CZ188398A3 - Způsob výroby vanilinu - Google Patents
Způsob výroby vanilinu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ188398A3 CZ188398A3 CZ981883A CZ188398A CZ188398A3 CZ 188398 A3 CZ188398 A3 CZ 188398A3 CZ 981883 A CZ981883 A CZ 981883A CZ 188398 A CZ188398 A CZ 188398A CZ 188398 A3 CZ188398 A3 CZ 188398A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- vanillin
- guaiacol
- ferulic acid
- fermentation broth
- broth
- Prior art date
Links
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 78
- FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N vanillin Natural products COC1=CC(O)=CC(C=O)=C1 FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 78
- 235000012141 vanillin Nutrition 0.000 title claims abstract description 78
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 16
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 61
- KSEBMYQBYZTDHS-HWKANZROSA-M (E)-Ferulic acid Natural products COC1=CC(\C=C\C([O-])=O)=CC=C1O KSEBMYQBYZTDHS-HWKANZROSA-M 0.000 claims abstract description 45
- KSEBMYQBYZTDHS-HWKANZROSA-N ferulic acid Chemical compound COC1=CC(\C=C\C(O)=O)=CC=C1O KSEBMYQBYZTDHS-HWKANZROSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 229940114124 ferulic acid Drugs 0.000 claims abstract description 45
- KSEBMYQBYZTDHS-UHFFFAOYSA-N ferulic acid Natural products COC1=CC(C=CC(O)=O)=CC=C1O KSEBMYQBYZTDHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 235000001785 ferulic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 45
- QURCVMIEKCOAJU-UHFFFAOYSA-N trans-isoferulic acid Natural products COC1=CC=C(C=CC(O)=O)C=C1O QURCVMIEKCOAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 claims abstract description 34
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 32
- 229960001867 guaiacol Drugs 0.000 claims abstract description 31
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 21
- 230000036983 biotransformation Effects 0.000 claims abstract description 12
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 12
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims abstract description 5
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 claims abstract description 5
- 241000203809 Actinomycetales Species 0.000 claims abstract description 4
- 241000204060 Streptomycetaceae Species 0.000 claims abstract description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 16
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 241000187392 Streptomyces griseus Species 0.000 claims description 10
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 9
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 9
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 8
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 8
- 244000005700 microbiome Species 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 238000012258 culturing Methods 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 3
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 claims description 2
- 230000006790 cellular biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 claims description 2
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 abstract description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 230000003698 anagen phase Effects 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 244000290333 Vanilla fragrans Species 0.000 description 6
- 235000009499 Vanilla fragrans Nutrition 0.000 description 6
- 235000012036 Vanilla tahitensis Nutrition 0.000 description 6
- RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N eugenol Chemical compound COC1=CC(CC=C)=CC=C1O RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940041514 candida albicans extract Drugs 0.000 description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 4
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 4
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 4
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 4
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 4
- 239000012138 yeast extract Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N Chavibetol Natural products COC1=CC=C(CC=C)C=C1O NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 239000005770 Eugenol Substances 0.000 description 3
- BJIOGJUNALELMI-ONEGZZNKSA-N Isoeugenol Natural products COC1=CC(\C=C\C)=CC=C1O BJIOGJUNALELMI-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 3
- UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N Pseudoeugenol Natural products COC1=CC(C(C)=C)=CC=C1O UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000006652 catabolic pathway Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- BJIOGJUNALELMI-ARJAWSKDSA-N cis-isoeugenol Chemical compound COC1=CC(\C=C/C)=CC=C1O BJIOGJUNALELMI-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 3
- 239000000287 crude extract Substances 0.000 description 3
- 229960002217 eugenol Drugs 0.000 description 3
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- BJIOGJUNALELMI-UHFFFAOYSA-N trans-isoeugenol Natural products COC1=CC(C=CC)=CC=C1O BJIOGJUNALELMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CHWNEIVBYREQRF-UHFFFAOYSA-N 4-Ethyl-2-methoxyphenol Chemical compound CCC1=CC=C(O)C(OC)=C1 CHWNEIVBYREQRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000003820 Lipoxygenases Human genes 0.000 description 2
- 108090000128 Lipoxygenases Proteins 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000187747 Streptomyces Species 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 2
- 239000003102 growth factor Substances 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011027 product recovery Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- YOMSJEATGXXYPX-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-4-vinylphenol Chemical compound COC1=CC(C=C)=CC=C1O YOMSJEATGXXYPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000187643 Amycolatopsis Species 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 244000304337 Cuminum cyminum Species 0.000 description 1
- 235000007129 Cuminum cyminum Nutrition 0.000 description 1
- 239000004278 EU approved seasoning Substances 0.000 description 1
- 241000588914 Enterobacter Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010000653 Orsan Proteins 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 description 1
- 241000589774 Pseudomonas sp. Species 0.000 description 1
- 241000607720 Serratia Species 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 235000019568 aromas Nutrition 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 239000011942 biocatalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 230000007541 cellular toxicity Effects 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- DKZBBWMURDFHNE-NSCUHMNNSA-N coniferyl aldehyde Chemical compound COC1=CC(\C=C\C=O)=CC=C1O DKZBBWMURDFHNE-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000012228 culture supernatant Substances 0.000 description 1
- 235000013365 dairy product Nutrition 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007515 enzymatic degradation Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000012262 fermentative production Methods 0.000 description 1
- 108010041969 feruloyl esterase Proteins 0.000 description 1
- 235000011194 food seasoning agent Nutrition 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 description 1
- 150000008131 glucosides Chemical class 0.000 description 1
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 1
- 150000002338 glycosides Chemical class 0.000 description 1
- -1 guaiacol compound Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 235000015243 ice cream Nutrition 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 1
- 230000037353 metabolic pathway Effects 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 1
- 238000009928 pasteurization Methods 0.000 description 1
- 235000014594 pastries Nutrition 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- YQUVCSBJEUQKSH-UHFFFAOYSA-N protochatechuic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C(O)=C1 YQUVCSBJEUQKSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000013014 purified material Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- DKZBBWMURDFHNE-UHFFFAOYSA-N trans-coniferylaldehyde Natural products COC1=CC(C=CC=O)=CC=C1O DKZBBWMURDFHNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKOLLVMJNQIZCI-UHFFFAOYSA-N vanillic acid Chemical compound COC1=CC(C(O)=O)=CC=C1O WKOLLVMJNQIZCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUUBOHWZSQXCSW-UHFFFAOYSA-N vanillic acid Natural products COC1=CC(O)=CC(C(O)=O)=C1 TUUBOHWZSQXCSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000003799 water insoluble solvent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/24—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a carbonyl group
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Microbiology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Oblast techniky
Předložený vynález se týká mikrobiologického postupu pro výrobu vanilinu z ferulové kyseliny. Podle tohoto postupu kultura, výhodně ponořená kultura, jakýchkoli bakterií řádu Actinomycetales, výhodně čeledi Streptomycetaceae,se inkubuje se substrátem ferulové kyseliny k fermentační produkci vanilinu. Vyrobený vanilin se získá z fermentačního bujónu určenou extrakční metodou dovolující také separaci a zisk hodnotných fermentačních vedlejších produktů, aby se získal analyticky a senzoricky vyčištěný produkt vanilin a zejména vedlejší produkt guajakol.
Dosavadní stav techniky
Při použití aromatizačních sloučenin je stále důležitější, aby aromatizační sloučeniny mohly být označeny jako přírodní. V souhlase s evropskými a US pravidly to znamená, že sloučenina musí být získána fyzikálním, enzymatickým nebo mikrobiologickým postupem a jen z materiálů rostlinného nebo živočišného původu. Různé výzkumné aktivity během poslední dekády byly tudíž zaměřeny na použití obnovitelného laciného a přírodního surového materiálu pro fermentační produkci vanilinu. Avšak v publikacích a patentech byly dosud velmi vzácně uvedeny atraktivní objemové výtěžky.
Guajakol je fenolický kouřový typ molekuly, který významně přispívá k charakteristickému aromatu vanilkových extraktů. Je tedy často používán v kombinaci s vanilinem pro vanilkový typ aromat. Avšak fermentační produkce přírodního guajakolu nebyla dosud popsána.
• ·
Ί • ·
V posledních deseti letech bylo přihlášeno několik patentových přihlášek týkajících se mikrobiální nebo enzymatické produkce vánilinu. Obecně se vhodný prekursor převede ha vanilin mikroorganizmem nebo enzymem. Navrhované prekurzory jsou eugenol, isoeugenol, kyselina ferulová, kuminové nebo siamské benzoe pryskyřice. Obvykle jsou transformační výtěžky extrémně nízké. Příklady jsou např. Haarman a Reimer (EP 0 405 197 Al) nárokující produkci 18 mg/1, přičemž se vychází z 0,2 g/l eugenolu za použití mikroorganizmů Serratia Klepsiella nebo Enterobacter. Tato transformace navíc trvá dní. Pernod-Ricard (EP 453 368 A) nárokuje 46 mg/1 vanilinu získaného v 6 dnech fermentací mikroorganizmem Picnoporus z ferulové kyseliny.
V této řadě je také Kraft General Foods (US 5 128 253) nárokující 210 mg/1 vanilinu z ferulové kyseliny během 54 dnů. Aby se získalo toto množství, musí být přidáván redukční prostředek, protože jinak by se tvorba vanilinu neuskutečnila a byla by vytvořena jen kyselina vanilová. Takasago (JP 227980/1993) připravil mutanty kmenů Pseudomonas, které jsou blokovány v degradační dráze vanilinu. Takto, vycházeje s 1 g/l kyseliny ferulové,může být získáno 0,28 g/l vanilinu. Tyto dosud jediné zaznamenané ekonomicky atraktivní objemové výtěžky vanilinu při fermentačním postupu byly dosud publikovány Haarmanem a Reimerem (EP 0 761 817 A2). Identifikovaly 2 kmeny Amycolatopsis, které jsou schopny akumulovat vanilin až do koncentrace 11,5 g/l ve fermentačním bujónu po nadávkování kyseliny ferulové.
Závěrem může být uvedeno, že vysoká množství vanilinu se nesnadno vytvářejí v mikrobiálních systémech. To je hlavně způsobeno vlivem buněčné toxicity vanilinu, který v koncentracích nad lg/1 brání růstu mikroorganizmů produkujících vanilin.
- 3 V mikrobiálních systémech se obvykle nalézají příslušné alkoholy nebo kyseliny a ne vanilin. Tento toxický účinek vanilinu byl překonán použitím enzymů (Quest, EP 0 542 348 A2). Zpracování isoeugenolu s lipoxygenasou vedlo k 10 až 15 g/1 vanilinu při výtěžku 10 až 15 %. Mnohem nižší koncentrace byly získány, když se použil eugnol (0,3 až 0,5 g/1 při výtěžku 0,3 až 0,5 %) a žádný odkaz není zmíněn pro kyselinu ferulovou. Způsob využívající lipoxygenasu je ztěží atraktivní z ekonomického hlediska.
Další opatření k zamezení toxicity této sloučeniny je mikrobiální produkce koniferylaldehydu, který tvoří vanilin při tepelném zpracování, viz BASF (Offenlegungs Schrift,
DE 3604874 Al). Podobný je také imobilizovaný buněčný systém jak je popsáno v nedávné Orsanově přihlášce vynálezu (WO 96/34971), ve které se vanilin akumuluje až do koncentrace^ lg/1. Možná ekonomický výhoda použití zmobilizované biomasy je uvedena v recyklaci biokatalyzátoru.
Mnoho prací se zabývá příslušnými metabolickými dráhami, když se vychází z eugenolu, isoeugenolu nebo ferulové kyseliny. Obecně se má zato, že vanilin je meziproduktovou sloučeninou při degradační dráze těchto sloučenin. Dvě publikace mohou být citovány, které ukazují zastižení vanilinu při degradaci kyseliny ferulové. Toms a Wood, Biochemistry 9 (1970) 337-43, kultivovali Pseudomonas sp. na ferulové kyselině a vysvětlili degradační dráhu. Ačkoli vanilin nebyl zjištěn v kultivačním supernatantu, byl uveden důkaz, že vanilin je meziproduktovou sloučeninou, protože mohla být zjištěna kyselina vanilová, Když ae vycházelo z ferulové kyseliny, vanilin byl získán v kulturách Strepromyces setonii (Sutherland a j., Can.J.Microbiol. 29 (1983) 1253-57). Není uvedena žádná indikace množství, ale jen stopy byly zjištěny, když se opakoval experiment.
