CZ171594A3 - Enhanced process for preparing shaped hydrogel articles such as contact lenses and employing an inert displaceable thinning agent - Google Patents
Enhanced process for preparing shaped hydrogel articles such as contact lenses and employing an inert displaceable thinning agent Download PDFInfo
- Publication number
- CZ171594A3 CZ171594A3 CZ941715A CZ171594A CZ171594A3 CZ 171594 A3 CZ171594 A3 CZ 171594A3 CZ 941715 A CZ941715 A CZ 941715A CZ 171594 A CZ171594 A CZ 171594A CZ 171594 A3 CZ171594 A3 CZ 171594A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- mixture
- diluent
- inert
- polymerization
- ethoxylated
- Prior art date
Links
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 13
- 239000012749 thinning agent Substances 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 108
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 85
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims abstract description 73
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims abstract description 71
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 53
- -1 ethoxylated alkyl glucoside Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 claims abstract description 22
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims abstract description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 37
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 claims description 19
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 18
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 6
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000008131 glucosides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 1
- 238000000646 scanning calorimetry Methods 0.000 claims 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 39
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 abstract description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)CC1=CC=CC=C1 RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 21
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 21
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 21
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 20
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N methacryloyloxyethyl isocyanate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN=C=O RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 13
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920002571 Polyethylene Glycol 4500 Polymers 0.000 description 11
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- UUAGPGQUHZVJBQ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A bis(2-hydroxyethyl)ether Chemical compound C=1C=C(OCCO)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OCCO)C=C1 UUAGPGQUHZVJBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 9
- 229920002565 Polyethylene Glycol 400 Polymers 0.000 description 9
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 9
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 9
- 239000002504 physiological saline solution Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 8
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L di(octanoyloxy)tin Chemical compound [Sn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 229920002523 polyethylene Glycol 1000 Polymers 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002562 Polyethylene Glycol 3350 Polymers 0.000 description 5
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001427 mPEG Polymers 0.000 description 5
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 5
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 5
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 5
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- 229920001030 Polyethylene Glycol 4000 Polymers 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- HOVAGTYPODGVJG-UVSYOFPXSA-N (3s,5r)-2-(hydroxymethyl)-6-methoxyoxane-3,4,5-triol Chemical compound COC1OC(CO)[C@@H](O)C(O)[C@H]1O HOVAGTYPODGVJG-UVSYOFPXSA-N 0.000 description 2
- ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-Hexanetriol Chemical compound OCCCCC(O)CO ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLGDSNWNOFYURG-UHFFFAOYSA-N 4-propyloxetan-2-one Chemical compound CCCC1CC(=O)O1 VLGDSNWNOFYURG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100035526 B melanoma antigen 1 Human genes 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101000874316 Homo sapiens B melanoma antigen 1 Proteins 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical class CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- HOVAGTYPODGVJG-UHFFFAOYSA-N methyl beta-galactoside Natural products COC1OC(CO)C(O)C(O)C1O HOVAGTYPODGVJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 description 2
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- XGVXKJKTISMIOW-ZDUSSCGKSA-N simurosertib Chemical compound N1N=CC(C=2SC=3C(=O)NC(=NC=3C=2)[C@H]2N3CCC(CC3)C2)=C1C XGVXKJKTISMIOW-ZDUSSCGKSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- VNQXSTWCDUXYEZ-LDWIPMOCSA-N (+/-)-Camphorquinone Chemical compound C1C[C@@]2(C)C(=O)C(=O)[C@@H]1C2(C)C VNQXSTWCDUXYEZ-LDWIPMOCSA-N 0.000 description 1
- VCGRFBXVSFAGGA-UHFFFAOYSA-N (1,1-dioxo-1,4-thiazinan-4-yl)-[6-[[3-(4-fluorophenyl)-5-methyl-1,2-oxazol-4-yl]methoxy]pyridin-3-yl]methanone Chemical compound CC=1ON=C(C=2C=CC(F)=CC=2)C=1COC(N=C1)=CC=C1C(=O)N1CCS(=O)(=O)CC1 VCGRFBXVSFAGGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- QRIMLDXJAPZHJE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(O)CO QRIMLDXJAPZHJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWPUOLBODXJOKH-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCC(O)COC(=O)C=C OWPUOLBODXJOKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHCCLXNEEPMSIO-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperidin-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1CCN(CC1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 IHCCLXNEEPMSIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFOZPUQEFHZHBT-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylbenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1C=C VFOZPUQEFHZHBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl methacrylate Chemical compound CC(O)COC(=O)C(C)=C VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXYJVFYWCLAXHO-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound COCCOC(=O)C(C)=C YXYJVFYWCLAXHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enamide Chemical compound CC(C)=CC(N)=O WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVCQTKNUUQOELD-UHFFFAOYSA-N 4-amino-n-[1-(3-chloro-2-fluoroanilino)-6-methylisoquinolin-5-yl]thieno[3,2-d]pyrimidine-7-carboxamide Chemical compound N=1C=CC2=C(NC(=O)C=3C4=NC=NC(N)=C4SC=3)C(C)=CC=C2C=1NC1=CC=CC(Cl)=C1F KVCQTKNUUQOELD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQBCQEDMLHHOMQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxycyclohexa-1,5-diene-1,4-diol Chemical compound COC1(O)CC=C(O)C=C1 WQBCQEDMLHHOMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100189378 Caenorhabditis elegans pat-3 gene Proteins 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYCPARAPKDAOEN-LJQANCHMSA-N N-[(1S)-2-(dimethylamino)-1-phenylethyl]-6,6-dimethyl-3-[(2-methyl-4-thieno[3,2-d]pyrimidinyl)amino]-1,4-dihydropyrrolo[3,4-c]pyrazole-5-carboxamide Chemical compound C1([C@H](NC(=O)N2C(C=3NN=C(NC=4C=5SC=CC=5N=C(C)N=4)C=3C2)(C)C)CN(C)C)=CC=CC=C1 AYCPARAPKDAOEN-LJQANCHMSA-N 0.000 description 1
- 229920002582 Polyethylene Glycol 600 Polymers 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229930006711 bornane-2,3-dione Natural products 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000001739 density measurement Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000009916 joint effect Effects 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate group Chemical group C(C(=C)C)(=O)[O-] CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N methacrylic anhydride Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(=O)C(C)=C DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- VZUGBLTVBZJZOE-KRWDZBQOSA-N n-[3-[(4s)-2-amino-1,4-dimethyl-6-oxo-5h-pyrimidin-4-yl]phenyl]-5-chloropyrimidine-2-carboxamide Chemical compound N1=C(N)N(C)C(=O)C[C@@]1(C)C1=CC=CC(NC(=O)C=2N=CC(Cl)=CN=2)=C1 VZUGBLTVBZJZOE-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N parbenate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 229940113116 polyethylene glycol 1000 Drugs 0.000 description 1
- 229940050929 polyethylene glycol 3350 Drugs 0.000 description 1
- 229940068918 polyethylene glycol 400 Drugs 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 1
- 229940081330 tena Drugs 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F20/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/916—Hydrogel compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
Zlepšenu způsob výroby tvarovaných hydrogeTových-výrobků, které zahrnují kontaktní čočky, užívající inertní vytěsnitelné ředidlo
Oblast techniky ____ Vynález se týká výroby tvarovaných hydrogelových výrobků zahrnujících měkká kontaktní čočky a zejména způsobu přímého odlévání, takových výrobků užívajícího novou třídu inertních odstranitelných ředidel.,
Dosavadní stav techniky
AŽ do současné doby byly měkké kontaktní čočky hydrogelového typu·vyráběny buď soustružením, nebo rotačním, litím. U prvního jmenovaného způsobu' se čočkový ' předlisek v podstatě bezvodého hydrofilníno polymeru (xerogelu) mechanicky nastříhá a leští do tvaru čočky pomocí přesného soustruhu, načež se uvede do kontaktu s vodou nebo solným roztokem za účelem hydratace uvedeného polymeru a tím vytvoření požadované čočky. Mechanické stupně používané při uvedeném soustružení se shodují s mechanickými stupni výroby tvrdých kontaktních .čoček, s výjimkou toho, že musí být umožněno zbobtnání čočky v průběhu hydratace polymeru.
U druhé metody, tj. rotačního lití, je malé množství hydrofilní monomerní směsi umístěno . do konkávní opticky leštěné, formy, načež se uvedená forma roztočí a otáčí se. až. dookamžikukdy dojde ke zpolymerování monomerů ve formě xerogelové čočky. Oba dva optické povrchy uvedené čočky jsou tvořeny současně a to ' v průběhu polymerace, přičemž vnější povrch je tvořen. --konkávním povrchem formy a vnitřní povrch je tvořen společným působením odstředivě η
ř síly vytvořené otáčející se formou a povrchovým napětím polymerizační směsi. Takto vyrobená čočka je uvedena do kontaktu s vodou nebo solným roztokem za účelem hydratace polymeru a vyrobení hydrogelové čočky, stejně jako v případě soustružení čočky.
Poměrně nedávno byl vyvinut zlepšený způsob výroby hydrogelových kontaktních čoček, který je výhodnější než oba výše jmenované postupy (řezání pomocí soustruhu, rotační lití) co se týče ekonomického hlediska, přičemž další výhodou tohoto způsobu je poskytnutí přesnější kontroly nad konečným tvarem hydratované čočky. Tento nový způsob tedy zahrnuje přímé Odlévání materiálu, jímž je monomerní směs, “KceTa ye—rOzpusreTTa-v—oezVociem vycesnitexnem rozpouštědle a umístěna do formy mající tvar přesně odpovídající požadovanému tvaru konečné.hydrogelové (tj. vodou nabobtnalé) čočky, následně vystavena podmínkám při nichž polymer(y) zpolymerizuje(í) za vzniku směsi polymeru a rozpouštědla mající přesný’ tvar konečné požadované čočky (polymerace se výhodně provádí v bezvodém prostředí, vzhledem k tomu, že voda by mohla interferovat s polymerní reakcí a nevhodně ovlivňovat mechanické vlastnosti výsledného polymeru). Po ukončení polymerace se rozpouštědlo nahradí vodou za účelem vyrobení hydratované čočky, jejíž konečná velikost a tvar budou téměř shodné s velikostí a tvarem původního odlitého polotovaru, tvořeného směsí polymeru a ředidla. Takovéto přímé tváření hydrogelových kontaktních čoček je popsáno v patentech US 4 495 -3-1-3—(-Larsen-)-,—4—68-0—336,—4—88-9—6-64—a—5— 03-9—45-9 -(Larsen- -akol·.).
• 1 í
U patentů US 4 495 31 3 (Larsen) a 4 889 664 a 5 039 459 (Larsen a kol.) jsou vodou vytěsnitelnými' ředidly vytěsnitelné estery kyseliny borité a vícemocných alkoholů. U patentů US 4 680 336 jsou odstranitelnými ředidly vodou odstranitelné organické sloučeniny zvolené na základě
jejich viskozity a vzájemného poměru jejich Hansenových kohezních parametrů a Hansenových kohezních parametrů ‘ polymerní složky hydrogelu, který má být připraven.
í
Kromě již citovaných patentů Larsena a kol·., patří
| mezi | relevantní stav techniky | i | následující | patentové |
| spisy: | ||||
| Patent | US 4 565 348 (Larsen), | |||
| patent | US .4 347 1 98 (Ohkada' a kol. | ), | ||
| patent | US - 4. 208 364 (Shepherd),, ' | *' | ||
| EP-A-0 | 493 320 A2 (Mueller a kol.) | a | ||
| RE. 27 | 401 (Wichterle) - patent US | 3 | 220 960. | |
| Tento vynález ' je založen | na < objevení | nové třídy |
sloučenin/ které mohou' být použity jako vytěsnitelná ře- Ή· didla při přímém odlévání tvarovaných hydrogelových výrobků, jakými jsou například měkké kontaktní' čočky.'
Podstata vynálezu
Tvarované hydrogelové výrobky, · jakými jsou například - měkké kontaktní čočky, jsou . připraveny v následujících pracovních stupních:
(1) formování nebo odlévání polymerní směsi zahrnující:
(a) monomerní směs, jejíž převážnou část tvoří jeden hydrofilní monomer nebo více hydrofilních monomerů, například 2-hydroxyethylmethakrylat, a jeden nebo více síťujících monomerů, a (b) inertní vytěsnitelné bezvodé ředidlo zvolené ze skupiny zahrnující:
(i) ethoxylovaný alkylglukosid, (ii) ethoxyLovaný bisfenol A, (iii) polyethylenglykol, (iv) směs propoxylovaného a ethoxylovaného alkylglukosidu, (v) jednofázovou směsí ethoxylovaného nebo propoxylovaného alkylglukosidu a dvojmocného alkoholu až s atomy uhlíku, (vi) adukt e= -kaprolaktonu '2-6' triolu, {vii) ethoxylovaný Cj^alkantriol, a (viii) směsi jedné složky nebo více výše jmenovaných (i) až (viii), za podmínek, pri ničHz ' uvedena, monomem í“-směs' poTy^ meruje za vzniku tvarovaného gelu.tvořeného kopolymerem uvedených monomeru a uvedeného ředidla, a (2) následné nahrazení uvedeného ředidla vodou.
Inertní vytěsnitelná bezvodá ředidla použitá při způsobu podle vynálezu * (i) (ii) * * v * (vii) (viii)jsou zvolena z následující skupiny:
(i) ethoxylovaný alkylglukosid, (ii) ethoxylovaný bisfenol A, )
- (iii)- polyethylenglykol·,· ........... .......j.
~“'““*_riVl~s'mé's~propoxyio'vaného“_a~'ethoxyÍOvaného~al-kyl-- -----—— í— glukosidu, - '........4.
(v) jednofázová směs ethoxylovaného nebo propoxylovaného alkylglukosidu a dvojmocného alkoholu s až' atomy uhlíku, (ví).adukt e-kaprolaktgnu. a .C gaVxandiolů a.triolu,_ .
(vii) ethoxylovaný C^galkantriol, a (viii) směsi jedné složky nebo více složek (i) až (vii) .
Použitá rozpouštědla jsou zcela vytěsnitelná vodou. To znamená., že na tvarovaný gel kopolymeru uvedených monomerů á uvedeného ředidla se aplikuje -rozpouštědlo za účelem odstranění uvedeného ředidla a- jeho úplného nahrazení vodou. Ve většině případů bude rozpouštědlem použitým k odstranění inertního ředidla voda (nebo vodný roztok, jakým je například fyziologický solný roztok). J. případech, kdy je to žádoucí, a v závislosti na rozpostnosti inertního ředidla použitého v postupu podle vynálezu, může být inertní rozpouštědlo nejprve nahrazeno organickým rozpouštědlem, jakým je například ethanol, methanol, aceton, glycerol, jejich směsi nebo směs jedné takové organické kapaliny nebo více organických kapalin s vodou, načež následuje extrakce, tohoto rozpouštědla čistou vodou (nebo fyziologickým roztokem) za účelem získání tvarovaného gelu tvořeného kopolymerem uvedených monomerů nabobtnalým vodou.
Ethoxylóvané a propoxylované alkylglukosidy jsou sloučeniny obecného vzorce (X);
.kde znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku (výhodně methyl), každé R jednotlivě znamená nebo -CH2-CH(CH-j)-, a součet w, x, y a z je číslo spadající- do- rozsahu od- asi 5 do -asi -5-0-( výhodně -od- 5- do . 3.0 ).a znamená celkový počet ethylenoxidových nebo propylénoxidových jednotek ve sloučenině. Ředidlem majícím obecný vzorec (I) může být (i) ethoxylovaný alkylglukosid, (ii) propoxylovaný alkylglukosid, (iii) smíšený ethoxyLovaný/propoxylovaný aikylglukosid nebo směs dvou nebo tří složek (i), (ii) a (iii), za předpokladu, že hlavní část R skupin ve směsi sloučenin označených obecným vzorcem (I) představují skupiny. Ethoxylované a propoxylované alkylglukosidy jsou komerčně dostupné produkty, které jsou připraveny reakcí ethylenoxidu nebo propylenoxidu s alkylglukosidem. ...
Ethoxilovaný nebo .propoxylovaný glukosid může být dále použit ve směsi s dvojmocným alkoholem až s 12' atomy uhlíku a výhodně až s 6 atomy uhlíku. Poměr látek v uvedené směsi by měl být takový, aby tato směs byla jednofázová. Příkladem dvojmocných alkoholů, které lze použít, jsou ethylenglykol, propylenglykol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol a jim podobné.
Ethoxylovaný bisfenoL A je sloučenina obecného vzorce (II):
H(OR!)„0
kde R znamená -CH2CH2-, m+n je číslo spadající do rozmezí od asi 2 do asi 100 (výhodně od asi 4 do asi 20), a -představuje celkový počet ethylenoxidových. ..jednotek ve ^rovčehih eT”E thoucy lo“v aný““b’i’sf 'enol A“ je k o mer č n ě~ do s tu p ný produkt, který se připravuje reakcí ethylenoxidu s bisfenolem A.
Polyethylenglykoly jsou .sloučeniny, které mohou mít obecný vzorec.(III):
H0-(CHoCH30) -h
2 n kde n označuje číslo takové, že molekulová hmotnost nými produkty.
Ethoxylované trimethylolpropan, l , 2,6-hexantriol a polyethylenglykolu je od asi 300 do asi 10 000 a výhodně od asi 400 do 5 000. Takovéto polyethylenglykoly jsou komerčně dostupnými produkty.
Adukty ‘ -kaprolaktonu s C2~galkandioly a trioly jsou připraveny reakcí <Ξ- -kaprolaktonu s C2_galkandiolem nebo triolem v přítomnosti vhodného katalyzátoru. Takové;.· adukty mající molekulové hmotnosti v rozmezí od asi 300 do asi 500 jsou výhodné pro použití podle vynálezu. Adukty e-kaprolaktonu a alkandiolú a triolu jsou komerčně dostuptrioly,.· jako například ethoxylovaný ethoxylovaný glycerol, ethoxylovaný jim podobné mohou být také použity jako inertní ředidla. Molekulové hmotnosti takových materiálu se budou většinou pohybovat v rozmezí od asi 200 do asi 1 000.
Směsi jedné nebo více výše zmíněných složek lze také.použít při způsobu podle vynálezu. Výhodnými příklady takových, směsí jsou směsi polyethylenglykolu a ethoxylovaného bisfenolu A, směsi polyethylenglykolu a ethoxylovaného·' alkylglukosidu, směsi ethoxylovaného a/nebo propoxylovaného alkylglukosidu s ethoxylovaným bisfenolem A, a směsi ethoxylovaného alkylglukosidu s ethoxylovanými trioly.
Uvedená monomerní směs použitá *ve způsobu podle vynálezu je tvořena z převážné Části hýďrofilním monomerem, jakým je například 2-hydroxyethylmethakrylát (HEMA) jako hlavní složkou, jedním nebo více síťujícími monomery, a případně malým’množstvím-dalších monomerů,·-jako· například methakrylovou kyselinou. HEMA představuje výhodný hydrofilní monomer. Dalšími hydrofilními monomery, které lze použítpodle vynálezu jsou 2-hydroxyethylakrylát,· 2-hydroxypropylmethakrylát, 2-hydroxypropylakrvlát, 3-hydroxypropvImethakrylát, N-vinylpyrrolidon, glycerol monomethakrylát, glycerolmonoakrylát a jim podobné.
Dalšími hydrofilními monomery, které mohou být použity podle vynálezu jsou polyoxyethylenpolyoly mající jednu nebo více koncových hydroxylových skupin nahrazených funční skupinou obsahující polymerizovatelnou dvojnou vazbu. Příkladem těchto polyoxyethylenpolyolú jsou polyethylenglykol, ethoxylovaný alkylglukosid a ethoxylovaný bisfenol A uvedený do reakce s jedním nebo více molárními ekvivalenty koncové závěrné skupiny, tvořené například isokyanatoethylmethakrylátem (IBM), anhydridem kyseliny methakrylové, methakroylchloridem, vinylbenzoylchloridem nebo jim podobnými, za vzniku polyethylenpolyolu majícího jednu nebo více koncových polymerizovatelných olefinových skupin navázaných na polyethylenpolyol například přes karbamátové nebo esterové skupiny. Následující příklady zahrnují několik příkladných příprav takových polyoxyethylenpolyolú opatřených .koncovými závěrnými skupinami.
Síťující monomery, které mohou být použity, buď samostatně nebo v kombinaci, zahrnují ethylenglykoldimethakrylát (EGDMA”), trimethylolpropantrimethakrylát (TMPTMA), glyceroltrimethakrylát, pólyethylenglykoldimethakrylát {kde má polyethylenglykol molekulovou hmotnost až asi 5 000) a další polyakrylátové a polymethakrylátové estery, jako například výše popsané polyoxyethylenpolyoly opatřené ‘koncovými závěrnýřni skupinami obsahující“dvě~něbo““v í c e kó n - cových methakrylátových zbytků.' Uvedený síťující monomer je použit v.obvyklém množství od asi 0,000415 až asi 0,0156 molu na 100 gramů ..reakční monomerní směsi. Síťujícím monomerem může být hydrofilní monomer.
Mezi další monomery, které lze použít patří methakrylová kyselina, která ovlivňuje množství vody, jež bude hydrogel absorbovat při dosažení rovnovážného stavu. Methakrylová kyselina ja zpravidla použita v množstvích od asi 0,2 do asi 8 částí hmotnosti na 100 částí hmotnosti hydrořiLního monomeru. Dalšími polymery, které mohou být přítomny v polymerní směsi jsou methoxyethylmethakrylát, kyselina akrylová,, monomery absorbující ultrafialové záření a jim podobné.
. Monomerní směs dále obsahuje katalyzátor polymerace. Uvedeným polymeračním . katalyzátorem může být sloučenina, jakou je například lauroylperoxid, benzoylperoxid, isopropylperkarbonát, azobisisobutyronitril. nebo jim podobné, které tvoří ,při mírně zvýšené teplotě volné radikály, nebo lze jako polymerační katalyzátor použít fotoiniciační systém, jako například aromatický C^-hydroxyketon nebo terciální amin plus diketon. Názornými příklady fotoiniciačních systémů jsou 2-hydroxy-2-methyl-1-fenyl-propan-1on a kombinace 2,3-bornandionu a ethyl-4-(N,N-dimethyylamino)benzoát. Uvedený katalyzátor je v· polymerní reakční směsi použit v katalyticky účinném množství, tj. od asi 0,1 do asi 2 hmotnostních, dílů na 100 hmotnostních dílů hydrofilního monomeru, jakým je například HEMA.
V další části následují názorné příklady vynálezu, přičemž některé . látky, . které jsou v těchto· příkladech použity, jsou označeny následujícím způsobem:
Ethoxylovaný Bisfenol A (ethoxylovaný 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propan) - Fotonol 7025 (m + n znamená v obecném vzorci (II) celkem 8) a Fotonol 7028 (m + n v obecném vzorci (II) = 4), •i
Ethoxylovaný trimethylolpropan - Fotonol 7158 (m.h. = 730),
4-methoxyfenoL (hydrochinonmonomethylether) - MEHQ,
Isokyanátoethylmethakrylát - ΙΕΜ,
N,N-dimethylakrylamid - DMA”,
Polyethylenglykol - PEG nnnn, kde nnnn označuje molekulovou hmotnost,
Polyethylenglykol 1000 dimethakrylát - PEG 1000 XL,
Ethoxylovaný (nebo propoxylovaný) methylglukosid - GLUCAMs E-5, P-10, E-10 a E-20 - (E-5 označuje celkem 5 ethylenoxidových jednotek přidaných db 'methýlgíukosidu, P-10 Ό’ζ'ΠΈΟΏή'δ-'“teTk^m iO^propyTeňoXi'ďo7/ých jednotek přidaTiyčh do methýlgíukosidu, atd.),
Isoforondiisokyanát /5~isokyanato-1-(isokyanatomethyl) 1 , 3,3-trimethylcyklohexan/ - IPDI,
Polyethylenglykol nnn ester kyseliny borité - PEG nnn ΒΆΕ, kde nnn označuje molekulovou hmotnost PEG,
Ester 1, 4-Butandiol a kyseliny borité - 1.,4-BDBAE, '
Hydroxyethyl methakrylát - HEMA,
Methakrylová.kyselina - MAA,
Ethylenglykoldimethakrylát - EGDMA, . .......
Trimethylolprooantrimethakrylát — TMPTMA,
2-hydroxy-2-methyl-1-fenyl-propan-1-on- DAROCURE 1173,
Polykaprolaktontriol = reakční produkt (ester) kaprolak1 1 tonu a glycerolu, m.h. asi 300 - PCLT300,
1, 2,6-trihydroxyhexan - 1,2,6-THH,
Diethylenglykol - DEG, .
Ethylenglykol - EG, .
1,4-butandiol - 1,4-BuDiol, ;
1,2-propandiol - '111, 2-ProDiol, l
Ester glycerolu a kyseliny borité - BAGE.
Zkušební metody
V příkladech jsou použity následující zkušební metody:
Zkušební metody 1: Fotodiferenční skanovaoí kalorimetrická stanovení·(Foto DSC)
Všechna- fotokalorimetrická měření byla prováděna na přístrojové jednotce DuPont DSC model 910 vybavené fotokaloritmetrickým spojem '830 .'a softwarem Omnitherm. Ve všech případech měly vzorky hmotnost 4,5-6,0 mg. Provozní podmínky byly následující: teplota 45°C, dusíková atmosféra (10 min. odvzdušňování při 40 ml/min před zahájením ozařování), intenzita UV zdroje byla 2,5-3,0 mW/cm ,.
-Maximální rychlost polýmerace .byla ..y_ypo.č.tena; z. následující rovnice:
Rpmax= (Mq/qu ido/dt>max kde a znamená celkové teplo, které vydává vzorek
2 resp. koncentraci methakrylátových dvojných vazeb a (dQ/ ďt) znamená maximální zaznamenané vyvíjené teplo (při t=T /Tm^v = čas na vrcholu exothermy, který je shodný s časem, ve kterém polymerace dosahuje maximální polymerační rychlosti/. Je třeba říci, že se získá sečtením plochy pod exothermou z' DSC-záznamu ( celkové vyvolané teplo na hmotnost vzorku, tj hmot- nncb £ V7rir>n. Γwl gg ce dvojných vazeb v obecném vzorci, včetně ředidla. Aby mohla být vypočtena[Μζ v molech methakrylové skupiny na jednotku objemu RMM (reakční monomerní směsi) je třeba stanovit hustotu uvedené RMM.
Q ) a vynásobením tohoto množství m získá prostým vypočtením koncentra—
Bylo zjištěno, že se bude zoravidla pohybovat v rozmezí od asi 0,2 do asi 3,5 minut> a výhodně od asi 0,4 do asi 2,5 minut, pro taková inertní vytěsnitelné ředidla, která mohou být úspěšné použita v příslušné použité reakční monomerní směsi. To je důvod, proč lze výše uvedeného způsobu stanovení T fotoDSC zkušební metodou ooužít max pro určení, zda může být libovolné inertní vytěsnitelné ředidlo použito do libovolné reakční monomerní směsi za vzniku tvarovaného gelu (čímž se rozumí jakéhokoliv tvarupro tento test není nutné, aby měl uvedený gel tvar kontaktní čočky) kopolymeru uvedených' monomerů, který lze použít jako kontaktní čočku. U vhodných inertních vytěsnitelných ředidel pro příslušnou RMM bude zjištěno Tmax pohybující se v.již.popsaném rozmezí. .
Bylo zjištěno, že' ve- většině případů je- pro vytvoření opticky čistého gelu žádoucí, aby došlo alespoň ke 40% konverzi reakční monomerní směsi .'na polvmer při Ť , * max' výhodně alespoň- 50%. (přičemž tato konverze se zjistí vydělením plochy pod DSC křivkou až do T celkovou olochou pod
.............. - - - · - max - -...... — - DSC křivkou) ve-výše popsaném fotoDSC testu..
Zkušební metoda 2: měření hustotv RMM a ředidla
Hustota všech kapalin byla měřena způsobem založeným na Archimédově zákoně. K provádění všech měření byla použita Sartoriova laboratorní váha zkompletovaná se sestavou na měření hustoty kapalin (dostupné od výrobce). Uvedený způsob zahrnuje vážení skleněného závaží v testované kapalině a mimo ní. Objem uvedeného skleněného závaží je stanoven za použiti kapaliny o známé hustotě (tj. voda).
Hustoty vysoce viskózních kapalin (tj. estery kyseliny boříte) byly určeny pomocí hliníkového pyknometru, jehož objem byl určen pomocí, deionizované vody při dané teplotě. . . , .
Zkušební metoda 3: Tahové vlastnosti/modul, protažení a pevnost)
Čočka, která má být testována, je nastříhána na zkušební vzorky požadovaných rozměrů a požadovaného tvaru, načež je změřena jejich průřezová plocha. Potom je vzorek upevněn do horní upínací čelisti zkušebního zařízení s vodícími sáněmi, které se pohybují konstantní rychlostí, a siloměrem. Vodící sáně jsou posunuty směrem dolů do polohy, která je ' výchozí polohou pro měření, a vzorek je upnut do druhé- fixované upínací čelisti. Potom je vzorek protahován při konstantním napětí a současně je zaznamenávána výsledná křivka vyjadřující závislost napětí na poměrném protažení. Protažení je vyjádřeno v procentech a tahový modul a síla jsou vyjádřeny v MPa. Bylo zjištěno, že, aby mohl být tvarovaný gel použit jako kontaktní čočka, měl- by být -modul -tvarovaného· -gelu- alespoň asi.. .0.,.1 4MPa. a výhodně.alespoň asi 0,155 MPa.
Zkušební metoda 4,- Gravimetrické stanoveni obsahu vodv
Vzorky ’pro gravimetrické měření obsahu vody byly připraveny následujícím způsobem:
Množina válcovitých polystyrénových dutin s průměrem 20 mm a hloubkou 3 mm, byla ručně naplněna materiálem, jehož základ tvoří odplyněný HEMA a přibližně na dvacet minut byla umístěna pod zářivku v dusíkové atmosféře, přičemž došlo k vytvrzení v ní obsaženého materiálu. Celková naměřená energie byla 1,2-1,5 JouLů/cm . Kotouče tvořené směsí polymeru a ředidla byly vyjmuty pomocí horkého plechu z polystyrénových dutin. Pomocí korkovrtu č. 7 z nich byly vyříznuty kotouče o průměru 9-10 mm. Zpravidla, pokud jsou polystyrénové dutiny naplněny dostatečně reaktivní monomerní směsí, je získán kotouč o tloušťce 1 — 1,5 mm. Ředidlem i -nabobtnalé polymerní disky šě hydrátují po dobu 3 ’ hodin při 70 °C deionizovanou vodou v níž se ponechají ještě další 3 dny při pokojově teplotě. Potom jsou disky z deionizované vodní lázně vyjmuty a po dobu 10 až 15 · hodin sušeny vzduchem a následně vakuem (' 1,5· mm Hg) při 100°C po dobu 2 hodin. Stanoví se hmotnost každého disku, načež je disk na dva dny uložen do fyziologického solného roztoku. Po uplynutí dvou dnů jsou disky vyjmuty ze solného roztoku, je z nich opatrně odsáta povrchová voda a opět se zváží. Obsah vody je potom vypočten z následující rovnice:
Svody = 100 (mwet - ndry)/mwet —kde—m^^—^a—mwgt · vy-j-adžu-ji—hmotnost—polymerního— “kotouče-----před resp. po hydrataci.
Zkušební metoda 5: Prostupnost kyslíku (Dk) . Prostupnost kyslíku byla měřena způsobem, který navrhl Fatt a kol., Measurement of Oxygen Transmissibility and Permeability of Hydroge! Lenses and Materials, International Contact Lens Clinic, sv.9/č.2, Březen/duben 1982, str. 76. K měření prostupnosti kyslíku byl použito polarografické kyslíkové čidlo zahrnující zlatou katodu o průměru mm a kruhovou anodu tvořenou systémem stříbro/chlorid stříbrný. Naměřená prostupnost kyslíku je vyjádřena pomocí
Dk, kde D představuje difuzní koeficient pro kyslík v testovaném materiálu a k je rozpustnost kyslíku v uvedeném 2 materiálu. Jednotkami Dk jsou (cm /s) (ml O^/ml.mm Hg).
Následujících' šest příkladů ilustruje přípravu reakčních síťujících činidel (Příklady 1-4) a dvou ředidel, jež jsou součástí známého stavů techniky (příklady 5 a 6).
Příklad 1
Syntéza ethoxylovaného Bisfenolu A (3PA 890) opatřeného dvěmi, závěrnými skupinami
Do pětilitrové tříhrdlé láhve s kulatým dnem se přidá 728 g (1,255 molu) suchého fotonolu 7025 (molekulová hmotnost = 580 g/mol), 1,5 1 suchého acetonitrilu, 1,0 g 4-methoxyfenolu (MEHQ) a 0,5 g kaprylanu cínatého (přibližně 0,1 mol % vztaženo na diol)., Po' přidání těchto složek se výsledný roztok čistí pomocí suchého O2 po dobu 30-45 minut (k tomuto účelu se použije plynný difuzér). Po. ukončení čištění kyslíkem se do 11 kapačky nadávkuje 365 g (2,35 moly) isokyanatoethyylmethakrylátu (IEM) a 730 g acetonitrilu r(tato operace se výhodně provádí v dusíkové atmosféře).
_ O.bsah., .uvedené kapačky .se následně, po .kapkách, a za stálého míchání přidá do 51 lahve s kulatým dnem..Adice by měla být ukončena přibližně po 2 až 3 hodinách. Po ukončení adice IEM se kapačka naplní 50-100 ml acetonitrilu.
Průběh reakce je sledován na vymizení NCO absorpce při 2270 cm ' v infračerveném spektru. Acetonitril se odstraní za sníženého tlaku a výsledný viskozní kapalný bisfenol A 890 opatřený dvěma koncovými závěrnými skupinami je tímto připraven a může se použit již popsaném způsobem.
Fříklad 2Syntéza polyethylenglykolu (PEG) koncovými závěrnými skupinami
4000 opatřeného dvěma
Celkem 200 g (0,050 molu) suchého PEG 4000 se umístí “dčF Π ErTHřSTe TarívS s kůTáTým Sirem vybavené—meeha-ni-ekým mícháním a trubicí pro přívod plynu. Uvedený systém se propláchne suchým N^. Do uvedené lahve se přidá 375 g suchého acetonitrilu, načež následuje míchání směsi až do úplného rozpuštění PEG 4000. Potom se do roztoku přidají dvě kapky kaprylanu cínatého a 500 ppm MEHQ. Do lOÓml kapačky se přidá 15,52 g (0,100 molu) IEM a 50 ml acetonitrilu. Po ukončení adice IEM je průběh reakce, sledován na vymizení NCO absorpce při 2270 cm 1 v infračerveném spektru. Po ukončení reakce se odstraní acetonitril za sníženého tlaku, čímž se získá bílý voskovitý PEG 4000 opatřený dvěma koncovými závěrnými skupinami, který lze použit již popsaným způsobem.
-př-í-kiad—3——............... ———..................
Syntéza
S R co vy mi polyethylenglykolu závěrnými skupinami
PEG) 4500 opatřeného dvěma kon
Celkem 225,34 g (0,050 molu) suchého PEG 4500 se umístí do 11 tříhrdlé láhve s kulatým dnem vybavené mechanickým mícháním a trubicí pro přívod plynu. Uvedený systém se propláchne suchým N^ a následně suchým kyslíkem. Do uve17 děné lahve se přidá 375 g suchého acetonitrilu, načež následuje míchání směsi až do úplného rozpuštění PEG '4500. Potom se do roztoku přidají dvě kapky kaprylanu cínatého a 500 ppm MEHQ. Do lOOml kapačky se přidá 15,52 g (0,100 molu). IEM a 50 ml acetonitrilu. Po ukončení adice IEM .je průběh reakce sledován na vymizení NCO absorpce při 2270 cm v infračerveném spektru. Po ukončení reakce se odstraní za sníženého tlaku acetonitril, čímž se získá bílý voskovitý PEG 4500 opatřený dvěma koncovými závěrnými skupinami, který může být použit již popsaným způsobem.
Příklad 4
Syntéza derivátu polyethyleng.lykolu (PEG) 4500 a GLUCAMu’ E-20 . .
Celkem 100 g (0,022 molu) suchého PEG 4500 se umístí do 11 tříhrdlé láhve s. kulatým ' dnem vybavené mechanickým mícháním a trubicí pro přívod plynu. Uvedený systém se propláchne suchým dusíkem a následně suchým kyslíkem. Do uvedené lahve se přidá 375 g suchého acetonitrilu, načež následuje míchánísměsi až do úplného rozpuštění PEG 4500. Potom se do roztoku přidají dvě kapky kaprylanu cínatého a 500 ppm MEHQ.· Do kapačky se přidá 3,41 g (0,022 molu) IEM' a 10 ml acetonitrilu. Po ukončení adice IEM je průběh reakce sledován na vymizení NCO absorpce při 2270 cm v infračerveném spektru. Po úplném vymizení tohoto píku se výše uvedená reakční směs převede do’ 500 ml kapačky. Obsah uvedené kapačky se pomalu přidá do tříhrdlé 21 láhve, s kulatým dnem obsahující roztok 200 g suchého acetonitrilu a 4,89 g (0,022 molu) isoforondiisokyanátu (IPDI). Adice probíhá po celou' dobu za účinného mechanického míchání směsi. Po ukončení adice je průběh reakce sledován na vymi-'.
, , , - 1 - , zem PEG hydroxyloveho piku pri 3400 cm— v infračerveném spektru. Do výše. popsané směsi’ se následně přidá 6,0 g (0,006 molu) sloučeniny GLUCAM E-20 v 50 ml acetonitrilu. Po vymizení NCO absorpce při 2270 cm ’ se za sníženého tlaku odstraní acetonitril, čímž se získá výsledný bílý práškovitý produkt GLUCAM E-2Q/PEG 4500, který může být použit již popsaným způsobem.
Příklad 5
Syntéza- ředidla tvořeného esterem kyseliny borité a PEG 400 (PEG 400 BAE) _
- ... Celkem. 4-0 0· . . g- (-1 - molu). póly ethy lengl.yko.lu 400 ' (PEGÍ
-4U-0-) se ym-ísf-í do 23 nádoby, rotační o.dparky. Do uvedené nádoby se dále přidá 123,7 g (2,0 molů) kyseliny borité;. Nádoba se umístí na rotační-odparku a tlak se pomalu snižuje na 0,5-1,0 mm Hg. Potom co se v nádobě vytvoří úplné vakuum, se teplota uvedené lázně pozvolna zvyšuje na 92°C. Voda, která vznikla při.tvorbě esteru kyseliny borité, se v průběhu reakce odstraňuje. Čistá viskózní kapalina PEG 400 BAE je použita již popsaným způsobem. (Toto ředidlo je příkladem ředidla, které je součástí známého stavu techniky a je jcopsáno v patentech US 5 039- 459 a 4 889 664).
U - ιΛ
Příklad 6
Syntéza -esteru kyseliny borité· ' a V, 4-butandiolú'‘ (Ί, 43DBAE)
Celkem 277,7 g (4,5 molů) kyseliny borité se umístí do '31 nádoby rotační odparky. Do této nádoby , se přidá 1,223- g 1,4-butandiolu (13,6 molů). Uvedená nádoba se umístí ná rotační odparku a. tlak v ní' se-pozvolna'snižuje;...........
na 0,5 až 1,0 mm Hg. Potom, co se v nádobě dosáhne úplného vákua, se teplota lázně pozvolna zvyšuje na 85 °C rychlostí
5°C za 20 minut. Voda, která vzniká při tvorbě esteru kyseliny boritě, se v průběhu reakce odstraňuje. Získaný čistý viskózni kapalný 1,4-BDBAE může být použit již popsaným způsobem. (Toto ředidlo je příkladem ředidla, jež je součástí známého stavu techniky a je popsáno v patentech US 5.039 459 a 4 889 664.)
Příklady 7-35
V těchto příkladech, jsou při výrobě měkkých kontaktních čoček z následující reakční monomerní směsi použita- různá ředidla, přičemž reakční monomerní směs je připravena 'následujícím způsobem:
Připraví - se směs 96,8 % hmotnosti HEMA, 1,97 %methakrylové kyseliny, 0,78 % ethylenglykoldimethakrylatu?.
(EGDMA), '0,1 % trimethylolpropantrimethakrylátu (TMPTMA) a 0,34 % sloučeniny DAROCUR 1173. Do této. monomerní směsise 'přidá pro daný příklad zvolené inertní vytěsnitelné ředidlo.· Po důkladném promísení směsi při pokojové teplotě,’ se uvedená směs míchá za'· sníženého tlaku (40 mm Ήσ) po dobu 30 minut, (při 25°C) a následně se přemístí do formy na výrobu kontaktních čoček. Naplněné formy se vystaví působení ultrafialového světelného -záření (vlnové délky 300 až 380 nm, dávka = 1,2 až. 1,6 Joulů/cm^) po dobu 20 minut, přibližně při 50°C..Uvedené formy pro výrobu čoček se po uplynutí uvedené doby oddělí a umístí do fyziologického solného roztoku, kde se ponechají po dobu 3 hodin při 70°C za účelem vytěsnění inertní ředidla a veškerých zbývajících nezreagovaných monomerů. Po této iniciační· hydratační periodě se uvedené čočky ponechají v čerstvé . lázni fyziologického roztoku až do okamžiku, kdy se jejích' teplota vyrovná pokojové teplotě. Takto připravené čočky se následně testují podle zkušebních metod 3, 4 a 5.
2.0
V níže uvedených tabulkách jsou zaznamenána použitá ředidla, poměry monomeru a ředidla a výsledky testů provedených podle zkušebních metod 3, 4 a 5 u čoček připravených způsoby popsanými v příkladech 7 až 35:
| Příklad 7 | Příklad 8 | Příklad g | |
| Složení ( %) ’ | v | ||
| ΗΞΜΑ | 96.3 | 96.S | / 96,3 |
| MAA | 1.97- | 1.97 | 1.97 | |
| EGDMA | 0.73 | 0.73 | 0.78 |
| ’ TMPTMA | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| Darocur 1173' | *”* 0.34. | ' 0.34 | 0.34 |
| Ředidlo: | GLUCAM £20 | GLUCAM £10 | 'GLUCAM £5 |
| Poměr.mon./ředid. | 48:52 | 48:52 | 43:52 |
| Vlastnosti: | |||
| Modul (MPa) | 0,238+0,028 | 0,252+0,021 | 0,231+0,028 |
| . % protažení | 149+50 | 143+63 | 174+46 ' |
| 1 1 i Pevnost v tahu (MPa) | 0,28+0,07 | 0,28+0,084 | 0,322+0,06- ' I . t |
| ! | |||
| Obsah vody (% ) 1 | 57.41.7' | 54.4±.2 | 59.9+.3 |
| Hvdrogel | čirý | v . z ciry | čirý |
| 2 | I | ||
| Kinetické vlastnosti: | ! ! | ||
| Ťmax· (min) | -'''1.75 ' | j i.65 | 1.48' 1 |
| Conv. '3 Tmax (%) | | -64.5 | 64.7 | i 61.4 |
| -- - ' 11 -- 11 I I | Příklad 10 srovnávací (známý stav) | Příklad 11 srovnávací (známý stav) | Příklad 12 |
| Složení (: | |||
| HEMA | 96.8 | 96.8 | 96.3 |
| MAA | 1.97 | 1.97 | 1.97 |
| EGDMA | 0.78 | 0.78 | 0.78 |
| TMPTMA | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| Darocur 1173 | 0.34 | 0.34 | 0.34 |
| · · · - . . . . | — . . . . | ... | |
| Ředidlo: | ; 1,2,6-THH | Glycerol , | Phot 7158.. |
| Poměr mon/ředid. | 48:52 | 48 :52 | 48:52 |
| Vlastnosti: | |||
| Modul (MPa) | 0,175+0,014 | 0,28+0,021 | 0,189+0,014 |
| * protažení % | 13 3 ±5 3 | 119±33 ' | 174*49 |
| Pevnost' v tahu (MPa) | 0,252+0,56 . | 0,259+0,504 | 0,259+0,049 |
| Obsah vody ~ | 59.9*.1 : | 60.6*.6 | - - 5 9.5 ±. 3 - |
| Hydrogel. | .čirý | čirý | čirý |
| Kinetické vlastnosti: | |||
| ......Tmax (min).. | _ 1.80 | 1.53 | 2.15 |
| Conv. ? Tmax (%) | 73.4 | 70.9 | .65.1 |
| Příklad 13 | Příklad 14 | Příklad .15 | |
| Složení : | |||
| KEMA | 55.3 | 9 6.8 | 96.3 |
| KAA | 1.97 | 1.97 | 1.97 |
| EGDKA | 0.73 | 0.73 | 0.78 |
| TMPTMA | C. 1 | 0.1 | 0.1 |
| Darocur.1173 | 0.34 | 0.34 | 0.34 |
| Ředidlo; | Phot 7025 | Phof 7023 | PČLT300 |
| Poměr mon./ředid. | 43:52 | 43:52 | 48 : 52 |
| Vlastnosti · | |||
| Modul (MPa) | 0,2 31+0^021 | 0,238+0,021 | 0,203+0,021 |
| t Protažení % . | 200x76 | 191X43 | 179±55 |
| Pevnost v tahu (MPa) | 0,336+0,105 | 0,329+0,063 | 0,28+0,063 |
| Obsah vody (%) | 62.2Í.2 . | 59.3X.5 | 61.0Í.6 |
| Hydrogel | čirý | •Z i Z cirv | či-rý |
| Kinetické vlastnosti; | |||
| ! ' Tmáx' (min)' | |' '1.52' | ’ 1.47·· - | 1 - 72.. - |
| Conv. @ Tmax (¾) | 62.2 | 61.2 | 69.0 |
| Příklad 19 srovnávací (známý stav) | Příklad 20 srovnávací (známý stav) | Příklad 21 | |
| Složení : (: | |||
| HEMA | 96.8 | 96.8 | 96.3 |
| MAA | 1.97 | 1.97 | 1.97 |
| EGDMA | 0.78 | 0.78 | 0.73 |
| TMPTMA | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| Darocur 1173 | 0.34 | 0.34 | 0,34 |
| Ředidlo: | PEG 400BAE | ř. ,BAGE | PEG 400 |
| Poměr mon./ředid. | 43:52 | 43:52 | 48 : 52 |
| W/' ' | |||
| Vlastnosti: | |||
| Modul (MPa) | 0,231+0,014' | 0,238+0,014 | 0, 175+0,021 |
| Protažení .% | 134±29 | 114±42 | 179Í35 |
| . Pevnost v tahu (MPa-) | 0,245+0,035 | 0,238+0,056 | 0,133+0,014 |
| Obsah vody | 60.4+.2 | •62.7±.3 | 62.7±.3 |
| Hydrogel | čirý | čirý | čirý |
| ! 1 | |||
| Kinetické vlastnosti : | |||
| Tmax (min) | 0.5 2 | '1'. 3 7 ' | ' ' 3 . '61 ' 'í 1 |
| Conv. @ Tmax (%) | 34.3 | 63.3 | 63.9 |
| Příklad 25' srovnávací (neprůhledný | Příklad 26 srovnávací (neprůhledný} | Příklad 27 srovnávací (neprůhledný | |
| Složení (¾) : | |||
| HEMA | 96.3 | 96.3 | 96.8' | |
| MAA | 1.97 | 1.97 | 1.97 |
| ' EG DMA | 0.78 | 0.73 | 0.78 |
| TMPTMA | ' 0.1. | 0-1 | ' 1 |
| Darocur 1173 | 0.34 | 0.34 | 0.34 |
| Ředidlo (%): | |||
| GLUCAM P-10 | 95 . | 35 | 70 |
| GLUCAM ΕΊΟ' | 5 | 15 | 30 |
| Poměr mon./ředid. | 43:52 | 43:52 | 43 : 52 |
| í í | |||
| Vlastnosti: | 1 1 1 | ||
| Modul (MPa) | 0,084+0,007 | 0, 1.19 + 0,01 4 | 0,147+0,014 i |
| Protažení % | 282C56 | 233+45 | 192+42 |
| Pevnost v tahu(MPa | I 0,301+0,063 | 0,308+0,056 | 0,28+0,077 |
| Obsah vody (%) | 63.7+.4 | 69.3+.6 | 63.9+.4 i 1 |
| Hydrogel | neprůhledný | neprůhledný | neprůhledný | |
| Kinetické vlastnosti: | ί [ | ||
| Tmax (min) | 0.35 | 0.93 | 1.14 ' |
| Conv.. ? Tmax (%) | 23.3 | 33.5 | 49.1 ! |
| Příklad 23 | . Příklad 29 | |
| Slo_zení : | ||
| H EMA | 96.3 | 96.8 |
| MAA | 1.97 | 1.97 |
| EGDMA | 0.73 | 0.78 |
| TMPTMA | 0.1 | 0.1 |
| Darocur 1173 | 0.34 | 0.34 |
| Ře'di'dlo:'' | - | |
| GLUCAM P-10 | 40 | 20 |
| GLUCAM Ξ-10 | 60 | 80 |
| Poměr mon./ředid. | 43:52 | 48:52 |
| Vlastnosti: | ||
| Modul (MPa) | 0,266+0,023 | 0,266+0,028 |
| 1 Protažení % | 162132 | 199155 j |
| Pevnost v tahu . (MPa) | 0,308+0,063 | 0,343+0,077 |
| “ ·-.·- - · . . . | ||
| Obsah vody | 59.51.2 | 53.41.5 |
| Hydrogél | čirý | čirý ' J |
| Kinetické vlastnosti:· | 1 | |
| Tmax (min) | \ 1'.'47 | 1.56 |
| Conv. @ Tmax (%) | 62.2 | 64.1 | |
ίο
| Příklad 30 srovnávací {neprůhledná) | Příklad 31 srovnávací (neprůhledná) | Příklad 32 | |
| Složení: (%): | |||
| HEMA | 96.3 | 96.3 | 96.3 |
| MAA | 1.97 | 1.97 | 1.97 |
| EGDMA | 0.73. | 0.78 | 0.73 |
| TMPTMA | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| Darocur 1173 | 0.34 | 0.34 | 0.34 |
| - | • | ||
| Ředidlo (¾) · | 1 | ||
| GLUCAM P-10 | 95 | 35 | 70 | |
| 1,4'-3uDÍ0l | 5 | 15 | 30 1 |
| Poměr mon./ředid. | 43:52 | 43:52 | 43:52 |
| Vlastnosti: | i. | ||
| Modul- (MPa) | 0,098+0,007 | '0,147+0,021 | 0, 175+0,028 |
| Protažení %. | 209Í49 | 19 4i4'3 | 175+59 | |
| Pevnost v tahu | 0,245+0,063 | 3,287+0,077 | 0,217+0,07 |
| Obsah'vody (¾) | 69.3i.fi | 70.li.3 | 62.2Í.3 | |
| Hydrogel | (neprůhledný) | (neprůhledný | čirý | |
| Kinetické vlastnosti: : | 1 1 | ||
| .....Tma x- · (min ) | • · 0-.96...... | .. . ι-.2ΐ ·· - | ......2.24 I |
| Conv. 3 Tmax (%) | 37.5 | 51.6 | 66.2 |
| - 30 - : • *. | |||||
| Příklad 33 (hraniční modul) | Příklad 34 . ·(hraniční 'modul) | Příklad' 35 (hraniční modul) | |||
| 5 | Složení (*).: | ‘ ' .7 / Ji | |||
| HEMA | 96.8 | 96.3 | 96.3 | ||
| MAA | 1.97 | 1.97 | 1.97 | ||
| EG DMA | 0.78 | 0.73 | 0.78 | ||
| TMPTMA | 0.1 | 0.1 | 0.1 | ||
| Darocur ΓΙ73 | . .- 0-.-3-4 - ———- | - ' 0.34 - r - | 0.3 4 | ||
| 10 15 | Ředidlo (%) : | «1 « | |||
| GLUCAM Ρ-Ϊ0 | 50 | 40 | 20 | ||
| 1,4-BuDiol | 50 | 60 | . 30 | ||
| Poměr mon./ředid. | 48:52 | 48:52 | 48:52 | ||
| Vlastnosti: | |||||
| Modul (MPa) . | 0,14+0,021 | 0,147+0,014 | 0,133+0,007 | ||
| Protažení' % | 160+41 | 201+63 | 258+80 ί | ||
| Pevnost v tahu | 0,161+0,049 | 0,217+0,042 | 0,252+0,063 | ||
| Obsah vody (¾) | 62.2+.3 | S-2.4±. 4 | ' 62.9+.1 | ||
| 20 | Hydrogel | čirý | čirý | čirý | - . . . . . |
| Kinetické vlastnosti: | |||||
| Tmax (min) | 2.81 | 3-23 | 3.43 | | ||
| Conv. ě Tmax (%) | -·- 69.-4 | . ea..9 .. . | 60.2 | ||
Příklady 36-39
V těchto příkladech je jako ředidlo použit Fotonol 7025 ve spojení s.reakční monomerní směsí, která obsahuje HEMA, reakční síťovadlo z příkladu 4 a Darocur 1173, smísené v různých poměrech a která se připraví například následujícím postupem:
Monomerní směs obsahující 25 % hmotnosti derivátu PEG 4500 a GLUCAMu E-20 popsaného v příkladu 4, 0,35 % DAROCURu.
1173 i a 74,7 % HEMA se smíchá s takovým množstvím FOTONOLu; 7025, který zde zastupuje inertní vytěsnitelné ředidlo, že výsledná směs bude’· obsahovat 48 % monomeru a 52 % ředidla.
Po úplném promíchání při pokojové teplotě, se uvedená směs míchá za sníženého tlaku (40 mm Hg) po' dobu· 3-0 minut (při 25°C) a následně se přemístí do formy na výrobu kontaktních čoček. Naplněné formy se vystaví působení, ultrafialového světelného záření (vlnové délky 300 až 380 nm, dávka = 1,2 až 1-, 6 Joulů/cm^) po dobu 20 minut přibližně při 50°C. Uvedené formy pro výrobu čoček se po uplynutí uvedené doby oddělí a umístí do fyziologického solného roztoku, kde '' se ponechají po dobu' 3 hodin při 70°C za účelem vytěsnění inertního ředidla a veškerých zbývajících nezreagovaných monomerů. Po této' iniciační hydratační periodě se uvedené čočky vloží do čerstvé lázně fyziologického roztoku, kde se ponechají až do okamžiku, kdy se jejích teplota vyrovná pokojové teplotě. Takto připravené čočky se následně testují podle zkušebních metod 3, 4 a 5.
Následující tabulka uvádí poměry použité v reakčních monomerních směsích a · výsledky testů provedených po.dle zku- . · .. šebních metod 3, 4 a 5 u čoček připravených způsoby popsanými v příkladech 37 až 39:
| 5 | Příklad 36 (hraniční modul) | Příklad 37 (hraniční modul) | Příklad 38 (hraniční modul) | Příklad. 39 (hraniční modul) | ||
| Složení {%): | ... | |||||
| - | ||||||
| H EMA | 74.7 | 64.7 | 49.7 | 39.7 | ||
| PEG4500-GLUE20 | . * - ... 2 5 | 35 | 50 | 60 | ||
| Darocur 1173 | 0.35 | 0.35 | 0.35 | 0.35 | ||
| 10 15 | ; -. | & « | ||||
| Ředidlo: | Pho 7025 | Pho 7025 | Pho 7025 | Pho 7025 | ||
| Poměr mon./ředil | i. 48:52 | 48:52 | 43:52 | 43:52 | ||
| 1 | ||||||
| Vlastností | i | |||||
| - | i | |||||
| Modul (MPa) | 0,154+0,007 | 0,133+0,007 ’ | 0,154+0,056 | 0,14+0,021 ί | ||
| Protažení '% | - - 266±42 | 213±44 | 180+76 | 160+41 | | ||
| Ό724 5+0703-5— | Ot2-1-+Ot0-3-5--- | 0-143 5+0-rQ 1 4— | 0, 1 6-1-+-0-,-0-4-9- | |||
| 1 20 | Pevnost v tahu / (MPa) | |||||
| ... | ||||||
| Obsah vody (¾) | 55+2 | 69 + 1 | 70+1 | - 80 + 2 | | ||
| Hydrcgel | čirý | čirý | čirý | čirý [ | ||
| Ok | - 31.5 | 40.3 | 50.5 | 41.'3 -- |
Příklady 40-M
V těchto příkladech byl použit Fotonol 7025 jako ředidlo ve spojení s reakční monomerní směsí HEMA, MAA,
PEG 4500XL (příklad 3), BPA890XL (příklad 1) a DAROCURu 1173, smíšených v různých poměrech, která se připraví následujícím způsobem:
Reakční monomerní směs tvořená 5,78 % hmotnosti síťovadla·.
PEG 4500 popsaného v příkladu 3, 11,.1 % ethoxylovaného bisfenolu A-, tj. - síťovadla popsaného v příkladu 1, 0,34 % DAROCURu 1173, 1,98 % kyseliny methakrylové a 80,8 %
HEMA se smísila s dostatečným množstvím Fotonolu 7025 pro získání směsi, kterou tvoří 48 % monomeru a 52 % ředidla. Po úplném promísení· výše popsané směsi při 65°C, se uvedená směs míchá za sníženého tlaku (.40 mm Hg) po dobu 30 minut (při 25°C) a následně se přemístí do formy na výrobu kontaktních čoček. Naplněné formy se vystaví působení ultrafialového světelného záření (vlnové délky 300 až 380 .<---------------nm,.-dávka-=- 1 ,2 až-1,6 Joulů/cn^) po-dobu-20-minut-přibližně při 50°C..Uvedené formy pro výrobu čoček se po uplynutí uvedené doby oddělí a umístí do fyziologického solného roztoku,
- kde jsou ponechány po dobu 3 hodin při 70°C za účelem vytěsnění inertního ředidla a veškerých zbývajících 'nezreagovaných monomerů. Po této iniciační hydratační periodě se uvedené čočky vloží do čerstvé lázně fyziologického roztoku, kde se ponechají až do okamžiku, kdy se jejích teplota vyrovná pokojové teplotě. Takto připravené čočky se následně testují podle zkušebních metod 3, 4 a 5.
Následující tabulka.uvádí poměry uvedených monomerů . a výsledky testů prováděných podle zkušebních metod 3,4 a 5 u čoček připravených způsoby popsanými v příkladech 40 až 44:
| - 34 - | |||||
| 5 | Příklad 40 | Přiklaď 41 | Příklad 42 | '*! 'Λ | |
| Složení | |||||
| HEMA | 80.8 | 75.3 | 64.5 | ||
| MAA | 1.98 | 1.98 | 1.93 | ||
| PEG 4500XL | 5.78 | 11.1' | 22.1 | ||
| BPA890XL | 11.1 | 11.1 | 11.1 | ||
| Darocur 1173 | 0.34 | 0.34 | 0.3 4 | ||
| ........···----------.... . .... | — ...—....... | -- -. - ..... .· .. . ... | - ·· ..... | ||
| 10 15 | :------,- Ředidlo: | Phot 7025 | Pilot /'02'5 | F π O'to7'G2'5— | |
| Poměr mon./ředid. | 48:52 | 48:52 | 43:52' | ||
| Vlastnosti: | |||||
| Modul - (MPa') | 0,476+0,042 | 0,588+0,063 | 0,56+0,063 | | ||
| Protažení % | 57 + 16 | 59013 | 90 + 27 i i | ||
| Pevnost v tahu (MPa) | 0,336+0,034 | 0,357+0,063 | 0,532+0,133 | « | |
| -- - ; - | - .. ------ . | ----- .. . . | |||
| I 20 | Obsah vody (¾) | 36±1 L’“~ | 41±1 ’ | 5-2+1-........... | |
| Hydrogel | Čirý | čirý | čirý j | ||
| Dk — | 20.5 | 23.0 | 23.3 i |
| Příklad 4 3 | Příklad 44 | |
| Složení (%) : | ||
| HEMA | 53.9 | 41.9 .. |
| MAA | 1.98 | 1.98 |
| PEG 4500XL | . 32.7 | 4 4.7 |
| BPA890XL | 11.1 | 11.1 |
| Darocur 1173 | 0.34 | 0.34 |
| 1 1 | ||
| Ředidlo: | Phot 7025 | Phot 7025 |
| Poměr mon./ředid. | 48:52 | 48:52 |
| Vlastnosti: | ||
| I | ||
| Modul (MPa) | 0,588+0,056 | 0,567+0,063 |
| i Protažení % | - 34+22 | 80 + 32 ' |
| Pevnost v tahu (MPa) | 0,511+0,112 | 0,546+0,238 |
| 1 | ||
| Obsah vody (¾) | 59 + 1 | 63 + 1 |
| Hydrogel | čirý | čirý |
| Dk | 35.7 | 39.7 |
ϊ příklady 45-59
V těchto příkladech byl- jako ředidlo použit Fotonol 7025 ve spojení s reakční monomerní směsí HEMA, MAA, PEG 4QQQXL '(příklad 2), diglycidylbisfenol A dimethakrylatu (příklad 1} a DAROCURu 1173, smíšených v různých poměrech. Dále následuje popis příkladného způsobu přípravy:
Reakční monomerní směs připravená z 90,6 % hmotnosti -HEMA, 1,98 % hmotnosti MAA, 5 % hmotnosti PEG 4000XL, síťovadla popsaného v příkladu 2, 2,04 % hmotnosti diglycidyl_b.i.s.f.eno.1 , A.,j3imethakrylátusíťoyadla z příkladu 1, a 0,34 _ % DAROCURu' 1173, se smísí s dostatečným množstvím FOTONOLu ,
7025, takže výslednou směs tvořilo 48 %,'monomeru a 52· % ředidla.. Po úplném promísení výše zmíněné směsi při teplotě 65°C, se míchá zasníženého tlaku (40 mm Hg) po dobu 30 minut (při 65°C) a následně se přemístí do formy' na. výrobu kontaktních čoček. Naplněné formy se vystaví působení- ultrafialového světelného záření (vlnové' délky 300 až 380 nm, dávka = 1,2 až 1,6 Joulů/cmp po dobu 20 minut přibližně při 65°C. Uvedené formy pro výrobu čoček se,po uplynutí uvedené doby oddělí a umístí do fyziologického solného roztoku, kde se ponechají po dobu 3 hodin při 70°C za účelem . vytěsnění inertního ředidla a veškerých zbývajících nezrea-govaných- monomerů. Po této iniciační hydratační periodě se — . - - uvedené čočky vloží do čerstvé...lázně, fyziologického roztoku a ponechají se v ní až do okamžiku-, kdy 'se ' je jích teplota ~ vyrovná pokojové teplotě. Takto připravené čočky se následně testují podle zkušebních metod 3, 4'a 5. ...........”
Následující tabulka uvádí poměry použité v reakčních monomernícn směsích a výsledky testů provedených podle zku......L- - sehni ch-metod-3 ,---4- a 5-u--čoček připravených-způsoby—popsaný--— mi v příkladech 45 až 59:
| Příklad 45 | Příklad 46 | Příklad 47 | Přiklad 48 | |
| Slúožení ( ) : | ||||
| H EMA | 90.6 | 35.6 | 75.6 | 65.6 |
| MAA | 1.98 | 1.93 | 'T.98 | 1.98 |
| PEG 4000XL | 5 | 10 | 20 | 30 |
| DGBPA510 | 2.04 | 2.04 | 2.04 | 2.04 |
| Darocur 1173 | ' 0.34. | 0.3 4' | 0.34 | 0.34 |
| Ředilo: | Phot 7025 | Phot 7025 | Phot 7025. | Phot 7025 |
| Poměr mon./ředi | i. 43:52 | 4 3 : 5,2 | 43:52 | 43:52 |
| Vlastnosti: | ||||
| • | i i | |||
| Modul (MPa) | 0,301+0,021 | 0,308+0,021 | 0,35+0,014 | 0,343+0,042 |
| Protažení % | 133+35 | 143 + 3.4 | ' 135±35 | 139+33 ! |
| - Pevnost vtahu (MPa) | 0,308+0,077 | 0,322+0,07 | 0,343+0,063 | 0,371+0,091 ; |
| í | ||||
| Obsah vody (¾) | 42 + 1 | 45 + 1 | 52+1 | 56±1 i |
| hydrogel | čirý | čirý | čirý | ciry j |
| Dk | 30.3 | 33.6 | 39.4 | 42.7 |
| Kinetické vlastnosti: | í 1 | |||
| Tmax (min) | -1.52' | 1.19 | 1.26 | 1 |
| Conv. @ Tmax (¾) | 53.3. | 59.3 | 49.2 | i |
| Příklad 49 | Příklad 50 | Příklad 51 | Příklad 52 | ||
| Složení (%) : | |||||
| 5 | |||||
| HEMA | 55.6 | 89.2 | 84.2 | 73.8 | |
| MAA | 1.98 | 1.98 | 1-98 | 1.93 \ | |
| PEG 4000XL | 40' | 5 | 10 | 20 | |
| DGBPA510 | 2.04 | 3.84 | 2.04 | 2.04 | |
| Darocur 1173 | 0.34 | 0.34 | 0.34 | 0.34 | |
| - - - --- ·. · · | ....... | .. . | |||
| Ί-1 —' | | |||||
| /°. 15 | Ředidlo: | Phot 7025 | Phot 7 02 5 | Phot 7025 | Phot 7025' |
| Poměr mon./ředic | 48:52 | 48:52 | 48:52 | 48:52..... | |
| ' - i f | |||||
| Vlastnosti: | • .......-1 1 | ||||
| ' . i I | |||||
| Modul (MPa) | 0,329+CL,049 | 0,42+0,028 | 0,42+0,035 . | 3,434+0,021 | |
| Protažení % | 113+33 | 94+29 | 126+25 | 129±33 | |
| 1 Pevnost v tahu (MPa) | 0,308+0,084 | 0,336+0,077 . | 0,448+0,105 | 3,448+0,105 | |
| T | |||||
| 20 | Obsah vody (¾) | 61±1 | 37 + 1 | 40 + 1 | .........'. 1 47 + 1 |
| Hvdrogel· | čirý | čirý | čirý | čirý i | |
| Dk | 49-5 | 25.4 | 27.6 | 35.1 |
| Příklad 53 | Příklad 54 | Příklad 55 | ΐ Příklad 56 | |
| Složení : | ||||
| HEMA | 63.3 | 53.8 | 91.6 | 86.6 |
| MAA | 1.98 | 1.98 | 0.93 | 0-. 9 8 .. |
| PEG 4000XL | 30 | 40 | 5 | .10 |
| DGBPA510 | 2.04 | 2.04 | 2.04 | i 2.04 |
| Darocur 1173 | 0,34 | 0.34 | 0.34 | 0.34 |
| Ředidlo: | Phot -7 025 | Phot 7025 | Phot 7025 | Phot 7025 |
| Poměr mon./řed. | 48:52 | 43:52 | 4 8 :52 | 48:52 |
| v | ||||
| Vlastnosti: | ||||
| Modul (MPa) | 0,42+0,028 | 0,364+0,077 | 0,301+0,021 | 0,343+0,035 |
| Protažení % | 109+41 | 103+27 | 124±37 | 131+37 |
| 1 Pevnost v .tahu (MPa) | 0,35+0,105 | 0,364+0,091 | 0,294+0,063 | 0,336+0,07 ! i |
| i 1 I | ||||
| Obsah vody (^) | 54+2 | 57 + 1 | 48+1 | 52 + 1 |
| , Hydrogel | čirý | čirý | čirý | čirý |
| Ok | 41.4 | 46.3 | 20.8 | 48.10 | Ϊ |
| .Kinetické vlastnosti: | ||||
| . Tmax (min) | — | 1.13 ’ | i·13 - í | |
| Conv. § Tmax (¾) — | — | — | 62.0 | 60.0 |
| Příklad 57 | Příklad 53 | Příklad 59 | ||
| Složení (¾) : | ||||
| HEMA | 76.6 | 66.6 | □ 6.6 | |
| MAA | 0.98 | 0.93 | 0.93 | |
| PEG 4000XL | 3 0 | . 30 | 40 | |
| rirnox cm | Τ Λ A L t VI | 2.04 | Ί ΓΜ I «- 4 W-I j | |
| Darocur 1173 | 0.34 | 0.34 | 0.34 j | |
| ...Ředidlo.:.... . . ..... | _._phot 7 02 5 | Phoť 7.02 5 | Phot 7025 | |
| 1 | ||||
| Pomer mon./r ed. | O · -ί Λ | O * J 4. | | ||
| Vlastnosti: | ||||
| Modul (MPa) | 0,343+0,021 | 0,336+0,035 | 0,322 + 0,01 4 j | |
| Protažení % | 141c35 | 123143- | 130151 | |
| Pevnost v tahu • (MPa) | 0,371+0,07 | 0,343+0,098 | 0,364+0,126 | |
| Obsah vody (%) | ---------6Q1T - | -.....6511 ' | 7011 | |
| Hydrogel' | čirý | čirý | čirý | |
| Dk | 31.1 | 40.2 | .44.0 | |
| Kinetické vlastnosti: | ||||
| Tmax (min) | 0.39 | 0.S2 | 0.63 | |
| Conv. <a Tmax (¾) | □ 3.4 | 52.7 | 46,4 | 1 |
Příklady 60-69
V těchto příkladech byl jako ředidlo použit GLUCAM E20 ve spojení s reakční monomerní směsí obsahující HEMA, MAA, PEG 4500XL (příklad 3), diglycidylbisfenol A dimethakrylát (příklad 1) a DAROCUR 1173, smíšených v různých poměrech. Dále následuje popis příkladného způsobu přípravy:
Monomerní směs připravená z 5,7 % hmotnosti PEG 4500, síťovadla popsaného v příkladu 3, 4,98 % éthoxylovaného bisfenolu A, popsaného v příkladu 1,. 0,35 % DAROCURu 1 1 73, 1 , 98 % kyseliny methakrylové a 87,0 % HEMA se smísí š dostatečným množstvím GLUCAMu E-20, takže vznikne monomerní směs tvořená 48 % monomeru a 52 % ředidla. Po úplném promísení' výše uvedené směsi při 65°C, se míchá za Sníženého tlaku (40 mm Hg) dalších 30 minut (při 65°C) a následně. se přemístí do formy na výrobu kontaktních čoček.. Naplněné., formy se.' vystaví působení ultrafialového světelného záření (vlnové délky 300 až 380 nm, dávka = 1,2 až 1,6 Joulu/cm2) po dobu 20•minut přibližně při 65°C. Uvedené formy- pro výrobu čoček se po uplynutí-. uvedené doby oddělí a umístí do fyziologického solného roztoku, kde se ponechají po dobu 3.hodin při 70°C za účelem vytěsnění inertního ředidla a veškerých zbývajících nezreagovaných monomerů. Po této iniciační hydratační periodě se uvedené čočky vloží do Čerstvé lázně fyziologického roztoku, kde se ponechají až do okamžiku, kdy se jejích teplota vyrovná pokojové teplotě. Takto připravené čočky se následně testují podle zkušebních metod 3, 4 a 5..
_ , _ Následující tabulka uvádí poměry použité v reakčních monomerních směsích a výsledky testů provedených podle zkušebních metod 3, 4 a 5 u čoček připravených způsoby popsanými v příkladech 60 až 69:
| Příklad 60 | Příklad 61 | Příklad 62 | Příklad 63 | ||
| Složení (%} : | |||||
| 5 | |||||
| KEMA | S7.0 | 81.8 | 73.7 | 59.4 | |
| Iři M (Wi | 1 · S 8 | 1.98 | .1 Q Q JL · S | 1.93 | |
| PEG 4500XL | 5.7 | 10.9 | 19 | 33,3 | |
| •BPAS90XL | 4.98 ' | 4.98 | 4.98 | 4.98 | |
| Darocur 1172 | ... _____,0 -.35 | ..0.35 | 0.3 5 | i - 35 1 | |
| 10 15 | |||||
| Ředidlo: | GLUCAM E20 | GLUCAM E20 | GLUCAM E20 | GLUCAM Ξ20 | | |
| Poměr, mon./řed. | 43:52 | 43:52 | 43:52 | ' 4'8:52:· | |
| • | |||||
| Vlastnosti: | |||||
| i i ’ ' | |||||
| Modul' (MPa) | 0,441+0,049 | 0,441+0,035 . | .0., 462+0,028 | 0,49+0,035 ί | |
| Protažení % | 119123 | 120133 | 142135 | 145134 | | |
| P.evnost v tahu' | 0,238+0,084 - | 0,322+0,126 | 0-, 3 57+0 , 1 33 | ||
| 20 | (MPa) | 0,231+0,084 | |||
| Obsah vody (¾) | 5611 | 5311 | 6211 | £04-1 ( O _ i J | |
| Hydrogél | čirý' | čirý | čirý | čirý j | ||
| Dk | 25.9 | 27.7 | 32-3 | 33.7 |
| Příklad 64 | Příklad 65 | Příklad 66 | |
| Složení (%) : | |||
| HEMA | 48.5 | 33.1 | 77.9 |
| MAA | 1.98 | . 1.98 | 1.9 8 |
| PEG 4 5-00XL | 44.2 | 5.7 | 10.9 |
| BPA890XL | 4.98 | 8.9 | 8.9 |
| Darocur 1173 | 0.35 | 0.35 | 0.35 |
| Ředidlo: | GLUCAM E20 | GLUCAM E20 | GLUCAM Ξ20 |
| Poměr mon./ředid. | 43:52 | 48 : 52 | 43: 52 |
| Vlastnosti: | 1 ! | ||
| Modul (MPa). | 0,56+0,084 | 0,602+0,056 | 0,623+0,028 |
| Protažení % | 159+36 | 114+14 | 120+30 |
| Pevnost v tahu (MPa) | 0,476+0,168 | 0,28+0,105 | 0,301+0,133 | 1 |
| | | |||
| Obsah vody | 71+1 | 53 + 1 | 55 + 1 f |
| Hydrogel | k 'čirý . | čirý | čirý j |
| Dk | 45.0 | 21.0 | 23 . 4 |
| Příklad 67 | Příklad 68 | Příklad 69 | ||||
| Složení (¾)· | ||||||
| ΐ | ||||||
| 5 | HEMA | 69.S | 55.5 | 44.6 | • | |
| MAA | 1.98 | lí98 | 1.98 | |||
| - | PEG 4500XL | 19 | 33.3 | 44.2 | ||
| BPA890XL | 8.9 | 8.9 | 8.9 | |||
| —- —... | ------ -....; _□ a-FO CU-f—1-1-7-3 - | —.,-0..-3.5-- | ________ -.._O.-3.5-.- | .......... . -..0..3.5 - | ... .z- ·. . JL | |
| 10 | .. | |||||
| ' .. . . . | * | |||||
| Ředidlo: | GLUCAM E20 | GLUCAM E20 | GLUCAM E20 | |||
| Poměr mon'./ředid. | 48:52 | 48:52 | 43:52' | |||
| - | ||||||
| 15 | Vlastnosti: | |||||
| Modul(MPa) | 0,623+0,035 | 0,672+0,042 | 0,714+0,042 | |||
| Protažení % | ' 127+35 | 163±25 | 162+25 | |||
| Pevnost v tahu | 0,343 + 0/175 | 0,574 + 0/147 | 0,609+0,105 | |||
| 20 | (MPa) | |||||
| Obsah vody (¾) | 60x1 | 65±1 | 69x2 | |||
| Hydrogel | čirý | čirý | čirý | |||
| | Dk | 29.2 | 3 4.5 | .40.3 . |
· ** ·
Příklad 70 (Syntéza polyethylenglykolu 3350 s jednou koncovou závěrnou skupinou)
PEG 3350MC
Celkem 200 g (0,060 molu) suchého PEG 3350 se umístí do tříhrdlé láhve vybavené mechanickým mícháním a trubicí pro přívod plynu. Uvedený systém se propláchne suchým dusíkem a následně „suchým kyslíkem. Do. uvedeného PEG 3350 se přidá 600 g suchého acetonitrilu, načež se směs míchá až do úplného rozpuštění PEG 3350. Následně se přidají dvě kapky kaprylanu cínatého a 500 ppm MEHQ. Pomocí kapačky se přidá . 8,69- g (0,056 molu) IEM. · Reakce se nechá probíhat při pokojové teplotě po dobu 24 až 28 hodin. Průběh reakce je? sledován na vymizení NCO absorpce pří 2270 cm v infračer-·* veném spektru. Po ukončení reakce se acetonitril odstraní za sníženého tlaku, čímž se získá bílý voskovitý PEG 3350.opatřený jednou koncovou závěrnou ' skupinou, který je připraven pro další použití.
Příklady 71-107
V těchto příkladech byla použita různá ředidla a směsi ředidel ve spojení s...reakční monomerní směsí HEMA, DMA, PEG 4000XL (příklad.2), diglycidylbisfenol A dimethakrylátu (příklad 1), PEG.3350MC (příklad 70) a DAROCURu 1173. Dále následuje příklad její přípravy:
Reakční monomerní směs připravená z 64,7 % hmotnosti HEMA, 20,0 % hmotnosti Ν,Ν-dimethylakrylamidu (DMA), dvakrát nenasycený PEG 4000, síťovadlo popsané v příkladu 2, 2,0 % hmotnosti ethoxylovaného bisfenolu A, síťovadla' z příkladu 1, 6,0 % jednou nasyceného PEG 3350 popsaného v příkladu 70 a 0,34 % DAROCURu 1173. Do 60 % hmotnosti této směsi bylo přidáno 40 % PEG 1000, jako inertního odstranitelného ředidla. Po úplném promíchání výše zmíněné směsi při teplotě 60°C, je míchána za sníženého tlaku (40 mm Hg) po dobu 30 minut (při 60°C) a následně přemístěna do formy na výrobu kontaktních čoček. Naplněné formy jsou vystaveny působení ultrafialového světelného záření (vlnové délky 300 až 380 nm, dávka = 1,2 až 1 ,6 Joulů/cn^) po dobu 20 minut přibližně pří 60°C. Uvedené formy pro výrobu čoček se po uplynutí uvedené doby oddělí a umístí do fyziologického solného roztoku, kde jsou ponechány po dobu 3 hodin při 70°C za účelem odstranit inertní ředidlo a veškeré zbývající nezreago.vané monomery. Po této iniciační hydratační periodě jsou uvedené čočky ponechány v čerstvé lázni- fyziologického-roztoku áž do okamžiku, kdy se jejích teplota vyrovná pokojové teplotě? Takto připravené čočky jsou'následně testovány podlezkušebních metod 3, 4 a 5.
Následující tabulka uvádí poměry použité v reakčních monomerních směsích a výsledky testů provedených podle zkušebních metod 3, 4 a 5 u čoček připravených způsoby popsanými v příkladech 71 až 107:
| Příklad 71 | Příklad 72 | Příklad 73 (hraniční modul) | |
| Složení (¾) : | • | ||
| HEMA | 64.7 | .64.7 | 64.7 |
| DMA | 20 | 20 | 20 |
| PEG 4000XL | 7 | 7 | 7 |
| PEG 3350MC | 6 | 6 | 6 |
| BPAS90XL | 2 | 2 | 2 |
| Darocur 1173 | 0.34 ... | 0.34 | 0.34 |
| -, | |||
| Ředidlo: | PEG 1000- | PEG 750 | PEG 600 |
| Poměr mon./ředid. | 60:40 | 60:40 | 60:40 |
| Vlastnosti: | |||
| Modul' (MPa)' | '0,175- | 0,1 54 | 0,133 | |
| Protažení % | 191 | 200 + | 191 |
| Pevnost v tahu(MPa | 0,189 | 0,147 | 0,168 |
| Obsah vody (¾) | 63.0 | 61.7 | 61.3 |
| Hydrogel | čirý | čirý | čirý |
| Kinetické vlastnosti: | |||
| Tmax (min) | 3.50 | 3.90 | 4.00 j |
| Conv. at Tmax (¾) | 59.0 | 53.0 | 61.0 | |
| - 48 - | ||||
| Příklad 74 (hraniční modul) | Příklad 75 srovnávací (známý stav) | ia s | ||
| 5 | Složení {%).: | |||
| HEMA | 64.7 | 64.7 | ||
| DMA | 20 | A υ | ||
| . PEG 4000XL | 7 | 7 | ||
| ' PEG 3350MC | 6 | 6 ! | ||
| -—-—-——3P-A3.9-0.XL- | ------------ .2 | __.. 2 | ||
| 1 | ||||
| ίο : 15 | Darocur 1173 | 0.34 | U. 34 | II ----- i |
| Ředidlo: | PEG 400 | PEG 4003ΑΞ | ||
| Poměr mon./ředid. | 60:40 | 50:40 | ||
| Vlastnosti: | ||||
| Modul (MPa) | 0,126 | 0,357 | ||
| Protažení % | 139 | 122 | ||
| Pevnost v t,ahu . ·.. .7· (MPa)...... ' . | 0,1 82 | 0,322 | ||
| 20 | Obsah vody (¾) | 62.1 | ST. 3 | |
| Hydrogel | čirý | čirý | ||
| Kinetické vlastnosti: | ||||
| Tmax (min) | ,4.3 0 | 0.34 | ||
| Conv. at Tmax (%) | 63.0 | , 39.0 | ||
| Příklad 76 | Příklad 77 | Příklad 78 | |
| Složení (¾) : | |||
| HEMA | 64.7 | 64.7 | 64.7 |
| DMA | 2 0 | 20 | 20 |
| PEG 4000XL | 7 | 7 | 7 |
| PEG. 3350MC | 6 | 6 | o |
| BPA390XL | . 2 | 2 | 2 |
| Darocur 1173 | 0.34 | 0.34 | 0.34 |
| - ·’ | ,, | ||
| Ředidlo: | GLUCAM-E10 | GLUCAM- Ξ20 | Phot 7025 |
| Poměr mon./ředid. | 60:40 | 60:40 | .60:40 |
| Vlastnosti: | |||
| • | |||
| Modul (MPa) | 0,371 ' | 0,357 | 0,35 i ' ί |
| Protažení % | 135 | 133 . | 165 |
| Pevnost v tahu' (MPa) - | 0,32.9 | 0,308 | 0,343 |
| Obsah vody (¾) | 60.8 | 60.5 | 61.1 |
| Hydrogel | čirý | čirý | čirý |
| Kinetické vlastnosti: | 1 i | ||
| Tmax .(min) | .. :.i., io .... ..... | ...... 0 ,.9.0 ... | ... ,1,. 10...... |
| Conv. at Tmax (%) | 42.0 | 44.0 | 3 9.0 i i |
| Příklad 79 | Příklad 80 | Příklad 81 | Příklad 82 | |
| Složení ( ): | ||||
| HEMA | 64.7 | 64.7 | 64.7 | 64.7 |
| . DMA | 20 | 20 | 20 | 20 |
| PEG 4000XL | - · 7 | 7 | 7 | 7 . |
| 3PAS90 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| PEG 3350MC | 6 | 6 | 6 | 6 |
| Darocur 1173 | 0.34 | 0.34 | 0.34 | 0.34 |
| - - ‘ -----Řed-idlo· (-%--) — | .... .. . . | ...... . . ., . | ... . ... | . . ...... ._ |
| PEG 400 | 90 | 75 | 60 | : i 50 |
| photonol 7025 | 10 | 25 | 40 | 50 |
| Poměr mon./řed.. | 60: 40 | 60:40 | 60:40 | 60:40 |
| Vlastnosti: | ||||
| Modul (MPa) | 0,1 89 | 0,217 | 0,21 | 0,273 |
| Protažení % 1 | 200 | 210 | 190 | 136 j |
| 1 Pevnost v tahu - (MPa) | 0,196 | 0,217 | 0,203 | 0,245 |
| Obsah vody (¾) | 62 .1 . | 61.9 | 62.0 | 61.2 . |
| Hydrogel | čirý | čirý | čirý | čirý |
| Kinetické vlastnosti: | i | |||
| Tmax (min) | .4 . 2 | 4.0 | 3.9 | 1 3 - 4 |
| Conv. § Tmax (¾) t | | 59.0 | 56.0 | 52 | 53 í |
| Příklad 83 | Příklad 84 | -----, ,l * m T Příklad 35 | |
| Složení (%): | |||
| . HEKÁ | 64.7 | 64.7 | 64.7 |
| DMA | 20 | 20 | 20 |
| PEG 4000XL | 7 . | 7 | 7 |
| BPA390 | 2 | 2 | 2 |
| PEG 3350MC | 6 | 6 ' | 6 |
| Darocur 1173 | 0.3 4 | .0.34... | • 0.34 |
| Ředidlo (%): | |||
| PEG 400 | 35 | 25 | 15 i |
| Photonol 7025 | 65 | 75 | 35 |
| Poměr mon./ředid. | 60:40 | 60:40 | 60:40 | |
| i | |||
| Vlastnosti: | ' i | ||
| Modul (MPa) | 0,294 | 0,357 | 0,364 I |
| Protažení % | 175 | 13 5 | 150 ί |
| Pevnost v tahu (MPa) | 0,28 | 0,28 | 1 0,30 i |
| Obsah vody (¾) | 61.1 | 60.9 | 60.7 1 |
| Hydrogel | Čirý | čirý | čirý j |
| i | |||
| Kinetické vlastnosti: | ! | ||
| Tmax. (min). | . .......2..1 | 1.6 . | 1.2 ! |
| .Conv. g Tmax (%) | 51.0 | 48.0 | 41.0 j t |
| — 11 1 ' ' 1 Příklad 86 | Příklad 87 | Příklad 88 | Příklad 89 | |
| Složení (%) : | ||||
| HEMA | 64.7 | 64.7 | 64.7 | 64.7 |
| DMA | 20 | 20 | 20 | 20 |
| PEG 4000XL | 7 | 7 | 7 | 7 |
| BPA890 | 2 | 2 | 2 | r™’ .-1 2 |
| PEG 3350MC | '6 | 6 | 6 | 6 |
| Darocur 1173 | 0.34 | 0.34 | 0.34 | 0.34 |
| Ředidlo/%): | - | 1 1 1 | ||
| PEG 400' | 90 | 75 | 60 | 50 |
| GLUCAM E20 | 10 | 25 | 40 | ‘ 50 |
| Poměr mon./řed. | . 60:40 | 60:40 | 60:40 | .60:40. |
| Vlastnosti: | ||||
| Modu 1 (MPa) | 0,168 | 0,203 | 0,21 | 0,259 |
| 1 Protažení % | 135 | 190 | 138 | 173 i |
| Pevnost v tahu (MPa) | » 0,175 | 0,203 . · | 0,217 | 0,238 |
| Obsah vody (%) | 6i. a | 61.7 | 61.2 .,. -- | 61.0 ' - |
| Hydrogel | ..čirý | ______čirý | čirý | čirý...... |
| • | j | |||
| i Kinetické vlastnosti: | ||||
| I 'Tmax (min) I | 4.1. | 3.7 | 3.2 | 2.1 |
| Conv. @ Tmax .(¾) | 59.0 | | 50.0 | 49.0 | 4 6.0 |
| Příklad 90 | Příklad 91 | Příklad 92 1 | |
| Složení (%) : | |||
| H EMA | 64.7 | 64.7 | 64.7 |
| DMA | 20 | 20 | 20 1 t |
| PEG 4000XL | 7 | 7 | „ i / I 1 |
| BPA890 | 2 | 2 | 2 |
| PEG 3350MC | . 6 | . .. 6 | 6 1 ' 6 i |
| Darocur 1173 | 0.34 | 0.34 | 0.34 1 1 |
| Ředidlo (%): | 1 | ||
| PEG 400 | 90 | 75 | 60 |
| GLDCAM ESO | 10 | 25 | 40 |
| Poměr' mon./ředid. | 60:40 | 60:40 | 60:40 I |
| ! | |||
| Vlastnosti: | |||
| Modul (MPa) | 0,308 | 0,336 | 0,364 | |
| Protažení % | 150 | 150 | i 1 4 1 ' - “T X 1 1 |
| Pevnost v tahu (MPa) . | 0,287 | 0,273 | 0,315 i |
| Obsah vody (¾) | 60.3 | 60.7 | 60.5 | |
| Hydrogel | čirý | čirý | v ► z cirv |
| i | |||
| Kinetické vlastnosti: | i ! | ||
| Tmax (min) | 1.4 | 1.0 | 0.9 i |
| Conv. £ Tmax (¾) | 43.0 | 44.0 | 47.0 ! |
| Příklad 93 | Příklad 94 (hraniční 'modul) | Příklad 95 | Příklad 96 | ||
| Složení (¾) : | |||||
| HEMA | 64.7 | 64.7 | 64.7 | -'64.7 | |
| DMA | 20 | 20 | 20 | ' ' · · - - 1 ř 20 . | |
| PEG 4000XL | 7 | 7 | 7 | . 7 | |
| 3PA890 | 2 | 2 | 2 | 2 | |
| PEG 3350MC | 6 | 6 | 6 | 6 . | |
| Darocur 1173 | 1 0.3 4 | 0.34 | 0.34 | n . ta : | |
| - · | |||||
| Ředidlo (%) : | |||||
| PEG 1000 | 100 | 90 | 7 5 | 60 . | |
| GLUCAM E20 | 0 | 10 | . 2 5 | 40 . | | |
| Poměr mon./řed. | 60:40 | 60:40 | 60:40 | 60:40 | |
| Vlastnosti: | 1 1 | ||||
| Modul (MPa) . | 0,175 | 0,147 | 0,196 | 0,231 | |
| Protažení % | 191 | 190 | 175 ‘ | 134 | | |
| Pevncst e.' ·tahu : (.MPa) | 3,139 | . 0,21 ; | i. 0,259 . . ' ...... ‘ - | 0,217 . | |
| Obsah vody (¾) | 63.0 | 62.3 | 62.0 | . 61.6 | |
| Hydrogel | ciry | čirý | čirý | čirý | |
| Kinetické vlastnosti: | - | ||||
| Tmax (min) | 3.5 | 3 . 3 | 2.9 | 2.6 | |
| Conv. @ Tmax {%) | 59.0 | 55.0 | 53.0 | 54.0 |
| Příklad 97 | Příklad 98 | Přiklad | 99 | Pří kladlOO | |
| Složení (¾) | |||||
| HEMA | 64.7 | 64.7 | 64 | . 7 | 64.7 |
| DMA | 20 | 20 | 20 | 20 | |
| PEG 4000XL | ... ? | 7 | 7 | 7 | |
| BPA890 | 2 | 2 | 2 | 2 | |
| • f- «ιμ P EG „ 3 3 5 0 MC b | 6 | 6 | 6 . | ||
| Darocur 1173 | . 0.34 | 0.34 | 0. | 34 | 0.34 |
| Ředidlo (%): | |||||
| PEG 1000 | 50 | 35 | 25 | 15 | |
| GLUCAM.E20 | 50 | 65 | 7 5 | 85 | |
| Poměr mon./řed. | 60:40 | 60:40 | 60:40 | 60:40 | |
| Vlastnosti: | |||||
| Modul (MPa) ( | 0,238 | 0,321 | 0,329 | 0,343 | |
| Protažení % | 141 | 132 | 122 | 111 | |
| Pevnost v tahu | 0,297 | 0,287 | 0,343 | 0,287 | |
| (MPa) | |||||
| i Obsah vody (%): | 61.0 | 61.3 | 60.3 | 61.0 | |
| Hydrogel | čirý | čirý | čirý | čirý- | |
| 1 , ' Kinetické vlastnosti: | |||||
| Tmax (min) | 2.1 | 1.4 | 1.1 | 1.1 | |
| Conv. ? Tmax (¾) -;:- | 49.0 | 47.0 | 46.0 | 41.0 |
| Příklad 101 (hraniční . modul) | PříkladlO2 | Příklad 103 | Příklad 104 | |
| Složení (%) : | ||||
| H EMA | 64.7 | 64.7 | 64.7 | 64.7 |
| DMA | 20 | 20 | 20 | 20 |
| PEG 4000XL. | 7 | 7 | 7 | 7 |
| BPA890 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| .PEG 3350MC | .6 | 6 | 6. . | ' 6 ' |
| Darocur 1173 | ;- /0.34 | 0.3 4 | 0.3 4 | 0.3 4 |
| - . | ; ...... | |||
| Ředidlo (%): | ||||
| PEG-1000 | 90 | 75 | so. | 50 . í 1 |
| Photonol 7025 | 10 | 25 | 40 | 50 - 1 |
| Poměr mon./řed. | 60:40 | 60:40 | 60:40 | 60:40 |
| Vlastnosti | ||||
| Modul (MPá) | 0,1 33 | 0,189 | 0,224' , | 0,245 j |
| Protažení % | 183 | 175 | 181 | 177 |
| .-Pevnost v tahu(MPa5 | —0,252------ | 0,196---------- | 0,217 - | 0,2-3-1----- |
| Oh=:ah vod v (¾) | 61.1 | 62. a | _ ' 6.2.,.5 | i -.62.-1 |
| Hyďrogel | čirý | čirý | - čirý | čirý*. | |
| Kinetické vlastnosti: | . . | | | ||
| ·- Tmax (min) | 3.6* | 3.4 - | 3.1 | 2.7 ! 1 |
| Conv. Έ Tmax (%) | 49.0 ' | 51.0 | .....4 5'.0 | .....””39 .o | |
| Příkladl05 | Příklad 106 | Příklad 107 | |
| Složení (%) : | |||
| HEMA | 64.7 | 64.7 | 64.7 |
| DMA | . 20 | 20 | 20 |
| PEG 4000XL | 7 | 7 | 7 |
| BPA890 | 2 | 2 | 2 |
| PEG 3350MC | 6 | 6 | 6 |
| Darocur 1173 | 0.34 | 0.3 4 | o.:. 3 4 |
| Ředidlo ( % ) : | |||
| PEG 1000 | 90 | 75 | 60 |
| Photanol 7025 | 10 | 25 | 40 |
| Poměr mon./ředid. | 60:40 | 60:40 | 60:40 |
| Vlastnosti: | |||
| Modul (MPa) | .0,273 | 0,315 | 0,322 |
| Protažení % | 131 | 125. | 130 |
| Pevnost v tahu (MPa) | 0,287 | 0,287 | 0,329 |
| Obsah vody (¾) | 61.5 | 60.7 | 60.8 |
| Hydrogel | čirý | čirý | čirý | |
| Kinetické vlastnosti: | í | ||
| Tmax (min) | 1' ' ί;4'· | ι'.'ί' ' | 1.1 ' , |
| Conv. § Tmax {%) | | 41.0 | 42.0 | 44.0 |
příklad 108
Syntéza ' isokyanátoethylmethakrylátovou koncovou závěrnou skupinou izavřeného PEG 2000 monomethyletheru
Celkem 200 g (0,10 molu) suchého PEG 2000 monomethyletheru se nadávkuje do 11 tříhrdlé láhve vybavené mechanickým mícháním a trubicí pro přívod plynu. Do uvedené lahve bylo přidáno celkem 600 g suchého acetonitrilu a monomethoxy PEG 2000 se nechá zcela rozpustit. Uvedený systém se následně propláchne suchým dusíkem a'potom suchým kyslíkem. Potom se do roztoku přidají dvě kapky kaprylanu cínatého a 500 ppm 4-methoxyhydrochinonu MEHQ. Za použití kapačky se po kapkách přidá ~do obsahu uvedené íl lahve -15-, 51'g—(0-, 100 moluj IÉM v -5-S—g—a-ee-fesni-fer-i-Lu-—Rea-ks-s—se—nechá—p-rob-ihai—při_po.k.ogo.vé_ teplotě po dobu 24 až 28 hodin. Průběh reakce je sledován na vymizení NCO absorpce při 2270 cm 1 v infračerveném spektru. Potom co se zdá, že reakce je již ukončena (ne absorpce při 2270 T), se rozpouštědlo odstraní za sníženého tlaku, čímž se získá bílý voskovitý. monomethoxy PEG 2000 opatřený jednou koncovou závěrnou skupinou, který může být použit již popsaným způsobem.
Příklady 109-120
Připraví se reakční monomerní směs za použití různých množství HEMA, 20,0 % N,N-dimethylakrylamid (DMA), 16,0 % p
PEG 4500 opatřeného dvěma koncovými závěrnými skupinami, -----------...... síťovadla popsaného v příkladu 3 (PEG 45Q0XL), 8,0 % ethoxy- *
........—-lovaného-—bisf enolu-. A,. síťovadla .popsaného v příkladu 1 _ .................
(BPA890), různých množství monomethoxy PEG 2000 opatřeného jednou koncovou závěrnou skupinou popsaného v příkladu 108 (MC mPEG.2000), a 0,4 % DAROCURu 1173. Do 55% hmotnosti této monomerní směsi se přidá 45 % inertního vytěsnitelného ředidla připraveného z 50 % GLUCAMu E-20 a 50 % F0TONOLu 7025. Po úplném promíchání výše zmíněné směsi při teplotě 6O°C, se míchá za sníženého tlaku (40 mm Hg) po dobu minut (při 6O°C) a následně se přemístí do formy na výrobu kontaktních čoček. Naplněné formy se vystaví působení ultrafialového světelného záření (vlnové délky 300 až380 nm, dávka = 1,2 až 1,6 Joulú/cm^) po dobu 20 minut přibližně při-. 60°C. -Uvedené formy pro výrobu čoček se po s uplynutí uvedené doby oddělí a umístí do fyziologického solného roztoku, kde se ponechají po dobu 3 hodin při 70°C y za účelem vytěsnění inertního ředidla a veškerých zbývajících nezreagovaných monomerů. Po této iniciační hydratační periodě se uvedené čočky vloží do čerstvé lázně fyΙ^Ι1!·ΙΙ|^ιΜΜΙΙ0Ι·Ι><«<ΙΙΐΜ>Ι>ιΙιι|ΐ||Ι·ΙΙ>ΙΙ·Ι|ΙΙΙΙ>ιΙ·ι^>^ι.-.-'JM ipwwil ....jtw** ziologického roztoku, kde se ponechají až do okamžiku, kdy se jejích teplota vyrovná pokojové teplotě. Takto připraveně, čočky se následně testují podle zkušebních metod 3, 4 a 5.
Následující tabulka uvádí složení- použitých reakč-.’ nich monomerních směsích a výsledky testů provedených podle zkušebních metod 3, 4 a 5 u čoček připravených způsoby popsanými v příkladech 109 až 120:
r* *!
- 61 10
| Příklad 112 | Příklad ii3 | Příklad 114 | |
| Složení (%) : | |||
| HEMA | 43.6 | 34.6 | 20.6 |
| DMA | 20 | 20 | 20 |
| PEG 4500XL | 16 | 16 | 16 |
| BPA890 | 3 | S | 3 |
| μμμμμ«»Λ'MC « πι P EG 9 2 0 0 0« | |||
| Darocur 1173 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
| 1 | |||
| ;. ..'i | |||
| Ředidlo (% ) : | |||
| Photonol 7025 | 50 | 50 | 50 ' ! |
| GLUCAM E-20 | 50 | 50 | 50 '! |
| ί i | |||
| Poměr mon./ředid. | 45:55 | 4 5:55 | 45:55 |
| Vlastnosti: | i. 1 | ||
| Modul (MPa) | 0,357 | 0,308 | 0,329 . |
| Protažení % | 142 | 119 | 123 |
| I | |||
| Dk | 40 | 47 | 55 |
| Obsah vody (¾) | 72.9 | 76.6 | 30.3 |
| Hydrogel | čirý | čirý | čirý |
i □
| Příklad 115 | Příklad 116 | Příklad 117 | |
| Složení (š) : | |||
| - | |||
| HEMA | 0 6.6 | 27.6 | 13.6 |
| DMA | 20 | 20 | 20 |
| PEG · 4 5.0.0XL | 16 | 16 ' | 16 |
| 3PAS90 | 15 | 15 | 15 |
| MC mPEG 2000 | 12 | 21 | 35 |
| Darocur 1173' | ' 0.4 ' | 0.4 | 0.4 |
| —..--------- .. | • ·: ·...... ..... | ||
| Ředidlo (%): | |||
| Phoconol 7025 | 50 | 50 | 50 |
| GLUCAM E-20 | 50 | 50 | 50 |
| i | |||
| Poměr mon./ředid. | 55:45 | 55:45 | 55:45 |
| Vlastnosti: | |||
| Modul (MPa) | 0,91 | 0,882 | 0,875 |
| Protažení % | 96 | 31 ' | 68 |
| . Dk | ~ 29 | 3 3 | 50 |
| Obsah vody (%) | .64.7 | 6 8.2——— | --Ao -1--- |
| Hydrogel | čirý | ** z cirv | čirv i |
| Příklad na | Příkladu? | Příkladl20 | |
| Složení (%) : | |||
| HEKÁ | 36.6 | 27.6 | 13.6 |
| OKA | 20 | 20 | 20 |
| PEG 4500XL | 16 | 16 | 16 |
| BPA89O | 15 | 15 | 15 |
| MC TnPEG 2000 | 12 | ' 21 | 35 |
| Darocur 1173 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
| ... | |||
| Ředidlo {%): | |||
| Photonol 7025 | 50 | 50 | 50 |
| GLUCAK Ξ-20 | 50 | 50 | 50 |
| i 1 | |||
| Poměr mon./ředid. | 4 5:55 | 45:55 | 4 5:55 |
| Vlastnosti: | |||
| 1 I | i | ||
| I [ Modul (KPa) | 0,609 | : 0,á3 | 0,595 |
| Protažení % | 122 | i: - ‘ 90.· | ' 73 | |
| 1 1 1 | |||
| Dk | 40 | 1 | 55 |
| Obsah vody {%) | 72.9 | 76.6 | 30.3 |
| Hydrogel | čirý | Μ , Z > cirv | .. . i eirv ! |
ř
Claims (2)
- Ρ Α'Τ Ε Ν ΤΟ V É NÁROKY1. Způsob výroby tvarovaných hydrogelových výrobků, jakými jsou například měkké kontaktní čočky, vyznačený tím, že zahrnuje:• ·*' .(1) formování nebo odlévání polymerační směsi obsahující:(a) monomerní směs zahrnující převážné množství jednoho nebo více hydrofilních monomerů, a jeden nebo více síťujících monomerů,~ a' “ ~ ;. ► · (b) inertní, výtěšhíťelhé bezvodélředidlo zvolené ze skupiny zahrnující:(i) ethoxylovaný alkylglukosid, (ii) ethoxylovaný bisfenol A, (iii) polyethylenglykol, (iv) směs propoxylovaného a ethoxylovaného alkylglukosidu, (v) jednofázovou směs ethoxylovaného nebo propoxylovaného alkylglukosidu a dvojmocného alkoholu až s12 atomy uhlíku, (vi) adukt c kaprolaktonu a C2_galkandiolů a triolu, (vii) · ethoxylovaný C3_6alkantriol, .a_..... ............{vi i i) směTi“jědne“šTožky ňébb-vrce—sTožek—(-i-)až (vii) . — .....za podmínek, kdy uvedená monomerní směs zpolymerizuje a vytvoří tvarovaný gel kopolymeru uvedených monomerů. a uvedeného ředidla, a . .. ...........
- (2) následné vytěsnění uvedeného ředidla vodou,II za předpokladu, že uvedené inertní, vytěsnitelné, bezvodé ředidlo je zvoleno tak, že v případě, že uvedená polymerační směs je polymerizována ve fotodiferenčním skanovacím kalorimetrií, kde je uvedená polymerace indukována ultrafialovým zářením při světelné intenzitě od asi 2,5 2 do 3. mW/cm , je maxima exotermy uvedens polymerace dosazeno v době od asi 0,2 do asi 3,5 minut, přičemž v maximu exotermy dosahuje monomerní směs alespoň 40% přeměny na polymer.„«haZpůsob podle nároku 1, vyznačený tím, že uvedené inertní vytěsnitelné bezvodé ředidlo je zvoleno tak, že jestliže uvedená polymerní směs zpolymerovala ve fotodiferenčním skanovacím kalorimetru, kde je uvedená polymerace indukována, ultrafialovým . zářením při světelné intenzitě od asi 2,5 do 3 mW/cm , dosáhne exoterma uvedené polymerace svého maxima v době od asi 0,4 do asi 2,5 minut, přičemž procentická přemená monomerní směsi na polymer v tomto maximu exotermy je alespoň 50 procent.3. Způsob podle nároku 1,vyznačený tím, že uvedeným inertním ředidlem je sloučenina nebo směs sloučenin mající obecný vzorec (I):kde R znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, a celkový součet w, x, y a z znamená číslo v rozmezí od asi 5 do 50 za předpokladu, že převážnou část R skupin ve směsi sloučenin majících obecný vzorec (I) představují yznačený tím, je číslo v rozsahu od asi- ru -CH2CH2 skupiny.4. Způsob podle nároku 3, v že celkový součet w, x, y a z 5 do 30.5. Způsob podle nároku 3, v všechny R skupiny znamenají -CH, y značeny t x m , ze CH2“ skupiny.6. Způsob podle nároku 4, vyznačený tím, že všechny R skupiny znamenají -CH2CH2-~skupíny“~T“'“.’ ' i í7. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že uvedeným inertním ředidlem je sloučenina mající obecný vzorec (II):H(OR2)„O kde R* 2 znamená -CH,CH2- a m + n je číslo v rozsahu od asi 2 do asi 100.—g-7—Způsob“pod-l-e—ná-r-ok-u—7-,—v—y—z~n~a—č_e—n_ý___t_í__m_,_že_ mVn jé-císlov-rozsa'hu *od*as-i- -4-do—2-0.........9. -Způsob podle nároku 1, v y z n a č,e n ý t í m , že uvedeným inertním ředidlem je polyethylenglykol mající obecný vzorec (III):HO-(CH -CH.,0) -H .2 2 n rv kde n znamená číslo takové, aby molekulová hmotnost polyethylenglykolu spadala do rozsahu od asi 300 do asi 40 000.« 10. Způsob podle nároku 9,vy značené tím, r že n znamená číslo takové, aby molekulová hmotnost polyethy*’ lenglykolu spadala do rozsahu od asi 400 do asi 5000..11. způsob podle nároku' 1, vyznačený tím, še uvedeným inertním ředidlem je směs polyethylenglykolu definovaného v nároku 9 a ethoxylovaného bisfenolu A definovaného v nároku 6.12. Způsob podle nároku 1,vyznačený tím, že uvedeným inertním ředidlem je směs polyethylenglykolu definovaného v nároku» 10. a ethoxylovaného alkylglukosidu definovaného v nároku 3, kde R skupiny v uvedené směsi sloučenin mající obecný vzorec (T) znamenají -Cí^Cf^skupiny.p ' 13. Způsob podle nároku 1,vyznačený' tím, . še uvedeným inertním ředidlem je jednofázová směs propoxys' lovaného alkylglukosidu definovaného obecným vzorcem (I) v nároku 3, kde R znamená )- skupiny,, a dvojmocného alkoholu až s 12 atomy uhlíku.. 14_.........Způsob podle nároku 13, v y z n a č e n ý t i m ,.že uvedeným inertním rozpouštědlem je jednofázová směs propoxylovaného alkylglukosidu, jak je definován obecným vzorcem (I) v nároku 3, kde R znamená -Cí^-CHCCH^)- skupiny, a dvojmocným alkoholem až s 6 atomy uhlíku.- V -
15. Způsob podle nároku 1 , v y z nač e n ý tím, že uvedeným inertním ředidlem je adukt kaprolaktonu a alkandiolu nebo triolu. 16 . Způsob podle nároku 15, v y z nač e n ý tím, že uvedeným inertním ředidlem je adukt kaprolaktonu a glycerolu.17. Způsob podle nároku 1,vyznačený tím, že inertním ředidlem je směs ethoxylovaného bisfenolu A definovaného v nároku 6 a ethoxylovaného glukosidu 'definovaného v nároku 2, kde R znamenájí -CH^-CHCCH^)-skupiny.18..Způsob stanovení použitelnosti sloučeniny jako inertního odstranitelného ředidla při způsobu výroby kontaktní čočky, který zahrnujee tváření'*nebo odlévání polymerní směsi v předem stanoveném tvaru, přičemž uvedená polymerní směs.....obsahuje:(a) monomerní' směs, která je tvořena z převážné části jedním nebo více hydrofilními monomery, a jedním nebo více síťujícími monomery, a (b) inertní vytěsnitelné bezvodé ředidlo, a''za'_poďmí’nek’_poiymerace—produkuje--ge-l kopolymeru- uvedených monomerů a uvedeného ředidla, vyznačený tím, že zahrnuje provádění polymerace monomerů uvedené polymerační směsi ve fotodiferenčním skanovacím kalorimetru, kde. je uvedená polymerace indukována ultrafialovým zářením při světelné intenzitě od asi 2,5 do 3 mW/cm , stanovení doby dosažení maxima exotermy uvedené polymerace a porovnáníVI uvedeného časového údaje se standardním časem, kterým je asi 0,2 až asi 3,5 minut, a určení procentické přeměny uvedené monomerní .směsi na polymer a její porovnání se standardem, kterým je alespoň 40 procent.li <. 19. Způsob podle nároku 18, vyznačený tím, že zahrnuje provádění polymerace uvedených monomerů uvedené polymerační směsi ve fotodiferenčním- skanovacím kalorimetru, kde je uvedená polymerace indukována ultrafialovým ____ zářením . Dři_světelné._.intenzitěod ýg q j- 9 . (cm stanovení.doby dosažení maxima exotermy uvedené polymerace . a porovnání tohoto časového údaje . se standardním- Časem od asi 0,4 do asi 2,5 minut, a stanovení procentické přeměny uvedené monomerní směsi. na. polymer a její porovnání se . standardem ,kterým je alespoň 50 procent.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/096,145 US5457140A (en) | 1993-07-22 | 1993-07-22 | Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses using inert, displaceable diluents |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ171594A3 true CZ171594A3 (en) | 1995-02-15 |
Family
ID=22255769
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ941715A CZ171594A3 (en) | 1993-07-22 | 1994-07-15 | Enhanced process for preparing shaped hydrogel articles such as contact lenses and employing an inert displaceable thinning agent |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (7) | US5457140A (cs) |
| EP (1) | EP0642039B1 (cs) |
| JP (1) | JPH07109415A (cs) |
| KR (1) | KR950003333A (cs) |
| CN (1) | CN1058025C (cs) |
| AT (1) | ATE208046T1 (cs) |
| AU (1) | AU677062B2 (cs) |
| BR (1) | BR9402904A (cs) |
| CA (1) | CA2128118C (cs) |
| CZ (1) | CZ171594A3 (cs) |
| DE (1) | DE69428852T2 (cs) |
| FI (1) | FI943460A (cs) |
| GR (1) | GR940100328A (cs) |
| GT (1) | GT199400050A (cs) |
| HK (1) | HK1003449A1 (cs) |
| HU (1) | HUT68045A (cs) |
| IL (1) | IL110123A (cs) |
| NO (1) | NO942737L (cs) |
| NZ (1) | NZ264008A (cs) |
| PH (1) | PH31309A (cs) |
| RU (1) | RU94026097A (cs) |
| SG (1) | SG97730A1 (cs) |
| TW (1) | TW287126B (cs) |
| UY (1) | UY23809A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA945378B (cs) |
Families Citing this family (53)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5457140A (en) * | 1993-07-22 | 1995-10-10 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses using inert, displaceable diluents |
| WO1996003666A1 (en) * | 1994-07-26 | 1996-02-08 | Bausch & Lomb Incorporated | Method of polymerizing methacrylate-based compositions |
| US5910519A (en) * | 1995-03-24 | 1999-06-08 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses using inert, displaceable diluents |
| US5681871A (en) * | 1995-05-24 | 1997-10-28 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Method for preparing ultraviolet radiation absorbing contact lenses |
| ATE204653T1 (de) * | 1995-06-07 | 2001-09-15 | Johnson & Johnson Vision Prod | Hydrophile vernetzungsmittel enthaltende kontaktlinse |
| US5565539A (en) * | 1995-06-07 | 1996-10-15 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Contact lenses with hydrophilic crosslinkers |
| WO1997009169A1 (fr) * | 1995-09-06 | 1997-03-13 | Menicon Co., Ltd. | Processus de fabrication de lentilles de contact et lentilles de contact ainsi obtenues |
| US5885700A (en) * | 1995-09-18 | 1999-03-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Thermoplastic lens blocking material |
| US5763075A (en) * | 1996-09-13 | 1998-06-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polycaprolactone lens blocking material |
| US6126528A (en) * | 1995-09-18 | 2000-10-03 | 3M Innovative Properties Company | Preformed ophthalmic lens base block with textured surface |
| US5827390A (en) * | 1995-09-18 | 1998-10-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method of holding an ophthalmic lens blank |
| SG54538A1 (en) * | 1996-08-05 | 1998-11-16 | Hoya Corp | Soft contact lens with high moisture content and method for producing the same |
| US5922821A (en) * | 1996-08-09 | 1999-07-13 | Alcon Laboratories, Inc. | Ophthalmic lens polymers |
| AU7533696A (en) | 1996-12-13 | 1998-06-18 | Ciba-Geigy Ag | New materials |
| US5891931A (en) * | 1997-08-07 | 1999-04-06 | Alcon Laboratories, Inc. | Method of preparing foldable high refractive index acrylic ophthalmic device materials |
| JPH11228643A (ja) | 1998-02-17 | 1999-08-24 | Menicon Co Ltd | 眼用レンズ材料およびその製法 |
| AU4980199A (en) * | 1998-07-08 | 2000-02-01 | Sunsoft Corporation | Interpenetrating polymer network hydrophilic hydrogels for contact lens |
| US6201089B1 (en) | 1998-09-10 | 2001-03-13 | James T Carter | Macroporous hyperhydroxy polymer and articles made therefrom |
| US20040074525A1 (en) * | 2001-03-27 | 2004-04-22 | Widman Michael F. | Transfer apparatus and method and a transfer apparatus cleaner and method |
| US20040112008A1 (en) | 1998-12-21 | 2004-06-17 | Voss Leslie A. | Heat seal apparatus for lens packages |
| US20070157553A1 (en) * | 1998-12-21 | 2007-07-12 | Voss Leslie A | Heat seal apparatus for lens packages |
| US6494021B1 (en) | 1999-02-18 | 2002-12-17 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens transfer and material removal system |
| US6207086B1 (en) | 1999-02-18 | 2001-03-27 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Method and apparatus for washing or hydration of ophthalmic devices |
| US6592816B1 (en) | 1999-03-01 | 2003-07-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Sterilization system |
| US7879288B2 (en) * | 1999-03-01 | 2011-02-01 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Method and apparatus of sterilization using monochromatic UV radiation source |
| US6372815B1 (en) | 2000-04-18 | 2002-04-16 | Ocular Sciences Inc | Ophthalmic lenses and compositions, and methods for producing same |
| US6592860B1 (en) | 2000-05-30 | 2003-07-15 | Soluble Systems, Llc | Composition and applicator for topical substance delivery |
| KR20040005856A (ko) * | 2000-11-03 | 2004-01-16 | 존슨 앤드 존슨 비젼 케어, 인코포레이티드 | 친수성 단량체와 소수성 단량체를 함유하는 중합체의제조에 유용한 용매 |
| US6836692B2 (en) * | 2001-08-09 | 2004-12-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | System and method for intelligent lens transfer |
| DE10151187A1 (de) * | 2001-10-19 | 2003-04-30 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Invertormischungen für Polymerdispersionen mit verbesserter Umweltverträglichkeit |
| US7001138B2 (en) * | 2002-03-01 | 2006-02-21 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Split collar for mechanical arm connection |
| US20030164563A1 (en) * | 2002-03-04 | 2003-09-04 | Olin Calvin | Use of microwave energy to disassemble, release, and hydrate contact lenses |
| US20060100408A1 (en) * | 2002-03-11 | 2006-05-11 | Powell P M | Method for forming contact lenses comprising therapeutic agents |
| US20030223954A1 (en) * | 2002-05-31 | 2003-12-04 | Ruscio Dominic V. | Polymeric materials for use as photoablatable inlays |
| WO2004055057A1 (en) * | 2002-12-18 | 2004-07-01 | The University Of Melbourne | Hydrogel preparation and process of manufacture thereof |
| ES2634840T5 (es) * | 2003-04-24 | 2022-12-22 | Coopervision Int Ltd | Lentes de contacto de hidrogel y sistemas de envase y procedimientos de producción de los mismos |
| US20050070661A1 (en) * | 2003-09-30 | 2005-03-31 | Frank Molock | Methods of preparing ophthalmic devices |
| US20060232766A1 (en) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Watterson Robert J Jr | Methods of inspecting ophthalmic lenses |
| US8158037B2 (en) | 2005-04-08 | 2012-04-17 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Photochromic materials having extended pi-conjugated systems and compositions and articles including the same |
| US20060226402A1 (en) * | 2005-04-08 | 2006-10-12 | Beon-Kyu Kim | Ophthalmic devices comprising photochromic materials having extended PI-conjugated systems |
| US9052438B2 (en) | 2005-04-08 | 2015-06-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices comprising photochromic materials with reactive substituents |
| US20100174021A1 (en) * | 2008-02-15 | 2010-07-08 | Huie Jr Philip | Three-dimensionally shaped interpenetrating network hydrogels |
| US20100249273A1 (en) | 2009-03-31 | 2010-09-30 | Scales Charles W | Polymeric articles comprising oxygen permeability enhancing particles |
| CN107033368A (zh) | 2009-11-09 | 2017-08-11 | 聚光灯技术合伙有限责任公司 | 碎裂水凝胶 |
| CN106913902A (zh) | 2009-11-09 | 2017-07-04 | 聚光灯技术合伙有限责任公司 | 多糖基水凝胶 |
| US9612363B2 (en) | 2010-11-04 | 2017-04-04 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogel reactive mixtures comprising borates |
| JP5621117B2 (ja) | 2012-06-19 | 2014-11-05 | 株式会社メニコンネクト | 多層コンタクトレンズおよびその製造方法 |
| CN105866166A (zh) * | 2016-03-21 | 2016-08-17 | 天津工业大学 | 一种测量温敏性水凝胶相转变温度的动态热机械分析方法 |
| US10604614B2 (en) | 2017-09-22 | 2020-03-31 | Hexion Inc. | Compositions and methods to produce alkoxylated triazine-arylhydroxy-aldehyde condensates |
| US10435503B2 (en) | 2017-09-22 | 2019-10-08 | Hexion Inc. | Compositions for polyurethane applications |
| US10640475B2 (en) | 2017-09-22 | 2020-05-05 | Hexion Inc. | Compositions and methods to produce alkoxylated triazine-arlhydroxy-aldehyde condensates |
| WO2019186426A1 (en) | 2018-03-28 | 2019-10-03 | Alcon Inc. | Method for making silicone hydrogel contact lenses |
| CN111607043B (zh) * | 2020-05-22 | 2022-06-24 | 广州悦清再生医学科技有限公司 | 一种隐形眼镜材料及其制备方法及隐形眼镜 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2331265A (en) * | 1940-11-07 | 1943-10-05 | Dow Chemical Co | Ethers of bis-phenols |
| US3608057A (en) * | 1967-10-03 | 1971-09-21 | Amicon Corp | Process for making contact lenses |
| US3876581A (en) * | 1972-10-10 | 1975-04-08 | Erickson Polymer Corp | Hydrophilic polymer composition for prosthetic devices |
| US4121885A (en) * | 1974-04-29 | 1978-10-24 | Precision Cosmet Co., Inc. | Method to produce a composite contact lens |
| US4963499A (en) * | 1983-07-25 | 1990-10-16 | American Cyanamid Company | Method for the calorimetry of chemical processes |
| US4680336A (en) * | 1984-11-21 | 1987-07-14 | Vistakon, Inc. | Method of forming shaped hydrogel articles |
| US4889664A (en) * | 1988-11-25 | 1989-12-26 | Vistakon, Inc. | Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses |
| US5039459A (en) * | 1988-11-25 | 1991-08-13 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses |
| GB8829925D0 (en) * | 1988-12-22 | 1989-02-15 | Ici Ltd | Composition and use |
| US5292459A (en) * | 1990-07-28 | 1994-03-08 | Dsm N.V. | Process for the production of a continuous object of a theromosetting polymer |
| US5174929A (en) * | 1990-08-31 | 1992-12-29 | Ciba-Geigy Corporation | Preparation of stable polyvinyl alcohol hydrogel contact lens |
| US5457140A (en) * | 1993-07-22 | 1995-10-10 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses using inert, displaceable diluents |
| WO1996003666A1 (en) * | 1994-07-26 | 1996-02-08 | Bausch & Lomb Incorporated | Method of polymerizing methacrylate-based compositions |
-
1993
- 1993-07-22 US US08/096,145 patent/US5457140A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-06-24 IL IL11012394A patent/IL110123A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-06-29 PH PH48533A patent/PH31309A/en unknown
- 1994-07-01 GR GR940100328A patent/GR940100328A/el unknown
- 1994-07-14 NZ NZ264008A patent/NZ264008A/en unknown
- 1994-07-15 CA CA002128118A patent/CA2128118C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-15 CZ CZ941715A patent/CZ171594A3/cs unknown
- 1994-07-18 JP JP6186858A patent/JPH07109415A/ja active Pending
- 1994-07-19 AU AU67568/94A patent/AU677062B2/en not_active Expired
- 1994-07-20 KR KR1019940017470A patent/KR950003333A/ko not_active Application Discontinuation
- 1994-07-21 RU RU94026097/04A patent/RU94026097A/ru unknown
- 1994-07-21 BR BR9402904A patent/BR9402904A/pt not_active Application Discontinuation
- 1994-07-21 NO NO942737A patent/NO942737L/no unknown
- 1994-07-21 ZA ZA945378A patent/ZA945378B/xx unknown
- 1994-07-21 EP EP94305394A patent/EP0642039B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-21 GT GT199400050A patent/GT199400050A/es unknown
- 1994-07-21 AT AT94305394T patent/ATE208046T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-07-21 DE DE69428852T patent/DE69428852T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-21 SG SG9600258A patent/SG97730A1/en unknown
- 1994-07-21 FI FI943460A patent/FI943460A/fi unknown
- 1994-07-21 HU HU9402146A patent/HUT68045A/hu unknown
- 1994-07-22 UY UY23809A patent/UY23809A1/es unknown
- 1994-07-22 CN CN94108160A patent/CN1058025C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-16 TW TW083107474A patent/TW287126B/zh active
-
1995
- 1995-03-24 US US08/410,025 patent/US5684058A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-31 US US08/455,948 patent/US5490959A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-31 US US08/455,357 patent/US5498379A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-31 US US08/454,881 patent/US5594043A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-31 US US08/456,133 patent/US5490960A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-05-14 US US08/645,999 patent/US5736409A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-03-25 HK HK98102566A patent/HK1003449A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ171594A3 (en) | Enhanced process for preparing shaped hydrogel articles such as contact lenses and employing an inert displaceable thinning agent | |
| JP3519446B2 (ja) | 不飽和ポリオキシエチレンモノマー類から製造されるポリマーの眼用レンズ | |
| US5880171A (en) | Fast curing polymeric compositions for ophthalmic lenses and apparatus for preparing lenses | |
| RU2060525C1 (ru) | Способ получения формованных гидрогелевых изделий | |
| US5667735A (en) | Opthalmic mold coatings | |
| CN1144738A (zh) | 制备紫外线照射吸收接触镜的方法 | |
| JP3517242B2 (ja) | ポリマー物品の製造に用いる材料 | |
| US5910519A (en) | Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses using inert, displaceable diluents | |
| HU214634B (hu) | Szacharidcsoportot tartalmazó térhálósítóval térhálósított polimer és ilyen polimerből készült szemlencse, és eljárás ezek előállítására | |
| JP2726325B2 (ja) | プラスチックレンズ用組成物 | |
| JP2001124903A (ja) | 光硬化性樹脂製レンズ | |
| US6054503A (en) | Plastic lens material and process for preparing the same | |
| NZ280963A (en) | Use of photo differential scanning calorimeter to determine utility of composition for use as a diluent in a process for producing contact lenses | |
| JP2735789B2 (ja) | 合成樹脂製レンズ | |
| JP2760624B2 (ja) | プラスチックレンズ用組成物 | |
| JPH08258171A (ja) | プラスチックレンズの製造方法 | |
| JPH0532735A (ja) | プラスチツクレンズ用組成物およびプラスチツクレンズの製造方法 | |
| JPH0652322B2 (ja) | プラスチツクレンズの製造方法 | |
| JP2001124904A (ja) | 光硬化性樹脂製レンズ | |
| JPH1067835A (ja) | プラスチックレンズ材料およびその製造方法 | |
| JPH04168110A (ja) | 光学用樹脂及びその製造用重合性単量体組成物 | |
| MXPA96002219A (en) | Contact lenses with hidrofili intertractors |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |