TWI441678B - Photocatalyst coating and photocatalyst coating solution - Google Patents
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Description
本發明關於光觸媒塗裝體及其之形成用的光觸媒塗覆液。
氧化鈦等的光觸媒係在近年來廣泛利用。利用光觸媒之經光能量所激發的活性，能分解各種的有害物質，或能將形成有含光觸媒粒子的表面層之構件表面親水化，而容易用水將附著於表面的污垢洗掉。
作為在基材表面上形成含光觸媒粒子的層之方法，已知利用對光觸媒具有耐蝕性的黏結劑成分來形成層，而且使緊貼於基材表面之方法(例如特開平7-171408號公報(專利文獻1))。
如此方法中所使用的黏結劑之種類亦有各種提案。具體地，有氟樹脂(例如特開平7-171408號公報(專利文獻1))、聚矽氧(例如特開2005-161204號公報(專利文獻2))、矽石粒子(例如特開2008-264747號公報(專利文獻3))、鋯化合物(例如國際公開第99/28393號(專利文獻4)、特開2007-055207號(專利文獻5))、鋁化合物(例如特開2009-39687號公報(專利文獻6))等。
於在基材表面形成如光觸媒層的構成中，基材若為有機材料，則由於光觸媒的光觸媒活性，有機材料有分解或劣化之虞。為了處理此問題，已知在光觸媒層與基材之間設置矽改性樹脂等的接著層，保護基底的基材防止光觸媒作用所致的劣化之技術(國際公開第97/00134號(專利文獻7))。於此先前技術中，具體地揭示光觸媒量超過20重量%的量之例，而且可有效地防止基材的分解或劣化。
再者，亦有提案於光觸媒層與基材之間，設置含有聚矽氧改性樹脂與有機防黴劑的中間層，以防止基材的分解或劣化(特開2008-272718號公報(專利文獻8))。
又，亦有進行藉由氧化鈦等的光觸媒之利用，而分解NOx等各種的有害物質。
關於使用光觸媒來分解NOx之技術，有各種的提案(例如特開平1-218622號公報(專利文獻9)、特開2001-162176號公報(專利文獻10)、特開2008-264747號公報(專利文獻3)等)。又，為了在各種基材上發揮上述機能，廣泛已知使用各種的黏結劑，將光觸媒粒子固定於基材上之方法(例如特開平7-171408號公報(專利文獻1)、國際公開第97/00134號(專利文獻7)、國際公開第99/28393號(專利文獻4))。
於NOx分解中，重要的是高效率地進行該分解，同時抑制有害NO2
等的中間生成物之生成。藉由光觸媒進行NO2
分解時，對可抑制有害中間生成物的生成之技術的希求係存在著。
[專利文獻1] 特開平7-171408號公報
[專利文獻2] 特開2005-161204號公報
[專利文獻3] 特開2008-264747號公報
[專利文獻4] 國際公開第99/28393號
[專利文獻5] 特開2007-055207號
[專利文獻6] 特開2009-39687號公報
[專利文獻7] 國際公開第97/00134號
[專利文獻8] 特開2008-272718號公報
[專利文獻9] 特開平1-218622號公報
[專利文獻10] 特開2001-162176號公報
[專利文獻11] 特開平9-227156號
本發明者們此次得到藉由以特定比率含有光觸媒性氧化鈦粒子、矽石粒子與特定的鋯化合物而構成光觸媒層，可得到良好的耐候性，即有效地防止、基材分解或劣化之知識。再者，得到藉由以特定比率含有光觸媒性氧化鈦粒子、矽石粒子與特定的鋯化合物，構成粒子成分量經控制的觸媒層，於NOx去除之際，尤其於去除空氣中的NOx之際，一邊提高NOx去除量，一邊可抑制NO2
等的中間生成物之生成的知識。本發明係以此等知識為基礎者。
因此，本發明的第一態樣之目的在於提供一種可得到良好的耐候性之光觸媒塗裝體及一種其之形成用的光觸媒塗覆液。
又，本發明的第二態樣之目的在於提供一種於NOx去除之際，尤其於去除空氣中的NOx之際，一邊提高的NOx去除量，一邊可抑制NO2
等的中間生成物之生成的光觸媒塗裝體，及一種其之形成用的光觸媒塗覆液。
而且，本發明的第一態樣之光觸媒塗裝體，係具備基材與設於該基材上的光觸媒層而成之光觸媒塗裝體，其特徵為：前述光觸媒層係至少含有光觸媒性氧化鈦粒子、矽石粒子與水溶性鋯化合物的乾燥物所成，以前述光觸媒層全體為100質量%時，前述光觸媒性氧化鈦粒子為1質量%以上20質量%以下，前述矽石粒子為51質量%以上98質量%以下，前述水溶性鋯化合物的乾燥物之氧化鋯(ZrO2
)換算量為1重量%以上48質量%以下。
又，本發明的第一態樣之光觸媒塗覆液，係至少含有光觸媒性氧化鈦粒子、矽石粒子、水溶性鋯化合物與水而成之光觸媒塗覆液，其特徵為：相對於前述光觸媒塗覆液的全部固體成分而言，前述光觸媒性氧化鈦粒子為1質量%以上20質量%以下，前述矽石粒子為51質量%以上98質量%以下，前述水溶性鋯化合物之ZrO2
換算量為1重量%以上48質量%以下。
而且，本發明的第二態樣之光觸媒塗裝體，係具備基材與設於該基材上的光觸媒層而成之光觸媒塗裝體，其特徵為：前述光觸媒層係至少含有光觸媒性氧化鈦粒子、矽石粒子與水溶性鋯化合物的乾燥物所成，以前述光觸媒層全體為100質量%時，前述光觸媒性氧化鈦粒子為1質量%以上20質量%以下，前述矽石粒子為51質量%以上98質量%以下，前述水溶性鋯化合物的乾燥物之氧化鋯(ZrO2
)換算量為1重量%以上15質量%以下，前述光觸媒層係含有0質量%以上47質量%以下的前述光觸媒性氧化鈦粒子及前述矽石粒子以外之粒子成分所成，前述光觸媒層中的粒子成分之總量為85質量%以上99質量%以下。
又，本發明的第二態樣之光觸媒塗覆液，係至少含有光觸媒性氧化鈦粒子、矽石粒子、水溶性鋯化合物與水而成之光觸媒塗覆液，其特徵為：相對於前述光觸媒塗覆液的全部固體成分而言，前述光觸媒性氧化鈦粒子為1質量%以上20質量%以下，前述矽石粒子為51質量%以上98質量%以下，前述水溶性鋯化合物之ZrO2
換算量為1重量%以上15質量%以下，前述光觸媒層中的前述水溶性鋯化合物的乾燥物之ZrO2
換算量為1質量%以上15質量%以下，更含有0質量%以上47質量%以下的前述光觸媒性氧化鈦粒子及前述矽石粒子以外的粒子成分所成，前述粒子成分的總量為85質量%以上99質量%以下。
還有，本發明之目的為提供一種本發明的光觸媒塗裝體的用於NOx分解之使用。
又，本發明之目的為提供一種NOx分解之方法，其包含使本發明的光觸媒塗裝體與NOx接觸所成。
本發明的第一態樣之光觸媒塗裝體，係在基本構造中具備基材與設於該基材上的光觸媒層所成。
而且，此光觸媒層係至少含有光觸媒性氧化鈦粒子、矽石粒子與水溶性鋯化合物的乾燥物所成，以前述光觸媒層全體為100質量%時，前述光觸媒性氧化鈦粒子為1質量%以上20質量%以下，前述矽石粒子為51質量%以上98質量%以下，前述水溶性鋯化合物的乾燥物之氧化鋯(ZrO2
)換算量為1重量%以上48質量%以下。以下說明本發明的第一態樣之光觸媒塗裝體的基本構造之基材與光觸媒層。
本發明所用的基材，只要是在其上可形成光觸媒層的材料，則不拘無機材料、有機材料，可為各種的材料，其形狀亦沒有限定。從材料的觀點來看，作為基材的較佳例，可舉出金屬、陶瓷、玻璃、塑膠、橡膠、石材、水泥、混凝土、纖維、布帛、木、紙、彼等的組合、彼等的層合體、在彼等的表面具有至少一層的被膜者。從用途的觀點來看，作為基材的較佳例，可舉出建材、建物外裝、窗框、窗玻璃、構造構件、交通工具的外裝及塗裝、機械裝置或物品的外裝、防塵蓋及塗裝、交通標識、各種顯示裝置、廣告塔、道路用遮音壁、鐵道用遮音壁、橋樑、導軌的外裝及塗裝、隧道內裝及塗裝、絕緣子、太陽電池蓋、太陽熱溫水器集熱蓋、乙烯樹脂殼、車輛用照明燈的蓋、屋外用照明器具、台及貼附於上述物品表面用薄膜、薄片、密封物等的外裝材。
有利地發揮本發明的第一態樣之優點者，係其表面含有有機物質所成之基材。作為如此的基材，例如可舉出含有有機物的樹脂，表面施有含有機物的樹脂之塗裝的塗裝體，表面層合有一含有含有機物的樹脂之薄膜等之層合體等。若以用途來說可適用的基材，則可舉出金屬塗裝板、氯乙烯鋼板等的金屬層合板、窯業系化粧板、樹脂建材等的建材、建物外裝、建物內裝、窗框、窗玻璃、構造構件、交通工具的外裝及塗裝、機械裝置或物品的外裝、防塵蓋及塗裝、交通標識、各種顯示裝置、廣告塔、道路用遮音壁、鐵道用遮音壁、橋樑、導軌的外裝及塗裝、隧道內裝及塗裝、絕緣子、太陽電池蓋、太陽熱溫水器集熱蓋、乙烯樹脂殼、車輛用照明燈的蓋、住宅設備、便器、浴槽、洗面台、照明器具、照明蓋、廚房用品、餐具、餐具洗淨器、餐具乾燥器、水槽、烹調爐、廚罩、通風扇等。尤其在本發明中，利用金屬塗裝板、金屬層合板當作基材時，不易使基材劣化‧腐蝕而較佳。
以往，於光觸媒塗裝體的情況，為了抑制光觸媒層的光觸媒活性對基材的影響，一般將由聚矽氧系樹脂所成的層設置在其與基材之間。若依照本發明，亦可不是如此以往一般所設置的聚矽氧系樹脂，而直接將光觸媒層設置於由有機材料所成的基材上。結果，本發明在其利用、適用範圍大幅擴大之點係極有利。
本發明的光觸媒塗裝體之前述光觸媒層，係在基本構成中至少含有光觸媒性氧化鈦粒子、矽石粒子與水溶性鋯化合物的乾燥物所成，以前述光觸媒層全體為100質量%時，前述光觸媒性氧化鈦粒子為1質量%以上20質量%以下，前述矽石粒子為51質量%以上98質量%以下，前述水溶性鋯化合物的乾燥物之氧化鋯(ZrO2
)換算量為1重量%以上48質量%以下。
本發明中，光觸媒層若在基材表面存在有光觸媒性氧化鈦粒子，則除了完全的膜狀，例如還包含成為部分的膜狀之狀態。又，亦可在基材表面上以島狀離散地存在。若依照本發明的較佳態樣，則此光觸媒層係採用塗覆液來獲得。
本發明中所用的光觸媒性氧化鈦粒子，只要是具有光觸媒活性的氧化鈦粒子，則沒有特別的限定，作為其較佳例，可舉出銳鈦礦型氧化鈦、金紅石型氧化鈦、板鈦礦型氧化鈦，更佳為銳鈦礦型氧化鈦粒子。
若依照本發明的較佳態樣，光觸媒層中的光觸媒性氧化鈦粒子量較佳為1質量%以上20質量%以下，更佳為1質量%以上15質量%以下，尤佳為1質量%以上10質量%以下，最佳為1質量%以上5質量%以下。由於光觸媒量在此範圍，於NOx去除之際，尤其於去除空氣中的NOx之際，一邊提高NOx去除量，一邊可抑制NO2
等的中間生成物之生成，同時即使在基材中含有有機物，也可發揮優異的光觸媒耐蝕性。
若依照本發明的較佳形態，前述光觸媒性氧化鈦粒子之由掃描型電子顯微鏡測定20萬倍的視野內之任意100個粒子的長度所算出的個數平均粒徑係超過10nm且為100nm以下，更佳為10nm以上60nm以下。由於如上述地控制光觸媒性氧化鈦粒子的大小，可更安定地發揮光觸媒氣體分解活性。再者，此平均粒徑係由掃描型電子顯微鏡測定20萬倍的視野內之任意100個粒子的長度所算出的個數平均值。粒子的形狀最佳為真球，但亦可為略圓形或橢圓形，該情況的粒子長度係作為((長徑+短徑)/2)大略算出。關於以下本說明書中的個數平均粒徑，亦同樣。
再者，於本發明中，光觸媒層係更含有矽石粒子，亦可更含有其它無機氧化物粒子。作為其它無機氧化物粒子之例，可舉出氧化鋅、氧化錫、氧化鎢、氧化鋁、氧化鋯、二氧化鈰、三氧化二釔、氧化釙、氧化鎂、氧化鈣、肥粒鐵、無定型二氧化鈦、氧化鉿等的單一氧化物之粒子；及鈦酸鍶、鈦酸鋇、矽酸鈣等的複合氧化物之粒子等。
藉由矽石粒子的存在，於NOx去除之際，尤其於去除空氣中的NOx之際，一邊提高的NOx去除量，一邊可抑制NO2
等的中間生成物之生成，同時可提高光觸媒層的親水維持性。
光觸媒層中的矽石粒子之含量較佳為51質量%以上98質量%以下，更佳為56質量%以上95質量%以下，最佳為61質量%以上95質量%以下。由於矽石粒子的含量在此範圍，於NOx去除之際，尤其於去除空氣中的NOx之際，一邊提高NOx去除量，一邊可抑制NO2
等的中間生成物之生成，同時當採用於有機基材時，可大幅抑制有機基材的劣化。
若依照本發明的較佳態樣，矽石粒子之由掃描型電子顯微鏡測定20萬倍的視野內之任意100個粒子的長度所算出的個數平均粒徑較佳為超過5nm且50nm以下，更佳為10nm以上40nm以下，尤佳為10nm以上30nm以下。藉由如上述控制矽石粒子的大小，於NOx去除之際，尤其於去除空氣中的NOx之際，一邊提高NOx去除量，一邊可抑制NO2
等的中間生成物之生成，同時可提高光觸媒層的耐磨耗性。
本發明中的光觸媒層中之粒子成分量為85質量%以上99質量%以下，較佳為90質量%以上95質量%以下。
若依照本發明的較佳形態，前述光觸媒層的膜厚較佳為3μm以下，更佳為0.2μm以上3μm以下，最佳為0.5μm以上3μm以下。藉由使膜厚成為未達3μm，可確保光觸媒層的透明性，同時於NOx去除之際，尤其於去除空氣中的NOx之際，一邊提高NOx去除量，一邊可抑制NO2
等的中間生成物之生成。藉由使成為0.5μm以上，當基材為有機基材時，由於紫外線難以到達基材，而可提高基材的耐候性。
再者，若依照本發明的較佳態樣，為了展現高抗菌‧抗病毒‧防黴性能，可使由釩、鐵、鈷、鎳、鈀、鋅、釕、銠、銅、氧化亞銅、氧化銅、銀、氧化銀、鉑及金所成之群中選出的至少一種之金屬及/由該金屬所成的金屬化合物存在於光觸媒層中。其存在宜不對以上述光觸媒性氧化鈦粒子及無機氧化物粒子來形成粒子間的間隙者造成影響，因此，其添加量可為微量，而且展現其作用所需要的量係微量。具體地，相對於光觸媒而言，較佳為0.001～10質量%，更佳為0.05～5質量%左右的添加量。
於本發明的第一態樣之光觸媒層中，相對於光觸媒層而言，含有1質量%以上48質量%以下，更佳4質量%以上34質量%以下之水溶性鋯化合物的乾燥物之ZrO2
換算量。
本發明中，作為水溶性鋯化合物之例，可舉出碳酸鋯銨、碳酸鋯鉀、碳酸鋯銨及磷酸鈉鋯等的鹼性水溶性鋯化合物，氧氯化鋯、羥基氯化鋯、硝酸鋯、硫酸鋯及醋酸鋯等的酸性水溶性鋯化合物。可使用此等的一種或混合二種以上。
本發明中，更且作為任意成分，可含有0質量%以上10重量%以下的黏結劑。作為黏結劑，例如可合適地利用由聚矽氧乳化液、改性聚矽氧乳化液、氟樹脂乳化液、聚矽氧樹脂、改性聚矽氧樹脂、烷基矽酸鹽的水解‧縮合物、鹼矽酸鹽及金屬烷氧化物的水解‧縮合物所成之群中選出的至少1種。
本發明的光觸媒層亦可添加紫外線遮蔽劑或有機防黴劑等當作任意成分。紫外線遮斷劑或有機防黴劑等較佳為完全不添加，但當添加時，以光觸媒層全體為100質量%時，其添加量為0質量%以上15質量%以下，較佳為0質量%以上10質量%以下，更佳為0質量%以上5質量%以下。其存在宜不對以上述光觸媒性氧化鈦粒子及無機氧化物粒子來形成粒子間的間隙者造成影響。
若依照本發明的另一態樣，則提供適合於上述本發明的光觸媒塗裝體之形成的光觸媒塗覆液，此光觸媒塗覆液係至少含有光觸媒性氧化鈦粒子、矽石粒子、水溶性鋯化合物與水所成，特徵為相對於前述光觸媒塗覆液的全部固體成分而言，前述光觸媒性氧化鈦粒子為1質量%以上20質量%以下，前述矽石粒子為51質量%以上98質量%以下，前述水溶性鋯化合物之ZrO2
換算量為1重量%以上48質量%以下。
本發明之塗覆液所含有的光觸媒性氧化鈦粒子、矽石粒子、水溶性鋯化合物的乾燥物與其它任意成分，除了在上述構成塗裝體的成分，與構成液體組成物之狀態以外，可為實質上相同者。又，關於彼等成分，作為較佳態樣所舉出者，亦可在本發明的塗覆液中，同樣地當作較佳者添加。
還有，塗覆液的組成只要是在乾燥後實現上述組成者即可。因此，以下的說明係一部分亦包含已經說明者，以下為了其明確性，不拘重複而說明。
本發明的塗覆液含有光觸媒性氧化鈦粒子，本發明中所用的光觸媒性氧化鈦粒子，只要是具有光觸媒活性的粒子，則沒有特別的限定，作為其較佳例，可舉出銳鈦礦型氧化鈦、金紅石型氧化鈦、板鈦礦型氧化鈦等的氧化鈦、氧化鋅、氧化錫、鈦酸鍶、氧化鎢般之金屬氧化物的粒子，更佳為氧化鈦粒子，最佳為銳鈦礦型氧化鈦粒子。
若依照本發明的較佳態樣，光觸媒性氧化鈦粒子佔光觸媒塗覆液的固體成分之量較佳為1質量%以上20質量%以下，更佳為1質量%以上15質量%以下，尤佳為1質量%以上10質量%以下，最佳為1質量%以上5質量%以下。藉由使光觸媒性氧化鈦粒子在此範圍，可提供能製造優異的光觸媒塗裝體之光觸媒塗覆液。特別地，於NOx去除之際，尤其於去除空氣中的NOx之際，一邊提高NOx去除量，一邊可抑制NO2
等的中間生成物之生成，同時即使在基材中含有有機物，也可製造能發揮優異的光觸媒耐蝕性之光觸媒塗裝體。
若依照本發明的較佳態樣，前述光觸媒性氧化鈦粒子的乾燥物之由掃描型電子顯微鏡測定20萬倍的視野內之任意100個粒子的長度所算出的個數平均粒徑較佳為超過10nm且為100nm以下，更佳為10nm以上60nm以下。藉由如上述地控制光觸媒性氧化鈦粒子的大小，可提供能製造優異的光觸媒塗裝體之光觸媒塗覆液。特別地，可製造使光觸媒氣體分解活性更安定地發揮之光觸媒塗裝體。
再者，本發明的光觸媒塗覆液係更含有矽石粒子，亦可更含有其它無機氧化物粒子。作為其它無機氧化物粒子之例，可舉出氧化鋁、氧化鋯、二氧化鈰、三氧化二釔、氧化釙、氧化鎂、氧化鈣、肥粒鐵、無定型二氧化鈦、氧化鉿等的單一氧化物之粒子；及鈦酸鋇、矽酸鈣等的複合氧化物之粒子等。
藉由矽石粒子的存在，可提供能製造優異的光觸媒塗裝體之光觸媒塗覆液。特別地，於NOx去除之際，尤其於去除空氣中的NOx之際，一邊提高NOx去除量，一邊可抑制NO2
等的中間生成物之生成，同時可製造光觸媒層的親水維持性已提高之光觸媒塗裝體。
若依照本發明的較佳態樣，矽石粒子佔光觸媒塗覆液的固體成分之含量較佳為以51質量%以上98質量%以下，更佳為以61質量%以上95質量%以下，最佳為以61質量%以上95質量%以下含有。藉由使矽石粒子的含量在此範圍，可提供能製造優異的光觸媒塗裝體之光觸媒塗覆液。特別地，於NOx去除之際，尤其於去除空氣中的NOx之際，一邊提高NOx去除量，一邊可抑制NO2
等的中間生成物之生成，同時可製造在適用於有機基材時能大幅抑制有機基材的劣化之光觸媒塗裝體。
若依照本發明的較佳態樣，光觸媒塗覆液所含有的矽石粒子之由掃描型電子顯微鏡測定20萬倍的視野內之任意100個粒子的長度所算出的個數平均粒徑較佳為超過5nm且50nm以下，更佳為10nm以上40nm以下，尤佳為10nm以上30nm以下。藉由如上述地控制矽石粒子的大小，可提供能製造優異的觸媒塗裝體之光觸媒塗覆液。特別地，於NOx去除之際，尤其於去除空氣中的NOx之際，一邊提高NOx去除量，一邊可抑制NO2
等的中間生成物之生成，同時可製造光觸媒層的耐磨耗性已提高之光觸媒塗裝體。
本發明的光觸媒塗覆液係至少含有水溶性鋯化合物，再者以塗覆液中的全部固體成分為100質量%時，水溶性鋯化合物的乾燥物之ZrO2
換算量為1質量%以上48質量%以下，較佳為4質量%以上34質量%以下。
於本發明中，作為水溶性鋯化合物之例，可舉出碳酸鋯銨、碳酸鋯鉀、碳酸鋯銨、及磷酸鈉鋯等的鹼性水溶性鋯化合物、氧氯化鋯、羥基氯化鋯、硝酸鋯、硫酸鋯及醋酸鋯等的酸性水溶性鋯化合物。可使用此等的一種或混合二種以上。
再者，本發明的光觸媒塗覆液係黏結劑成分的合計量為0質量%以上10質量%以下。作為黏結劑，例如可合適地利用由聚矽氧乳化液、改性聚矽氧乳化液、氟樹脂乳化液、聚矽氧樹脂、改性聚矽氧樹脂、烷基矽酸鹽的水解‧縮合物、鹼矽酸鹽、金屬烷氧化物的水解‧縮合物之群中選出的至少1種。
本發明的光觸媒塗覆液係將光觸媒層中記載的各成分以上述質量比率分散或溶解於溶劑中而製造。本發明中，溶劑只要是可使上述成分分散或溶解者，則沒有特別的限定，較佳為水或有機溶劑，例如乙醇。
又，本發明的光觸媒塗覆液之固體成分濃度係沒有特別的限定，但1～20質量%係塗佈容易而較佳，更佳為1～10質量%。因此，選擇使成為如此固體成分濃度之量的溶劑量。再者，光觸媒塗覆組成物中的構成成分之分析，係可藉由超濾將塗覆液分離成粒子成分與濾液，各自用紅外分光分析、凝膠滲透層析術、螢光X射線分光分析等來分析，將光譜解析而評價。
本發明的光觸媒塗覆液更可添加紫外線遮蔽劑或有機防黴劑等。紫外線遮斷劑或有機防黴劑等較佳為完全不添加，但當添加時，其佔光觸媒塗覆液的固體成分之添加量為0質量%以上15質量%以下，較佳為0質量%以上10質量%以下，更佳為0質量%以上5質量%以下。其存在宜在基材上塗佈乾燥後，不對以上述光觸媒性氧化鈦粒子及無機氧化物粒子來形成粒子間的間隙者造成影響。
本發明的光觸媒塗覆液，為了更展現高抗菌‧抗病毒‧防黴性能，亦可含有由釩、鐵、鈷、鎳、鈀、鋅、釕、銠、銅、氧化亞銅、氧化銅、銀、氧化銀、鉑及金所成之群中選出的至少一種之金屬及/由該金屬所成的金屬化合物。其存在宜不對以上述光觸媒性氧化鈦粒子及無機氧化物粒子來形成粒子間的間隙者造成影響，因此，其添加量可為微量，而且展現其作用所需要的量係微量。具體地，相對於光觸媒而言，較佳為0.001～10質量%，更佳為0.05～5質量%左右的添加量。
又，本發明的光觸媒塗覆液亦可含有界面活性劑當作任意成分，相對於光觸媒塗覆液的乾燥物重量而言，其添加量係0質量份以上且未達10質量份，較佳為0質量份以上8質量份以下，更佳為0以上6質量份以下。藉由界面活性劑的添加，可謀求均平，即塗佈表面的平滑化、均勻化。又，界面活性劑係改善光觸媒塗覆液的潤濕性用之有效成分，只要在潤濕性沒有問題，則界面活性劑較佳為實質上或完全不含。
界面活性劑係考慮光觸媒或無機氧化物粒子的分散安定性、塗佈於中間層上之際的潤濕性來適宜選擇，較佳為非離子性界面活性劑，更佳可舉出醚型非離子性界面活性劑、酯型非離子性界面活性劑、聚烷二醇非離子性界面活性劑、氟系非離子性界面活性劑、矽系非離子性界面活性劑。
本發明的光觸媒塗裝體，係可藉由將本發明的光觸媒塗覆液塗佈於視需要經加熱的基材上而製造。塗裝方法係可利用刷毛塗抹、輥、噴霧、輥塗、淋塗、浸塗、流塗、網版印刷等一般廣泛進行的方法。於塗覆液對基材的塗佈後，可使常溫乾燥，或視需要可加熱乾燥。然而，若加熱到進行燒結為止，則粒子間的空隙減少，有無法得到充分的光觸媒活性之虞，故較佳為選擇不對空隙的形成造成影響或影響變少之溫度及時間。例如，乾燥溫度為5℃以上500℃以下，當基材的至少一部含有樹脂時，考慮樹脂的耐熱溫度等，例如較佳的乾燥溫度為10℃以上200℃以下。
本發明的第二態樣之光觸媒塗裝體，係在基本構造中具備基材與設於該基材上的光觸媒層所成。
而且，此光觸媒層係至少含有光觸媒性氧化鈦粒子、矽石粒子與水溶性鋯化合物的乾燥物所成，以前述光觸媒層全體為100質量%時，前述光觸媒性氧化鈦粒子為1質量%以上20質量%以下，前述矽石粒子為51質量%以上98質量%以下，前述水溶性鋯化合物的乾燥物之氧化鋯(ZrO2
)換算量為1重量%以上15質量%以下，前述光觸媒性氧化鈦粒子及前述矽石粒子以外的粒子成分以0質量%以上47質量%以下含有所成，前述粒子成分的總量為85質量%以上99質量%以下。以下，說明本發明的第二態樣之光觸媒塗裝體的基本構造之基材與光觸媒層。
本發明所用的基材，只要是在其上可形成光觸媒層的材料，則不拘無機材料、有機材料，可為各種的材料，其形狀亦沒有限定。從材料的觀點來看，作為基材的較佳例，可舉出金屬、陶瓷、玻璃、塑膠、橡膠、石材、水泥、混凝土、纖維、布帛、木、紙、彼等的組合、彼等的層合體、在彼等的表面具有至少一層的被膜者。從用途的觀點來看，作為基材的較佳例，可舉出建材、建物外裝、窗框、窗玻璃、構造構件、交通工具的外裝及塗裝、機械裝置或物品的外裝、防塵蓋及塗裝、交通標識、各種顯示裝置、廣告塔、道路用遮音壁、鐵道用遮音壁、橋樑、導軌的外裝及塗裝、隧道內裝及塗裝、絕緣子、太陽電池蓋、太陽熱溫水器集熱蓋、乙烯樹脂殼、車輛用照明燈的蓋、屋外用照明器具、台及貼附於上述物品表面用薄膜、薄片、密封物等的外裝材。
於本發明的第二態樣中，有利地發揮其優點者，係其表面含有有機物質所成之基材。作為如此的基材，例如可舉出含有有機物的樹脂，表面施有含有機物的樹脂之塗裝的塗裝體，表面層合有一含有含有機物的樹脂之薄膜等之層合體等。若以用途來說可適用的基材，則可舉出金屬塗裝板、氯乙烯鋼板等的金屬層合板、窯業系化粧板、樹脂建材等的建材、建物外裝、建物內裝、窗框、窗玻璃、構造構件、交通工具的外裝及塗裝、機械裝置或物品的外裝、防塵蓋及塗裝、交通標識、各種顯示裝置、廣告塔、道路用遮音壁、鐵道用遮音壁、橋樑、導軌的外裝及塗裝、隧道內裝及塗裝、絕緣子、太陽電池蓋、太陽熱溫水器集熱蓋、乙烯樹脂殼、車輛用照明燈的蓋、住宅設備、便器、浴槽、洗面台、照明器具、照明蓋、廚房用品、餐具、餐具洗淨器、餐具乾燥器、水槽、烹調爐、廚罩、通風扇等。尤其在本發明中，利用金屬塗裝板、金屬層合板當作基材時，不易使基材劣化‧腐蝕而較佳。
以往，於光觸媒塗裝體的情況，為了抑制光觸媒層的光觸媒活性對基材的影響，一般將由聚矽氧系樹脂所成的層設置在其與基材之間。若依照本發明，亦可不是如此以往一般所設置的聚矽氧系樹脂，而直接將光觸媒層設置於由有機材料所成的基材上。結果，本發明在其利用、適用範圍大幅擴大之點係極有利。
本發明的光觸媒塗裝體之前述光觸媒層，係在基本構成中至少含有光觸媒性氧化鈦粒子、矽石粒子與水溶性鋯化合物的乾燥物所成，以前述光觸媒層全體為100質量%時，前述光觸媒性氧化鈦粒子為1質量%以上20質量%以下，前述矽石粒子為51質量%以上98質量%以下，前述水溶性鋯化合物的乾燥物之氧化鋯(ZrO2
)換算量為1重量%以上15質量%以下，前述光觸媒性氧化鈦粒子及前述矽石粒子以外的粒子成分以0質量%以上47質量%以下含有所成，前述光觸媒層中的粒子成分之總量為85質量%以上99質量%以下。
本發明中，光觸媒層若在基材表面存在有光觸媒性氧化鈦粒子，則除了完全的膜狀，例如還包含成為部分的膜狀之狀態。又，亦可在基材表面上以島狀離散地存在。若依照本發明的較佳態樣，則此光觸媒層係採用塗覆液來獲得。
本發明中所用的光觸媒性氧化鈦粒子，只要是具有光觸媒活性的氧化鈦粒子，則沒有特別的限定，作為其較佳例，可舉出銳鈦礦型氧化鈦、金紅石型氧化鈦、板鈦礦型氧化鈦，更佳為銳鈦礦型氧化鈦粒子。
若依照本發明的較佳態樣，則光觸媒層中的光觸媒性氧化鈦粒子量較佳為1質量%以上20質量%以下，更佳為1質量%以上15質量%以下，尤佳為1質量%以上10質量%以下，最佳為1質量%以上5質量%以下。由於光觸媒量在此範圍，於NOx去除之際，尤其於去除空氣中的NOx之際，一邊提高NOx去除量，一邊可抑制NO2
等的中間生成物之生成，同時即使在基材中含有有機物，也可發揮優異的光觸媒耐蝕性。
若依照本發明的較佳形態，前述光觸媒性氧化鈦粒子之由掃描型電子顯微鏡測定20萬倍的視野內之任意100個粒子的長度所算出的個數平均粒徑係超過10nm且為100nm以下，更佳為10nm以上60nm以下。由於如上述地控制光觸媒性氧化鈦粒子的大小，可更安定地發揮光觸媒氣體分解活性。
再者，於本發明的第二態樣中，光觸媒層係更含有矽石粒子所成。藉由矽石粒子的存在，於NOx去除之際，尤其於去除空氣中的NOx之際，一邊提高的NOx去除量，一邊可抑制NO2
等的中間生成物之生成，同時可提高光觸媒層的親水維持性。
光觸媒層中的矽石粒子之含量較佳為51質量%以上98質量%以下，更佳為56質量%以上95質量%以下，最佳為61質量%以上95質量%以下。由於矽石粒子的含量在此範圍，於NOx去除之際，尤其於去除空氣中的NOx之際，一邊提高NOx去除量，一邊可抑制NO2
等的中間生成物之生成，同時當採用於有機基材時，可大幅抑制有機基材的劣化。
若依照本發明的較佳態樣，矽石粒子之由掃描型電子顯微鏡測定20萬倍的視野內之任意100個粒子的長度所算出的個數平均粒徑較佳為超過5nm且50nm以下，更佳為10nm以上40nm以下，尤佳為10nm以上30nm以下。藉由如上述控制矽石粒子的大小，於NOx去除之際，尤其於去除空氣中的NOx之際，一邊提高NOx去除量，一邊可抑制NO2
等的中間生成物之生成，同時可提高光觸媒層的耐磨耗性。
於本發明的第二態樣之情況，光觸媒層除了含有光觸媒性氧化鈦粒子與矽石粒子，還可更含有其它無機氧化物粒子。若依照較佳的態樣，光觸媒層中的粒子成分量較佳為85質量%以上99質量%以下，更佳為90質量%以上95質量%以下。光觸媒性氧化鈦粒子及矽石粒子以外的粒子成分之添加量較佳為0質量%以上47質量%以下。作為光觸媒性氧化鈦粒子及矽石粒子以外的粒子成分，可舉出無機氧化物粒子，作為其例，可舉出氧化鋅、氧化錫、氧化鎢、氧化鋁、氧化鋯、二氧化鈰、三氧化二釔、氧化釙、氧化鎂、氧化鈣、肥粒鐵、無定型二氧化鈦、氧化鉿等的單一氧化物之粒子；及鈦酸鍶、鈦酸鋇、矽酸鈣等的複合氧化物之粒子等。
若依照本發明的較佳態樣，光觸媒性氧化鈦粒子及矽石粒子以外的粒子成分之由掃描型電子顯微鏡測定20萬倍的視野內之任意100個粒子的長度所算出的個數平均粒徑較佳為超過1nm且100nm以下，更佳為3nm以上100nm以下。藉由如上述地控制此等粒子的大小，於NOx去除之際，尤其於去除空氣中的NOx之際，一邊提高NOx去除量，一邊可抑制NO2
等的中間生成物之生成，同時可提高光觸媒層的耐磨耗性。
若依照本發明的較佳態樣，前述光觸媒層的膜厚較佳為3μm以下，更佳為0.2μm以上3μm以下，最佳為0.5μm以上3μm以下。藉由使膜厚成為未達3μm，可確保光觸媒層的透明性，同時於NOx去除之際，尤其於去除空氣中的NOx之際，一邊提高NOx去除量，一邊可抑制NO2
等的中間生成物之生成。藉由使成為0.5μm以上，當基材為有機基材時，由於紫外線難以到達基材，而可提高基材的耐候性。
再者，若依照本發明的較佳態樣，為了展現高抗菌‧抗病毒‧防黴性能，可使由釩、鐵、鈷、鎳、鈀、鋅、釕、銠、銅、氧化亞銅、氧化銅、銀、氧化銀、鉑及金所成之群中選出的至少一種之金屬及/由該金屬所成的金屬化合物存在於光觸媒層中。其存在宜不對以上述光觸媒性氧化鈦粒子及無機氧化物粒子來形成粒子間的間隙者造成影響，因此，其添加量可為微量，而且展現其作用所需要的量係微量。具體地，相對於光觸媒而言，較佳為0.001～10質量%，更佳為0.05～5質量%左右的添加量。
於本發明的第二態樣之光觸媒層中，相對於光觸媒層而言，水溶性鋯化合物的乾燥物之ZrO2
換算量為1質量%以上15質量%以下，更佳為以1質量%以上10質量%以下含有。再者，若依照較佳的態樣，相對於光觸媒性氧化鈦粒子而言，較佳為含有0.1～5質量份的水溶性鋯化合物，更佳為0.2～3質量份，尤佳為0.5～2質量份。
本發明中，作為水溶性鋯化合物之例，可舉出碳酸鋯銨、碳酸鋯鉀、碳酸鋯銨及磷酸鈉鋯等的鹼性水溶性鋯化合物，氧氯化鋯、羥基氯化鋯、硝酸鋯、硫酸鋯及醋酸鋯等的酸性水溶性鋯化合物。可使用此等的一種或混合二種以上。
本發明中，更且作為任意成分，可含有0質量%以上10重量%以下的黏結劑。作為黏結劑，例如可合適地利用由聚矽氧乳化液、改性聚矽氧乳化液、氟樹脂乳化液、聚矽氧樹脂、改性聚矽氧樹脂、烷基矽酸鹽的水解‧縮合物、鹼矽酸鹽及金屬烷氧化物的水解‧縮合物所成之群中選出的至少1種。
本發明的光觸媒層亦可添加紫外線遮蔽劑或有機防黴劑等當作任意成分。紫外線遮斷劑或有機防黴劑等較佳為完全不添加，但當添加時，以光觸媒層全體為100質量%時，其添加量為0質量%以上15質量%以下，較佳為0質量%以上10質量%以下，更佳為0質量%以上5質量%以下。其存在宜不對以上述光觸媒性氧化鈦粒子及無機氧化物粒子來形成粒子間的間隙者造成影響。
若依照本發明的另一態樣，則提供適合於上述本發明的光觸媒塗裝體之形成的光觸媒塗覆液，此光觸媒塗覆液係至少含有光觸媒性氧化鈦粒子、矽石粒子、水溶性鋯化合物與水而成之光觸媒塗覆液，相對於前述光觸媒塗覆液的全部固體成分而言，前述光觸媒性氧化鈦粒子為1質量%以上20質量%以下，前述矽石粒子為51質量%以上98質量%以下，前述水溶性鋯化合物之ZrO2
換算量為1重量%以上15質量%以下，更含有0質量%以上47質量%以下的前述光觸媒性氧化鈦粒子及前述矽石粒子以外的粒子成分所成，前述粒子成分的總量為85質量%以上99質量%以下。
本發明之塗覆液所含有的光觸媒性氧化鈦粒子、矽石粒子、水溶性鋯化合物的乾燥物與其它任意成分，除了在上述構成塗裝體的成分，與構成液體組成物之狀態以外，可為實質上相同者。又，關於彼等成分，作為較佳態樣所舉出者，亦可在本發明的塗覆液中，同樣地當作較佳者添加。
還有，塗覆液的組成只要是在乾燥後實現上述組成者即可。因此，以下的說明係一部分亦包含已經說明者，以下為了其明確性，不拘重複而說明。
本發明的塗覆液含有光觸媒性氧化鈦粒子，本發明中所用的光觸媒性氧化鈦粒子，只要是具有光觸媒活性的粒子，則沒有特別的限定，作為其較佳例，可舉出銳鈦礦型氧化鈦、金紅石型氧化鈦、板鈦礦型氧化鈦等，更佳為銳鈦礦型氧化鈦粒子。
若依照本發明的較佳態樣，光觸媒性氧化鈦粒子佔光觸媒塗覆液的固體成分之量較佳為1質量%以上20質量%以下，更佳為1質量%以上15質量%以下，尤佳為1質量%以上10質量%以下，最佳為1質量%以上5質量%以下。藉由使光觸媒性氧化鈦粒子在此範圍，可提供能製造優異的光觸媒塗裝體之光觸媒塗覆液。特別地，於NOx去除之際，尤其於去除空氣中的NOx之際，一邊提高NOx去除量，一邊可抑制NO2
等的中間生成物之生成，同時即使在基材中含有有機物，也可製造能發揮優異的光觸媒耐蝕性之光觸媒塗裝體。
若依照本發明的較佳態樣，前述光觸媒性氧化鈦粒子的乾燥物之由掃描型電子顯微鏡測定20萬倍的視野內之任意100個粒子的長度所算出的個數平均粒徑較佳為超過10nm且為100nm以下，更佳為10nm以上60nm以下。藉由如上述地控制光觸媒性氧化鈦粒子的大小，可提供能製造優異的光觸媒塗裝體之光觸媒塗覆液。特別地，可製造使光觸媒氣體分解活性更安定地發揮之光觸媒塗裝體。
再者，本發明的光觸媒塗覆液係係更含有矽石粒子所成。藉由矽石粒子的存在，可提供能製造優異的光觸媒塗裝體之光觸媒塗覆液。特別地，於NOx去除之際，尤其於去除空氣中的NOx之際，一邊提高NOx去除量，一邊可抑制NO2
等的中間生成物之生成，同時可製造光觸媒層的親水維持性已提高之光觸媒塗裝體。
若依照本發明的較佳態樣，矽石粒子佔光觸媒塗覆液的固體成分之含量較佳為以51質量%以上98質量%以下，更佳為以61質量%以上95質量%以下，最佳為以61質量%以上95質量%以下含有。藉由使矽石粒子的含量在此範圍，可提供能製造優異的光觸媒塗裝體之光觸媒塗覆液。特別地，於NOx去除之際，尤其於去除空氣中的NOx之際，一邊提高NOx去除量，一邊可抑制NO2
等的中間生成物之生成，同時可製造在適用於有機基材時能大幅抑制有機基材的劣化之光觸媒塗裝體。
若依照本發明的較佳態樣，光觸媒塗覆液所含有的矽石粒子之由掃描型電子顯微鏡測定20萬倍的視野內之任意100個粒子的長度所算出的個數平均粒徑較佳為超過5nm且50nm以下，更佳為10nm以上40nm以下，尤佳為10nm以上30nm以下。藉由如上述地控制矽石粒子的大小，可提供能製造優異的觸媒塗裝體之光觸媒塗覆液。特別地，於NOx去除之際，尤其於去除空氣中的NOx之際，一邊提高NOx去除量，一邊可抑制NO2
等的中間生成物之生成，同時可製造光觸媒層的耐磨耗性已提高之光觸媒塗裝體。
於本發明的第二態樣之情況，光觸媒層除了含有光觸媒性氧化鈦粒子與矽石粒子，還可更含有其它無機氧化物粒子。若依照較佳的態樣，光觸媒層中的粒子成分量較佳為85質量%以上99質量%以下，更佳為90質量%以上95質量%以下。光觸媒性氧化鈦粒子及矽石粒子以外的粒子成分之添加量較佳為0質量%以上47質量%以下。作為光觸媒性氧化鈦粒子及矽石粒子以外的粒子成分，可舉出無機氧化物粒子，作為其例，可舉出氧化鋅、氧化錫、氧化鎢、氧化鋁、氧化鋯、二氧化鈰、三氧化二釔、氧化釙、氧化鎂、氧化鈣、肥粒鐵、無定型二氧化鈦、氧化鉿等的單一氧化物之粒子；及鈦酸鍶、鈦酸鋇、矽酸鈣等的複合氧化物之粒子等。
若依照本發明的較佳態樣，光觸媒性氧化鈦粒子及矽石粒子以外的粒子成分之由掃描型電子顯微鏡測定20萬倍的視野內之任意100個粒子的長度所算出的個數平均粒徑較佳為超過1nm且100nm以下，更佳為3nm以上100nm以下。藉由如上述地控制此等粒子的大小，於NOx去除之際，尤其於去除空氣中的NOx之際，一邊提高NOx去除量，一邊可抑制NO2
等的中間生成物之生成，同時可提高光觸媒層的耐磨耗性。
本發明的光觸媒塗覆液係至少含有水溶性鋯化合物，再者以塗覆液中的全部固體成分為100質量%時，水溶性鋯化合物的乾燥物之ZrO2
換算量為1質量%以上15質量%以下，更佳為1質量%以上10質量%以下。再者，若依照較佳的態樣，相對於光觸媒性氧化鈦粒子而言，較佳為含有0.1～5質量份的水溶性鋯化合物，更佳為0.2～3質量份，尤佳為0.5～2質量份。
本發明中，作為水溶性鋯化合物之例，可舉出碳酸鋯銨、碳酸鋯鉀、碳酸鋯銨及磷酸鈉鋯等的鹼性水溶性鋯化合物，氧氯化鋯、羥基氯化鋯、硝酸鋯、硫酸鋯及醋酸鋯等的酸性水溶性鋯化合物。可使用此等的一種或混合二種以上。
再者，本發明的光觸媒塗覆液係黏結劑成分的合計量為0質量%以上10質量%以下。作為黏結劑，例如可合適地利用由聚矽氧乳化液、改性聚矽氧乳化液、氟樹脂乳化液、聚矽氧樹脂、改性聚矽氧樹脂、烷基矽酸鹽的水解‧縮合物、鹼矽酸鹽及金屬烷氧化物的水解‧縮合物所成之群中選出的至少1種。
本發明的光觸媒塗覆液係將光觸媒層中記載的各成分以上述質量比率分散或溶解於溶劑中而製造。本發明中，溶劑只要是可使上述成分分散或溶解者，則沒有特別的限定，較佳為水或有機溶劑，例如乙醇。
又，本發明的光觸媒塗覆液之固體成分濃度係沒有特別的限定，但1～20質量%係塗佈容易而較佳，更佳為1～10質量%。因此，選擇使成為如此固體成分濃度之量的溶劑量。再者，光觸媒塗覆組成物中的構成成分之分析，係可藉由超濾將塗覆液分離成粒子成分與濾液，各自用紅外分光分析、凝膠滲透層析術、螢光X射線分光分析等來分析，將光譜解析而評價。
本發明的光觸媒塗覆液更可添加紫外線遮蔽劑或有機防黴劑等。紫外線遮斷劑或有機防黴劑等較佳為完全不添加，但當添加時，其佔光觸媒塗覆液的固體成分之添加量為0質量%以上15質量%以下，較佳為0質量%以上10質量%以下，更佳為0質量%以上5質量%以下。其存在宜在基材上塗佈乾燥後，不對以上述光觸媒性氧化鈦粒子及無機氧化物粒子來形成粒子間的間隙者造成影響。
本發明的光觸媒塗覆液，為了更展現高抗菌‧抗病毒‧防黴性能，亦可含有由釩、鐵、鈷、鎳、鈀、鋅、釕、銠、銅、氧化亞銅、氧化銅、銀、氧化銀、鉑及金所成之群中選出的至少一種之金屬及/由該金屬所成的金屬化合物。其存在宜不對以上述光觸媒性氧化鈦粒子及無機氧化物粒子來形成粒子間的間隙者造成影響，因此，其添加量可為微量，而且展現其作用所需要的量係微量。具體地，相對於光觸媒而言，較佳為0.001～10質量%，更佳為0.05～5質量%左右的添加量。
又，本發明的光觸媒塗覆液亦可含有界面活性劑當作任意成分，相對於光觸媒塗覆液的乾燥物重量而言，其添加量係0質量份以上且未達10質量份，較佳為0質量份以上8質量份以下，更佳為0以上6質量份以下。藉由界面活性劑的添加，可謀求均平，即塗佈表面的平滑化、均勻化。又，界面活性劑係改善光觸媒塗覆液的潤濕性用之有效成分，只要在潤濕性沒有問題，則界面活性劑較佳為實質上或完全不含。
界面活性劑係考慮光觸媒或無機氧化物粒子的分散安定性、塗佈於中間層上之際的潤濕性來適宜選擇，較佳為非離子性界面活性劑，更佳可舉出醚型非離子性界面活性劑、酯型非離子性界面活性劑、聚烷二醇非離子性界面活性劑、氟系非離子性界面活性劑、矽系非離子性界面活性劑。
本發明的光觸媒塗裝體，係可藉由將本發明的光觸媒塗覆液塗佈於視需要經加熱的基材上而製造。塗裝方法係可利用刷毛塗抹、輥、噴霧、輥塗、淋塗、浸塗、流塗、網版印刷等一般廣泛進行的方法。於塗覆液對基材的塗佈後，可使常溫乾燥，或視需要可加熱乾燥。然而，若加熱到進行燒結為止，則粒子間的空隙減少，有無法得到充分的光觸媒活性之虞，故較佳為選擇不對空隙的形成造成影響或影響變少之溫度及時間。例如，乾燥溫度為5℃以上500℃以下，當基材的至少一部含有樹脂時，考慮樹脂的耐熱溫度等，例如較佳的乾燥溫度為10℃以上200℃以下。
用以下之例為基礎，具體地說明本發明，惟本發明不受此等例所限定。
首先，準備50mm×100mm的平板狀之著色有機塗裝體當作基材。此著色有機塗裝體係在經矽烷處理的窯業系壁板基材上塗佈紅色丙烯酸塗料，使充分乾燥及硬化者。
其次，準備光觸媒塗覆液。此光觸媒塗覆液係在作為溶劑的水中混合銳鈦礦型二氧化鈦水分散體(平均粒徑：40nm)與水分散型膠態矽石(平均粒徑：20nm)和碳酸鋯銨，調整至固體成分濃度5.5質量%者。此處TiO2
之固體成分、膠態矽石之固體成分與碳酸鋯銨之ZrO2
換算量的質量比為2.00:88.2:9.80。
將所得之光觸媒塗覆液噴塗於經預先加熱的上述板狀著色有機塗裝體上，於常溫使乾燥而得到光觸媒塗裝體。光觸媒層的膜厚為0.5μm。
除了光觸媒塗覆液的TiO2
之固體成分、膠態矽石之固體成分與碳酸鋯銨之ZrO2
換算量的質量比為5.00:85.5:9.50以外，與實施例1同樣地製作試料。
除了光觸媒塗覆液的TiO2
之固體成分、膠態矽石之固體成分與碳酸鋯銨之ZrO2
換算量的質量比為10.0:81.0:9.00以外，與實施例1同樣地製作試料。
除了作為著色有機塗裝體，使用在鋁基材上塗佈紅色丙烯酸塗料，使充分乾燥及硬化者以外，與實施例1同樣地製作試料。
除了作為著色有機塗裝體，使用在鋁基材上塗佈紅色丙烯酸塗料，使充分乾燥及硬化者以外，與實施例2同樣地製作試料。
除了作為著色有機塗裝體，使用在鋁基材上塗佈紅色丙烯酸塗料，使充分乾燥及硬化者以外，與實施例3同樣地製作試料。
除了光觸媒塗覆液的TiO2
之固體成分、膠態矽石之固體成分與碳酸鋯銨之ZrO2
換算量的質量比為5.0:95.0:0以外，與實施例1同樣地製作試料。
除了光觸媒塗覆液的TiO2
之固體成分、膠態矽石之固體成分與碳酸鋯銨之ZrO2
換算量的質量比為10.0:90.0:0以外，與實施例1同樣地製作試料。
對於實施例A2、A3、A5及A6，藉由如以下的方法進行NOx分解性試驗。首先，作為前處理，以1mW/cm2
的BLB光照射上述試料5小時以上。其次，將1片塗裝體樣品固定於JIS R 1701-1記載的反應容器內。於經調整至25℃、50% RH的空氣中，混合NO氣體以使得成為約1000ppb，於經遮光的反應容器內，以流量1.51/min供應30分鐘。然後，將氣體導入，照射經調整至1mW/cm2
的BLB光20分鐘。然後，於導入氣體的狀態下，再度將反應容器遮光。NOx去除量係由BLB光照射前後的NO、NO2
濃度，依照下式計算。
NOx去除量(ppb)=[NO(照射後)-NO(照射時)]-[NO2
(照射時)-NO2
(照射後)]
結果，實驗例2為80，實驗例3為82，實驗例5為81，實驗例6為83。
對於實施例A2及A5，進行光觸媒親水性的評價。在暗處將各試料熟化1日後，於經調整至1mW/cm2
的BLB光(使用亮線光譜的波長為351nm者)下，使光觸媒塗裝面在上，放置4日後，用接觸角計(協和界面科學製CA-X150型)測定用試料表面與水的接觸角。結果，與水的接觸角皆顯示未達5°的良好親水性。
對於實施例A2及5，在投入JIS B 7753所規定的日光耐候計(SUGA試驗機製，S-300C)中1200小時後，測定與水的接觸角。結果，與水的接觸角皆顯示未達5°的良好親水性。
對於實施例A2、3、5及6和比較例A1及A2，測定JIS R 1703-2所規定的濕式分解性能。結果，分解活性指數係比較例A1及A2各自為8及14，實施例A2、A3、A5及A6各自顯示17、23、18、22的大值。
除了成為下述表中所示的TiO2
之固體成分、膠態矽石之固體成分與碳酸鋯銨之ZrO2
換算量的質量比以外，與實施例A1同樣地製作試料。
對於所得之試料，進行以下的耐候性試驗。即，將光觸媒塗裝體投入JIS B 7753所規定的日光耐候計(SUGA試驗機製，S-300C)中。經過下述表中所示的時間後，取出試驗片，用日本電色製的測色差計ZE2000來測定促進試驗前後的色差△E。結果係如以下的表中所示。
首先，準備50mm×100mm的平板狀之著色有機塗裝體當作基材。此著色有機塗裝體係在經矽烷處理的窯業系壁板基材上塗佈黑色丙烯酸聚矽氧塗料，使充分乾燥及硬化者。除了使用此基材，成為下述表中所示的TiO2
之固體成分、膠態矽石之固體成分與碳酸鋯銨之ZrO2
換算量的質量比以外，與實施例A1同樣地製作試料。
對於所得之試料，與上述評價試驗A5同樣地進行耐候性試驗。結果係如以下的表中所示。
如以下準備光觸媒塗覆液。在作為溶劑的水中混合銳鈦礦型二氧化鈦水分散體(個數平均粒徑：40nm)、水分散型膠態矽石(個數平均粒徑：10nm)與碳酸鋯銨，調整至固體成分濃度5.5質量%，而得到光觸媒塗覆液。此處，TiO2
之固體成分、膠態矽石之固體成分與碳酸鋯銨之ZrO2
換算量的質量比係如後述的表中記載。又，於實施例B6中，除了膠態矽石，還以表中記載之量在實施例B6中添加氧化錫水分散體(個數平均粒徑：2nm)當作無機氧化物粒子。
再者，此塗覆液中的上述個數平均粒徑，係藉由掃描型電子顯微鏡來觀察各自的乾燥物，測定20萬倍的視野內之任意100個粒子的長度而算出。又，以下的比較例中亦同樣。
將此光觸媒塗覆液塗佈於表面經丙烯酸聚矽氧塗裝的基材之表面，在常溫乾燥而得到光觸媒塗裝體。所得之光觸媒塗裝體中的光觸媒層之膜厚為0.8μm。
除了光觸媒塗覆液的TiO2
之固體成分、膠態矽石之固體成分與碳酸鋯銨之ZrO2
換算量的質量比係如後述的表中記載以外，於與實施例B1同樣的條件下製作試料。所得之光觸媒塗裝體中的光觸媒層之膜厚為0.8μm。
藉由如以下的方法進行NOx去除性試驗。首先，作為前處理，以1mW/cm2
的BLB光照射上述試料5小時以上。其次，在蒸餾水中浸漬2小時，於50℃進行30分鐘以上的乾燥。然後，依照JIS R 1701-1中記載的方法，進行NOx去除試驗，算出NOx去除量(△NOx)(μmol)。
又，依照下式，計算中間生成物的NO2
之相對生成率R。
R(%)=[NO2
(照射時)-NO2
(照射後)]/[NO(照射後)-NO(照射時)]
結果係如表1中所示。
Claims (16)
- 一種光觸媒塗裝體，其係具備基材與設於該基材上的光觸媒層而成之光觸媒塗裝體，其特徵為：前述光觸媒層係至少含有光觸媒性氧化鈦粒子、矽石粒子與水溶性鋯化合物的乾燥物所成，以前述光觸媒層全體為100質量%時，前述光觸媒性氧化鈦粒子為1質量%以上20質量%以下，前述矽石粒子為51質量%以上98質量%以下，前述水溶性鋯化合物的乾燥物之氧化鋯(ZrO2 )換算量為1重量%以上48質量%以下。
- 如申請專利範圍第1項之光觸媒塗裝體，其中：前述光觸媒層中的前述水溶性鋯化合物的乾燥物之ZrO2 換算量為1質量%以上15質量%以下，前述光觸媒層係含有0質量%以上47質量%以下的前述光觸媒性氧化鈦粒子及前述矽石粒子以外之粒子成分所成，前述光觸媒層中的粒子成分之總量為85質量%以上99質量%以下。
- 如申請專利範圍第1項之光觸媒塗裝體，其中前述水溶性鋯化合物係由鹼性水溶性鋯化合物及酸性水溶性鋯化合物所成之群中選出的至少一種。
- 如申請專利範圍第3項之光觸媒塗裝體，其中前述鹼性水溶性鋯化合物係碳酸鋯銨、碳酸鋯鉀、碳酸鋯銨 或磷酸鈉鋯，酸性水溶性鋯化合物係氧氯化鋯、羥基氯化鋯、硝酸鋯、硫酸鋯及醋酸鋯。
- 如申請專利範圍第1項之光觸媒塗裝體，其中前述基材的表面係含有有機物質所成，而且於該表面上設置前述光觸媒層所成。
- 如申請專利範圍第1項之光觸媒塗裝體，其中前述光觸媒性氧化鈦粒子之由掃描型電子顯微鏡測定20萬倍的視野內之任意100個粒子的長度所算出的個數平均粒徑係超過10nm且為100nm以下。
- 如申請專利範圍第3項之光觸媒塗裝體，其中前述矽石粒子之由掃描型電子顯微鏡測定20萬倍的視野內之任意100個粒子的長度所算出的個數平均粒徑係超過5nm且50nm以下。
- 如申請專利範圍第1項之光觸媒塗裝體，其中前述光觸媒層的膜厚係未達3μm。
- 一種光觸媒塗覆液，其係至少含有光觸媒性氧化鈦粒子、矽石粒子、水溶性鋯化合物與水而成之光觸媒塗覆液，其特徵為：相對於前述光觸媒塗覆液的全部固體成分而言，前述光觸媒性氧化鈦粒子為1質量%以上20質量%以下，前述矽石粒子為51質量%以上98質量%以下，前述水溶性鋯化合物之ZrO2 換算量為1重量%以上48質量%以下。
- 如申請專利範圍第9項之光觸媒塗覆液，其中： 前述光觸媒層中的前述水溶性鋯化合物的乾燥物之ZrO2 換算量為1質量%以上15質量%以下，更含有0質量%以上47質量%以下的前述光觸媒性氧化鈦粒子及前述矽石粒子以外的粒子成分所成，前述粒子成分的總量為85質量%以上99質量%以下。
- 如申請專利範圍第9項之光觸媒塗覆液，其中前述水溶性鋯化合物係由鹼性水溶性鋯化合物及酸性水溶性鋯化合物所成之群中選出的至少一種。
- 如申請專利範圍第11項之光觸媒塗覆液，其中前述鹼性水溶性鋯化合物係碳酸鋯銨、碳酸鋯鉀、碳酸鋯銨或磷酸鈉鋯，酸性水溶性鋯化合物係氧氯化鋯、羥基氯化鋯、硝酸鋯、硫酸鋯及醋酸鋯。
- 如申請專利範圍第9項之光觸媒塗覆液，其中前述光觸媒性氧化鈦粒子之由掃描型電子顯微鏡測定20萬倍的視野內之任意100個粒子的長度所算出的個數平均粒徑係超過10nm且為100nm以下。
- 如申請專利範圍第9項之光觸媒塗覆液，其中前述矽石粒子之由掃描型電子顯微鏡測定20萬倍的視野內之任意100個粒子的長度所算出的個數平均粒徑係超過5nm且50nm以下。
- 一種如申請專利範圍第1至8項中任一項之光觸媒塗裝體的用於NOx分解之使用，
- 一種NOx分解之方法，其包含使如申請專利範 圍第1至8項中任一項之光觸媒塗裝體與NOx接觸所成。
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| EP0866101B1 (en) * | 1996-10-08 | 2004-07-28 | Nippon Soda Co., Ltd. | Photocatalytic coating composition and photocatalyst-bearing structure |
| DE69823061T2 (de) | 1997-12-02 | 2004-12-16 | Showa Denko K.K. | Photocatalytische oxidzusammensetzung, dünnfilm und verbundmaterial |
| US6179972B1 (en) * | 1999-06-02 | 2001-01-30 | Kse, Inc. | Two stage process and apparatus for photocatalytic and catalytic conversion of contaminants |
| EP1081108B1 (en) * | 1999-09-02 | 2004-02-25 | Central Glass Company, Limited | Article with photocatalytic film |
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| US6479141B1 (en) * | 1999-09-30 | 2002-11-12 | Showa Denko K.K. | Photocatalytic coating composition and product having photocatalytic thin film |
| JP4300280B2 (ja) | 1999-12-06 | 2009-07-22 | 日東電工株式会社 | 光触媒体 |
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