/
Kyselina ferulová jako substrát pro biotransformace je hojně dostupná z různých přírodních zdrojů. Kyselina se často vyskytuje ve formě glukosidu v rostlinných materiálech jako je dřevo, řepná melasa, kukuřičné otruby, rýže a různé druhy trav. Může být izolována z odpovídajících glykosidů v těchto produktech dobře známými hydrolýzními metodami, například za použití enzymů a může být použita jako surový materiál nebo vyčištěný materiál. Britský zdroj (GB 2301103 Al) popisuje například enzymatické odbourání kyseliny ferulové obsažené v rostlinném materiálu esterasou ferulové kyseliny, aby se získala volná kyselina.
Podstata vynálezu
Předložený nový vysoce výtěžkový mikrobiologický postup pro výrobu vanilinu zahrnuje kultivaci nejdříve ve výživném bujónu, a to kultivaci mikroorganizmu řádu Actinomycetales, výhodně čeledi Streptomycetaceae, nejvýhodněji bakterie Streptomyces setonii, přičemž výhodně je kultivační perioda asi 5 až 40 hodin a trvá, dokud se uhlíkový zdroj glukosa (téměř) nespotřebuje, pak se přidá substrát kyseliny ferulové v rozmezí asi 5 až 40 g/1 fermentačního bujónu, bud kontinuálně nebo diskontinuálně. Po přibližné inkubační (biotransformační) periodě asi 5 až 50 hodin je dokončena konverze substrátu na vanilin a několik vedlejších produktů. Kyselina ferulová je postřehována a vanilin akumulován až do asi 8 až 16 g/1 ve fermentačním bujónu. Typickými vedlejšími produkty biotransformace kyseliny ferulové jsou vanilový alkohol, vanilová kyselina, guajakol, para-vinylguajakol a 2-methoxy-4ethylfenol.
Další získávání produktu spočívá v odstranění biomasy, načež obvykle následuje dvoustupňová extrakce vhodným orga- 5 nickým rozpouštědlem, výhodně methylterc.butyletherem.
První extrakce se provádí při pH vyšším než asi 9, výhodně při pH 10 až asi 11 ve vodné fázi pro selektivní extrakci vedlejších produktů, jako je senzoricky vysoce aktivní guajakol. Pak se vodný rafinát okyselí na neutrální hodnoty pH, čímž se selektivně extrahuje produkt vanilin. Vyčištění surového vanilinového extraktu může být nakonec provedeno aplikací dobře známých rekrystalizačních metod. Guajakol může být vyčištěn ze surového extraktu destilací.
Mikrobiologický postup a popsaná extrakční procedura jsou výhodné pro ekonomicky atraktivní produkci přírodního vanilinu stejně jako vedlejších produktů z ferulové kyseliny podle následující biochemické linie.
Linie degradace ferulové kyseliny například pomocí Streptomyces setonii
f
- 6 I « · · · · * » » · « · · ·· » · · · ··· · · • « » « · · «· · «0 ··
Výsledný vanilin (sloučenina 2) stejně jako vedlejší produkt guajakol (sloučenina 3) jsou oba známými chutovými a vonnými sloučeninami. Jejich použiti a aplikace jsou známy odborníkům v oboru. Při použití účinných a vybalancovaných množství těchto sloučenin je možné rozšířit nebo zvýšit organoleptické vlastnosti ochucení potravin jako jsou nápoje, mléčné výrobky, pečivo, zmrzlina a podobně. Fermentačně vyrobený vanilin a guajakol jsou zvlášř hodnotné v jakýchkoli chutových kompozicích vanilkového a ovocného typu, kde se vyžadují zcela přírodní složky.
Jak bylo výše poukázáno, přesné fermentační podmínky kombinované s účinnými produkčními ziskovými metodami, neumožHovaly vysoké výtěžky produkce senzoriticky a analyticky vyčištěného vanilinu stejně, jako získání velmi vlivné chuřové sloučeniny guajakolu jako vedlejšího produktu. Tyto podmínky jsou založeny na kultivaci bakterie rodu Strepromyces v příslušném kultivačním prostředí a následném přídavku substrátu ferulové kyseliny v přebytkových koncentracích, to je asi 5 až asi 40 g/1, čímž se získá vanilin ve vysokých objemových výtěžcích ve fermentačním bujónu.
Nejvhodnější je, jak bylo poukázáno výše, druh Streptomyces setonii, výhodně komerčně dostupný kmen ATCC 39116.
Substrátová kyselina ferulová je definována vzorcem 1. Podle nového postupu se použije materiál obsahující kyselinu ferulovou s obsahem kyseliny ferulové výhodně větším než 10 %, jako substrát. Povaha zbývajících sloučenin závisí na použitém zdroji.
Při provádění tohoto vynálezu se kultivace bakterií provádí ve vodném prostředí v přítomnosti obvyklých živných látek. Vhodné kultivační prostředí obsahuje zdroj uhlíku, organický nebo anorganický zdroj dusíku, anorgancké kyseliny a růstové faktory.
Pro kultivační prostředí se výhodně použije glukosa jako zdroj uhlíku, například v koncentraci asi 5 až 50 g/1, výhodně asi 20 až 35 g/1. Kvasinkový extrakt je obvykle zdrojem dusíku, fosfátů, růstových faktorů a stopových prvků a tento extrakt může být přidán například ve výhodných koncentracích asi 2 až 20 g/1, nejvýhodněji asi 5 až 10 g/1. Navíc mohou být přidány horečnaté ionty, například síran hořečnatý v koncentraci asi 0,1 až 5 g/1, výhodně asi 0,5 až 1 g/1.
Kultivační bujón se připraví a sterilizuje v bioreaktoru a pak se naočkuje kmenem Streptomyces, aby se iniciovala růstová fáze. Vhodné trvání růstové fáze je asi 5 až 40 hodin, výhodně asi 15 až 35 hodin a nejvýhodněji asi 20 až 30 hodin.
