JP3519446B2 - 不飽和ポリオキシエチレンモノマー類から製造されるポリマーの眼用レンズ - Google Patents
不飽和ポリオキシエチレンモノマー類から製造されるポリマーの眼用レンズInfo
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- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
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- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/062—Polyethers
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
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- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
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Description
【０００１】
【関連出願に対する交差参照】本出願は、1993年3月10
日に出願した我々の共出願中の連続番号08/029,220の部
分的継続である。
日に出願した我々の共出願中の連続番号08/029,220の部
分的継続である。
【０００２】
【発明の背景】本発明は、不飽和ポリオキシエチレンモ
ノマー類を重合させることで誘導される架橋ポリマー
類、並びに上記ポリマー類から製造されるソフトコンタ
クトレンズに関する。
ノマー類を重合させることで誘導される架橋ポリマー
類、並びに上記ポリマー類から製造されるソフトコンタ
クトレンズに関する。
【０００３】ソフトヒドロゲルコンタクトレンズは、現
在、長期着用用途で選択されているレンズデザインであ
る。これらのレンズは、メタアクリル酸ヒドロキシエチ
ル（ＨＥＭＡ）の如き親水性モノマーを重合させること
で誘導されている。
在、長期着用用途で選択されているレンズデザインであ
る。これらのレンズは、メタアクリル酸ヒドロキシエチ
ル（ＨＥＭＡ）の如き親水性モノマーを重合させること
で誘導されている。
【０００４】ＨＥＭＡの重合反応生成物（ポリＨＥＭ
Ａ）で作られているコンタクトレンズを水中で膨潤させ
ることで、ヒドロゲルが調製されている。より高い水含
有量を有する通常のヒドロゲルでは、このヒドロゲルレ
ンズが有する水含有量が患者の心地よさにとって重要な
要因である、と言うのは、このレンズを通過する酸素透
過率はそれの水含有量に比例しているからである。コン
タクトレンズ着用者の角膜代謝には酸素が必要とされて
いることから、このレンズが有する水含有量、即ちそれ
の酸素透過性は、着用者の心地よさおよび角膜の健康を
許容される度合で達成するに重要な要因である。
Ａ）で作られているコンタクトレンズを水中で膨潤させ
ることで、ヒドロゲルが調製されている。より高い水含
有量を有する通常のヒドロゲルでは、このヒドロゲルレ
ンズが有する水含有量が患者の心地よさにとって重要な
要因である、と言うのは、このレンズを通過する酸素透
過率はそれの水含有量に比例しているからである。コン
タクトレンズ着用者の角膜代謝には酸素が必要とされて
いることから、このレンズが有する水含有量、即ちそれ
の酸素透過性は、着用者の心地よさおよび角膜の健康を
許容される度合で達成するに重要な要因である。
【０００５】ポリＨＥＭＡレンズは水で膨潤して最小限
に許容される水含有量と酸素透過率を有するヒドロゲル
を生じるが、ポリＨＥＭＡ単独で作られているレンズ
は、常規取り扱いおよび管理に適当な機械的特性を示さ
ない。従って、商業的に入手可能なコンタクトレンズに
は、この最終レンズの機械的特性を増強する目的で、Ｈ
ＥＭＡばかりでなく架橋用モノマーも含まれている。通
常に用いられている架橋用モノマーはジメタアクリル酸
エチレングリコール（ＥＧＤＭＡ）である。この架橋用
モノマーはその仕上げされたレンズの機械的特性を改良
し、従ってこのレンズの取り扱い性を増強するが、これ
はまた悪い結果ももたらす。通常の架橋剤は、仕上げレ
ンズの水含有量を低くすると共にそれの脆さを増大させ
る。このように水含有量が低くなることで、このレンズ
を通過する酸素透過性が低くなり、これが今度は、長期
着用患者の心地よさを低下させる。このレンズの脆さが
増大することにより、このレンズが更に壊れ易くなり、
従って裂け易くなる。
に許容される水含有量と酸素透過率を有するヒドロゲル
を生じるが、ポリＨＥＭＡ単独で作られているレンズ
は、常規取り扱いおよび管理に適当な機械的特性を示さ
ない。従って、商業的に入手可能なコンタクトレンズに
は、この最終レンズの機械的特性を増強する目的で、Ｈ
ＥＭＡばかりでなく架橋用モノマーも含まれている。通
常に用いられている架橋用モノマーはジメタアクリル酸
エチレングリコール（ＥＧＤＭＡ）である。この架橋用
モノマーはその仕上げされたレンズの機械的特性を改良
し、従ってこのレンズの取り扱い性を増強するが、これ
はまた悪い結果ももたらす。通常の架橋剤は、仕上げレ
ンズの水含有量を低くすると共にそれの脆さを増大させ
る。このように水含有量が低くなることで、このレンズ
を通過する酸素透過性が低くなり、これが今度は、長期
着用患者の心地よさを低下させる。このレンズの脆さが
増大することにより、このレンズが更に壊れ易くなり、
従って裂け易くなる。
【０００６】ポリＨＥＭＡ単独でも、またＨＥＭＡと架
橋剤との反応生成物でも、ソフトコンタクトレンズに最
適な特性を与えなかったことから、商業的に入手可能な
レンズには、典型的に、このレンズを誘導するための追
加的モノマー成分が組み込まれている。例えば、メタア
クリル酸（ＭＡＡ）の如きアニオン性モノマー類を添加
することで、このレンズの水含有量上昇が行われてお
り、そして（メタ）アクリル酸アルキルの如き疎水性モ
ノマー類を添加することで、このレンズが示す機械的特
性の増強が行われている。しかしながら、ソフトヒドロ
ゲルコンタクトレンズの特性を改良する余地はまだ存在
している。
橋剤との反応生成物でも、ソフトコンタクトレンズに最
適な特性を与えなかったことから、商業的に入手可能な
レンズには、典型的に、このレンズを誘導するための追
加的モノマー成分が組み込まれている。例えば、メタア
クリル酸（ＭＡＡ）の如きアニオン性モノマー類を添加
することで、このレンズの水含有量上昇が行われてお
り、そして（メタ）アクリル酸アルキルの如き疎水性モ
ノマー類を添加することで、このレンズが示す機械的特
性の増強が行われている。しかしながら、ソフトヒドロ
ゲルコンタクトレンズの特性を改良する余地はまだ存在
している。
【０００７】ユニークなポリマーシステムからヒドロゲ
ルコンタクトレンズを加工する試みに関する文献の中に
数多くの開示が見られる。下記のものが上記開示の代表
的リストである： 米国特許第3,988,274号 米国特許第5,034,461号 米国特許第4,780,487号 米国特許第4,780,488号 ヨーロッパ特許出願公開第321,403号 米国特許第4,921,956号 米国特許第5,196,458号 ヨーロッパ特許出願公開第394,496号 ヨーロッパ特許出願公開第493,320号。
ルコンタクトレンズを加工する試みに関する文献の中に
数多くの開示が見られる。下記のものが上記開示の代表
的リストである： 米国特許第3,988,274号 米国特許第5,034,461号 米国特許第4,780,487号 米国特許第4,780,488号 ヨーロッパ特許出願公開第321,403号 米国特許第4,921,956号 米国特許第5,196,458号 ヨーロッパ特許出願公開第394,496号 ヨーロッパ特許出願公開第493,320号。
【０００８】ソフトコンタクトレンズの特性を最適にす
る数多くの試みが成されてきたが、これらの試みは、長
期着用患者の心地よさに適合した特性を有するばかりで
なく顕著な機械的特性を示すレンズを加工するところに
までは到達していなかった。必要とされているものは、
ポリマーをソフトヒドロゲルコンタクトレンズに加工し
た時それが有する機械的特性をさほど犠牲にすることな
く最大度合で患者の心地よさを達成するに不可欠な特性
を示すポリマーである。
る数多くの試みが成されてきたが、これらの試みは、長
期着用患者の心地よさに適合した特性を有するばかりで
なく顕著な機械的特性を示すレンズを加工するところに
までは到達していなかった。必要とされているものは、
ポリマーをソフトヒドロゲルコンタクトレンズに加工し
た時それが有する機械的特性をさほど犠牲にすることな
く最大度合で患者の心地よさを達成するに不可欠な特性
を示すポリマーである。
【０００９】
【発明の要約】本発明は、（Ａ）式
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＯ−（Ｘ）m−Ｒ1
（Ｉ）［式中、Ｒは、１から２０個の炭素原子を有する
アルキル基を表し、ｎは、この一不飽和ポリオキシエチ
レンモノマーの分子量が約５００から約５５００になる
ような値を有する数を表し、Ｘは、イミノ（−ＮＨ−）
を表し、ｍは、０または１であり、そしてｍ＝１の時の
Ｒ1は、重合し得るオレフィン基を含んでいる有機モノ
イソシアネートが有するイソシアナト基を除去した後の
残基を表しており、そしてｍ＝０の時のＲ1は、重合し
得るオレフィン基を含んでいる有機モノカルボン酸が有
するカルボキシル基を除去した後の残基を表している］
で表される一不飽和ポリオキシエチレンモノマー；
（Ｂ）式 Ｒ1−（Ｘ）m−ＣＯ−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＯ−
（Ｘ）m−Ｒ1 （ＩＩ）［式中、ｎは、この二不飽和ポ
リオキシエチレンモノマーの分子量が約２０００から約
１１，０００の範囲内になるような値を有する数であ
り、そしてＸ、ｍおよびＲ1は、該一不飽和ポリオキシ
エチレンモノマーに関連して上で定義したのと同じであ
る］で表される二不飽和ポリオキシエチレンモノマー；
（Ｃ）（ｉ）ｎが、該二不飽和ポリオキシエチレンモノ
マーの分子量が約３００から約１７００の範囲内になる
ような値を有する数である式（ＩＩ）で表されるモノマ
ー； （ｉｉ）式
（Ｉ）［式中、Ｒは、１から２０個の炭素原子を有する
アルキル基を表し、ｎは、この一不飽和ポリオキシエチ
レンモノマーの分子量が約５００から約５５００になる
ような値を有する数を表し、Ｘは、イミノ（−ＮＨ−）
を表し、ｍは、０または１であり、そしてｍ＝１の時の
Ｒ1は、重合し得るオレフィン基を含んでいる有機モノ
イソシアネートが有するイソシアナト基を除去した後の
残基を表しており、そしてｍ＝０の時のＲ1は、重合し
得るオレフィン基を含んでいる有機モノカルボン酸が有
するカルボキシル基を除去した後の残基を表している］
で表される一不飽和ポリオキシエチレンモノマー；
（Ｂ）式 Ｒ1−（Ｘ）m−ＣＯ−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＯ−
（Ｘ）m−Ｒ1 （ＩＩ）［式中、ｎは、この二不飽和ポ
リオキシエチレンモノマーの分子量が約２０００から約
１１，０００の範囲内になるような値を有する数であ
り、そしてＸ、ｍおよびＲ1は、該一不飽和ポリオキシ
エチレンモノマーに関連して上で定義したのと同じであ
る］で表される二不飽和ポリオキシエチレンモノマー；
（Ｃ）（ｉ）ｎが、該二不飽和ポリオキシエチレンモノ
マーの分子量が約３００から約１７００の範囲内になる
ような値を有する数である式（ＩＩ）で表されるモノマ
ー； （ｉｉ）式
【００１０】
【化２】
【００１１】［式中、Ｒ1、ｍおよびＸは、上で定義し
たのと同じであり、そしてｐ＋ｑは、式（ＩＩＩ）で表
されるモノマーの分子量が約５００から１９００の範囲
内になるように選択される］で表されるモノマー；およ
び（ｉｉｉ）このパラグラフ（Ｃ）で定義した分子量を
有する式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）で表されるモノマー
類の混合物；から成る群から選択される二不飽和ポリオ
キシエチレンモノマー； （Ｄ）メタアクリル酸ヒドロキシエチル、メタアクリル
酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロ
リドン、モノメタアクリル酸グリセロール、イタコン酸
およびそれらの混合物から成る群から選択される親水性
モノマー；を含むモノマー混合物の反応生成物を含んで
いる架橋ポリマーを提供するものである。
たのと同じであり、そしてｐ＋ｑは、式（ＩＩＩ）で表
されるモノマーの分子量が約５００から１９００の範囲
内になるように選択される］で表されるモノマー；およ
び（ｉｉｉ）このパラグラフ（Ｃ）で定義した分子量を
有する式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）で表されるモノマー
類の混合物；から成る群から選択される二不飽和ポリオ
キシエチレンモノマー； （Ｄ）メタアクリル酸ヒドロキシエチル、メタアクリル
酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロ
リドン、モノメタアクリル酸グリセロール、イタコン酸
およびそれらの混合物から成る群から選択される親水性
モノマー；を含むモノマー混合物の反応生成物を含んで
いる架橋ポリマーを提供するものである。
【００１２】本発明はまた、上記ポリマーを含んでいる
ソフトコンタクトレンズも提供する。
ソフトコンタクトレンズも提供する。
【００１３】
【発明の詳細な記述】この一不飽和ポリオキシエチレン
モノマーは、ポリオキシエチレングリコール（「ＰＥ
Ｇ」）のＣ1-20アルキルエーテルの如きモノアルコキシ
ポリオキシエチレン組成物と、フリーラジカル反応性を
示す、モノカルボン酸（またはそれの相当物、例えば酸
クロライドまたは酸無水物）またはモノイソシアネート
との反応生成物から誘導され得る。ポリオキシエチレン
グリコールのＣ1-20アルキルエーテル類は、典型的には
エチレンオキサイドとＣ1-20アルカノールとを反応させ
ることによって調製される商業的に入手可能な材料であ
る。このフリーラジカル反応性を示すモノイソシアネー
トは、重合し得るエチレン官能を有する如何なるモノイ
ソシアネートであってもよい。上記イソシアネート類の
例にはメタアクリル酸イソシアナトエチル（ＩＥＭ）、
スチレンイソシアネート、並びにイソホロンジイソシア
ネート（ＩＰＤＩ）またはトルエンジイソシアネート
（ＴＤＩ）のどちらかとＨＥＭＡとの反応生成物が含ま
れる。
モノマーは、ポリオキシエチレングリコール（「ＰＥ
Ｇ」）のＣ1-20アルキルエーテルの如きモノアルコキシ
ポリオキシエチレン組成物と、フリーラジカル反応性を
示す、モノカルボン酸（またはそれの相当物、例えば酸
クロライドまたは酸無水物）またはモノイソシアネート
との反応生成物から誘導され得る。ポリオキシエチレン
グリコールのＣ1-20アルキルエーテル類は、典型的には
エチレンオキサイドとＣ1-20アルカノールとを反応させ
ることによって調製される商業的に入手可能な材料であ
る。このフリーラジカル反応性を示すモノイソシアネー
トは、重合し得るエチレン官能を有する如何なるモノイ
ソシアネートであってもよい。上記イソシアネート類の
例にはメタアクリル酸イソシアナトエチル（ＩＥＭ）、
スチレンイソシアネート、並びにイソホロンジイソシア
ネート（ＩＰＤＩ）またはトルエンジイソシアネート
（ＴＤＩ）のどちらかとＨＥＭＡとの反応生成物が含ま
れる。
【００１４】本発明で用いられる一不飽和ポリオキシエ
チレンモノマー類は、式（Ｉ） ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＯ−（Ｘ）m−Ｒ1 （Ｉ） ［式中、Ｒは、１から２０個、好適には１から６個の炭
素原子を有するアルキル基、好適にはメチルを表し、ｎ
は、この一不飽和ポリオキシエチレンモノマーの分子量
が約５００から約５５００になるような値を有する数を
表し、Ｘは、イミド（−ＮＨ−）を表し、ｍは、０また
は１であり、そしてｍ＝１の時のＲ1は、重合し得るオ
レフィン基を含んでいる有機モノイソシアネートが有す
るイソシアナト基を除去した後の残基を表しており、そ
してｍ＝０の時のＲ1は、重合し得るオレフィン基を含
んでいる有機モノカルボン酸が有するカルボキシル基を
除去した後の残基を表している］で表される。例えば、
ｍ＝１の時のＲ1は、式： −ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2（メタアクリ
ル酸イソシアナトエチルから誘導される）；
チレンモノマー類は、式（Ｉ） ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＯ−（Ｘ）m−Ｒ1 （Ｉ） ［式中、Ｒは、１から２０個、好適には１から６個の炭
素原子を有するアルキル基、好適にはメチルを表し、ｎ
は、この一不飽和ポリオキシエチレンモノマーの分子量
が約５００から約５５００になるような値を有する数を
表し、Ｘは、イミド（−ＮＨ−）を表し、ｍは、０また
は１であり、そしてｍ＝１の時のＲ1は、重合し得るオ
レフィン基を含んでいる有機モノイソシアネートが有す
るイソシアナト基を除去した後の残基を表しており、そ
してｍ＝０の時のＲ1は、重合し得るオレフィン基を含
んでいる有機モノカルボン酸が有するカルボキシル基を
除去した後の残基を表している］で表される。例えば、
ｍ＝１の時のＲ1は、式： −ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2（メタアクリ
ル酸イソシアナトエチルから誘導される）；
【００１５】
【化３】
【００１６】［２，４−トリレンジイソシアネートとメ
タアクリル酸ヒドロキシエチルとの１：１（モル）反応
生成物から誘導される］
タアクリル酸ヒドロキシエチルとの１：１（モル）反応
生成物から誘導される］
【００１７】
【化４】
【００１８】（スチリルイソシアネートから誘導され
る）
る）
【００１９】
【化５】
【００２０】［イソホロンジイソシアネートとメタアク
リル酸ヒドロキシエチルとの１：１（モル）反応生成物
から誘導される］；および −Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2（メタアクリロイルイソシアネー
トから誘導される）；で表される一価基から選択される
基であってもよい。
リル酸ヒドロキシエチルとの１：１（モル）反応生成物
から誘導される］；および −Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2（メタアクリロイルイソシアネー
トから誘導される）；で表される一価基から選択される
基であってもよい。
【００２１】式（Ｉ）中のｍ＝０の時のＲ1は、式
−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2（メタアクリル酸から誘導され
る）； −ＣＨ2＝ＣＨ2（アクリル酸から誘導される）； −ＣＨ2−ＣＨ2＝ＣＨ2（３−ブテン酸から誘導され
る）；で表される一価基から選択される基であってもよ
い。
る）； −ＣＨ2＝ＣＨ2（アクリル酸から誘導される）； −ＣＨ2−ＣＨ2＝ＣＨ2（３−ブテン酸から誘導され
る）；で表される一価基から選択される基であってもよ
い。
【００２２】好適な一不飽和ポリオキシエチレンモノマ
ー類は、ＲがＣ1-6アルキルであり、ｍ＝１そしてＲ1が
式 −ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 で表される基である時の式（Ｉ）で表される。
ー類は、ＲがＣ1-6アルキルであり、ｍ＝１そしてＲ1が
式 −ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 で表される基である時の式（Ｉ）で表される。
【００２３】最も好適な一不飽和ポリオキシエチレンモ
ノマー類は、メトキシＰＥＧとＩＥＭとの反応生成物
［式（Ｉ）中のＲがメチルであり、Ｒ1が−ＣＨ2ＣＨ2
ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2であり、そしてｍ＝１］で
ある。
ノマー類は、メトキシＰＥＧとＩＥＭとの反応生成物
［式（Ｉ）中のＲがメチルであり、Ｒ1が−ＣＨ2ＣＨ2
ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2であり、そしてｍ＝１］で
ある。
【００２４】本発明で用いられる二不飽和ポリオキシエ
チレンモノマー（類）は、該一不飽和ポリオキシエチレ
ンモノマーの製造に関して記述したのと同様な様式で製
造され得るが、但し、該ポリオキシエチレンモノマーが
有する少なくとも２つのヒドロキシル基と、フリーラジ
カル反応性を示すモノイソシアネートもしくはモノカル
ボン酸（またはそれの相当物）とを反応させる。
チレンモノマー（類）は、該一不飽和ポリオキシエチレ
ンモノマーの製造に関して記述したのと同様な様式で製
造され得るが、但し、該ポリオキシエチレンモノマーが
有する少なくとも２つのヒドロキシル基と、フリーラジ
カル反応性を示すモノイソシアネートもしくはモノカル
ボン酸（またはそれの相当物）とを反応させる。
【００２５】本発明で用いられる二不飽和ポリオキシエ
チレンモノマー類は、式（ＩＩ）： Ｒ1−（Ｘ）m−ＣＯ−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＯ−（Ｘ）m−Ｒ1 （ＩＩ） ［式中、ｎは、この二不飽和ポリオキシエチレンモノマ
ーの分子量が約３００から約１１，０００の範囲内にな
るような値を有する数であり、そしてＸ、ｍおよびＲ1
は、該一不飽和ポリオキシエチレンモノマーに関連して
上で定義したのと同じである］で表される。
チレンモノマー類は、式（ＩＩ）： Ｒ1−（Ｘ）m−ＣＯ−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＯ−（Ｘ）m−Ｒ1 （ＩＩ） ［式中、ｎは、この二不飽和ポリオキシエチレンモノマ
ーの分子量が約３００から約１１，０００の範囲内にな
るような値を有する数であり、そしてＸ、ｍおよびＲ1
は、該一不飽和ポリオキシエチレンモノマーに関連して
上で定義したのと同じである］で表される。
【００２６】このモノマー混合物における成分（Ｂ）と
して用いるに好適な二不飽和ポリオキシエチレンモノマ
ー類は、ｎが、この二不飽和ポリオキシエチレンモノマ
ーの分子量が約１８００から約５０００になるように選
択され、そしてＲ1が式： −ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 で表される基である時の式（ＩＩ）で表される。
して用いるに好適な二不飽和ポリオキシエチレンモノマ
ー類は、ｎが、この二不飽和ポリオキシエチレンモノマ
ーの分子量が約１８００から約５０００になるように選
択され、そしてＲ1が式： −ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 で表される基である時の式（ＩＩ）で表される。
【００２７】本発明で用いられる別の二不飽和ポリオキ
シエチレンモノマーは、式：
シエチレンモノマーは、式：
【００２８】
【化６】
【００２９】［式中、Ｒ1、ｍおよびＸは、上で定義し
たのと同じであり、そしてｐ＋ｑは、式（ＩＩＩ）で表
されるモノマーの分子量が約５００から１９００の範囲
内になるように選択される］で表される。式（ＩＩＩ）
で表されるモノマー類は、（ａ）重合し得るオレフィン
基を含んでいる有機モノイソシアネートまたは（ｂ）重
合し得るオレフィン基を含んでいる有機モノカルボン酸
のどちらかと、商業的に入手可能なエトキシル化ビスフ
ェノールＡとを反応させることによって調製される。式
（ＩＩＩ）で表される好適なモノマーは、メタアクリル
酸イソシアナトエチルとエトキシル化ビスフェノールＡ
との反応生成物である。
たのと同じであり、そしてｐ＋ｑは、式（ＩＩＩ）で表
されるモノマーの分子量が約５００から１９００の範囲
内になるように選択される］で表される。式（ＩＩＩ）
で表されるモノマー類は、（ａ）重合し得るオレフィン
基を含んでいる有機モノイソシアネートまたは（ｂ）重
合し得るオレフィン基を含んでいる有機モノカルボン酸
のどちらかと、商業的に入手可能なエトキシル化ビスフ
ェノールＡとを反応させることによって調製される。式
（ＩＩＩ）で表される好適なモノマーは、メタアクリル
酸イソシアナトエチルとエトキシル化ビスフェノールＡ
との反応生成物である。
【００３０】この反応混合物における二不飽和ポリオキ
シエチレンモノマー類全部に対する一不飽和ポリオキシ
エチレンモノマーの重量比は、望ましくは約０．０１か
ら約３．０、好適には約０．０２から約１．０である。
この二不飽和ポリオキシエチレンモノマーに対する一不
飽和ポリオキシエチレンモノマーの比率が約３．０以上
である場合、このレンズが示すモジュラスは望ましくな
い程低くなる可能性があり、その結果として、このレン
ズの取り扱い特性が低くなる可能性がある。
シエチレンモノマー類全部に対する一不飽和ポリオキシ
エチレンモノマーの重量比は、望ましくは約０．０１か
ら約３．０、好適には約０．０２から約１．０である。
この二不飽和ポリオキシエチレンモノマーに対する一不
飽和ポリオキシエチレンモノマーの比率が約３．０以上
である場合、このレンズが示すモジュラスは望ましくな
い程低くなる可能性があり、その結果として、このレン
ズの取り扱い特性が低くなる可能性がある。
【００３１】これらの一不飽和および二不飽和ポリオキ
シエチレンモノマー類との共反応体として親水性モノマ
ーを加えることで、この架橋したポリマーはポリオキシ
エチレンモノマー類ばかりでなくその親水性モノマーと
の反応生成物も含んでいる。本発明で用いられる親水性
モノマー類は、メタアクリル酸ヒドロキシエチル、メタ
アクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、モノメタアクリル酸グリセロール、イ
タコン酸およびそれらの混合物から成る群から選択され
る。
シエチレンモノマー類との共反応体として親水性モノマ
ーを加えることで、この架橋したポリマーはポリオキシ
エチレンモノマー類ばかりでなくその親水性モノマーと
の反応生成物も含んでいる。本発明で用いられる親水性
モノマー類は、メタアクリル酸ヒドロキシエチル、メタ
アクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、モノメタアクリル酸グリセロール、イ
タコン酸およびそれらの混合物から成る群から選択され
る。
【００３２】別の態様において、この反応混合物内の共
反応体としてフッ素化モノマーを加えることができる。
好適な種類のフッ素化モノマー類は、フリーラジカル反
応性を示すモノイソシアネートとフッ素化アルコールと
の反応生成物から誘導されるモノマー類である。このフ
ッ素化アルコールは、好適には一価アルコールであり、
好適には脂肪族アルコールである。好適な一価脂肪族ア
ルコールはＣ6-30アルコールである。最も好適なフッ素
化アルコールはパーフルオロオクタノール（ＣＦ3（Ｃ
Ｆ2）6ＣＨ2ＯＨ）である。フリーラジカル反応性を示
すモノイソシアネートに関して、これは前に記述したモ
ノイソシアネート類のいずれかであってもよい。しかし
ながら、これらの中で最も好適なものはＩＥＭであり、
従って最も好適なフルオロモノマーは、ＩＥＭとパーフ
ルオロオクタノールとの反応生成物である。
反応体としてフッ素化モノマーを加えることができる。
好適な種類のフッ素化モノマー類は、フリーラジカル反
応性を示すモノイソシアネートとフッ素化アルコールと
の反応生成物から誘導されるモノマー類である。このフ
ッ素化アルコールは、好適には一価アルコールであり、
好適には脂肪族アルコールである。好適な一価脂肪族ア
ルコールはＣ6-30アルコールである。最も好適なフッ素
化アルコールはパーフルオロオクタノール（ＣＦ3（Ｃ
Ｆ2）6ＣＨ2ＯＨ）である。フリーラジカル反応性を示
すモノイソシアネートに関して、これは前に記述したモ
ノイソシアネート類のいずれかであってもよい。しかし
ながら、これらの中で最も好適なものはＩＥＭであり、
従って最も好適なフルオロモノマーは、ＩＥＭとパーフ
ルオロオクタノールとの反応生成物である。
【００３３】この反応性を示すモノマー混合物にフッ素
化モノマーを添加する場合、この量は、この反応性成分
の約２から約９重量％、好適には約５から約７重量％で
ある。このフッ素化モノマーを組み込むことは眼用レン
ズの加工にとって望ましいものであり得る、と言うの
は、このフッ素化モノマーは、その仕上げされたレンズ
が示す表面エネルギーの低下を生じさせることで、この
レンズが脂質および蛋白質の如き目涙成分の堆積に対し
て示す抵抗力を改良するからである。この反応混合物に
添加するフッ素化モノマー量が約２％未満の場合、その
仕上げされた眼用レンズが示す表面エネルギー低下を実
現化することができなくなり得る。それとは逆に、この
フッ素化モノマー量が約９％以上の場合、この仕上げレ
ンズが示す光学特性が低くなり得ると共にその水含有量
も同様に低下し得る。
化モノマーを添加する場合、この量は、この反応性成分
の約２から約９重量％、好適には約５から約７重量％で
ある。このフッ素化モノマーを組み込むことは眼用レン
ズの加工にとって望ましいものであり得る、と言うの
は、このフッ素化モノマーは、その仕上げされたレンズ
が示す表面エネルギーの低下を生じさせることで、この
レンズが脂質および蛋白質の如き目涙成分の堆積に対し
て示す抵抗力を改良するからである。この反応混合物に
添加するフッ素化モノマー量が約２％未満の場合、その
仕上げされた眼用レンズが示す表面エネルギー低下を実
現化することができなくなり得る。それとは逆に、この
フッ素化モノマー量が約９％以上の場合、この仕上げレ
ンズが示す光学特性が低くなり得ると共にその水含有量
も同様に低下し得る。
【００３４】有利には、これらの反応性成分と、モノマ
ー反応混合物内のコモノマー類とを共重合させることに
より、望まれている特別な用途に応じて特定の化学的お
よび物理的特性改良を与えることができる。例えば、Ｍ
ＡＡ（メタアクリル酸）をコモノマーとして用いると、
この眼用レンズが有する平衡水含有量が上昇し得る。同
様に、例えば仕上げしたレンズにＵＶ吸収特性を与える
べき特別な用途では、他の成分を添加することができ
る。
ー反応混合物内のコモノマー類とを共重合させることに
より、望まれている特別な用途に応じて特定の化学的お
よび物理的特性改良を与えることができる。例えば、Ｍ
ＡＡ（メタアクリル酸）をコモノマーとして用いると、
この眼用レンズが有する平衡水含有量が上昇し得る。同
様に、例えば仕上げしたレンズにＵＶ吸収特性を与える
べき特別な用途では、他の成分を添加することができ
る。
【００３５】別の態様において、上に記述した親水性モ
ノマー類のフッ素化類似物、他のフルオロモノマー類、
並びに有機シリコンモノマー類をこの反応混合物に添加
することで更に特性を増強するのが望ましい可能性があ
る。このようなモノマー類の例は米国特許第5,034,461
号に与えられている。
ノマー類のフッ素化類似物、他のフルオロモノマー類、
並びに有機シリコンモノマー類をこの反応混合物に添加
することで更に特性を増強するのが望ましい可能性があ
る。このようなモノマー類の例は米国特許第5,034,461
号に与えられている。
【００３６】以下に示す組成は１つの好適なモノマー混
合物を説明するものである： （１）式（ＩＩ） Ｒ1−（Ｘ）m−ＣＯ−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＯ−（Ｘ）m−Ｒ1 （ＩＩ） ［式中、ｎは、この二不飽和ポリオキシエチレンモノマ
ーの分子量が約２０００から約１１，０００の範囲内に
なるような値を有する数であり、ｍ＝１、そしてＸおよ
びＲ1は、上で定義したのと同じである］で表される二
不飽和ポリオキシエチレンモノマーを約２から４０重量
％； （２）式（Ｉ） ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＯ−（Ｘ）m−Ｒ1 （Ｉ） ［式中、Ｒ＝Ｃ1-4アルキル、ｍ＝１、ｎは、式（Ｉ）
で表されるモノマーの分子量が約５００から約５５００
になるように選択され、そしてＸおよびＲ1は、上で定
義したのと同じである］で表される一不飽和ポリオキシ
エチレンモノマーを約２から４０重量％； （３）（ｉ）式（ＩＩＩ）
合物を説明するものである： （１）式（ＩＩ） Ｒ1−（Ｘ）m−ＣＯ−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＯ−（Ｘ）m−Ｒ1 （ＩＩ） ［式中、ｎは、この二不飽和ポリオキシエチレンモノマ
ーの分子量が約２０００から約１１，０００の範囲内に
なるような値を有する数であり、ｍ＝１、そしてＸおよ
びＲ1は、上で定義したのと同じである］で表される二
不飽和ポリオキシエチレンモノマーを約２から４０重量
％； （２）式（Ｉ） ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＯ−（Ｘ）m−Ｒ1 （Ｉ） ［式中、Ｒ＝Ｃ1-4アルキル、ｍ＝１、ｎは、式（Ｉ）
で表されるモノマーの分子量が約５００から約５５００
になるように選択され、そしてＸおよびＲ1は、上で定
義したのと同じである］で表される一不飽和ポリオキシ
エチレンモノマーを約２から４０重量％； （３）（ｉ）式（ＩＩＩ）
【００３７】
【化７】
【００３８】［式中、Ｒ1およびＸは、上で定義したの
と同じであり、ｍ＝１、そしてｐ＋ｑは、このモノマー
の分子量が約５００から１９００の範囲内になるように
選択される］；または（ｉｉ）式（ＩＶ） ＣＨ2＝（ＣＨ3）Ｃ−ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 （ＩＶ） ［式中、ｎは、式（ＩＶ）で表されるモノマーの分子量
が約３００から約１７００になるように選択される］の
どちらかで表される二不飽和ポリオキシエチレンモノマ
ー；または（ｉｉｉ）（ｉ）と（ｉｉ）の混合物；を約
０．５から２０重量％；そして （４）ＨＥＭＡ、ＭＡＡ、ＤＭＡ（Ｎ，Ｎ−ジメチルア
クリルアミド）、モノメタアクリル酸グリセロール（Ｇ
ＭＭ）、またはそれらの混合物の如き親水性モノマーを
約１０から５０重量％；含んでいるモノマー混合物。
と同じであり、ｍ＝１、そしてｐ＋ｑは、このモノマー
の分子量が約５００から１９００の範囲内になるように
選択される］；または（ｉｉ）式（ＩＶ） ＣＨ2＝（ＣＨ3）Ｃ−ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 （ＩＶ） ［式中、ｎは、式（ＩＶ）で表されるモノマーの分子量
が約３００から約１７００になるように選択される］の
どちらかで表される二不飽和ポリオキシエチレンモノマ
ー；または（ｉｉｉ）（ｉ）と（ｉｉ）の混合物；を約
０．５から２０重量％；そして （４）ＨＥＭＡ、ＭＡＡ、ＤＭＡ（Ｎ，Ｎ−ジメチルア
クリルアミド）、モノメタアクリル酸グリセロール（Ｇ
ＭＭ）、またはそれらの混合物の如き親水性モノマーを
約１０から５０重量％；含んでいるモノマー混合物。
【００３９】このモノマー反応混合物はまた、開始剤、
通常、熱的に活性化されるフリーラジカル開始剤を約
０．０５から１％含んでいる。上記開始剤の典型的な例
には、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイド、イソプロピルパーカーボネート、アゾビスイソ
ブチロニトリルおよび公知酸化還元系、例えば過硫酸ア
ンモニウム−異性重亜硫酸ナトリウム組み合わせなどが
含まれる。紫外光または他の化学放射線による照射もま
た、任意に重合開始剤、例えばベンゾインおよびそれの
エーテル類など、並びに電荷移動開始剤、例えば本分野
で知られているベンゾフェノン／アミン系などと一緒に
用いて、この重合反応を開始させ得る。
通常、熱的に活性化されるフリーラジカル開始剤を約
０．０５から１％含んでいる。上記開始剤の典型的な例
には、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイド、イソプロピルパーカーボネート、アゾビスイソ
ブチロニトリルおよび公知酸化還元系、例えば過硫酸ア
ンモニウム−異性重亜硫酸ナトリウム組み合わせなどが
含まれる。紫外光または他の化学放射線による照射もま
た、任意に重合開始剤、例えばベンゾインおよびそれの
エーテル類など、並びに電荷移動開始剤、例えば本分野
で知られているベンゾフェノン／アミン系などと一緒に
用いて、この重合反応を開始させ得る。
【００４０】この架橋したポリマーを生じさせるための
反応性モノマー混合物の重合は、好適には不活性希釈剤
の存在下で実施される。本明細書で記述する反応性モノ
マー類の重合に適切な希釈剤は、米国特許第4,889,664
号の中に記述されている。好適な希釈剤は二価アルコー
ル類のホウ酸エステル類である。最も好適なホウ酸エス
テル類は、ポリエチレングリコール類のエステル、特に
ポリエチレングリコール４００のホウ酸エステルであ
る。このポリエチレングリコールのホウ酸エステルの好
適量は、この反応性成分の約２５から約６５重量％であ
り、最も好適な量は３５から５０重量％である。用いら
れ得る追加的希釈剤は、Ivan M. Nunez他が1993年7月22
日に出願しそして本出願と同じ譲受人に譲渡される共出
願中の連続番号08/096,145に開示されている希釈剤であ
る。このNunez他の開示は引用することによって本明細
書に組み入れられる。簡単に言えば、これらの希釈剤は
下記のものである： （ｉ）エトキシル化されているアルキルグルコシド； （ｉｉ）エトキシル化されているビスフェノールＡ； （ｉｉｉ）ポリエチレングリコール； （ｉｖ）プロポキシル化アルキルグルコシドとエトキシ
ル化アルキルグルコシドとの混合物； （ｖ）エトキシル化もしくはプロポキシル化されている
アルキルグルコシドとＣ2-12二価アルコールとの単相混
合物； （ｖｉ）ε−カプロラクトンとＣ2-6アルカンジオール
類とトリオール類との付加体； （ｖｉｉ）エトキシル化されているＣ3-6アルカントリ
オール；および （ｖｉｉｉ）（ｉ）から（ｖｉｉ）の１種以上の混合
物。
反応性モノマー混合物の重合は、好適には不活性希釈剤
の存在下で実施される。本明細書で記述する反応性モノ
マー類の重合に適切な希釈剤は、米国特許第4,889,664
号の中に記述されている。好適な希釈剤は二価アルコー
ル類のホウ酸エステル類である。最も好適なホウ酸エス
テル類は、ポリエチレングリコール類のエステル、特に
ポリエチレングリコール４００のホウ酸エステルであ
る。このポリエチレングリコールのホウ酸エステルの好
適量は、この反応性成分の約２５から約６５重量％であ
り、最も好適な量は３５から５０重量％である。用いら
れ得る追加的希釈剤は、Ivan M. Nunez他が1993年7月22
日に出願しそして本出願と同じ譲受人に譲渡される共出
願中の連続番号08/096,145に開示されている希釈剤であ
る。このNunez他の開示は引用することによって本明細
書に組み入れられる。簡単に言えば、これらの希釈剤は
下記のものである： （ｉ）エトキシル化されているアルキルグルコシド； （ｉｉ）エトキシル化されているビスフェノールＡ； （ｉｉｉ）ポリエチレングリコール； （ｉｖ）プロポキシル化アルキルグルコシドとエトキシ
ル化アルキルグルコシドとの混合物； （ｖ）エトキシル化もしくはプロポキシル化されている
アルキルグルコシドとＣ2-12二価アルコールとの単相混
合物； （ｖｉ）ε−カプロラクトンとＣ2-6アルカンジオール
類とトリオール類との付加体； （ｖｉｉ）エトキシル化されているＣ3-6アルカントリ
オール；および （ｖｉｉｉ）（ｉ）から（ｖｉｉ）の１種以上の混合
物。
【００４１】このレンズを製造するための重合反応が充
分に完結している場合、このレンズは水和されてそれの
平衡水含有量に到達し得る。好適には、このレンズの水
含有量は約３５から約８０重量％、より好適には約５５
から約７０重量％の範囲である。
分に完結している場合、このレンズは水和されてそれの
平衡水含有量に到達し得る。好適には、このレンズの水
含有量は約３５から約８０重量％、より好適には約５５
から約７０重量％の範囲である。
【００４２】以下に示す実施例は本発明の説明的態様を
示すものである。
示すものである。
【００４３】これらの実施例で用いる材料のいくつかを
以下の如く識別する。
以下の如く識別する。
【００４４】エトキシル化ビスフェノールＡ［エトキシ
ル化されている２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン］−「Photonol 7025」［下記の式におけ
るｍ＋ｎは全体で８である］：
ル化されている２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン］−「Photonol 7025」［下記の式におけ
るｍ＋ｎは全体で８である］：
【００４５】
【化８】
【００４６】４−メトキシフェノール［ヒドロキノンの
モノメチルエーテル］−「ＭＥＨＱ」；メタアクリル酸
イソシアナトエチル−「ＩＥＭ」；Ｎ，Ｎ−ジメチルア
クリルアミド−「ＤＭＡ」；ポリエチレングリコール−
「ＰＥＧ ｎｎｎｎ」［ここで、「ｎｎｎｎ」は分子量
を表している］；ジメタアクリル酸ポリエチレングリコ
ール１０００−「ＰＥＧ１０００ＸＬ」；エトキシル化
メチルグルコシド−「GLUCAM E-10およびE-20」−［「E
-10」は、メチルグルコシドに付加しているエチレンオ
キサイド単位が全体で１０個であることを示してい
る］；イソホロンジイソシアネート［５−イソシアナト
−１−（イソシアナトメチル）−１，３，３−トリメチ
ルシクロヘキサン］−「ＩＰＤＩ」；ポリエチレングリ
コールｎｎｎのホウ酸エステル−「ＰＥＧ ｎｎｎ ＢＡ
Ｅ」［ここで、ｎｎｎはＰＥＧの分子量を表してい
る］；メタアクリル酸ヒドロキシエチル−「ＨＥＭ
Ａ」；モノメタアクリル酸グリセロール−「ＧＭＭ」；
メタアクリル酸−「ＭＡＡ」；ジメタアクリル酸エチレ
ングリコール−「ＥＧＤＭＡ」；トリメタアクリル酸ト
リメチロールプロパン−「ＴＭＰＴＭＡ」；２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン
−「DAROCURE1173」。
モノメチルエーテル］−「ＭＥＨＱ」；メタアクリル酸
イソシアナトエチル−「ＩＥＭ」；Ｎ，Ｎ−ジメチルア
クリルアミド−「ＤＭＡ」；ポリエチレングリコール−
「ＰＥＧ ｎｎｎｎ」［ここで、「ｎｎｎｎ」は分子量
を表している］；ジメタアクリル酸ポリエチレングリコ
ール１０００−「ＰＥＧ１０００ＸＬ」；エトキシル化
メチルグルコシド−「GLUCAM E-10およびE-20」−［「E
-10」は、メチルグルコシドに付加しているエチレンオ
キサイド単位が全体で１０個であることを示してい
る］；イソホロンジイソシアネート［５−イソシアナト
−１−（イソシアナトメチル）−１，３，３−トリメチ
ルシクロヘキサン］−「ＩＰＤＩ」；ポリエチレングリ
コールｎｎｎのホウ酸エステル−「ＰＥＧ ｎｎｎ ＢＡ
Ｅ」［ここで、ｎｎｎはＰＥＧの分子量を表してい
る］；メタアクリル酸ヒドロキシエチル−「ＨＥＭ
Ａ」；モノメタアクリル酸グリセロール−「ＧＭＭ」；
メタアクリル酸−「ＭＡＡ」；ジメタアクリル酸エチレ
ングリコール−「ＥＧＤＭＡ」；トリメタアクリル酸ト
リメチロールプロパン−「ＴＭＰＴＭＡ」；２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン
−「DAROCURE1173」。
【００４７】試験方法
試験方法１酸素透過率（Ｄｋ）
レンズを通過する酸素透過率を、Ｄｋ値を１０-11倍し
た値として表し、これを、ｃｍ2・ｍＬ・Ｏ2／秒・ｍＬ
・ｍｍＨｇ単位で示す。直径が４ｍｍの金陰極と銀−塩
化銀環陽極が備わっているポーラログラフ酸素センサー
を用いてこれを測定する。
た値として表し、これを、ｃｍ2・ｍＬ・Ｏ2／秒・ｍＬ
・ｍｍＨｇ単位で示す。直径が４ｍｍの金陰極と銀−塩
化銀環陽極が備わっているポーラログラフ酸素センサー
を用いてこれを測定する。
【００４８】試験方法２引張り特性（モジュラス、伸びおよび強度）
試験すべきレンズを所望の試験片サイズと形状に切断し
た後、この断面積を測定する。次に、この試験片を、ロ
ードセルが備わっている、一定したクロスヘッド移動速
度型の試験機の上方グリップの中に取り付ける。このク
ロスヘッドを初期ゲージ長の所まで下げて、この試験片
を固定グリップに取り付ける。次に、この試験片を一定
した歪み率で伸ばし、そしてその得られる応力−歪み曲
線を記録する。この伸びをパーセントで表し、そして引
張りモジュラスと強度をｐｓｉ（平方インチ当たりのポ
ンド）で表す。
た後、この断面積を測定する。次に、この試験片を、ロ
ードセルが備わっている、一定したクロスヘッド移動速
度型の試験機の上方グリップの中に取り付ける。このク
ロスヘッドを初期ゲージ長の所まで下げて、この試験片
を固定グリップに取り付ける。次に、この試験片を一定
した歪み率で伸ばし、そしてその得られる応力−歪み曲
線を記録する。この伸びをパーセントで表し、そして引
張りモジュラスと強度をｐｓｉ（平方インチ当たりのポ
ンド）で表す。
【００４９】試験方法３重量水含有量（平衡水含有量−ＥＷＣ）
重量が約０．０５−０．１０グラムの平らな盤を作成す
る。これらの盤をＤＩＨ2Ｏ内で水和させ（平衡にし）
た後、脱水して、この乾燥したポリマーの重量を得る。
次に、これらの盤を生理食塩水の中で水和させ（平衡に
し）た後、その重量を得る。この平衡水含有量をパーセ
ント差として表す。
る。これらの盤をＤＩＨ2Ｏ内で水和させ（平衡にし）
た後、脱水して、この乾燥したポリマーの重量を得る。
次に、これらの盤を生理食塩水の中で水和させ（平衡に
し）た後、その重量を得る。この平衡水含有量をパーセ
ント差として表す。
【００５０】
【数１】
【００５１】
【実施例】実施例１
［二不飽和ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）
４０００またはＰＥＧ４０００ＸＬの合成］ 機械的撹拌機とガス導入管が備わっている１Ｌの３つ口
フラスコの中に乾燥したＰＥＧ４０００を２００ｇ
（０．０５０モル）入れる。この系を乾燥Ｎ2に続いて
乾燥Ｏ2でフラッシュ洗浄する。このＰＥＧ４０００に
乾燥したアセトニトリルを３７５ｇ加え、このＰＥＧ４
０００が完全に溶解するまでこれらを混合する。次に、
カプリル酸第一錫を２滴そしてＭＥＨＱを５００ｐｐｍ
加える。滴下漏斗を通してＩＥＭを１５．５２ｇ（０．
１００モル）加える。この反応を室温で２４−２８時間
進行させる。この反応が進行した後、赤外スペクトルに
おける２２７０ｃｍ-1のＮＣＯ吸収が消失する。アセト
ニトリルを減圧下で除去し、そしてこの白色ワックス状
の二不飽和ＰＥＧをそのまま用いる。
４０００またはＰＥＧ４０００ＸＬの合成］ 機械的撹拌機とガス導入管が備わっている１Ｌの３つ口
フラスコの中に乾燥したＰＥＧ４０００を２００ｇ
（０．０５０モル）入れる。この系を乾燥Ｎ2に続いて
乾燥Ｏ2でフラッシュ洗浄する。このＰＥＧ４０００に
乾燥したアセトニトリルを３７５ｇ加え、このＰＥＧ４
０００が完全に溶解するまでこれらを混合する。次に、
カプリル酸第一錫を２滴そしてＭＥＨＱを５００ｐｐｍ
加える。滴下漏斗を通してＩＥＭを１５．５２ｇ（０．
１００モル）加える。この反応を室温で２４−２８時間
進行させる。この反応が進行した後、赤外スペクトルに
おける２２７０ｃｍ-1のＮＣＯ吸収が消失する。アセト
ニトリルを減圧下で除去し、そしてこの白色ワックス状
の二不飽和ＰＥＧをそのまま用いる。
【００５２】実施例２（不活性希釈剤／ＰＥＧ４００
ＢＡＥの合成） ２Ｌのロータリーエバポレーターフラスコの中に全体で
４００ｇ（１モル）のポリエチレングリコール４００
（ＰＥＧ４００）を入れる。このフラスコにホウ酸を１
０８．２ｇ（１．７５モル）加える。このフラスコをロ
ータリーエバポレーターに取り付けた後、その圧力をゆ
っくりと下げる（＜０．０５−１ｍｍＨｇ）。最大真空
を樹立した後、この浴温度をゆっくりと９２℃にまで上
昇させる。ホウ酸エステルが生じるにつれて、この反応
物から水が回収される。この粘性を示す透明な液体をそ
のまま用いる。
ＢＡＥの合成） ２Ｌのロータリーエバポレーターフラスコの中に全体で
４００ｇ（１モル）のポリエチレングリコール４００
（ＰＥＧ４００）を入れる。このフラスコにホウ酸を１
０８．２ｇ（１．７５モル）加える。このフラスコをロ
ータリーエバポレーターに取り付けた後、その圧力をゆ
っくりと下げる（＜０．０５−１ｍｍＨｇ）。最大真空
を樹立した後、この浴温度をゆっくりと９２℃にまで上
昇させる。ホウ酸エステルが生じるにつれて、この反応
物から水が回収される。この粘性を示す透明な液体をそ
のまま用いる。
【００５３】実施例３
メタアクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）が５８．
８６％であり、実施例１の二不飽和ＰＥＧ４０００が
０．９０％であり、Darocur 1173が０．２４％であり、
そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物
を調製する。上記ブレンド物を減圧（＜１０ｍｍＨｇ）
下４０℃で３０分間混合した後、コンタクトレンズ用鋳
型に移す。この充填した鋳型を約６０℃で２０分間ＵＶ
光に暴露する（波長＝３００−３８０ｎｍ、線量＝１．
２−１．６ジュール／ｃｍ2）。このレンズ用鋳型を分
離させた後、５０℃の蒸留水の中に３から４時間入れ
る。この初期水和期間後、このレンズを生理食塩水の中
で平衡にする。このレンズを試験方法１、２および３で
試験する。これらの結果を表１に示す。
８６％であり、実施例１の二不飽和ＰＥＧ４０００が
０．９０％であり、Darocur 1173が０．２４％であり、
そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物
を調製する。上記ブレンド物を減圧（＜１０ｍｍＨｇ）
下４０℃で３０分間混合した後、コンタクトレンズ用鋳
型に移す。この充填した鋳型を約６０℃で２０分間ＵＶ
光に暴露する（波長＝３００−３８０ｎｍ、線量＝１．
２−１．６ジュール／ｃｍ2）。このレンズ用鋳型を分
離させた後、５０℃の蒸留水の中に３から４時間入れ
る。この初期水和期間後、このレンズを生理食塩水の中
で平衡にする。このレンズを試験方法１、２および３で
試験する。これらの結果を表１に示す。
【００５４】実施例４
ＨＥＭＡが５６．７６％であり、該二不飽和ＰＥＧ４０
００が３．００％であり、Darocur 1173開始剤が０．２
４％であり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であ
るブレンド物からコンタクトレンズを製造する。このブ
レンド物を実施例３の教示と同様にして処理した後、方
法１、２および３で試験し、結果を表１に示す。
００が３．００％であり、Darocur 1173開始剤が０．２
４％であり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であ
るブレンド物からコンタクトレンズを製造する。このブ
レンド物を実施例３の教示と同様にして処理した後、方
法１、２および３で試験し、結果を表１に示す。
【００５５】実施例５
ＨＥＭＡが５３．７６％であり、該二不飽和ＰＥＧ４０
００が６．００％であり、Darocur 1173が０．２４％で
あり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレ
ンド物からコンタクトレンズを製造する。このブレンド
物を実施例３の教示と同様にして処理した後、方法１、
２および３で試験し、結果を表１に示す。
００が６．００％であり、Darocur 1173が０．２４％で
あり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレ
ンド物からコンタクトレンズを製造する。このブレンド
物を実施例３の教示と同様にして処理した後、方法１、
２および３で試験し、結果を表１に示す。
【００５６】実施例６
ＨＥＭＡが５０．７６％であり、該二不飽和ＰＥＧ４０
００が９．００％であり、Darocur 1173が０．２４％で
あり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレ
ンド物からコンタクトレンズを製造する。このブレンド
物を実施例３の教示と同様にして処理した後、方法１、
２および３で試験し、結果を表１に示す。
００が９．００％であり、Darocur 1173が０．２４％で
あり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレ
ンド物からコンタクトレンズを製造する。このブレンド
物を実施例３の教示と同様にして処理した後、方法１、
２および３で試験し、結果を表１に示す。
【００５７】実施例７
ＨＥＭＡが４７．７６％であり、該二不飽和ＰＥＧ４０
００が１２．００％であり、Darocur 1173が０．２４％
であり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブ
レンド物からコンタクトレンズを製造する。このブレン
ド物を実施例３の教示と同様にして処理した後、方法
１、２および３で試験し、結果を表１に示す。
００が１２．００％であり、Darocur 1173が０．２４％
であり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブ
レンド物からコンタクトレンズを製造する。このブレン
ド物を実施例３の教示と同様にして処理した後、方法
１、２および３で試験し、結果を表１に示す。
【００５８】実施例８
ＨＥＭＡが４４．７６％であり、該二不飽和ＰＥＧ４０
００が１５．００％であり、Darocur 1173が０．２４％
であり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブ
レンド物からコンタクトレンズを製造する。このブレン
ド物を実施例３の教示と同様にして処理した後、方法
１、２および３で試験し、結果を表１に示す。
００が１５．００％であり、Darocur 1173が０．２４％
であり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブ
レンド物からコンタクトレンズを製造する。このブレン
ド物を実施例３の教示と同様にして処理した後、方法
１、２および３で試験し、結果を表１に示す。
【００５９】実施例９
ＨＥＭＡが４１．７６％であり、該二不飽和ＰＥＧ４０
００が１８．００％であり、Darocur 1173が０．２４％
であり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブ
レンド物からコンタクトレンズを製造する。このブレン
ド物を実施例３の教示と同様にして処理した後、方法
１、２および３で試験し、結果を表１に示す。
００が１８．００％であり、Darocur 1173が０．２４％
であり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブ
レンド物からコンタクトレンズを製造する。このブレン
ド物を実施例３の教示と同様にして処理した後、方法
１、２および３で試験し、結果を表１に示す。
【００６０】実施例１０
ＨＥＭＡが３８．７６％であり、該二不飽和ＰＥＧ４０
００が２１．００％であり、Darocur 1173が０．２４％
であり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブ
レンド物からコンタクトレンズを製造する。このブレン
ド物を実施例３の教示と同様にして処理した後、方法
１、２および３で試験し、結果を表１に示す。
００が２１．００％であり、Darocur 1173が０．２４％
であり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブ
レンド物からコンタクトレンズを製造する。このブレン
ド物を実施例３の教示と同様にして処理した後、方法
１、２および３で試験し、結果を表１に示す。
【００６１】
【表１】
【００６２】表１から分かるように、該二不飽和ＰＥＧ
４０００を増やすにつれて、このレンズの水含有量、モ
ジュラスおよびＯ2透過率が増大する。これらの実施例
はこのモノマー調合物内の希釈剤を反映していることを
特記し、これらの表は、このポリマー内に存在している
モノマーおよび架橋剤のパーセントを示している。
４０００を増やすにつれて、このレンズの水含有量、モ
ジュラスおよびＯ2透過率が増大する。これらの実施例
はこのモノマー調合物内の希釈剤を反映していることを
特記し、これらの表は、このポリマー内に存在している
モノマーおよび架橋剤のパーセントを示している。
【００６３】実施例１１［一不飽和ポリエチレングリコ
ール（ＰＥＧ）３３５０またはＰＥＧ３３５０ＭＣの合
成］ 機械的撹拌機とガス導入管が備わっている１Ｌの３つ口
フラスコの中に乾燥したＰＥＧ３３５０を２００ｇ
（０．０６０モル）入れる。この系を乾燥Ｎ2に続いて
乾燥Ｏ2でフラッシュ洗浄する。このＰＥＧ３３５０に
乾燥したアセトニトリルを６００ｇ加え、このＰＥＧ３
３５０が完全に溶解するまでこれらを混合する。次に、
カプリル酸第一錫を２滴そしてＭＥＨＱを５００ｐｐｍ
加える。滴下漏斗を通してＩＥＭを８．６９ｇ（０．０
５６モル）加える。この反応を室温で２４−２８時間進
行させる。この反応が進行した後、赤外スペクトルにお
ける２２７０ｃｍ-1のＮＣＯ吸収が消失する。アセトニ
トリルを減圧下で除去し、そしてこの白色ワックス状の
一不飽和ＰＥＧ３３５０をそのまま用いる。
ール（ＰＥＧ）３３５０またはＰＥＧ３３５０ＭＣの合
成］ 機械的撹拌機とガス導入管が備わっている１Ｌの３つ口
フラスコの中に乾燥したＰＥＧ３３５０を２００ｇ
（０．０６０モル）入れる。この系を乾燥Ｎ2に続いて
乾燥Ｏ2でフラッシュ洗浄する。このＰＥＧ３３５０に
乾燥したアセトニトリルを６００ｇ加え、このＰＥＧ３
３５０が完全に溶解するまでこれらを混合する。次に、
カプリル酸第一錫を２滴そしてＭＥＨＱを５００ｐｐｍ
加える。滴下漏斗を通してＩＥＭを８．６９ｇ（０．０
５６モル）加える。この反応を室温で２４−２８時間進
行させる。この反応が進行した後、赤外スペクトルにお
ける２２７０ｃｍ-1のＮＣＯ吸収が消失する。アセトニ
トリルを減圧下で除去し、そしてこの白色ワックス状の
一不飽和ＰＥＧ３３５０をそのまま用いる。
【００６４】実施例１２
メタアクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）が５６．
７６％であり、実施例１１の一不飽和ＰＥＧ３３５０が
３．０％であり、Darocur 1173が０．２４％であり、そ
してＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物を
調製する。上記ブレンド物を減圧（＜１０ｍｍＨｇ）下
４０℃で３０分間混合した後、コンタクトレンズ用鋳型
に移す。この充填した鋳型を約６０℃で２０分間ＵＶ光
に暴露する（波長＝３００−３８０ｎｍ、線量＝１．２
−１．６ジュール／ｃｍ2）。このレンズ用鋳型を分離
させた後、５０℃の蒸留水の中に３から４時間入れる。
この初期水和期間後、このレンズを生理食塩水の中で平
衡にする。このレンズを方法１、２および３で試験し、
結果を表２に示す。
７６％であり、実施例１１の一不飽和ＰＥＧ３３５０が
３．０％であり、Darocur 1173が０．２４％であり、そ
してＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物を
調製する。上記ブレンド物を減圧（＜１０ｍｍＨｇ）下
４０℃で３０分間混合した後、コンタクトレンズ用鋳型
に移す。この充填した鋳型を約６０℃で２０分間ＵＶ光
に暴露する（波長＝３００−３８０ｎｍ、線量＝１．２
−１．６ジュール／ｃｍ2）。このレンズ用鋳型を分離
させた後、５０℃の蒸留水の中に３から４時間入れる。
この初期水和期間後、このレンズを生理食塩水の中で平
衡にする。このレンズを方法１、２および３で試験し、
結果を表２に示す。
【００６５】実施例１３
ＨＥＭＡが５３．１６％であり、該一不飽和ＰＥＧ３３
５０が６．６０％であり、Darocur 1173が０．２４％で
あり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレ
ンド物からコンタクトレンズを製造する。このブレンド
物を実施例３の教示と同様にして処理した後、方法１、
２および３で試験し、結果を表２に示す。
５０が６．６０％であり、Darocur 1173が０．２４％で
あり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレ
ンド物からコンタクトレンズを製造する。このブレンド
物を実施例３の教示と同様にして処理した後、方法１、
２および３で試験し、結果を表２に示す。
【００６６】実施例１４
ＨＥＭＡが４９．５６％であり、該一不飽和ＰＥＧ３３
５０が１０．２０％であり、Darocur 1173が０．２４％
であり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブ
レンド物からコンタクトレンズを製造する。このブレン
ド物を実施例３の教示と同様にして処理した後、方法
１、２および３で試験し、結果を表２に示す。
５０が１０．２０％であり、Darocur 1173が０．２４％
であり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブ
レンド物からコンタクトレンズを製造する。このブレン
ド物を実施例３の教示と同様にして処理した後、方法
１、２および３で試験し、結果を表２に示す。
【００６７】実施例１５
ＨＥＭＡが４２．９６％であり、該一不飽和ＰＥＧ３３
５０が１６．８０％であり、Darocur 1173が０．２４％
であり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブ
レンド物からコンタクトレンズを製造する。このブレン
ド物を実施例３の教示と同様にして処理した後、方法
１、２および３で試験し、結果を表２に示す。
５０が１６．８０％であり、Darocur 1173が０．２４％
であり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブ
レンド物からコンタクトレンズを製造する。このブレン
ド物を実施例３の教示と同様にして処理した後、方法
１、２および３で試験し、結果を表２に示す。
【００６８】
【表２】
【００６９】表２から分かるように、該一不飽和ＰＥＧ
３３５０を増やすにつれて、水含有量と酸素透過率は増
大するが、モジュラスは低下する。
３３５０を増やすにつれて、水含有量と酸素透過率は増
大するが、モジュラスは低下する。
【００７０】実施例１６
ＨＥＭＡが５３．７６％であり、実施例１１の一不飽和
ＰＥＧ３３５０が３．０％であり、実施例３の二不飽和
ＰＥＧ４０００が３．０％であり、Darocur 1173が０．
２４％であり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％で
あるブレンド物を調製する。上記ブレンド物を減圧（＜
１０ｍｍＨｇ）下４０℃で３０分間混合した後、コンタ
クトレンズ用鋳型に移す。この充填した鋳型を約６０℃
で２０分間ＵＶ光に暴露する（波長＝３００−３８０ｎ
ｍ、線量＝１．２−１．６ジュール／ｃｍ2）。次に、
このレンズ用鋳型を分離させた後、５０℃の蒸留水の中
に３から４時間入れる。この初期水和期間後、このレン
ズを生理食塩水の中で平衡にする。このレンズを方法
１、２および３で試験し、結果を表３に示す。
ＰＥＧ３３５０が３．０％であり、実施例３の二不飽和
ＰＥＧ４０００が３．０％であり、Darocur 1173が０．
２４％であり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％で
あるブレンド物を調製する。上記ブレンド物を減圧（＜
１０ｍｍＨｇ）下４０℃で３０分間混合した後、コンタ
クトレンズ用鋳型に移す。この充填した鋳型を約６０℃
で２０分間ＵＶ光に暴露する（波長＝３００−３８０ｎ
ｍ、線量＝１．２−１．６ジュール／ｃｍ2）。次に、
このレンズ用鋳型を分離させた後、５０℃の蒸留水の中
に３から４時間入れる。この初期水和期間後、このレン
ズを生理食塩水の中で平衡にする。このレンズを方法
１、２および３で試験し、結果を表３に示す。
【００７１】実施例１７
ＨＥＭＡが５０．１６％であり、該一不飽和ＰＥＧ３３
５０が６．６％であり、該二不飽和ＰＥＧ４０００が
３．００％であり、Darocur 1173が０．２４％であり、
そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物
からコンタクトレンズを製造する。このブレンド物を実
施例３の教示と同様にして処理した後、方法１、２およ
び３で試験し、結果を表３に示す。
５０が６．６％であり、該二不飽和ＰＥＧ４０００が
３．００％であり、Darocur 1173が０．２４％であり、
そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物
からコンタクトレンズを製造する。このブレンド物を実
施例３の教示と同様にして処理した後、方法１、２およ
び３で試験し、結果を表３に示す。
【００７２】実施例１８
ＨＥＭＡが４６．８０％であり、該一不飽和ＰＥＧ３３
５０が１０．２％であり、該二不飽和ＰＥＧ４０００が
３．００％であり、Darocur 1173が０．２４％であり、
そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物
からコンタクトレンズを製造する。このブレンド物を実
施例３の教示と同様にして処理した後、方法１、２およ
び３で試験し、結果を表３に示す。
５０が１０．２％であり、該二不飽和ＰＥＧ４０００が
３．００％であり、Darocur 1173が０．２４％であり、
そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物
からコンタクトレンズを製造する。このブレンド物を実
施例３の教示と同様にして処理した後、方法１、２およ
び３で試験し、結果を表３に示す。
【００７３】実施例１９
ＨＥＭＡが４０．８０％であり、該一不飽和ＰＥＧ３３
５０が１６．８％であり、該二不飽和ＰＥＧ４０００が
３．００％であり、Darocur 1173が０．２４％であり、
そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物
からコンタクトレンズを製造する。このブレンド物を実
施例３の教示と同様にして処理した後、方法１、２およ
び３で試験し、結果を表３に示す。
５０が１６．８％であり、該二不飽和ＰＥＧ４０００が
３．００％であり、Darocur 1173が０．２４％であり、
そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物
からコンタクトレンズを製造する。このブレンド物を実
施例３の教示と同様にして処理した後、方法１、２およ
び３で試験し、結果を表３に示す。
【００７４】
【表３】
【００７５】表３から分かるように、該二不飽和ＰＥＧ
４０００をこのモノマー混合物の５％で一定に保持しそ
して該一不飽和ＰＥＧ３３５０を増やすと、このポリマ
ーが示す水含有量とＤｋは、モジュラスの上昇を伴わな
いで増大し得る。
４０００をこのモノマー混合物の５％で一定に保持しそ
して該一不飽和ＰＥＧ３３５０を増やすと、このポリマ
ーが示す水含有量とＤｋは、モジュラスの上昇を伴わな
いで増大し得る。
【００７６】実施例２０［エトキシル化した二不飽和ビ
スフェノールＡ（ＢＰＡ８９０）の合成］ ５Ｌの３つ口フラスコの中に乾燥したPhotonol 7025
（分子量＝５８０ｇ／モル）を７２８ｇ（１．２５５モ
ル）、乾燥したアセトニトリルを１．５Ｌ、ＭＥＨＱを
１．０ｇ、そしてカプリル酸第一錫を０．５ｇ（ジオー
ルに対して約０．１モル％）入れる。これらの成分を加
えた後、その得られる溶液を３０−４５分間乾燥Ｏ2パ
ージする（ガス拡散装置を用い）。このＯ2パージが完
了した後、１Ｌの滴下漏斗に３６５ｇ（２．３５モル）
のＩＥＭと７３０ｇのアセトニトリルを仕込む（この操
作はＮ2下で最良に実施される）。
スフェノールＡ（ＢＰＡ８９０）の合成］ ５Ｌの３つ口フラスコの中に乾燥したPhotonol 7025
（分子量＝５８０ｇ／モル）を７２８ｇ（１．２５５モ
ル）、乾燥したアセトニトリルを１．５Ｌ、ＭＥＨＱを
１．０ｇ、そしてカプリル酸第一錫を０．５ｇ（ジオー
ルに対して約０．１モル％）入れる。これらの成分を加
えた後、その得られる溶液を３０−４５分間乾燥Ｏ2パ
ージする（ガス拡散装置を用い）。このＯ2パージが完
了した後、１Ｌの滴下漏斗に３６５ｇ（２．３５モル）
のＩＥＭと７３０ｇのアセトニトリルを仕込む（この操
作はＮ2下で最良に実施される）。
【００７７】次に、上記５Ｌの丸底フラスコにその滴下
漏斗の内容物（即ちＩＥＭ溶液）を激しく撹拌しながら
滴下する。この滴下が終了するには約２−３時間要する
べきである。このＩＥＭ滴下が終了した後、この滴下漏
斗を５０−１００ｍＬのアセトニトリルで濯ぐ。この反
応の進行を監視した後、赤外スペクトルにおける２２７
０ｃｍ-1のＮＣＯ吸収が消失する。アセトニトリルを減
圧下で除去し、そしてこの得られる粘性を示す液状の二
不飽和ビスフェノールＡ８９０を製造したまま用いる。
漏斗の内容物（即ちＩＥＭ溶液）を激しく撹拌しながら
滴下する。この滴下が終了するには約２−３時間要する
べきである。このＩＥＭ滴下が終了した後、この滴下漏
斗を５０−１００ｍＬのアセトニトリルで濯ぐ。この反
応の進行を監視した後、赤外スペクトルにおける２２７
０ｃｍ-1のＮＣＯ吸収が消失する。アセトニトリルを減
圧下で除去し、そしてこの得られる粘性を示す液状の二
不飽和ビスフェノールＡ８９０を製造したまま用いる。
【００７８】実施例２１
ＨＥＭＡが５９．１６％であり、実施例２０の二不飽和
ＢＰＡ８９０が０．３％であり、Darocur 1173が０．２
４％であり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であ
るブレンド物を調製する。上記ブレンド物を減圧（＜１
０ｍｍＨｇ）下４０℃で３０分間混合した後、コンタク
トレンズ用鋳型に移す。この充填した鋳型を約６０℃で
２０分間ＵＶ光に暴露する（波長＝３００−３８０ｎ
ｍ、線量＝１．２−１．６ジュール／ｃｍ2）。次に、
このレンズ用鋳型を分離させた後、５０℃の蒸留水の中
に３から４時間入れる。この初期水和期間後、このレン
ズを生理食塩水の中で平衡にする。このレンズを方法
１、２および３で試験し、そして結果を表４に示す。
ＢＰＡ８９０が０．３％であり、Darocur 1173が０．２
４％であり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であ
るブレンド物を調製する。上記ブレンド物を減圧（＜１
０ｍｍＨｇ）下４０℃で３０分間混合した後、コンタク
トレンズ用鋳型に移す。この充填した鋳型を約６０℃で
２０分間ＵＶ光に暴露する（波長＝３００−３８０ｎ
ｍ、線量＝１．２−１．６ジュール／ｃｍ2）。次に、
このレンズ用鋳型を分離させた後、５０℃の蒸留水の中
に３から４時間入れる。この初期水和期間後、このレン
ズを生理食塩水の中で平衡にする。このレンズを方法
１、２および３で試験し、そして結果を表４に示す。
【００７９】実施例２２
ＨＥＭＡが５９．４６％であり、実施例２０で製造した
二不飽和ＢＰＡ８９０が０．６％であり、Darocur 1173
が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４
０％であるブレンド物からコンタクトレンズを製造す
る。このブレンド物を実施例３の教示と同様にして処理
した後、方法１、２および３で試験し、結果を表４に示
す。
二不飽和ＢＰＡ８９０が０．６％であり、Darocur 1173
が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４
０％であるブレンド物からコンタクトレンズを製造す
る。このブレンド物を実施例３の教示と同様にして処理
した後、方法１、２および３で試験し、結果を表４に示
す。
【００８０】実施例２３
ＨＥＭＡが５８．５％であり、実施例２０で製造した二
不飽和ＢＰＡ８９０が１．２６％であり、Darocur 1173
が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４
０％であるブレンド物からコンタクトレンズを製造す
る。このブレンド物を実施例３の教示と同様にして処理
した後、方法１、２および３で試験し、結果を表４に示
す。
不飽和ＢＰＡ８９０が１．２６％であり、Darocur 1173
が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４
０％であるブレンド物からコンタクトレンズを製造す
る。このブレンド物を実施例３の教示と同様にして処理
した後、方法１、２および３で試験し、結果を表４に示
す。
【００８１】実施例２４
ＨＥＭＡが５７．６６％であり、実施例２０で製造した
二不飽和ＢＰＡ８９０が２．１０％であり、Darocur 11
73が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４００ＢＡＥが４
０％であるブレンド物からコンタクトレンズを製造す
る。このブレンド物を実施例３の教示と同様にして処理
した後、方法１、２および３で試験し、結果を表４に示
す。
二不飽和ＢＰＡ８９０が２．１０％であり、Darocur 11
73が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４００ＢＡＥが４
０％であるブレンド物からコンタクトレンズを製造す
る。このブレンド物を実施例３の教示と同様にして処理
した後、方法１、２および３で試験し、結果を表４に示
す。
【００８２】実施例２５
ＨＥＭＡが５７．０６％であり、実施例２０で製造した
二不飽和ＢＰＡ８９０が２．７０％であり、Darocur 11
73が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４００ＢＡＥが４
０％であるブレンド物からコンタクトレンズを製造す
る。このブレンド物を実施例３の教示と同様にして処理
した後、方法１、２および３で試験し、結果を表４に示
す。
二不飽和ＢＰＡ８９０が２．７０％であり、Darocur 11
73が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４００ＢＡＥが４
０％であるブレンド物からコンタクトレンズを製造す
る。このブレンド物を実施例３の教示と同様にして処理
した後、方法１、２および３で試験し、結果を表４に示
す。
【００８３】実施例２６
ＨＥＭＡが５６．３６％であり、実施例２０で製造した
二不飽和ＢＰＡ８９０が３．４０％であり、Darocur 11
73が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４００ＢＡＥが４
０％であるブレンド物からコンタクトレンズを製造す
る。このブレンド物を実施例３の教示と同様にして処理
した後、方法１、２および３で試験し、結果を表４に示
す。
二不飽和ＢＰＡ８９０が３．４０％であり、Darocur 11
73が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４００ＢＡＥが４
０％であるブレンド物からコンタクトレンズを製造す
る。このブレンド物を実施例３の教示と同様にして処理
した後、方法１、２および３で試験し、結果を表４に示
す。
【００８４】実施例２７
ＨＥＭＡが５６．１６％であり、実施例２０で製造した
二不飽和ＢＰＡ８９０が３．６０％であり、Darocur 11
73が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４００ＢＡＥが４
０％であるブレンド物からコンタクトレンズを製造す
る。このブレンド物を実施例３の教示と同様にして処理
した後、方法１、２および３で試験し、結果を表４に示
す。
二不飽和ＢＰＡ８９０が３．６０％であり、Darocur 11
73が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４００ＢＡＥが４
０％であるブレンド物からコンタクトレンズを製造す
る。このブレンド物を実施例３の教示と同様にして処理
した後、方法１、２および３で試験し、結果を表４に示
す。
【００８５】実施例２８
ＨＥＭＡが５５．８６％であり、実施例２０で製造した
二不飽和ＢＰＡ８９０が３．９０％であり、Darocur 11
73が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４００ＢＡＥが４
０％であるブレンド物からコンタクトレンズを製造す
る。このブレンド物を実施例３の教示と同様にして処理
した後、方法１、２および３で試験し、結果を表４に示
す。
二不飽和ＢＰＡ８９０が３．９０％であり、Darocur 11
73が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４００ＢＡＥが４
０％であるブレンド物からコンタクトレンズを製造す
る。このブレンド物を実施例３の教示と同様にして処理
した後、方法１、２および３で試験し、結果を表４に示
す。
【００８６】実施例２９
ＨＥＭＡが５５．５６％であり、実施例２０で製造した
二不飽和ＢＰＡ８９０が４．２０％であり、Darocur 11
73が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４００ＢＡＥが４
０％であるブレンド物からコンタクトレンズを製造す
る。このブレンド物を実施例３の教示と同様にして処理
した後、方法１、２および３で試験し、結果を表４に示
す。
二不飽和ＢＰＡ８９０が４．２０％であり、Darocur 11
73が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４００ＢＡＥが４
０％であるブレンド物からコンタクトレンズを製造す
る。このブレンド物を実施例３の教示と同様にして処理
した後、方法１、２および３で試験し、結果を表４に示
す。
【００８７】実施例３０
ＨＥＭＡが５４．９６％であり、実施例２０で製造した
二不飽和ＢＰＡ８９０が４．８％であり、Darocur 1173
が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４
０％であるブレンド物からコンタクトレンズを製造す
る。このブレンド物を実施例３の教示と同様にして処理
した後、方法１、２および３で試験し、結果を表４に示
す。
二不飽和ＢＰＡ８９０が４．８％であり、Darocur 1173
が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４
０％であるブレンド物からコンタクトレンズを製造す
る。このブレンド物を実施例３の教示と同様にして処理
した後、方法１、２および３で試験し、結果を表４に示
す。
【００８８】
【表４】
【００８９】表４から分かるように、該ＢＰＡ８９０を
増やすと水含有量およびＤｋは少量低下するが、この得
られるポリマーのモジュラスが劇的に増大する。
増やすと水含有量およびＤｋは少量低下するが、この得
られるポリマーのモジュラスが劇的に増大する。
【００９０】実施例３１［フルオロモノマー（ＦＭ）の
合成］ 機械的撹拌機とガス導入管が備わっている１Ｌの３つ口
フラスコの中に乾燥したパーフルオロ−１−オクタノー
ルを２００ｇ（０．０５０モル）入れる。この系を乾燥
窒素そして乾燥酸素でフラッシュ洗浄する。このフルオ
ロアルコールに乾燥したアセトニトリルを３７５ｇ加え
た後、１５分間混合した。その後、このアセトニトリル
／パーフルオロ−１−オクタノール混合物にカプリル酸
第一錫を２滴加える。滴下漏斗を通してＩＥＭを１５．
５２ｇ（０．１００モル）加える。この反応を室温で２
４−２８時間進行させる。この反応が進行した後、赤外
スペクトルにおける２２７０ｃｍ-1のＮＣＯ吸収が消失
する。アセトニトリルを減圧下で除去し、そしてこの得
られる白色ワックス状のフルオロモノマーをそのまま用
いる。
合成］ 機械的撹拌機とガス導入管が備わっている１Ｌの３つ口
フラスコの中に乾燥したパーフルオロ−１−オクタノー
ルを２００ｇ（０．０５０モル）入れる。この系を乾燥
窒素そして乾燥酸素でフラッシュ洗浄する。このフルオ
ロアルコールに乾燥したアセトニトリルを３７５ｇ加え
た後、１５分間混合した。その後、このアセトニトリル
／パーフルオロ−１−オクタノール混合物にカプリル酸
第一錫を２滴加える。滴下漏斗を通してＩＥＭを１５．
５２ｇ（０．１００モル）加える。この反応を室温で２
４−２８時間進行させる。この反応が進行した後、赤外
スペクトルにおける２２７０ｃｍ-1のＮＣＯ吸収が消失
する。アセトニトリルを減圧下で除去し、そしてこの得
られる白色ワックス状のフルオロモノマーをそのまま用
いる。
【００９１】実施例３２
ＨＥＭＡが４２．３６％であり、ＤＭＡが１２．０％で
あり、実施例３１のパーフルオロモノマーが５．４％で
あり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥＧ
４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物を調製する。
上記ブレンド物を減圧（＜１０ｍｍＨｇ）下４０℃で３
０分間混合した後、コンタクトレンズ用鋳型に移す。こ
の充填した鋳型を約６０℃で２０分間ＵＶ光に暴露する
（波長＝３００−３８０ｎｍ、線量＝１．２−１．６ジ
ュール／ｃｍ2）。次に、このレンズ用鋳型を分離させ
た後、５０℃の蒸留水の中に３から４時間入れる。この
初期水和期間後、このレンズを生理食塩水の中で平衡に
する。このレンズをここに試験方法１、２および３で試
験し、そして結果を表５に示す。
あり、実施例３１のパーフルオロモノマーが５．４％で
あり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥＧ
４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物を調製する。
上記ブレンド物を減圧（＜１０ｍｍＨｇ）下４０℃で３
０分間混合した後、コンタクトレンズ用鋳型に移す。こ
の充填した鋳型を約６０℃で２０分間ＵＶ光に暴露する
（波長＝３００−３８０ｎｍ、線量＝１．２−１．６ジ
ュール／ｃｍ2）。次に、このレンズ用鋳型を分離させ
た後、５０℃の蒸留水の中に３から４時間入れる。この
初期水和期間後、このレンズを生理食塩水の中で平衡に
する。このレンズをここに試験方法１、２および３で試
験し、そして結果を表５に示す。
【００９２】実施例３３
ＨＥＭＡが３９．９６％であり、ＤＭＡが１２．０％で
あり、実施例３１のパーフルオロモノマーが７．８％で
あり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥＧ
４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタク
トレンズを製造する。このブレンド物を実施例３２の教
示と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表５に示す。
あり、実施例３１のパーフルオロモノマーが７．８％で
あり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥＧ
４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタク
トレンズを製造する。このブレンド物を実施例３２の教
示と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表５に示す。
【００９３】実施例３４
ＨＥＭＡが３６．９６％であり、ＤＭＡが１２．０％で
あり、実施例３１のフルオロモノマーが１０．８％であ
り、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４
００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタクト
レンズを製造する。このブレンド物を実施例３２の教示
と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表５に示す。
あり、実施例３１のフルオロモノマーが１０．８％であ
り、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４
００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタクト
レンズを製造する。このブレンド物を実施例３２の教示
と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表５に示す。
【００９４】実施例３５
ＨＥＭＡが３８．２８％であり、ＤＭＡが１２．０％で
あり、実施例１の二不飽和ＰＥＧ４０００が３．６％で
あり、実施例１１の一不飽和ＰＥＧ３３５０が３．０％
であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが１．０８％であ
り、実施例３１のフルオロモノマーが１．８％であり、
Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４００
ＢＡＥが４０％であるブレンド物を調製する。上記ブ
レンド物を減圧（＜１０ｍｍＨｇ）下４０℃で３０分間
混合した後、コンタクトレンズ用鋳型に移す。この充填
した鋳型を約６０℃で２０分間ＵＶ光に暴露する（波長
＝３００−３８０ｎｍ、線量＝１．２−１．６ジュール
／ｃｍ2）。次に、このレンズ用鋳型を分離させた後、
５０℃の蒸留水の中に３から４時間入れる。この初期水
和期間後、このレンズを生理食塩水の中で平衡にする。
このレンズを試験方法１、２および３で試験し、そして
結果を表５に示す。
あり、実施例１の二不飽和ＰＥＧ４０００が３．６％で
あり、実施例１１の一不飽和ＰＥＧ３３５０が３．０％
であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが１．０８％であ
り、実施例３１のフルオロモノマーが１．８％であり、
Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４００
ＢＡＥが４０％であるブレンド物を調製する。上記ブ
レンド物を減圧（＜１０ｍｍＨｇ）下４０℃で３０分間
混合した後、コンタクトレンズ用鋳型に移す。この充填
した鋳型を約６０℃で２０分間ＵＶ光に暴露する（波長
＝３００−３８０ｎｍ、線量＝１．２−１．６ジュール
／ｃｍ2）。次に、このレンズ用鋳型を分離させた後、
５０℃の蒸留水の中に３から４時間入れる。この初期水
和期間後、このレンズを生理食塩水の中で平衡にする。
このレンズを試験方法１、２および３で試験し、そして
結果を表５に示す。
【００９５】実施例３６
ＨＥＭＡが３４．６８％であり、ＤＭＡが１２．０％で
あり、実施例３１のフルオロモノマーが５．４％であ
り、実施例１の二不飽和ＰＥＧ４０００が３．６％であ
り、実施例１１の一不飽和ＰＥＧ３３５０が３．０％で
あり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが１．０８％であ
り、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４
００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタクト
レンズを製造する。このブレンド物を実施例３５の教示
と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表５に示す。
あり、実施例３１のフルオロモノマーが５．４％であ
り、実施例１の二不飽和ＰＥＧ４０００が３．６％であ
り、実施例１１の一不飽和ＰＥＧ３３５０が３．０％で
あり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが１．０８％であ
り、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４
００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタクト
レンズを製造する。このブレンド物を実施例３５の教示
と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表５に示す。
【００９６】実施例３７
ＨＥＭＡが３１．６８％であり、ＤＭＡが１２．０％で
あり、実施例３１のフルオロモノマーが８．４％であ
り、実施例１の二不飽和ＰＥＧ４０００が３．６％であ
り、実施例１１の一不飽和ＰＥＧ３３５０が３．０％で
あり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが１．０８％であ
り、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４
００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタクト
レンズを製造する。このブレンド物を実施例３５の教示
と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表５に示す。
あり、実施例３１のフルオロモノマーが８．４％であ
り、実施例１の二不飽和ＰＥＧ４０００が３．６％であ
り、実施例１１の一不飽和ＰＥＧ３３５０が３．０％で
あり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが１．０８％であ
り、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４
００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタクト
レンズを製造する。このブレンド物を実施例３５の教示
と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表５に示す。
【００９７】実施例３８
ＨＥＭＡが２７．４８％であり、ＤＭＡが１２．０％で
あり、実施例３１のフルオロモノマーが１２．６％であ
り、実施例１の二不飽和ＰＥＧ４０００が３．６％であ
り、実施例１１の一不飽和ＰＥＧ３３５０が３．０％で
あり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが１．０８％であ
り、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４
００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタクト
レンズを製造する。このブレンド物を実施例３５の教示
と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表５に示す。
あり、実施例３１のフルオロモノマーが１２．６％であ
り、実施例１の二不飽和ＰＥＧ４０００が３．６％であ
り、実施例１１の一不飽和ＰＥＧ３３５０が３．０％で
あり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが１．０８％であ
り、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４
００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタクト
レンズを製造する。このブレンド物を実施例３５の教示
と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表５に示す。
【００９８】
【表５】
【００９９】表５から分かるように、このフルオロモノ
マーは水含有量を低くすると共に、疎水性相互作用を通
して水自身と相互作用し、その結果として、あたかも多
官能架橋剤が存在しているのと同じ効果をこの材料に与
える疑似架橋を生じる。
マーは水含有量を低くすると共に、疎水性相互作用を通
して水自身と相互作用し、その結果として、あたかも多
官能架橋剤が存在しているのと同じ効果をこの材料に与
える疑似架橋を生じる。
【０１００】実施例３９
ＨＥＭＡが２６．６４％であり、ＤＭＡが１２．０％で
あり、実施例１の二不飽和ＰＥＧ４０００が９．０％で
あり、実施例１１の一不飽和ＰＥＧ３３５０が４．２％
であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが３．７２％であ
り、実施例３１のフルオロモノマーが４．２％であり、
Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４００
ＢＡＥが４０％であるブレンド物を調製する。上記ブ
レンド物を減圧（＜１０ｍｍＨｇ）下５５℃で４５分間
混合した後、コンタクトレンズ用鋳型に移す。この充填
した鋳型を約６５℃で３５分間ＵＶ光に暴露する（波長
＝３００−３８０ｎｍ、線量＝１．２−１．６ジュール
／ｃｍ2）。次に、このレンズ用鋳型を分離させた後、
５０℃の蒸留水の中に３から４時間入れる。この初期水
和期間後、このレンズを生理食塩水の中で平衡にする。
このレンズをここに試験方法１、２および３で試験し、
そして結果を表６に示す。
あり、実施例１の二不飽和ＰＥＧ４０００が９．０％で
あり、実施例１１の一不飽和ＰＥＧ３３５０が４．２％
であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが３．７２％であ
り、実施例３１のフルオロモノマーが４．２％であり、
Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４００
ＢＡＥが４０％であるブレンド物を調製する。上記ブ
レンド物を減圧（＜１０ｍｍＨｇ）下５５℃で４５分間
混合した後、コンタクトレンズ用鋳型に移す。この充填
した鋳型を約６５℃で３５分間ＵＶ光に暴露する（波長
＝３００−３８０ｎｍ、線量＝１．２−１．６ジュール
／ｃｍ2）。次に、このレンズ用鋳型を分離させた後、
５０℃の蒸留水の中に３から４時間入れる。この初期水
和期間後、このレンズを生理食塩水の中で平衡にする。
このレンズをここに試験方法１、２および３で試験し、
そして結果を表６に示す。
【０１０１】実施例４０
ＨＥＭＡが２１．４８％であり、ＤＭＡが１２．０％で
あり、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４０００（実施例１）が９．０％で
あり、一不飽和ＰＥＧ３３５０（実施例１１）が９．０
％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが３．７２％で
あり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥＧ
４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタク
トレンズを製造する。このブレンド物を実施例３９の教
示と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表６に示す。
あり、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４０００（実施例１）が９．０％で
あり、一不飽和ＰＥＧ３３５０（実施例１１）が９．０
％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが３．７２％で
あり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥＧ
４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタク
トレンズを製造する。このブレンド物を実施例３９の教
示と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表６に示す。
【０１０２】実施例４１
ＨＥＭＡが１６．４４％であり、ＤＭＡが１２．０％で
あり、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４０００（実施例１）が９．０％で
あり、一不飽和ＰＥＧ３３５０（実施例１１）が１４．
４％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが３．７２％
であり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥ
Ｇ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタ
クトレンズを製造する。このブレンド物を実施例３９の
教示と同様にして処理した後、方法１、２および３で試
験し、結果を表６に示す。
あり、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４０００（実施例１）が９．０％で
あり、一不飽和ＰＥＧ３３５０（実施例１１）が１４．
４％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが３．７２％
であり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥ
Ｇ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタ
クトレンズを製造する。このブレンド物を実施例３９の
教示と同様にして処理した後、方法１、２および３で試
験し、結果を表６に示す。
【０１０３】実施例４２
ＨＥＭＡが９．２％であり、ＤＭＡが１２．０％であ
り、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４０００（実施例１）が９．０％で
あり、一不飽和ＰＥＧ３３５０（実施例１１）が２１．
６％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが３．７２％
であり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥ
Ｇ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタ
クトレンズを製造する。このブレンド物を実施例３９の
教示と同様にして処理した後、方法１、２および３で試
験し、結果を表６に示す。
り、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４０００（実施例１）が９．０％で
あり、一不飽和ＰＥＧ３３５０（実施例１１）が２１．
６％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが３．７２％
であり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥ
Ｇ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタ
クトレンズを製造する。このブレンド物を実施例３９の
教示と同様にして処理した後、方法１、２および３で試
験し、結果を表６に示す。
【０１０４】実施例４３
ＨＥＭＡが２２．４４％であり、ＤＭＡが１２．０％で
あり、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４０００（実施例１）が１３．２％
であり、実施例１１の一不飽和ＰＥＧ３３５０が４．２
％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが３．７２％で
あり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥＧ
４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタク
トレンズを製造する。このブレンド物を実施例３９の教
示と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表６に示す。
あり、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４０００（実施例１）が１３．２％
であり、実施例１１の一不飽和ＰＥＧ３３５０が４．２
％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが３．７２％で
あり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥＧ
４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタク
トレンズを製造する。このブレンド物を実施例３９の教
示と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表６に示す。
【０１０５】実施例４４
ＨＥＭＡが１７．６４％であり、ＤＭＡが１２．０％で
あり、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４０００（実施例１）が１３．２％
であり、実施例１１の一不飽和ＰＥＧ３３５０が９．０
％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが３．７２％で
あり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥＧ
４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタク
トレンズを製造する。このブレンド物を実施例３９の教
示と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表６に示す。
あり、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４０００（実施例１）が１３．２％
であり、実施例１１の一不飽和ＰＥＧ３３５０が９．０
％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが３．７２％で
あり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥＧ
４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタク
トレンズを製造する。このブレンド物を実施例３９の教
示と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表６に示す。
【０１０６】実施例４５
ＨＥＭＡが１２．２４％であり、ＤＭＡが１２．０％で
あり、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４０００（実施例１）が１３．２％
であり、実施例１１の一不飽和ＰＥＧ３３５０が１４．
４％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが３．７２％
であり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥ
Ｇ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタ
クトレンズを製造する。このブレンド物を実施例３９の
教示と同様にして処理した後、方法１、２および３で試
験し、結果を表６に示す。
あり、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４０００（実施例１）が１３．２％
であり、実施例１１の一不飽和ＰＥＧ３３５０が１４．
４％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが３．７２％
であり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥ
Ｇ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタ
クトレンズを製造する。このブレンド物を実施例３９の
教示と同様にして処理した後、方法１、２および３で試
験し、結果を表６に示す。
【０１０７】実施例４６
ＨＥＭＡが５．０４％であり、ＤＭＡが１２．０％であ
り、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４０００（実施例１）が１３．２％
であり、実施例１１の一不飽和ＰＥＧ３３５０が２１．
６％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが３．７２％
であり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥ
Ｇ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタ
クトレンズを製造する。このブレンド物を実施例３９の
教示と同様にして処理した後、方法１、２および３で試
験し、結果を表６に示す。
り、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４０００（実施例１）が１３．２％
であり、実施例１１の一不飽和ＰＥＧ３３５０が２１．
６％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが３．７２％
であり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥ
Ｇ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタ
クトレンズを製造する。このブレンド物を実施例３９の
教示と同様にして処理した後、方法１、２および３で試
験し、結果を表６に示す。
【０１０８】
【表６】
【０１０９】表６に示すデータから分かるように、二不
飽和ＰＥＧ４０００、一不飽和ＰＥＧ３３５０、ＢＰＡ
８９０、ＤＭＡおよびフルオロモノマーを含んでいるモ
ノマー類は、コンタクトレンズの水含有量をより高くし
ながら優れたモジュラスを与えている。
飽和ＰＥＧ４０００、一不飽和ＰＥＧ３３５０、ＢＰＡ
８９０、ＤＭＡおよびフルオロモノマーを含んでいるモ
ノマー類は、コンタクトレンズの水含有量をより高くし
ながら優れたモジュラスを与えている。
【０１１０】実施例４７［一不飽和モノメトキシポリエ
チレングリコール（ｍＰＥＧ）２０００の合成］ 機械的撹拌機とガス導入管が備わっている１Ｌの３つ口
フラスコの中に乾燥したｍＰＥＧ２０００を２００ｇ
（０．１０モル）入れる。この系を乾燥Ｎ2に続いて乾
燥Ｏ2でフラッシュ洗浄する。このｍＰＥＧ２０００に
乾燥したアセトニトリルを６００ｇ加え、このｍＰＥＧ
２０００が完全に溶解するまでこれらを混合する。次
に、カプリル酸第一錫を２滴そしてＭＥＨＱを５００ｐ
ｐｍ加える。滴下漏斗を通してＩＥＭを１５．５１ｇ
（０．１０モル）加える。この反応を室温で２４−２８
時間進行させる。この反応が進行した後、ＩＲスペクト
ルにおける２２７０ｃｍ-1のＮＣＯ吸収が消失する。ア
セトニトリルを減圧下で除去し、そしてこの白色ワック
ス状の一不飽和ｍＰＥＧ２０００をそのまま用いる。
チレングリコール（ｍＰＥＧ）２０００の合成］ 機械的撹拌機とガス導入管が備わっている１Ｌの３つ口
フラスコの中に乾燥したｍＰＥＧ２０００を２００ｇ
（０．１０モル）入れる。この系を乾燥Ｎ2に続いて乾
燥Ｏ2でフラッシュ洗浄する。このｍＰＥＧ２０００に
乾燥したアセトニトリルを６００ｇ加え、このｍＰＥＧ
２０００が完全に溶解するまでこれらを混合する。次
に、カプリル酸第一錫を２滴そしてＭＥＨＱを５００ｐ
ｐｍ加える。滴下漏斗を通してＩＥＭを１５．５１ｇ
（０．１０モル）加える。この反応を室温で２４−２８
時間進行させる。この反応が進行した後、ＩＲスペクト
ルにおける２２７０ｃｍ-1のＮＣＯ吸収が消失する。ア
セトニトリルを減圧下で除去し、そしてこの白色ワック
ス状の一不飽和ｍＰＥＧ２０００をそのまま用いる。
【０１１１】実施例４８［一不飽和モノメトキシポリエ
チレングリコール（ｍＰＥＧ）５０００の合成］ 機械的撹拌機とガス導入管が備わっている１Ｌの３つ口
フラスコの中に乾燥したｍＰＥＧ５０００を２００ｇ
（０．０４モル）入れる。この系を乾燥Ｎ2に続いて乾
燥Ｏ2でフラッシュ洗浄する。このｍＰＥＧ５０００に
乾燥したアセトニトリルを６００ｇ加え、このｍＰＥＧ
５０００が完全に溶解するまでこれらを混合する。次
に、カプリル酸第一錫を２滴そしてＭＥＨＱを５００ｐ
ｐｍ加える。滴下漏斗を通してＩＥＭを６．２０ｇ
（０．１０モル）加える。この反応を室温で２４−２８
時間進行させる。この反応が進行した後、ＩＲスペクト
ルにおける２２７０ｃｍ-1のＮＣＯ吸収が消失する。ア
セトニトリルを減圧下で除去し、そしてこの白色ワック
ス状の一不飽和ｍＰＥＧ５０００をそのまま用いる。
チレングリコール（ｍＰＥＧ）５０００の合成］ 機械的撹拌機とガス導入管が備わっている１Ｌの３つ口
フラスコの中に乾燥したｍＰＥＧ５０００を２００ｇ
（０．０４モル）入れる。この系を乾燥Ｎ2に続いて乾
燥Ｏ2でフラッシュ洗浄する。このｍＰＥＧ５０００に
乾燥したアセトニトリルを６００ｇ加え、このｍＰＥＧ
５０００が完全に溶解するまでこれらを混合する。次
に、カプリル酸第一錫を２滴そしてＭＥＨＱを５００ｐ
ｐｍ加える。滴下漏斗を通してＩＥＭを６．２０ｇ
（０．１０モル）加える。この反応を室温で２４−２８
時間進行させる。この反応が進行した後、ＩＲスペクト
ルにおける２２７０ｃｍ-1のＮＣＯ吸収が消失する。ア
セトニトリルを減圧下で除去し、そしてこの白色ワック
ス状の一不飽和ｍＰＥＧ５０００をそのまま用いる。
【０１１２】実施例４９［二不飽和ポリエチレングリコ
ール（ＰＥＧ）４５００の合成］ 機械的撹拌機とガス導入管が備わっている１Ｌの３つ口
フラスコの中に乾燥したＰＥＧ４５００を２００ｇ
（０．０４４０モル）入れる。この系を乾燥Ｎ2に続い
て乾燥Ｏ2でフラッシュ洗浄する。このＰＥＧ４５００
に乾燥したアセトニトリルを３７５ｇ加え、このＰＥＧ
４５００が完全に溶解するまでこれらを混合する。次
に、カプリル酸第一錫を２滴そしてＭＥＨＱを５００ｐ
ｐｍ加える。滴下漏斗を通してＩＥＭを１３．６５ｇ
（０．０８８０モル）加える。この反応を室温で２４−
２８時間進行させる。この反応が進行した後、ＩＲスペ
クトルにおける２２７０ｃｍ-1のＮＣＯ吸収が消失す
る。アセトニトリルを減圧下で除去し、そしてこの得ら
れる白色ワックス状の二不飽和ＰＥＧ４５００をそのま
ま用いる。
ール（ＰＥＧ）４５００の合成］ 機械的撹拌機とガス導入管が備わっている１Ｌの３つ口
フラスコの中に乾燥したＰＥＧ４５００を２００ｇ
（０．０４４０モル）入れる。この系を乾燥Ｎ2に続い
て乾燥Ｏ2でフラッシュ洗浄する。このＰＥＧ４５００
に乾燥したアセトニトリルを３７５ｇ加え、このＰＥＧ
４５００が完全に溶解するまでこれらを混合する。次
に、カプリル酸第一錫を２滴そしてＭＥＨＱを５００ｐ
ｐｍ加える。滴下漏斗を通してＩＥＭを１３．６５ｇ
（０．０８８０モル）加える。この反応を室温で２４−
２８時間進行させる。この反応が進行した後、ＩＲスペ
クトルにおける２２７０ｃｍ-1のＮＣＯ吸収が消失す
る。アセトニトリルを減圧下で除去し、そしてこの得ら
れる白色ワックス状の二不飽和ＰＥＧ４５００をそのま
ま用いる。
【０１１３】実施例５０
ＨＥＭＡが２２．８６％であり、ＤＭＡが１２．０％で
あり、二不飽和ＰＥＧ４５００（実施例４９）が１０．
２％であり、一不飽和ｍＰＥＧ２０００（実施例４７）
が１．５％であり、二不飽和ＢＰＡ（実施例２０）が
９．０％であり、フルオロモノマー（実施例３１）が
４．２％であり、Darocur 1173が０．２４％であり、そ
してＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物を
調製する。上記ブレンド物を減圧（＜５ｍｍＨｇ）下６
５℃で４５分間混合した後、コンタクトレンズ用鋳型に
移す。この充填した鋳型を約６５℃で４０分間ＵＶ光に
暴露する（波長＝３００−３８０ｎｍ、線量＝１．２−
１．６ジュール／ｃｍ2）。次に、このレンズ用鋳型を
分離させた後、５０℃の蒸留水の中に３から４時間入れ
る。この初期水和期間後、このレンズを生理食塩水の中
で平衡にする。このレンズをここに試験方法１、２およ
び３で試験し、そして結果を表７に示す。
あり、二不飽和ＰＥＧ４５００（実施例４９）が１０．
２％であり、一不飽和ｍＰＥＧ２０００（実施例４７）
が１．５％であり、二不飽和ＢＰＡ（実施例２０）が
９．０％であり、フルオロモノマー（実施例３１）が
４．２％であり、Darocur 1173が０．２４％であり、そ
してＰＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物を
調製する。上記ブレンド物を減圧（＜５ｍｍＨｇ）下６
５℃で４５分間混合した後、コンタクトレンズ用鋳型に
移す。この充填した鋳型を約６５℃で４０分間ＵＶ光に
暴露する（波長＝３００−３８０ｎｍ、線量＝１．２−
１．６ジュール／ｃｍ2）。次に、このレンズ用鋳型を
分離させた後、５０℃の蒸留水の中に３から４時間入れ
る。この初期水和期間後、このレンズを生理食塩水の中
で平衡にする。このレンズをここに試験方法１、２およ
び３で試験し、そして結果を表７に示す。
【０１１４】実施例５１
ＨＥＭＡが２０．７６％であり、ＤＭＡが１２．０％で
あり、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４５００（実施例４９）が１０．２
％であり、実施例４７の一不飽和ｍＰＥＧ２０００が
３．６％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが９．０
％であり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰ
ＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコン
タクトレンズを製造する。このブレンド物を実施例５０
の教示と同様にして処理した後、方法１、２および３で
試験し、結果を表７に示す。
あり、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４５００（実施例４９）が１０．２
％であり、実施例４７の一不飽和ｍＰＥＧ２０００が
３．６％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが９．０
％であり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰ
ＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコン
タクトレンズを製造する。このブレンド物を実施例５０
の教示と同様にして処理した後、方法１、２および３で
試験し、結果を表７に示す。
【０１１５】実施例５２
ＨＥＭＡが１５．９６％であり、ＤＭＡが１２．０％で
あり、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４５００（実施例４９）が１０．２
％であり、実施例４７の一不飽和ｍＰＥＧ２０００が
８．４％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが９．０
％であり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰ
ＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコン
タクトレンズを製造する。このブレンド物を実施例５０
の教示と同様にして処理した後、方法１、２および３で
試験し、結果を表７に示す。
あり、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４５００（実施例４９）が１０．２
％であり、実施例４７の一不飽和ｍＰＥＧ２０００が
８．４％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが９．０
％であり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰ
ＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコン
タクトレンズを製造する。このブレンド物を実施例５０
の教示と同様にして処理した後、方法１、２および３で
試験し、結果を表７に示す。
【０１１６】実施例５３
ＨＥＭＡが７．５６％であり、ＤＭＡが１２．０％であ
り、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、実施例４９の二不飽和ＰＥＧ４５００が１０．２％
であり、実施例４７の一不飽和ｍＰＥＧ２０００が１
６．８％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが９．０
％であり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰ
ＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコン
タクトレンズを製造する。このブレンド物を実施例５０
の教示と同様にして処理した後、方法１、２および３で
試験し、結果を表７に示す。
り、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、実施例４９の二不飽和ＰＥＧ４５００が１０．２％
であり、実施例４７の一不飽和ｍＰＥＧ２０００が１
６．８％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが９．０
％であり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰ
ＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコン
タクトレンズを製造する。このブレンド物を実施例５０
の教示と同様にして処理した後、方法１、２および３で
試験し、結果を表７に示す。
【０１１７】実施例５４
ＨＥＭＡが１２．０６％であり、ＤＭＡが１２．０％で
あり、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４５００（実施例４９）が２１．０
％であり、実施例４７の一不飽和ｍＰＥＧ２０００が
１．５％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが９．０
％であり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰ
ＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコン
タクトレンズを製造する。このブレンド物を実施例５０
の教示と同様にして処理した後、方法１、２および３で
試験し、結果を表７に示す。
あり、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４５００（実施例４９）が２１．０
％であり、実施例４７の一不飽和ｍＰＥＧ２０００が
１．５％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが９．０
％であり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰ
ＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコン
タクトレンズを製造する。このブレンド物を実施例５０
の教示と同様にして処理した後、方法１、２および３で
試験し、結果を表７に示す。
【０１１８】実施例５５
ＨＥＭＡが９．９６％であり、ＤＭＡが１２．０％であ
り、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、実施例４９の二不飽和ＰＥＧ４５００が２１．０％
であり、実施例４７の一不飽和ｍＰＥＧ２０００が３．
６％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが９．０％で
あり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥＧ
４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタク
トレンズを製造する。このブレンド物を実施例５０の教
示と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表７に示す。
り、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、実施例４９の二不飽和ＰＥＧ４５００が２１．０％
であり、実施例４７の一不飽和ｍＰＥＧ２０００が３．
６％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが９．０％で
あり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥＧ
４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタク
トレンズを製造する。このブレンド物を実施例５０の教
示と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表７に示す。
【０１１９】実施例５６
ＨＥＭＡが５．１６％であり、ＤＭＡが１２．０％であ
り、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、実施例４９の二不飽和ＰＥＧ４５００が２１．０％
であり、実施例４７の一不飽和ｍＰＥＧ２０００が８．
４％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが９．０％で
あり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥＧ
４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタク
トレンズを製造する。このブレンド物を実施例５０の教
示と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表７に示す。
り、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、実施例４９の二不飽和ＰＥＧ４５００が２１．０％
であり、実施例４７の一不飽和ｍＰＥＧ２０００が８．
４％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが９．０％で
あり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥＧ
４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタク
トレンズを製造する。このブレンド物を実施例５０の教
示と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表７に示す。
【０１２０】実施例５７
ＤＭＡが１１．３８％であり、フルオロモノマー（実施
例３１）が３．９８％であり、実施例４９の二不飽和Ｐ
ＥＧ４５００が１９．９２％であり、実施例４７の一不
飽和ｍＰＥＧ２０００が１５．９４％であり、実施例２
０の二不飽和ＢＰＡが８．５４％であり、Darocur 1173
が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４
０％であるブレンド物からコンタクトレンズを製造す
る。このブレンド物を実施例５０の教示と同様にして処
理した後、方法１、２および３で試験し、結果を表７に
示す。
例３１）が３．９８％であり、実施例４９の二不飽和Ｐ
ＥＧ４５００が１９．９２％であり、実施例４７の一不
飽和ｍＰＥＧ２０００が１５．９４％であり、実施例２
０の二不飽和ＢＰＡが８．５４％であり、Darocur 1173
が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４
０％であるブレンド物からコンタクトレンズを製造す
る。このブレンド物を実施例５０の教示と同様にして処
理した後、方法１、２および３で試験し、結果を表７に
示す。
【０１２１】実施例５８
ＨＥＭＡが２２．８６％であり、ＤＭＡが１２．０％で
あり、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４５００（実施例４９）が１０．２
％であり、実施例４８の一不飽和ｍＰＥＧ５０００が
１．５％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが９．０
％であり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰ
ＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコン
タクトレンズを製造する。このブレンド物を実施例５０
の教示と同様にして処理した後、方法１、２および３で
試験し、結果を表７に示す。
あり、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４５００（実施例４９）が１０．２
％であり、実施例４８の一不飽和ｍＰＥＧ５０００が
１．５％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが９．０
％であり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰ
ＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコン
タクトレンズを製造する。このブレンド物を実施例５０
の教示と同様にして処理した後、方法１、２および３で
試験し、結果を表７に示す。
【０１２２】実施例５９
ＨＥＭＡが２０．７６％であり、ＤＭＡが１２．０％で
あり、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４５００（実施例４９）が１０．２
％であり、実施例４８の一不飽和ｍＰＥＧ５０００が
３．６％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが９．０
％であり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰ
ＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコン
タクトレンズを製造する。このブレンド物を実施例５０
の教示と同様にして処理した後、方法１、２および３で
試験し、結果を表７に示す。
あり、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４５００（実施例４９）が１０．２
％であり、実施例４８の一不飽和ｍＰＥＧ５０００が
３．６％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが９．０
％であり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰ
ＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコン
タクトレンズを製造する。このブレンド物を実施例５０
の教示と同様にして処理した後、方法１、２および３で
試験し、結果を表７に示す。
【０１２３】実施例６０
ＨＥＭＡが１５．９６％であり、ＤＭＡが１２．０％で
あり、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４５００（実施例４９）が１０．２
％であり、実施例４８の一不飽和ｍＰＥＧ５０００が
８．４％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが９．０
％であり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰ
ＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコン
タクトレンズを製造する。このブレンド物を実施例５０
の教示と同様にして処理した後、方法１、２および３で
試験し、結果を表７に示す。
あり、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４５００（実施例４９）が１０．２
％であり、実施例４８の一不飽和ｍＰＥＧ５０００が
８．４％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが９．０
％であり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰ
ＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコン
タクトレンズを製造する。このブレンド物を実施例５０
の教示と同様にして処理した後、方法１、２および３で
試験し、結果を表７に示す。
【０１２４】実施例６１
ＨＥＭＡが７．５６％であり、ＤＭＡが１２．０％であ
り、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、実施例４９の二不飽和ＰＥＧ４５００が１０．２％
であり、実施例４８の一不飽和ｍＰＥＧ５０００が１
６．８％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが９．０
％であり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰ
ＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコン
タクトレンズを製造する。このブレンド物を実施例５０
の教示と同様にして処理した後、方法１、２および３で
試験し、結果を表７に示す。
り、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、実施例４９の二不飽和ＰＥＧ４５００が１０．２％
であり、実施例４８の一不飽和ｍＰＥＧ５０００が１
６．８％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが９．０
％であり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰ
ＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコン
タクトレンズを製造する。このブレンド物を実施例５０
の教示と同様にして処理した後、方法１、２および３で
試験し、結果を表７に示す。
【０１２５】実施例６２
ＨＥＭＡが１２．０６％であり、ＤＭＡが１２．０％で
あり、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４５００（実施例４９）が２１．０
％であり、実施例４８の一不飽和ｍＰＥＧ５０００が
１．５％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが９．０
％であり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰ
ＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコン
タクトレンズを製造する。このブレンド物を実施例５０
の教示と同様にして処理した後、方法１、２および３で
試験し、結果を表７に示す。
あり、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４５００（実施例４９）が２１．０
％であり、実施例４８の一不飽和ｍＰＥＧ５０００が
１．５％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが９．０
％であり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰ
ＥＧ４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコン
タクトレンズを製造する。このブレンド物を実施例５０
の教示と同様にして処理した後、方法１、２および３で
試験し、結果を表７に示す。
【０１２６】実施例６３
ＨＥＭＡが９．９６％であり、ＤＭＡが１２．０％であ
り、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、実施例４９の二不飽和ＰＥＧ４５００が２１．０％
であり、実施例４８の一不飽和ｍＰＥＧ５０００が３．
６％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが９．０％で
あり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥＧ
４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタク
トレンズを製造する。このブレンド物を実施例５０の教
示と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表７に示す。
り、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、実施例４９の二不飽和ＰＥＧ４５００が２１．０％
であり、実施例４８の一不飽和ｍＰＥＧ５０００が３．
６％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが９．０％で
あり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥＧ
４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタク
トレンズを製造する。このブレンド物を実施例５０の教
示と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表７に示す。
【０１２７】実施例６４
ＨＥＭＡが５．１％であり、ＤＭＡが１２．０％であ
り、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、実施例４９の二不飽和ＰＥＧ４５００が２１．０％
であり、実施例４８の一不飽和ｍＰＥＧ５０００が８．
４％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが９．０％で
あり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥＧ
４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタク
トレンズを製造する。このブレンド物を実施例５０の教
示と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表７に示す。
り、フルオロモノマー（実施例３１）が４．２％であ
り、実施例４９の二不飽和ＰＥＧ４５００が２１．０％
であり、実施例４８の一不飽和ｍＰＥＧ５０００が８．
４％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが９．０％で
あり、Darocur 1173が０．２４％であり、そしてＰＥＧ
４００ ＢＡＥが４０％であるブレンド物からコンタク
トレンズを製造する。このブレンド物を実施例５０の教
示と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表７に示す。
【０１２８】実施例６５
ＤＭＡが１１．３８％であり、フルオロモノマー（実施
例３１）が３．９８％であり、実施例４９の二不飽和Ｐ
ＥＧ４５００が１９．９２％であり、実施例４８の一不
飽和ｍＰＥＧ５０００が１５．９４％であり、実施例２
０の二不飽和ＢＰＡが８．５３％であり、Darocur 1173
が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４
０％であるブレンド物からコンタクトレンズを製造す
る。このブレンド物を実施例５０の教示と同様にして処
理した後、方法１、２および３で試験し、結果を表７に
示す。
例３１）が３．９８％であり、実施例４９の二不飽和Ｐ
ＥＧ４５００が１９．９２％であり、実施例４８の一不
飽和ｍＰＥＧ５０００が１５．９４％であり、実施例２
０の二不飽和ＢＰＡが８．５３％であり、Darocur 1173
が０．２４％であり、そしてＰＥＧ４００ ＢＡＥが４
０％であるブレンド物からコンタクトレンズを製造す
る。このブレンド物を実施例５０の教示と同様にして処
理した後、方法１、２および３で試験し、結果を表７に
示す。
【０１２９】
【表７】
【０１３０】表７から分かるように、ｍＰＥＧ２０００
またはｍＰＥＧ５０００を増やすにつれて、モジュラス
が低下すると共に水含有量とＤｋが上昇する。また、表
７中のＥＷＣと比較すると、二不飽和ＰＥＧ４５００を
増やすと水含有量とＤｋの上昇がもたらされることが分
かるであろう。実施例５７および６５では、これらの調
合物におけるｍＰＥＧの上限を明らかにする目的でＤＭ
Ａ、ＢＰＡ８９０、フルオロモノマーおよび二不飽和Ｐ
ＥＧ４５００の量を低くしたことを特記する。
またはｍＰＥＧ５０００を増やすにつれて、モジュラス
が低下すると共に水含有量とＤｋが上昇する。また、表
７中のＥＷＣと比較すると、二不飽和ＰＥＧ４５００を
増やすと水含有量とＤｋの上昇がもたらされることが分
かるであろう。実施例５７および６５では、これらの調
合物におけるｍＰＥＧの上限を明らかにする目的でＤＭ
Ａ、ＢＰＡ８９０、フルオロモノマーおよび二不飽和Ｐ
ＥＧ４５００の量を低くしたことを特記する。
【０１３１】実施例６６
ＨＥＭＡが１３．８３％であり、ＤＭＡが１０．０％で
あり、フルオロモノマー（実施例３１）が４．５％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４０００（実施例１）が１０．０％
であり、実施例１１の一不飽和ＰＥＧ３３５０が７．０
％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが４．５％であ
り、Darocur 1173が０．１７％であり、そしてＰＥＧ４
００ ＢＡＥが５０％であるブレンド物からコンタクト
レンズを製造する。このブレンド物を実施例５０の教示
と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表８に示す。
あり、フルオロモノマー（実施例３１）が４．５％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４０００（実施例１）が１０．０％
であり、実施例１１の一不飽和ＰＥＧ３３５０が７．０
％であり、実施例２０の二不飽和ＢＰＡが４．５％であ
り、Darocur 1173が０．１７％であり、そしてＰＥＧ４
００ ＢＡＥが５０％であるブレンド物からコンタクト
レンズを製造する。このブレンド物を実施例５０の教示
と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表８に示す。
【０１３２】実施例６７
ＨＥＭＡが４．８３％であり、ＤＭＡが１０．０％であ
り、フルオロモノマー（実施例３１）が２．５％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４５００（実施例４９）が２５．０
％であり、二不飽和ＢＰＡ（実施例２０）が７．５％で
あり、Darocur 1173が０．１７％であり、そしてＰＥＧ
４００ ＢＡＥが５０％であるブレンド物からコンタク
トレンズを製造する。このブレンド物を実施例５０の教
示と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表８に示す。
り、フルオロモノマー（実施例３１）が２．５％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４５００（実施例４９）が２５．０
％であり、二不飽和ＢＰＡ（実施例２０）が７．５％で
あり、Darocur 1173が０．１７％であり、そしてＰＥＧ
４００ ＢＡＥが５０％であるブレンド物からコンタク
トレンズを製造する。このブレンド物を実施例５０の教
示と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表８に示す。
【０１３３】実施例６８
ＨＥＭＡが９．８３％であり、ＤＭＡが１０．０％であ
り、フルオロモノマー（実施例３１）が１．２５％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４５００（実施例４９）が２５．０
％であり、一不飽和ＰＥＧ（実施例１１）が２．５％で
あり、二不飽和ＢＰＡ（実施例２０）が１．２５％であ
り、Darocur 1173が０．１７％であり、そしてＰＥＧ４
００ ＢＡＥが５０％であるブレンド物からコンタクト
レンズを製造する。このブレンド物を実施例５０の教示
と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表８に示す。
り、フルオロモノマー（実施例３１）が１．２５％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４５００（実施例４９）が２５．０
％であり、一不飽和ＰＥＧ（実施例１１）が２．５％で
あり、二不飽和ＢＰＡ（実施例２０）が１．２５％であ
り、Darocur 1173が０．１７％であり、そしてＰＥＧ４
００ ＢＡＥが５０％であるブレンド物からコンタクト
レンズを製造する。このブレンド物を実施例５０の教示
と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表８に示す。
【０１３４】実施例６９
ＨＥＭＡが９．６６％であり、ＤＭＡが１５．０％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４５００（実施例４９）が２５．０
％であり、二不飽和ＢＰＡ（実施例２０）が５．０％で
あり、Darocur 1173が０．１７％であり、そしてＰＥＧ
４００ ＢＡＥが５０％であるブレンド物からコンタク
トレンズを製造する。このブレンド物を実施例５０の教
示と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表８に示す。
り、二不飽和ＰＥＧ４５００（実施例４９）が２５．０
％であり、二不飽和ＢＰＡ（実施例２０）が５．０％で
あり、Darocur 1173が０．１７％であり、そしてＰＥＧ
４００ ＢＡＥが５０％であるブレンド物からコンタク
トレンズを製造する。このブレンド物を実施例５０の教
示と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表８に示す。
【０１３５】実施例７０
ＨＥＭＡが１．３３％であり、ＤＭＡが１５．０％であ
り、二不飽和ＰＥＧ４５００（実施例４９）が２４．０
％であり、フルオロモノマー（実施例３１）が３．５％
であり、二不飽和ＢＰＡ（実施例２０）が６．０％であ
り、Darocur 1173が０．１７％であり、そしてＰＥＧ４
００ ＢＡＥが５０％であるブレンド物からコンタクト
レンズを製造する。このブレンド物を実施例５０の教示
と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表８に示す。
り、二不飽和ＰＥＧ４５００（実施例４９）が２４．０
％であり、フルオロモノマー（実施例３１）が３．５％
であり、二不飽和ＢＰＡ（実施例２０）が６．０％であ
り、Darocur 1173が０．１７％であり、そしてＰＥＧ４
００ ＢＡＥが５０％であるブレンド物からコンタクト
レンズを製造する。このブレンド物を実施例５０の教示
と同様にして処理した後、方法１、２および３で試験
し、結果を表８に示す。
【０１３６】
【表８】
【０１３７】表８から分かるように、ここに開示したモ
ノマー類と架橋剤との種々の組み合わせを用いること
で、優れた酸素透過性と機械的特性を示すコンタクトレ
ンズ材料が得られる。
ノマー類と架橋剤との種々の組み合わせを用いること
で、優れた酸素透過性と機械的特性を示すコンタクトレ
ンズ材料が得られる。
【０１３８】実施例７１−１０７
これらの実施例では、ＨＥＭＡ、ＤＭＡ、ＰＥＧ４００
０ＸＬ（実施例１）、二不飽和ビスフェノールＡ架橋剤
（実施例２０）、ＰＥＧ３３５０ＭＣ（実施例１１）お
よびDarocur 1173を含んでいる反応性モノマー混合物と
協力させて種々の希釈剤および希釈剤混合物を用いた。
下記が説明的調合物である。
０ＸＬ（実施例１）、二不飽和ビスフェノールＡ架橋剤
（実施例２０）、ＰＥＧ３３５０ＭＣ（実施例１１）お
よびDarocur 1173を含んでいる反応性モノマー混合物と
協力させて種々の希釈剤および希釈剤混合物を用いた。
下記が説明的調合物である。
【０１３９】ＨＥＭＡを６４．７重量％にし、ＤＭＡを
２０．０％にし、実施例１の二不飽和ＰＥＧ４０００架
橋剤を７．０％にし、実施例２０のエトキシル化ビスフ
ェノールＡ架橋剤を２．０％にし、実施例１１の一不飽
和ＰＥＧ３３５０を６．０％にし、そしてDarocur 1173
を０．３４％にした反応性モノマーブレンド物を調製し
た。このモノマーブレンド物の６０重量％に、置き換え
可能な不活性希釈剤としてＰＥＧ１０００を４０％加え
た。上記ブレンド物を６０℃で完全混合し、そしてこの
混合物を減圧（４０ｍｍＨｇ）下で３０分間（６０℃）
撹拌した後、コンタクトレンズ用鋳型に移す。この充填
した鋳型を約６０℃で２０分間ＵＶ光に暴露する（波長
＝３００−３８０ｎｍ、線量＝１．２−１．６ジュール
／ｃｍ2）。次に、この鋳型を分離させた後、７０℃の
生理食塩水の中に３時間入れることで、その不活性希釈
剤と残存している如何なる未反応モノマーも除去する。
この初期水和期間後、これらのレンズを、室温の生理食
塩水が入っている新鮮な浴の中で平衡にする。次に、こ
れらのレンズを方法１、２および３で試験する。
２０．０％にし、実施例１の二不飽和ＰＥＧ４０００架
橋剤を７．０％にし、実施例２０のエトキシル化ビスフ
ェノールＡ架橋剤を２．０％にし、実施例１１の一不飽
和ＰＥＧ３３５０を６．０％にし、そしてDarocur 1173
を０．３４％にした反応性モノマーブレンド物を調製し
た。このモノマーブレンド物の６０重量％に、置き換え
可能な不活性希釈剤としてＰＥＧ１０００を４０％加え
た。上記ブレンド物を６０℃で完全混合し、そしてこの
混合物を減圧（４０ｍｍＨｇ）下で３０分間（６０℃）
撹拌した後、コンタクトレンズ用鋳型に移す。この充填
した鋳型を約６０℃で２０分間ＵＶ光に暴露する（波長
＝３００−３８０ｎｍ、線量＝１．２−１．６ジュール
／ｃｍ2）。次に、この鋳型を分離させた後、７０℃の
生理食塩水の中に３時間入れることで、その不活性希釈
剤と残存している如何なる未反応モノマーも除去する。
この初期水和期間後、これらのレンズを、室温の生理食
塩水が入っている新鮮な浴の中で平衡にする。次に、こ
れらのレンズを方法１、２および３で試験する。
【０１４０】以下に示す表は、実施例７１−１０７に関
するモノマー類の比率および試験方法１、２および３に
従って試験した結果を示している。
するモノマー類の比率および試験方法１、２および３に
従って試験した結果を示している。
【０１４１】
【表９】
【０１４２】
【表１０】
【０１４３】
【表１１】
【０１４４】
【表１２】
【０１４５】
【表１３】
【０１４６】
【表１４】
【０１４７】
【表１５】
【０１４８】
【表１６】
【０１４９】
【表１７】
【０１５０】
【表１８】
【０１５１】
【表１９】
【０１５２】実施例１０８−１１９
ＨＥＭＡ量を変化させ、ＤＭＡを２０．０％にし、実施
例４９に記述した二不飽和ＰＥＧ４５００架橋剤（ＰＥ
Ｇ４５００ＸＬ）を１６．０％にし、実施例２０に記述
したエトキシル化ビスフェノールＡ架橋剤（ＢＰＡ８９
０）を８．０％または１５．０％にし、実施例４７に記
述した一不飽和モノメトキシＰＥＧ２０００の量を変化
させ、そしてDarocur 1173を０．４％にした反応性モノ
マーブレンド物を調製した。このモノマーブレンド物の
５５重量％に、５０％のGLUCAM E-20と５０％のPhotono
l 7025から成る置き換え可能な不活性希釈剤を４５％ま
たは５５％加えた。上記ブレンド物を６０℃で完全混合
し、そしてこの混合物を減圧（４０ｍｍＨｇ）下で３０
分間（６０℃）撹拌した後、コンタクトレンズ用鋳型に
移す。この充填した鋳型を約６０℃で２０分間ＵＶ光に
暴露する（波長＝３００−３８０ｎｍ、線量＝１．２−
１．６ジュール／ｃｍ2）。次に、この鋳型を分離させ
た後、７０℃の生理食塩水の中に３時間入れることで、
その不活性希釈剤と残存している如何なる未反応モノマ
ーも除去する。この初期水和期間後、これらのレンズ
を、室温の生理食塩水が入っている新鮮な浴の中で平衡
にする。次に、これらのレンズを方法１、２および３で
試験する。
例４９に記述した二不飽和ＰＥＧ４５００架橋剤（ＰＥ
Ｇ４５００ＸＬ）を１６．０％にし、実施例２０に記述
したエトキシル化ビスフェノールＡ架橋剤（ＢＰＡ８９
０）を８．０％または１５．０％にし、実施例４７に記
述した一不飽和モノメトキシＰＥＧ２０００の量を変化
させ、そしてDarocur 1173を０．４％にした反応性モノ
マーブレンド物を調製した。このモノマーブレンド物の
５５重量％に、５０％のGLUCAM E-20と５０％のPhotono
l 7025から成る置き換え可能な不活性希釈剤を４５％ま
たは５５％加えた。上記ブレンド物を６０℃で完全混合
し、そしてこの混合物を減圧（４０ｍｍＨｇ）下で３０
分間（６０℃）撹拌した後、コンタクトレンズ用鋳型に
移す。この充填した鋳型を約６０℃で２０分間ＵＶ光に
暴露する（波長＝３００−３８０ｎｍ、線量＝１．２−
１．６ジュール／ｃｍ2）。次に、この鋳型を分離させ
た後、７０℃の生理食塩水の中に３時間入れることで、
その不活性希釈剤と残存している如何なる未反応モノマ
ーも除去する。この初期水和期間後、これらのレンズ
を、室温の生理食塩水が入っている新鮮な浴の中で平衡
にする。次に、これらのレンズを方法１、２および３で
試験する。
【０１５３】以下の表の中に、実施例１０８−１１９に
従って調製した反応性モノマー混合物の調合物およびレ
ンズの試験結果を示す。
従って調製した反応性モノマー混合物の調合物およびレ
ンズの試験結果を示す。
【０１５４】
【表２０】
【０１５５】
【表２１】
【０１５６】
【表２２】
【０１５７】
【表２３】
【０１５８】実施例１２０［一不飽和モノメトキシポリ
エチレングリコール（ｍＰＥＧ）３５０またはＭｃ ｍ
ＰＥＧ３５０の合成］ １Ｌの３つ口フラスコの中に乾燥したｍＰＥＧ３５０
（分子量＝３４３．４ｇ／モル）を１００ｇ（０．２９
１２モル）、乾燥した酢酸イソプロピルを３００ｇ、ジ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール（ＤＴＢＨＡ）
を０．１４９７ｇ（１０００ｐｐｍ）そしてカプリル酸
第一錫を０．１０ｇ入れる。これらの成分を加えた後、
その得られる溶液を２０分間乾燥Ｏ2パージする（この
目的でガス拡散装置を用いる）。このＯ2パージが完了
した後、２５０ｍＬの滴下漏斗に４７．７０ｇ（１．１
モル）のメタアクリル酸イソシアナトエチル（ＩＥＭ）
と１００ｇの酢酸イソプロピルを仕込む（この操作は好
適にはＮ2下で実施される）。
エチレングリコール（ｍＰＥＧ）３５０またはＭｃ ｍ
ＰＥＧ３５０の合成］ １Ｌの３つ口フラスコの中に乾燥したｍＰＥＧ３５０
（分子量＝３４３．４ｇ／モル）を１００ｇ（０．２９
１２モル）、乾燥した酢酸イソプロピルを３００ｇ、ジ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール（ＤＴＢＨＡ）
を０．１４９７ｇ（１０００ｐｐｍ）そしてカプリル酸
第一錫を０．１０ｇ入れる。これらの成分を加えた後、
その得られる溶液を２０分間乾燥Ｏ2パージする（この
目的でガス拡散装置を用いる）。このＯ2パージが完了
した後、２５０ｍＬの滴下漏斗に４７．７０ｇ（１．１
モル）のメタアクリル酸イソシアナトエチル（ＩＥＭ）
と１００ｇの酢酸イソプロピルを仕込む（この操作は好
適にはＮ2下で実施される）。
【０１５９】次に、上記１Ｌの丸底フラスコにその滴下
漏斗の内容物（即ちＩＥＭ溶液）を激しく撹拌しながら
滴下する。この滴下が終了するには約４時間要するべき
である。このＩＥＭ滴下が終了した後、この滴下漏斗を
約５０ｍＬの酢酸イソプロピルで濯ぐ。この反応の進行
を監視した後、赤外スペクトルにおける２２７０ｃｍ-1
のＮＣＯ吸収が消失する。酢酸イソプロピルを減圧下で
除去し、そしてこの得られる液状の一不飽和ｍＰＥＧ３
５０を製造したまま用いる。
漏斗の内容物（即ちＩＥＭ溶液）を激しく撹拌しながら
滴下する。この滴下が終了するには約４時間要するべき
である。このＩＥＭ滴下が終了した後、この滴下漏斗を
約５０ｍＬの酢酸イソプロピルで濯ぐ。この反応の進行
を監視した後、赤外スペクトルにおける２２７０ｃｍ-1
のＮＣＯ吸収が消失する。酢酸イソプロピルを減圧下で
除去し、そしてこの得られる液状の一不飽和ｍＰＥＧ３
５０を製造したまま用いる。
【０１６０】実施例１２１−１２６
ＨＥＭＡ量を変化させ、実施例４９に記述した二不飽和
ＰＥＧ４５００架橋剤（ＰＥＧ４５００ＸＬ）を２５．
０％にし、ジメタアクリル酸ポリエチレングリコール１
０００（ＰＥＧ１０００ＸＬ）の量を変化させ、そして
Darocur 1173を０．４％にした反応性モノマーブレンド
物を調製した。このモノマーブレンド物の６０重量％
に、５０％のGLUCAM E-20と５０％のPhotonol 7025から
成る置き換え可能な不活性希釈剤を４０％加えた。上記
ブレンド物を６０℃で完全混合し、そしてこの混合物を
減圧（４０ｍｍＨｇ）下で３０分間（６０℃）撹拌した
後、コンタクトレンズ用鋳型に移す。この充填した鋳型
を約６０℃で２０分間ＵＶ光に暴露する（波長＝３００
−３８０ｎｍ、線量＝１．２−１．６ジュール／ｃ
ｍ2）。次に、この鋳型を分離させた後、７０℃の脱イ
オン水の中に３−４時間入れることで、その不活性希釈
剤と残存している如何なる未反応モノマーも除去する。
この初期水和期間後、これらのレンズを、室温の生理食
塩水が入っている新鮮な浴の中で平衡にする。次に、こ
れらのレンズを試験方法２および３に従って試験する。
酸素透過率に対する水含有量の理論的曲線から、Ｄｋに
関して与えられる値を引き出す［Ｄｋ＝（１．３３）
（１．５３）ｅ(0.041)(H2O%)］。
ＰＥＧ４５００架橋剤（ＰＥＧ４５００ＸＬ）を２５．
０％にし、ジメタアクリル酸ポリエチレングリコール１
０００（ＰＥＧ１０００ＸＬ）の量を変化させ、そして
Darocur 1173を０．４％にした反応性モノマーブレンド
物を調製した。このモノマーブレンド物の６０重量％
に、５０％のGLUCAM E-20と５０％のPhotonol 7025から
成る置き換え可能な不活性希釈剤を４０％加えた。上記
ブレンド物を６０℃で完全混合し、そしてこの混合物を
減圧（４０ｍｍＨｇ）下で３０分間（６０℃）撹拌した
後、コンタクトレンズ用鋳型に移す。この充填した鋳型
を約６０℃で２０分間ＵＶ光に暴露する（波長＝３００
−３８０ｎｍ、線量＝１．２−１．６ジュール／ｃ
ｍ2）。次に、この鋳型を分離させた後、７０℃の脱イ
オン水の中に３−４時間入れることで、その不活性希釈
剤と残存している如何なる未反応モノマーも除去する。
この初期水和期間後、これらのレンズを、室温の生理食
塩水が入っている新鮮な浴の中で平衡にする。次に、こ
れらのレンズを試験方法２および３に従って試験する。
酸素透過率に対する水含有量の理論的曲線から、Ｄｋに
関して与えられる値を引き出す［Ｄｋ＝（１．３３）
（１．５３）ｅ(0.041)(H2O%)］。
【０１６１】以下の表の中に、実施例１２１−１２６に
従って調製した反応性モノマー混合物の調合物およびレ
ンズの試験結果を示す。
従って調製した反応性モノマー混合物の調合物およびレ
ンズの試験結果を示す。
【０１６２】
【表２４】
【０１６３】
【表２５】
【０１６４】実施例１２７−１３１
ＨＥＭＡ量を変化させ、実施例４９に記述した二不飽和
ＰＥＧ４５００架橋剤（ＰＥＧ４５００ＸＬ）を１５．
０％にし、ジメタアクリル酸ポリエチレングリコール１
０００（ＰＥＧ１０００ＸＬ）を１０％にし、実施例１
２０に記述した一不飽和モノメトキシＰＥＧ３５０（Ｍ
Ｃ ｍＰＥＧ３５０）の量を変化させ、そしてDarocur 1
173を０．４％にした反応性モノマーブレンド物を調製
した。このモノマーブレンド物の６０重量％に、５０％
のGLUCAM E-20と５０％のPhotonol 7025から成る置き換
え可能な不活性希釈剤を４０％加えた。上記ブレンド物
を６０℃で完全混合し、そしてこの混合物を減圧（４０
ｍｍＨｇ）下で３０分間（６０℃）撹拌した後、コンタ
クトレンズ用鋳型に移す。この充填した鋳型を約６０℃
で２０分間ＵＶ光に暴露する（波長＝３００−３８０ｎ
ｍ、線量＝１．２−１．６ジュール／ｃｍ2）。次に、
この鋳型を分離させた後、７０℃の脱イオン水の中に３
−４時間入れることで、その不活性希釈剤と残存してい
る如何なる未反応モノマーも除去する。この初期水和期
間後、これらのレンズを、室温の生理食塩水が入ってい
る新鮮な浴の中で平衡にする。次に、これらのレンズを
試験方法２および３に従って試験する。酸素透過率に対
する水含有量の理論的曲線から、Ｄｋに関して与えられ
る値を引き出す［Ｄｋ＝（１．３３）（１．５３）ｅ
(0.041)(H2O%)］。
ＰＥＧ４５００架橋剤（ＰＥＧ４５００ＸＬ）を１５．
０％にし、ジメタアクリル酸ポリエチレングリコール１
０００（ＰＥＧ１０００ＸＬ）を１０％にし、実施例１
２０に記述した一不飽和モノメトキシＰＥＧ３５０（Ｍ
Ｃ ｍＰＥＧ３５０）の量を変化させ、そしてDarocur 1
173を０．４％にした反応性モノマーブレンド物を調製
した。このモノマーブレンド物の６０重量％に、５０％
のGLUCAM E-20と５０％のPhotonol 7025から成る置き換
え可能な不活性希釈剤を４０％加えた。上記ブレンド物
を６０℃で完全混合し、そしてこの混合物を減圧（４０
ｍｍＨｇ）下で３０分間（６０℃）撹拌した後、コンタ
クトレンズ用鋳型に移す。この充填した鋳型を約６０℃
で２０分間ＵＶ光に暴露する（波長＝３００−３８０ｎ
ｍ、線量＝１．２−１．６ジュール／ｃｍ2）。次に、
この鋳型を分離させた後、７０℃の脱イオン水の中に３
−４時間入れることで、その不活性希釈剤と残存してい
る如何なる未反応モノマーも除去する。この初期水和期
間後、これらのレンズを、室温の生理食塩水が入ってい
る新鮮な浴の中で平衡にする。次に、これらのレンズを
試験方法２および３に従って試験する。酸素透過率に対
する水含有量の理論的曲線から、Ｄｋに関して与えられ
る値を引き出す［Ｄｋ＝（１．３３）（１．５３）ｅ
(0.041)(H2O%)］。
【０１６５】以下の表の中に、実施例１２７−１３１に
従って調製した反応性モノマー混合物の調合物およびレ
ンズの試験結果を示す。
従って調製した反応性モノマー混合物の調合物およびレ
ンズの試験結果を示す。
【０１６６】
【表２６】
【０１６７】
【表２７】
【０１６８】実施例１３２−１３６
ＨＥＭＡ量を変化させ、実施例４９に記述した二不飽和
ＰＥＧ４５００架橋剤（ＰＥＧ４５００ＸＬ）を１５．
０％にし、実施例２０に記述した二不飽和ビスフェノー
ルＡ架橋剤（ＢＰＡ８９０）を１０％にし、実施例１２
０に記述した一不飽和モノメトキシＰＥＧ３５０（ＭＣ
ｍＰＥＧ３５０）の量を変化させ、そしてDarocur 117
3を０．４％にした反応性モノマーブレンド物を調製し
た。このモノマーブレンド物の６０重量％に、５０％の
GLUCAM E-20と５０％のPhotonol7025から成る置き換え
可能な不活性希釈剤を４０％加えた。上記ブレンド物を
６０℃で完全混合し、そしてこの混合物を減圧（４０ｍ
ｍＨｇ）下で３０分間（６０℃）撹拌した後、コンタク
トレンズ用鋳型に移す。この充填した鋳型を約６０℃で
２０分間ＵＶ光に暴露する（波長＝３００−３８０ｎ
ｍ、線量＝１．２−１．６ジュール／ｃｍ2）。次に、
この鋳型を分離させた後、７０℃の脱イオン水の中に３
−４時間入れることで、その不活性希釈剤と残存してい
る如何なる未反応モノマーも除去する。この初期水和期
間後、これらのレンズを、室温の生理食塩水が入ってい
る新鮮な浴の中で平衡にする。次に、これらのレンズを
試験方法２および３に従って試験する。酸素透過率に対
する水含有量の理論的曲線から、Ｄｋに関して与えられ
る値を引き出す［Ｄｋ＝（１．３３）（１．５３）ｅ
(0.041)(H2O%)］。
ＰＥＧ４５００架橋剤（ＰＥＧ４５００ＸＬ）を１５．
０％にし、実施例２０に記述した二不飽和ビスフェノー
ルＡ架橋剤（ＢＰＡ８９０）を１０％にし、実施例１２
０に記述した一不飽和モノメトキシＰＥＧ３５０（ＭＣ
ｍＰＥＧ３５０）の量を変化させ、そしてDarocur 117
3を０．４％にした反応性モノマーブレンド物を調製し
た。このモノマーブレンド物の６０重量％に、５０％の
GLUCAM E-20と５０％のPhotonol7025から成る置き換え
可能な不活性希釈剤を４０％加えた。上記ブレンド物を
６０℃で完全混合し、そしてこの混合物を減圧（４０ｍ
ｍＨｇ）下で３０分間（６０℃）撹拌した後、コンタク
トレンズ用鋳型に移す。この充填した鋳型を約６０℃で
２０分間ＵＶ光に暴露する（波長＝３００−３８０ｎ
ｍ、線量＝１．２−１．６ジュール／ｃｍ2）。次に、
この鋳型を分離させた後、７０℃の脱イオン水の中に３
−４時間入れることで、その不活性希釈剤と残存してい
る如何なる未反応モノマーも除去する。この初期水和期
間後、これらのレンズを、室温の生理食塩水が入ってい
る新鮮な浴の中で平衡にする。次に、これらのレンズを
試験方法２および３に従って試験する。酸素透過率に対
する水含有量の理論的曲線から、Ｄｋに関して与えられ
る値を引き出す［Ｄｋ＝（１．３３）（１．５３）ｅ
(0.041)(H2O%)］。
【０１６９】以下の表の中に、実施例１３２−１３６に
従って調製した反応性モノマー混合物の調合物およびレ
ンズの試験結果を示す。
従って調製した反応性モノマー混合物の調合物およびレ
ンズの試験結果を示す。
【０１７０】
【表２８】
【０１７１】
【表２９】
【０１７２】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
ある。
【０１７３】１．（Ａ）式
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＯ−（Ｘ）m−Ｒ1 （Ｉ）
［式中、Ｒは、１から２０個の炭素原子を有するアルキ
ル基を表し、ｎは、この一不飽和ポリオキシエチレンモ
ノマーの分子量が約５００から約５５００になるような
値を有する数を表し、Ｘは、イミド（−ＮＨ−）を表
し、ｍは、０または１であり、そしてｍ＝１の時のＲ1
は、重合し得るオレフィン基を含んでいる有機モノイソ
シアネートが有するイソシアナト基を除去した後の残基
を表しており、そしてｍ＝０の時のＲ1は、重合し得る
オレフィン基を含んでいる有機モノカルボン酸が有する
カルボキシル基を除去した後の残基を表している］で表
される一不飽和ポリオキシエチレンモノマー； （Ｂ）式 Ｒ1−（Ｘ）m−ＣＯ−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＯ−（Ｘ）m−Ｒ1 （ＩＩ） ［式中、ｎは、この二不飽和ポリオキシエチレンモノマ
ーの分子量が約２０００から約１１，０００の範囲内に
なるような値を有する数であり、そしてＸ、ｍおよびＲ
1は、該一不飽和ポリオキシエチレンモノマーに関連し
て上で定義したのと同じである］で表される二不飽和ポ
リオキシエチレンモノマー； （Ｃ）（ｉ）ｎが、該二不飽和ポリオキシエチレンモノ
マーの分子量が約３００から約１７００の範囲内になる
ような値を有する数である式（ＩＩ）で表されるモノマ
ー；（ｉｉ）式
ル基を表し、ｎは、この一不飽和ポリオキシエチレンモ
ノマーの分子量が約５００から約５５００になるような
値を有する数を表し、Ｘは、イミド（−ＮＨ−）を表
し、ｍは、０または１であり、そしてｍ＝１の時のＲ1
は、重合し得るオレフィン基を含んでいる有機モノイソ
シアネートが有するイソシアナト基を除去した後の残基
を表しており、そしてｍ＝０の時のＲ1は、重合し得る
オレフィン基を含んでいる有機モノカルボン酸が有する
カルボキシル基を除去した後の残基を表している］で表
される一不飽和ポリオキシエチレンモノマー； （Ｂ）式 Ｒ1−（Ｘ）m−ＣＯ−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＯ−（Ｘ）m−Ｒ1 （ＩＩ） ［式中、ｎは、この二不飽和ポリオキシエチレンモノマ
ーの分子量が約２０００から約１１，０００の範囲内に
なるような値を有する数であり、そしてＸ、ｍおよびＲ
1は、該一不飽和ポリオキシエチレンモノマーに関連し
て上で定義したのと同じである］で表される二不飽和ポ
リオキシエチレンモノマー； （Ｃ）（ｉ）ｎが、該二不飽和ポリオキシエチレンモノ
マーの分子量が約３００から約１７００の範囲内になる
ような値を有する数である式（ＩＩ）で表されるモノマ
ー；（ｉｉ）式
【０１７４】
【化９】
【０１７５】［式中、Ｒ1、ｍおよびＸは、上で定義し
たのと同じであり、そしてｐ＋ｑは、式（ＩＩＩ）で表
されるモノマーの分子量が約５００から１９００の範囲
内になるように選択される］で表されるモノマー；およ
び（ｉｉｉ）このパラグラフ（Ｃ）で定義した分子量を
有する式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）で表されるモノマー
類の混合物；から成る群から選択される二不飽和ポリオ
キシエチレンモノマー； （Ｄ）メタアクリル酸ヒドロキシエチル、メタアクリル
酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロ
リドン、モノメタアクリル酸グリセロール、イタコン酸
およびそれらの混合物から成る群から選択される親水性
モノマー；を含むモノマー混合物の反応生成物を含んで
いる架橋ポリマー。
たのと同じであり、そしてｐ＋ｑは、式（ＩＩＩ）で表
されるモノマーの分子量が約５００から１９００の範囲
内になるように選択される］で表されるモノマー；およ
び（ｉｉｉ）このパラグラフ（Ｃ）で定義した分子量を
有する式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）で表されるモノマー
類の混合物；から成る群から選択される二不飽和ポリオ
キシエチレンモノマー； （Ｄ）メタアクリル酸ヒドロキシエチル、メタアクリル
酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロ
リドン、モノメタアクリル酸グリセロール、イタコン酸
およびそれらの混合物から成る群から選択される親水性
モノマー；を含むモノマー混合物の反応生成物を含んで
いる架橋ポリマー。
【０１７６】２．Ｒ1が、式
−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2
【０１７７】
【化１０】
【０１７８】で表される一価基から成る群から選択され
る一員である第１項のポリマー。
る一員である第１項のポリマー。
【０１７９】３．式（Ｉ）中のＲがＣ1-6アルキルを表
す第１項のポリマー。
す第１項のポリマー。
【０１８０】４．式（Ｉ）中のＲがＣ1-6アルキルを表
す第２項のポリマー。
す第２項のポリマー。
【０１８１】５．式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）
中のＲ1が式−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2
で表される基を表す第３項のポリマー。
中のＲ1が式−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2
で表される基を表す第３項のポリマー。
【０１８２】６．式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）
中のＲ1が式−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2
で表される基を表す第４項のポリマー。
中のＲ1が式−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2
で表される基を表す第４項のポリマー。
【０１８３】７．該モノマー混合物が、
（１）式（ＩＩ）
Ｒ1−（Ｘ）m−ＣＯ−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＯ−（Ｘ）m−Ｒ1 （ＩＩ）
［式中、ｎは、この二不飽和ポリオキシエチレンモノマ
ーの分子量が約２０００から約１１，０００の範囲内に
なるような値を有する数であり、ｍ＝１、そしてＸおよ
びＲ1は、上で定義したのと同じである］で表される二
不飽和ポリオキシエチレンモノマーを約２から４０重量
％； （２）式（Ｉ） ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＯ−（Ｘ）m−Ｒ1 （Ｉ） ［式中、Ｒ＝Ｃ1-4アルキル、ｍ＝１、ｎは、式（Ｉ）
で表されるモノマーの分子量が約５００から約５５００
になるように選択され、そしてＸおよびＲ1は、上で定
義したのと同じである］で表される一不飽和ポリオキシ
エチレンモノマーを約２から４０重量％； （３）（ｉ）式（ＩＩＩ）
ーの分子量が約２０００から約１１，０００の範囲内に
なるような値を有する数であり、ｍ＝１、そしてＸおよ
びＲ1は、上で定義したのと同じである］で表される二
不飽和ポリオキシエチレンモノマーを約２から４０重量
％； （２）式（Ｉ） ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＯ−（Ｘ）m−Ｒ1 （Ｉ） ［式中、Ｒ＝Ｃ1-4アルキル、ｍ＝１、ｎは、式（Ｉ）
で表されるモノマーの分子量が約５００から約５５００
になるように選択され、そしてＸおよびＲ1は、上で定
義したのと同じである］で表される一不飽和ポリオキシ
エチレンモノマーを約２から４０重量％； （３）（ｉ）式（ＩＩＩ）
【０１８４】
【化１１】
【０１８５】［式中、Ｒ1およびＸは、上で定義したの
と同じであり、ｍ＝１、そしてｐ＋ｑは、このモノマー
の分子量が約５００から１９００の範囲内になるように
選択される］；または（ｉｉ）式（ＩＶ） ＣＨ2＝（ＣＨ3）Ｃ−ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 （ＩＶ） ［式中、ｎは、式（ＩＶ）で表されるモノマーの分子量
が約３００から約１７００になるように選択される］の
どちらかで表される二不飽和ポリオキシエチレンモノマ
ー；または（ｉｉｉ）（ｉ）と（ｉｉ）の混合物；を約
０．５から２０重量％；そして （４）メタアクリル酸ヒドロキシエチル、メタアクリル
酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロ
リドン、モノメタアクリル酸グリセロール、イタコン酸
およびそれらの混合物から成る群から選択される親水性
モノマーを約１０から５０重量％；含んでいる第２項の
ポリマー。
と同じであり、ｍ＝１、そしてｐ＋ｑは、このモノマー
の分子量が約５００から１９００の範囲内になるように
選択される］；または（ｉｉ）式（ＩＶ） ＣＨ2＝（ＣＨ3）Ｃ−ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 （ＩＶ） ［式中、ｎは、式（ＩＶ）で表されるモノマーの分子量
が約３００から約１７００になるように選択される］の
どちらかで表される二不飽和ポリオキシエチレンモノマ
ー；または（ｉｉｉ）（ｉ）と（ｉｉ）の混合物；を約
０．５から２０重量％；そして （４）メタアクリル酸ヒドロキシエチル、メタアクリル
酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロ
リドン、モノメタアクリル酸グリセロール、イタコン酸
およびそれらの混合物から成る群から選択される親水性
モノマーを約１０から５０重量％；含んでいる第２項の
ポリマー。
【０１８６】８．Ｒ1が、式
−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2
【０１８７】
【化１２】
【０１８８】で表される一価基から成る群から選択され
る一員である第７項のポリマー。
る一員である第７項のポリマー。
【０１８９】９．ＲがＣ1-6アルキルでありそしてＲ1が
式−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2で表される
基である第７項のポリマー。
式−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2で表される
基である第７項のポリマー。
【０１９０】１０．ＲがＣ1-6アルキルでありそしてＲ1
が式−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2で表され
る基である第８項のポリマー。
が式−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2で表され
る基である第８項のポリマー。
【０１９１】１１．Ｒがメチルである第９項のポリマ
ー。
ー。
【０１９２】１２．Ｒがメチルである第１０項のポリマ
ー。
ー。
【０１９３】１３．第１項のポリマーを含んでいるソフ
トコンタクトレンズ。
トコンタクトレンズ。
【０１９４】１４．第２項のポリマーを含んでいるソフ
トコンタクトレンズ。
トコンタクトレンズ。
【０１９５】１５．第３項のポリマーを含んでいるソフ
トコンタクトレンズ。
トコンタクトレンズ。
【０１９６】１６．第４項のポリマーを含んでいるソフ
トコンタクトレンズ。
トコンタクトレンズ。
【０１９７】１７．第５項のポリマーを含んでいるソフ
トコンタクトレンズ。
トコンタクトレンズ。
【０１９８】１８．第６項のポリマーを含んでいるソフ
トコンタクトレンズ。
トコンタクトレンズ。
【０１９９】１９．第７項のポリマーを含んでいるソフ
トコンタクトレンズ。
トコンタクトレンズ。
【０２００】２０．第８項のポリマーを含んでいるソフ
トコンタクトレンズ。
トコンタクトレンズ。
【０２０１】２１．第９項のポリマーを含んでいるソフ
トコンタクトレンズ。
トコンタクトレンズ。
【０２０２】２２．第１０項のポリマーを含んでいるソ
フトコンタクトレンズ。
フトコンタクトレンズ。
【０２０３】２３．第１１項のポリマーを含んでいるソ
フトコンタクトレンズ。
フトコンタクトレンズ。
【０２０４】２４．第１２項のポリマーを含んでいるソ
フトコンタクトレンズ。
フトコンタクトレンズ。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 イバン・エム・ヌネズ
アメリカ合衆国フロリダ州32223ジヤク
ソンビル・グラシントンウエイノース
1844
(72)発明者 ジエイムズ・デイ・フオード
アメリカ合衆国フロリダ州32073オレン
ジパーク・ナソーコート515
(56)参考文献 特開 昭51−34745（ＪＰ，Ａ)
特開 昭52−102748（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−145213（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−226728（ＪＰ，Ａ)
特開 昭59−161420（ＪＰ，Ａ)
特開 昭50−107946（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
G02C 7/04
C08F 290/00 - 290/14
C08F 299/00 - 299/08
C08G 65/321
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）式 ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ1 （Ｉ） ［式中、 Ｒは、１から２０個の炭素原子を有するアルキル基を表
し、 ｎは、この一不飽和ポリオキシエチレンモノマーの分子
量が５００から５５００になるような値を有する数を表
し、そして Ｒ1は、重合し得るオレフィン基を含んでいる有機モノ
イソシアネートが有するイソシアナト基を除去した後の
残基を表している］で表される一不飽和ポリオキシエチ
レンモノマー； （Ｂ）式 Ｒ1 −ＮＨ−ＣＯ−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ1 （ＩＩ） ［式中、 ｎは、この二不飽和ポリオキシエチレンモノマーの分子
量が２０００から１１，０００の範囲内になるような値
を有する数であり、そしてＲ 1 は、該一不飽和ポリオキ
シエチレンモノマーに関連して上で定義したのと同じで
ある］で表される二不飽和ポリオキシエチレンモノマ
ー； （Ｃ）（ｉ）ｎが、該二不飽和ポリオキシエチレンモノ
マーの分子量が３００から１７００の範囲内になるよう
な値を有する数であり、そしてＲ 1 は該一不飽和ポリオ
キシエチレンモノマーに関連して上で定義したのと同じ
である、式（ＩＩ）で表されるモノマー； （ｉｉ）式 【化１】 ［式中、Ｒ 1 は 、上で定義したのと同じであり、そして ｐ＋ｑは、式（ＩＩＩ）で表されるモノマーの分子量が
５００から１９００の範囲内になるように選択される］
で表されるモノマー；および （ｉｉｉ）この（Ｃ）項で定義した分子量を有する式
（ＩＩ）および（ＩＩＩ）で表されるモノマー類の混合
物；から成る群から選択される二不飽和ポリオキシエチ
レンモノマー；および （Ｄ）メタアクリル酸ヒドロキシエチル、メタアクリル
酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロ
リドン、モノメタアクリル酸グリセロール、イタコン酸
およびそれらの混合物から成る群から選択される親水性
モノマー；を含むことを特徴とする、ソフトコンタクト
レンズ用の架橋ポリマーを製造するための組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載の組成物から製造されたポ
リマーを含んでいるソフトコンタクトレンズ。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US2922093A | 1993-03-10 | 1993-03-10 | |
| US029220 | 1993-03-10 | ||
| US156135 | 1993-11-22 | ||
| US08/156,135 US5484863A (en) | 1993-03-10 | 1993-11-22 | Polymeric ophthalmic lens prepared from unsaturated polyoxyethylene monomers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06322051A JPH06322051A (ja) | 1994-11-22 |
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Family
ID=26704694
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06543794A Expired - Fee Related JP3519446B2 (ja) | 1993-03-10 | 1994-03-10 | 不飽和ポリオキシエチレンモノマー類から製造されるポリマーの眼用レンズ |
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| JP3488929B2 (ja) * | 1994-06-20 | 2004-01-19 | 関西ペイント株式会社 | 親水性架橋重合体微粒子及びその製造方法 |
| US7468398B2 (en) | 1994-09-06 | 2008-12-23 | Ciba Vision Corporation | Extended wear ophthalmic lens |
| US5760100B1 (en) | 1994-09-06 | 2000-11-14 | Ciba Vision Corp | Extended wear ophthalmic lens |
| WO1997044372A1 (en) * | 1996-05-23 | 1997-11-27 | Sola International Holdings Ltd. | Uv curable high index vinyl esters |
| US6822016B2 (en) | 2001-09-10 | 2004-11-23 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Biomedical devices containing internal wetting agents |
| US7461937B2 (en) * | 2001-09-10 | 2008-12-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Soft contact lenses displaying superior on-eye comfort |
| US20070043140A1 (en) * | 1998-03-02 | 2007-02-22 | Lorenz Kathrine O | Method for the mitigation of symptoms of contact lens related dry eye |
| US7052131B2 (en) * | 2001-09-10 | 2006-05-30 | J&J Vision Care, Inc. | Biomedical devices containing internal wetting agents |
| AU4980199A (en) * | 1998-07-08 | 2000-02-01 | Sunsoft Corporation | Interpenetrating polymer network hydrophilic hydrogels for contact lens |
| US6070604A (en) * | 1998-08-07 | 2000-06-06 | Carter; Mark C. | Erectable shelter with collapsible central roof support |
| US6592816B1 (en) | 1999-03-01 | 2003-07-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Sterilization system |
| US7879288B2 (en) * | 1999-03-01 | 2011-02-01 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Method and apparatus of sterilization using monochromatic UV radiation source |
| DE10002059A1 (de) * | 2000-01-18 | 2001-07-26 | Roehm Gmbh | Beschichtungszusammensetzung mit beschlagverhindernden Eigenschaften |
| US6372815B1 (en) | 2000-04-18 | 2002-04-16 | Ocular Sciences Inc | Ophthalmic lenses and compositions, and methods for producing same |
| FR2832717B1 (fr) * | 2001-11-26 | 2004-07-09 | Essilor Int | Composition polymerisable par voie radicalaire conduisant a des verres organiques resistants au choc |
| US20030151293A1 (en) * | 2002-02-11 | 2003-08-14 | Mclarty Richard H. | Furniture frame |
| US20070138692A1 (en) * | 2002-09-06 | 2007-06-21 | Ford James D | Process for forming clear, wettable silicone hydrogel articles |
| US7368127B2 (en) * | 2002-12-19 | 2008-05-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Biomedical devices with peptide containing coatings |
| US20040120982A1 (en) * | 2002-12-19 | 2004-06-24 | Zanini Diana | Biomedical devices with coatings attached via latent reactive components |
| ES2634840T5 (es) * | 2003-04-24 | 2022-12-22 | Coopervision Int Ltd | Lentes de contacto de hidrogel y sistemas de envase y procedimientos de producción de los mismos |
| BRPI0700244A (pt) * | 2006-02-08 | 2007-11-06 | Johnson & Johnson | auxiliares de liberação para a liberação de lentes oftalmológicas de hidrogel de silicone |
| EP2042486A1 (en) * | 2007-09-26 | 2009-04-01 | 3M Innovative Properties Company | Methacrylate Based Monomers containing a Urethane Linkage, Process for Production and Use thereof |
| US8696975B2 (en) * | 2007-12-12 | 2014-04-15 | 3M Innovative Properties Company | Methods of making shaped polymeric materials |
| US20090244479A1 (en) * | 2008-03-31 | 2009-10-01 | Diana Zanini | Tinted silicone ophthalmic devices, processes and polymers used in the preparation of same |
| WO2011079380A1 (en) | 2009-12-30 | 2011-07-07 | Axcelon Biopolymers Corporation | Transparent bacterial cellulose nanocomposite hydrogels |
| US9612363B2 (en) | 2010-11-04 | 2017-04-04 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogel reactive mixtures comprising borates |
| US9109059B2 (en) | 2011-12-30 | 2015-08-18 | Industrial Technology Research Institute | Superabsorbent polymers |
| JP5915291B2 (ja) * | 2012-03-16 | 2016-05-11 | Dic株式会社 | 紫外線硬化型組成物、接着剤及び偏光板 |
| US9423528B2 (en) * | 2012-06-25 | 2016-08-23 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Method of making silicone containing contact lens with reduced amount of diluents |
| JP6529156B2 (ja) | 2015-02-18 | 2019-06-12 | 昭和電工株式会社 | 組成物、組成物の製造方法および不飽和化合物の製造方法 |
| JP6641497B2 (ja) | 2016-10-14 | 2020-02-05 | 旭化成株式会社 | イソシアネート組成物、イソシアネート重合体の製造方法およびイソシアネート重合体 |
| TWI723497B (zh) | 2018-08-20 | 2021-04-01 | 日商昭和電工股份有限公司 | 組成物以及不飽和化合物的製造方法 |
| JP7276341B2 (ja) | 2018-08-20 | 2023-05-18 | 株式会社レゾナック | 組成物、組成物の製造方法および不飽和化合物の製造方法 |
| EP3842416B1 (en) | 2018-08-20 | 2023-03-01 | Showa Denko K.K. | Composition, production method for composition, and production method for unsaturated compound |
| US11661474B2 (en) | 2018-08-20 | 2023-05-30 | Showa Denko K.K. | Composition, production method for composition, and production method for unsaturated compound |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS543738B2 (ja) * | 1974-05-27 | 1979-02-26 | ||
| JPS52102748A (en) * | 1976-02-25 | 1977-08-29 | Hoya Lens Co Ltd | Method of manufacturing soft contact lens |
| DE3617755A1 (de) * | 1985-05-28 | 1986-12-04 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd., Osaka | Copolymeres mit hohem brechungsindex |
| JPS6271924A (ja) * | 1985-09-25 | 1987-04-02 | Japan Atom Energy Res Inst | 軟質コンタクトレンズ素材の製造法 |
| US4780488A (en) * | 1986-08-29 | 1988-10-25 | Ciba-Geigy Corporation | Wettable, flexible, oxygen permeable, substantially non-swellable contact lens containing polyoxyalkylene backbone units, and use thereof |
| US4978713A (en) * | 1987-12-16 | 1990-12-18 | Ciba-Geigy Corporation | Polyvinyl alcohol derivatives containing pendant vinylic monomer reaction product units bound through ether groups and hydrogel contact lenses made therefrom |
| US4921956A (en) * | 1988-02-26 | 1990-05-01 | Ciba-Geigy Corporation | Hydrophilic modifier monomers |
| ATE154049T1 (de) * | 1988-02-26 | 1997-06-15 | Ciba Geigy Ag | Benetzbares, biegsames, sauerstoffdurchlässiges, quellbares polymer mit polyoxyalkyleneinheiten in der hauptkette und kontaktlinse |
| JP2990284B2 (ja) * | 1988-10-27 | 1999-12-13 | 日本精化株式会社 | グリコシド誘導体、グリコシド誘導体含有重合体及びそれらの製造法 |
| US4889664A (en) * | 1988-11-25 | 1989-12-26 | Vistakon, Inc. | Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses |
| US4929692A (en) * | 1989-01-11 | 1990-05-29 | Ciba-Geigy Corporation | Crosslinked copolymers and ophthalmic devices made from vinylic macromers containing perfluoropolyalkyl ether and polyalkyl ether segments and minor amounts of vinylic comonomers |
| US5034461A (en) * | 1989-06-07 | 1991-07-23 | Bausch & Lomb Incorporated | Novel prepolymers useful in biomedical devices |
| US5115056A (en) * | 1989-06-20 | 1992-05-19 | Ciba-Geigy Corporation | Fluorine and/or silicone containing poly(alkylene-oxide)-block copolymers and contact lenses thereof |
| DE4003721A1 (de) * | 1990-02-08 | 1991-08-14 | Bayer Ag | Polymerisierbare mischungen und deren verwendung zur herstellung von optischen formteilen |
| DK0493320T3 (da) * | 1990-12-20 | 1996-08-26 | Ciba Geigy Ag | Fluor- og/eller silikone-holdige poly(alkylenoxid)-blokcopolymerer og kontaktlinser deraf |
-
1993
- 1993-11-22 US US08/156,135 patent/US5484863A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
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