CZ20023049A3 - Tuhý detergentní prostředek - Google Patents

Tuhý detergentní prostředek Download PDF

Info

Publication number
CZ20023049A3
CZ20023049A3 CZ20023049A CZ20023049A CZ20023049A3 CZ 20023049 A3 CZ20023049 A3 CZ 20023049A3 CZ 20023049 A CZ20023049 A CZ 20023049A CZ 20023049 A CZ20023049 A CZ 20023049A CZ 20023049 A3 CZ20023049 A3 CZ 20023049A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
detergent composition
mpas
thickener
alkyl
acid
Prior art date
Application number
CZ20023049A
Other languages
English (en)
Inventor
Ludivine Pascale Marie Grippay
Hagen Annegien Van
Sonia Sahota
Jean-Luc Philippe Bettiol
Youssef Oubrahim
Simone Caprodossi
Original Assignee
The Procter & Gamble Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by The Procter & Gamble Company filed Critical The Procter & Gamble Company
Publication of CZ20023049A3 publication Critical patent/CZ20023049A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3761(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in solid compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Tuhý detergentní prostředek
Oblast techniky
Tento vynález se týká praní znečištěných předmětů. Uplatňuje se zejména při měním praní a též s použitím mění nádobky.
Dosavadní stavtechniky
Po mnoho let se průmysl pracích prostředků pro ruční praní orientoval na tuhé detergentní směsi, které po rozpuštění ve vodě, vytvořily roztok o nízké viskozitě (tj. pod 15 mPas). Nízká viskozita zlepšuje dávkování tuhého detergentního prostředku, je-li během pracího procesu ve vodném roztoku obsažen.
Ke zlepšení čistící schopnosti detergentních prostředků pro ruční praní, zejména silně znečištěných předmětů, vyvinul přihlašovatel (Assignee) ruční nádobky, které se používají v kombinaci s těmito tuhými detergentními prostředky, jak jsou popsány ve WO 98/16 438 a WO 98/16 622. Tyto ruční nádobky zlepšují výkonnost Čištění tuhými detergentními prostředky tím, že umožňují dávkovači a frikční proces, kletý čistění silně znečištěných předmětů usnadňuje.
Avšak autoři vynálezu nyní objevili, že doba, po kterou detergent zůstává na zbylých skvrnách, není dostatečně dlouhá k zajištění optimálního výsledku čištění, takže čistící účinnost těchto tuhých detergentních prostředků, použitých v kombinaci s ručními nádobkami, není stále ještě dostačující.
Autoři vynálezu také zjistili, že spotřebitel, k dosažení uspokojivého čistícího efektu, musí použít velké množství prostředku. Tento způsob praní je však vehni neefektivní a má za následek mimořádně vysokou spotřebu detergentního výrobku.
Dále autoři vynálezu objevili, že přidáním zahušťovadla k tuhému detergentnímu prostředku se takový prostředek může použít v kombinaci s ruční nádobkou, v mnohem nižší koncentraci při dosažení dobrého čistícího efektu. Přítomnost zahušťovadla v tuhém detergentním prostředku, pro použití v kombinaci s ruční nádobkou, umožňuje vysoce účinný prací proces, který má za následek mnohem nižší spotřebu výrobku. Jestliže je v roztoku obsažen detergentní prostředek se zahušťovadlem, pak toto zahušťovadlo způsobuje vzrůst viskozity zmíněného roztoku tak, že optimální viskozity se dosáhne při mnohem nižší koncentraci detergentního prostředku zejména proto, že viskózní prostředek zůstává na skvrnách nebo • · · • ·..· ......
·· · · · nečistotách dostatečně dlouhou dobu, čímž se dosáhne dobrého čistícího účinku. Tím se vyloučí nutnost použití vysoké koncentrace detergentu k dosažení optimální viskozity.
Kromě toho se dávkování roztoku tuhého detergentního prostředku se zahušťovadlem, při použití ruční nádobky, překvapivě zlepšuje. Způsobuje to zvýšená viskozita zbylého roztoku v nádobce, kteiý se nevylije, jestliže spotřebitel používá nádobku ke třecímu způsobu čistění silně znečištěného předmětu.
Cílem tohoto vynálezu je poskytnout tuhý detergentní prostředek, kteiý se může použít v nízké koncentraci v kombinaci s ruční nádobkou, ale jehož viskozita je taková, že doba setrvání detergentu na zbylých skvrnách je dostatečně dlouhá k dosažení dobrého výsledku čištění, čímž se zlepšuje efektivita pracího procesu snižováním spotřeby detergentu během praní.
Stručný obsah vynálezu
V prvním znění vynálezu se uvádí tuhý detergentní prostředek, který obsahuje:
a) nejméně jeden tenzid a aktivační přísadu, nebo chelatotvomé činidlo a volitelně bělicí činidlo, enzym, parfém, šumivý prostředek, nebo jejich kombinaci, a
b) zahušťovadlo;
kde detergentní prostředek, je-li ve vodném roztoku v koncentraci 180 g/Utr, má viskozitu od 24 mPas do 3000 mPas, měřeno při smykové lychlosti 20,2 s1 , teplotě 20 °C a atmosferickém tlaku 0,1 MPa.
Ve druhém znění vynálezu se uvádí ruční nádobka, která má mísící prostor, třecí uzpůsobení a úpravu pro dávkování, kde zmíněný detergentní prostředek, dle prvního znění vynálezu, se nachází, v mísícím prostoru.
Ve třetím znění vynálezu se popisuje způsob praní znečištěných předmětů, kteiý používá zmíněný detergentní prostředek z prvního znění vynálezu.
Ve čtvrtém znění vynálezu se uvádí zahušťovadlo, které se používá ve zmíněném detergentním prostředku z prvního znění vynálezu.
Podrobný popis vynálezu
Zahušťovadlo
Tuhý deteigentní prostředek, dle vynálezu, obsahuje nejméně jedno organické zahušťovadlo a může též s výhodou zahrnovat nejméně jedno organické zahušťovadlo a nejméně jedno anorganické zahušťovadlo. Detergentní prostředek s výhodou obsahuje jedno organické zahušťovadlo o molekulové hmotnosti a viskozitě, jak je dále popsáno.
Zahušťovadlo zvyšuje viskozitu tuhého detergentního prostředku, dle vynálezu, při jeho rozpuštění ve vodě, jak je dále popsáno. Může se použít jakékoli organické (a volitelně anoiganické zahušťovadlo), pokud se jím dosáhne požadované a popsané viskozity.
Jestliže je zahušťovadlo kombinací organického zahušťovadla s anorganickým, hmotnostní poměr organického zahušťovadla k anorganickému je s výhodou od 100 : 1 do 1 : 100, výhodněji od 50 :1 do 1 : 50, ještě výhodněji od 10 :1 do 1 : 10 a nejvýhodněji od 2 : 1 do 1:2.
Oiganické zahušťovadlo je typicky přítomno v detergentním prostředku, dle vynálezu, v množství od 0,01 % hmotn. do 15 % hmotn., s výhodou od 0,5 % hmotn. do 15 % hmotn., výhodněji od 1 % hmotn. do 10 % hmotn., nejvýhodněji od 2 % hmotn. do 10 % hmotn. Přednostní organická zahušťovadla jsou gumy, vybrané ze skupiny, obsahující karayovou gumu, tragakantovou gumu, guarovou gumu, karubovou gumu, algináty, karagén, xantanovou gumu a jejich kombinace.
S výhodou má zmíněná guma hmotnostní střed molekulových hmotností nejméně 100 000, s výhodou nejméně 200 000, výhodněji nejméně 500 000, ještě výhodněji nejméně 750 000, nejvýhodněji nejméně 1000 000.
Jinými přednostními organickými zahušťovadly jsou škroby. Tyto škroby jsou buď přírodní nebo syntetické modifikované polymery amylosy a amylopektinu.
Jiná přednostní organická zahušťovadla jsou modifikované celulosy o vysokém hmotnostním středu molekulových hmotností, o hmotnostním středu molekulových hmotností nejméně 200 000, s výhodou nejméně 300 000, výhodněji nejméně 500 000, ještě výhodněji nejméně 750 000, nejvýhodněji nejméně 1000 000. Poměr hmotnostního středu molekulových hmotností zmíněných vysokomolekulárních celulos k jiným modifikovaným celulosám, o hmotnostním středu molekulových hmotností menším, než je zmíněný hmotnostní střed molekulových hmotností modifikovaných celulos, jsou-li tyto přítomny, je přednostně větší než l:l,s výhodou větší než 1,5 : 1, výhodněji větší než 2 :1, ještě výhodněji větší než 5 :1, nejvýhodněji větší než 10 :1.
Přednostní modifikované celulosy a jejich deriváty jsou vyhrány ze skupiny, obsahující karboxymethylcelulosu, hydroxyethycelulosu HEC, hydrofobně modifikovanou HEC, hydroxypropylcelulosu HPC, hydroxypropylmethylcelulosu, hydroxybutylmethylcelulosu.
Jiná přednostní organická zahušťovadla jsou syntetické homopolymeiy, kopolymery, terpolymery, nebo jejich kombinace, a to kyseliny akrylové, maleinové, aspartové, nebo vinylester, o hmotnostním středu molekulových hmotností nejméně 200 000, s výhodou • · · • · · · • · • · · nejméně 300 000, výhodněji nejméně 500 000, ještě výhodněji nejméně 750 000, nejvýhodněji nejméně 1 000 000.
Přednostně je zmíněný polymer hydrofobně modifikovaný.
S výhodou je zmíněný polymer síťovaný polyakrylát. Přednostní síťované polyakryláty jsou vybrány ze skupiny, obsahující polymer kyseliny akrylové, síťovaný alkylethery pentaerythritolu nebo sacharosy, síťovaný polymer vinylesterakrylátu, síťovaný polymer C10-C30 alkylakrylátu, polymer kyseliny akrylové, kovalentně vázané s hydrofobní skupinou, kopolymer akrylonitrilu, kopolymer methakrylátu („steareth 20 methacrylate“)
Jiná přednostní organická zahušťovadla jsou polyethylenglykoly o hmotnostním středu molekulových hmotností nejméně 100 000, s výhodou nejméně 200 000, výhodněji nejméně 500 000, ještě výhodněji nejméně 750 000 a nejvýhodněji nejméně 1 000 000.
Nejvíce upřednostňovaná organická zahušťovadla jsou vybraná ze skupiny, obsahující deriváty vysokomolekulární karboxymethylcelulosy, xanthanovou gumu, síťované polyakryláty, nebo jejich kombinace.
Zvláště upřednostňovaná zahušťovadla jsou vybrána ze skupiny, obsahující karboxymethylcelulosu o hmotnostním středu molekulových hmotností 250 000 a stupni substituce od 0,7 do 1,3, karboxymethylcelulosu o hmotnostním středu molekulových hmotností 700 000 a stupni substituce od 0,7 do 1,3, hydroxypropylfosfát, vázaný na škrob („hydroxyl propyl di-starch phosphate“) o hmotnostním středu molekulových hmotností nejméně 800 000, nebo jejich kombinace.
Zvláště upřednostňovaná organická zahušťovadla jsou xanthanové gumy.
Přednostní anorganická zahušťovadla jsou jíly, vyhrané ze skupiny, obsahující smektitové jíly, hektoritové jíly a bentonitové jíly a jejich kombinace.
Zahušťovadla mají s výhodou střední molekulovou hmotnost, měřenou viskozimetricky, nejméně 20 mPas, s výhodou nejméně 25 mPas, výhodněji nejméně 50 mPas, ještě výhodněji nejméně 100 mPas, ještě výhodněji nejméně 150 mPas, ještě výhodněji nejméně 300 mPas, ještě výhodněji nejméně 500 mPas, měřeno následující metodou:
Střední viskozitní molekulové hmotnosti se stanovují např. takto: s použitím Brookfieldova viskozimetru se změří viskozita 1 % hmotn. roztoku zahušťovadla (tj. 3 g zahušťovadla v 300 ml vodného roztoku) v roztoku 5 % hmotn. NaOH v deionizované vodě (tj. 15 g NaOH v 300 ml deionizované vody) při teplotě 20 °C a atmosferickém tlaku 0,1 MPa.
Podle viskozity se volí příslušný kužel (tj. buď kužel 1, 2, 3 nebo 4 Brookfieldova viskozimetru) a rychlost kužele (tj. 12 ot/min, 30 ot/min nebo 60 ot/min) tak, aby viskozita zmíněného roztoku zahušťovadla se dala změřit. Odborník zvolí kombinaci kužele a rychlosti • ·
kužele doporučovanou výrobcem Brookfieldova viskozimetru k měření viskozity roztoku zahušťovadla.
Například, obecně si odborník vybere kužel 1 a rychlost kužele 60 ot/min ke změření viskozity roztoku o hodnotě od 1 mPas do 100 mPas. Jestliže viskozita zmíněného roztoku zahušťovadla nemůže být změřena použitím kužele 1 a rychlostí kužele 60 ot/min, pak si odborník vybere kombinaci kužele a rychlosti kužele doporučenou výrobcem Brookfieldova viskozimetru tak, aby mohl viskóznější roztok změřit, až se viskozita roztoku zahušťovadla změřit podaří.
Když bude odborník používat Brookfieldův viskozimetr ke změření dále uvedených rozsahů viskozit, pak bude typicky vybírat následující dvojice - kužel a rychlost kužele: kužel jedna a rychlost kužele 60 ot/min ke změření viskozity roztoku o hodnotě od 1 mPas do 100 mPas; kužel dvě a rychlost kužele 60 ot/min ke změření viskozity roztoku o viskozitě od 100 mPas do 500 mPas; kužel tři a rychlost kužele 60 ot/min ke změření viskozity roztoku o hodnotě od 500 ot/min do 2000 mPas; kužel tři a rychlost kužele 30 ot/min ke změřeni viskozity roztoku o hodnotě od 2000 mPas do 4000 mPas; kužel čtyři a rychlost kužele 30 ot/min ke změření viskozity roztoku o hodnotě od 4000 mPas do 20 000 mPas; kužel čtyři a rychlost kužele 12 ot/min ke změření viskozity roztoku o hodnotě 20 000 mPas a více.
Přesné množství anorganického zahušťovadla v detergentním prostředku bude záviset na jeho střední molekulové hmotnosti a/nebo viskozitě. Typické množství je od 0,01 % hmotn. do 15 % hmotn., s výhodou od 0,1 % hmotn. do 10 % hmotn.,výhodněji od 0,5 % hmotn. do 10 % hmotn.
Zvláště upřednostňovaný je detergentm' prostředek, obsahující (hmotn.) od 1 % do 10 %, s výhodou od 2 % do 7 %, výhodněji od 2 % do 5 %, ještě výhodněji od 2,5 % do 3,5 % hmotn., karboxymethylcelulosu o hmotnostním středu molekulových hmotností 700 000 a stupni substituce od 0,7 do 1,3.
Zmíněné zahušťovadlo se může přidávat k detergentnímu prostředku jakýmkoliv způsobem, v oboru známým. S výhodou se zahušťovadlo přidává k detergentnímu prostředku suchým míšením, nebo je přítomno v částicích, sušených rozprašováním, nebo v aglomerovaných částicích, nejvýhodněji v částicích sušených rozprašováním.
Zmíněné zahušťovadlo se používá v tuhých detergentních prostředcích ke zlepšení odstraňování skvrn během ručního praní. Kromě toho se zahušťovadlo používá v tuhých detergentních prostiredcích pro ruční praní k dosažení viskozity od 24 mPas do 3000 mPas, s výhodou od 24 mPas do 2000 mPas, výhodněji od 30 mPas do 1000 mPas, ještě výhodněji • · · ·
od 40 mPas do 800 mPas, nejvýhodněji od 50 mPas do 500 mPas, je-li přítomen v koncentraci 180 g/litr při teplotě 20 °C.
Detergentní prostředek
Detergentní prostředek, dle vynálezu, je vjakékoliv tuhé formě. Může být ve formě tablet, jako granulovaný detergentní prostředek nebo jejich kombinace.
Zmíněný granulovaný detergentní prostředek, dle vynálezu, může nabývat jakýchkoli fyzikálních forem, včetně granulí, vloček nebo extrudátu.
Detergentní prostředek, dle vynálezu, má objemovou hmotnost od 300 g/litr do 1000 g/litr, s výhodou od 400 g/litr do 850 g/litr.
Tuhý detergentní prostředek, dle vynálezu, má viskozitu od 24 mPas do 3000 mPas, s výhodou od 24 mPas do 2000 mPas, výhodněji od 30 mPas do 1000 mPas, ještě výhodněji od 70 mPas do 800 mPas, nejvýhodněji od 200 mPas do 500 mPas, je-li přítomen v roztoku o koncentraci 180 g/litr vody při teplotě 20 °C, a měří-li se viskozita při smykové rychlosti 20,2 s'1 a atmosferickém tlaku 0,1 MPa.
Tuhý detergentní prostředek, dle vynálezu, je přednostně detergentní prostředek určený pro ruční praní, a s výhodou obsahuje od 0,005 % do 0,5 % hmotn. silikon, regulující tvorbu mydlin. Typické silikony, potlačující tvorbu mydlin pro použiti v tomto vynálezu, jsou dále popsány.
Tuhý detergentní prostředek, dle vynálezu, s výhodou obsahuje od 0,1 % do 10 % hmotn. TAED, od 0,1 % do 20 % hmotn. peroxoboritan sodný, od 0,1 % do 20 % hmotn. peroxouhličitan sodný, nebo jejich kombinaci.
Detergentní prostředek, dle vynálezu, se může připravovat různými způsoby, zahrnující míchání za sucha, vytlačování, zhutňování a aglomeraci různých směsí, obsažených v detergentním prostředku.
Viskozita
Detergentní prostředek, dle vynálezu, má viskozitu od 24 mPas do 3000 mPas, s výhodou od 24 mPas do 2000 mPas, výhodněji od 30 mPas do 1000 mPas, ještě výhodněji od 40 mPas do 800 mPas, nejvýhodněji od 50 mPas do 500 mPas, je-li přítomen v roztoku o koncentraci 180 g/litr vody při teplotě 20 °C, a měří-li se při smykové rychlosti 20,2 s’1 následujícím způsobem:
• · • ·
Ί g tuhého detergentního prostředku se přidá k 250 ml vody a míchá se 5 minut magnetickým míchadlem při teplotě 20 °C, až se získá prací roztok. Viskozita tohoto pracího roztoku se měří při smykové rychlosti 20,2 s'1, teplotě 20 °C a atmosferickém tlaku 0,1 MPa. Detergentní prostředek, dle vynálezu, se smíchá s vodou za vzniku pracího roztoku. Zmíněný roztok se uvede do styku se znečištěným předmětem, přičemž má takový roztok s výhodou viskozitu od 1 mPas do 5000 mPas, s výhodou od 1 mPas do 3000 mPas, výhodněji 1 mPas až 1000 mPas, nejvýhodněji 1 mPas až 600 mPas, v době styku se znečištěným předmětem. Viskozita se měří shora uvedeným způsobem.
Další detergentní přísady
Detergentní prostředek typicky obsahuje další detergentní přísady. Tyto přísady jsou dále popsány. Detergentní prostředek obsahuje tenzid, a nejvýhodněji aktivační přísadu a/nebo chelatotvomé činidlo. Může se použít kterýkoliv z následujících tenzidů.
Čistící tenzidy
Neionický alkoxylovaný tenzid
Detergentní prostředek, dle vynálezu, může též obsahovat v podstatě jakékoli neionické tenzidy. Upřednostňované jsou ethoxylované a propoxylované neionické tenzidy. Přednostní alkoxylované tenzidy se mohou vybírat ze tříd neionických kondenzátů alkylfenolů, neionických ethoxylovaných alkoholů, neionických ethoxylovaných/propoxylovaných mastných alkoholů, neionických ethoxylovaných/propoxylovaných kondenzátů s propylenglykolem, a z neionických ethoxylovaných kondenzačních produktů s propylenoxid/ethylendiaminovými addukty.
Vysoce upřednostňované jsou neionické tenzidy na bázi alkoxylovaného alkoholu, což jsou kondenzační produkty alifatických alkoholů s 1 až 75 moly alkylenoxidu, zvláště kolem 50 nebo od 1 do 15 molů, s výhodou až 11 molů, zejména ethylenoxid a/nebo propylenoxid je vysoce upřednostňovaný neionický tenzid, obsažený v bezvodé složce částic dle vynálezu. Alkylový řetězec alifatického alkoholu může být buď přímý nebo větvený, primánu nebo sekundární, a obecně obsahuje od 6 do 22 uhlíkových atomů. Zvláště preferované jsou kondenzační produkty alkoholů, které mají alkylovou skupinu, obsahující od 8 do 20 uhlíkových atomů s 2 až 9 moly, zejména s 3 nebo 5 moly ethylenoxidu na jeden mol alkoholu.
Neionický tenzid na bázi amidů mastných polyhydroxykyselin
Amidy mastných polyhydroxykyselin jsou vysoce upřednostňované neionické tenzidy, vyskytující se jako součást prostředku dle vynálezu, zejména takové, které mají obecný strukturní vzorec R2CONR1Z, kde R1 je H, Cm, s výhodou Cr C4 hydrokarbyl, 2-hydroxy- ethyl, 2-hydroxypropyl, ethoxy, propoxy nebo jejich směs, s výhodou CrC4 alkyl, výhodněji Ci nebo C2 alkyl, nejvýhodněji Cx alkyl (tj. methyl); a R2 je C5-C31 hydrokarbyl, s výhodou přímý řetězec C5-C19 nebo C7-C19 alkyl nebo alkenyl, výhodněji C9-C17 alkyl nebo alkenyl s řetězcem přímým, nej výhodněji Cn-Cp alkyl nebo alkenyl s řetězcem přímým, nebo jejich směs; a Z je polyhydroxyhydrokarbyl s lineárním hydrokarbylovým řetězcem s nejméně 3 hydroxyly přímo napojenými na řetězec, nebo jejich alkoxylovaný derivát (s výhodou ethoxylovaný nebo propoxylovaný). Z je odvozen od redukujícího cukru redukční animační reakcí; výhodněji je Z glycityl.
Vysoce upřednostňovaný neionický tenzid na bázi amidu mastné polyhydroxykyseliny pro užití v tomto vynálezu, je C12-C14, C13-C17 a/nebo Ci6-Ci8 alkyl N-methylglukamid.
Zvláště se dává přednost tomu, aby prostředek, dle vynálezu, obsahoval směs C12-C18 alkyl Nmethylglukamidu a kondenzační produkty alkoholu, které mají alkylovou skupinu obsahující od 8 do 20 uhlíkových atomů s 2 až 9 moly, a zejména se 3 nebo 5 moly, ethylenoxidu na jeden mol alkoholu.
Amid mastné polyhydroxykyseliny se může připravit jakýmkoliv vhodným způsobem. Zvláště upřednostňovaný způsob je podrobně popsán ve WO 92 06 984. Tímto postupem je možno vyrobit produkt s obsahem kolem 95 % hmotn. amidu mastné polyhydroxykyseliny, s nízkým obsahem nežádoucích nečistot, jako jsou estery mastné kyseliny a cyklické amidy, a který je typicky tekutý nad 80 °C.
Neionický tenzid na bázi amidu mastné kyseliny
V prostředku, dle vynálezu, se též mohou vyskytovat tenzidy na bázi amidu mastné kyseliny, nebo amidy alkoxylované mastné kyseliny. Zahrnují látky obecného vzorce: R6CON(R7)(R8), kde R6 je alkylová skupina od 7 do 21, s výhodou od 9 do 17 atomů uhlíku či dokonce 11 až 13 atomů uhlíku, a R7 a R8 jsou, každý samostatně, vybrány ze skupiny, obsahující vodík, C1-C4 alkyl, C1-C4 hydroxyalkyl, a -(CíHtOjxH, kde x je v rozsahu od 1 do 11, s výhodou 1 až 7, výhodněji od 1 do 5, přičemž se dává přednost tomu, že R7 je jiné než R8, jeden má hodnotu x 1 nebo 2, druhý má x od 3 do 11, nebo s výhodou 5.
Neionický tenzid na bázi alkylesterů mastné kyseliny.
Alkylestery mastných kyselin mohou být též obsaženy v jakémkoliv materiálu dle vynálezu. Zahrnuji látky obecného vzorce: R9COO(R10), kde R9 je alkylová skupina, obsahující od 7 do 21, s výhodou od 9 do 17 uhlíkových atomů, nebo dokonce 11 až 13 uhlíkových atomů, a R10 je C1-C4 alkyl, C1-C4 hydroxyalkyl, nebo -(C2H4OXH, kde x je v rozsahu od 1 do 11, s výhodou 1 až 7, výhodněji 1 až 5, přednostně R10 je methylová nebo ethylová skupina.
Neionický tenzid na bázi alkylpolysacharidu
Prostředek, dle vynálezu, může též obsahovat alkylpolysacharidy. Jsou uváděny v patentu US 4 565 647, Llenado, vydaný 21. ledna 1986, a mají hydrofobní skupinu o 6 až 30 uhlíkových atomech a polysacharid, např. polyglykosid a hydrofilní skupinu, obsahující od 1,3 do 10 sacharidových jednotek.
Preferované alkylpolyglykosidy mají obecný vzorec
R^CnH^OXglykosylK kde R2 je vybrán ze skupiny, obsahující alkyl, alkylfenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkylfenyl, a jejich směsi, v nichž alkylové skupiny obsahují od 10 do 18 uhlíkových atomů; n je 2 nebo 3; t je od 0 do 10, a x je od 1,3 do 8. Glykosyl je s výhodou odvozen od glukosy.
Polyethylen/propylenglykoly
Prostředek, dle vynálezu, může obsahovat polyethylen a/nebo propylenglykol, zejména o molekulové hmotnosti 1000 až 10 000, především 2000 až 8000 a nejvýhodněji kolem 4000.
Anionický tenzid
Detergentní prostředek, dle vynálezu, s výhodou obsahuje jeden nebo více anioníckých tenzidů. Pro čistící účely jsou vhodné jakékoli anionické tenzidy. Příklady zahrnují soli (včetně, např. sodné, draselné, amonné a substituované amonné soli, jako mono-, di- a triethanolaminové soli) anioníckých sulfátových, sulfonátových, karboxylátových a sarkosinátových tenzidů. Anionickým sulfátovým tenzidům se dává přednost.
Jiné anionické tenzidy zahrnují isethionáty, jako jsou acylisethionáty, N-acyltauráty, amidy mastných kyselin methyltauridu, alkyljantarany a sulfojantarany, monoestery sulfojantaranu (zvláště nasycené a nenasycené Ci2-Ci8 monoestery), diesteiy sulfojantaranu (zvláště nasycené a nenasycené C6-Ci4 diestery), N-acylsarkosináty. Pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny jsou též vhodné, jako je kalafuna, hydrogenovaná ···· kalafuna a pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny, přítomné v nebo odvozené z lojového tuku.
Anionický sulfátový tenzid
Anionické sulfátové tenzidy, vhodné pro použití v tomto vynálezu, zahrnují lineární a větvené primární a sekundární alkylsulfáty, alkylethoxysulfáty, mastné oleoyl-glycerol-sulfáty, alkylfenolethylenoxidethersulfáty, Cj-Cn acyl-N-(Ci-C4 alkyl) a -N-(Ci-C2 hydroxyalkyl) glukamínsulfáty, a sulfáty alkylpolysacharidů, jako jsou sulfáty alkylpolyglukosidu (neionické nesulfátované sloučeniny zde již popsané).
Alkylsulfátové tenzidy jsou s výhodou vybrány z lineárních a větvených primárních C9-C22 alkylsulfátů, výhodněji z Cu-Ci5 větvených alkylsulfátů a z C12-C14 lineárních alkylsulfátů. Alkylethoxysulfátové tenzidy jsou s výhodou vybrány ze skupiny, obsahující Ci0-Ci8 alkylsulfáty, které byly ethoxylovány 0,5 až 50 moly ethylenoxidu na molekulu. Výhodněji, alkylethoxysulfátový tenzid je Cn-Ci8, nejvýhodněji Cn-Cu alkylsulfát, který byl ethoxylovaný od 0,5 do 7, s výhodou od 1 do 5, molů ethylenoxidu na molekulu.
Anionický sulfonátový tenzid
Anionické sulfonátové tenzidy pro použití v tomto vynálezu, zahrnují soli C5-C20 lineární nebo větvené alkylbenzensulfonáty, alkylestersulfonáty, zejména methylestersulfonáty, C6-C22 primární nebo sekundární alkansulfonáty, C6-C24 olefinsulfonáty, sulfonované polykarboxylové kyseliny, alkylglycerolsulfonáty, mastné acylglycerolsulfonáty, mastné oleylglycerolsulfonáty, a jakékoli jejich směsi.
Anionický karboxylátový tenzid
Vhodné anionické karboxylátové tenzidy zahrnují alkylefhoxykarboxyláty, alkylpolyeťhoxypolykarboxylátové tenzidy a mýdla („alkyl-karboxyly“), zvláště určitá sekundární mýdla, jak jsou zde popisována.