Specifikace dalších procesních podmínek jsou:
rozmezí pH: asi 7 až asi 9 rozmezí teplot: asi 30 až asi 45 °C aerace: je výhodná pro tento aerobní proces míchání: je výhodné.
Po dokončení růstové fáze se do kultury přidá substrát ferulové kyseliny. Vhodné množství dávky substrátu je asi 5 až 40 g/1 fermentačniho bujónu^ výhodně asi 15 až 30 g/1, nejvýhodněji 20 až 25 g/1. Substrát se bud přidává jako tuhý materiál, nebo jako vodný roztok nebo suspenze. Celkové množství substrátu se bud dávkuje v jednom stupni, ve dvou nebo více dávkovačích stupních, nebo kontinuálně.
Biotransformační fáze se zahajuje se začátkem dávkování substrátu a trvá asi 5 až 50 hodin, výhodně 10 až 30 hodin a nejvýhodněji 15 až 25 hodin, totiž dokud se všechen substát nepřevede na produkt a vedlejší produkty.
• · · a « » « · « » • « a ♦ · · a aa • · a a a * * · aa» a · a a a a a · a a a · aa aa ·* a ·· aa
Předpokládá se, ze přebytková koncentrace dávkované ferulové kyseliny je hlavně zodpovědná za vysoký objemový výtěžek vanilinu jak je zjištěno po skončené konverzi substrátu. Navíc procesní podmínky výše popsané jsou také, jak se předpokládá, odpovědné za akumulaci hodnotného guajakolového materiálu.
Po skončené biotransformační fázi se biomasa oddělí z fermentačního bujónu jakoukoli dobře známou metodou jako je odstřelování nebo membránová filtrace a podobně, čímž se získá bezbuněčný fermentační bujón.
Protože biotransformace převádí hydrofilní substrát kyseliny ferulové na dost hydrofobní látky jako je vanilin a guajakol, celková objemová produktivita fermentačního systému může být zvýšena aplikací jakéhokoli způsobu získávání produktu in sítu. Pro tento účel může být například přidána extrakční fáze do fermentačního bujónu za použití například s vodou nemísitelného organického rozpouštědla, rostinného oleje nebo jakéhokoli tuhého extraktantu, například pryskyřice výhodně neutrální pryskyřice jako je Amberlite XAD 4 nebo XAD 7 nebo podobně. Takováto in sítu získávací metoda produktu může umožnit pokračující tvorbu vanilinu a guajakolti také podosažení ve vodě rozpustných koncentrací.
Z tohoto fermentačního bujónu mohou být nyní vanilin a vedlejší produkty extrahovány selektivně dvěma rozdílnými extrakčními metodami.
Kontinuální kapalino-kapalinová extrakce a) nebo vsázková diskontinuální extrakce b) jsou vhodné.
φφφ « φ· · φ φ · φ * φ φ φφ φ φ φ φφφ · φ φφφ φφφ • Φ · *· φφ
a) Na základe extrakce závislé na hodnotě pH může být provedena účinná izolace vanilinu a také guajakolu. V prvním stupni může být guajakol extrahován z vhodného fermentačního bujónu. Pro tento stupefí se výhodně použije protiproudá ex-) trakční metoda, výhodně v extraktoru, výhodně pomocí organického ve vodě nerozpustného rozpouštědla. Příklady rozpouštědel jsou estery C^_jkyselin s C^_^alkoholy, ethery, zejména methylterc.butylether (MTME). Hodnota pH je výhodně mezi 10 až 11, zejména pH 10,8 až 11.
Vanilin se pak extrahuje z vodného rafinátu guajakolu extrakcí při pH asi 5 až asi 8, výhodně asi 6 až 7,5, výhodně asi 6,9 až asi 7,1.
Práce s koncentracemi vanilinu asi 8 až asi 16 g/1 v protiproude extrakci probíhá nejvhodněji v poměru dávka/rozpouštědlo asi 2,5-3:1, zejména asi 2,6:1.
b) Při vyšších koncentracích vanilinu ve vodné fázi, například po koncentraci fermentačního bujňu pomocí odpaření vody, je výhodná dvoustupňová diskontinuální extrakce při rozdílných hodnotách pH a s rozpouštědly navrhovanými výše.
Výhody nového postupu mohou být shrnuty následovně:
(1) jsou vhodné fermentační podmínky, které umožííují akumulaci vanilinu ve fermentačním bujónu Streptomyces >· například S.setonii, v ekonomicky atraktivních koncentracích (asi 8 až 16 g/1), (2) postup umožňuje současnou produkci vanilinu a guajakolu^ to je dvou produktů vysoké hodnoty v přípravě přírodních ochucovacích přípravků.
• · · · * φ φ φ «φ • · · » · φ φ φ Φφ φ φ φ φ φ φ φ ' φ φ φ φφφ φφ ·« φφφ φφφφ
- 10 (3) Fermentační postup má nízkou technickou složitost a používá surovin ze snadno dostupných zdrojů.
Konečně se vynález týká také nového postupu pro výrobu vanilinú/ ale za použití místo mikroorganizmů Streptomyces setonii ATCC 39116, jeho enzymů nebo jakýchkoli rekombinantních mikroorganizmů, například kvasinek® které obsahují genetický materiál kódující pro enzymy, které jsou relevantní nebo zahrnuty v buněčné biosyntéze vanilinu a/nebo guajakolu,’) a tedy ne mikroorganizmu jako takového.
i
9 9 «·» ι | Μ
9 «99 9« 9 «««« ·
9999 999 999 «9 99 9 *9 9«
Příklady provedení vynálezu r
Příklad 1
Byly připraveny 250 ml třepací baňky obsahující 50 ml následujícího media: 103 g/1 sacharosy, 4 g/1 NajHPO^, 1 g/1 KH2PO4, 1 g/1 kvasinkového extraktu, 0,2 g/1 NaCl, 0,2 g/1 MgSO4 a 0,05 g/1 CaClj. Hodnota pH byla nastavena na 7,2 za pooužití NaOH. Třepací baňky byly inokulovány 2 ml překultury Streptomyces setonii ATCC 39116 a kultivovány při 37 °C při 190 otáčkách za minutu po dobu 16 hodin. Na konci růstové fáze byly přidány 0,3 g kyseliny ferulové (zakoupené od firmy Aldrich, katalogové číslo 12 870-8, 99%ní) do kultury.
