JPH11197600A

JPH11197600A - 塗膜の汚染防止処理方法

Info

Publication number: JPH11197600A
Application number: JP10004389A
Authority: JP
Inventors: Yorio Doi; 依男土居
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1998-01-13
Filing date: 1998-01-13
Publication date: 1999-07-27

Abstract

(57)【要約】【課題】自動車道路周辺のガードレールやトンネル内壁
など構造物表面に形成された多孔質無機塗膜面に、窒素
酸化物分解性処理剤を含浸させて、該塗膜面の汚れを防
止する処理方法を提供する。【解決手段】基材に水溶性珪酸塩系塗料が塗装されてな
る多孔質無機塗膜面に、アルキルシリケ−ト又はその低
縮合物の加水分解物、光触媒活性を有する二酸化チタン
及び溶媒を含有する処理剤を浸透塗布する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車道路周辺の
ガードレールやトンネル内壁など構造物表面に形成され
た多孔質無機塗膜面に、窒素酸化物分解性処理剤を含浸
させて、該塗膜面の汚れを防止する処理方法に関する。

【０００２】

【従来技術及びその課題】近年、生活環境浄化の一環と
して、自動車道路周辺の排ガスによる窒素酸化物（Ｎｏ
ｘ）の減少のために、光触媒活性を有する二酸化チタン
等を含む塗料をガードレール、トンネル内壁などに塗装
することが提案されている（例えば特開平７−３３１１
２０号公報など）。

【０００３】光触媒活性を有する二酸化チタンや酸化亜
鉛は、光半導体であり、バンドギャップが３ｅＶ付近に
あるため、太陽光や人工照明光の照射により容易に励起
され、ホールやＯＨラジカルが発生し、強い酸化性を示
し、窒素酸化物を酸化させ最終的に硝酸に変化させる作
用を有する。また該光触媒作用により塗膜面が親水化さ
れるため、排気ガスの影響で付着した汚染物を降雨によ
り洗い流されやすくする。

【０００４】従来、提案されている光触媒活性酸化チタ
ンなどを含む塗料を構造物面やその表面に形成される既
設の塗装面に塗布すると、光触媒活性酸化チタンが光照
射により強い酸化性を示し、構造物素材やその塗装面を
酸化・分解、劣化させてしまうため、その使用には制限
があった。また光触媒活性酸化チタンなどを含む塗料
は、塗布膜厚が厚くなるとその応力のため硬化時にワレ
やハガレが発生する不具合があった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意検討した結果、特定の無機塗料を塗装
して形成される多孔質無機塗膜が、光触媒活性を有する
成分の酸化作用によって劣化することがなく、該塗膜に
光触媒活性を有する成分を配合した処理剤を塗布せしめ
ると、多孔質無機塗膜の細孔内部に処理剤が良好に浸透
し、硬化・固定されるので、処理面にワレなどが発生せ
ず、光触媒作用を長期に発揮させることができることを
見出し本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち本発明は、基材に水溶性珪酸塩系
塗料が塗装されてなる多孔質無機塗膜面に、アルキルシ
リケ−ト又はその低縮合物の加水分解物、光触媒活性を
有する二酸化チタン及び溶媒を含有する処理剤を浸透塗
布し、基材面に形成された塗膜の汚れを防止する処理方
法を提供するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明において、水溶性珪酸塩系
塗料は、通常、水溶性珪酸塩（ａ）と硬化剤（ｂ）とを
主成分とするものである。

【０００８】水溶性珪酸塩（ａ）水溶性珪酸塩（ａ）の代表例としては、（１）アルカリ
金属珪酸塩、（２）アルミニウム、周期律表第ＩＩＡ族
に属する金属及び遷移金属から選ばれた金属の酸化物及
び／又は水酸化物と一般式Ｍ₂Ｏ・ｘＳｉＯ₂・ｙＨ
₂Ｏ（ただし、Ｍは周期率表第ＩＡ族に属するアルカリ
金属、Ｎ（ＣＨ₂ＯＨ）₄、Ｎ（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）₄また
はＣ（ＮＨ₂）₂ＮＨを表し、ｘおよびｙは正数であ
る）で示される水溶性珪酸塩原料（Ａ）とを加熱反応せ
しめて得られる変性水溶性珪酸塩などを挙げることがで
きる。

【０００９】上記アルカリ金属珪酸塩（１）は、周期率
表第ＩＡ族に属するアルカリ金属と珪酸とからなり、一
般式（Ａｌｋ）₂Ｏ・ｘＳｉＯ₂・ｙＨ₂Ｏ［ただ
し、（Ａｌｋ）は周期率表第ＩＡ族に属するアルカリ金
属（Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ、Ｃｓなど）を表し、ｘおよびｙは
正数である］で表すことができるものである。アルカリ
金属珪酸塩としては、珪酸ナトリウム、珪酸リチウム、
珪酸カリウム、珪酸セシウムなどが挙げられ、これらは
通常、水溶液の形態で使用される。

【００１０】前記変性水溶性珪酸塩（２）を得るために
反応させる、アルミニウム、周期律表第ＩＩＡ族に属す
る金属及び遷移金属から選ばれた金属の酸化物及び／又
は水酸化物としては、酸化アルミニウム、水酸化アルミ
ニウム；酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化
カルシウム、水酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、
水酸化ストロンチウム、酸化バリウムなどの周期律表第
ＩＩＡ族に属する金属の酸化物及び水酸化物；酸化亜
鉛、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、水酸化バ
ナジウムなどの遷移金属の酸化物及び水酸化物を挙げる
ことができる。

【００１１】前記変性水溶性珪酸塩（２）を得るために
上記アルミニウム、周期律表第ＩＩＡ族に属する金属及
び遷移金属から選ばれた金属の酸化物及び／又は水酸化
物と反応させる水溶性珪酸塩原料（Ａ）は、一般式Ｍ
₂Ｏ・ｘＳｉＯ₂・ｙＨ₂Ｏ（ただし、Ｍは周期率表第
ＩＡ族に属するアルカリ金属、Ｎ（ＣＨ₂ＯＨ）₄、Ｎ
（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）₄またはＣ（ＮＨ₂）₂ＮＨを表し、
ｘおよびｙは正数である）で示されるものである。この
一般式において、ｘの数値は、１〜５程度が好適であ
り、ｙの数値は、最終的に得られる組成物に適当な粘性
を付与し塗装作業性にさしつかえない範囲であれば特に
制限はない。

【００１２】上記水溶性珪酸塩原料（Ａ）としては、前
記アルカリ金属珪酸塩、第４級アンモニウムと珪酸とか
らなる第４級アンモニウム珪酸塩、グアニジンと珪酸と
からなるグアニジン珪酸塩などを挙げることができる。
アルカリ金属珪酸塩、第４級アンモニウム珪酸塩及びグ
アニジン珪酸塩は、いずれも通常、水溶液の形態で使用
される。上記第４級アンモニウム珪酸塩としては、珪酸
テトラメタノールアンモニウム、珪酸テトラエタノール
アンモニウムなどが挙げられる。

【００１３】水溶性珪酸塩原料（Ａ）は水に溶解又は分
散することによって水溶性珪酸塩水溶液とすることがで
きる。水溶性珪酸塩水溶液の濃度が約１０〜６０重量％
程度の範囲となるように水を加えて最終的に得られる組
成物が塗装時に適した粘度になるように粘度調節を行う
ことが可能である。

【００１４】前記変性水溶性珪酸塩（２）は、前記金属
の酸化物及び／又は水酸化物の１種又は２種以上の混合
物と上記水溶性珪酸塩原料（Ａ）の１種又は２種以上の
混合物とを、加熱、撹拌して反応させることにより得ら
れる。反応条件は、圧力によって異なるが、常圧ではお
よそ５０〜１００℃の温度で約３〜７２時間程度であ
る。

【００１５】水溶性珪酸塩原料（Ａ）と前記金属の酸化
物及び／又は水酸化物との固形分重量混合比は、前者：
後者の比で、１００：０．５〜１００：５０の範囲が、
得られる被膜の耐水性、耐薬品性、塗膜強度の点などか
ら望ましい。

【００１６】本発明組成物において、水溶性珪酸塩系塗
料のバインダーにおける水溶性珪酸塩としては、上記変
性水溶性珪酸塩（２）が好適である。

【００１７】硬化剤（ｂ）水溶性珪酸塩系塗料のバインダーにおける硬化剤として
は、（１）燐酸、（２）縮合燐酸塩、及び（３）一般式
Ｍ₂Ｏ・ｘＳｉＯ₂・ｙ´Ｈ₂Ｏ（ただし、Ｍは周期
率表第ＩＡ族に属するアルカリ金属、Ｎ（ＣＨ₂ＯＨ）
₄、Ｎ（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）₄またはＣ（ＮＨ₂）₂ＮＨを
表し、ｘは正数、ｙ´は正数又は０である）で示される
水溶性珪酸塩原料（Ｂ）と縮合燐酸塩との反応生成物な
どを挙げることができる。

【００１８】上記縮合燐酸塩（２）としては、一般式
Ｍ´_iＯ_j・ｍＰ₂Ｏ₅・ｎＨ₂Ｏ（ただしＭ´は金属
を表し、ｉ，ｊ，ｍは正数で、かつｉ／ｊ＝２／金属
（Ｍ´）の価数、ｍは０．２５以上の数であり、ｎは０
又は正数を表す。）で表される燐酸塩の１種又は２種以
上の混合物を亜鉛及び／又はマグネシウム及び／又はカ
ルシウムを含む複合酸化物、例えば、ＺｎＯ−Ｔｉ
Ｏ₂、ＭｇＯ−ＴｉＯ₂、ＣａＯ−ＴｉＯ₂、ＭｇＯ−
Ｆｅ₂Ｏ₃、ＺｎＯ−Ａｌ₂Ｏ₃で表される複合酸化物
で中和し、さらに必要に応じて、乾燥、または加熱焼成
させて粉砕したものを挙げることができる。また縮合燐
酸塩（２）の製造時に、燐酸塩及び複合酸化物に加え、
必要に応じてシリカ粉末、ケイソウ土などの珪酸質粉末
を添加混合して使用してもよい。珪酸質粉末を添加混合
することにより、乾燥、加熱硬化を均一かつ迅速に行う
ことができ、さらに乾燥または加熱焼成して得た生成物
の粉砕もきわめて容易に行うことができるようになる。
珪酸質粉末の配合量は、縮合燐酸塩に対して、５０重量
％以下、さらには５〜４０重量％の範囲であることが好
適である。

【００１９】上記複合酸化物で中和する燐酸塩として
は、例えば第１燐酸カルシウム、第１燐酸マグネシウ
ム、第１燐酸アルミニウム、第１燐酸銅、第１燐酸鉄、
第１燐酸マンガン、第１燐酸亜鉛などの第１燐酸塩；こ
れらの第１燐酸塩に、さらに、２Ａｌ₂Ｏ₃・３Ｐ₂Ｏ
₅・３Ｈ₂Ｏ、２ＣａＯ・Ｐ₂Ｏ₅・Ｈ₂Ｏ、２ＭｇＯ
・Ｐ₂Ｏ₅・Ｈ₂Ｏのような第２燐酸塩、Ａｌ₂Ｏ₃・
２Ｐ₂Ｏ₅・３Ｈ₂Ｏのようなセスキ燐酸塩又はＣａＨ
₂Ｐ₂Ｏ₇等を前記ｍが０．２５以上となるように混合
したものなどを挙げることができる。

【００２０】硬化剤（ｂ）が水溶性珪酸塩原料（Ｂ）と
縮合燐酸塩との反応生成物（３）である場合において、
水溶性珪酸塩原料（Ｂ）は一般式Ｍ₂Ｏ・ｘＳｉＯ₂
・ｙ´Ｈ₂Ｏで表され前記水溶性珪酸塩原料（Ａ）を包
含するものであり、縮合燐酸塩としては上記縮合燐酸塩
（２）として挙げたものを使用することができる。

【００２１】反応生成物（３）を得るための水溶性珪酸
塩原料（Ｂ）と縮合燐酸塩との反応は、両者を単に混合
するだけで進行する。両者の反応性が強いために単に混
合して反応させると大きな塊状となるために、この系の
反応はサンドミル、アトライターなどの混合分散機器を
用いて粉砕、混合しながら行うことが望ましい。この反
応は、水溶性珪酸塩原料（Ｂ）として水溶液の形態のも
のを使用するなど、水の存在下で行うことが好ましく、
こうすることによって反応生成物（３）をスラリー状の
形態で得ることができる。

【００２２】この反応系における水溶性珪酸塩原料
（Ｂ）と縮合燐酸塩との配合比率は、水溶性珪酸塩原料
（Ｂ）の固形分１００重量部に対して縮合燐酸塩が３０
０〜２０００重量部の範囲であることが好ましい。

【００２３】上記水溶性珪酸塩系塗料のバインダーにお
ける硬化剤（ｂ）としては、水溶性珪酸塩原料（Ｂ）と
縮合燐酸塩との反応生成物（３）であることが好適であ
る。上記水溶性珪酸塩系塗料のバインダーとしては、塗
料用に使用できる水溶性珪酸塩系バインダーであれば特
に制限なく使用できるが、なかでも、水溶性珪酸塩
（ａ）として前記変性水溶性珪酸塩（２）を使用し、硬
化剤（ｂ）として水溶性珪酸塩原料（Ｂ）と縮合燐酸塩
との反応生成物（３）を使用したものが好適である。

【００２４】上記水溶性珪酸塩系塗料のバインダーが、
水溶性珪酸塩（ａ）と硬化剤（ｂ）とを主成分とする場
合、これら両者の構成比率は、水溶性珪酸塩（ａ）の固
形分１００重量部に対し、硬化剤（ｂ）の固形分が１０
〜１５０重量部となる範囲が好適である。

【００２５】水溶性珪酸塩系塗料において、水溶性珪酸
塩（ａ）が前記変性水溶性珪酸塩（２）であり、硬化剤
（ｂ）が水溶性珪酸塩原料Ｂと縮合燐酸塩との反応生成
物（３）である場合には、これら両者の構成比率は、変
性水溶性珪酸塩（２）の固形分１００重量部に対し、反
応生成物（３）の固形分が６０〜１５０重量部となる範
囲がより好適である。

【００２６】上記水溶性珪酸塩系塗料には、さらに必要
に応じて、通常、塗料工業において使用されている顔
料、充填剤、流動性調整剤などの添加剤などを配合する
ことができる。

【００２７】本発明では、上記水溶性珪酸塩系塗料を基
材面にスプレー塗装、刷毛塗り、ローラーコート塗装な
どによって塗装することができる。塗装膜厚は特に限定
されるものではないが、通常、１０〜３００ミクロン、
さらに好ましくは２０〜１５０ミクロンの範囲であるこ
とが好適である。また塗膜は１２０〜３００℃で約１５
〜６０分間程度焼付けることにより硬化させることがで
き、多孔質無機塗膜が形成される。

【００２８】上記基材面としては、アスベストセメン
ト、コンクリート、モルタル、珪酸カルシウム板、石膏
ボード、その他の無機質建材、金属などの素材面やその
表面処理面、プライマ−塗装面などが挙げられ、その構
造物としては、例えばガ−ドレ−ル、トンネル内壁表示
物などの自動車道路周辺、ビルなどの建築構造物、橋
梁、タンクなどの土木構造物等の屋外構造物が挙げられ
る。上記多孔質無機塗膜は新設の塗膜でも、既設の旧塗
膜であってもよい。

【００２９】本発明では、上記のように形成された多孔
質無機塗膜面に、アルキルシリケ−ト又はその低縮合物
の加水分解物、光触媒活性を有する二酸化チタン及び溶
媒を含有する処理剤を浸透塗布する。

【００３０】処理剤に用いられるアルキルシリケ−ト
は、下記一般式

【００３１】

【化１】

【００３２】（式中、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル
基、ｎは１以上の整数を示す）で表わされるものであ
る。該アルキル基としては、直鎖状又は分岐状のいずれ
であってもよく、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ネオペンチル、ヘキ
シル、オクチル基などが挙げられ、特に炭素数１〜３の
低級アルキル基が好適である。上記アルキルシリケ−ト
の好ましい具体例としては、例えばテトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、
テトラブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、ジメ
トキシジエトキシシラン及びこれらの縮合物が挙げられ
る。これらのものは１種もしくは２種以上組み合わせた
ものも使用できる。

【００３３】上記処理剤で用いるアルキルシリケ−トは
ｎが１以上のものであるが、好ましくはｎが１〜２０の
ものである。ｎが２０を越えると溶媒に対する溶解性及
び塗装作業性が悪くなるので好ましくない。

【００３４】アルキルシリケ−トの加水分解は、酸触媒
下でアルキルシリケ−ト中のＳｉ量をＳｉＯ₂量に換算
して１００重量部に対して水３〜７０重量部の範囲にな
るように添加して行なう。酸触媒としては、例えば塩
酸、硫酸、硝酸などの無機酸が好ましく、中でも塩酸が
特に好ましい。また、アルキルシリケ−トの加水分解反
応は、アルキルシリケ−トを溶解するアルコ−ル中でお
こなうことができる。使用できるアルコ−ルとしては例
えばメタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ルなどが好適
である。

【００３５】得られたアルキルシリケ−トの加水分解物
は前記一般式で表されるＲの一部もしくは全部が水素原
子で置換したものであり、そしてこれらの一部縮合物を
含んでいてもさしつかえない。

【００３６】上記処理剤に使用する光触媒活性を有する
二酸化チタンは、粒子径０．５μｍ以下、好ましくは
０．００１〜０．２μｍのものが適当であり、アナタ−
ゼ型の二酸化チタンが好適である。好適なアナターゼ型
二酸化チタンの市販品としては、例えば、石原テクノ
（株）製の、「ＳＴ−０１」、「ＳＴ−２１」、「ＳＴ
−３１」などを挙げることができる。また光触媒活性を
向上させるために二酸化チタン表面が白金、銀、銅など
の金属、酸化ルテニウム、酸化ニッケルなどの金属酸化
物で被覆されていてもよい。

【００３７】該二酸化チタンは、上記アルキルシリケ−
トと均一分散させるために予め水、アルコ−ル等の溶媒
で二酸化チタンの分散液として配合することが望まし
い。

【００３８】上記アルキルシリケ−トと二酸化チタンの
使用比は、アルキルシリケ−トをＳｉＯ₂量に換算し
て、ＴｉＯ₂／ＳｉＯ₂が９５／５〜２０／８０の範囲
が好適である。

【００３９】両者の混合は、従来公知の方法に従って、
二酸化チタンの分散液にアルキルシリケ−トもしくはそ
の加水分解物を撹拌下で混合し調整することができる。
その際、酸触媒を同時に加えて加水分解を進めてもよ
い。両者の混合物として、市販品である、例えば石原テ
クノ（株）製の「ＳＴ−Ｋ−０１」、「ＳＴ−Ｋ−０
３」などを使用することもできる。

【００４０】上記処理剤に使用する溶媒は、コ−ティン
グ剤の固形分調整等のために配合されるものであり、ア
ルコ−ル類が好適である。該アルコ−ルとしては、例え
ばメタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ルなどが挙げら
れる。該溶媒として、必要に応じて、トルエン、キシレ
ン、ｎ−ヘキサン、石油エ−テル、石油ナフサ等の炭化
水素系、メタノ−ル、エタノ−ル等のアルコ−ル系、ア
セトン、メチルエチルケトン等のケトン系、エチレング
リコ−ル、ジエチレングリコ−ル等のグリコ−ル系、エ
チレングリコ−ルモノメチルエ−テル、エチレングリコ
−ルモノエチルエ−テル等のグリコ−ルエ−テル系など
の有機溶剤を適宜添加してもよい。上記処理剤の固形分
濃度は、２０重量％以下、好ましくは０．３〜５重量
％、さらに好ましくは０．５〜４重量％程度が作業性等
の点から好適である。

【００４１】上記処理剤には、さらに必要に応じて充填
剤、着色剤、流動性調整剤、その他塗料用添加剤などが
配合できる。

【００４２】上記処理剤の塗布は、例えば刷毛塗り、ロ
−ラ−塗り、スプレ−などの手段で行なうことができ
る。塗布量は、多孔質無機塗膜面に浸透しきれずに表面
に溜まる程でない限り特に制限はないが、固形分量で
０．５〜３０ｇ／ｍ²の範囲内が好適である。該塗布量
が５ｇ／ｍ²以下では、通常、多孔質無機塗膜は透水性
を、１０ｇ／ｍ²以上では水遮断性を示すものである。

【００４３】本発明方法は、構造物表面に適用され、光
照射されることにより、光触媒作用を発揮するものであ
り、例えば太陽光の入射しないトンネル中央付近の内壁
などでも、酸化チタンのバンドギャップに相当する３８
０ｎｍ成分を含むブラックライトなどの光源を用いるこ
とで光触媒作用を発揮させることができる。

【００４４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。尚、「部」及び「％」は、それぞれ重量基準
によるものとする。

【００４５】変性水溶性珪酸塩水溶液の製造製造例１反応釜中に、珪酸カリウム（ｘ＝３）の３０％水溶液２
０部と珪酸リチウム（ｘ＝４）の２５％水溶液４０部と
酸化マグネシウム２．５部及び酸化アルミニウム２部を
混合し、撹拌しながら、９０℃で１０時間反応を行い、
変性珪酸塩水溶液−１を得た。

【００４６】製造例２反応釜中に、珪酸ナトリウム（ｘ＝２）の５０％水溶液
１００部と酸化亜鉛１部と水１０部を混合し、撹拌しな
がら、８０℃で７２時間反応を行い、変性珪酸塩水溶液
−２を得た。

【００４７】硬化剤成分の製造製造例３第１燐酸マグネシウム７０部、セスキ燐酸アルミニウム
３０部からなる燐酸塩（ｍが約１．２）に水酸化亜鉛２
８部及び水酸化アルミニウム２２部を混合し、焼成して
複合酸化物を得た。得られた複合酸化物１５０部に珪石
粉３０部を混合し、１６０℃で５時間焼成した後、粉砕
して縮合燐酸塩を得た。

【００４８】上記で得た縮合燐酸塩５０部、珪酸カリウ
ム（ｘ＝３）の３０％水溶液５０部、「ＪＲ６０５」
（テイカ社製、ルチル型酸化チタン、商品名）９部及び
水４０部をペブルミルに仕込み、２４時間を要して混
合、反応、分散を行いスラリー状硬化剤成分−１を得
た。

【００４９】塗料組成物の作成作成例１製造例１で得た変性珪酸塩水溶液−１と製造例３で得た
硬化剤成分−１とを固形分比が１／１となるように混合
し、水性無機塗料組成物を得た。

【００５０】作成例２製造例２で得た変性珪酸塩水溶液−２と製造例３で得た
硬化剤成分−１とを固形分比が１／１となるように混合
し、水性無機塗料組成物を得た。

【００５１】塗装板の作成実施例１スレ−ト板に、上記作成例１で得た水性無機塗料組成物
を乾燥膜厚で１００μｍとなるよう塗装し３００℃で６
０分間焼き付けて塗装板を得た。次いで、その多孔質無
機塗膜面に、「ＳＴ−Ｋ０３」（石原テクノ社製、二酸
化チタンとエチルシリケ−ト低縮合物の加水分解物との
１：１混合物、固形分１０％）を刷毛で塗布量（固形分
量）３ｇ／ｍ²となるように塗布・浸透させた。これを
２０℃、７５％ＲＨで２４時間放置し処理塗装板を得
た。

【００５２】実施例２実施例１において、水性無機塗料組成物として作成例２
で得たものを用いる以外は実施例１と同様にして処理塗
装板を得た。

【００５３】比較例１実施例１において、水性無機塗料組成物の代わりに「ビ
ニデラックス３００白」（関西ペイント社製、アクリル
樹脂系エマルション塗料）を用いて、乾燥膜厚で１２０
μｍとなるよう塗装し常温乾燥して得た塗装板を用いる
以外は実施例１と同様にして処理塗装板を得た。

【００５４】比較例２実施例１において、水性無機塗料組成物として「カンペ
ＣＥＬＡ１５０」（関西ペイント社製、ポリシロキサン
樹脂系塗料）を用いて、乾燥膜厚で３０μｍとなるよう
塗装し１８０℃で２０分間焼き付けて得た塗装板を用い
る以外は実施例１と同様にして処理塗装板を得た。

【００５５】比較例３「エチルシリケート４０」（日本コルコート（株）製、
オルトエチルシリケートの低縮合体、平均約６量体、商
品名）を、水及び塩酸触媒の存在下にて縮合してエチル
シリケート縮合体溶液を得た。

【００５６】実施例１において、「ＳＴ−Ｋ０３」の代
わりに、このエチルシリケ−ト加水縮合体溶液を用いる
以外は実施例１と同様にして塗装板を得た。

【００５７】塗装板の試験上記のようにして得た塗装板について、下記試験方法に
したがって各種試験を行った。試験結果を後記表１に示
す。

【００５８】試験方法促進耐候性：Ｑパネル社製促進耐候性試験機を用いたＱ
ＵＶ促進耐候性試験による。試験条件は、紫外線照射１
６時間（６０℃）−水凝結８時間（５０℃）を１サイク
ルとして９０サイクルまで試験を行い、塗面にワレが発
生したサイクル数を調査し記載した。９０サイクルで塗
面にワレが発生しないものについては、９０＜と記載す
る。

【００５９】窒素酸化物分解性：塗装板を縦３０ｍｍ、
横５０ｍｍの大きさに切断し、この塗板を、高さ４００
ｍｍ、横４００ｍｍ、奥行５００ｍｍの反応容器内に設
置した。反応容器内には雰囲気ガスとして窒素酸化物
（ＮＯ）０．１ｐｐｍと空気からなっている。反応容器
上部から高圧水銀灯を照射強度２ｍＷ／ｃｍ²にて１時
間照射した後、反応容器内の窒素酸化物濃度を「ポータ
ブルＮＯＸアナライザーＮＯＡ３０５」（島津製作所
製、窒素酸化物分析計、商品名）を用いて測定した。窒
素酸化物濃度（ｐｐｍ）を表示する。

【００６０】暴露汚染性：関西ペイント（株）東京工
場、南面３０度の角度に塗装板を設置し、６ケ月間屋外
暴露試験を行った。試験後の塗装板の汚染程度を暴露し
ていない初期塗板との差（ＣＩＥ表色系における明度差
ΔＬ^*）で評価した。試験後の塗装板は、水洗せずにそ
のままのもの、及びスポンジを用いて水洗して表面の汚
れを軽く落とした水洗後のものについて測定した。

【００６１】

【発明の効果】本発明によれば、光触媒活性の酸化チタ
ンを含む処理剤を多孔質無機塗膜に浸透させるので、塗
布量が多くなってもワレやハガレが生じることがなく、
また細孔内では酸化チタンが均一に分布しており、平滑
塗膜に比べて光触媒の露出表面積が大きいので光触媒能
が非常に高くなる。

【００６２】従って本発明方法を、例えば自動車道路周
辺（トンネル内、自動車の交通量の多い場所周辺）に使
用することによって、自動車の排気ガスなどに高濃度で
含有される窒素酸化物や硫黄酸化物を酸化、分解するこ
とができ、これら有害物の濃度を低下させることがで
き、しかも表面が親水化し、付着した塵埃や油性成分等
の汚染物が雨水などによって洗い流されやすくなり良好
な耐汚染性が長期にわたって得られる。

【００６３】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＢ０５Ｄ 7/00 Ｂ０５Ｄ 7/00 Ｌ 7/14 7/14 ＮＣ０９Ｄ 5/12 Ｃ０９Ｄ 5/12 5/14 5/14 // Ｂ０１Ｄ 53/86 Ｂ０１Ｄ 53/36 Ｊ 53/94 １０１Ｚ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材に水溶性珪酸塩系塗料が塗装されて
なる多孔質無機塗膜面に、アルキルシリケ−ト又はその
低縮合物の加水分解物、光触媒活性を有する二酸化チタ
ン及び溶媒を含有する処理剤を浸透塗布して、基材面に
形成された塗膜の汚れを防止する処理方法。
【請求項２】水溶性珪酸塩系塗料が、（ａ）水溶性珪
酸塩及び（ｂ）硬化剤を主成分として含有する請求項１
記載の塗装方法。
【請求項３】水溶性珪酸塩（ａ）が、アルミニウム、
周期律表第ＩＩＡ族に属する金属及び遷移金属から選ば
れた金属の酸化物及び／又は水酸化物と一般式Ｍ₂Ｏ・
ｘＳｉＯ₂・ｙＨ₂Ｏ（ただし、Ｍは周期率表第ＩＡ族
に属するアルカリ金属、Ｎ（ＣＨ₂ＯＨ）₄、Ｎ（Ｃ₂
Ｈ₄ＯＨ）₄またはＣ（ＮＨ₂）₂ＮＨを表し、ｘおよ
びｙは正数である）で示される水溶性珪酸塩とを加熱反
応せしめて得られる変性水溶性珪酸塩である請求項２記
載の塗装方法。
【請求項４】硬化剤（ｂ）が、一般式Ｍ₂Ｏ・ｘＳ
ｉＯ₂・ｙ´Ｈ₂Ｏ（ただし、Ｍは周期率表第ＩＡ族に
属するアルカリ金属、Ｎ（ＣＨ₂ＯＨ）₄、Ｎ（Ｃ₂Ｈ
₄ＯＨ）₄またはＣ（ＮＨ₂）₂ＮＨを表し、ｘは正
数、ｙ´は正数又は０である）で示される水溶性珪酸塩
と縮合燐酸塩との反応生成物である請求項２又は３記載
の塗装方法。