Vhodné alkylethoxykarboxyláty zahrnují látky obecného vzorce RO(CH2CH2O)xCH2C(X)'M+ kde R je alkylová skupina C6 až Ci8, x je v rozmezí od 0 do 10, a distribuce ethoxylátu je taková, že množství látky, kde x je 0, je hmotnostně menší než 20 %, a M je kation. Vhodné alkylpolyethoxy-polykarboxylátové tenzidy zahrnují takové tenzidy, které mají obecný vzorec
RO-(CHR1-CHR2-O)x-R3, kde R je alkylová skupina C6 až Ci8, x má hodnotu od 1 do 25, R1 a
R jsou vybrány ze skupiny, obsahující vodík, radikály kyseliny mravenčí („methyl acid • · radical“), jantarové, hydroxyjantarové, a jejich směsi, a R3 je vyhrán ze skupiny, obsahující vodík, substituovaný nebo nesubstituovaný uhlovodík o 1 až 8 uhlíkových atomech, a jejich směsi.
Vhodné mýdlové tenzidy zahrnují sekundární mýdlové tenzidy, obsahující karboxylovou jednotku připojenou k sekundárnímu uhlíku. Přednostní sekundární mýdlové tenzidy, pro použití v tomto vynálezu, jsou vodorozpustné sloučeniny, vyhrané ze skupiny, obsahující vodorozpustné soli 2-methyl-1-undekanové kyseliny, 2-ethyl-l-dekanové kyseliny, 2-propyl1-nonanové kyseliny, 2-butyl-l-oktanové kyseliny a 2-pentyl-l-heptanové kyseliny. Některá mýdla mohou být též zahrnuta do prostředku jako regulátory pěnivosti.
Tenzid na bázi sarkosinátu alkalických kovů
Jiné vhodné anionické tenzidy jsou sarkosináty alkalických kovů, obecného vzorce R-CONÍR^CHzCOOM kde R je C5-C17 lineární nebo větvená alkylová nebo alkenylová skupina, R1 je C1-C4 alkylová skupina a M je ion alkalického kovu. Přednostní příklady jsou myrístyl a oleoylmethylsarkosináty ve formě jejich sodných solí.
Kationický tenzid
Dalším přednostním tenzidem detergentního prostředku, dle vynálezu, je kationický tenzid, který může být přítomen v prostředku nebo v částici v množství od 0,1 % do 60 % hmotn., výhodněji od 0,4 % do 20 %, nejvýhodněji od 0,5 % do 5 % hmotn. prostředku.
Je-li kationický tenzid v prostředku přítomen, pak poměr anionického tenzidu ktenzidu kationickému je s výhodou od 35 : 1 do 1 : 3, výhodněji od 15 : 1 do 1 : 1, nejvýhodněji od 10 : 1 do 1 : 1.
S výhodou je kationický tenzid vybírán ze skupiny, obsahující kationické esterové tenzidy, kationické tenzidy na bázi mono-alkoxylovaného aminu, hís-alkoxylovaného aminu a jejich směsí.
Kationické tenzidy na bázi mono-alkoxylovaného aminu
Přednostní kationický tenzid na bázi mono-alkoxylovaného aminu pro použití v tomto vynálezu, má obecný vzorec:
ApR4
X“ • · · kde R1 je alkylová nebo alkenylová skupina asi o 6 až 18 uhlíkových atomech, s výhodou asi 6 až 16 uhlíkových atomů, nejvýhodněji asi 6 až 11 uhlíkových atomů; R2 a R3 jsou, každé nezávisle, alkylové skupiny, obsahující od jednoho asi do třech uhlíkových atomů, s výhodou methyl; R4 je vybrán z možností: vodík (přednostní), methyl a ethyl, X' je anion jako je chlorid, bromid, methylsulfát, sulfát, apod., zajišťující elektrickou neutralitu; A je vybrán z C1-C4 alkoxy, zvláště ethoxy (např. -CH2CH2O-), propoxy, butoxy a jejich směsí; a p má hodnotu od 1 asi do 30, s výhodou 1 až 15, nejvýhodněji 1 asi až 8.
Vysoce preferované kationické tenzidy na bázi mono-alkoxylovaného aminu pro použití v tomto vynálezu mají obecný vzorec:
(CHzCHzOjj-s-H
X' kde R1 je C6-Ci« hydrokarbyl a jejich směsi, s výhodou C6-Cw, zvláště C6-Cn alkyl, s výhodou C8 a Ci0 alkyl, a X je vhodný anion, zajišťující rovnováhu náboje, s výhodou chlorid nebo bromid.
Jak se uvádí, sloučeniny následujících typů zahrnují takové sloučeniny, kde ethoxy jednotky (CH2CH2O) (EO) jsou nahrazeny jednotkami butoxy, isopropoxy [CH(CH3)CH2O] a [CH2CH(CH3O] (i-Pr) nebo jednotkami n-propoxy (Pr), nebo směsí jednotek EO a/nebo Pr a/nebo i-Pr.
Kationický tenzid na bázi bis-alkoxylovaného aminu.
Kationický tenzid na bázi bis-alkoxylovaného aminu, pro použití v tomto vynálezu, má obecný vzorec:
Rn;
ApR3
kde R1 je alkylová nebo alkenylová skupina asi o 6 až 18 uhlíkových atomech, s výhodou asi až 16 uhlíkových atomů, výhodněji asi 6 až 11 uhlíkových atomů, nejvýhodněji asi od 8 do uhlíkových atomů; R2 je alkylová skupina, skládající se z jednoho až tří uhlíkových atomů, přednostně methylu; R3 a R4 se mohou nezávisle měnit a jsou vybrány z možností:
• · • · • · ♦ · • · · • · · · · · vodík (přednostní), methyl a ethyl, X' je anion jako je chlorid, bromid, methylsulfát, sulfát, apod., schopný udělit elektrickou neutralitu. A a A'se mohou nezávisle měnit, každé je vybráno ze skupin, jako jsou C1-C4 alkoxy, zvláště ethoxy (např. -CH2CH2O-X propoxy, butoxy a jejich směsí ; a p má hodnotu od 1 asi do 30, s výhodou asi 1 až 4 a q má hodnoty od 1 asi do 30, s výhodou 1 asi až 4, a nejvýhodněji oba, p i q mají hodnotu 1.
Vysoce preferované kationické tenzidy na bázi bis-alkoxylovaného aminu, pro použiti v tomto vynálezu, mají obecný vzorec:
CH2CH2OH ch2ch2oh kde R1 je C6-Ci8 hydrokarbyl a jejich směsi, s výhodou C6, Cg, Cifc Ci2, CM alkyl a jejich směsi. X je jakýkoliv vhodný anion k vytvoření rovnováhy náboje, přednostně chlorid. Se zřetelem na výše zmíněnou obecnou strukturu kationického bis-alkoxylovaného aminu, jelikož v preferované látce je R1 odvozen od Ci2-Ci4 alkylové frakce mastných kyselin (z kokosového oleje), R2 je methyl a ApR3 a A'qR4 jsou oba monoethoxy-skupiny.
Jiné kationické tenzidy na bázi bis-alkoxylovaného aminu, použitelné v tomto vynálezu, zahrnují sloučeniny obecného vzorce:
R*
R2' :n.
^/(CH2CH2O)pH ^(CH2CH2O)qH
X kde R1 je C6-C)8 hydrokarbyl, s výhodou C6-Ci4 alkyl, nezávisle p je 1 až asi 3 a q je 1 až asi 3, R2 je C1-C3 alkyl, s výhodou methyl, a X je anion, zvláště chlorid nebo bromid.
Jiné skupiny předchozího typu zahrnují takové skupiny, kde ethoxy (CH2CH2O) jednotky (EO) jsou nahrazeny butoxy (Bu), isopropoxy [CH(CH3)CH2O] a [CH2CH(CH3O3 jednotkami (i-Pr) nebo n-propoxy jednotkami (Pr), nebo směsí EO a/nebo Pr a/nebo i-Pr jednotek.
Amfotemí tenzidy
Vhodné amfotemí tenzidy pro použití v tomto vynálezu, zahrnují tenzidy na bázi aminoxidu a alkyl-amfokarboxylových kyselin. Vhodné aminoxidy zahrnují látky obecného vzorce
R3(OR4\Nfl(R5)2, kde R3 je vyhrán ze skupin, obsahujících alkyl, hydroxyalkyl, • · acylamidopropoyl a alkylfenyl, nebo z jejich směsí, které obsahují od 8 do 26 uhlíkových atomů; R4 je alkylenová nebo hydroxyalkylenová skupina s obsahem od 2 do 3 uhlíkových atomů, nebo jejich směsi; x má hodnotu od 0 do 5, s výhodou od 0 do 3; každé RJ je alkylová nebo hydroxyalkylová skupina, obsahující od 1 do 3, nebo polyethylenoxídová skupina s obsahem od 1 do 3 ethylenoxidovych skupin. Přednost se dava Cio—Cjg alkyldimethylaminoxidu a C10.i8 acylamidoalkyldirnethylaminoxidu.
Vhodným příkladem alkyl-amfodikarboxylové kyseliny je Miranol(TM) C2M Conc., vyráběný firmou Miranol, Inc., Dayton, NJ.
Zwitteriontový tenzid
Zwitteriontové tenzidy mohou též obsahovat prostředky tohoto vynálezu. Tyto tenzidy lze všeobecně popsat jako deriváty sekundárních a terciárních aminů, deriváty heterocyklických sekundárních a terciárních aminů, nebo deriváty kvartémích amoniových, kvartémích fosfoniových, nebo terciárních sulfoniových sloučenin. Betainové a sultainové tenzidy jsou příklady zwitteriontových tenzidů pro použití v tomto vynálezu.
Vhodné betainy jsou sloučeniny obecného vzorce R(R')2N+R2COO\ kde R je C6-Ci8 hydrokarbylová skupina, každé R1 je typicky Ci-C3 alkylová a R2 je Ci-Cj hydrokarbylová skupina. Preferované betainy jsou Ci2-Ci8 dimethylamoniohexanoát a Ci0-i8 acylamidopropan (nebo ethan) dimethyl (nebo diethyl) betainy. Komplexní betainové tenzidy jsou též vhodné pro použití v tomto vynálezu.
Vodorozpustné aktivační činidlo
Detergentní prostředek, dle vynálezu, s výhodou obsahuje alespoň vodorozpustné aktivační činidlo, obsažené typicky v množství od 0 % do 36 % hmotn., s výhodou od 1 % do 35 % hmotn., výhodněji od 10 % do 35 %, ještě výhodněji od 12 % do 30 % hmotn., prostředku nebo částice. Vodorozpustná aktivační látka je s výhodou fosfát alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, přítomná v množství shora popsaném.
Další typická aktivační činidla zahrnují vodorozpustné monomerní polykarboxyláty, nebo ve formě jejich kyselin, homo- nebo kopolymemí polykarboxylové kyseliny nebo jejich soli, kde polykarboxylová kyselina obsahuje nejméně dva karboxylové radikály, oddělené od sebe ne více než dvěma uhlíkovými atomy, boráty, fosfáty, v množství shora popsaném.
Karboxylatová a polykarboxylatová aktivační činidla mohou být monomerní nebo ohgomemí typy, ačkoliv monomerní polykarboxyláty jsou obecně preferované vzhledán k jejich ceně a účinnosti.
• ·
Vhodné karboxyláty, obsahující jednu karboxylovou skupinu, zahrnují vodorozpustné soli kyseliny mléčné, kyseliny glykolové a jejich ethery. Polykarboxyláty, obsahující dvě karboxylové skupiny, zahrnují vodorozpustné soli kyselin jantarové, malonové, (ethylendioxy)dioctové, maleinové, diglykolové, vinné, tartronové a kyseliny filmařové, jakož i etherkarboxyláty a sulfmylkarboxyláty. Polykarboxyláty, obsahující tři karboxylové skupiny zahrnují zejména vodorozpustné citráty, akonitráty a citrakonáty, jakož i jantaranové deriváty, jako karboxymethyloxyjantarany, popsané v patentu BP 1 379 241, laktoxyjantarany, popsané v patentu BP 1 389 732, a aminojantarany, popsané v holandské přihlášce 7 205 873, a oxypolykarboxylátové materiály, jako 2-oxa-l,l,3-propantrikarboxyláty, popsané v patentu BP 1 387 447.
Polykarboxyláty, obsahující čtyři karboxylové skupiny, zahrnují oxydijantarany, uváděné v patentu BP 1 261 829, 1,1,2,2-ethantetrakarboxyláty, 1,1,3,3-propantetrakarboxyláty a 1,1,2,3-propantetrakarboxyláty. Polykarboxyláty, obsahující sulfo substituenty, zahrnují deriváty sulfojantaranu, uváděné v patentech BP 1 398 421 a 1 398 422 a US 3 936 448, a sulfonované pyrolyzované citráty, popsané v patentu BP 1 439 000. Preferované polykarboxyláty jsou hydroxykarboxyláty, obsahující až tři karboxylové skupiny v molekule, především citráty.
Borátová aktivační činidla, jakož i aktivátory, které obsahují materiály, poskytující boráty za podmínek skladování detergentu, nebo během praní, jsou zde použitelnými vodorozpustnými aktivátory.
Vhodnými příklady vodorozpustných fosfátových aktivátorů jsou tripolyfosfáty alkalických kovů, sodné, draselné a amonné pyrofosfáty, sodné, draselné a amonné pyrofosfáty, sodné a draselné orthofosfáty, sodné polymetafosfáty, kde polymeraění stupeň je v rozmezí kolem 6 až 21, a dále soli kyseliny fytové.
Částečně rozpustné nebo nerozpustné aktivační činidlo
Detergentní prostředek, dle vynálezu, může obsahovat částečně rozpustné nebo nerozpustné aktivační činidlo.
Příklady převážně nerozpustných aktivačních činidel jsou ahiminosilikáty sodné.
λ/hodné aluminosilikátové zeolity mají elementární buňku vzorce Naz[(AlO2)z(SiO2)y].xH2O, kde z a y jsou nejméně 6; molámí poměr z/y je od 1,0 do 0,5 a x je nejméně 5, s výhodou od
7,5 do 276, výhodněji od 10 do 264. Aluminosilikátové materiály jsou v hydratované formě a jsou s výhodou kiystalické, obsahující od 10 % do 28 %, výhodněji od 18 % do 22 % vázané vody.
• · v · · * • · · * * • · · · » »
Aluminosilikátové zeolity mohou být přírodní materiály, ale s výhodou jsou připravovány systeticky. Syntetické krystalické aluminosilikátové iontoměničové materiály jsou λ/hodné pod označením Zeolit A, Zeolit B, Zeolit P, Zeolit X, Zeolit HS, a jejich směsi. Zeolit A má vzorec:
Na12[(AlO2)i2 (SiO2)12].xH2O, kde x má hodnotu od 20 do30, zejména 27. Zeolit X má vzorec: Nag6[(AlO2)86(SiO2)i06]· 276 H2O.