Pro tento účel 10%ní hm/hm roztok kyselinového substrátu v 0,5M NaOH (konečné pH roztoku bylo přibližně 7,2) byl předběžně připraven a sterilně zfiltrován. Baňky byly znovu inkubovány pl-li 37 °C, 190 otáčkách za minutu. Po 31,5 hodinách biotransformace (inkubace) se dosáhlo koncentrace vanilinu 3,10 g/1 (HPLC). Byl vypočten molekulární výtěžek 66 % molárních.
I
Příklad 2
Byly připraveny 250 ml třepací baňky a inkubovány jako v příkladu 1. Po 16 hodinách růstové fáze bylo do kultury přidáno 0,6 g ferulové kyseliny(jako 10%ní hm/hm roztok v 0,5M NaOH). Baňka byla inkubována znovu při 37 °C a 190 otáčkách za minutu. Po 78 hodinách biotransformace (inkubace) byla dosažena koncentrace vanilinu 5,94 g/1, což odpovídá výtěžku 63 % mol.
Příklad 3
250 ml třepací baňka byla připravena a inkubována jako v příkladu 1.
- 12 • * · Μ · 4 4444 ·
4 4 4 4 4 4 ·4 ·4 4 4· 44
Po 18hodinové růstové fázi bylo do kultury přidáno 0,3 g ferulové kyseliny(jako 10% hm/hm roztok v 0,5M NaOH).
Baňka byla inkubována znovu při 37 °C a 190 otáčkách za minutu Po 28 hodinách následovala druhá dávka 0,3 g ferulové kyseliny. Na konec inkubace (58 hodin) byla dosažena koncentrace vanilinu 6,41 g/l, což podpovídá výtěžku 68 % mol.
Příklad 4
Prekultura Streptomyces setonii byla vypěstována v tře pací baňce při pH 7,2, 37 °C, 190 otáčkách za minutu během 24 hodin. Medium třepací baňky obsahovalo 5 g/l glukosy, 4 g/l Na2HPO4, 1 g/l KH2PO4, 10 g/l kvasinkového extraktu a 0,2 g/l MgSO4.
Bioreaktor byl naplněn 10 1 media obsahujícího 32 g/l glukosy, 8 g/l kvasinkového extraktu, 0,8 g/l MgSO4 a 0,2 g/l odpětíovacího prostředku (Dow Corning AF 1520). Po tepelné sterilizaci byl reaktoru inokulován dříve vypěstovanou prekulturou z třepací baňky. Množství inokula, které bylo použito bylo 3 %. Procesní podmínky byly 37 °C, pH 7,2, průtok vzduchu 1,0 vvm, 800 otáček za minutu. Po 24 hodinách růstové fáze byla naměřena koncentrace zbývající glukosy 4,6 g/l. Následně bylo pH posunuto na 8,5 pomocí NaOH (30%ního) a 24,5 hodin po inokulaci bylo do fermentačního bujónu přidáno 2,25 1 10%ního hm/hm roztoku kyseliny ferulové v 0,5M NaOH.
V době přídavku byla koncentrace glukosy snížena na 4,0 g/l. 3 až 4 hodiny po přídavku prekursorů byl zjištěn začá tek biotransformace kyseliny ferulové na vanilin. 17 hodin po přídavku prekursorů byly naměřeny koncentrace 3,9 g/l vanilinu a 0,4 g/l guajakolu ve fermentaČním bujónu plynovou chromatografií. V té době byla kyselina ferulová zcela přeměněna.
• · · · · · • · ·*· · · * · · * · · · ·· *· «« · * · · · • * ·· » ··« · * • * · ·· *·
Byl vypočten výtěžek vanilinu 75 % mol.
Bioproces byla pak ukončen pasterizací při 80 °C po dobu 15 minut. Fermentační bujón byl mikrofiltrován (0,2 mikrometru ).
Příklad 5
450 litrový bioreaktor s pracovním objemem 340 1 byl provozován podle postupu popsaného v předcházejícím příkladu.
Po růstové periodě 26,5 hodin bylo pH posunuto na 8,5 a první kyselina ferulová v množství 4,08 kg byla přidána podle příkladu 4. Současně byla naměřena zbývající koncentrace glukosy 7,5 g/1. O 1 hodinu později bylo přidáno 3,57 kg dalšího prekursoru. Celkové množství přídavku kyseliny ferulové bylo 22,5 g/1. 25,5 hodin po první dávce prekursoru byla naměřena koncentrace vanilinu 9,0 g/1. Koncentrace kyseliny ferulové byla nyní 1,75 g/1. Výtěžek vanilinu byl 51 % mol.
Příklad 6
Kapalino-kapalinová protiproudá extrakce vanilinu a guajakolu v technickém měřítku
939 kg bezbuněčného membránově zfiltrovaného fermentačního bujónu obsahujícího 7,1 g/1 vanilinu a 0,35 g/1 guajakolu bylo nastaveno na pH 11 pomocí NaOH a extrahováno nejdříve MTBE jako rozpouštědlem v komorově míchaném protiproudém extraktoru k oddělení guajakolu. Po odpaření MTBE bylo získáno 8 kg surového extraktu obsahujícího MTBE a 33%ní hm/hm guajakol. pH vodného rafinátu z této alkalické extrakce bylo pak posunuto na 6,9 až 7,1 kyselinou chlorovodíkovou a znovu extrahováno MTBE ve stejném extraktoru!;· čímž se oddělil vanilin.
*
9 9
9
Z tohoto druhého extrakčního stupně bylo získáno 150 kg surového extraktu obsahujícího MTBE a 37%ní obj/obj. vanilin.
Přiložený obrázek představuje:
Typický graf produkční vsázky vanilinu v 10 litrovém měřítku
-Δ- koncentrace vanilinu v g/1,
- (7 - koncentrace ferulové kyseliny v g/1,
- 0 koncentrace guajakolu v g/1,
-o- hodnota pH, hodnota1po_ v %, *
-x- koncentrace glukosy v g/1.
Po 24 hodinové růstové fázi bylo pH nastaveno na 8,5 před přídavkem kyseliny ferulové. 3 až 4 hodiny po přídavku substrátu bylo detekováno malé množství vanilinu. Byla dosažena koncentrace vanilinu 13,9 g/1 po celkových 41 hodinách fermentace (17 hodin po přídavku kyseliny ferulové). V této době byla naměřena koncentrace guajakolu 0,38 g/1. Byla vypočtena produkční rychlost 1,10 g/1 za hodinu pro vanilin a 0,4 g/1 za hodinu pro guajakol. Po úplné konverzi kyseliny ferulové byl zjištěn pokles koncentrací vanilinu a guajakolu. Kvantitativní měření byla provedena pomocí vysokovýkonové kapalinové chromatografie HPLC a pomocí plynové chromatografie
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby vanilinu vyznačený tím, že zahrnujea) kultivaci bakterie náležející do řádu Actinomycetales v Živném bujónu, výhodně z čeledi Streptomycetaceae, nejvýhodně ji Streptomyces setonii, pakb) přidání substrátu kyseliny ferulové, přičemž koncentrace substrátu v živném bujónu je od asi 5 g/l do asi 40 g/l ve fermentačním bujónu, produkci vanilinu jako hlavního reakčního produktu biotransformace kyseliny ferulové a separaci biomasy z fermentačního bujónu,c) a extrakci vytvořeného vanilinu a, je-li třeba, vedlejšího produktu guajakolu z fermentačního bujónu.
- 2. Způscř podle nároku 1 vyznačený tím, že ve stupni c) se guajakol nejdříve extrahuje při zvýšení pH fermentačního bujónu výše než asi 9 a za použití organického rozpouštědla.
- 3. Způsob podle nároku 2 vyznačený tím, že pH fermentačního bujónu se následně převede na hodnotu asi 7 a vanilin se extrahuje pomocí organického rozpouštědla.
- 4. Způsob podle nároku 1 vyznačený tím, že reakční produkty vanilin a guajakol se extrahují za neutrálních podmínek.
- 5. Způsob podle nároku 1 vyznačený tím, že kultivace© se provádí po dobu asi 5 až asi 40 hodin.
- 6. Způsob podle kteréhokoli z předcházejících nároků1 až 5 vyznačený tím, že se jako extrakční rozpouštědlo použije methylter.butylether.« 0 · ·0 * '0 ·«0 · · · *0 0« »000 0 0 0
- 7. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 že biotransformační perioda se udržuje mezi dinami.až 6 vyznačený tím, asi 5 až asi 50 ho8. Způsob podle kteréhokoli z předcházejících nároků 1 až7 vyznačený tím, že se místo Streptomyces setonii, například Streptomyces setonii ATCC 39116 použije jejich enzymů nebo jakýchkoli rekombinantních mikroorganizmů, například kvasinek, které obsahují relevantní genetický materiál kódující pro enzymy, které jsou relevantní nebo zahrnuty v buněčné biosyntéže vanilinu a/nebo guajakolu.0000 0 0 0 0 • · 0 0 0 0 0 • 0 · · 0 0 000 00 00 0 * * 000 0 0 0 guajakol g/l (-o-) o o o o o ta «a o — n) ω..........1.........1......... l-ti--. . . . . I .O ·tn jferulová kyselina g/l (-7-) — — — — — MWN)OM-t>OTaoof\j-&<nooow.A......... ............... t .... 1 .... 1..............1....1 čas vanilin g/l (-Δ-) PH (-0-)Produkce vanilinu a guajakolu............................ i nn.»T|inii i m|i i iinri Ι|Π n 1111 ηιιιι im i |n 11 li n i|iuni nu'O — AJGJ-tkCnCDxJtDtO —0 0 O O O O o o o o opo2, % (<]-)........... 1 1 1 1 FI 1 . ..................... ..........I ι ι. ι ι ι ι ι ι i ...........o tn — — ΜΜωω o tn o tn o tn glukosa g/l (-»-)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP97110010 | 1997-06-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ188398A3 true CZ188398A3 (cs) | 1999-01-13 |
Family
ID=8226930
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ981883A CZ188398A3 (cs) | 1997-06-19 | 1998-06-16 | Způsob výroby vanilinu |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6235507B1 (cs) |
| EP (1) | EP0885968B3 (cs) |
| JP (1) | JP4359349B2 (cs) |
| AU (1) | AU7196498A (cs) |
| BR (1) | BR9802011A (cs) |
| CA (1) | CA2238215A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ188398A3 (cs) |
| DE (1) | DE69833516T3 (cs) |
| DK (1) | DK0885968T3 (cs) |
| ES (1) | ES2258290T7 (cs) |
| IL (1) | IL124800A (cs) |
| PL (1) | PL191552B1 (cs) |
| TR (1) | TR199801111A2 (cs) |
| ZA (1) | ZA985146B (cs) |
Families Citing this family (49)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9904251D0 (en) | 1999-02-24 | 1999-04-21 | Zylepsis Ltd | Flavour/aroma materials and their preparation |
| KR100363616B1 (ko) * | 2000-04-12 | 2003-01-17 | 박윤중 | 발효 향미액 |
| GB2369744B (en) * | 2000-08-31 | 2002-11-13 | Lightwire Comm Ltd | Hands-free kit for mobile radio-telephone handset |
| KR100460605B1 (ko) * | 2001-07-11 | 2004-12-08 | 박윤중 | 발효향미액(향미료)의 제조법 |
| JP3853744B2 (ja) * | 2002-10-31 | 2006-12-06 | キリンビバレッジ株式会社 | 飲食品有害菌の検査 |
| WO2004056733A1 (en) * | 2002-12-19 | 2004-07-08 | Council Of Scientific And Industrial Research | A microwave induced process for the preparation of substituted 4-vinylphenols |
| JP2004267131A (ja) * | 2003-03-10 | 2004-09-30 | Tsuno Rice Fine Chemicals Co Ltd | 好アルカリ性菌を用いるバニリンの製造方法 |
| GB0307232D0 (en) | 2003-03-28 | 2003-04-30 | Zylepsis Ltd | Production of vanillin |
| EP1649029B1 (en) * | 2003-06-19 | 2014-12-17 | Evolva SA | A method of producing a low molecular weight plant secondary metabolite in a yeast cell |
| US20050074521A1 (en) * | 2003-10-01 | 2005-04-07 | Sensient Flavors Inc. | Method for the production of natural botanical extracts |
| US20050074520A1 (en) * | 2003-10-01 | 2005-04-07 | Sensient Flavors Inc. | Method for the production of natural botanical extracts |
| US20050074519A1 (en) * | 2003-10-01 | 2005-04-07 | Sensient Flavors Inc. | Method for the production of natural botanical extracts |
| US20060088627A1 (en) * | 2004-10-25 | 2006-04-27 | Sensient Flavors Inc. | Methods for the production of food grade extracts |
| CN100429317C (zh) | 2005-06-17 | 2008-10-29 | 江南大学 | 发酵转化米糠油脚生产香草酸和香草醛的方法 |
| CN101165168B (zh) * | 2006-10-20 | 2010-05-12 | 上海爱普香料有限公司 | 一株链霉菌及利用其生物转化阿魏酸生产香兰素的方法 |
| FR2912758B1 (fr) | 2007-02-21 | 2009-05-15 | Mane Fils Sa V | Systeme de production de molecules aromatiques chez streptomyces. |
| ES2854374T3 (es) | 2007-04-19 | 2021-09-21 | Laboratorios Minkab S A De C V | Procedimiento para producir vainillina a partir de microorganismos inmovilizados por cultivo de superficie |
| MX2008012689A (es) | 2007-04-19 | 2009-04-17 | Biokab S A De C V | Proceso para producir vainilla a partir de microorganismos inmovilizados por cultivo de superficies. |
| FR2955782B1 (fr) * | 2010-01-29 | 2014-02-14 | Expanscience Lab | Extraction solide / liquide |
| US9567618B2 (en) | 2011-06-17 | 2017-02-14 | Symrise Ag | Microorganisms and methods for producing substituted phenols |
| CN102321563B (zh) | 2011-10-24 | 2013-04-03 | 江南大学 | 一株拟无枝酸菌及利用其全细胞转化制备香草醛的方法 |
| FR2984314B1 (fr) * | 2011-12-15 | 2014-01-17 | Rhodia Operations | Procede de purification de la vanilline par extraction liquide-liquide |
| EP2914733A1 (en) * | 2012-11-05 | 2015-09-09 | Evolva SA | Vanillin synthase |
| DE202014011470U1 (de) | 2013-01-24 | 2021-03-08 | Rhodia Operations Sas | Natürliches Vanillin |
| EP2772142A1 (de) * | 2013-02-27 | 2014-09-03 | Symrise AG | Vanillin |
| WO2014131532A1 (de) | 2013-02-27 | 2014-09-04 | Symrise Ag | Stoffgemische enthaltend vanillin und vanillylvanillat |
| CA2904323A1 (en) * | 2013-03-08 | 2014-09-12 | University Of Central Florida Research Foundation, Inc. | Retro-aldol reaction products and methods of making and using same |
| HUE048845T2 (hu) * | 2013-05-21 | 2020-08-28 | Rhodia Operations | Optimalizált eljárás ferulasav extrahálására, elõkezeléssel |
| FR3005952B1 (fr) * | 2013-05-21 | 2015-09-04 | Rhodia Operations | Procede optimise d'extraction d'acide ferulique avec pretraitement |
| WO2015066722A1 (en) | 2013-11-04 | 2015-05-07 | Bgn Tech Llc | Methods of making vanillin via the microbial fermentation of ferulic acid from eugenol using a plant dehydrogenase. |
| US20170172184A1 (en) * | 2014-02-12 | 2017-06-22 | Evolva Sa | Methods of Improving Production of Vanillin |
| CN105132472B (zh) * | 2015-07-27 | 2019-01-08 | 厦门欧米克生物科技有限公司 | 一种沙链霉菌的用途及香兰素的生产方法 |
| US11060118B2 (en) | 2015-08-07 | 2021-07-13 | Rhodia Operations | Production of vanillin by fermentation |
| FR3062652B1 (fr) | 2017-02-08 | 2020-10-16 | Rhodia Operations | Procede de purification de la vanilline naturelle |
| US11155513B2 (en) | 2017-04-20 | 2021-10-26 | Spero Renewables, Llc | Extraction of natural ferulate and coumarate from biomass |
| US20190031588A1 (en) | 2017-07-28 | 2019-01-31 | Rhodia Operations | New vanillin and or ethylvanillin, process for their preparations and use thereof |
| FR3099477B1 (fr) | 2019-07-30 | 2023-01-13 | Rhodia Operations | Compositions de vanilline naturelle |
| FR3099478B1 (fr) | 2019-07-30 | 2021-07-09 | Rhodia Operations | Procédé de traitement d’une composition comprenant de la vanilline naturelle |
| MX2023003798A (es) | 2020-10-02 | 2023-06-28 | Rhodia Operations | Purificacion de acido ferulico. |
| FR3114813B1 (fr) | 2020-10-02 | 2023-11-17 | Rhodia Operations | Purification d’acide ferulique |
| CN112391417B (zh) * | 2020-10-23 | 2022-11-11 | 厦门欧米克生物科技有限公司 | 一种生物氧化4-甲基愈创木酚制备天然香兰素的方法 |
| US20240060097A1 (en) * | 2020-12-18 | 2024-02-22 | Basf Se | Bioconversion of ferulic acid to vanillin |
| FR3120627B1 (fr) | 2021-03-15 | 2024-01-19 | Rhodia Operations | Procédé de purification de vanilline ou d’un dérivé de vanilline obtenus par un procédé biotechnologique |
| FR3120628B1 (fr) | 2021-03-15 | 2025-02-07 | Rhodia Operations | Procédé de purification de vanilline ou ses dérivés obtenus par un procédé biotechnologique |
| FR3120629B1 (fr) | 2021-03-15 | 2024-01-19 | Rhodia Operations | Procédé de purification de vanilline ou d’un dérivé de vanilline obtenus par un procédé biotechnologique |
| FR3125818A1 (fr) | 2021-07-27 | 2023-02-03 | Rhodia Operations | Procédé d’extraction d’acide férulique et/ou ses sels comprenant une étape a) dans laquelle une biomasse est extrudée en présence d’une base |
| FR3134582B1 (fr) | 2022-04-15 | 2025-08-29 | Rhodia Operations | Procédé de préparation d’un composé de formule (I) par fermentation |
| FR3134583B1 (fr) | 2022-04-15 | 2025-02-07 | Rhodia Operations | Procédé continu de croissance d’un microorganisme |
| CZ310469B6 (cs) * | 2023-08-30 | 2025-07-16 | Vysoké Učení Technické V Brně | Použití halofilního bakteriálního kmene Halomonas neptunia CCM 7107 k produkci metabolitů kyseliny ferulové |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3604874A1 (de) | 1986-02-15 | 1987-08-20 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von coniferylaldehyd und mikroorganismus dafuer |
| DE3920039A1 (de) | 1989-06-20 | 1991-01-03 | Haarmann & Reimer Gmbh | Verfahren zur herstellung von natuerlichem vanillin |
| FR2661189B1 (fr) | 1990-04-19 | 1994-11-18 | Pernod Ricard | Production de vanilline par bioconversion de precurseurs benzeniques. |
| US5128253A (en) | 1991-05-31 | 1992-07-07 | Kraft General Foods, Inc. | Bioconversion process for the production of vanillin |
| DE69220455T2 (de) | 1991-11-11 | 1997-11-27 | Quest Int | Verfahren zur Herstellung von Phenylaldehyden |
| JPH05227980A (ja) | 1992-02-21 | 1993-09-07 | Takasago Internatl Corp | 発酵法によるバニリンおよびその関連化合物の製造法 |
| FR2724394B1 (fr) | 1994-09-13 | 1997-01-10 | Agronomique Inst Nat Rech | Procede d'obtention d'acide vanillique et de vanilline par bioconversion par une association de microorganismes filamenteux |
| FR2733763B1 (fr) | 1995-05-05 | 1997-07-25 | Orsan | Procede de production de vanilline par bioconversion de precurseurs benzeniques |
| GB2301103B (en) | 1995-05-23 | 1999-12-22 | Danisco | An enzyme system comprising ferulic acid esterase |
| DE19532317A1 (de) | 1995-09-01 | 1997-03-06 | Haarmann & Reimer Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Vanillin und dafür geeignete Mikroorganismen |
-
1998
- 1998-05-21 CA CA002238215A patent/CA2238215A1/en not_active Abandoned
- 1998-06-08 IL IL12480098A patent/IL124800A/en not_active IP Right Cessation
- 1998-06-11 US US09/096,230 patent/US6235507B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-12 EP EP98110765A patent/EP0885968B3/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-12 DE DE69833516T patent/DE69833516T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-12 ES ES98110765T patent/ES2258290T7/es active Active
- 1998-06-12 ZA ZA985146A patent/ZA985146B/xx unknown
- 1998-06-12 DK DK98110765T patent/DK0885968T3/da active
- 1998-06-16 BR BR9802011-0A patent/BR9802011A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-06-16 CZ CZ981883A patent/CZ188398A3/cs unknown
- 1998-06-16 TR TR1998/01111A patent/TR199801111A2/xx unknown
- 1998-06-18 PL PL326882A patent/PL191552B1/pl unknown
- 1998-06-18 AU AU71964/98A patent/AU7196498A/en not_active Abandoned
- 1998-06-18 JP JP17040698A patent/JP4359349B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL191552B1 (pl) | 2006-06-30 |
| DE69833516T3 (de) | 2013-01-17 |
| TR199801111A3 (tr) | 1999-01-18 |
| CA2238215A1 (en) | 1998-12-19 |
| EP0885968B3 (en) | 2012-10-17 |
| IL124800A (en) | 2002-07-25 |
| ES2258290T7 (es) | 2013-02-14 |
| US6235507B1 (en) | 2001-05-22 |
| DE69833516T2 (de) | 2006-09-14 |
| IL124800A0 (en) | 1999-01-26 |
| DK0885968T3 (da) | 2006-07-03 |
| JP4359349B2 (ja) | 2009-11-04 |
| ZA985146B (en) | 1998-12-21 |
| BR9802011A (pt) | 2000-02-08 |
| JPH1169990A (ja) | 1999-03-16 |
| PL326882A1 (en) | 1998-12-21 |
| TR199801111A2 (xx) | 1999-01-18 |
| ES2258290T3 (es) | 2006-08-16 |
| EP0885968A1 (en) | 1998-12-23 |
| AU7196498A (en) | 1998-12-24 |
| EP0885968B1 (en) | 2006-02-22 |
| DE69833516D1 (de) | 2006-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ188398A3 (cs) | Způsob výroby vanilinu | |
| US10351817B2 (en) | Amycolatopsis sp. strain and methods of using the same for vanillin production | |
| JP2894504B2 (ja) | 天然バニリンの製造方法 | |
| US4794080A (en) | Microbial co-culture production of propionic acid | |
| EP2075327A1 (en) | A streptomyces strain and the method of converting ferulic acid to vanillin by using the same | |
| EP4001420A2 (en) | Method for preparing raspberry ketone using industrial fermentation | |
| WO2016050654A1 (en) | Process for converting ferulic acid into vanillin | |
| US20070224668A1 (en) | Process for producing 4-vinylguaiacol by biodecaroxylation of ferulic acid | |
| EP2850213B1 (fr) | Souche productrice de turanose et utilisations | |
| EP4133095B1 (en) | Process for preparing phenylacetic acid | |
| CZ36494A3 (en) | Process for preparing predominantly one of enantiomers of optically active arylakanoic acids | |
| JPH06153924A (ja) | 置換メトキシフエノールの製造法及びこの目的に適した微生物 | |
| US7144715B2 (en) | Production of α-keto butyrate | |
| MXPA98004891A (en) | Process for the production of vainill | |
| JPH08512203A (ja) | ４−ヒドロキシシンナミルアルコールを生成する方法 | |
| Xue et al. | Enhanced production of valienamine by Stenotrophomonas maltrophilia with fed-batch culture in a stirred tank bioreactor | |
| JP2003516155A (ja) | パラチノース精製過程で生じる母液を用いたエリスリトールの発酵製造法 | |
| CA2303697A1 (en) | An optical resolution of 4-halogeno-3-alkanoyloxybutyronitrile |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |