A3 CZ2002854 A3 CZ 2002854A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- formula
- alkyl
- alkyl group
- Prior art date
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 title claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 33
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 25
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 claims abstract description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims abstract description 4
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical group OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 16
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 13
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 13
- -1 propanols butanols Chemical class 0.000 claims description 8
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 3
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical class CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005392 carboxamide group Chemical group NC(=O)* 0.000 claims description 2
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims 1
- JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N pyrazol-3-one Chemical compound O=C1C=CN=N1 JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract description 3
- FDVITFMRUUGIBF-UHFFFAOYSA-N 2-methylidene-1,3-dihydroindole Chemical compound C1=CC=C2NC(=C)CC2=C1 FDVITFMRUUGIBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 abstract 2
- 229940093476 ethylene glycol Drugs 0.000 abstract 2
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 abstract 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 abstract 2
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 abstract 2
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 abstract 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 abstract 1
- PYOKUURKVVELLB-UHFFFAOYSA-N trimethyl orthoformate Chemical compound COC(OC)OC PYOKUURKVVELLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Substances CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 7
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 5
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 5
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 4
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 4
- CVHDZBBLDJRKOS-UHFFFAOYSA-N methyl 1,3,3-trimethyl-2-methylideneindole-5-carboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C2N(C)C(=C)C(C)(C)C2=C1 CVHDZBBLDJRKOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VDMXGJJMPKAYQP-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-1,3,3-trimethyl-2-methylideneindole Chemical compound ClC1=CC=C2N(C)C(=C)C(C)(C)C2=C1 VDMXGJJMPKAYQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- QELUYTUMUWHWMC-UHFFFAOYSA-N edaravone Chemical compound O=C1CC(C)=NN1C1=CC=CC=C1 QELUYTUMUWHWMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- ZTUKGBOUHWYFGC-UHFFFAOYSA-N 1,3,3-trimethyl-2-methylideneindole Chemical compound C1=CC=C2N(C)C(=C)C(C)(C)C2=C1 ZTUKGBOUHWYFGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- KTHABWWFQYCNLL-UHFFFAOYSA-N 1,3,3-triethyl-5-methoxy-2-methylideneindole Chemical compound COC1=CC=C2N(CC)C(=C)C(CC)(CC)C2=C1 KTHABWWFQYCNLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IESKCCPRSXVDLD-UHFFFAOYSA-N 1,3,3-trimethyl-2-methylideneindole-5-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2N(C)C(=C)C(C)(C)C2=C1 IESKCCPRSXVDLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSTMCQXLMNDQGL-UHFFFAOYSA-N 1-azanylidyne-n-nitromethanesulfonamide Chemical group [O-][N+](=O)NS(=O)(=O)C#N OSTMCQXLMNDQGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKMDCEXRIPLNGJ-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1h-pyrazol-5-one Chemical class N1=C(O)C=CN1C1=CC=CC=C1 MKMDCEXRIPLNGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGXWEEHVMWADRH-UHFFFAOYSA-N 5-methoxy-1,3,3-trimethyl-2-methylideneindole Chemical compound COC1=CC=C2N(C)C(=C)C(C)(C)C2=C1 BGXWEEHVMWADRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003262 carboxylic acid ester group Chemical group [H]C([H])([*:2])OC(=O)C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- GTRGJJDVSJFNTE-UHFFFAOYSA-N chembl2009633 Chemical compound OC1=CC=C2C=C(S(O)(=O)=O)C=CC2=C1N=NC1=CC=CC=C1 GTRGJJDVSJFNTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000001048 orange dye Substances 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000379 polypropylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical class CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/10—The polymethine chain containing an even number of >CH- groups
- C09B23/105—The polymethine chain containing an even number of >CH- groups two >CH- groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3445—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Coloring (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby nesymetrických methinových barviv, směsí methinových barviv, jakož i způsobu jejich výroby a jejich použití pro barvení ve hmotě organických polymerních materiálů.
Dosavadní stav techniky
Nesymetrická methinová barviva, jako je zde například uvedené v příkladě 1 , jsou výborně vhodná pro barvení ve hmotě u plastů. Barviva tohoto druhu se vyrábějí například kondensací odpovídaj ícího pyrazolonaldehydu s odpovídaj ícím 2-methylenindoleinem (viz DE-B1 154 894).
Alternativně se mohou také vyrobit kondensací odpovídajícího 2-methylenindolein-omega-aldehydu s pyrazolonem (víz DE-B1 172 387 a EP-A 419 110).
Podle F. Víirthnera, R. Sense, K.-H. Etzbacha a G. Seybolda, Angew. Chemie, 1999, 111 č. 11, str. 1753 až 1757 se pro výrobu specielních merocyaninů používá například jako rozpouštědlo anhydrid kyseliny octové.
Podle publikace C. Reidlinger, R. Dworczak, V. M. F. Fabian a H. Junek, Dyes and Pigments 24 (1994), str. 185 až 204 se pro výrobu používá jako rozpouštědlo používá acetonitril, tak také ethylacetát.
φφ · ·· φφ • φ · φ • · · φφφ · φ φ · •φ φφφφ
Uváděné výrobní postupy mají mimo jiné nevýhodu v tom, že se alespoň jedna z obou komponent eduktů, především aldehyd, musí nejprve vyrobit v dalším stupni.
Podstata vynálezu
Nyní byl překvapivě nalezen způsob výroby sloučenin obecného vzorce I
ve kterém
Rl značí vodíkový atom, atom halogenu, obzvláště chloru, bromu a fluoru, alkylovou skupinu, obzvláště s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkoxyskupínu, obzvláště s 1 až 6 uhlíkovými atomy, nitroskupinu, kyanoskupinu, sulfonamidovou skupinu, obzvláště skupinu S02NR4R^, karboxyskupinu, karboxyesterovou skupinu, obzvláště skupinu COOR^, přičemž značí alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy nebo karboxamidovou skupinu, obzvláště skupinu CONR^R^,
R^ značí alkylovou skupinu, obzvláště s 1 až 6 uhlíkovými atomy,
9» · • · · • · · * • · ···* • · · ·· · ·· ·· • · · · • · * « · ♦ • · · ·· ··♦·
R značí alkylovou skupinu, obzvláště s 1 až 6 uhlíkovými atomy, karboxyskupinu nebo karboxyesterovou skupinu, g o obzvláště skupinu COOR , pricemz R^ značí alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy a
X značí vodíkový atom, atom halogenu, obzvláště chloru, bromu a fluoru, skupinu SC^NR^R^, skupinu SO2H=CH-Nr6r7 nebo skupinu SC^R^, přičemž R^ až R^ značí nezávisle na sobě vodíkový atom nebo alkylovou
O skupinu, obzvláště s 1 až 6 uhlíkovými atomy a R značí alkylovou skupinu nebo hydroxyalkylovou skupinu, obzvláště hydroxyethylenovou skupinu, jehož podstata spočívá v tom, že se navzájem nechají reagovat sloučeniny obecných vzorců II, III a IV
(Π)
CH(OR)3 (ΠΙ)
(IV), • · A
A A A * < · A A »·A A
AAA A« A
AA ·♦
A · A A A · *
AAA • A A •· aaaa ve kterých
R značí alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, obzvláště methylovou skupinu a
9 Λ
R , R , R a X maj í výše uvedený vyznám, za přítomnosti organického rozpouštědla, zvoleného ze skupiny zahrnující dioxan, chlorované uhlovodíky, chlorbenzen, dichlorbenzen, toluen, xylen, N-methylpyrrolidon, nižší alkoholy, jako je methylalkohol, ethylalkohol, propanoly, butanoly a pentanoly, glykoly, jako je ethylenglykol a diethylenglykol a odpovídající monoalkylethery a dialkylethery glykolů, přičemž obzvláště výhodně se používá n-butanol.
Pod pojmem organická rozpouštědla se rozumí sloučeniny, které za podmínek kondensační reakce nevstupují do reakce s látkami, účastnícími se reakce nebo s produkty.
Při výhodné formě provedení způsobu podle předloženého vynálezu činí molární poměr sloučenin II : IV : III 1 : 1 : 1 až 1 : 1,2 : 2,0 , obzvláště 1 : 1 : 1 až : 1 : 1,3 .
Popřípadě vznikající symetrické kondensační produkty (methinová barviva) se mohou lehce oddělit.
Výhodně se provádí způsob podle předloženého vynálezu při teplotě v rozmezí 70 °C až 180 °C , obzvláště 90 °C až 120 °C . Při tom se například pracuje za varu pod zpětným chladičem, přičemž se popřípadě vznikající alkohol zcela nebo částečně oddestilovává. Může se ale také pracovat v • i · • 1 * • · 4 ύ • · » uzavřeném systému nad teplotou varu použitého rozpouštědla, popřípadě alespoň jedné reakční komponenty, popřípadě uvolňovaného alkoholu HOR za tlaku.
Pod pojmem kondensační reakce se v rámci předloženého vynálezu tedy rozumí reakce, při které se uvolňuje alkohol.
Kondensace podle předloženého vynálezu probíhá vesměs již bez dalších přísad. Jako katalyzátory se mohou použít basické katalysátory, jako je například pyridin, piperidin nebo triethylamin, nebo ale také kyselé katalyzátory, jako je například kyselina p-toluensulfonová, kyselina chlorovodíková, kyselina sírová nebo karboxylové kyseliny, jako je například kyselina mravenčí, kyselina octová nebo kyselina propionová.
Při výhodné formě provedení se smísí asi 1 mol sloučeniny obecného vzorce II , obzvláště 1,3,3-trimethyl-2-methylen-indolinu nebo jeho derivátu, v butanolu s asi 1 mol sloučeniny obecného vzorce IV, obvzláště pyrazolonu-(5) a po přídavku asi 1,3 mol trimethylesteru kyseliny orthomravenčí, popřípadě za přítomnosti katalyzátoru, obzvláště za přítomnosti katalytických množství ledové kyseliny octové, se tak dlouho zahřívá k varu pod zpětným chladičem, popřípadě za oddestilovávání methylalkoholu, až použité komponenty zreaguji. Potom se reakční směs ochladí, odfiltruje, promyje se methylalkoholem a vodou a usuší.
Výhodně se jako indolin obecného vzorce II použije
1.3.3- trimethyl-2-methylen-indolin, methylester kyseliny
1.3.3- trimethyl-2-methylen-indolin-5-karboxylové, 1,3,3-trimethyl-5-chlor-2-methylenindolin a 1,3,3-triethyl-5-methoxy-2-methylenindolin.
• 9 • ·
V 9
9· 9 ·· « 99 ·· • 9 « · · 9 ·
9 9 9 9 · *
Výhodně se používají 1,3,3-trimethyl-2-methylen-indoliny, které nesou v poloze 5 substituenty, jako je skupina esteru karboxylová kyseliny, skupina amidu karboxylová kyseliny, atom halogenu, alkoxyskupina, alkylová skupina nebo sulfonamidová skupina.
Zcela obzvláště výhodný je methylester kyseliny
1,3,3-trimethyl-2-methylenindolin-karboxylové .
Jako výhodné sloučeniny obecného vzorce IV se používají : l-fenyl-3-methyl-pyrazolon (5) , estery kyseliny 1-fenyl-pyrazolon-3-karboxylové a 1-fenylpyrazolony, výhodně takové, jejichž fenylový zbytek je substituovaný sulfonylovým zbytkem SC^N^CH-N(CH^)2 nebo SC^N(alkyl)2
Výhodná sloučenina obecného vzorce III je methylester kyseliny orthomravenčí.
Při výhodné formě provedení způsobu podle předloženého vynálezu se reakční směs odpaří do sucha a suchý zbytek se potom krystalisuje ze vhodného rozpouštědla. Výhodně se reakční směs po ochlazení odfiltruje, filtrační koláč se promyje alkoholem a vodou a potom se usuší.
Směs produktů, získaná výhodně způsobem podle předloženého vynálezu, obsahuje výhodně až 100, obzvláště 95 až 100 % hmotnostních, sloučeniny obecného vzorce I a až 10, obzvláště 0 až 5 % hmotnostních, sloučeniny obecného vzorce V .
<··« * »· · ·· ·· • 4 4 · · 4 · 4 4 > · 4 4*4 4» * • · « « ·····«· · 4 *44 *·4 ♦ »· ···«
Sloučenina obecného vzorce V je symetrický kondensační produkt ze sloučenin obecných vzorců II a IV (2 mol ekvivalenty)
a ve kterém mají R a X výše uvedený význam.
Pracovní postup, který vede k obzvláště vysokému podílu nesymetrické sloučeniny obecného vzorce I , je výhodně praní filtračního koláče reakční směsi alkoholy, jako je například butylalkohol nebo methylalkohol. Obzvláště výhodné je také použití butylalkoholu jako rozpouštědla během kondensační reakce.
Vynález se dále týká směsí barviv, obsahujících až 99,9 % hmotnostních barviva obecného vzorce I a 0,1 až 10 % hmotnostních barviva obecného vzorce V .
Směsi podle předloženého vynálezu mjí obzvláště dobré vlastnosti při použití pro barvení ve hmotě plastů.
Předmětem předloženého vynálezu je dále způsob výroby směsí podle předloženého vynálezu. Tento se vyznačuje stejnými znaky jako způsob výroby sloučenin obecného vzorce I podle předloženého vynálezu. Výhodně se provádí reakce t r ♦ • 44 ·4 ·
sloučenin vzorců II, III a IV v malém množství rozpouštědla, výhodně ve 40 až 70 % hmotnostních rozpouštědla, vztaženo na celkové množství eduktů vzorců II, III a IV. Rovněž výhodné je promývání získaného filtračního koláče malým množstvím methylalkoholu. Výhodně se jako organické rozpouštědlo pro kondensační reakci používá ledová kyselina octová nebo glykoly.
Předmětem předloženého vynálezu je dále také použití směsí barviv podle předloženého vynálezu pro barvení ve hmotě plastů.
Směsi barviv podle předloženého vynálezu jsou výborně vhodné pro barvení plastů ve hmotě. Při tom se dosahuje žlutooranžové zbarvení.
Pod barvením ve hmotě se při tom rozumí obzvláště způsoby, při kterých se barvivo zapracuje do roztaveného plastu, například za pomoci extruderu, nebo při kterých se barvivo přidává do výchozích komponent pro výrobu plastu, například do monomerů před polymerací.
Obzvláště výhodné plasty jsou termoplasty, například vinylpolymery, polyestery, polyamidy, jakož i polyolefiny, obzvláště polyethylen a polypropylen, nebo polykarbonáty.
Vhodné vinylpolymery jsou polystyren, styren-akrylonitrilové kopolymery, styren-butadienové kopolymery, styren-butadien-akrylonitrilové terpolymery, polymethakrylát, polyvinylchlorid a podobně.
Dále jsou vhodné polyestery, jako je například polyethylentereftalát, polykarbonáty a estery celulosy.
• ·
9 * • · • · · * · 9 9 9 · 9
Výhodný je polystyren, styrenové směsné polymery, polykarbonáty, polymethakryláty a polyamidy. Obzvláště výhodný je polystyren, polyethylen a polypropylen.
Uvažované vysokomolekulární sloučeniny se mohou vyskytovat jednotlivě nebo ve směsích, jako plastické hmoty nebo taveniny.
Barviva podle předloženého vynálezu se výhodně používají v jemně rozmělněné formě, přičemž se mohou ale nemusí spolupoužívat dispergační činidla.
Když se směs barviv použije po polymeraci, tak se výhodně za sucha smísí nebo rozemele s granulátem plastu a tato směs se plastifikuje a homogenisuje například na mísící válcové stolici nebo pomocí šneků. Barviva se mohou ale také přidávat do roztavené kapalné hmoty a hogenně se rozptýlit mícháním. Takto předbarvený materiál se potom jako obvykle dále zpracovává například zvlákňováním na štětiny, vlákna a podobně, nebo vytlačováním nebo postupem vstřikovacího lití na tvarové díly.
Vzhledem k tomu, že je směs barviv oddolná vůči polymeračním katalyzátorům, obzvláště peroxidům, je také možné přidávat barvivo do monomerních výchozích materiálů pro plasty a potom je za přítomnosti polymeračních katalyzátorů polymerovat. K tomu se barvivo výhodně rozpustí v monomerních komponentách nebo se s nimi důkladně promísí.
Směs barviv podle předloženého vynálezu se výhodně používá pro barvení uvedených polymerů v množství 0,0001 až 1 % hmotnostní, obzvláště 0,01 až 0,5 % hmotnostních, vzta10
| • · · | 9 9 | 9 ♦· *# |
| • 9 · | 9 9 | 9 9*99 |
| «99 | 9 · 9 | 999999 9 » |
| 9 9 9 9 | 9· | 9 9 · 9 9 9 9 |
ženo na množství polymeru.
Přídavkem pigmentů, nerozpustných v polymerech, jako je například oxid titaničitý, se získají odpovídající cenná krycí zbarvení.
Oxid titaničitý se může používat v množství 0,01 až 10 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 5 % hmotnostních, vztaženo na množství polymeru.
Způsobem podle předloženého vynálezu se získají transparentní , popřípadě krycí brilantní oranžová zbarvení s dobrou oddolností vůči teplu a s dobrou světelnou, povětrnostní a sublimační stálostí.
Při způsobu podle předloženého vynálezu se mohou použít také směsi směsí barviv podle předloženého vynálezu obecného vzorce I s jinými barvivý a/nebo anorganickými a/nebo organickými pigmenty.
Předložený vynález je objasněn, nikoliv však omezen, pomocí následujících příkladů provedení. V těchto příkladech se díly týkají vždy hmotnostních dílů a procentické údaje vždy hmotnostních procent.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
46,2 g methylesteru kyseliny 1,3,3-trimethyl-2-methylen-indolin-5-karboxylové se rozpustí pod dusíkovou atmosférou ve 100 ml n-butylalkoholu, načež se přidá 34,8 g
Λ Μ » ·
'Λ · Λ » l-fenyl-3-methylpyrazolonu-(5) a reakční směs se míchá po dobu asi 10 minut. Po přídavku 22,0 g trimethylesteru kyseliny orthomravenčí a 1 ml ledové kyseliny octové se směs zahřívcí po dobu 5 hodin k varu pod zpětným chladičem (102 °C až 105 °C). Potom se dále smísí se 3 g trimethylesteru kyseliny orthomravenčí a nechá se zahřívat ještě po dobu 10 hodin za varu pod zpětným chladičem. Potom se nechá za míchání ochladit a míchá se další 2 hodiny. Potom se směs za vakua přefiltruje, promyje se 200 ml methylalkoholu a potom 500 ml horké vody a suší se za vakua při teplotě 80 °C.
Isoluje se 78,8 g barviva, které z >98,5 % sestává z nesymetrického methinového barviva následujícího vzorce 1 . Barvivo barví ve hmotě plasty, například polystyren, silně oranžově. Bez ledové kyseliny octové je výtěžek asi o 4 % nižší.
Krystalisací z butylalkoholu se získá barvivo vzorce 1 čisté v 97% výtěžku.
Příklad 2
Postupuje se stejně, jako je uvedeno v příkladě 1 , použije se ale 41,8 g l-fenyl-3-methylpyrrolidonu-(5) a 31 g
• 0 0 ·· ·· *· 0· « 0 · » ·
0 0 * * «···«· 0 * • « « 0 t 0 · 00 0 0 methylesteru kyseliny orthomravenčí a isoluje se 85,9 g směsi barviv, která obsahuje asi 92 % nesymetrického methinového barviva vzorce 1 a asi 8 % symetrického methinového barviva dále uvedeného vzorce. Směs barviv barví ve hmotě plasty, například polystyren, silně oranžově, ale podstatně více do žlutá, než barvivo, vyrobené podle příkladu 1 .
Příklad 3
46,2 g methylesteru kyseliny 1,3,3-trimethyl-2-methylen-indolin-5-karboxylové se pod dusíkovou atmosférou rozpostí ve 100 ml n-butylalkoholu, načež se přidá 61,6 g pyrazolonu a míchá se asi po dobu 10 minut.
Po přídavku 22,0 g trimethylesteru kyseliny orthomravenčí se směs zahřívá po dobu 5 hodin k varu pod zpětným · ». 4 · * 4 · 9 * « « « · 4 4 » 4 · ♦ 4
444 4 4 ♦ 44 4
444 4444444 4 4 ·44·4 44 4 4 * 4 4 4 4 chladičem (102 °C až 105 °C). Potom se dále smísí se 3 g trimethylesteru kyseliny orthomravenčí a nechá se zahřívat ještě po dobu 10 hodin za varu pod zpětným chladičem. Potom se nechá za míchání ochladit a míchá se další 2 hodiny. Potom se směs odsaje, promyje se 200 ml methylalkoholu a potom 500 ml horké vody a suší se za vakua při teplotě 80 °C.
Po krystalisaci z butylalkoholu se získá 100,6 g barviva vzorce 2 , což odpovídá 91,6 % teorie.
46,2 g methylesteru kyseliny 1,3,3-trimethyl-2-methylen-indolin-5-karboxylové se pod dusíkovou atmosférou rozpustí ve 100 ml ethylenglykolu, načež se přidá 37,6 g pyrazolonu a míchá se asi po dobu 10 minut.
Po přídavku 22,0 g trimethylesteru kyseliny orthomravenčí se směs zahřívá po dobu 5 hodin k varu pod zpětným chladičem (102 °C až 105 °C). Potom se dále smísí se 3 g trimethylesteru kyseliny orthomravenčí a nechá se zahřívat ještě po dobu 10 hodin za varu pod zpětným chladičem. Potom se nechá za míchání ochladit a míchá se další 2 hodiny. Potom se směs odsaje, promyje se 200 ml methylalkoholu a potom 500 ml horké vody a suší se za vakua při teplotě 80 °C.
Po krystalisaci z butylalkoholu se získá 77,0 g barviva vzorce 3 , což odpovídá 89,7 % teorie.
ch3
P ř í k Lad 5
46,2 g methylesteru kyseliny 1,3,3-trimethyl-2-methylen-indolin-5-karboxylové se pod dusíkovou atmosférou rozpustí ve 100 ml n-butylalkoholu, načež se přidá 46,4 g pyrazoLonu a míchá se asi po dobu 10 minut.
·· ·· • » < ·
Po přídavku 22,0 g trimethylesteru kyseliny orthomravenčí se směs zahřívá po dobu 5 hodin k varu pod zpětným chladičem (102 °C až 105 °C), načež se dále smísí se 3 g trimethylesteru kyseliny orthomravenčí a nechá se zahřívat ještě po dobu 10 hodin za varu pod zpětným chladičem. Potom se nechá za míchání ochladit a míchá se další 2 hodiny. Potom se směs odsaje, promyje se 200 ml methylalkoholu a dále 500 ml horké vody a suší se za vakua při teplotě 80 °C.
Po krystalisaci z butylalkoholu se získá 88,2 g barviva vzorce 4 , což odpovídá 93,2 % teorie.
40,6 g 1,3,3-trimethyl-5-methoxy-2-methylen-indolinu se pod dusíkovou atmosférou rozpustí ve 100 ml n-butylalkoholu, načež se přidá 46,4 g pyrazolonu a míchá se asi po dobu 10 minut.
Ιό *· « ·· «· » · · « »« ♦ • » · · · · * • ·♦··«·♦ 4 * · 4· 4444
Po přídavku 22,0 g trimethylesteru kyseliny orthomravenčí se směs zahřívá po dobu 5 hodin k varu pod zpětným chladičem (102 °C až 105 °C), načež se dále smísí se 3 g trimethylesteru kyseliny orthomravenčí a nechá se zahřívat ještě po dobu 10 hodin za varu pod zpětným chladičem. Potom se nechá za míchání ochladit a míchá se další 2 hodiny, načež se směs odsaje, promyje se 200 ml methylalkoholu a dále 500 ml horké vody a suší se za vakua při teplotě 80 °C.
Po krystalisaci z butylalkoholu se získá 76,5 g barviva vzorce 5 , což odpovídá 86,0 % teorie.
41,5 g 1,3,3-trimethyl-5-chlor-2-methylen-indolinu se pod dusíkovou atmosférou rozpustí ve 100 ml n-butylalkoholu, načež se přidá 61,6 g pyrazolonu a míchá se asi po dobu 10 minut.
·· • *
4 4 * 4444
4
4444
Po přídavku 22,0 g trimethylesteru kyseliny orthomravenčí se směs zahřívá po dobu 5 hodin k varu pod zpětným chladičem (102 °C až 105 °C), načež se dále smísí se 3 g trimethylesteru kyseliny orthomravenčí a nechá se zahřívat ještě po dobu 10 hodin za varu pod zpětným chladičem. Potom se nechá za míchání ochladit a míchá se další 2 hodiny, načež se směs odsaje, promyje se 200 ml methylalkoholu a dále 500 ml horké vody a suší se za vakua při teplotě 80 °C.
Po krystalisaci z butylalkoholu se získá 88,3 g barviva vzorce 6 , což odpovídá 84,0 % teorie.
Cl (6)
Příklad 8
41,5 g 1,3,3-trimethyl-5-chlor-2-methylen-indolinu se pod dusíkovou atmosférou rozpustí ve 100 ml n-butylalkoholu, načež se přidá 56,0 g pyrazolonu a míchá se asi po dobu 10 minut.
9 99 99 • * 9 9 9 9
4999999 9 9
4 4 4 9 • 4 9 4 4 94·9
Po přídavku 22,0 g trimethylesteru kyseliny orthomravenčí se směs zahřívá po dobu 5 hodin k varu pod zpětným chladičem (102 °C až 105 °C), načež se dále smísí se 3 g trimethylesteru kyseliny orthomravenčí a nechá se zahřívat ještě po dobu 10 hodin za varu pod zpětným chladičem. Potom se nechá za míchání ochladit a míchá se další 2 hodiny, načež se směs odsaje, promyje se 200 ml methylalkoholu a dále 500 ml horké vody a suší se za vakua při teplotě 80 °C.
Po krystalisaci z butylalkoholu se získá 80,1 g barviva vzorce 7 , což odpovídá 82,2 % teorie.
O
(7)
9 9 9 9 · 99 99 «99» 9 9 9 9 9 « 9
999 9999 «9 ·
999 9999999 9 «
999 9« 9 9·« «9« «9 ·* · ·Φ 999«
4UU». -.....
W,'i, ·ί v vn,-Χΐ» 7. Μώ.'*’--'1«& Μ» ' 1 ' '
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby nesymetrických methinových barviv obecného vzorce I ve kterémRl značí vodíkový atom, atom halogenu, obzvláště chloru, bromu a fluoru, alkylovou skupinu, obzvláště s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu, obzvláště s 1 až 6 uhlíkovými atomy, nitroskupinu, kyanoskupinu, sulfonamidovou skupinu, obzvláště skupinu SO2NR^R^, karboxyskupinu, karboxyesterovou skupinu, obzvláště skupinu COOR^, přičemž R^ značí alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy nebo karboxamidovou skupinu, obzvláště skupinu C0NR4r5,R^ značí alkylovou skupinu, obzvláště s 1 až 6 uhlíkovými atomy,R^ značí alkylovou skupinu, obzvláště s 1 až 6 uhlíkovými atomy, karboxyskupinu nebo karboxyesterovou skupinu, obzvláště skupinu COOR^, přičemž R^ značí alkylovou9 «9 99 9 9· ·· «999 9 9 9 9 · 9 ·9 9 9 φφφφ «9 · • « 9 9 9 ···«·«· « 9 ··· · · · 9 · · ··* ·· 99 9 99 9999 skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy aX značí vodíkový atom, atom halogenu, obzvláště chloru, bromu a fluoru, skupinu SC^NR^R^, skupinu SC^NCHNR^R^ nebo skupinu SC^R , přičemž R až R značí nezávisle na sobě vodíkový atom nebo alkylovou skupinu, obzvlášO tě s 1 až 6 uhlíkovými atomy a R° značí alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy nebo hydroxyalkylovou skupinu, obzvláště hydroxyethylenovou skupinu, vyznačující se tím, že se navzáj em nechaj í reagovat sloučeniny obecných vzorců II, III a IV ve kterýchR značí alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy,4· 4 4 4 4 4 ·· • 4 ··· «··· * * *»«* · · * • 4 4 4 4444444 · · • 4 4 4 · 4 · · • 4 4 4 4 444444 obzvláště methylovou skupinu a , R^, r3 a χ mají výše uvedený význam, za přítomnosti organického rozpouštědla, zvoleného ze skupiny zahrnující dioxan, chlorované uhlovodíky, chlorbenzen, dichlorbenzen, toluen, xylen, N-methylpyrrolidon, nižší alkoholy, jako je methylalkohol, ethylalkohol, propanoly, butanoly a pentanoly, glykoly, jako je ethylenglykol a diethylenglykol a odpovídající monoalkylethery a dialkylethery glykolů, přičemž obzvláště výhodně se používá n-butanol.
- 2. Způsob podle nároku 1 vyznačující se organickém rozpouštědle.
- 3. Způsob podle nároku 1 vyznačující se sloučenin II : IV : III činí obzvláště 1 : 1 : 1 až 1 : 1 t í m , že postup provádí v t í m , že molární poměr 1:1:1 až 1:1,2:2,0, : 1,3 .
- 4. Způsob podle nároku 1 , vyznačující se tím, že se reakce provádí při teplotě v rozmezí 70 °C až 180 °C .
- 5.Způsob podle nároku 1 pro výrobu sloučeniny vzorce ch3 • 9· ♦· · 99 99 • •«9 9 * · * · · · •9 999 9999999 9 99 * 9 99 9 999999 99 99 9 99 9999
- 6. Směs, obsahující 90 až 99,9 % hmotnostních sloučeniny obecného vzorce I pricemz \ , r3 a X mají v nároku 1 uvedený význam.
- 7. Použití směsi podle nároku 6 pro barvení ve hmotě plastů.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10111731A DE10111731A1 (de) | 2001-03-09 | 2001-03-09 | Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen Methinfarbstoffen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2002854A3 true CZ2002854A3 (cs) | 2002-10-16 |
| CZ303175B6 CZ303175B6 (cs) | 2012-05-16 |
Family
ID=7677097
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20020854A CZ303175B6 (cs) | 2001-03-09 | 2002-03-07 | Zpusob výroby nesymetrických methinových barviv |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6465659B2 (cs) |
| EP (1) | EP1239009B1 (cs) |
| JP (2) | JP4154160B2 (cs) |
| CN (1) | CN1374349A (cs) |
| CZ (1) | CZ303175B6 (cs) |
| DE (2) | DE10111731A1 (cs) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10111731A1 (de) * | 2001-03-09 | 2002-09-12 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen Methinfarbstoffen |
| CA2539443A1 (en) * | 2003-08-19 | 2005-03-03 | Day-Glo Color Corp. | Polymeric colorants and method of coloring thermoplastic resins |
| EP2039728B1 (de) * | 2007-09-18 | 2012-05-02 | LANXESS Deutschland GmbH | Rote Farbstoffmischung |
| CN106833007B (zh) * | 2017-01-16 | 2018-12-11 | 安徽清科瑞洁新材料有限公司 | 一种溶剂橙107染料的环保制备方法 |
| WO2019054436A1 (ja) * | 2017-09-15 | 2019-03-21 | コニカミノルタ株式会社 | 重合性基を有する色素化合物及びそれをモノマー単位として含有する重合体 |
| EP3470470A1 (de) * | 2017-10-13 | 2019-04-17 | LANXESS Deutschland GmbH | Methinfarbstoffe zum massefärben von synthetischen polyamiden |
| EP3470468A1 (de) * | 2017-10-13 | 2019-04-17 | LANXESS Deutschland GmbH | Methinfarbstoffe |
| EP3470469A1 (de) * | 2017-10-13 | 2019-04-17 | LANXESS Deutschland GmbH | Methinfarbstoffe |
| EP3470466A1 (de) * | 2017-10-13 | 2019-04-17 | LANXESS Deutschland GmbH | Neue methinfarbstoffe |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB519895A (en) * | 1938-10-06 | 1940-04-09 | John David Kendall | Improvements in or relating to the sensitizing of photographic emulsions |
| US2840443A (en) * | 1954-08-05 | 1958-06-24 | Gen Aniline & Film Corp | Use of methylidyne bis pyrazolones for dyeing |
| US2944901A (en) * | 1957-01-18 | 1960-07-12 | Eastman Kodak Co | Multicontrast photographic emulsions |
| NL242568A (cs) * | 1958-08-22 | 1958-11-20 | ||
| DE1172387B (de) * | 1958-08-22 | 1964-06-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Methinfarbstoffen |
| GB1181951A (en) * | 1968-02-03 | 1970-02-18 | Yorkshire Dyeware & Chem Co | Improvements in and relating to Basic Methine Dyes |
| JPS55161232A (en) * | 1979-06-04 | 1980-12-15 | Oriental Shashin Kogyo Kk | Photographic merocyanine dye |
| DE3206091A1 (de) * | 1982-02-19 | 1983-09-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum faerben thermoplastischer kunststoffe in der masse |
| JPH02105137A (ja) * | 1988-10-14 | 1990-04-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JP2739352B2 (ja) * | 1989-09-22 | 1998-04-15 | 住化ファインケム株式会社 | メチン系化合物及びその用途 |
| JP2920311B2 (ja) * | 1990-05-02 | 1999-07-19 | 住化ファインケム株式会社 | 橙色着色組成物 |
| JPH0527368A (ja) * | 1991-07-23 | 1993-02-05 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| DE10111731A1 (de) * | 2001-03-09 | 2002-09-12 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen Methinfarbstoffen |
-
2001
- 2001-03-09 DE DE10111731A patent/DE10111731A1/de not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-02-25 DE DE50213756T patent/DE50213756D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-25 EP EP02003295A patent/EP1239009B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-05 US US10/090,684 patent/US6465659B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-07 JP JP2002062282A patent/JP4154160B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-07 CZ CZ20020854A patent/CZ303175B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2002-03-08 CN CN02107021.0A patent/CN1374349A/zh active Pending
-
2008
- 2008-04-09 JP JP2008101035A patent/JP2008239992A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2008239992A (ja) | 2008-10-09 |
| CZ303175B6 (cs) | 2012-05-16 |
| JP2002356624A (ja) | 2002-12-13 |
| CN1374349A (zh) | 2002-10-16 |
| JP4154160B2 (ja) | 2008-09-24 |
| DE50213756D1 (de) | 2009-09-24 |
| EP1239009A2 (de) | 2002-09-11 |
| US20020128489A1 (en) | 2002-09-12 |
| DE10111731A1 (de) | 2002-09-12 |
| US6465659B2 (en) | 2002-10-15 |
| EP1239009B1 (de) | 2009-08-12 |
| EP1239009A3 (de) | 2004-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2551565B2 (ja) | ピロロピロール化合物を含有する組成物及び着色剤 | |
| JPH0442431B2 (cs) | ||
| JPS61120861A (ja) | 顔料混合物 | |
| ES2936267T3 (es) | Colorantes de metino | |
| JP2008239992A (ja) | 非対称のメチン染料を含有する混合物、およびこの混合物の使用 | |
| ES2927087T3 (es) | Colorantes de metino para la coloración de masas de poliamidas sintéticas | |
| JP4488162B2 (ja) | Ｎ，ｎ′−二置換された１，４−ジアミノアントラキノンの製造方法 | |
| CZ173696A3 (en) | Pigment mixtures prepared from diketopyrrolopyrroles | |
| JPH10316876A (ja) | 新規なジケトピロロピロール組成物 | |
| JP2003221520A (ja) | 架橋ペリノン／キノフタロン | |
| JPH0797531A (ja) | フタロペリノン染料 | |
| BR102018074154A2 (pt) | Corantes de metina inovadores | |
| US6852873B2 (en) | Preparation of styryl dyes | |
| CZ20021128A3 (cs) | Nová krystalická modifikace perinonového barviva | |
| JP4490042B2 (ja) | スチリルの製造方法及びかかる化合物の使用 | |
| US4730014A (en) | Use of pyridoquinolone derivatives as pigments | |
| US4782153A (en) | Pyridoquinolone derivatives | |
| JP2009108302A (ja) | レッド染料混合物 | |
| JPH07292273A (ja) | シアンイミノ基含有ピロロ［３，４−ｃピロール | |
| US4041036A (en) | Water-insoluble colorants, process for preparing them and their use | |
| JPS5927780B2 (ja) | ベンゾオキサンテン−及びベンゾチオキサンテン染料、並びにその製法 | |
| CN101392102A (zh) | 红色染料混合物 | |
| JPS5851973B2 (ja) | ３．４−ジクロロ−７Ｈ−ベンゾ〔ｄｅ〕ピラゾロ〔５．１−ａ〕イソキノリン−７−オン誘導体 | |
| MXPA98003569A (en) | Compositions of diceto pirrolo pirrol novedo |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20220307 |