Přednostní krystalické vrstvové silikáty, pro použití v tomto vynálezu, mají obecný vzorec: NaMSLOzx+i.yHA kde M je sodík nebo vodík, x má hodnotu od 1,9 do 4 a y má hodnotu od 0 do 20. Krystalické vrstvové sodné silikáty tohoto typu jsou uváděny v EP-A-0 164 514 a způsoby jejich přípravy v DE-A-3 417 649 a DE-A-3 742 043. Zde má x ve zmíněném obecném vzorci hodnotu 2, 3 nebo 4 a s výhodou 2. Nejvýhodnější materiál je 8-Na2Si2O5, dostupný u Hoechst AG jako NaSKS-6.
Bělící aktivátor
Složky podle tohoto vynálezu a/nebo detergentní prostředky, zde uváděné, přednostně obsahují bělící aktivátor, s výhodou je to bělící prekurzor na bázi organické peroxykyseliny. Dává se přednost tomu, aby prostředek obsahoval nejméně dva bělící prekurzoiy na bázi peroxykyseliny, s výhodou nejméně jeden hydrofobní bělící prekurzor na bázi peroxykyseliny a nejméně jeden hydrofílní bělící prekurzor na bázi peroxykyseliny, jak je zde definováno. Tvorba organické peroxykyseliny pak probíhá reakcí in šitu prekurzorů se zdrojem peroxidu vodíku.
Bělící aktivátor může alternativně, nebo také, obsahovat předem připravené bělidlo na bázi peroxykyseliny.
Dává se přednost tomu, aby bělící aktivátor byl přítomen ve formě částicové složky v prostředku, nebo ve směsi, zde uváděných. Přednostně může být tato složka přítomna jako samostatné, přimíchané částice. Alternativně může být bělící aktivátor nebo jeho část přítomny v základní detergentní ěástici.
Přednostně nejméně jeden z bělících aktivátorů, s výhodou běbcí prekurzor na bázi peroxykyseliny, je přítomen vkusovité složce o střední velikosti částic, hmotnostně od
600 pm do 1400 pm, s výhodou od 700 pm do 1100 pm. Výhodněji jsou všechny aktivátory přítomny v jedné nebo více částicových složkách, jejichž průměrná velikost částice má předepsanou hmotnost.
• · ·· • »· * · * • · • ··
» ·« »·* • 4 4
4 * • · * • * * »4 ·94·
V této souvislosti je možno dát přednost tomu, aby nejméně 80 %, s výhodou nejméně 90 % nebo ještě výhodněji 95 %, nebo dokonce v podstatě 100 % složky nebo složek, obsahujících bělící aktivátor, má velikost částic od 300 pm do 1700 pm, s výhodou od 425 pm do 1400 pm.
Hydrofobní bělící prekurzor na bázi peroxykyseliny obsahuje s výhodou sloučeninu, mající oxybenzensulfonátovou skupinu, s výhodou NOBS, DOBS, LOBS a/nebo NACA-OBS, jak je zde popisováno.
Hydrofilní bělící prekurzor na bázi peroxykyseliny s výhodou obsahuje TAED, jak je zde popisováno.
Bělící systém na bázi organické peroxykyseliny
Detergentní prostředek, dle vynálezu, s výhodou obsahuje prekurzor organické peroxykyseliny. Tvorba oiganické peroxykyseliny může probíhat reakcí in šitu, jak je tomu u prekurzorů z peroxouhličitanového zdroje. Při alternativním přednostním provedení se předem připravená organická kyselina přidává přímo do prostředku.
Bělící prekurzor na bázi peroxykyseliny
Bělící prekurzory na bázi peroxykyseliny jsou sloučeniny, které reagují s peroxidem vodíku při perhydrolyzní reakci za vzniku peroxykyseliny. Obecně jsou bělící prekurzory na bázi peroxykyseliny představovány obecným vzorcem:
O
II
X-C-L kde L je odstupující skupina a X je v podstatě jakákoli funkční skupina, takže po hydrolýze má vytvořená peroxykyselina tuto strukturu:
O
II
X-C-OOH
Vhodný bělící prekurzor na bázi peroxykyseliny obsahuje typicky jednu nebo více N- nebo Oacylových skupin, takové prekurzory se mohou vybírat ze široké palety tříd. Vhodné třídy zahrnují anhydridy, estery, imidy, laktamy a acylované deriváty imidazolů a oximů. Příklady použitelných materiálů v rámci těchto tříd jsou uváděny v GB-A-1 586 789. Vhodné estay jsou uváděny v GB-A-836 988, 864 798,1 147 871, 2 143 231 a EP-A-0 170 386.
• · ·
Odstupující skupiny
Odstupující skupiny, zde L skupina, musí být dostatečně reaktivní pro perhydrolyzní reakci, aby proběhla v optimálním čase (tj. během pracího cyklu). Avšak jestliže L je příliš reaktivní, tento aktivátor se bude pro použití v bělícím prostředku obtížně stabilizovat.
Přednostní L skupiny jsou vybírány ze skupiny, obsahující:
-O
R3
Ό
Y ,a o
11 . —N—c—R1
L
R3
I
Y o
11 A —N-C-CH—R4 L 1 R3 Y
R3
-O-CH=C—CH=CH2 -o—ch=c—ch=ch2
O 11 1 -O—C—R1
O
II ch2-c / \ .
-N. _^NR4
II o
Y.
-N^c/
II o
NR4
R3
-O—C=CHR4 , a
O Y 11 1
-N—S—CH—R4
L A R3 O • · · · • · · • · · a jejich směsi, kde R1 je alkylová, aiylová nebo alkarylová skupina, obsahující od 1 do 14 uhlíkových atomů, R3 je alkylový řetězec o 1 až 8 uhlíkových atomech, R4 je H nebo R3, a Y je H nebo solubilizující skupina. Kterýkoliv z R1, R3 a R4 může být substituován v podstatě jakoukoli funkční skupinou, např. skupinami alkyl, hydroxy, alkoxy, halogen, amin, nitrosyl, amid, a aminoskupinami nebo alkylaminoskupinami.
Přednostní solubilizující skupiny jsou SCL-Nť, -COzXť, -SC^Kť, N*(R3)4X' a O<~N(R3)3 a nejvýhodněji -SChTvF a -CO21M^, kde R3 je alkylový řetězec, obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, M je kation, kteiý zajišťuje bělícímu aktivátoru rozpustnost a X je anion, který také zajišťuje bělícímu aktivátoru rozpustnost. S výhodou je M alkalický kov, amoniový nebo substituovaný amoniový kation, s nejvíce preferovaným sodíkem nebo draslíkem, a X je halidový, hydroxidový, methylsulfátový nebo acetátový anion.
Bělící prekurzory na bázi alkylperoxykarboxylové kyseliny
Bělící prekurzory na bázi na bázi alkylperoxykarboxylové kyseliny tvoří perhydrolýzou peroxykarboxylové kyseliny.
Typické alkylperoxykarboxylové prekurzory imidového typu zahrnují Ν-Ν,Ν'Ν1 tetraacetylované alkylendiaminy, kde alkylenová skupina obsahuje od 1 do 6 uhlíkových atomů, zejména takové sloučeniny, ve kterých alkylenová skupina obsahuje 1, 2 a 6 uhlíkových atomů. Tetraacetylethylendiamin (TAED) je zvláště preferovaný. TAED není přednostně obsažen v aglomerovaných částicích, dle tohoto vynálezu, ale přednostně je obsažen v detergentním prostředku, které obsahují částice.
Jiné prekurzory na bázi alkylperoxykarboxylové kyseliny zahrnují natrium-3,5,5,trimethylhexanoyloxybenzensulfonát (iso-NOBS), natrium-nonanoyloxybenzensulfonát (NOBS), natrium-acetoxybenzensulfonát (ABS) a pentaacetylghikosu.
Detergentní prostředek s výhodou obsahuje 0,1 % až 2 %, s výhodou 0,1 % až 1,5 %, výhodněji 0,2 % až 1,0 %, ještě výhodněji 0,2 % až 0,6 % hmotn. TAED.
Detergentní prostředek s výhodou obsahuje 0,1 % až 4,0 %, s výhodou 0,3 % až 3 %, výhodněji 0,5 % až 2 %, ještě výhodněji 0,6 % až 1,3 % hmotn. NOBS.
Detergentní proslředek může také obsahovat kombinaci NOBS a TAED v množství výše uvedeném.
Prekurzory na bázi substituovaného amidu alkylperoxykyseliny
Prekurzory na bázi substituovaného amidu alkylperoxykyseliny jsou zde vhodné, včetně sloučenin následujících obecných vzorců:
• · R1-c-N-R2-c-L
R1-N — C—R2O R nebo
R5 O
C-L
II o
kde R1 je alkylová skupina od 1 do 14 uhlíkových atomů, R2 je alkylenová skupina, obsahující od 1 do 14 uhlíkových atomů, a R5 je H nebo alkylová skupina, obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů a L může být v podstatě jakákoli odstupující skupina. Bělící aktivátory na bázi substituovaného amidu tohoto typu jsou popsány v EP-A-0 170 386.
Prekurzor na bázi kyseliny perbenzoové
Prekurzory na bázi kyseliny perbenzoové poskytují perhydrolýzou kyselinu perbenzoovou. Vhodné prekurzory na bázi O-acylované perbenzoové kyseliny zahrnují substituované a nesubstituované benzoyloxybenzensulfonáty, produkty benzoylace sorbitolu, glukosy a všech sacharidů benzoylačními činidly, a imidové typy, včetně N-benzoylsukcinimidu, tetrabenzoylethylendiaminu a N-benzoyl substituovaných močovin. Vhodné prekurzory perbenzoové kyseliny imidazolového typu zahrnují N-benzoylimidazol a N-benzoylbenzimidazol. Další použitelné prekurzory na bázi perbenzoové kyseliny, obsahující N-acylovou skupinu, zahrnují N-benzoylpyrrolidon, dibenzoyltaurin a benzoylpyroglutamovou kyselinu.
Prekurzory na bázi kationické peroxykyseliny
Prekurzory na bázi kationické peroxykyseliny vytváří peroxykyseliny perhydrolýzou. Prekurzory na bázi kationické peroxykyseliny se typicky tvoří substitucí peroxykyselinové části vhodného prekurzoru peroxykyseliny pozitivně nabitou funkční skupinou, jako je amoniová nebo alkylamoniová skupina, s výhodou ethyl- nebo methylamoniová skupina. Prekurzory kationické peroxykyseliny jsou přítomny v tuhém detergentním prostředku typicky jako sůl s vhodným aniontem, jako je ion halidový.
Prekurzorem kationické peroxykyseliny ke kationické substituci, může být perbenzoová kyselina, nebo její substituovaný derivát, prekurzor, kteiý je výše popsán. Alternativně může být prekurzorem na bázi peroxykyseliny prekurzor alkylperoxykarboxylové kyseliny , nebo amidem substituovaný prekurzor alkylperoxykyseliny, jak je dále popsáno.
Prekurzory na bázi kationické peroxykyseliny jsou popsány v patentech US 4 904 406; 4 751 015; 4 988 451; 4 397 757; 5 269 962; 5 127 852; 5 093 022; 5 106 528; UK 1 382 594;
EP 475 512; 458 396; a 284 292; a v JP 87-318 332.
Příklady preferovaných prekurzoru na bázi kationických peroxykyselin jsou popsány v patentových přihláškách UK 9 407 944.9 a v US 08/298 903, 08/298 650, 08/298 904 a 08/298 906.
Vhodné prekurzory kationické peroxykyseliny zahrnují jakékoli amoniové nebo alkylamoniové substituované alkyl nebo benzoyloxybenzensulfonáty, N-acylované kaprolaktamy a monobenzoyltetraacetylbenzoylperoxidy, vázané na glukosu. Preferované prekurzory na bázi kationické peroxykyseliny třídy N-acylovaného kaprolaktamu, zahrnují trialkylamoniummethylenbenzoylkaprolaktamy a trialkylamoniummethylenalkylkaprolaktamy.
Prekurzory na bázi benzoxazinu organické peroxykyseliny
Vhodné jsou také prekurzory benzoxazinového typu, jak je popsáno, např. vEP-A-332 294 a EP -A-482 807, zejména sloučeniny, obecného vzorce:
kde R1 je H, alkyl, alkaryl, aryl, nebo aiylalkyl.
Předem připravená organická peroxykyselina
Bělicí systém na bázi organické peroxykyseliny může obsahovat předem připravenou organickou peroxykyselinu.
Přednostní třídou organických peroxykyselin jsou amidem substituované sloučeniny následujících obecných vzorců:
R1
C—N — Rz
Ό0Η
R1
O R nebo
R5 O
C—R2 C — OOH
II II o
kde R1 je alkylová, arylová nebo alkarylová skupina od 1 do 14 uhlíkových atomů, R2 je alkylenová, arylenová a alkarylenová skupina, obsahující od 1 do 14 uhlíkových atomech, a • · · • · ·
R5 je H nebo alkylová, arylová nebo alkarylová skupina, obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů. Amidem substituované organické peroxykyseliny tohoto typu jsou popsány v EP-A-0 170 386.
Jiné organické peroxykyseliny zahrnují diacyl a tetraacylperoxidy, zvláště diperoxydodekandiovou kyselinu, diperoxytetradekandiovou kyselinu a diperoxyhexadekandiovou kyselinu. Mono-a diperoxoazealová kyselina, mono-a diperoxohrasilová kyselina a N-ftaloylaminoperoxykapronová jsou zde rovněž použitelné.
Zdroje peroxidu
Anorganické perhydrátové soli jsou preferovanými zdroji peroxidu. S výhodou jsou tyto soli přítomny v množství od 0,01 % do 50 % hmotn., výhodněji od 0,5 % do 30 % hmotn. prostředku nebo složky.
Příklady anorganických perhydrátových solí zahrnují peroxoboritany, peroxouhličitany, peroxofosforečnany, peroxosírany a peroxokřemičitany. Anorganické perhydrátové soli jsou normálně soli alkalických kovů. Anorganická perhydrátová sůl může být tuhá krystalická látka, bez další ochrany. U určitých perhydrátových solí však preferované provedení takových granulovaných směsí využívají povlečenou formu materiálu, což poskytuje lepší skladovací stabilitu perhydrátové soli v granulovaném výrobku. Vhodné povlaky obsahují anorganické soli, jako jsou křemičitany, uhličitany, boritany alkalických kovů, nebo jejich směsi, nebo organické materiály, jako vosky, oleje, nebo mastná mýdla.
Peroxoboritan sodný je preferovaná perhydrátová sůl a může být ve formě monohydrátu nominálního vzorce NaBO2H2O2 nebo tetrahydrátu NaBO2H2O2.3H2O.
Alkalické peroxouhličitany, zejména peroxouhličitany sodné, jsou preferovanými perhydráty. Peroxouhličitan sodný je adiční sloučenina, vzorce 2Na2CO3.3H2O2, a je komerčně dostupná jako krystalická tuhá látka.
Peroxomonopersíran draselný je další anorganická perhydrátová sůl, vhodná k použití pro detergentní prostředky, dle vynálezu.
Chelatotvomá činidla nebo maskovací činidlo iontů těžkých kovů
Detergentní prostředek, dle vynálezu, nebo jakákoli detergentní složka obsažená v detergentním prostředku, dle vynálezu, s výhodou obsahují volitelnou detergentní přísadu, chelatotvomé činidlo nebo maskovací činidlo iontů těžkých kovů. Maskovacím činidlem iontů těžkých kovů se zde míní složky, které působí k maskování (chelatování) iontů těžkých kovů. Tyto složky mají též kapacitu pro chelataci vápníku a hořčíku, ale přednostně vykazují selektivitu k vázání iontů těžkých kovů, jako jsou ionty železa, manganu a mědi.
Maskovací činidla těžkých kovů jsou obecně přítomna v množství od 0,05 % do 2 %, s výhodou od 0,1 % do 1,5 %, výhodněji od 0,25 % do 1,2 % a nejvýhodněji od 0,5 % do 1 % hmotn. prostředku.
Vhodná maskovací činidla iontů těžkých kovů, pro použití v tomto vynálezu, zahrnují organické fosfonáty, jako jsou aminoalkylenpoly(alkylenfosfonáty), ethan- 1-hydroxybisfosfonáty a nitrilotrimethylenfosfonáty alkalických kovů.
Z dříve uvedených druhů se preferuje diethylentriaminpenta(methylenfosfonát),ethylendiamintri(methylenfosfonát), hexamethylendiamintetra(methylenfosfonát) a hydroxy-ethylen1,1-difosfonát.
Jiná vhodná maskovací činidla iontů těžkých kovů pro použití v tomto vynálezu, zahrnují kyselinu nitrilotrioctovou a kyseliny polyaminokarboxylové, jako jsou kyseliny ethylendiamintetraoctová, ethylentriaminpentaoctová, ethylendiamindijantarová, ethylendiamindiglutarová, 2-hydroxypropylendiamindijantarová a všechny jejich soli. Zvláště preferovaná je kyselina ethylendiamin-N,N'-dijantarová (EDDS), nebo jejich soli alkalických kovů, kovů alkalických zemin, amonné nebo substituované amonné soli, nebo jejich směsi. Jiná vhodná maskovací činidla iontů těžkých kovů pro použití v tomto vynálezu, jsou deriváty kyseliny iminodioctové, jako jsou kyseliny 2-hydroxyethyldioctová, nebo glyceryliminodioctová, popisované vEP-A-317 542 a EP-A-399 133. Maskovací činidla iminodioctová kyselina-N-2-hydroxypropylsulfonová kyselina a aspartová kyselina N-karboxymethyl N-2hydroxypropyl-3-sulfonová kyselina, popisované vEP-A-516 102 jsou zde též vhodná. Maskovací činidla p-alanin-N,N'-dioctová kyselina, aspartová kyselina-N,N'-dioctová kyselina, aspartová kyselina-N-monooctová kyselina a kyselina iminodijantarová, popisované v EP-A-509 382 jsou též vhodná.
EP-A-476 257 popisuje maskovací činidla, založená na aminech. EP-A-510 331 popisuje vhodná maskovací činidla odvozená od kolagenu, keratinu nebo kaseinu. EP-A-528 859 popisuje maskovací činidlo na bázi alkyliminodioctové kyseliny. Dipikolinová kyselina a 2-fosfonobutan-l,2,4-trikarboxylová kyselina jsou také vhodné. Kyselina glycinamid-N,N'-dijantarová (GADS), ethylendiamin-N-N'-diglutarová kyselina (EDDG) a 2-hydroxypropylendiamin-N-N-dijantarová kyselina (HPDDS) jsou též vhodné.
• · ·· ·· • · · · • · · · • · · · · • · · · • · · · · ·
Enzymy
Další preferovaná volitelná detergentní přísada, použitelná v detergentním prostředku, dle vynálezu, nebo jakákoli detergentní složka, obsažená v detergentním prostředku, dle vynálezu, je jeden nebo více přídavných enzymů.
Preferované přídavné enzymatické materiály zahrnuji komerčně dostupné lipasy, kutinasy, amylasy, neutrální a alkalické proteasy, esterasy, celulasy, pektinasy, laktasy a peroxidasy, obvyklým způsobem zabudované do detergentních prostředků. Vhodné enzymy jsou diskutované v patentech US 3 519 570 a 3 533 139.
Preferované komerčně dostupné proteasové enzymy zahrnují enzymy, prodávané pod obchodními názvy Alcalase, Savinase, Primase, Durazym a Esperase společností Novo Industries A/S (Dánsko), dále enzymy, prodávané pod obchodními názvy Maxatase, Maxacal a Maxapem společností Gist-Brocades, enzymy, prodávané společností Genecor International a enzymy, prodávané pod obchodními názvy Opticlean a Optimase společností Solvay Enzymes. Proteasový enzym může být zabudován do prostředků, podle vynálezu, v množství od 0,0001 % do 4 % aktivního enzymu, na hmotnost prostředku.
Preferované amylasy zahrnují, např. α-amylasy, získané ze speciálního kmenu B licheniformis, podrobněji popsaného v patentu GB-1 269 839 (Novo). Preferované komerčně dostupné amylasy zahrnují, např. enzymy, prodávané pod obchodním názvem Rapidase společností Gist-Brocades, a enzymy, prodávané pod obchodním názvem Termamyl a BAN společností Novo Industries A/S. Amylasový enzym může být zabudován do prostředku, podle vynálezu, v množství od 0,0001 % do 2 % aktivního enzymu na hmotnost prostředku.
Lipolytický enzym může být přítomen v množství aktivního lipolytického enzymu od 0,0001 % do 10 % hmotnosti částice, s výhodou 0,001 % až 3 % hmotnosti prostředku, nejvýhodněji od 0,001 % do 0,5 % hmotnosti prostředků.
Lipasa může být původu pKsňového nebo bakteriálního, např. z lipasy, produkované kmenem Humicola sp., Thermomyces sp. nebo Pseudomonas sp., včetně Pseudomonas pseudoalcaligenes nebo Pseudomas fluorescens. Lipasa z chemicky nebo geneticky modifikovaných mutantů těchto kmenů je zde rovněž použitelná. Preferovaná lipasa je odvozena od Pseudomonas pseudoalcaligenes, která je popsána v grantovém evropském patentu EP-B-0218272.
Jiná zde preferovaná lipasa se získává klonováním genu z Humicola lanuginosa a vytlačením genu do Aspergillus oiyza jako hostitele, jak to popisuje evropská patentová přihláška EP-A-0
258 068, a která je dostupná u Novo Industries A/S, Bagsvaerd, Dánsko, pod obchodním • ·
názvem Lipolase. Lipasa je také popsána v patentu US 4 810 414, Huge-Jensen et al, vydaném 7. března 1989.
Organické polymemí sloučenina
Organické polymemí sloučeniny, které jsou jiné než všechna výše popsaná polymemí zahušťovadla, dle vynálezu, zahrnují preferované přídavné detergentní složky detergentního prostředku, dle vynálezu, nebo jakékoli detergentní složky, obsažené v detergentním prostředku, dle vynálezu, a které jsou s výhodou obsaženy jako složky jakýchkoli částicových komponent, kde mohou vzájemně tyto ěásticové komponenty vázat. Například, použitelnými přídavnými polymery jsou polymery, působící jako dispergátory a jako činidla, která zabraňují zpětnému usazování špíny a umožňují její suspendování v detergentních prostředcích, a ty zahrnují všechny vysokomolekulámí organické polymemí látky, popisované zde jako flokulační prostředky jílů.
Organická polymemí látka je v detergentních prostředcích, dle vynálezu, zabudována typicky v množství od 0,1 % do 50 % hmotnosti částice, s výhodou od 0,5 % do 25 %, nejvýhodněji od 1 % do 15 % hmotnosti prostředků.
Příklady organických polymemích látek zahrnují vodorozpustné organické homo- nebo kopolymemí polykarboxylové kyseliny nebo jejich soh, v nichž polykarboxylová kyselina obsahuje nejméně dva karboxylové radikály, oddělené od sebe ne více než dvěma uhlíkovými atomy. Polymery posledně zmíněného typu jsou popsány vGB-A-1 596 756. Příklady takových solí jsou polyakryláty o molekulové hmotnosti 2 000 až 5 000 a jejich kopolymery s maleinanhydrídem, takové kopolymery mají molekulovou hmotnost od 20 000 do 100 000, zejména 40 000 až 80 000.
Polyamino sloučeniny, zde rovněž použitelné, zahrnují typy, odvozené od kyseliny aspartové, jak jsou popsány vEP-A-305 282, EP-A-305 283 a EP-A-351 629.
Terpolymery obsahující monomerní jednotky, vybrané ze skupiny obsahující kyseliny maleinovou, akrylovou, polyaspartovou a vinylalkohol, zejména takové, které mají střední molekulovou hmotnost od 5 000 do 10 000, jsou zde též použitelné.
Jiné organické polymemí látky, vhodné pro zabudování do detergentních prostředků, dle vynálezu, zahrnují nízkomolekulámí (jak je shora definováno v paragrafu o zahušťovadlech) celulosové deriváty, jako jsou methylcelulosa, karboxymethylcelulosa, hydroxypropylmethylcelulosa a hydroxyethylcelulosa.
• ·
• · · 9 · ·
Další organickou látkou, kterou je preferovaný dispergátor jílu, současně působící jako činidlo zabraňující zpětnému usazování, vhodnou zde k použití, mohou být ethoxylované kationické monoaminy a diaminy vzorce:
CHo
CHq
X-f-OCH2CH2)nΝ' •CH2—CH2-tCH2)a (CH2CH2O-)^X
N+—CH2CH2O-)ňX (CH2CH2O-)^X kde X je neionická skupina, vybraná ze skupiny obsahující H, Ci-C4 alkylové nebo hydroxyalkylesterové nebo etherové skupiny a jejich směsi, index a má hodnotu od 0 do 20, s výhodou od 0 do 4 (tj. ethylen, propylen, hexamethylen), index b je 1 nebo 0; pro kationické monoaminy (b=0), n je nejméně 16, v typickém rozmezí od 20 do 35; pro kationické diaminy (b=l), index n je nejméně asi 12 v typickém rozmezí asi od 12 do 42.
Jiná taková činidla pro zdejší použití jsou popsána vEP-B-011 965 a v US 4 659 802 a US 4 664 848.
Systém regulující tvorbu mydlin
Detergentní prostředek s výhodou obsahuje regulátor tvorby mydlin v množství menším než 10 %, s výhodou 0,001 % až 10 %, výhodněji od 0,01 % do 8 %, nejvýhodněji od 0,05 % do 5 % hmotnosti prostředku. Regulátory tvorby mydlin jsou s výhodou buď mýdlo, parafin, vosk nebo jakákoli jejich kombinace. Jestliže regulátor mydlin je silikon, pak detergentní prostředek s výhodou obsahuje od 0,005 % do 0,5 % hmotn. silikonový regulátor mydlin. Vhodné systémy k regulaci mydlin pro použití v tomto vynálezu, mohou obsahovat v podstatě jakoukoli známou odpěňovací látku včetně, např. silikonové odpěňovací látky a 2-alkylalkanolová odpěňovadla.
Jako odpěňovací látka je zde míněna jakákoli sloučenina nebo směsi sloučenin, které způsobují potlačování pěnění nebo tvorby mydlin, produkované roztokem detergentního prostředku, zejména při třepání takového roztoku.
Zvláště preferované odpěňovací látky pro použití v tomto vynálezu, jsou silikonové odpěňovací látky, zde definované jako jakákoli odpěňovací sloučenina, zahrnující silikonovou komponentu. Takové silikonové odpěňovací sloučeniny také typicky obsahují křemíkovou složku. Termín „silikon“ zde použitý, a obecně používaný v průmyslu, zahrnuje rozmanité, • · relativně vysokomolekulární polymery, obsahující siloxanové jednotky a hydrokarbylovou skupinu nejrůznějších typů. Preferované silikonové odpěňovací látky jsou siloxany, zejména polydimeťhylsiloxany s trimethylsilylovými koncovými blokujícími jednotkami.
Prostředek s výhodou obsahuje od 0,005 % do 0,5 % hmotn. silikonový regulátor mydlin.
Jiné vhodné odpěňovací látky zahrnují, např. monokarboxylové mastné kyseliny a jejich rozpustné soli. Tyto materiály jsou popsané v patentu US 2 954 347, vydaném 27. září 1960 pro Wayne St.John. Monokarboxylové mastné kyseliny a jejich soli, pro použití jako regulátory mydlin, typicky obsahují hydrokarbylové řetězce o 10 až 24 uhlíkových atomech, s výhodou ol2 až 18 uhlíkových atomech. Vhodné soli zahrnují soli alkalických kovů, jako je sodík, draslík a lithium, a amonné a alkanolamonné soli.
Další vhodné odpěňovací látky zahrnují, např. vysokomolekulární mastné estery (tj. triglyceridy mastných kyselin), estery mastných kyselin jednomocných alkoholů, alifatické C18-C40 ketony (tj. stearon), N-alkylované aminotriaziny, jako tri- až hexaalkylmelaminy nebo di- až tetraalkyldiaminchlortriaziny, vytvořené jako produkty kyanurchloridu s dvěma nebo třemi moly primárního nebo sekundárního aminu, obsahujícího 1 až 24 uhlíkových atomů, propylenoxid, distearoylamid a monostearylhydrogenfosfáty alkalických kovů (tj. sodné, draselné, lithné) a estery fosfátů.
Preferovaný systém regulující tvorbu mydlin obsahuje:
a) odpěňovadlo, s výhodou silikonové odpěňovadlo, nejvýhodněji silikonové odpěňovadlo, obsahující v kombinaci:
i) polydimethylsiloxan, v množství od 50 % do 99 %, s výhodou 75 % až 95 % hmotnosti silikonového odpěňovadla; a ii) oxid křemičitý, v množství od 1 % do 50 %, s výhodou 5 % až 25 % hmotnosti odpěňovadla;
kde zmíněné odpěňovadlo na bázi oxid křemičitý/silikon je obsaženo v množství menším než 5 %, s výhodou 0,01 % až 5 %, výhodněji 0,05 % až 4 %, ještě výhodněji 0,1 % až 3%;
b) dispergátor, nejvýhodněji obsahující silikonglykol„rake“kopolymer s obsahem polyoxyalkylenu 72 až 78 % a s poměrem ethylenoxid/propylenoxid od 1: 0,9 do 1:1,1, v množství menším než 5 %, s výhodou 0,01 % až 5 %, výhodněji 0,05 % až 4 %, ještě výhodněji 0,1 % až 3 % hmotn.; zvláště preferovaný silikonglykol rake kopolymer
* · · · • · · ft 4 · · · * tohoto typu je DCO544, komerčně dostupný u DOW Corning pod obchodním názvem DCO544;
c) inertní kapalný nosič, nejvýhodněji obsahující Ci6-Cx8 ethoxylovaný alkohol se stupněm ethoxylace od 5 do 50, s výhodou 8 až 15, v množství menším než 5 %, s výhodou 0,01 % až 5 %, výhodněji 0,05 % až 4 %, ještě výhodněji 0,1% až 3 % hmotn.
Vysoce preferovaný částicový systém potlačující tvorbu mydlin je popisován v EP-A-0 210 731 a obsahuje silikonové odpěňovadlo a organický nosič, o teplotě tání v rozmezí 50 °C až 85 °C, kde otganický nosič obsahuje monoester glycerolu a mastné kyseliny, s uhlíkovým řetězcem od 12 do 20 uhlíkových atomů. EP-A-0 210 721 uvádí jiné preferované částicové systémy, regulující tvorbu mydlin, kde organický nosič je mastná kyselina nebo alkohol, s uhlíkovým řetězcem od 12 do 20 uhlíkových atomů, nebo jejich směs, mající teplotu tání od 45 °C do 80 °C.
Polymerní činidla inhibující přenos barviv
Detergentní prostředek, dle vynálezu, může též obsahovat polymerní činidla inhibující přenos barviv, od 0,01 % do 10 %, s výhodou od 0,05 % do 0,5 % hmotn.
Polymerní činidla inhibující přenos barviv jsou s výhodou vybrána z polymerů polyamin N-oxidu, kopolymerů N-vinylpyrrolidonu a N-vinylimidazolu, polymerů polyvinylpyrrolidonu, nebo z jejich kombinací.
a) Polymery polyamin N-oxidy
Polymery polyamin N-oxidy vhodné pro použití v tomto vynálezu obsahují jednotky, mající následující obecný strukturní vzorec:
P
I o
Ax
I
R kde P je polymerizovatelná jednotka, a oo O
A is NC, CO, C, -O-, -S-, -N- » xJe Onebo 1
• · * » » * • * * rfc ····
R jsou alifatické, ethoxylované alifatické, aromatické, heterocyklické nebo alicyklické skupiny, nebo jakákoli jejich kombinace, k nimž může být připojen dusík skupiny N-O, nebo kde dusík N-O je součástí těchto skupin.
N-O skupina může být reprezentována následujícími obecnými strukturami:
O (R-j)x-N-(R2)y <R3>Z nebo
O i
N-(R.,)x kde R1, R2 a R3 jsou alifatické, aromatické, heterocyklické nebo alicyklické skupiny, nebo jejich kombinace, x nebo/a y nebo/a z jsou 0 nebo 1 a kde může být připojen dusík skupiny N-O, nebo kde dusík skupiny N-O tvoří součást těchto skupin. N-O skupina může být částí polymerizovatelné jednotky (P) nebo může být připojena kpolymemímu hlavnímu řetězci, nebo to může být kombinace obou možností.
Vhodné polyamin N-oxidy, kde N-O skupina tvoří část polymerizovatelné jednotky, obsahují polyamin N-oxidy, kde R je vybrán ze skupin alifatických, aromatických, alicyklických nebo heterocyklických. Jedna třída zmíněných polyamin N-oxidů obsahuje skupinu polyamin N-oxidů, kde dusík N-O skupiny tvoří část R-skupiny. Preferované polyamin N-oxidy jsou takové, kde R je heterocyklická skupina , jako pyridin, pyrrol, imidazol, pyirolidin, piperidin, chinolin, akridin a jejich deriváty.
Jiné vhodné polyamin N-oxidy jsou polyaminoxidy, u nichž je N-O skupina připojena k polymerizovatelné jednotce. Preferovaná třída těchto polyamin N-oxidů obsahuje polyamin N-oxidy, obecného vzorce I), kde R je aromatická, heterocyklická nebo alicyklická skupina, kde dusík N-O funkční skupiny je částí zmíněné R skupiny. Příklady těchto tříd jsou polyaminoxidy, kde R je heterocyklická sloučenina, jako pyridin, pyrrol, imidazol a jejich deriváty.
Polyamin N-oxidy se mohou získat téměř v jakémkoliv polymeračním stupni. Stupeň polymerace není kritický, za předpokladu, že materiál má požadovanou vodorozpustnost a suspendační schopnost pro barviva. Střední molekulová hmotnost je typicky v rozmezí
500 až 1000 000.
··» ···* ··· • · · · ··· · ·
b) Kopolymery N-vinylpyrrolidonu a N-vinylimidazolu
Vhodné pro tento vynález jsou kopolymery N-vinylimidazolu a N-vinylpyrrolidonu o střední molekulové hmotnosti v rozmezí od 5 000 do 50 000. Preferované kopolymery mají molámí poměr N-vinylimidazolu k N-vinylpyrrolidonu od 1 do 0,2.
c) Poíyvinylpyrrolidon
Detergentní prostředek, dle vynálezu, může také využívat polyvřnylpyrrolidon („PVP“) o střední molekulové hmotnosti od 2 500 do 400 000. Vhodné polyvinylpyrrolidony jsou komerčně dostupné u ISP Corporation, New York, NY a Montreal, Kanada, pod názvem PVP K-15 (viskozitní molekulová hmotnost 10 000), PVP K-30 (střední molekulová hmotnost 40 000), PVP K-60 (střední molekulová hmotnost 160 000), a PVP K-90 (střední molekulová hmotnost 360 000). PVP K-15 je též dostupný u ISP Corporation. Jiné vhodné polyvinylpyrrolidony, které jsou komerčně dostupné u BASF Co-operation, zahrnují Sokalan HP 165 a Sokalan HP 12.
d) Polyvinyloxazolidon
Detergentní prostředek, dle vynálezu, může také využívat polyvinyloxazolidony jako polymemí činidla, inhibující přenos barviv. Zmíněné polyvinyloxazolidony mají střední molekulovou hmotnost od 2 500 do 400 000.
e) Polyvinylimidazol
Detergentní prostředek, dle vynálezu, může také využívat polyvinylimidazol jako polymemí činidlo, inhibující přenos barviv. Zmíněné polyvinylimidazoly mají s výhodou střední molekulovou hmotnost od 2 500 do 400 000.
Optický zjasňovací prostředek
Detergentní prostředek, dle vynálezu, může také volitelně obsahovat určité typy hydrofílních optických zjasňovadel v množství od 0,005 % do 5 % hmotn.
Hydrofilní optická zjasňovadla, zde použitelná, zahrnují typ, následujícího obecného strukturního vzorce:
.1 • · • · • · · ··· · · ··· ·· ·· ···· kde R1 je vybrán ze skupiny substituentu, obsahujících anilino, N-2-bis-hydroxyethyl a NH2-hydroxyetbyl; R2 je vybrán ze skupiny obsahující N-2-bis-hydroxyethyl, N-2-hydroxyethyl-N-methylamino, morfolino, chloro a amino; M je kation tvořící sůl, jako je sodík nebo draslík.
Jestliže ve zmíněném vzorci je R1 anilino, R2 je N-2-bis-hydroxyetbyl a M je kation, jako je sodík, zjasňovadlo je 4,-4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hydroxyethyl)-s-triazin-2-yl)amino]-2,2'-stilbendisulfonová kyseliny a dvojsodná sůl. Tento zvláštní typ zjasňovacího prostředku je komerčně dostupný pod obchodním názvem Tinopal-UNPA-GX u Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX je to preferovaný hydrofílní zjasňovací prostředek, použitelný ve zde uváděném detergentním prostředku.
Jestliže ve zmíněném vzorci R1 je anilino, R2 je N-2-bis-hydroxyethyl-N-2-methylamino a M je kation, jako je sodík, zjasňovací prostředek je 4,-4'-bis[(4-anilino-6-(N-2hydroxyetbyl)—N-metitylamino)s-triazin-2-yl)amino]-2,2'-stilbendisulfonová kyselina a dvojsodná sůl. Tento zvláštní typ zjasňovacího prostředku je komerčně dostupný pod obchodním názvem Tinopal-5BM-GX u Ciba-Geigy Corporation.
Jestliže ve shora zmíněném vzorci je R1 anilino, R2 je morfolino a M je kation, jako je sodík, zjasňovací prostředek je 4,-4'-bis[(4-anilino-6-morfolino-s-triazin-2-yl)aminoJ-2,2-stilbendisulfonová kyselina, sodná sůl. Tento zvláštní typ zjasňovacího prostředku je komerčně dostupný pod obchodním názvem Tinopal-AMS-GX u Ciba-Geigy Corporation.
Kationické textilní změkčovací prostředky
Kationické textilní změkčovací prostředky mohou být též zabudovány do detergentního prostředku, dle vynálezu, nebo do prostředků, obsahujících detergentní složku ve shodě s tímto vynálezem. Vhodné kationické textilní změkčovací prostředky zahrnují ve vodě nerozpustné terciární aminy nebo amidy s dvojitým prodlouženým řetězcem („dilong chain“), jak jsou uváděny v GB-A-1 514 276 a v EP-B-0 011 340.
Jiné volitelné přísady
Jiné volitelné detergentní přísady, vhodné pro zařazení do prostředků nebo do detergentní složky, dle vynálezu, zahrnují s vysokou předností parfémy, barviva a výplňové soli, jako je preferovaný síran sodný.
Ruční nádobka
Ve zvláštním znění vynálezu se uvádí ruční nádobka, s vnitřním mísícím prostorem, s uzpůsobením pro tření a dávkování, kde mísící prostor obsahuje detergentní prostředek, dle vynálezu. Preferované ruční nádobky tohoto typu jsou popsány v patentové přihlášce EP-931 870 a v připojené přihlášce EP-99 870 166.8.
Ruční nádobkou se míní taková nádobka, kterou lze držet v ruce. Ruční nádobka se může používat při ručním praní, nebo při praní v automatických pračkách. S výhodou se ruční nádobka používá při ručním praní, nebo při předpírání v automatických pračkách.
Ruční nádobka, dle vynálezu, obsahuje mísící prostor. Mísící prostor je část objemu nádobky, ve které probíhá smíchávání dvou nebo více složek, např. tuhý detergentní prostředek, dle vynálezu, jako první složka a voda, jako druhá složka. Mícháním se rozumí, že obě složky se uvedou do vzájemného styku. Jestliže první složka je tuhá látka, tj. tuhý detergentní prostředek, dle vynálezu, a druhá složka je kapalina, tj· voda, pak s výhodou se složky míchají takovým způsobem, že vytvoří směs, kde tuhá složka je rozpuštěna ve složce kapalné. Mísící prostor je část objemu nádobky, ve které se směs nalézá.
Mísící prostor může být částečně nebo zcela naplněn směsí, zbytek prostoru tvoří, např. vzduch.
Částečné plnění mísícího prostoru umožňuje, aby zbytkový prostor byl naplněn vzduchem a míchání dvou nebo více složek by se usnadňovalo, např. třepáním. To usnadňuje, např. dávkovači ryska.
Mísící prostor je přednostně tvořen dutinou, i když se mohou použít také jiné formy mísícího prostoru, např. vytvořený vyfouknutím (,,puff‘), kteiý má nejméně jednu vnitřní kapsu a nejméně jedno obklopující rozšíření, kde jak kapsa tak obklopující rozšíření tvoří mísící prostor. Mísící prostor nemusí mít homogenní strukturu, např. může být tvořen dutým tělesem, jehož část má množství vnitřně propojených kanálů nebo dutin, jakou má houbovitý substrát nebo plastický substrát, nebo jejich kombinace. Mísící prostor může být také tvořen jednou, nebo více než jednou komorou, vzájemně propojenými. Mísící prostor může být též tvořen síťovitou strukturou.
Ruční nádobka, dle vynálezu, má úpravu pro tření. Třecí úpravou je míněno takové uspořádání, které umožňuje aktivní mechanické opracování povrchu znečištěného předmětu použitou směsí. Například, drhnutím, třením nebo otíráním. Třecí úprava zlepšuje účinnost čištění, přičemž nepoškozuje ošetřovaný povrch. Takové třecí uspořádání zahrnuje síťovitou strukturu, přičemž síť je typicky zhotovena z brusného tkaniva.
Ruční nádobka, dle vynálezu, obsahuje také úpravu pro dávkování. Dávkovači úpravou je míněno uspořádám k aplikaci směsi na povrch znečištěného předmětu, nebo do roztoku či do kapaliny, k vytvoření pracího roztoku. Tento prací roztok se pak uvede do styku s povrchem znečištěného předmětu.
Ruční nádobka, dle vynálezu, musí mít konstrukci, která zůstává stabilní při vysokých teplotách až do 90 °C nebo 100 °C. Ruční nádobka se nesmí vystavovat teplotnímu poškození během pracího procesu při těchto vysokých teplotách. Teplotním poškozením se míní spálení, tavení, vedoucí k deformaci tvaru nebo k jakémukoliv jinému poškození, způsobenému vysokými teplotami.
Detergentní prostředek je s výhodou uveden do styku s vodou, aby se v mísícím prostoru ruční nádobky vytvořil prací roztok. Zmíněný prací roztok se aplikuje na povrch znečištěného předmětu pomocí dávkovači úpravy ruční nádobky. Přednostně má prací roztok, při styku se znečištěným předmětem, viskozitu od 1 mPas do 3000 mPas, s výhodou 1 mPas až 1000 mPas, výhodněji 50 mPas až 500 mPas, nejvýhodněji 50 mPas až 200 mPas,. Aktivní mechanické opracování povrchu znečištěného předmětu je dosaženo pomocí třecí úpravy.
Způsob praní v prádelnách
Proces praní
S výhodou se účinného čištění se docílí stykem detergentního prostředku, dle vynálezu, s vodou, za vytvoření pracího roztoku, kde koncentrace detergentního prostředku ve vodě je od 1 g/litr do 360 glitr, s výhodou od 5 g/litr do 300 g/litr, výhodněji od 10 g/litr do 280 g/litr, ještě výhodněji od 50 g/litr do 165 g/litr, nejvýhodněji od 140 g/litr do 220 g/litr, v době styku se znečištěným předmětem.
Zmíněný prací roztok se s výhodou nachází v ruční nádobce, ačkoliv detergentní prostředek, dle vynálezu, může být v ruční nádobce obsažen též v tuhé formě.
Během pracího procesu je detergentní prostředek, dle vynálezu, ve styku se znečištěným předmětem, s výhodou za použití ruční nádobky. Typické ruční nádobky jsou zde popsány. Detergentní prostředek, dle vynálezu, může být kontaktován s vodou přímo, za vzniku pracího roztoku. Znečištěný předmět se uvede do styku s pracím roztokem, který má viskozitu od lmPas do 5000 mPas, s výhodou 1 mPas až 3000 mPas výhodněji 1 mPas až 1000 mPas, nejvýhodněji 1 mPas až 600 mPas, v době kontaktu se znečištěným předmětem.
Detergentní prostředek, dle vynálezu, se může dostat do styku se znečištěným předmětem přímo, tento krok může být v pracím procesu krokem přípravným, s výhodou se detergentní prostředek, dle vynálezu, aplikuje na znečištěný předmět pomocí ruční nádobky. Detergentní prostředek, dle vynálezu, se nanáší na znečištěný předmět nejméně jednou, kontakt může probíhat v kterémkoliv stadiu pracího procesu. Detergentní prostředek, dle vynálezu, se může uvést do styku s vodou v kterémkoliv stadiu pracího procesu. Znečištěný předmět se může uvést do styku s vodou v kterémkoliv stadiu pracího procesu, buď před, po nebo současně s kontaktem detergentního prostředku, dle vynálezu, se znečištěným předmětem. Detergentní prostředek se s výhodou uvádí do styku s vodou, s výhodou zmíněný kontakt probíhá v ruční nádobce, výhodněji probíhá zmíněný kontakt v mísícím prostoru ruční nádobky, za vytvoření pracího roztoku. Zmíněný prací roztok je uveden do styku se znečištěným předmětem, s výhodou za použití ruční nádobky, výhodněji užitím dávkovači úpravy zmíněné ruční nádobky. Ještě výhodněji se detergentní prostředek, dle vynálezu, používá při aktivním mechanickém ošetření povrchu znečištěného předmětu, s využitím třecí úpravy ruční nádobky, například, drhnutím, třením nebo otíráním.
Detergentní prostředek, dle vynálezu, je s výhodou jediným detergentním prostředkem, používaným v pracím procesu. Ačkoliv během pracího procesu se může používat jeden nebo více jiných detergentních prostředků v kombinaci s detergentním prostředkem, dle vynálezu, tak tento detergentní prostředek, dle vynálezu, se používá během prám buď jako předpírací prostředek, prostředek pro hlavní praní, nebo jako prostředek po hlavním praní, případně jako jejich kombinaci v pracím procesu.
Příklady provedení vynálezu
Zkratky, použité v příkladech
Zkratky, použité k identifikaci složek v detergentních prostředcích, mají následující význam:
Zkratka Popis
Zahušťovadlo 1)
Zahušťovadlo 2)
Zahušťovadlo 3)
Zahušťovadlo 4):
Karboxymethylcelulosa, hmotnostní střed molekulových hmotností od 200 000 do 300 000 a stupeň substituce od 0,7 do 1,3. Karboxymethylcelulosa, hmotnostní střed molekulových hmotností 650 000 až 750 000 a stupeň substituce od 0,7 do 1,3. Hydroxylpropylfosfát, vázaný na škrob, hmotnostní střed molekulových hmotností nejméně 750 000.
Síťovaný polyakrylát, hmotnostní střed molekulových hmotností nejméně 200 000.
β·· · · · · · ···· · · · · ··· ·· ··· · · ·*
APA: Cg-Cio amidopropyldimethylamin
C46SAS: Natrium-Ci4-Ci6 sek-(2,3) alkylsulfát
CFAA: Ci2-Ci4 alkyl N-methylglukamid, alkyl odvozený od kokosového oleje
CxyAS: CxyEz: LAS 1): LAS 2) QAS 1): QAS 2): STS: Natrium - Clx-Cly alkylsulfát Natrium - Clx-Cly alkylsulfát, kondenzovaný se z moly ethylenoxidu Natrium - lineární Cn-Ci3 alkylbenzensulfonát Kalium - lineární nebo větvený Cn-Ci3 alkylbenzensulfonát RŮN4 (CH3)2(C2H4OH) s R2 = Ci2-C14 R2.N (CH3)2(C2H4OH) s R2 = C8-Cn Natrium - toluensulfonát
TAS: Natrium - alkylsulfát, alkyl odvozený od lojového tuku
TFAA: Ci6-Ci8 alkyl N-methylglukamid
TPKFA: Ci2-Ci4 „topped whole cut“ mastné kyseliny
Hydrogenuhličitan 1): Bezvodý hydrogenuhličitan sodný, 80 % částic má velikost od 15 pm do 40 pm, střední velikost částic je 25 pm
Hydrogenuhličitan 2): Bezvodý hydrogenuhličitan sodný, 80 % částic má velikost od 100 pm
do 200 pm, střední velikost částic je 150 pm
Uhličitan 1): Bezvodý uhličitan sodný, 80 % částic má velikost od 50 pm do 150 pm, střední velikost částic je 100 pm
Uhličitan 2): Bezvodý uhličitan sodný, 80 % částic má velikost od 35 pm do 75 pm, střední velikost částic je 55 pm
Citrát: Trinatrium-citrát dihydrát, aktivity 86,4% s distribucí velikosti částic mezi 425 pm a 850 pm
Silikát: Amorfní křemičitan sodný (SiO2:Na2O = 2,0 : 1)
Sulfát: Bezvodý síran sodný
Kyselina citrónová 1): Bezvodá kyselina citrónová, 80 % částic má velikost od 40 pm do 70 pm, střední velikosti částic je 55 pm
Kyselina citrónová 2): Bezvodá kyselina citrónová, 80 % částic má velikost od 15 pm do 40 pm, střední velikosti částic je 25 pm
Kyselina maleinová: Bezvodá kyselina maleinová, 80 % částic má velikost od 5 pm do
30 pm, střední velikosti částic je 15 pm
Kyselina jablečná: Bezvodá kyselina jablečná, 80 % částic má velikost od 50 pm do
NaSKS-6: 100 pm, střední velikosti částic je 75 pm Krystalický vrstvový silikát vzorce d-Na2Si2O5
STPP:
Kyselina vinná:
TSPP:
Zeolit A:
DTPA:
DTPMP:
EDDS:
HEDP:
Mg sulfát:
PB1:
PB4:
Peroxouhličitan:
NAC-OBS:
NOBS:
TAED 1):
TAED 2):
Fotobělidlo 1):
Fotobělidlo 2):
Bezvodý natrium-tripolyfosfát
Bezvodá kyselina vinná, 80 % částic má velikost od 25 pm do 75 pm, střední velikost částic je 50 pm T etranatrium-pyrofosfát
Hydratovaný hlinitokřemičitan sodný vzorce Nai2(AlO2SiO2)i2.27 H2O, který má primární velikost částic v rozmezí od 0,1 do 10 pm (hmotnost je vztažena na bezvodý základ)
Diethylentriaminpentaoctová kyselina
Diethylentriaminpenta(methylenfosfonát), dostupný komerčně u Monsanto pod obchodním názvem Dequest 2060 Ethylendiamin-N,N'-dijantarová kyselina, (S,S) isomer ve formě její sodné soli
1,1-hydroxyethandifosfonová kyselina
Bezvodý síran hořečnatý
Částice obsahující jako bělidlo bezvodý peroxoboritan sodný nominálního vzorce NaBO2.3H2O2, o střední velikosti částic 800 pm, 85 % částic má velikost od 750 pm do 950 pm
Částice obsahující jako bělidlo bezvodý peroxoboritan sodný nominálního vzorce NaBO2.3H2O2, o střední velikosti částic 950 pm, 85 % částic má velikost od 850 pm do 950 pm
Částice obsahující peroxouhličitan sodný nominálního vzorce 2Na2CO3.3H2O2
Částice obsahující (6-nonamidokaproyl)oxybenzensulfonát, o střední velikosti částic od 825 pm do 875 pm v
Častíce obsahující nonanoyloxybenzensulfonát, ve formě sodné soli, částice mají střední velikost částic od 750 pm do 900 pm Částice obsahující tetraacetylethylendiamin, mají střední velikost částic od 700 pm do 1000 pm
Tetraacetylethylendiamin, o střední velikosti částic od 150 pm do 600 pm
Sulfonovaný zinkoftalocyanin, zapouzdřený do rozpustného polymeru: bělidlo 1) dextrin
Sulfonovaný aluminoftalocyanin, zapouzdřený do rozpustného polymeru: bělidlo 2) dextrin
Zjasňovač 1): Zjasňovač 2): Dinatrium 4,4'-bis(2-sulfostyryl)bifenyl Dinatrium 4,4 -bis(4-anilino-6-morfolino-1.3.5-triazin-2-yl)amino) sti!ben-2:2'-disulfonát
PVI: Polyvinylimidosol, o střední molekulové hmotnosti 20 000
PVP: Polymer polyvinylpyrolidon o střední molekulové hmotnosti 60 000
PVNO: Polymer polyvinylpyridin N-oxid o střední molekulové hmotnosti 50 000
PVP VI: Kopolymer polyvinylpyrolidonu a vinylimidazolu o střední molekulové hmotnosti 20 000
AA: Polymer natrium-polyakrylát o střední molekulové hmotnosti 4 500
CMC: Natrium-karboxymethylcelulosa
Ether celulosy: Ether methylcelulosy o polymeračním stupni 650, komerčně dostupný u Shin Etsu Chemicals
MA/AA 1): Kopolymer kyselin maleinové a akrylové 1:4, střední molekulová hmotnost kolem 70 000
MA/AA 2): Kopolymer 4:6 kyselin maleinové a akrylové, střední molekulová hmotnost kolem 10 000
PEGx: Polyethylenglykol o střední molekulové hmotnosti x, kde x = od 1000 do 10 000
PEO: Polyethylenoxid o střední molekulové hmotnosti od 10 000 do 60 000
PEI1): Polyethylenimin o střední molekulové hmotnosti 1800 a středním
PEI2): QEA 1): stupni ethoxylace 7 ethylenoxy skupin na dusík Propoxylovaný/ethoxylovaný polyethylenimin bis((C2HsO)(C2H4O)nXCH3)-N+ -C6H12-N+ -(CH3)
QEA 2): bis ((C2H5O)-(C2H4O))n, kde n = od 20 do 30 Sulfonovaný ((C2H5O)C2H4O)n) CHa-řf-CeHn-N*-CH3((C2H4O)n(C2H5O)), kde n = od 20 do 30
QEA 3): ((CzHsOXCzKtO^CHs-řT-CgHn-^-CHsíCC^OUCzHjO)) kde n = od 20 do 30
QEA 4): ((C2H5O)(C2H4O)n)CH3-N+-C3H6OC4H8-OC3H6-N+CH3((C2ll4O)n(C2H5O)), kde n = od 15 do 25
SRP 1): SRP 2): Anionicky zakončené polyestery Dielhoxylovaný poly(l,2propylentereftalát) krátký blokový polymer
Alkalasa:
Amylasa:
Celulasa:
Endolasa:
Lipasa 1):
Lipasa 2):
Proteasa 1):
Proteasa 2):
Silikonový
Mýdlo:
Proteolytický enzym, s 5,3 % hmotn. aktivního enzymu, prodávaný firmou NOVO Industries A/S
Amylolytický enzym, s 1,6 % hmotn. aktivního enzymu, prodávaný firmou NOVO Industries A/S pod obchodním názvem Termamyl 120T Celulytický enzym s 0,23 % hmotn. aktivního enzymu, prodávaný firmou NOVO Industries A/S pod obchodním názvem Carezyme Endoglukanasový enzym, s 1,5 % hmotn. aktivního enzymu, prodávaný firmou NOVO Industries A/S
Lipolytický enzym s 2,0 % hmotn. aktivního enzymu, prodávaný firmou NOVO Industries A/S pod obchodním názvem Lipolase Lipolytický enzym s 2,0 % hmotn. aktivního enzymu, prodávaný firmou NOVO Industries A/S pod obchodním názvem Lipolase Ultra Proteolytický enzym s 3,3 % hmotn. aktivního enzymu, prodávaný firmou NOVO Industries A/S pod obchodním názvem Savinase Proteolytický enzym se 4 % hmotn. aktivního enzymu, popisovaný ve WO 95/10 591,prodávaný Genecor Int.Inc.
odpěňovač: Polydimethylsiloxanový regulátor pěnivosti se siloxan-oxyalkylenovým kopolymerem jako díspergátorem, s poměrem zmíněného regulátoru ke zmíněnému dispergátoru 10 :1 až 100 :1
Natrium-lineámí alkylkarboxylát, odvozený od směsi lojového tuku a mastných kyselin z kokosového oleje
Přikladl
Následující složení prostředkuje ve shodě s tímto vynálezem
A B C D E F G H I
Zahušťovadlo 1) 2 15 3 5 1
Zahušťovadlo 2) 1,5 3 4 15 0,01
Zahušťovadlo 3) 5 0,5
Zahušťovadlo 4) 0,01
Xantanová guma 5 1 0,4 15
APA 1 10
C28E3S 4 15
C28E7 20 1
C45E3 5 1 15
C45E7
C68AS 10
CFAA 20 1
LAS 1) 4 7 10 20
LAS 2)
QAS 1) 20 1
QAS 2) 20 1
STS 4
TAS 20
TFAA 15
TPKFA 2 10 4 1 4
Hydrogenuhličitan 1) 7 1 10
Hydrgenuhličitan 2) 2 8 15 4
Uhličitan 1) 11 30
Uhličitan 2) 8 15 4 30
Citrát 4 12
Silikát 5 5
Sulfát 30
Kys.citronová 1) 1,5 0,5 0,1
• · • · · • · · ·
Kys. citrónová 2) 1,0 0,5 2 0,1
Kys. maleinová 0,5
Kys. jablečná 1,0
NaSKS-6 11
STPP 5
Kys. vinná 1
TSPP 3
Zeolit A 11
DTPA 0,1
DTPMP 0,3
EDDS 0,2
HEDP 0,1 0,3
Mg-sulfát 0,4
PB1 1 0,5 5
PB4 15 15 0,5 4
Peroxouhličitan 0,5 15
NAC-OBS
NOBS 3 1,1 0,1
TAED1) 2,5 3 0,1
TAED2) 0,01 2
Fotobělidlo 1) 0,01 0,1
Fotobělidlo 2) 0,01 0,1
Zjasňovač 1) 0,01 0,1
Zjasňovač 2) 0,1 0,01
PVI 0,01 0,2 0,01
PVP 0,01 0,1 0,2
PVPNO 0,2
PVPVI 0,2 0,01
AA 3
CMC 0,7 1,5
MA/AA 1) 3 0,01
MA/AA 2) 3
PEI1) 0,2 0,1
·♦ ·· • · · • 9 ·
PEI2) 0,01 0,2
QEA 1) 2 1 0,1
QEA 2) 1 2 0,1
QEA 3) 2 0,01
QEA 4) 0,2 0,01 0,1
SRP 1) 0,01 0,2 0,5 0,01
SRP 2) 0,05 0,01 0,2 0,3 0,02
Alkalasa 0,6 0,01 0,2
Amylasa 0,6 0,01 0,2
Celulasa 0,02 0,2 0,1
Endolasa 0,1
Lipasa 1) 0,01 0,2 0,1 0,5
Lipasa 2) 0,4 0,05 0,01
Proteasa 1) 0,02 0,5
Proteasa 2) 0,01 0,01 0,5
Parfém 0,4 0,3 0,2 0,1 0,1 0,5
Silikonový odpěňovač 0,01 0,1
Mýdlo 0,01 0,1
Různé minority do 100 % do 100 % do 100% do 100% do 100% do 100 % do 100 % do 100 % do 100 %
• · • · ·
Příklad Π
Následující složení prostředkuje ve shodě s tímto vynálezem
J K L M N O P Q R
Zahušťovadlo 1) 4 2 1,5 1 1,5 2
ZahuŠťovadlo 2) 1,5 1 1
Zahušťovadlo 3) 4,5
Zahušťovadlo 4) 5
Xantanová guma 1 5 5
C28E3S 2
C28E7
C45E2 2,5 2,5 2
C45E3 2,6 2,5 2 1,5 2 2 1,3
C45E7 5 2
C68AS 4,5
LAS 1) 12 26 20
LAS 2) 18 19 12 16 23 19
Uhličitan 1) 6 13 14 15 12 15 10
Uhličitan 2) 15 9
Citrát
Silikát 10 8 7 9 8,2
NaSKS-6 3 6 9 8
STPP 29 20 24 19 32 23 25 24 22
EDDS 0,3
PB1 9 3 1,9 5 5 10 8
PB4 5
NOBS 1,5 1,5 0,5 0,5
TAED 1) 1,5 2
TAED 2) 2,3 0,5 1,0 3
Zjasňovač 1) 0,2 0,02 0,02 0,06 0,1
Zjasňovač 2) 0,02 0,02 0,07
AA 0,5 0,1 0,5 0,7
CMC 0,3 0,7 1 0,4 1,0 0,8 1,3
MA/AA 1) 0,7 1,0 0,7
PEGx 1,5 1,5 1,0 1,0
QEA 1) 1
SRP 1) 1,5 1,5 1,0 1,0
Amylasa 0,2 0,4 0,6
Lipasa 1) 0,4 0,2
Lipasa 2) 0,4 0,4
Proteasa 1) 0,5 0,8
Proteasa 2) 0,9 0,7 0,4
Parfém 0,5 0,3 0,3 0,01
Silikonový odpěňovač 0,3 0,3 0,3 0,01
Mýdlo
Různé minority do 100 % do 100 % do 100 % do 100 % do 100 % do 100% do 100 % do 100 % do 100 %
Příkladní
Následující složení prostředkuje ve shodě s tímto vynálezem
S T U V W X Y
ZahuŠťovadlo 1) 1
Zahušťovadlo 2) 1
ZahuŠťovadlo 3) 3 2 4,5
Zahušťovadlo 4) 2 3
Xantanová guma 1 5
APA 0,5 0,3
C28E3S 0,6
C28E7 1 0,4
C45E2 2 5
C45E3 0,5
C68AS 4
LAS 1) 18 13,3 13,7 10,4 8
LAS 2) 20 16
QAS 1) 3,9
QAS 2) 4,0 4,5
TAS 1
Uhličitan 1) 13
Uhličitan 2) 11 10 23,9 12,4 25,2 17
Silikát 3 6 9 2,4 6,4 2,1 6
Sulfát 10 17 4 7
Kys. citrónová 2) 3
NaSKS-6 41 20
STPP 20 15 20
Zeolit A 26,3 21,3 1
DTPA 0,6
DTPMP 1 0,5
EDDS 0,8 0,4
HEDP 0,6
Mg-sulfát 1 0,5 1,5 1
• * a
PB1 5 10 1 2 1 2
PB4 5
NAC-OBS OJ
NOBS 1,0 0,5 1,8
TAED1) 0,3 0,5 0,6 0,5 2,3
AA 3,4 2,7
CMC 0,5 0,5 0,8 1 0,3
MA/AA 1) 1 2 1 1,5
MA/AA 2) 0,5
PEGx 1,5 1,5 1 1,7 0,4 1
PEI2) 0,5
QEA1) 1,0
SRP 1) 1 1,5
SRP 2) 1 1 1,5 1 1
Alcalasa 0,5
Amylasa 0,1
Celulasa 0,4
Endolasa 0,3
Lipasa 1) 0,2
Lipasa 2) 0,2
Proteasa 1) 0,3
Proteasa 2) 0,2
Parfém 0,2 0,3 0,1
Různé minority do 100 % do 100% do 100 % do 100 % do 100 % do 100 % do 100 %
• w » *· ·+ ··

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY • 4 »·· 4 « · • · · ♦ · · ·· ·· · · · t
    1. Tuhý detergentní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje:
    a) nejméně jeden tenzid a volitelně aktivační činidlo, chelatotvomé činidlo, bělidlo, enzym, parfém, šumivý prostředek, nebo jejich kombinaci, a
    b) zahušťovadlo, kde detergentní prostředek, je-li přítomen ve vodném roztoku v koncentraci 180 g/litr, má viskozitu od 24 mPas do 3000 mPas, měřenou při smykové rychlosti 20,2 s'1, teplotě 20 °C a tlaku 0,1 MPa.
  2. 2. Detergentní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že zmíněné zahušťovadlo je organické zahušťovadlo nebo kombinace organického a anorganického zahušťovadla.
  3. 3. Detergentní prostředek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že zahušťovadlo je vybráno ze skupiny, obsahující síťovaný polyakrylát, derivát vysokomolekulámí karboxymethylcelulosy, xantanové gumy nebo jejich kombinaci.
  4. 4. Detergentní prostředek podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že je to detergentní prostředek, určený pro ruční praní a obsahuje od 0,005 % do 0,5 % hmotn. silikonu, regulující tvorbu mydlin.
  5. 5. Detergentní prostředek podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že detergentní prostředek obsahuje hmotnostně od 0,1 % do 10 % TAED, od 0,1 % do 20 % peroxoboritanu sodného, od 0,1 % do 20 % peroxouhličitanu sodného, nebo jejich kombinaci.
  6. 6. Způsob praní znečištěných předmětů, vyznačující se tím, že :
    a) uvedením detergentního prostředku, podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5, do styku s vodou, za vzniku pracího roztoku, a
    b) zmíněný prací roztok se uvede do styku se znečištěným předmětem, kde prací roztok, v době styku se znečištěným předmětem má viskozitu 1 mPas až 5000 mPas.
  7. 7. Ruční nádobka, vyznačující se tím, že se skládá z:
    a) mísícího prostoru, a
    b) třecího uzpůsobení, a
    c) úpravy pro dávkování, kde mísící prostor obsahuje detergentm prostředek, podle kteréhokoliv z nároků 1 až 8.
    cfáGjl, - ΖΌΙ/-9 «« · 99 99 ·9 • · · · · «·· t> · V · ·» · « · · t 9 · ····«· · ·· · · · · · * • > · fcfc· ·· · · · 9 · ·
  8. 8. Způsob praní znečištěného předmětu, vyznačující se tím, že znečištěný předmět se uvede do styku s ruční nádobkou, podle nároku 7 takovým způsobem, že detergentní prostředek, podle nároků 1 až 5 se vypouští na zmíněný znečištěný předmět.
  9. 9. Použití zahušťovadla v tuhém detergentním prostředku za účelem zlepšeného odstraňování nečistoty během ručního praní, nebo během předpírání.
  10. 10. Použitím zahušťovadla v tuhém detergentním prostfedku, v přítomnosti zmíněného tuhého detergentního prostředku ve vodném roztoku v koncentraci 180 g/litr, se dosáhne viskozity od 24 mPas do 3000 mPas, měří-li se při smykové rychlosti 20,2 s'1, teplotě 20 °C a tlaku 0,1 MPa.
CZ20023049A 2000-03-14 2001-03-09 Tuhý detergentní prostředek CZ20023049A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0005987A GB2360293A (en) 2000-03-14 2000-03-14 Detergent compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20023049A3 true CZ20023049A3 (cs) 2003-01-15

Family

ID=9887501

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20023049A CZ20023049A3 (cs) 2000-03-14 2001-03-09 Tuhý detergentní prostředek

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP1263921A1 (cs)
CN (1) CN1416460A (cs)
AR (1) AR029237A1 (cs)
AU (1) AU2001245610A1 (cs)
BR (1) BR0109141A (cs)
CZ (1) CZ20023049A3 (cs)
EG (1) EG22561A (cs)
GB (1) GB2360293A (cs)
HU (1) HUP0300050A3 (cs)
MA (1) MA25655A1 (cs)
MX (1) MXPA02009076A (cs)
WO (1) WO2001068794A1 (cs)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2822683B1 (fr) 2001-03-30 2005-01-28 Oreal Compositions cosmetiques contenant un phosphate d'amidon et un polymere cationique et leurs utilisations
US6900167B2 (en) 2002-10-09 2005-05-31 Ecolab, Inc. Solid composition with rheology modifier
US8894898B2 (en) 2007-10-18 2014-11-25 Ecolab Usa Inc. Pressed, waxy, solid cleaning compositions and methods of making them
BRPI0910682B1 (pt) * 2008-05-02 2020-09-24 Unilever N.V. Grânulo de corante tonalizante que produzem menos manchas, e, composição detergente granular para lavar roupas
CN106669532A (zh) * 2015-11-05 2017-05-17 南通恒成化工有限公司 一种复合表面活性剂
CN109321384A (zh) * 2017-07-31 2019-02-12 魏庆沧 清洁剂组合物
CN107805960A (zh) * 2017-11-13 2018-03-16 东莞市古川纺织助剂有限公司 一种织物短流程低温活性皂洗剂
WO2024030783A2 (en) * 2022-08-01 2024-02-08 Hercules Llc Aqueous salt-free stable fluid suspension compositions and a method of preparation thereof

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1077067A (en) * 1963-10-18 1967-07-26 Unilever Ltd Detergent tablet
US3950260A (en) * 1968-01-16 1976-04-13 Ibrahim Andrew Eldib Polyacrylates of selective viscosity as detergent builders
GB1498520A (en) * 1974-04-22 1978-01-18 Procter & Gamble Detergent compositions having soil release properties
JPS51126974A (en) * 1975-04-30 1976-11-05 Kao Corp A process for producing granules containing viscous substances at high concentration
LU84192A1 (fr) * 1982-06-09 1984-03-07 Schindfessel Hubert N Preparation detergente
DE3224135A1 (de) * 1982-06-29 1983-12-29 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen Pulverfoermiger entschaeumer und verfahren zu seiner herstellung
DE3301577A1 (de) * 1983-01-19 1984-07-19 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Wasch- und reinigungsmittel
ZA859866B (en) * 1985-01-03 1986-08-27 Bernard Baron Dugan Detergent
US4648987A (en) * 1985-02-13 1987-03-10 The Clorox Company Thickened aqueous prewash composition
US4675127A (en) * 1985-09-26 1987-06-23 A. E. Staley Manufacturing Company Process for preparing particulate detergent compositions
US4722801A (en) * 1986-06-20 1988-02-02 Kiwi Brands, Inc. Toilet bowl cleaner in cake form containing a polyethyleneglycol distearate
US5500153A (en) * 1994-07-05 1996-03-19 The Procter & Gamble Company Handwash laundry detergent composition having improved mildness and cleaning performance
JPH09279184A (ja) * 1996-04-17 1997-10-28 Lion Corp 洗浄ビルダー粉末及びその製造方法
AU3907797A (en) * 1996-10-15 1998-05-11 Procter & Gamble Company, The A method for predissolving detergent compositions
WO1998016437A1 (en) * 1996-10-15 1998-04-23 The Procter & Gamble Company A package and a sudsing product combination
TW486372B (en) * 1997-04-10 2002-05-11 Kao Corp Detergent composition
DE19715872C2 (de) * 1997-04-16 1999-04-29 Henkel Kgaa Gelförmiges Reinigungsmittel für Spültoiletten
GB9711831D0 (en) * 1997-06-06 1997-08-06 Unilever Plc Cleaning compositions
WO1999024549A1 (en) * 1997-11-10 1999-05-20 The Procter & Gamble Company Multi-layer detergent tablet having both compressed and non-compressed portions
EP0931870A1 (en) * 1998-01-23 1999-07-28 The Procter & Gamble Company General purpose hand-held container
ZA993473B (en) * 1998-06-17 2000-01-10 Rohm & Haas Pellet formulations.

Also Published As

Publication number Publication date
BR0109141A (pt) 2003-03-18
MA25655A1 (fr) 2002-12-31
CN1416460A (zh) 2003-05-07
GB0005987D0 (en) 2000-05-03
EG22561A (en) 2003-04-30
HUP0300050A3 (en) 2005-08-29
HUP0300050A2 (en) 2003-05-28
AU2001245610A1 (en) 2001-09-24
EP1263921A1 (en) 2002-12-11
WO2001068794A1 (en) 2001-09-20
MXPA02009076A (es) 2003-03-12
AR029237A1 (es) 2003-06-18
GB2360293A (en) 2001-09-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2333516T3 (es) Composiciones en bolsa.
MXPA99003628A (en) Detergent compositions
MXPA02010585A (es) Composiciones en bolsa.
MXPA98000274A (en) Washing method of r
CZ371898A3 (cs) Složení detergentu
MXPA02002396A (es) Composiciones detergentes blanqueadoras.
ES2236947T3 (es) Sistema de formacion de espuma y composiciones detergentes que contienen el mismo.
CZ134797A3 (en) Process of washing clothes by making use of a solid bleaching detergent dosage method
CZ371798A3 (cs) Složení detergentu
JPH09512291A (ja) ビルダーと遅延放出酵素とを含有する洗剤
MXPA98000271A (en) Detergent compositions
CZ20023049A3 (cs) Tuhý detergentní prostředek
JPH09510742A (ja) 洗剤組成物
JPH09512048A (ja) 洗剤組成物
GB2361689A (en) Detergent comprising an alkoxylated compound in a water-soluble pouch
US20030119696A1 (en) Pouched Composition
JP2000503713A (ja) 洗剤組成物
CZ20021639A3 (cs) Prací kompozice
JP3739409B2 (ja) 洗剤組成物
GB2337055A (en) Effervescent particle
CZ101899A3 (cs) Detergentní přípravky
EP1319059B1 (en) Detergent compositions
JPH11500779A (ja) リン酸塩を含まない洗剤組成物
CZ134897A3 (en) Detergents containing a peroxide source, bleaching precursor and hydrogen peroxide trap
ES2237126T3 (es) Metodo para dispensar.