CZ2002442A3 - Způsob zpracování stavebního materiálu impregnací, kapalná disperze, pouľití disperze, a propustný materiál jí zpracovaný - Google Patents
Způsob zpracování stavebního materiálu impregnací, kapalná disperze, pouľití disperze, a propustný materiál jí zpracovaný Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2002442A3 CZ2002442A3 CZ2002442A CZ2002442A CZ2002442A3 CZ 2002442 A3 CZ2002442 A3 CZ 2002442A3 CZ 2002442 A CZ2002442 A CZ 2002442A CZ 2002442 A CZ2002442 A CZ 2002442A CZ 2002442 A3 CZ2002442 A3 CZ 2002442A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- dispersions
- group
- photocatalytic
- compounds
- dispersion
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 80
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 78
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 239000004566 building material Substances 0.000 title claims description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 46
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 claims abstract description 38
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 claims description 55
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 30
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 21
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000004567 concrete Substances 0.000 claims description 15
- -1 silicon alkoxides Chemical class 0.000 claims description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011505 plaster Substances 0.000 claims description 7
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 6
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 5
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 claims description 4
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 4
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 206010034133 Pathogen resistance Diseases 0.000 claims description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000010438 granite Substances 0.000 claims description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004579 marble Substances 0.000 claims description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 3
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 3
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 claims description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 claims description 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N lithium metasilicate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Si]([O-])=O PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052912 lithium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000010454 slate Substances 0.000 claims description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 claims 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 150000005309 metal halides Chemical group 0.000 claims 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 17
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 11
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 11
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical group CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 3
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 3
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000001246 colloidal dispersion Methods 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 2
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 2
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 2
- 238000009418 renovation Methods 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 2
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 2
- KLDYRXHGQNGJKS-UHFFFAOYSA-N 1-phenylbutane-1,3-dione Chemical compound CC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1.CC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 KLDYRXHGQNGJKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWTLUPDHBKBULE-UHFFFAOYSA-N 2-[[2-[[2-[[2-[[2-[[2-[[2-[[2-[[2-[(2-aminoacetyl)amino]acetyl]amino]acetyl]amino]acetyl]amino]acetyl]amino]acetyl]amino]acetyl]amino]acetyl]amino]acetyl]amino]acetic acid Chemical compound NCC(=O)NCC(=O)NCC(=O)NCC(=O)NCC(=O)NCC(=O)NCC(=O)NCC(=O)NCC(=O)NCC(O)=O QWTLUPDHBKBULE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXTMWINTJRENRC-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-5-propan-2-ylheptane-2,4-dione Chemical compound CC(C)C(C(C)C)C(=O)CC(C)=O XXTMWINTJRENRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDFLGQIOWFLLOC-UHFFFAOYSA-N azane;2-hydroxypropanoic acid;titanium Chemical compound [NH4+].[Ti].CC(O)C([O-])=O GDFLGQIOWFLLOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical group [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSDOQSMQCZQLDV-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] BSDOQSMQCZQLDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 108010025198 decaglycine Proteins 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- TZMFJUDUGYTVRY-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl diketone Natural products CCC(=O)C(C)=O TZMFJUDUGYTVRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 1
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010413 gardening Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- ZVTQDOIPKNCMAR-UHFFFAOYSA-N sulfanylidene(sulfanylideneboranylsulfanyl)borane Chemical compound S=BSB=S ZVTQDOIPKNCMAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
- C04B41/5025—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials with ceramic materials
- C04B41/5041—Titanium oxide or titanates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/52—Multiple coating or impregnating multiple coating or impregnating with the same composition or with compositions only differing in the concentration of the constituents, is classified as single coating or impregnation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/4935—Impregnated naturally solid product [e.g., leather, stone, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Aftertreatments Of Artificial And Natural Stones (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu zpracování stavebních materiálů za tím účelem, aby se jim dodala nová funkční vlastnost. Materiály, na něž se vynález zvlášt zaměřuje, jsou ty, které se používají ve stavebnictví jako fasádní materiály, obklady, střešní krytiny, podlahové materiály, a které jsou způsobilé vykazovat určitou porozitu/propustnost vůči relativně tekutým kapalinám, jako je voda, do znatelné hloubky, například nejméně jednoho až několika mikrometrů. Jedná se zejména o materiály typu fasádních omítek, betonových desek a dlažeb, architektonického beton, tašek, břidlice a všech materiály různých forem na bázi cementové kompozice, betonu, pálené hlíny nebo kamene typu žuly nebo mramoru.
Nová funkční vlastnost, jakou se vynález snaží těmto materiálům dodat, je odolnost proti špinění a odolnost proti houbám a bakteriím, jaké se získávají pomocí polovodičových materiálů na bázi sirníku nebo oxidu kovu, zejména na bázi oxidu titanu krystalizovaného ve formě anatasu, vykazujícího fotokatalytickou aktivitu. Tyto materiály jsou způsobilé, jak je známo, iniciovat radikálové reakce, které vyvolávají oxidaci a degradaci organických látek při působení záření s odpovídající vlnovou délkou, jako je ultrafialové záření pokud jde o oxid titanu.
Dosavadní stav techniky
V současné době existuje skutečná poptávka po tomto novém ·· ·· • · · · • * ·
-2·· ··· · • · · • · ··· typu funkční vlastnosti. Materiály používané ve stavebnictví mají totiž sklon velmi rychle ztrácet svůj nový vzhled, a to jednak v důsledku toho, že se nacházejí ve znečišťujících prostředích, a jednak v důsledku jejich porozity a/nebo drsnosti povrchu, které usnadňují zachycování nečistot. Nečistoty, s nimiž se často dostávají do styku, jsou například mikroorganismy, které ovlivňují nejen vzhled, ale také také nakonec konstrukční vlastnosti materiálu. Ve vlhkém prostředí se tak tašky pokrývají řasami, lišejníky nebo mechem. Stejně tak je tomu v případě desek nebo dlažeb z betonu, když se používají pro terasy nebo při vybavování zahrad, a také fasádní omítky tvoří vhodný substrát pro vývoj vegetace tohoto typu.
Zašpinění pochází také z městského organického znečištění, tvořeného zejména automobilovými nebo průmyslovými sazemi, které mají kromě toho tendenci podporovat zachycování minerálního prachu na materiálu, jenž vytváří na jejich povrchu tmavý povlak.
Je rovněž možné uvést nečistoty, postihující podlahové dlaždice, jako použitý motorový olej nebo maziva, nebo postihující fasády, jako graffiti.
Poskytnutí samočisticí funkce pomocí fotokatalyticky aktivních prvků se tedy ukazuje jako alespoň částečná odpověď na uvedený problém, která minimálně umožňuje od sebe oddálit čisticí pochody, když tyto aktivní prvky podporují degradaci organických materiálů v přítomnosti kyslíku, vody a odpovídajícího záření typu UV, t.j. současně v podmínkách
-3• · ·· vystavení přirozenému okolnímu ovzduší.
V publikované literatuře již bylo popsáno použití částic fotokatalytického oxidu titanu pro zpracovávání stavebních materiálů za účelem dosažení odolnosti proti zašpinění. Tak například popisuje patentový spis W097/10185 nanášení fotokatalytických povlaků na skleněné substráty, povlaků obsahujících částice z fotokatalytického TiO2 a minerální pojivo, pocházející z tepelného rozkladu organokovových prekurzorů při vysoké teplotě. Je rovněž možné uvést spis W098/05601, popisující vpravování částic fotokatalytického TiO2 přímo do hydraulického pojivá pro cementovou kompozici pro výrobu fasádních omítek, a patentový spis EP-0 633 064 Al popisující povlaky, spojující částice fotokatalytického TiO2 a lepidla málo náchylného k fotokatalytické degradaci, jako fluorovaný polymer, pro zpracovávání substrátů ze skla nebo zejména z kovu.
Vynález si tedy klade za úkol zlepšit zpracovávání stavebních substrátů propustného typu (tento termín byl vysvětlen výše) fotokatalytickými sloučeninami, a to se zaměřením zejména na větší jednoduchost a/nebo větší flexibilitu při provádění tohoto zpracování, jakož i větší přídržnost těchto látek na substrátu.
Podstata vynálezu
Vynález přináší způsob zpracování propustného stavebního materiálu impregnací, přičemž při způsobu se na zpracovávaný materiál stříká jedna nebo více kapalných disperzí alespoň jednoho typu fotokatalytických sloučenin a alespoň jednoho • «
9 4
4 44 4
9 • · ··
9 4 4 4 9 9 4 4 4
49 44 999 «· ····
-4typu sloučenin mající schopnost působit jako promotor adheze uvedených fotokatalytických sloučenin k uvedenému stavebnímu materiálu.
Pod pojmem propustný se rozumí jakýkoli materiál, používaný ve stavebnictví, který umožňuje vnikání pevných fází vodného typu do určité tloušťky, například nejméně 20 nm až zejména 100 nebo 50 pm, zejména nejméně 1 až 10 pm, t.j. zejména všechny typy materiálů uvedených v úvodu tohoto spisu.
Impregnací se rozumí to, že celé zpracování vede nejen k vytvoření povlaku obsahující fotokatalytické sloučeniny a uloženého pouze na povrchu materiálu, ale také k zavedení těchto sloučenin do samotné tloušťky materiálu, a to v důsledku nosné kapalné fáze a přirozené porozity materiálu. Jakmile je materiál zpracován způsobem podrobně popsaným níže, budou fotokatalytické sloučeniny (pro stručnost dále nazývané aktivní) difundovat v určité tloušťce do v povrchové oblasti materiálu, a to až do líce s jeho povrchem, přičemž tato impregnace je eventuelně doplněna tvorbou povlaku na materiálu, který je s výhodou tenký nebo i nespojitý (nebo neexistující).
Obecně se koncentrace aktivních prvků v materiálu zmenšuje postupně se vzrůstající vzdáleností od vnějšího povrchu. Vzniká spád koncentrace, s nejvyšší koncentrací v oblasti vnějšího povrchu materiálu.
Tato impregnace, která využívá vnitřní porozity zpra♦ ♦ 4 4··
-5·· • 4 4 «44«
4 4
4 4
44
4 4
4 444
44 • · · ·
4 ·
4 4
4444 covávaných materiálů, je zvlášť výhodná. Jednak se totiž pozoruje větší trvanlivost účinku ochrany proti zašpinění, když aktivní prvky difundují do materiálu, než když zůstávají na povrchu, neboť takové difundování činí jejich zachycování na substrátu snadnější a umožňuje jejich větší trvanlivost. I když dojde k opotřebení materiálu, bude v důsledku této difúze účinek ochrany proti zašpinění trvat, protože opotřebení bude progresivně odkrývat novou aktivní oblast. Konečně se ukazuje jako snadnější zachovávat vzhled materiálu tím, že se nevytváří v podstatě žádný povrchový povlak. V oboru stavebních materiálů je totiž zpravidla požadováno, aby jejich jakékoli pozdější zpracování po výrobě nevyvolávalo, nebo vyvolávalo alespoň co nejméně, změnu vzhledu, zejména odstínu, intenzity barvy, jakož i lesku nebo matového vzhledu.
S výhodou jsou sloučeniny, které jsou aktivní vůči fotokatalýze na bázi oxidu nebo oxidů kovů, eventuelně dotovaného, například oxidu zinku, oxidu wolframu nebo oxidu cínu. Přednostní příklad podle vynálezu přináší oxid titanu, alespoň částečně krystalizovaný ve formě anatasu, což je krystalická fáze udělující oxidu titanu TiO2 jeho fotokatalytické vlastnosti. Může se také jednat o polovodiče náležející do skupiny sirníků, rovněž alespoň částečně krystalizovaných, jako sirník zinku nebo boru. V dalším textu se pro větší jednoduchost bude hovořit spíše o oxidu titanu, přičemž se rozumí, že poskytované údaje jsou stejně platné, jako pro jiné výše uvedené polovodičové materiály.
S výhodou jsou aktivní sloučeniny typu TiO2 použity
9 90
9 9
9 9 09
9 9
9 0
9 9
9 0 00
9 0
0 9
0 0 00
99
0 9 «
9 9
9 9 9
0 9
9099 ve formě částic o středním průměru nanejvýše 150 nebo 100 nm, zejména od 20 do 60 nm, přičemž částice jsou s výhodou v koloidní suspenzi v kapalné fázi, zejména v podstatě vodné. Předejde se tak co možná tomu, aby částice vytvářely shluky, což by značně zmenšilo jejich účinnost. Usnadňuje se tak jejich homogenní disperze po materiálu, aniž by přitom docházelo ke změně jejich vzhledu.
Promotor adheze je důležitý znak podle vynálezu. S výhodou je rozpustný/dispergovatelný ve v podstatě vodné fázi, jako aktivní sloučeniny. Volba vody (ve většinovém podílu, i když ní mohou být přidávána organická rozpouštědla, přiměšovatelná v malém množství) je obzvláště výhodná z hlediska materiálů, které se zpracovávají. Její cena a dostupnost, jakož i to, že neobsahuje znečišťující prvky, jsou velmi zajímavé, když se jedná o použití značného množství, a to jak ve výrobně stavebního materiálu (tašek, dlaždic), tak i přímo na stavbě při samotné aplikaci materiálu (fasádní omítky) nebo alternativně po mytí nebo očištění v souvislosti například s renovací staveb.
Promotor adheze se s výhodou volí tak, aby byl chemicky kompatibilní současně s aktivními sloučeninami a se stavebním materiálem pro zajištění co nejhomogennějšího rozdělení a pro trvalou fixaci sloučenin na materiál. Pro tento účel se zvolí zejména tak, aby byl způsobilý, po nanesení na materiál, se zde fixovat tvrdnutím, vyvolávaným chemickou a/nebo fyzikální přeměnou závisející na jeho povaze. K této přeměně může docházet v relativně krátké době po nanesení nebo postupněji, aniž by bylo zapotřebí vyvolávat toto tvrd• 4 4 • 4 4 44 4 4
44 444 4 444 4 4 • •44 44 · ···
44 44 444 44 4··4
-7nutí konkrétním zpracováním, jako ohřevem. Provádí-li se zpracování na staveništi, při montáži nebo renovaci staveních materiálů, je totiž důležité, aby provádění zpracovávacího postupu bylo co nej jednodušší (nehledě k tomu, že určité materiály nemusí snášet určité postupy). S výhodou může být tato chemická a/nebo fyzikální spontánní přeměna, při vystavení okolnímu ovzduší, karbonizací nebo reakcí jako je zesilování a/nebo hydrolýza. Přeměnou fyzikálního typu může být koalescence.
Je výhodné, aby tato chemická přeměna činila látky v podstatě nerozpustné ve vodné fázi, zejména v širokém rozsahu hodnot pH (3-12). Bez promotoru adheze se totiž aktivní prvky ve formě částic nemohou fixovat a jsou ve velmi krátké době například vymývány vodou nebo deštěm. Role promotoru adheze je tedy především, vzhledem k tomu že je rozpustný/dispergovatelný ve vodné fázi jako aktivní sloučeniny, se s nimi dobře směšovat a pojit. Po té je promotor adheze definitivně zafixuje k substrátu tím, že bude sloužit jako pojivo a matrice v důsledku jeho vytvrzení. Pokud by zůstal rozpustný ve vodě, vyvolalo by prosté stékání deštové vody velmi rychle vyplavování aktivních prvků mimo materiál. Je rovněž důležité, aby promotor adheze, jakmile se jednou vytvrdí, sám co nejlépe odolával účinku fotokatalytické degradace, vyvolávanému jeho těsným dotykem s aktivními prvky.
V úvahu připadá více skupin promotorů adheze. Je možné zvolit jediný promotor adheze nebo jich kombinovat více v jedné nebo více kapalných disperzích ·»*· • ·
-89 9 9 9
9 999 »
9 9 9 9» • 999 9
99 • 0 • »»·
9 9 · • « 9
9 9
9 9 ·· ··♦·
První skupina je skupina organokovových sloučenin, zejména tetraalkoxidů formy M(OR)4, kde M značí kov, jako Ti nebo Zr, a R je uhlíkatá skupina typu lineárního nebo rozvětveného alkylu, přičemž všechny jsou stejné nebo různé a mají zejména 1 až 6 atomů uhlíku. Je rovněž možné uvést tetrabutoxid nebo tetrapropoxid titanu nebo zirkonia. Rovněž se může jednat o trialkoxidy typu MR'(OR)3, kde R a R' jsou shodné nebo různé skupiny výše popsaného typu. Rovněž se může jednat o tetrahalogenid kovu, zejména chlorid titaničitý
Všechny tyto sloučeniny jsou vysoce hydrolyzovatelné a je tedy dávána přednost tomu, aby se k tomu, aby zůstávaly stabilní až do jejich použití, kombinovaly v jejich kapalné fázi s nejméně jedním chelátotvorným/stabilizačním činidlem, například typu β-diketonu jako acetylaceton (2,4-pentandion), benzoylaceton (1-fenyl-l,3-butandion), diisopropylacetylaceton, kyselina octová, diethanolamin nebo sloučeniny skupiny glykolů jako ethylenglykol nebo tetraoktylenglykol.
Všechny tyto sloučeniny kovu budou mít sklon k tomu, že jakmile budou naneseny na materiál, budou se postupně hydrolyzovat, a degradovat kondenzací/zesíťováním pro vytváření sítě s vazbami kov-kyslík, majícími zvlášť vysokou afinitu k aktivním prvkům ve formě částic oxidů kovu, jako TiO2, a nerozpustnými ve vodě.
Druhou skupinou je skupina alkoxidů křemíku (silanů),
94
4 0 9
9 9
4 4
4 4
9440
-9* 0 • · · • 0 0 0« • 0 4 9 4 « 9 9 4
04 ·♦ «·»<·
9 4
4 · 4 4
4 4
9 « t* 0 00 například obecného vzorce Si(OR)3R', kde R a R' značí stejný typ skupiny jako u výše uvedené první materiálové skupiny.
Ukázalo se, že je výhodné spojovat promotor adheze první skupiny s promotorem adheze druhé skupiny, a to s ohledem na jejich podobnost a reaktivitu/chování a jejich dobrou kompatibilitu.
Třetí skupina promotorů adheze je skupina silikátů nebo aluminosilikátů alkalických prvků a/nebo prvků alkalických zemin, jako křemičitan sodný, křemičitan draselný nebo křemičitan lithný. Tento typ, sloučeniny, minerálního typu, se bude vytvrzovat rovněž reakcí polykondenzačního typu, přičemž zesítování vede k tvorbě minerální sítě s vazbami křemík-kyslík nerozpustnými ve vodě a chemicky blízkými stavebním materiálům typu tašek, zejména z pálené hlíny.
Čtvrtou skupinou promotorů adheze je skupina polysiloxanů, křemičitých sloučenin jako silikáty, ale již v polymerní formě. Progresivní tvrdnutí je reakce, kterou je možné připodobnit zesítování příslušných polymerů. Mohou být ve formě mikroemulzí siloxanů nebo směsi silanu/silanů a siloxanu/siloxanů.
Je patrné, že volbu typu promotoru adheze je možné provádět mezi velmi různými materiály, které mohou být typu hydrolyzovatelných polymerních sloučenin, křemičitých nebo organokřemičitých sloučenin, ve formě polymeru nebo nikoli ve formě polymeru, v závislosti zejména na typu materiálu, který se má zpracovávat, a typu aktivních prvků. Všechny ma-10te «φ ♦*»<» ·♦ • 0« ··· 0 0 0 9 ι ο ·α· φ · <·· · · * • Ο · 9 0 0 « « » Φ · Φ • · · φ · · 9 0 0 0
09 90 000 00 »009 jí společný bod v tom, že jsou způsobilé vytvářet progresivním vytvrzováním matrici, v níž se zachytí fotokatalytické částice a která je fixuje ke stavebnímu materiálu, přičemž k tomuto vytvrzování může docházet bez jakéhokoli zpracování následujícího po nastříkání a spouštějícímu se spolu s odpařováním kapalné fáze, zvolené pro tvorbu disperze, zpravidla převážně vody.
Jsou možné dvě varianty z hlediska provádění postupu, a to podle způsobu, jakým se disperze stříkají na zpracovávaný materiál.
První varianta spočívá v tom, že se na stavební materiál stříká jediná disperze v kapalné fázi, obsahující současně aktivní fotokatalytické sloučeniny a promotor nebo promotory adheze. Tato varianta má výhodu v jednoduchosti vzhledem k použití jediného výrobku, protože jediná kapalná disperze minimalizuje riziko chyby pracovníka, který s materiály manipuluje. Naproti tomu se může formulace disperze ukazovat jako složitější pro zajištění kompatibility aktivních prvků a promotorů adheze bez sedimentace. Přísady dovolují dosahovat stabilních disperzí, ale jejich doba skladovatelnosti může být v některých případech nedostatečná.
Druhá varianta dovoluje překonat toto omezení. Spočívá v použití více disperzí v kapalných fázích, přičemž jedna nebo více disperzí obsahují aktivní prvky a jedna nebo více jiných obsahují promotory adheze, a těchto více disperzí může být stříkáno současně nebo jedna po druhé na zpracovávaný materiál. Při zvlášť výhodné formě této varianty se nejprve
• · · · · · • · · · · · • ···· · ···· stříká disperze aktivních prvků typu částic TiO2 a po té se stříká disperze obsahující promotor adheze, který bude hrát roli fixačního prostředku vůči částicím, které jsou již uložené v pórech materiálu. Mezi oběma stříkáními je možné nechat uplynout určité časové údobí, dostačující k tomu, aby materiál vyschnul (t.j. aby se podstatná část vody z první disperze odpařila).
V obou variantách je vhodné seřídit množství stříkané kapaliny tak, aby kapalina nestékala po materiálu, ale aby se místo toho dosáhlo úplné impregnace, dobře rozdělené na celém povrchu materiálu, jejíž míra závisí na úrovni propustnosti materiálu.
S výhodou se uvažuje, že impregnace materiálu disperzí nebo disperzemi do hloubky až 400 μπι, zejména až 100 nebo 200 μπι, je dostatečná pro dosažení znatelného účinku proti zašpinění. Tato hloubka impregnace bude odpovídat hloubce pronikání aktivních prvků do materiálu, jakmile byly trvale upevněny po vysušení a vytvrzení promotoru adheze.
Výhodné provádění způsobu podle vynálezu spočívá v přípravě a balení disperze nebo disperzí v kapalné fázi v koncentrované formě, přičemž k ředění a/nebo smíchání disperzí dochází právě před použitím. To se zvlášř doporučuje, když se stavební materiály upravují při položení nebo když se provádí na stavbě jejich rekonstrukce, protože není nutné skladovat disperze s velkou mírou zředění a tedy s velkými nároky na prostor, nebo má-li se umožnit nastavování zředění podle upravovaného materiálu při použití standardizovaných • ·
koncentrovaných disperzí. Disperze se konkrétně může prodávat připravená pro použití, kdy uživatel používá disperzi ve stávající formě, nebo jako koncentrovaná disperze, kterou bude uživatel muset odpovídajícím způsobem ředit. Důležité je mít k dispozici vhodné koncentrace v disperzích připravených pro stříkání.
Jak bylo uvedeno výše, je výhodné přidávat, zejména pro stabilizaci promotoru adheze, ale také eventuelně pro stabilizaci aktivních prvků v koloidní suspenzi, k disperzím vhodné přísady, zejména organické sloučeniny jako β-diketony, kyseliny nebo zásady pro ovládání jejich pH, například kyselinu octovou nebo dusičnou, polykarboxyláty, stabilizátory jako sloučeniny glykolové skupiny nebo sloučeniny známé jako vazební činidla, jako silany.
Je také známé, že β-diketony jsou schopné stabilizovat ve formě komplexu organokovové sloučeniny typu M(OR)4 nebo MR'(0R)3/ které mohou sloužit jako promotory adheze. Stejně tak jsou polykarboxyláty způsobilé stabilizovat koloidní disperzi fotokatalytických částic. Deriváty glykolu a kyseliny mají příznivý stabilizační účinek na určité promotory adheze a/nebo určité aktivní látky podle vynálezu.
Koncentrace aktivních sloučenin a promotoru adheze v disperzích se vhodným způsobem seřizují. Hodnoty obsahu sušiny, uváděné v tomto textu, jsou hodnoty výše zmíněných disperzí připravených pro stříkání. Pro tento účel je obvyklé zvolit jako charakteristický obsah sušiny v těchto disperzích, naměřený známým způsobem tepelným zpracováním • 4
4 4 4 • 4
-13při teplotě okolo 100°C, například podle normy NF-T30-011. S výhodou je obsah sušiny, odpovídající fotokatalytickým sloučeninám, nanejvýše 30%, zejména nanejvýše 20, 15 nebo 10% a s výhodou nejméně 0,5%. Přednostní rozmezí je od 1% do 5%.
Podobně je obsah sušiny v disperzích připravených ke stříkání, odpovídající promotoru nebo promotorům adheze, s výhodou nastavený na hodnotu nanejvýše 20% nebo nanejvýše 15%, nebo nanejvýše 10 nebo 5%, zejména nejméně 0,2%, například od 0,25 do 2%.
Jak bylo uvedeno výše, je možné stavební materiál zpracovávat jedinou disperzí obsahující všechny sloučeniny, nebo více disperzemi, z nichž jedna obsahuje aktivní prvky a druhá promotor adheze. V celém tomto spisu je třeba pod pojmem disperze rozumět jakoukoli fázi, která je z větší části kapalná a která obsahuje pevné a/nebo kapalné sloučeniny, které mohou být v suspenzi (pevné částice) nebo v disperzi, například koloidní disperzi, nebo které vytvářejí emulze nebo jsou uvedeny do roztoku nebo jsou rozpuštěné. Disperze podle vynálezu tak může zahrnovat kapalnou fázi, obsahující pouze promotor adheze, zcela uvedený do roztoku v kapalině.
Volby obsahu sušiny vyplývají z optimálního kompromisu mezi různými kritérii, která je třeba respektovat. Koncentrace aktivních sloučenin totiž musí být dostatečná k tomu, aby se dosáhla požadovaná funkční vlastnost, přičemž však příliš velká koncentrace není prostá nedostatků, zejmé• ·
-14- ·’ ·* ·· • · · • · · ·· • · · · · na pokud jde o vzhled materiálu. Částice oxidu titanu, stříkané v příliš velkém množství a/nebo shlukující se na stavebním materiálu mají sklon ho bělit a činit ho lesklejší, což není obecně považováno za žádoucí. Volba obsahu promotoru adheze bere ohled na podíl aktivních sloučenin, které je třeba fixovat. Přijatelný je poměr 1 až 10, zejména 3 až 5 mezi oběma obsahy sušiny (aktivní sloučeniny v poměru k promotoru adheze).
Obecně se s výhodou volí parametry těchto disperzí a stříkaná množství tak, aby množství pevného materiálu (v podstatě aktivní sloučeniny a promotory adheze, a eventuelně jakékoli další přísady), skutečně fixované stavebním materiálem, bylo nanejvýše 10 g/m2 a například nejméně 0,5 g/m , s výhodou od 1 g/m^ do 8 g/m , zde také s dvojím cílem zajistit odolnost proti zašpinění a minimalizovat změnu vzhledu spojenou se zpracováním. Jedná se o teoretické množství, vypočítané v závislosti na stříkaném množství disperze a na koncentraci složek, zajímavých z hlediska vynálezu, ve stříkaných disperzích (po odpaření vody).
Jak bylo uvedeno výše, spočívá velká výhoda vynálezu ve vyloučení kapalné fáze disperzí a v tom, že vytvrzení promotoru nebo promotorů adheze po nastříkání na materiál může probíhat v okolním ovzduší, a to samovolně, bez potřeby následného zpracování, jako je tepelné zpracování.
Zpravidla se stříká 100 ml až 10 litrů disperze na čtvereční metr zpracovávaného materiálu.
• 9
-15•9 9999
99
9 9 · 9 ·
9999 9 · ·
9 9 9 9 9 · 9 · 9 • ·9 99 9999
Předmětem vynálezu jsou rovněž samotné disperze, zejména disperze spojující ve stejné kapalné fázi aktivní sloučeniny a promotor nebo promotory adheze, s celkovým obsahem sušiny v disperzích připravených pro stříkání zpravidla od 0,5 do 25%, zejména 1 až 5%, přičemž přibližně 50 až 80% této sušiny je tvořeno aktivními sloučeninami a přibližně 20 až 50% této sušiny je promotor nebo promotory adheze.
Dále je předmětem vynálezu výše popsaný stavební materiál, mající odolnost pro zašpinění, proti houbám a/nebo bakteriím, po zpracování impregnací částicemi fotokatalytických oxidů nebo sulfidů kovů, kombinovaných s jedním nebo více fixátorů pocházejících z vytvrzování sloučenin, které jsou výše popsané promotory adheze, eventuelně s jednou nebo více přísadami, do tloušřky nanejvýše zejména 400 μιη, zejména nanejvýše 100 μιη, a s výhodou nejméně 20 nm.
Jak bylo uvedeno výše, závisí hloubka impregnace materiálu na určitém počtu parametrů včetně porozity materiálu. Porozita však může být definována podle různých kritérií a může být měřena různými způsoby. Zajímavým kritériem je průměr pórů, zejména otevřených pórů, které jsou přístupné pro impregnaci. Pro řádové uvedení velikosti, aniž by to však mělo být chápáno jako omezení, se obecně uvažuje, že v omítkách mohou mít póry průměr od několika desítek nanometrů až do jednoho nebo několika milimetrů, což je možné například měřit známým způsobem měření porozity rtutí. Pro tašky je průměr přibližně od 15 nm do 15 μιη. Betonové desky nebo dlaždice mají póry v podstatě shodné jako nátěry.
• · · · · · — 16 —
Jiným kritériem je míra přístupné porozity materiálu, která se může značně lišit podle typu materiálu. Například pro tašky je přibližně 10 až 30%, zejména přibližně 20 až 25%.
Pro betony se porozita měří zkouškami absorpce vody, v hmotnosti (zkoušky normalizované pro desky a dlažby), které je možno převádět na objem. Při nich se ponořuje část materiálu pro jeho nasycení vodou, načež se vysušuje v peci a porovnávají se hmotnosti materiálu před vysušením a po vysušení (norma NF-P-31 301).
Příklady provedení vynálezu
Další podrobnosti a výhodné vlastnosti vynálezu budou popsány v následujících příkladech provedení, neomezujících jeho rozsah.
Podle první varianty se zpracovávají materiály na bázi vodné disperze, obsahující současně aktivní sloučeniny a promotor adheze.
Ve všech příkladech jsou materiály potřebné pro zpracování podle vynálezu následující:
- použitá fotokatalytická sloučenina je ve formě částic P oxidu titaničitého, alespoň částečně krystalizovaných ve formě anatasu, o průměru okolo 40 nm, v koloidní suspenzi ve vodě,
- první promotor adheze je tetrabutoxid titanu (TBT),
- druhý promotor adheze je glycidoxypropyltrimethoxysilan
-17•« ·· • «« • · · · · • ·· • fc ···· ·♦ ·· • ·· · • · * • · · ··· ·· ···· (glymo),
- jsou použity různé přísady: kyselina dusičná (HNO3), acetylaceton (acac), polyethylenglykol (PEG) zejména s nízkou molekulovou hmotností (200), působící jako dispergační a stabilizační činidla.
Dva impregnační roztoky Sl a S2 byly připraveny takto. 25 g PEG, 25 g vody a 0,7 obj.% kyseliny dusičné se přidaly k 19 g acetylacetonu a 31 g TBT, čímž se získal roztok A. Po té se přidalo k 10 g roztoku A 80 g vody s obsahem 0,08 obj.% kyseliny dusičné, a získal se roztok Bl. K 20 g roztoku Bl se přidalo 10 g částic TiO2 ve 170 g vody, a získal se roztok Sl. Ke 40 g roztoku Bl se přidalo 10 g částic TiC>2 ve 150 g vody a získal se roztok S2.
Dva impregnační roztoky S3 a S4 byly připraveny takto. 25 g PEG, 25 g vody a 0,7 obj.% kyseliny dusičné se přidaly k 19 g acetylacetonu a 31 g TBT, čímž se získal roztok A. Po té se přidalo k 10 g roztoku A 80 g vody s obsahem 0,08 obj.% kyseliny dusičné a 2,5 g glycidoxypropyltrimethoxysilanu a získal se roztok B2. K 20 g roztoku B2 se přidalo 10 g částic TiO2 ve 170 g vody, a získal se roztok S3. Ke 40 g roztoku B2 se přidalo 10 g částic TiO2 ve 150 g vody a získal se roztok S4.
Následující tabulka shrnuje formulaci těchto čtyř roztoků, s celkovým obsahem sušiny, obsahem sušiny odpovídajícím TiO2, obsahem sušiny odpovídajícím každému z obou promotorů, a hmotnostními podíly jednotlivých přísad, vztaženo k vodné fázi. Pro měření obsahu sušiny TBT se uvažuje, že je
4
-184 9 4
4 4 44
4 4 4
4444 49 99
4 4 4 · 9 4 ····· 4 · 4
4 9 4 4 4 9
44
444 44 9444 transformován na 100% TiO2, a pro měření obsahu sušiny glycidoxypropyltrimethoxysilanu (glymo) se uvažuje, že je transformován na 100% SiO2.
TAB.l
| Roztok | Obsah sušiny | ||
| č. | celkem | částice TiO2 TBT(TiO2) | Glymo (SiO2 |
| SI | 1,35 | 1,25 0,1 | 0 |
| S2 | 1,45 | 1,25 0,2 | 0 |
| S3 | 1,45 | 1,25 0,1 | 0,07 |
| S4 | 1,55 | 1,25 0,2 | 0,4 |
| Roztok | č. | PEG | acac | hno3 |
| SI | 0,26 | 0,2 | 0,009 | |
| S2 | 0,52 | 0,4 | 0,018 | |
| S3 | 0,26 | 0,2 | 0,009 | |
| S4 | 0,52 | 0,4 | 0,018 | |
| Tyto | roztoky | byly | naneseny rozprašováním na |
pro dosažení krytí přibližně 0,3 až lg/m2 naměřeného vážením (t.j. 0,3 až lg souboru sloučenin uvedených v ta.l je fixoo váno na m zpracovávaného materiálu).
První série zkoušek byla provedena na fasádních omítkách, tvořených hydraulickými omítkovinami dodávanými společností Weber a Broutin a sestávajících, jak je známo, z cementu, granulátů (křemen, slída, písek frakce 100 μπι až 4 mm), přísad a pigmentů. Zde zpracovávaná omítka je bílá omítka, zpracovaná škrábáním a omytím a osušená před zpraco-1944 44*4 β · 4 4 4« 4
4 444 ·
4 4 4 4 4
4 4 4 9
4 · ··
4 váním. Disperze jsou rozprašovány směrem k omítce v množství dovolujícím fixovat 0,5 g/m2 sloučenin obsažených v disperzích (po odpaření vody).
Druhá série zkoušek byla provedena na betonových deskách, dodávaných společností Stradal pod označením 6512 polie. Roztoky byly rozprašovány směrem k těmto deskám tak, x o že se fixovalo 0,3g látky na m .
Třetí série pokusů byla provedena na taškách, dodávaných společností Tuiles Briqueterie Francaise pod obchodním označením Romanée-Canal Rouge. Roztoky byly rozprašovány tak, že se fixuje přibližně 0,6 g látky na m2.
Druhá varianta spočívá v tom, že se materiály zpracovávají dvěma disperzemi, a to tak, že se nejprve na materiál rozprašuje roztok obsahující částice TiO2, a po té se rozprašuje druhý roztok obsahující promotory adheze, přičemž toto druhé rozprašování se provádí po uplynutí dostatečné doby po prvním rozprašování tak, aby byl materiál v podstatě suchý na dotyk. Druhá disperze tak bude zastávat roli fixátoru vůči částicím TiO2, již zavedeným na stavební materiál a do tohoto materiálu.
Byla provedena série pokusů na výše popsaných deskách, při použití prvního roztoku S5 částic TiO2 při koncentraci 1,25% ve vodě, a potom dvou dvou typů roztoků, používajících promotor adheze, a to jednak roztoku S6 ve formě mikroemulze siloxanu, dodávané na trh společností Wacker pod označením SMK 21000, a jednak roztoku S6' ve formě základní4 4 4 4
4 4 ·
4 ·
4 4
4 4
4444
-204« · * ·· 4*44 • « · 4 · ·
4 4 44 4 4 4 · 4
4······ 4
4 4 4 4 4 ·
44 44 444 ho roztoku na bázi ve vodě rozpustné amonium-titanové laktátové soli. Rozprašování roztoku S5 se provádí tak, aby se na 1 m2 zanechaly 2 g zpracovávané látky. Rozprašování roztoků S6 a S6' se provádí tak, aby se zanechaly 0,3 a 0,6 g/m2 pro S6 (S6-1 a S6-2) a 0,6 g/m2 pro S6' (S6'-1 a S6'-2).
Vlastnosti odbourávání zašpinění fotokatalýzou byly u všech těchto zpracovávaných materiálů testovány následovně .
Měření fotokatalytické aktivity materiálu spočívá v tom, že se nanáší modelové zašpinění a analyzuje se jeho mizení při ozařování ultrafialovým zářením. Jelikož zde zpracovávané materiály jsou neprůhledné, je zvolené měření kolorimetrie. Modelové zašpinění je organická černá barva.
Pracovní postup zkoušek je následující. Použitá barva je barva na retušování fotografií Pébéo 8050. Po rozředění na 20% ve vodě se barva rozpráší na vzorek pomocí tlakovzdušné pistole. Pro měření barvy (L, a, b) se použije kolorimetr Minolta CR-200. Přítomnost barvy vyvolává změnu L o přibližně 20 jednotek. Po sušení po dobu 2 hodin se vzorek vystaví UV záření v osvětlovací skříni, obsahující 5 trubic Philips Cléo Performance, vyvíjejících dávku 5 W/m2. Zjistí se tak výchylka L v závislosti na čase, zprůměrovaná na 3 měřicích bodech. Pro každý vzorek se odečte naměřená hodnota od hodnoty referenčního vzorku neobsahujícího TiO2. Tato hodnota se nakonec převede na procentuelní odbourávání. Změna hodnoty L pro referenční vzorek je přibližně 10% po 18 hodinách osvětlování. Může dosáhnout 100% * «9 « « 0
0 * · · 0
9 0
-210 0 0 « 0 0
0 0 • 0 0 0*0 • ·
0·«
U zkoušek podle první varianty (rozprašování používající jedné disperze), při zpracovávání omítek, vykazují všechny použité omítky bez ohledu na to, zda se použije roztok Sl, S2, S3 nebo S4, vykazují schopnost degradovat nejméně 20% zašpinění za 1 hodinu. Po 5 hodinách došlo u omítky zpracované Sl k degradaci přibližně 25% zašpinění, u omítky zpracované S2 k degradaci přibližně 28% zašpinění, u omítky zpracované S3 k degradaci přibližně 37% zašpinění a u omítky zpracované S4 k degradaci přibližně 43% zašpinění. Kontrolní vzorek neměl žádnou fotokatalytickou aktivitu.
U zkoušek podle první varianty (rozprašování používající jedné disperze), při zpracovávání desek, vykazuje deska zpracovaná Sl degradaci 22% zašpinění, deska zpracovaná S2 degradaci 14% zašpinění, deska zpracovaná S3 degradaci přibližně 33% zašpinění, a deska zpracovaná S4 degradaci přibližně 8% zašpinění. Po uplynutí 10 hodin vykazuje deska zpracovaná S3 nej lepší vlastnosti, když u ní došlo k degradaci 30% zašpinění (25% pro desku zpracovanou Sl, 23% pro desku zpracovanou S2 a 13% pro desku zpracovanou S4).
U zkoušek podle první varianty (rozprašování používající jedné disperze), při zpracovávání tašek, je degradace nejméně 35% při zpracování Sl, 57% pro tašky zpracované S4 a S3, a až 70% pro tašky zpracované S2. Po uplynutí 10 hodin je degradace alespoň 40% (Sl), zejména 65% (S3 a S4) a až 90% s S2.
Je možné konstatovat, že tedy všechny tyto materiály fc^ fc· • · 1
-22* fcfc • * ··<· > ·· · » ·« >
·* «· ** fcfcfc* • · fc fcfcfc i* · «· ·«<
• · ·· « • * »fc ··< · mají znatelnou fotokatalytickou aktivitu, která je zvlášť vysoká pro tašky, poněvadž mohou vyvolávat degradaci až 90% modelového znečištění. To je důkazem důležitosti povahy zvoleného substrátu, a to jak z hlediska jeho chemické povahy, tak i z hlediska například jeho struktury/porozity.
Disperze kombinující částice TiO2 a jednosložkové promotory adheze (titanáty, které hydrolyzuji a progresivně zesíťují alespoň zčásti do TiO2) nebo dvousložkové promotory adheze (obsahující kromě toho silan, který se transformuje stejným způsobem alespoň zčásti do SiO2) jsou tedy účinné.
U zkoušek podle druhé varianty (rozprašování ve dvou fázích) došlo po 5 hodinách v případě desek zpracovaných S5 a po té S6-1 k degradaci přibližně 16% zašpinění, u desek zpracovaných S5 a po té S6-2 k degradaci přibližně 25% zašpinění, u desek zpracovaných S5 a po té S6'-l k degradaci přibližně 34% zašpinění, a u desek zpracovaných S5 a po té S6'-2 k degradaci přibližně 42% zašpinění. Po 10 hodinách byly výsledky 26% (S5+S6-1), 32% (S5+S6-2), 39% (S5+S6'-l) až 47% (S5+S6'-2). I zde bylo možno pozorovat znatelnou aktivitu z hlediska ostraňování zašpinění pro desky, přesahující 40%-ní, na rozdíl od degradace desek zpracovaných pouze j ednou.
Je patrné, že způsob podle vynálezu navrhuje různé způsoby provedení nastavitelné v závislosti na zpracovávaném materiálu a místě zpracování, které se dají vcelku jednoduše provádět (při použití jednoduchého vodního rozprašovače), se zřetelnými účinky z hlediska odolnosti proti zašpinění.
• · • ·
Rozumí se, že vynález může také obsahovat pochody předcházející nebo následující uvedené zpracování, dovolující zejména udělovat materiálu přídavné funkční vlastnosti (například hydrofobizaci) nebo zlepšit účinnost zpracování pro dodání odolnosti proti zašpinění (základování).
I když při tomto způsobu nanášení stříkáním v kapalné fázi významná část fotokatalyticky aktivních sloučenin migruje do samotné tloušťky materiálu, do rámce vynálezu také náleží případ, kdy zůstanou na povrchu s vytvářením kontinuálního nebo nesouvislého filmu, jehož vlastnosti je možné nastavit tak, aby byl vizuelně v podstatě neutrální.
Claims (23)
1. Způsob zpracování propustného stavebního materiálu impregnací, při kterém se na zpracovávaný materiál stříká jedna nebo více disperzí v kapalné fázi, a to alespoň jednoho typu fotokatalytických sloučenin na bázi oxidu nebo sirníku kovu a alespoň jednoho typu sloučeniny mající schopnost působit jako promotor adheze uvedených fotokatalytických sloučenin k uvedenému stavebnímu materiálu.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že propustný stavební materiál je fasádní omítka, desky nebo dlaždice z betonu, architektonický beton, tašky a jakýkoli materiál na bázi kompozice s cementem, betonu, pálené hlíny, břidlice, nebo kámen typu žuly nebo mramoru.
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačený tím, že fotokatalytické sloučeniny jsou na bázi oxidu titanu, alespoň částečně krystalizovaného ve formě anatasu.
4. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 3, vyznačený tím, že fotokatalytické sloučeniny jsou ve formě částic o středním průměru nanejvýše 150 nm, zejména nanejvýše 100 nm, s výhodou od 20 do 60 nm, zejména v koloidní suspenzi v kapalné fázi typu vodné fáze.
5. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 4, vyznačený tím, že promotor nebo promotory adheze je (jsou) rozpustné/dispergovatelné ve vodné fázi.
-25ΦΦΦΦ φ φ ·· φ · · · · · φ φ φφφ · · · · » φ φφφφ φ φφφφ φ φ φ φφ φφφ φ φφφ φ
6. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 5, vyznačený tím, že promotor nebo promotory adheze je (jsou) způsobilé, po nastříkání na stavební materiál, fixovat se na tomto materiálu vytvrzováním vyvolaným chemickou a/nebo fyzikální přeměnou typu hydrolýzy, karbonizace, zesítování nebo koalescence, přičemž toto vytvrzení je činí v podstatě nerozpustné ve vodné fázi.
7. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 6, vyznačený tím, že jeden typ promotoru adheze je skupina organokovových sloučenin, zejména tertraalkoxidy formy M(OR)4 nebo trialkoxidy formy M(OR)3R', kde M je kov jako Ti nebo Zr a R, R' je uhlíkatá skupina jako lineární nebo rozvětvený alkyl, které jsou všechny shodné nebo různé, zejména mající 1 až 6 atomů uhlíku, nebo skupina halogenidů kovů jako TiCl4 nebo skupina alkoxidů křemíku.
8. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 7, vyznačený tím, že jeden typ promotoru adheze je skupina silikátů nebo aluminosilikátů alkalických prvků a/nebo prvků alkalických zemin, jako křemičitan draselný, křemičitan sodný nebo křemičitan lithný.
9. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 8, vyznačený tím, že jeden typ promotoru adheze je skupina polysiloxanů.
10. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 9, vyznačený tím, že kapalná fáze nebo kapalné fáze disperzí jsou v podstatě vodné.
• · 0 · • · 0 0 0 · 0*00 • ·
11. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 10, vyznačený tím, že se na stavební materiál stříká jediná disperze v kapalné fázi, obsahující současně fotokatalytickou sloučeninu nebo sloučeniny a promotor nebo promotory adheze.
12. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 10, vyznačený tím, že se současně nebo po sobě stříká více disperzí, obsahujících fotokatalytické sloučeniny a jednu nebo více disperzí, obsahujících promotory adheze, přičemž se s výhodou nejdříve stříká jedna disperze, obsahující fotokatalytické sloučeniny, a po té jedna nebo více disperzí obsahujících promotor nebo promotory adheze.
13. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 12, vyznačený tím, že k impregnaci stavebního materiálu dochází v tloušřce do 400 μπι nebo 100 μιη.
14. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 13, vyznačený tím, že se připravuje a balí disperze ve vodné fázi v koncentrované formě, přičemž k ředění a/nebo směšování disperzí dochází právě před použitím.
15. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 14, vyznačený tím, že disperze obsahuje nebo obsahují přísady pro stabilizaci disperze nebo disperzí v kapalné fázi, zejména typu chelátotvorného/stabilizačního činidla, jako β-diketony, kyseliny jako kyselinu octovou nebo dusičnou, sloučeniny skupiny glykolu, polykarboxyláty a sloučeniny skupiny silanů.
-2716. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 15, vyznačený tím, že obsah sušiny fotokatalytických sloučenin v disperzích ve stavu připraveném pro stříkání na stavební materiál je nastaven na hodnotu nanejvýše 30%, zejména nanejvýše 10% a nejméně 0,5%, s výhodou od 1 do 5%.
17. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 16, vyznačený tím, že obsah sušiny pevné složky promotoru nebo promotorů adheze v disperzích ve stavu připraveném pro stříkání na stavební materiál je nastavený na hodnotu nanejvýše 20%, zejména nejméně 0,2% a s výhodou od 0,25 do 2%.
18. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 17, vyznačený tím, že množství fotokatalytických sloučenin a promotorů adheze, fixované na stavební materiál stříkáním disperze nebo disperzí, které je obsahují, je nanejvýše 10g/m2 zpracováváného povrchu, zejména alespoň 0,5g/m , s výhodou od lg/m2 do 10g/m2.
19. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 18, vyznačený tím, že k odstraňování kapalné fáze z disperzí a k vytvrzování promotoru nebo promotorů adheze po stříkání na stavební materiál dochází v okolním ovzduší, bez následného zpracování typu tepelného zpracování.
20. Kapalná disperze ve v podstatě vodné fázi, obsahuj ící:
- částice oxidu nebo sirníku kovu s fotokatalytickými vlastnostmi, jako oxidu titanu alespoň částečně krystalizovanýého • 4 · ·
9 9 1 1
9 9144 · • ♦ · · · ·
9 · • · · ·
44 91
1 14 1
4 4 «
-28• · · · · · 4 4 4 9
44 44 44 441 1· 4444 ve formě anatasu, zejména v koloidní suspenzi,
- jeden nebo více typů promotoru adheze uvedených částic, náležejících ke skupině organokovových sloučenin a/nebo skupině křemičitanů nebo aluminokřemičitanů alkalických prvků nebo prvků alkalických zemin a/nebo ke skupině polysiloxanů a/nebo skupině alkoxidů křemíku,
- eventuelně jednu nebo více přísad za účelem stabilizace disperze, jako β-diketonů, kyselin nebo sloučenin skupiny glykolů.
21. Kapalná disperze podle nároku 20, vyznačená tím, že její obsah sušiny je od 0,5 do 2%, přičemž zejména od 50% do 80% této sušiny je ve formě fotokatalytických částic a od 20 do 50% této sušiny je ve formě promotoru nebo promotorů adheze.
22. Použití způsobu podle kteréhokoli z nároků 1 až 19, nebo disperze podle nároku 20 nebo 21, pro zpracovávání propustných materiálů, jako fasádní omítky, desek nebo dlaždic z betonu, architektonického betonu, tašek nebo jakéhokoli materiálu na bázi kompozice s cementem, betonu, pálené hlíny, nebo kamene jako mramoru nebo žuly, pro dodávání odolnosti proti zašpinění, proti houbám a/nebo bakteriím, těmto materiálům.
23. Propustný stavební materiál, zejména ve formě fasádní omítky, desek nebo dlaždic z betonu, tašek a jakéhokoli materiálu na bázi kompozice s cementem, betonu, pálené hlíny nebo kamene, vyznačený tím, že vykazuje odolnost proti zašpinění, proti houbám a/nebo bakteriím impregnací, zejména
00 ·· 00 ···· 00 00
000 ♦ » 0 «000 • 0000 0 · ··· 0 0 0
0 00 0 · · 0 000 0 0
0000 00 0 000
00 00 00 000 0« 0000
-29v tloušťce nanejvýše 400 μιη, částicemi fotokatalytického oxidu nebo sirníku, jako TiO2, alespoň částečně krystalizovaného ve formě anatasu, kombinovanými s jedním nebo více fixátory, pocházejícími z tvrdnutí promotorů adheze náležejících do skupiny organokovových sloučenin a/nebo skupiny silikátů nebo aluminosilikátů alkalických prvků nebo prvků alkalických zemin a/nebo skupiny polysiloxanů, a/nebo alkoxidů křemíku, a eventuelně s přísadami.
24. Stavební materiál podle nároku 23, vyznačený tím, že impregnace je provedena v tloušťce nejméně 20 nm.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9910187A FR2797262B1 (fr) | 1999-08-05 | 1999-08-05 | Procede de traitement de materiau architectural |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2002442A3 true CZ2002442A3 (cs) | 2003-01-15 |
Family
ID=9548926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2002442A CZ2002442A3 (cs) | 1999-08-05 | 2000-08-04 | Způsob zpracování stavebního materiálu impregnací, kapalná disperze, pouľití disperze, a propustný materiál jí zpracovaný |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6919104B2 (cs) |
| EP (1) | EP1204621A1 (cs) |
| JP (1) | JP2003506307A (cs) |
| AR (1) | AR025039A1 (cs) |
| AU (1) | AU6850700A (cs) |
| BR (1) | BR0012983B1 (cs) |
| CZ (1) | CZ2002442A3 (cs) |
| FR (1) | FR2797262B1 (cs) |
| HU (1) | HUP0203085A2 (cs) |
| MY (1) | MY131809A (cs) |
| PL (1) | PL202747B1 (cs) |
| TW (1) | TWI238153B (cs) |
| WO (1) | WO2001010793A1 (cs) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6569520B1 (en) * | 2000-03-21 | 2003-05-27 | 3M Innovative Properties Company | Photocatalytic composition and method for preventing algae growth on building materials |
| FR2824321B1 (fr) | 2001-05-02 | 2004-04-16 | Saint Gobain Mat Constr Sas | Materiau architectural muni d'un revetement et son procede d'obtention |
| JP2002348183A (ja) * | 2001-05-25 | 2002-12-04 | Inax Corp | 浄化機能を有する調湿建材及びその製造方法 |
| US20040146653A1 (en) * | 2001-05-31 | 2004-07-29 | Pepe Diego | Coating biscuit tiles with an abrasion-and scratch-resistant coat |
| US7811630B2 (en) * | 2003-06-20 | 2010-10-12 | Certainteed Corporation | Algae resistant roofing granules with controlled algaecide leaching rates, algae resistant shingles, and process for producing same |
| CA2520305A1 (en) * | 2004-06-15 | 2005-12-15 | Seinan Industry Corporation | Vegetation block and outer layer body for the same |
| WO2006070395A1 (en) * | 2004-12-28 | 2006-07-06 | Council Of Scientific And Industrial Research | Photocatalytic auto-cleaning process of stains |
| US20060137708A1 (en) * | 2004-12-28 | 2006-06-29 | Council Of Scientific And Industrial Research | Photocatalytic auto-cleaning process of stains |
| FR2884111B1 (fr) * | 2005-04-07 | 2007-05-18 | Saint Gobain Mat Constr Sas | Granule biocide, notamment pour la fabrication de bardeau d'asphalte |
| US7358218B2 (en) * | 2005-06-03 | 2008-04-15 | Research Foundation Of The University Of Central Florida, Inc. | Method for masking and removing stains from rugged solid surfaces |
| BRPI0600312A (pt) * | 2006-01-20 | 2007-10-30 | Opto Eletronica S A | método e processo para produzir filme fino nanoestruturado e autolimpante sobre a superfìcie de lentes e dispositivos ópticos |
| US8012242B2 (en) * | 2006-08-31 | 2011-09-06 | The University Of North Dakota | Adsorbent mediated reduction of organic chemicals from solid building materials |
| FR2910014B1 (fr) | 2006-12-18 | 2009-10-02 | Rhodia Recherches & Tech | Traitement facilitant l'elimination d'un revetement et/ou d'une souillure sur un materiau de construction. |
| US20110251051A1 (en) * | 2006-12-22 | 2011-10-13 | Feng Bai | Photocatalytic coating |
| BRPI0719415B1 (pt) * | 2006-12-22 | 2018-08-28 | 3M Innovative Properties Co | artigo revestido e métodos para fabricação de um artigo revestido e de um grânulo revestido para telhado |
| EP2104555A4 (en) * | 2006-12-22 | 2012-09-19 | 3M Innovative Properties Co | PHOTOCATALYTIC COATING |
| US8404204B2 (en) * | 2008-03-31 | 2013-03-26 | Rockwood Italia Spa | Granulate having photocatalytic activity and methods for manufacturing the same |
| US8561862B2 (en) * | 2008-05-15 | 2013-10-22 | Jai Foggiato | Personal securing apparatus for handheld devices |
| CN102153369B (zh) * | 2010-12-09 | 2012-09-26 | 东南大学 | 一种用外用增强剂增强蒸压加气混凝土的方法 |
| EP2950924A1 (en) * | 2013-02-03 | 2015-12-09 | Joma International AS | A catalytic substrate surface containing particles |
| US10407351B2 (en) | 2013-03-13 | 2019-09-10 | Pavement Technology, Inc. | Method of dispersing anatase titanium dioxide for penetration in concrete structures to reduce pollutants |
| US9493378B2 (en) * | 2013-03-13 | 2016-11-15 | Pavement Technology, Inc. | Method of embedding photocatalytic titanium dioxide in concrete structures to reduce pollutants via photocatalytic reactions |
| KR101337346B1 (ko) * | 2013-07-03 | 2013-12-06 | 김영기 | 콘크리트 구조물의 바닥 마감재 조성물 및 그 제조방법과 이를 이용한 콘크리트 바닥마감 시공방법 |
| US10730799B2 (en) | 2016-12-31 | 2020-08-04 | Certainteed Corporation | Solar reflective composite granules and method of making solar reflective composite granules |
| CN112029563B (zh) * | 2020-09-09 | 2022-08-02 | 中铁一局集团有限公司 | 一种高分子水溶性聚合物渣土分散剂 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU676299B2 (en) | 1993-06-28 | 1997-03-06 | Akira Fujishima | Photocatalyst composite and process for producing the same |
| JP3732247B2 (ja) * | 1994-12-13 | 2006-01-05 | コルコート株式会社 | 光触媒用酸化チタン塗膜形成性液状組成物及びその製法 |
| CZ297518B6 (cs) | 1995-09-15 | 2007-01-03 | Rhodia Chimie | Podklad opatřený povlakem, majícím fotokatalytické vlastnosti, zasklívací materiál obsahující uvedený podklad, použití uvedeného podkladu, způsob výroby tohoto podkladu, disperze protento způsob a použití této disperze při uved |
| JPH09263466A (ja) * | 1996-03-27 | 1997-10-07 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | コンクリート表面浸透性抗菌剤 |
| DE69735268T2 (de) * | 1996-07-19 | 2006-10-12 | Toto Ltd., Kita-Kyushu | Photocatalytische und hydrophile beschichtungszusammnensetzung |
| IT1286492B1 (it) | 1996-08-07 | 1998-07-15 | Italcementi Spa | Legante idraulico con migliorate proprieta' di costanza di colore |
| JP3976851B2 (ja) * | 1996-09-13 | 2007-09-19 | 古河機械金属株式会社 | 二酸化チタン微粒子の製造方法、ｎｏｘ浄化用光触媒粉末の製造方法、塗料の製造方法、建材の製造方法 |
| JPH10102429A (ja) * | 1996-09-24 | 1998-04-21 | Toto Ltd | 防汚性遮音壁 |
| JPH10158079A (ja) * | 1996-11-25 | 1998-06-16 | Fujita Corp | 空気浄化機能を備えたコンクリートブロック |
| JPH10212178A (ja) * | 1997-01-24 | 1998-08-11 | Dainippon Toryo Co Ltd | 目地部塗装磁器タイルパネルの製造方法 |
| JPH10212809A (ja) * | 1997-01-30 | 1998-08-11 | Toto Ltd | 外壁用建材 |
| EP0857770B1 (en) * | 1997-02-06 | 2004-09-22 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Coating compositions, hydrophilic films, and hydrophilic film-coated articles |
| JPH10237354A (ja) * | 1997-02-25 | 1998-09-08 | Matsushita Electric Works Ltd | コーティング剤及び建材 |
| JPH1135383A (ja) * | 1997-07-14 | 1999-02-09 | Nippon Paint Co Ltd | 無機塗料の塗装方法 |
| JPH1133413A (ja) * | 1997-07-18 | 1999-02-09 | Mitsubishi Materials Corp | 大気浄化用構造物の製造方法 |
| JPH1149588A (ja) * | 1997-07-31 | 1999-02-23 | Kawai Musical Instr Mfg Co Ltd | 光触媒付き天然石およびその製造方法 |
| JP3800460B2 (ja) * | 1997-11-20 | 2006-07-26 | 清水建設株式会社 | コンクリートからのアウトガス抑制方法およびアウトガス抑制部材 |
| JPH11197600A (ja) * | 1998-01-13 | 1999-07-27 | Kansai Paint Co Ltd | 塗膜の汚染防止処理方法 |
| JP3027739B2 (ja) * | 1998-03-20 | 2000-04-04 | 石原産業株式会社 | 光触媒体およびその製造方法 |
| FR2788707B1 (fr) * | 1999-01-26 | 2001-03-09 | Rhodia Chimie Sa | Procede de traitement d'un substrat par des particules photocatalytiques |
-
1999
- 1999-08-05 FR FR9910187A patent/FR2797262B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-08-03 MY MYPI20003538A patent/MY131809A/en unknown
- 2000-08-04 PL PL353136A patent/PL202747B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2000-08-04 HU HU0203085A patent/HUP0203085A2/hu unknown
- 2000-08-04 CZ CZ2002442A patent/CZ2002442A3/cs unknown
- 2000-08-04 AU AU68507/00A patent/AU6850700A/en not_active Abandoned
- 2000-08-04 AR ARP000104029 patent/AR025039A1/es active IP Right Grant
- 2000-08-04 BR BR0012983A patent/BR0012983B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-08-04 WO PCT/FR2000/002255 patent/WO2001010793A1/fr not_active Application Discontinuation
- 2000-08-04 EP EP00956628A patent/EP1204621A1/fr not_active Withdrawn
- 2000-08-04 JP JP2001515267A patent/JP2003506307A/ja active Pending
- 2000-08-04 TW TW89115730A patent/TWI238153B/zh not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-01-25 US US10/054,955 patent/US6919104B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP0203085A2 (en) | 2002-12-28 |
| AU6850700A (en) | 2001-03-05 |
| US6919104B2 (en) | 2005-07-19 |
| PL353136A1 (en) | 2003-10-20 |
| FR2797262A1 (fr) | 2001-02-09 |
| BR0012983B1 (pt) | 2012-07-24 |
| WO2001010793A1 (fr) | 2001-02-15 |
| MY131809A (en) | 2007-09-28 |
| PL202747B1 (pl) | 2009-07-31 |
| AR025039A1 (es) | 2002-11-06 |
| BR0012983A (pt) | 2002-04-23 |
| FR2797262B1 (fr) | 2001-12-07 |
| JP2003506307A (ja) | 2003-02-18 |
| TWI238153B (en) | 2005-08-21 |
| EP1204621A1 (fr) | 2002-05-15 |
| US20020182334A1 (en) | 2002-12-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ2002442A3 (cs) | Způsob zpracování stavebního materiálu impregnací, kapalná disperze, pouľití disperze, a propustný materiál jí zpracovaný | |
| JP4718549B2 (ja) | 自然石の封止法 | |
| EP2200742B1 (en) | Transparent, stable titanium dioxide sols | |
| US20080107864A1 (en) | Method of Making a Surface Hydrophobic | |
| CN101525504A (zh) | 具有自分层隔离作用的光催化自清洁涂膜剂及其制备方法 | |
| CZ298629B6 (cs) | Substrát s fotokatalytickým povlakem a zpusob jeho prípravy | |
| ITMI991422A1 (it) | Uso di preparazioni fotocatalitiche di titanio biossido colloidale per conservare l'aspetto originario di manufatti camentizi lapidei o marm | |
| CN101517010A (zh) | 光催化活性涂层 | |
| PT2242806E (pt) | Compósitos fotocatalíticos baseados em dióxido de titânio e produtos derivados sobre um suporte de metacaulino | |
| Ershad-Langroudi et al. | Application of polymer coatings and nanoparticles in consolidation and hydrophobic treatment of stone monuments | |
| JP5069243B2 (ja) | コーティングされた基体の製造 | |
| JP2019534232A (ja) | 疎水化繊維セメント製品、その製造のための方法およびその使用 | |
| CZ20012825A3 (cs) | Spojovací těleso na bázi cementu a spojovací materiál pro toto těleso | |
| Cao et al. | Multi-functional TiO2-based nanocomposite coating with durable superhydrophobicity and enhanced photocatalytic and antimicrobial properties for the sustainable maintenance of building stones | |
| WO2005019321A2 (en) | Silicon-containing treatments for solid substrates | |
| JP2005138059A (ja) | 速硬化性光触媒体 | |
| KR101102134B1 (ko) | 환경 친화성 무기계 세라믹 콘크리트 열화방지제의 제조방법 | |
| AU778201B2 (en) | Photocatalyst-carrying tent cloth canvas and production method therefor | |
| JP2006335969A (ja) | 吸水防止材 | |
| KR20240131007A (ko) | 오염방지 코팅제 및 그 제조방법 | |
| JP4305770B2 (ja) | 汚れ物質除去方法及び水系防汚染剤 | |
| Franzoni et al. | Developing inorganic coatings with nano-TiO2 for heritage concrete and assessing their self-cleaning performance by a new laboratory test | |
| KR101150073B1 (ko) | 오염방지 코팅제 및 그 제조방법 | |
| RO135219A0 (ro) | Procedeu de tratament a diverselor substraturi naturale sau sintetice în vederea inducerii de activităţi antimicrobiene, antibiofilm, antifungice, antialgice sau chiar antivirale bazate pe nanotehnologii | |
| Maravelaki-Kalaitzaki | Conservation of Monuments by a Three-Layered Compatible Treatment of TEOS-Nano-Calcium Oxalate Consolidant and TEOS-PDMS-TiO2 Hydrophobic/Photoactive Hybrid Nanomaterials |