CZ52094A3 - Polymeric eye lens produced from unsaturated polyoxyethylene monomers - Google Patents

Description

Vynález ’ se týká zesíťovaných polymerů získaných 'polymeřací nenasycených polyoxyethylenových monomerů a měkkých kontaktních čoček vyrobených z těchto polymerů.

Dosavadní stav techniky

Měkké hydrogelové kontaktní čočky mají běžně·'provedení, které nejlépe vyhovuje dlouhodobým aplikacím. Tyto čočky se získají polymeřací hydrofilního monomeru, jakým je například hydroxyethylmethakrylát (HEMA).

Kontaktní čočky tvořené produktem polymerace HEMA (poly-HEMA) . jsou za účelem přípravy hydrogelu podrobeny bobtnání ve vodě. Důležitým faktorem , který ovlivňuje J ' pohodlí pacienta, je obsah vody v uvedené hydrogelové .. ' čočce, protože prostupnost kyslíku čočkou je úměrná vodnímu ?

a — obsahu této čočky. Vzhledem k tomu, že—rohovka nositele- -- - - - kontaktních čoček potřebuje pro svůj metabolizmus kyslík, je prostupnost kyslíku touto čočkou a tudíž i obsah vody v čočce důležitým faktorem pro dosažení přijatelného stupně pohodlí pacienta a zdraví jeho rohovky.

Čočky, které byly připraveny pouze ze samotného ’ poly-HEMA, lze sice nabobtnat vodou a připravit tak hydrogely s minimálně přijetelnými hodnotami, obsahu vody a prostupností kyslíku, ale není u nich dosaženo odpovídajících mechanických vlastností, které vyžaduje opatrná manipulace s těmito čočkami. Z těchto důvodů neobsahují běžně dostupné kontaktní čočky jen samotný HEMA, ale -i zesíťovaný monomer, který zlepšuje mechanické vlastnosti konečné čočky. Zesíťovacím monomerem obvykle bývá ethylenglykoldimethakrylát ..(EGDMA). ...„.Zesíťovaný monomer zlepšuje sice mechanické .vlastnosti konečné čočky a tím i manipulovatelnost čočky/ ale jeho použití s sebou přináší i nepříznivé důsledky. Běžné zesíťované monomery redukují obsah vody -konečné čočky a zvyšují její křehkost. Snížený obsah vody'snižuje prostupnost kyslíku uvedenou čočkou, což zase snižuje pohodlí pacienta je-li čočka nošena delší dobu. Díky zvýšené křehkosti je čočka mnohem náchylnější 'ke vzniku trhlinek.

-Protože ani poly-HEMA samotný, ani reakční produkt

HEMA a síťovacího činidla nedávají měkkým kontaktním čočkám optimální vlastnosti, zabudovávají se do materiálu,_Λz^něhož jsou odvozeny komerčně dostupné čočky, obvykle další mono-; měrní složky. Mezi tyto monomerní složky mohou patřit, aniontové monomery, například methakrylová kyselina (MAA),, které při přidání zvyšují obsah vody v uvedené čočce, ‘a hydrofóbní monomery, například alkyl(meth)akrylaty, které při přidání zlepšují_l mechanické vlastnosti uvedené čočky.: Přesto zde zůstává j-eště prostor pro další zlepšování vlastností měkkých hydrogelových kontaktních čoček.

V literatuře, která-se .zabývá pokusy-vyrábět .hydrogelové kontaktní čočky ze specifických polymerních systémů, bylo nalezeno mnoho takových řešení. Dále následuje seznam dokumentů, které tato řešení obsahují:

patent US 3 988 274 patent US 5 034 461 patent US 4 780'487 patent US 4 780 488 evropská patentová přihláška 321 403 , patent US 4 92T 956 patent US 5 196 453 evropská patentová přihláška 394 496

|l evropská patentová přihláška 493 320

Dosud však pokusy, jejichž cílem bylo optimalizovat vlastnosti měkkých kontaktních čoček, zadaný úkol nesplnily a neposkytly tedy výrobu čoček, které mají nejen vlastnosti zajišťující pacientovi při dlouhodobém nošení odpovídající

-----pohodlí., - ..ale_~i—vynikající—mechanické —vlastnosti-. - C rlem- -vy -— nálezu je proto poskytnout polymer, jenž má požadované vlastnosti, které pacientovi zajišťují vysoký stupeň pohodlí bez znatelného zhoršení jeho mechanických vlastností v případe, že je použit k výrobě měkkých hydrogelových kontaktních čoček.

Podstata vynálezu

------------ λ-Cílem- -vynálezu— -je - poskytnout · zesíťovaný -'-polymer'” tvořený reakčním produktem monomerní směsi zahrnující:

(A), jednou nenasycený polyoxyethylenový monomer obecného vzorce: ' ____ ........ ______________,___________

R0tCH~CH_o0) -CO-(X) -R¹ (I) z Z n m kde:

R znamená alkylovóu skupinu mající 1 až 20 atomů uhlíku, n znamená číslo, které má takovou hodnotu, že jednou nenasycený polyoxyethylenový monomer má molekulovou hmotnost od asi 500 do asi 5 500,

X znamená imido- skupinu (-NH-), m znamená 0 nebo 1, a v případě,· že m=1, znamená zbytek po odtržení isokyanátové skupiny___organického monoisokvanátu, který obsahuje polymerizovateinou olefinovou skupinu, a v případě, že m=0, R znamená zbytek po odtržení karboxylové skupiny organické monokarboxylové kyseliny, které obsahuje polymerizovateinou olefinovou skupinu, (B) dvakrát nenasycený . polyoxyethylenový monomer obecného vzorce:

R^]-(X) -C0-0(CH_CH_o0) -CO-(X) -R¹ -(II) m 2 2 n m kde n znamená číslo, které má takovou hodnotu, že dvakrát polyoxyethylenový monomer má molekulovou hmotnost v rozmezí ► r 4 ¹ 1 od asi 2 000 do asi 1.1 000, a X, m a R jsou definovaný stejně jako u výše uvedeného jednoduše nenasyceného polyoxyethylenového monomeru, (C) dvakrát 'nenasycený polyoxyethylenový monomer zvolený ze skupiny obsahující:

' (i) monomer obecného vzorce (II), kde n' znamená číslo, které má takovou hodnotu, že dvakrát nenasycený polyoxyethylenóvý monomer má molekulovou' hmotnost v rozmezí od asi 300 do asi 1 700, a X, m a ,R¹ jsou.definovány stejně jako u výše' uvedeného jednoduše nenasyceného polyoxyethyiénového monomeru, (ii) monomer obecného vzorce:

' CHj ...... ' _ _R ^,-₍X)_m-CO(OCH₂CH₂)_p0^i^-0(CH,CH_íO)_íCO-(X)_m ^CH3 , . .

(III) kde R¹, m a X.jsou definovány výše a p + q jsou zvoleny tak, že monomer .obecného vzorce (III) má molekulovou hmotnost v rozmezí od asi 500 do asi 1 900, a (iii) směsi monomerů obecných vzorců (II) a (III), které mají molekulární hmotnosti definované v odstavci (C) , a (D) hydrofilní monomer zvolený ze skupiny obsahující hydroxyethylmethakrylát, kyselinu methakrylovou, N,Ndimethylakrylamid, N-vinylpyrrolidon, glycerolmonomethakrylát, kyselinu itakonovou a jejich směsi.

Cílem vynálezu je dále poskytnout měkké kontaktní čočky, k jejichž_výrobě jsou použity takové polymery.

klad kyseliny monoisokyanátu C₁_₂₀alkylether

Jednou nenasycený pólyoxýethylenový monomer muže být odvozen od reakčního produktu reakčních volných radikálu monokarboxylové kyseliny (nebo jejího ekvivalentu, napříchlorečné nebo anhydridu kyseliny) nebo s monoalkoxypolyoxyethylenem, například polyoxyethylenglykolu (PEGj. Č^galkylet-hery- -ρο^βΐ]^·1-β·η9·1γ^ο1η;--3·³θϋ-^οιηβΓΖηέ~.ν1ιοάηγιηί._ιηΗό6Γ-ίέ1γ_,. které- se obvykle připravují reakcí ethylenoxidu s C^q“ alkanolenu* Monoisokyanátem s volným reakčním radikálem muže být jakýkoliv monoisokyanát s polimerizovatelnou ethylenovou--· f unkční— sk-up-i-nou-.—-Me z i—ta-kov-é isokyanáty.pat ří ^.například isokyanátoethyimethakrylát . (ΣΞΜ), styrenisokyanát nebo reakční produkt HEMA s dalším isoforondiisokyanátem (IPDI) nebo toluendidsokyanátem (TDI).

Jednou nenasycený polyoxyethylenové monomery použité ve vynálezu mají obecný vzorec (I):

RO(CH-CH„O) -CO-(X) -R 2 2 n m

I) kde _t

R znamená alkylovou skupinu mající 1 až 20 atomů uhlíku, výhodně 1 až 6 atomů uhlíku a výhodněji znamená methyl, n znamená číslo majícíhodnotu, při které má' jednou nenasycený polyoxyethylenový monomer molekulovou hmotnost os asi 500 do .asi 5 500,

X znamená imido- skupinu (-NH-), m je 0'nebo 1, přičemž- v případě, že m=1, znamená zbytek organického, monoisókyanátu,^ckterý obsahuje polymerizovatelnou olefinovou skupinu, po odtržení isokyanátové skupiny, á v případě, že m=0, R^ znamená zbytek organické monokarboxylové kyseliny, která obsahuje poiymerizovatelnou olefinovou skupinu, po odtržení karboxylové skupiny. Napřiklad m=1/ R ' muže být zvolena 'z množiny obsahující monovalentní skupiny obecného vzorce:

-CH₂ČH₂OCO-C(CH₃)=CH₂ ' / (získaný z isokyanatoethylmethakrýlátu),<

(získaný z (1:1 molárního) reakčního produktu 2,4-tolylendiisokyanátu a hydroxyethylmethakrylátu),

(získaný'z styrylisokyanátu), \

'('2'ís'ka'n'ý z 1:1 (molárního) reakčního produktu isoforondiisokyaňátu a hydróxyethylmethakrylátu), a

-C{CH₃)=CH₂ (získaný z methakryloylisokyanátu).

V případe, ze m v obecnem vzorci (I) = 0, R múze být skupina zvolená z mdnovalenthíčh skupin'obecného vzorce:

... _t “CJCH^)=CH_2 . .( získaný z methakrvlové„kyseliny)

-CH₂=CH₂' *’( žískaný'z“ákrýlove 'kyseliny)',' á~ —GH-₂— GH-₂=GH-2—(-z-í-ska-ný—z—k-yse-l-i-ný—3—but-enovéj.....‘VýhÓdne^-jecíňou nenasycené ‘pólyoxyethylenové monomery mají obecný vzorec (I), v němž R znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, m = 1 a R¹ znamená skupinu mající obecný vzorec:

-ch₂ch₂oco-c(ch₃)=ch₂

Nejvýhodnější jednou nenasycený polyoxyethylenový monomer je reakčním produktem IEM a methoxyPEG (R v obecném vzorci (I) znamená methyl, R¹ znamená -CH₂CH₂OCO-C(CH₃)=CH₂ a m = 1 } ₌ ...

Dvakrát nenasycený polyoxyethylenový monomer(y) použité ve vynálezu lze. vyrobit způsobem podobným způsobu, jaký byl popsán pro přípravu jednou nenasyceného pčlyoxyethylenového -monomeru, avšak do reakce s monoisokyanátem reakčním na bázi volných radikálů nebo monokarboxylovou kyselinou (nebo jejím ekvivalentem) jsou uváděny alespoň dvě^-hydroxylové'skupiny polyoxyethylenového monomeru.

Dvakrát nenasycené polyoxyethylenové monomery použité ve vynálezu mají obecný vzorec (II):

rI-(X) -CO-O(CH-CH-O) -CO-(X) -R¹ (II) m 2 z n m kde ’...... ·'· - '· - ~ «· -t-ř* «#♦· n znamená číslo mající hodnotu, při které má dvakrát nenasycený polyoxyethylenový monomer molekulovou .hmotnost, v rozmezí od asi 300 do asi 11 000, a

X, m a r1 jsou definovány stejně jako u výše uvedeného jednou nenasyceného polyoxyethylenového monomeru.

Výhodné dvakrát .nenasycené polyoxyethylenové monomery, které mohou být použity v monomerní směsi jako . složka (B), mají obecný vzorec (II), kde n je' zvoleno tak, že dvakrát nenasycený polyoxyethy lenový monomer._;má molekulovou . ·. , hjwtjipstyz_^zme^^pd^AÍJ₌AW_ÁP^si_5^0O_^R2^j^skupina_-il^___^_2 mající obecný vzorec:

-CH2CH₂OCO-C(CH₃)=CH₂

Další -.dvakrát nenasycený poLyoxyethylenový monomer použitý ve vynálezu má obecný vzorec:

RX)„tCO(OCH_zCH,),0

0(CHH₂0),C0-(X )„-R¹ (III) kde. r\ m a X jsou již výše definovány a p + q jsou zvoleny tak, že monomer mající obecný vzorec (III) má molekulovou hmotnost v rozmezí od asi 500 do 1 900 .

Monomery, jež mají obecný vzorec (III) jsou připraveny reakcí buď (a) organického monoisokyanátu obsahujícího polymerizovatelnou olefinovou skupinu, nebo (b) organické monokarboxylové kyseliny, která také obsahuje polymerizovatelnou olefinovou skupinu, s ethoxylovaným bisfenolem A, jenž je komerčně dostupný, výhodný monomer mající obecný vzorec (III) je reakčním produktem isokyanatoethylmethakrylátu _a _a t hoxy 1 átovaného bidfenolu A.___{_}__________.__________.__

Hmotnostní poměr jednou nenasyceného polyoxyethylenového monomeru ku všem dvakrát nenasyceným polyoxyethylenovým monomerům v reakční směsi je vhodně mezi asi 0,01 do áši 3,0, výhodně ód áši 0,02 dó asi 1,0; 'V případě, že byl poměr jednou nenasyceného polyoxye.thylenového monomeru ku dvakrát nenasyceného polyoxyethylenového monomeru větší než asi 3,0, potom by se mohly moduly uvedené čočky stát 'nevhodně nízkými a mohly ' by 'pák'”'zhoršit' manipulační’ ..vlastnosti této čočky..,, . ______... ..._______________________

Hydrofilní monomer je přidáván jako složka'spolureagující s jednou nenasyceným a dvakrát nenasycenými polyoxy..ethy lenovými monomer y.,._ .přičemž.... ze síto váný ..po l.ymer„ .obsahu j e., ε·ΗΚν1

A A 7 · ‘ ^{1 1} - ' “ · * ' také·· hydrofilního monomeru. Hydrofilní monomery použité ve vynálezu j.sou zvoleny z množiny obsahující hydroxyethylmethakrylát, methakrylovou kyselinu, N^N-dimethylakrylamid, N-vinylpyrrolidon, glycerolmonomethakrylát, kyselina itaková a jejich směsi.

U dalších provedení,' lze do uvedené reakční směsi jako spolureagující látka přidán fluorovaný monomer. Výhodné jsou ty fluorované monomery, které jsou získány jako produkty reakce monoisokyanátu reaktivního na bázi volných radikálů s florovaným alkoholem. Uvedeným fluorovaným alkoholem -je- výhodně-monoh-ydroxyalkohol, výhodně alifatický alkohol. Výhodným alifatickým monohydroxyalkoholem je Cg-^alkohol. Nejvýhodnějším florovaným alkoholem je perfluorooktanol (CF,(CF-)_£CH-OH) - Co se týče monoisokyanátu reaktivního J 2 o 2 na bázi volných;radikálů, může jím být, jakýkoliv již popsaný monoisokyanát. Avšak nejvýhodnějším z nich - je - IEM a nejvýhodnějším. fluoromonomerem je tedy .reakční produkt IEM a perfluoroktanolu. ,

V případě, ' že je použit, činí množství fluorovaného monomeru přidané do reakční směsi asi 2 až asi 9 procent hmotnosti reakčních složek, výhodně činí asi 5 až .7 hmotnostních procent. Zabudování fluorovaného monomeru může, být žádoucí v případe výroby kontaktních čoček vzhledem k tomu, že uvedený ^fluorovaný monomer snižuje povrchovou energii konečné čočky, čímž zlepšuje její odolnost vůči usazování složek obsažených v slzách pacienta, například lipidů a proteinů. V případě, že množství fluorovaného monomeru, přidaného do reakční směsi bylo menší., než asi 2 procenta, nemuselo ke snížení povrchové energie konečné oční čočky vůbec dojít. Naopak v případě, kdy množství fluorovaného monomeru je větší než asi 9 procent, mohou být optické vlastnosti, konečné čočky. zhoršeny. a stejně tak může poklesnou t^ob. s a hvody.V--U vede né čočce. ... ........... . „ . , , . ..... .

Reaktivní složky mohou výhodně kopolymerovat s kb-monomerý v monomerní reakční směsi,’'čímž propůjčují', v závislosti na příslušných aplikacích, uvedenému kopolymeru specifické zlepšení chemických a fyzikálních vlastností. Například rovnovážný . obsah vody v oční čočkce lze zvýšit přidáním MAA (kyseliny methakrylové) ’jako ko-monomeru. Podobně mohou být přidány další komponenty, například komponenty, jež propůjčují konečné složce UV-absorpční vlast * nosti. > ’ ' ,

U dalšího provedení, mohou být za účelem dalšího zlepšení vlastností přidány fluorované analogy výše popsaných hydrofilních monomerů, ostatních . f luoromonomerů a organosilikonových monomerů, do uvedené reakční směsi. Příklady těchto monomeru jsou uvedeny v patentu US 5 034 461.

Následující složení je názorným příkladem jedné výhodné monomerní směsi:

(1 ) Asi 2 až 40 hmotnostních procent dvakrát nenasyceného polyoxyethylenového monomeru obecného vzorce (II):

Κ^Ί-(Χ) -CO-O(CH-CH-0) -CO-(X) -R¹ (II) m 2 2 n m

000 do asi 1 1 000,. m = 1, a X a R kde * .....

- n znamená číslo mající hodnotu, při které má dvakrát nenasycený polyoxyethylenový monomer molekulovou hmotnost v rozmezí od asi 2 byly již definovány, • 4*. ... V , / \ -w ~ 4 ·“> « X } 031 X O X ceného polyoxyethylenového monomeru obecného vzorce (I):

'ROrcH₀cH-ú”)”Z-čo^_(X) -R 2 2 n m '(I)' kde R = C, .alkyl, m =

I — “ obecného vzorce (I) má od asi 500 dp asi 5 500 předcházející části,

1, n je zvoleno tak, že monomer molekulovou hmotnost v rozmezí a X a R¹ .byly definovány již v (3) asi 0,5 až 20 . hmotnostních procent nenasyceného polyoxyethylenového monomeru buď:

» (i) obecného vzorce (III):

avaxrat _ CHj '~(^x)m’^c0(0CH₂CH₂)_p C—0 ( C H ₂ C H ₂ 0 )

C.0-Í X )_-3

CH.

(III) kde R¹ a x již’ byly definovány v předchozí části, m = 1 a p + q jsou zvoleny tak, že monomer má molekulovou hmotnost v rozmezí od asi 500 do 1 900, nebo (ii) obecného vzorce (IV): , .

CH₂= (CH₃ ) C-COO (Cíi₂CH₂O) _nC0C( CHy) =CHy - (IV) kde n je zvoleno ták, že monomer obecného vzorce (IV) má molekulovou, hmotnost od asi 300 do asi 1 700, nebo (iii) směs (i) a (iij,a * ’ Ý - · od asi 10 do 50 hmotnostních procent hydrofilního monomeru, jakým je například HEMA, MAA, DMA (N,N-dimethylakrylamid), glycerolmonomethákrylát· (GMM) nebo- jejich směs.

Monomerní reakční směs. dále zahrnuje iniciátor, obvykle 0,05 až 1 procento iniciátoru - na bázi - Volných radikálů, které jsou tepelně aktivovány. Obvyklými příkladytěchto iniciátorů jsou například lauroylperoxid,benzoylpe-,· roxid, isopropylp.eruhličitan, azobisisobutyronitril a., známé redox-systémy, například kombinace persíranamonnýmethabisulfid sodný a podobné. K iniciaci polymerní reakce _ lze. použít-i·.dalších .způsobů, jako.,například ultrafialového ... záření- nebo jiného^akt ivačního^záření, oři pádně s přidáním.

polymeračního iniciátoru t. j. -benzoinu a jeho etherů, stejně jako iniciátorů přenosu náboje, například známé systémy benzofenon/amin.

Polymerace- reakční monomerní směsi,· vedoucí- k vyt-; voření zesilovaného polymeru, je výhodně prováděna v přítomnosti inertního ředidla. Vhodná ředidla pro polymeraci reakčních zde popsaných monomerů jsou popsána v patentu US 4 889 664. Výhodnými ředidly jsou estery kyseliny borité a dihydroxyalkoholů. Nejvýhodnějšími estery kyseliny *

borité jsou estery polyethylenglykolů, zejména ester kyseliny borité a polyethylenglykolů 400. Výhodné množství esteru kyseliny borité a polyethylenglykolů je asi 25 až asi 65 hmotnostních procent reakčních složek, přičemž nejvýhodnější množství je mezi 35 a 50 hmotnostními pro13 centy. Další ředidla, která mohou být použita jsou ředidla popsaná v související patentové přihlášce 08/096 145 (Ivan M. Nunez a kol.) podané 22. července 1993. Dále následuje stručný přehled těchto ředidel:

(i) ethoxylátovaný alkylglukosid, (ii) ethoxylátovaný bisfenol A, __(iii) polyethylenqlykol ____, _ (iv) směs propoxylátovaného a ethoxylátovaného alkylglukosidu, (v) jednofázová směs ethoxylátovaného nebo propoxylátovaného alkylglukosidu '**a dihydrixyalkoholu s ^:2 aŽ 12 atomy uhlíku,

..(vi) ..produkt..,, adice £.-kaprolaktonu a_alkándiolů s 2 až 6 atomy uhlíku a triolu, (vii) ethoxylátovanýalkántriol s 3 až 6 atomy uhlíku,

.......,a____________ ______________ ... ________________ ________ (viii) směsi jedné nebo více (i) až (vii).

Pokud je uvedená polymerační reakce prováděná za účelem přípravy čočky, v . podstatě .ukončena ,múžebý.t. uvedená

Vi V/A v a 4* a m a □ rř Λλ -» i*i Al-iz-i AVcíkn — - —------ * - ........ - - ....---X W « UW V BAUCUV VM©.®· * ' ' ,iiv » li U * V ·

Výhodně.bude obsah vody' v čočce činit 35 až 80 hmotnostních procent, výhodněji asi 55 až 70 hmotnostních procent.

Následující příklady uvádějí příkladná provedení podle vynálezu. -

Některé materiály, které byly použity v příkladech jsou označeny jako:

Ethoxylovaný Bisfenol A (ethoxylovaný 2,2-bis(4hydroxyfenyljpropan) - Potonol 7025 (m +' n znamená v následujícím obecném vzorci celkem 8): .............

H(OCHjCHj)„O

CHjCHjO)_flH

4-Methoxyfenol (hydrochinonmonomethylether) - ' MEHQ,

-----------j-sojcyanátoethylmethakrylát - IEM,

Ν,Ν-dímethylakrylamid - DMA,

I

Polyethylenglykol - PEGnnnn, kde nnnn označuje molekulovou hmotnost,

Polyethylenglykol 1000 dimethakrylát - PEG 1Ό00 XL·,

Ethóxylátovaný methylglukosid - GLUCAM’s E-10 a E-20 -/E-10 'označuje celkem 10 ethylenoxidových jednotek přidaných do methylglukosidu, atd./,

Λ

Isoforondiisokyanát /5-isokyanato-1 -(išokyanatomethyl),j '

1,3,3-trimethylcyklohexán/ - IPDI, ' polyethylenglykol nnn ester kyseliny borité - PEG nnn _BAE.,..kde nnn o.značuje molekulární ^hmotnost PEG, . ... . .

hydroxyethyl- methakrylát - HEMA, v

glýcerolmonomethakrýráť - GMM., methakrylová kyseliny - MAA·, , , ethylenglykoldimethakrylát - EGDMA, trimethylolpropantrimethakrylát - TMPTMa,

2-hydroxy-2-methyl-1-fenyl-.propan-l -on - DAROCURE 1173.

Zkušební metody

Zkušební metoda 1

Prostupnost kyslíku (Dk)

Prostupnost kyslíku čočkou je vyjádřena jako hodnota Dk vynásobená 10 v jednotkách cm^.ml O^/s.ml.mm Hg.

Prostupnost kyslíku je měřena polagrafickým kyslíkovým čidlem zahrnujícím zlatou katodu o průměru 4 mm a kruhovou -anodu-^t yo-ř-en-ou^ s y-s témem-s-t-ř-í-br-o/ch-l-or id—s tří-br ný-,---------^-—

Zkušební metoda 2

Tahové vlastnosti (modul, protaženi, pevnost)

Čočka, která má být testována, je nastříhána na zkušební·· vzorky požadovaných rozměrů a požadovaného tvaru, načež je změřena jejich průřezová plocha. Potom je vzorek upevněn do horní upínací čelisti zkušebního zařízení s vodícími sáněmi, které se pohybují s konstantní rychlostí, a- -siloměrem. - Vodící sáně - jsou posunuty směrem - dobů''do výchozí, polohy pro měření a vzorek je upnut do fixované upínací čelisti. Potom je vzorek protahován_p.ř.i_ko.ns.tantním napětí a současně je zaznamenávána výsledná křivka

-vyjadřují cí—závís-los t -napět í na - poměrném-přot a žení'7 Pro taž ení je vyjádřeno v procentech a tahový modul a síla jsou vyjádřeny v MPa.

*

Zkušební metoda 3 '

Gravimetrický obsah vody (rovnovážný obsah vody - EWC)

Vyrobí se ploché kotouče, které váží přibližně 0,05 - 0,10 gramu. Tyto kotouče jsou hydratovány v deionizované vodě, načež jsou následně dehydratovány, čímž se získá hmotnost suchého polymeru. Uvedené kotouče se následně hydrátují ve fyziologickém solném roztoku (do rovnovážného stavu}, a potom jsou zváženy. Rovnovážný obsah vody je vyjádřen jakó procehtický-rozdíl·.

(Suchý polymer + solný roztok) - (s.uchý polymer) x 100 (suchý polymer + solný roztok

Příklady provedení vynálezu í ' , *

Příklad 1 /syntéza dvakrát nenasyceného polyethylenglykolu PEG*4000 nebo PEG 4000XL/ fc _r

200 g {0,050 molu) suchého PEG 4000 bylo umístěno do 1l'tříhrdlé láhve vybavené mechanickým mícháním a trubicí pro přívod plynu. Uvedený - systém se propláchl suchým a následně suchým C^. Do PEG 4000 se přidalo 375 g suchého acetonitri-iu, načež následovalo míchání^šměsi až do úplného rozpuštění PEG 4000. .Potom se do roztoku přidaly dvě-kapky kaprylanu čínatého a 500 ppm MEHQ. Pomocí kapačky se přidalo 15,52 g (0,100 molu) IEM. Reakce probíhala při pokojové teplotě po.dobu 24 až 28 hodin..Průběh reakce byl sledován . ¹ — i ', na vymizení NCO absorce při 2270 cm , v infračerveném spektru. Acetonitril byl odstraněn za sníženého tlaku a bílý voskovitý dvakrát nenasycený' PEG byl použit již popsaným způsobem.

-P-říklad-2—(-s.y.ntéza^iner.tního^ředidla/P.EG^-4Q.0-3AE.b

Celkem 400 g (1’ mol) polyethylenglykolu 400 {PEG 400)' bylo umí? těho do 21 nádoby ‘ rotační ''odparky. Do 'uvedené nádoby se,dále.přidaly 108,2 g {1,75 molu) kyseliny borité. -Uvedená- nádoba -fje umí-stěna-^do—rotační odparky,' přičemž sě” pomalu' snížil'“ tlak ( 0,05-1 mm Hg). Po dosažení -úplného vakua se pomalu zvyšovala teplota lázně na 92°C. Voda,která .vzniklá' při tvorbě esteru ..kyseliny borité, se v průběhu reakce odstraňuje.Čistá viskozní kapalina je použita již popsaným způsobemí

Příklad 3

Byla připravena směs 58,86 % hydroxyethylmethakrýlá17 tu (HEMA), 0,90 % dvakrát nenasyceného PEG 4000 získaného způsobem popsaným v příkladu 1, 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 %

PEG 400 BAE. Výše uvedená směs byla míchána při teplotě

40°C po dobu 30 minut za sníženého tlaku ( 10 mm Hg), načež byla přemístěna do formy na výrobu kontaktních čoček.

Naplněná forma byla vystavena působení ultrafialového světeŤného’^zá’ření (vlnové“délky 300^—a'ž“38 0~'nm7 clavká^-=“Γ72 2 až 1,6 Joulů/cm ) po dobu dvaceti minut při teplotě přibližně 60°C. Uvedené formy pro výrobu čoček byly po uplynutí uvedené doby odděleny a umístěny do destilované vody, kde byly ponechány při teplotě 50 °C po dobu tří až čtyř hodin. Po iniciační hydratační.periodě byla čočka hydratována ve fyziologickém ''solném 'roztoku 'do’· dosažení . rovnovážného stavu. Uvedené čočky byly prověřeny již uvedenými zkušebními metodami 1, 2 a 3 a výsledky zaznamenány do tabulky 1.

Přiklaď 4...........-.....'···· .......... ............ ........;...........

--Kontaktní—čočky—jsou—vy-robeny—ze—směs-i—5-6-,-7-6—%—H-EMA-,3,00 % dvakrát nenasyceného PEG 4000, 0,24 % iniciátoru

DAROCURE^- 1Ί 7 3 a^—4Ό “%“PEG4‘0O “BAE.’“ Tato směs “je'zpracována způsobem popsaným v příkladu 3 a konečné kontaktní čočky byly podrobeny zkušebním testům 1, 2 a 3, přičemž výsledky byly zaznamenány do tabulky 1.

Příklad 5

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 53,76 % HEMA, 6,00 % dvakrát nenasyceného PEG 4000, 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 % PEG 400 BAE. Tato smas ťp TnrPíOvana -znůenhpm nnnea-- . - * - - - W - — C ’ ' — c — ť ným v příkladu 3 a testována metodami 1, 2 a 3, přičemž výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.

Příklad 6

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 50,76 .% HEMA,

9,00 % dvakrát nenasyceného PEG 4 000 , 0,24 % iniciátoru DAROCURE 1173 a 40 % PEG 400 BAE. Tato směs.byla zpracována způsobem popsaným v příkladu—3— a._testována. z a.-..p.out.itt zkušebních metod 1, 2 a 3, přičemž výsledky testů byly zaznamenány do tabulky 1.

i

Příklad 7

Kontaktní čočky jsou vyrobeny.ze směsi 47,76 % HEMA, 12,00 % dvakrát nenasyceného PEG 4 000, 0,24 %. DAROCURu

1173 a 40 % PEG 400 BAE. Tato směs .byla-zpracována způsobem popsaným v příkladu 3 a testována 'za použití zkušebních « ť metod 1, 2 a 3, přičemž výsledky testů'byly zaznameháty^do tabulky 1. , - ..

f · S·'¹ ' ¹

Přiklad 8 ‘ .. ..... ™·„.

Kontaktní„čočky jsou vyrobeny ze směsi 48,76 % HEMA,_x

15,00 % dvakrát nenasyceného PEG 4 000, 0,24 % DAROCURu^

....... ......... ' · - .... · - - ·. ·.. · .- ·. ·. · ~ * ·· ·

1173 a 40 %PEG 400 BAE. Tato směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu 3 a testována zá použití zkušebních metod 1, 2. a , 3,• přičemž výsledky testů byly zaznamenány do tabulky 1.

’ ^r

Příklad 9

Kontaktní čočky jsouvyrobeny ze směsi 41, 76 % HEMA, 18,00 % dvakrát nenasyceného PEG 4 000 , 0,24 % DAROCURu

1173 a 40 % PEG 400 BAE. Tato směs byla zpracována způsobem popsaným v' příkladu 3 a testována za použití zkušebních metod 1, 2 a 3, přičemž výsledky testů byly zaznamenány do tabulky 1.

- 19 ~

Příklad 10

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 48,76 % HEMA, 21,00 %' dvakrát nenasyceného PEG 4 000, 0,24 % DAROCURu

1173 a 40 % PEG 400 BAE. Tato směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu 3 a testována za použití zkušebních metod. 1,2__a__3„,___přičemž výsledky testů byly zaznamenány do, tabulky 1.

Tabulka 1

Vlastnosti měkkých hydrogelových kontaktních čoček

Příklad.	#	* DCPEG1	% EWC	Modul (&Pa)	Protažení %	Pevnost v tahu (MPa	Dk. )
Příklad	3	1.5	45	0,322	322	0,532	13
Příklad	.1. 4	. 5	47	0,343	308	0,56.	14
Přílfl	c	i n	A O	h . 4^4	T Π	n sn?	1 *7
—	**	v		w I
Přiklaď	6	15	51	0,476	321	0,77	20
Příklad	7 '	20	55	0,497	216	0,595	22
Příklad	8	25 1	58	0,511 .	203	0,609	25
-Příklad	—9—	- 30 -	60	0,511-	---ISO —-	0,539 —	-27
j-příklad	« Λ AU	35	' 63	0,546	139	•Λ C 1 1 U f □ L I	1 31 ΐ

¹ DCPEG znamená dvakrát nenasycený PEG 4000

Jak je patrné z tabulky 1, se zvyšujícím se obsahem dvakrát nenasyceného PEG 4000 se zvyšují u uvedené čočky i hodnoty obsahu vody, modulu a propustnosti kyslíku.

Příklad 11 /syntéza jednou nenasyceného polyethylenglykolu PEG 3350 nebo PEG 3350MC/

200 g {0,060 molu) suchého PEG 3350 bylo umístěno do

- 20 11 tříhrdle láhve vybavené mechanickým mícháním a trubicí pro přívod plynu. Uvedený systém se propláchl suchým N₂ a následně suchým O₂· Do PEG 3350 se přidalo 600 g suchého acetonitril.u, načež následovalo míchání směsi až do úplného rozpuštění PEG 3350. Potom se do roztoku přidaly dvě kapky kaprvlanu cínatého a 500 ppm MEHQ. pomocí kapačky se přidalo 8,69 g (0,056 molu) IEM. Reakce probíhala při pokojové teplotě po dobu 24 až 28 hodin. Průběh reakce byl sledován vymizením NCO-absorce při 2270 cm ¹ v infračerveném spektru.

Acetonitril byl odstraněn.za sníženého tlaku a bílý. voškovitý jednou nenasycený PEG 3350 byl póu-žit již popsaným způsobem. -- ........... . Λ

Příklad 12

Byla připravena směs 56,76 % hydroxyethylmethakrylá-. tu (HEMA), 3,0 % jednou nenasyceného PEG 3350 získanéhoi způsobem popsaným v příkladu- 11, 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 ₄

----PEG ·\00 'BAEí-Výš-e ·u-vedená -směs- byla- mícháná při : teplotě i* ·. **-41.

'··'· ' -·.- ........ ... . ..... ..... Λ .J. . ..... ' . . , , . __ n ... - < '

40°Cpo dobu 30 minut za sníženého tlaku ( 10 mm Hg) načežbyla přemístěna do formy na výrobu kontaktních čoček. Λ;

Naplněná fortna byla vystavena působení ultrafialového světelného záření (vlnové délky 300 až 380 nm, dávka = 1,2 až 1,6 Joulů/cm ) po dobu dvaceti minut'pri teplotě přibližně 60^C. Uvedené formy pro výrobu čoček byly po uplynutí uvedené doby odděleny a umístěny do destilované vody, kde byly ..ponechány při teplotě 50 °C po. dobu tří až čtyř. hodin.

Po iniciační hydratační periodě byla čočka hydratována ve fyziologickém solném roztoku do dosažení rovnovážného stavu. Uvedené čočky byly prověřeny již uvedenými zkušebními metodami 1, 2 a 3 a výsledky zaznamenány do tabulky 2. I

Př£klad_ 13

- 21 Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 53,16 % HEMA, 6,60 % jednou nenasyceného PEG 3350, 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 % PEG 400 BAE. Tato směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu 3 a testována za použití zkušebních metod 1, 2a 3, přičemž výsledky testů byly zaznamenány do tabulky 2.

Příklad 14

Kontaktní čočky ,;j sou ^.vyrobeny-ze směsi .49,56 .% HEMA, .1.0,,.20. .%.jednou nenasyceného PEG. 3350, 0,24-%-DAROCURu-41-73 a 40 % PEG. 400 BAE. Tato směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu 3 a testována za použití zkušebních metod 1, 2 a 3, přičemž výsledky testů byly zaznamenány do tabulky 2. - , ...... ...... .. .. . ·

Příklad~15 *

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 42,96 % HEMA, 16,80 % jednou nenasyceného PEG 3350, 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 % PEG .400 BAE. Tato směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu 3 a testována za použití zkušebních metod 1, 2 a 3, přičemž výsledky testů-byly zaznamenány do tabulky 2.

Tabulka 2

Vlastnosti měkkých hydrogelových kontaktních čoček

Příklad #	» MCPEG1	% EWC	Modul (MPa)	Protažení 1	pevnost v tahu ME6	Dk )
Příklad 12	5	47	0,294	276	0,364	11
Příklad 13	11	52	0,245	315	0,35	18
„Příklad,... 14,	.17	5.8	0 /2 38	. 240	0,308 .	.' ..19 ..
Příklad 15	28	67	0,238	215	0,322 '	29

' ¹ MCPEG znamená jednou nenasycený PEG 3350

Jak je patrné z tabulky 2, společně s rostoucím obsahem jednou nenasyceného PEG 3150 se zvyšuje i obsah vody a prostupnost kyslíku, avšak modul klesá.

Příklad 16

Byla připravena směs 53,76 % hydroxyethylmethakrylátu (HEMA), 3,0 % jednou nenasyceného PEG 3350 připraveného způsobem popsaným v příkladu 11, 3,0% dvakrát nenasyceného

PEG 4000 získaného způsobem popsaným v příkladu 3, 0,24 %

DAROCURu 1173 a 40 % PEG 400 BAE. Výše uvedená směs byla míchaná při teplotě 4,0 °C po dobu 30 minut za sníženého tlaku ( 10 mra Hg) načež byla přemístěna do formy na výrobu kontaktních čoček. Naplněná forma byla vystavena působení ultrafialového světelného záření (vlnové délky 300 až 380:

nm,. dávka = 1,2 až 1,6 Joulů/cm ) po - dobu dvaceti minut při teplotě přibližně 60°C. Uvedené formy pro výrobu čoček .byly .po uplynutí,uvedené doby odděleny a umístěny do destilované vody, kde byly ponechány při teplotě 50 °C' po dobu

-1 ří v..až.... č.t y ř „t-hod i n..^· i nic i a č_n í_.. hydratační, _p.e ri ode _ by la_

«.čočka—hvd rat o.vána^y-e^f y z i o 1 o.g i c k ém s o 1 něm _ r o z t oku _d o dosa- , . J žení rovnovážného stavu.'Uvedené čočky byly prověřeny již uvedenými zkušebními metodami 1, 2 a 3 a výsledky zazname. ... * ,·. .. ............ . - _____ nany do tabulky 3.

Příklad 17 ,

I

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 50,16 % HEMA/

6,6 %' jednou nenasyceného PEG 3350 / 3,00 % dvakrát -nenasyceného PEG 4000, 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 % PEG 400 BAE.

Tato směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu 3 a testována za použití zkušebních metod 1, 2 a 3, přičemž výsledky testů byly zaznamenány do tabulky 3.

Příklad 18

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 46,80 % HEMA, 10,2 % jednou nenasyceného PEG 3350, 3,00 % dvakrát nenasyceného PEG 4000, 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 % PEG 400 BAE. Tato směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu 3 a testovaná za použití zxušebnrcn metod 1, 2 a 3, přičemž výsledky testů byly zaznamenány do tabulky 3.

Příklad 19

Kontaktní čočky, jsou vyrobeny ze směsi 40,80 % HEMA.,. 16,8 % jednou nenasyceného PEG 3350, 3,00 % dvakrát nenasyceného PEG 400Ό, .0,24 % DAROCURu 1173 a' 40 % PEG 400 BAE. Tato směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu 3. a testována ,za použití zkušebních metod .1, 2 .a .3, přičemž-, výsledky testů byly zaznamenány do tabulky 3,

Tabulka 3 ’ Vlastnosti měkkých' hy.drogelových kontaktních čoček*

Příklad #	t MC?EG	' * EWC	Modul (Mpa)	Protažení. %	Pevnost v tahu (MPa	Dk
Příklad”l6	5	54	0,266	184 ·	0,287	~~15
Příklad 17	11	57	0,25-9 ,	193	0,315	19
Příklad 18	17	62	0,259	254	0,378	23
Příklad. 19	28	70	0,266	238	0,371	31

Jak je patrné z tabulky 3, v případě, kdy je dvakrát nenasycený PEG 4000 udržován na konstantních 5 % monomerní směsi a obsah jednou nenasyceného PEG 3350 se zvyšuje, může růst i obsah vody a Dk polymeru, přičemž modul zůstává nezměněn. ,

Příklad 20

Do 51 tříhrdlé láhve s kulatým dnem se přidalo 728 g (1,255 molu) suchého Fotonolu 7025 (molekulová hmotnost =* i

580 g/mol), ϊ,5 1 suchého acetonitrilu, 1,0 g MEHQ a 0,5 g kaprylanu cínatého (přibližně—0>-1 -molárních % na čtiol) .. Po přidání těchto složek byl výsledný roztok proplachován suchým P° dobu 30 až 45 minut (za použití plynového· difuzéru). Po ukončení tohoto proplachování pomocí 0^, je do.ádiční jednolitrové nálevky nadávkováno 365. g (2,35 molu) IEM a 730 g acetonitrilu (nejlépší je provádět tuto operaci v dusíkové atmosféře). Obsahadiční nálevky, (t. j. roztok’ IEM) 'byl potom_po 'kapkách^-za. nepřetržitého >s'ilného míchání přidán do 51 lahve s kulatým dnem. Adice byla ukončena asi po 2 až 3 hodinách. Po ukončení adice'IEM, jeadiční nálevka naplněna 50 až 100 ml' ačetonitřilu. Průběh- ’ reakce je sledován vymizením NCO-absorpce při 2270 cm^-1 v infračerveném spektru. Z konečné směsi je za sníženého tla-_¥ku odstraněn acetonitri.1 a výsledný viskózní kapalný dvakrát nenasycený- bisfenol A 890 je použít již popsaným způsobem.. . . . ' · . ’ . ·.·..· , . < . - · ·· č ·. * * t : ¹ · ... ·.. ^.ť.· - · .... .· * ť

Příklad 21 ^: ‘ \ ........ . .....

- ¹ * ¹ '' ' v Byla .připravena směs 59,16 % hydroxyethylmethakrylátu (HEMA) r“ 0» 3 % 'dvakrát nenasyceného BPA~ 890 získaného způsobem popsaným v příkladu 20', 0,24 % DAROCURu 1173' a 40,> % PEG 400 BAE. Výše uvedená směs byla míchána při teplotě _A ' 40°C po dobu 30 minut za sníženého tlaku ( 10 mm Hg) načež byla přemístěna do formy na výrobu kontaktních čoček.

Naplněná '· - forma byla vystavena působení ultrafialového světelného záření (vlnové délky 3QÓ až. 380 nm, dávka = 1,2 „ , 2 az 1,6 Joulů/cm )·. po * dobu dvaceti minut při teplotě přibližně 60°c. Uvedené formy pro výrobu čoček byly po uplynutí uvedené doby' odděleny a umístěny -do destilované vody, kde byly ponechány při teplotě 50 °C po dobu tří až čtyř hodin.

Po iniciační hydratační periodě byla čočka hydratována ve fyziologickém solném roztoku do dosažení rovnovážného stavu. Uvedené čočky byly prověřeny již uvedenými zkušebními metodami 1, 2 a 3 a výsledky zaznamenány do tabulky 4.

Příklad 22

Xonťakťni^čb-čky jS'ou~vyr'ob'e'n'y^_iz'e'^_směsi“597-4-6—

0,6 % dvakrát nenasyceného BPA 890 připraveného v příkladu 20, 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 % PEG 400 BAE. Tato směs byla zpracována způsobem popsaným. v příkladu 3 a testována, za použití zkušebních metod 1, 2 a 3, přičemž výsledky testů byly zaznamenány do tabulky 4.

Přiklad 23 ....... _

Kontaktní čočky 'jsou .vyrobeny ze směsi 58,5’% HEMA; i, 26 % dvakrát nenasyceného BPA 890 připraveného v příkladu

-20—0—2-4—%—DAROGUR-u—1-1-7-3—a—40—%_PRO—4-0-0—BAE___T.a.tO_smě.S_by_l.a zpracována způsobem popsaným· v příkladu 3 a testována za použTti^zkušeSníčřf mé'tod~'1~T~2~a^'3 / přičemž ‘výsledky“testů byly zaznamenány do tabulky 4.

»

Příklad 24

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 57,66 % HEMA, 2,10 % dvakrát nenasyceného BPA 890 připraveného v příkladu 20, 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 % PEG 400 BAE. Tato směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu 3 a testována za použití zkušebních metod 1, 2 a 1. přičemž výsledky testů byly zaznamenány do tabulky 4.

Příklad 25

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 57,06 % HEMA,

2,70 % dvakrát nenasyceného BPA 890 připraveného v příkladu 20, 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 % PEG 4.00 BAE. Tato směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu 3 a testována za použití zkušebních metod 1, 2a 3, přičemž výsledky testů byly zaznamenány do tabulky 4.

Příklad 26

Kontaktní čočky, .jsou vyrobeny ze směsi 56,34 % ΗΞΜΑ, 2,70 % dvakrát nenasyceného BPA.890 připraveného'v příkladu 20, 0,24 % DAROCURu 11-73 a 40 % PEG'400 BAE.'Tato směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu 3 a* testována za použití zkušebních metod 1, 2 a 3J přičemž 'výsledky tesťů « ¹ byly zaznamenány do tabulky 4?

Příklad 26 ¹ y ______-λ_...... - Kontaktní. _čo.čky. sou .vyrobeny.--ze. .směsi. 56,34 % -HEMA, - - 3., _4-.0-_%_dvakr.át^.nenas.y-ceného_BEA- 8.9.0—připraveného—v^příkladu— 20, 0,-24 % DAROCURu 1173 a 40 % PEG 400 BAE. Tato směs byla fóř $

zpracována způsobem popsaným v příkladu 3 a testována za použití zkušebních metod 1, 2 a 3, přičemž výsledky testů byly zaznamenány do tabulky 4. ’

Příklad 27

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 56,16 % HEMA, 3,60 % dvakrát nenasyceného BPA 890 připraveného v příkladu 20, 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 % PEG 400 BAE. Tato směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu 3 a testována za použití zkušebních metod 1, 2 a 3, přičemž výsledky testů byly zaznamenány do tabulky 4. ...

Příklad 28

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 55,86 % HEMA, 3,90 % dvakrát nenasyceného BPA 890 připraveného v příkladu 20, 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 % PEG 400 BAE. Tato směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu 3 a testována za použití zkušebních metod 1, 2 a 3, přičemž výsledky testů byly zaznamenány do tabulky 4.

Přiklad 29

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 55,56 % HEMA., 4,20 % dvakrát nenasyceného BPA 890 připraveného v příkladu 20, 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 V PEG 400 BAE. Tato směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu 3 a testována za použití...,zk.u.š.e.bních__metod... 1 2.,__a .. 3_,„ přičemž _j výsledky testů, byly zaznamenány do tabulky 4.

-P-ř-í-k-l-ad—30----'7 Kontaktníčočky' ‘ j sou^vyřóbeKý^že^smě sí 5'47 96 “HEMA7 4,8 %. dvakrát nenasyceného BPA 890 připraveného v příkladu 20, 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 % PEG 400 BAE. Tato směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu 3 a testována za použití zkušebních metod 1, 2 a 3, přičemž výsledky„testů byly zaznamenány do tabulky 4.

Tabulka 4

Vlastnosti měkkých hydrogelových_;kontaktních čoček

Příklad i	% BPA89O	% zwc	Modul (MPa)	Protažení t	Pevnost v tahu (MPa	Ďk I
Příklad 21	0.5	40	0,42	543	0,91	11
Příklad 22	1.0	39 ,	0,40.6	368	0,56	10
Příklad 23	2.1	38	0,462	214	0,651	10
Příklad 24	3.5	37	0,469	180	0,616	3
Příklad 25	4.5	36	'0,511	163	' 0,679	7
Příklad 26	5.7	36	0,553	152	0,707	7
Příklad 27	6.0	35	.0,531 .	133	0,658	6
Příklad- 28	6.5-	35	0,553	132	0,7.	6
Příklad 29	7.0	35	0,609	118	0,728	. 6
Příklad 30	8.0	35	0,581	124	, 0,707	6

. Jak je patrné z tabulky' 4, pokud se zvyšuje obsah BPA 890, dochází k malému snížení obsahu vody a Dk, avšak k prudkému poklesu modulu.

Příklad 31

200 g (0,050 molu) suchého perfluoro-1-oktanolu bylo ► ' .... f umístěno do 11 tříhrdlé láhve vybavené mechanickým'mícháním a trubicí pro přívod plynu.. Uvedený systém se propláchl suchým N₂ a následně suchým O₂. Do tohoto f luor.oalkoholu se přidalo 375 g suchého acetonitrilu, načež následovalo míchání směsi po dobu 15 minut. Potom se do směsi acetonitrilu a perfluoro-1-oktanolu přidaly dvě kapky kaprylanu cínatého. Pomocí kapačky se přidalo 15,52 g (0,100 molu)

- - -. IEM· Reakce probíhala při pokojové teplotě po'dobu 24 až 28 hodin. Průběh reakce byl sledován vymizením NCO-absorce při 2270 cm ¹ v infračerveném spektru. Acetonitril byl odstraněn za sníženého tlaku a bílý voskovitý fluoromonomer byl použit již popsaným způsobem.

'Př'íklác”'32 ^{: : :} '---—'— ir

Byla připravena směs 42,36 % hydroxyethylmethakrylátu (HEMA), 12,0 % DMA, 5,4 % perfluormonomeru získaného

I způsobem-uvedeným v příkladu 34, 0,24 %-DAROCURu 1173 a 4 0 % PEG 400 BAE. Výše uvedená směs byla mícháná 'při teplotě 4O'°C po dobu 30 'minut^-za sníženéhotlaku ' { 10 mm*Hg)’, načež byla přemístěna do formy na výrobu kontaktních čoček. Naplněná. forma byla vystavena působení ultrafialového světelného záření {vlnové délky 300 až 380 nm, dávka = 1,2 'až 1,6 Joulů/cm j po'' ' dobu 'ďvacětí^minut^-prr teplote prrbližně 60°C. Uvedené formy pro výrobu čoček byly po uplynutí

-uvedené—doby—oddě-í-eny—a—umístěny—do_des.tilo-vané_v.ody_,_kde byly ponechány při teplotě 50 °C po dobu tří až čtyř hodin. Po ihícíačhí^hydratačhí periodě·^-býTa čočka^-’hydratována~ve fyziologickém solném roztoku ' do dosažení rovnovážného stavu. Uvedené čočky byly prověřeny již uvedenými zkušebními metodami 1 ,· 2 a 3 a výsledky zaznamenány do tabulky 5.-

Příklad 33

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 39,96 % HEMA, 12,0 % DMA, 7,8 perf luormonomeru z příkladu.31, 0,24 %' DAROCURu 1173 a 40 % PEG 400 BAE, Tato směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu 32 a testována za použití zkušebních metod 1, 2 a 3, přičemž výsledky testů byly ^J· _ “Žázháménáhy do tabulky 5.

- 30 Příklad 34

-· Kontaktní-čočky-jsou vyrobeny ze směsi 36,96 %<HEMA, 12,0 % DMA, 10,8 % perfluormonomeru z příkladu 3Γ, 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 % PEG 4Ó0 BAE. Tato směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu 32 a testována za použití zkušebních metod 1, 2 a 3, přičemž výsledky testů byly zaznamenány do tabulky 5.

Příklad 35

Byla připravena směs -38,28 %'hýdroxyethylměthakrylátu (HEMA), 12,0 % DMA, 3,6 % dvakrát nenasyceného PEG-'·'4000 získaného způsobem popsaným v příkladu 1, 3,0 %' jednou'-* nenasyceného PEG 3350 z příkladu 11, 1,08 % dvakrát nenasy-ceného BPA . z příkladu 20, 1,8 % fluormonomeru z příkladu 31, 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 % PEG 400 BAE. Výše uvedená ^; směs byla míchána při teplotě 40°C po dobu 45 minut za sní- zeného tlaku ( 10 mm Hg), načež _byla přemístěna,do formy ..na_____ výrobu kontaktních čoček. Naplněná forma^byla^vystavena^působení ultrafialového světelného záření (vlnové délky 300 ' až 38 0 nm, dávka = 1,2 až 1,6 Joulů/cm } po dobu dvaceti minut při teplotě přibližně 60°C‘. 'Uvedené formy 'pro výrobu čoček byly po uplynutí' uvedené doby odděleny a umístěny do destilované vody, kde byly ponechány při teplotě 50 °C po dobu tři až čtyř hodin: Po iniciační hydratační periodě byla čočka hydrátována ve fyziologickém 'solném roztoku do ' dosažení rovnovážného stavu. Uvedené< čočky byly prověřeny . již uvedenými zkušebními metodami 1, *2 a 3 a výsledky .zaznamenány do tabulky 5.

Í4it 13¼

Příklad 36

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 34,68 % HEMA,

12,0 % DMA, 5,4 % fluormonomeru z příkladu 31, 3,6 % dvakrát nenasyceného PEG 4000 z příkladu 1, 3,0 % jednou nenasyceného PEG 3350 z příkladu 11, 1,08 % dvakrát nenasyceného BPA z příkladu 20, 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 % PEG 400 BAE. Tato směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu 35 a testována za použití zkušebních metod 1, 2a l“-přičemž—výsledky-testů—by-l-y-z-a-z-namenány-do-tabu-l-ky— 5—

Příklad 37

...... _ .... t

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 31,68 % HEMA,

12,0 %- DMA, 8v‘4 % f luormonomeru-Z příkladu *31, 3,6 %·-dvakrát nenasyceného PEG 4000 z příkladu 1, 3,0 % jednou nenasyceného PEG 3350 z příkladu .1.1 , -1,08 % dvakrát nenasyceného 3PA 2 příkladu 20, 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 % PEG '400^w BAE/ ‘Tato^směs ' ‘byla—zpracována-'-způsobem- popsaným v---příkladu 35 a testována za použití zkušebních metod 1,2a -3-_f—pra.čemž—výsledky—testů byly zaznamenány do tabulky 5.__

Příklad _38 Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 27,48 % HEMA, 12,0 % DMA, 12,6 % fluormonomeru . z příkladu 31, 3,6 % dvakrát nenasyceného PEG 4000 z příkladu 1, 3,0 % jednou nenasyceného PEG 3350 z příkladu 11, 1,08 % dvakrát nenasyceného BPA z příkladu 20,' 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 % PEG

400 BAE. Tato ₍směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu 35 a testována za použití zkušebních metod 1,2a 3,- přičemž výsledky testů.byly zaznamenány do tabulky 5.

Tabulka 5

Vlastnosti měkkých hydrogelových kontaktních čoček

Příklad#	% FM1	% ZHC	Modul (MPa)	Protažení %	Pevnost v tahu (MPa)	Dk
Příklad 32	9	54	0,294	421	0,455	19
Příklad 33	13	53	0,343	495	0,728	18
Příklad 34	18	49	0,455	493	0,854	17
Příklad 35	3	63	0,287	288	0,609	25
Příklad 36	' 9	60	0,413	253	0,721	24
Příklad 37	14	59	0,434 . ;	257	0,798	22
Příklad 38	21	53	0,525	218	0,784	21

. . . · _s . . » .r ¹ FM znamená fluormonomet

Jak- je zřejmé z tabulky 5, fluormonomer. snižuje^ obsah vody a reaguje sám se sebou prostřednictvím hydrofób-^, ní-ch interakcí, které způsobují pseudo- příčné vazby mající na uvedený materiál stejný účinek jako v případě přítomnosti polyfunkčního síťovacího činidla.

Pří-klad-3O . ' ....... ' '—.....

JByla připravena^směs 26,64% hydroxyethylmethakrylátu (HEMA), 9,0 % dvakrát nenasyceného PEG 4000 získaného způsobem popsaným v příkladu 1, 4,2 % jednou nenasyceného PEG 33 50 příkladu 11, 3,72 % -dvakrát nenasyceného BPA z pří kladu. 20, 4,2 % fluoromonomeru z příkladu 31, 0,24 %

DAROCURu 1173 a 40 %. PEG 400 BAE. Výše uvedená směs byla mícháná při teplotě 55°C po dobu 45 minut za s-níženého tlaku ( 10 mm Hg), načež byla přemístěna do formy na výrobu kontaktních čoček. Naplněná forma byla vystavena působení ultrafialového světelného záření (vlnové délky 300 až 380 nm, davka = 1,2 az 1,6 Joulů/cm ) po dobu 45 minut při teplotě přibližně 65°C. Uvedené formy pro výrobu čoček byly po uplynutí uvedené doby odděleny a umístěny dó destilované vody, kde byiv ponechány při teplotě 50 °C nn dobu tří až čtyř hodin. Po iniciační hydratační periodě byla čočka hydratována ve fyziologickém solném roztoku do dosažení rovnovážného stavu. Uvedené čočky byly prověřeny již uvedenými zkušebními metodami 1 , 2 a 3 a výsledky zaznamenány do tabulky 6.

Příklad 40

Kontaktní Čočky jsou vyrobeny ze směsi 21,48 % HEMA, 12,0 % DMA, 4,2 % fluormonomeru. z příkladu. .31 , 9,0 % dvakrát nenasyceného PEG 4000 z příkladu 1, 9,0 % jednou nenasyceného 'PEG-'3350”z 'příkladu'11;' 3,72 % dvakrát nenasyceného BPA z příkladu 20, 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 % PEG 400 BAE. Tato směs byla zpracována, způsobem popsaným v příkladu 39 a testována za použití zkušebních metod 1,2a 3', ‘přičemž' výsledky testů byly - zaznamenány--do- tabulky- 6;---------Příklad 41

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 15,44 % HEMA, 12,0 % DMA·, 4,2 % fluormonomeru z příkladu 31, 9,0 % dvakrát nena- · syceného PEG 4000 z příkladu 1, 14,4 % jednou nenasyceného

PEG. 3350 z příkladu 11, 3,72 % dvakrát nenasyceného BPA z příkladu 20, 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 % PEG 400 BAE. Tato směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu 39 a testována za použití zkušebních metod 1, 2 a 3, přičemž výsledky testů byly zaznamenány do tabulky 6.

Příklad 42

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 9,2 % HEMA, 12,0 % DMA, 4,2 % fluormonomeru z příkladu 31, 9,0 % dvakrát nenasyceného PEG 4000 z příkladu 1, 21,6 % jednou-nenasyceného PEG 3350 z příkladu 11, 3,72 % dvakrát nenasyceného BPA z příkladu 20, 0,24 % DAROCURu 1173 a--40 .% ^-PEG-^40 0--ΒΆΈ.....

Tato směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu 39 a testována za použití zkušebních metod 1, 2 a 3, přičemž výsledky testů byly zaznamenány do tabulky 6.

Příklad 43Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 22,44 % HEMA, 12,0 % DMA, 4,2 % f l.uormonomeru z příkladu 31, 13,2 % dvakrát nenasyceného PEG 4000'z příkladu 1, 4,2 % jednou 'ne- “ nasyceného PEG 335 0, z příkladu 11, 3,72 % .dvakřát^nenasyceného BPA z příkladu 20, 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 % PEG 400 < , k

BAE. Tato směs byla zpracována způsobem popsaným, v příkladu., 39 a testována za použití zkušebních metod T, 2 a 3, přičemž, výsledky testů byly zaznamenány do tabulky 6. ,_v

Příklad 44

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 17,64 % HEMA, 12,0 % ΌΜΑ;.4,2 % fluormonomeru z příkladu 31 > T3>2 % dvakrát nenasyceného PEG 4000 z příkladu 1, 9,0 % jednou nenasyceného PEG 3350 z příkladu 11, 3,72 % ‘dvakrát, nenasyceného BPA z příkladu ,20, 0,24 % DAROCURu 1173 a .40 % PEG 400 BAE'. _tTato směs byla' zpracována způsobem popsaným v příkladu 39 a testována za použití zkušebních metod 1,- 2 a 3, přičemž výsledky testů byly zaznamenány do tabulky 6.

Příklad 45

-- — »

Ί *

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 12,24 % HEMA,

12,0 % DMA, 4,2 % fluormonomeru z příkladu 31, 13,2 % dvakrát nenasyceného PEG 4000 z příkladu 1, 14,4 % jednou nenasyceného PEG 3350 z příkladu 11, 3,72 % dvakrát nenasyceného BPA z příkladu 20 , 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 % PEG 400 BAE. Tato směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu 39 a testována za . použití 'zkušebních metod 1, 2 a

3, přičemž výsledky testů byly zaznamenány do tabulky 6.

Příklad 45

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 5,04 % HEMA, 12,0 % DMA, 4,2 % f luormonomeru z příkladu 31, 13,2 % dvakrát nenasyceného PEG 4000 z příkladu 1, 21,6 % jednou a

nenasyceného PEG 3350 z příkladu Í1, 3,72 % dvakrát nenasyceného BPA z příkladu 20, 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 % PEG 400 BAE. Tato směs bylá zpracována způsobem popsaným v příkladu 39 a testována za použití zkušebních metod 1, 2a'

3, přičemž výsledky testů byly zaznamenány do tabulky 6~

Tabulka 6

Vlastnosti měkkých hydrogelových kontaktních čoček

Příklad/	* zwc	Modul . (MPa)	Protažení %	Pevnost v tahu (MPa)	Dk
1 Příklad 39	59	0,595	194	0,756	31
příklad 40	63	0,581	18 3-	0,742	34
příklad 41	68	0,56	161	0,665	42
příklad 42	73	0,539	146	0,623	52 1
Příklad 43	63	0,56	163	0,686	35
Příklad 44	67	λ r r· V U , J	178 ; : -	Π .7Q1 '	4 1. II (|
Příklad 45	71	0-,553-	152	0,672	48- j
.Př í kladl,4 6,.	.„76......	0,497	176	0,56	59 1

Jak je patrné z dat uvedených v tabulce 6, monomery obsahující dvakrát nenasycený PEG 4000, jednou nenasycený

PEG 3350, BPÁ 890, DMA a fluormonomer dávají kontaktním čočkám vynikající modul i při vyšším obsahu vody.

Příklad_47 /syntéza jednou nenasyceného monomethoxypoly» ethylenglykolu (mPEG) 2000/ *

200 g (0,10 molu) suchého mPEG 20Ó0 bylo umístěno do 11 tříhrdlé láhve vybavené „.mechanickým, mícháním a trubicí pro přívod plynu. Uvedený systém sé propláchl suchým N₂ a následně suchým O^. Do mPEG 2000 sě přidalo 600 g suchého acetonitrilu, načež následovalo míchání směsi až do úplného rozpuštění mPEG 2000. Potom še do roztoku přidaly dvě kapky kaprylanu cínatého a 500 ppm MEHQ? Pomocí kapačky se přidán'' lo 15,51 g (0,100 molu) IEM. Reakce probíhala při pokojové· teplotě po dobu 24 až 28 hodin. Průběh reakce byl' sledován:' na vymizení NCO-absorce při '2270 cm v infračerveném spektru. Acetonitril byl odstraněn za sníženého tlaku' ~a bílý voskovitý jednou nenasycený mPEG 2000 byl použit již: popsaným způsobem.

Příklad 48 /syntéza jednou nenasyceného monomethoxypolyethylenglykolu (mPEG) 5000/

200 g (0,040 molu) suchého mPEG 5000 bylo umístěno do 11 tříhrdlé láhve vybavené mechanickým mícháním a trubicí pro přívod plynu. Uvedený systém,se propláchl suchým N₂ a následně suchým O₂· Do mPEG 5000 se přidalo 600 g 'suchého acetonitrilu, načež následovalo míchání směsi až do úplného rozpuštění mPEG 5000. Potom .se do roztoku přidaly’dvě kapky kaprylanu cínatého a 500 ppm MEHQ. Pomocí kapačky se ‘přidalo 6,20 g (0,100. molu) IEM. Reakce probíhala při pokojové teplotě po dobu 24 až 28 hodin. Průběh reakce byl sledován na vymizení NCO-absorce při' 2270 cm v infračerveném spektru. Acetonitril byl odstraněn za sníženého tlaku a bílý voskovitý jednou nenasycený mPEG 5000 byl použit již popsaným způsobem.

Příklad 49 /syntéza dvakrát nenasyceného polyethylenglykolu

-------(-P-EG-)—4-5 00/____-______;_. , . ______;

200 g {0,0440 molu) suchého PEG 45,00 bylo umístěno do 11 tříhrdlé láhve vybavené mechanickým mícháním a trubi . cí pro přívod plynu. Uvedený systém se propláchl suchým a následně suchým C>2. Do PEG 45ÓÓ se přidalo 375 g suchého

- ... acetoni-tri-l-u·, načež ...následovalo míchání-směsi .až do úplného rozpuštění PEG 4500. Potom se do roztoku přidaly dvě kapky kaprylanu čínatého a 500 ppm MEHQ. Pomocí kapačky se přidalo 13,65 g ?0,0880 molu) IEM.’Reakce probíhala’přVpokojově

------—tep-l-ot-ě-·po-dobu- -2-4—až -28 -hodin.__Rr.ůb.ěh„.rAákc.e_.byl sledován na vymizení NCO-absorce při 2270 cm¹ v infračerveném __spektru. Acetonitril byl odstraněn .za sníženého tlaku a bílý voskovitý dvakrát nenasycený PEG 4500 byl použit již ——-—popsaným-způsobem-.—~————————————_ -------' - - - ’

Příklad 50 . .

Byla připravena směs 22,86 % hydroxyethylmethakrylátu (HEMA), 10,2 % dvakrát nenasyceného PEG 4500 získaného způsobem popsaným v příkladu 49, 1,5 % jednou nenasyceného mPEG 2000 (příklad 47), 9,0 % dvakrát nenasyceného BPA

20), 4,2 % fluoromonomeru (příklad 31), 0,24 %

1173 a 40 % PEG 400 BAE. Výše uvedená směs byla při- teplotě 65°C. po dobu 45 minut za sníženého 5 mm Hg), načež byla přemístěna do formy na výrobu kontaktních čoček. Naplněná forma byla vystavena UV světelnému záření {vlnová délka - 300 až 380 nm, dávka 1,2 až 1,6 Joulů/cm²) po dobu 40 minut při teplotě průměrně 65°C.

(přiklad DAROCURu míchaná tlaku (

Uvedená forma byla potom oddělena a její části byly umístěny do destilované vody, kde byly při teplotě 50°C ponechány tři až čtyři hodiny. Po počáteční iniciační periodě hydratace byly čočky hydratovány do rovnovážného stavu ve fyziologickém solném roztoku. Uvedené čočky byly následně ořověI řeny zkušebními metodami 1, 2 a 3 a výsledky těchto testů byly uvedeny clo tabulky 7. ’

Přiklad 51

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 20,76 % HEMA, 12,0% DMA, 4,2 % fluormonomeru z příkladu 31, 10,2 % dvakrát nenasyceného PEG 4500 z příkladu 49, 3,6 % jednou

-V Λ ' . ' nenasyceného mPEG 2000 z příkladu 47/-9,0 % dvakrát nenasyceného BPA z příkladu 20/ 0,24'% DARÓCURu 1173 a 40 % PEG' 400 BAE. Tato směs byla zpracována' způsobem popsaným v příkladu 50 a testována za použití zkušebních metod 1,'2 a 3, přičemž výsledky testů byly zaznamenány do tabulky 7.

Příklad 52

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 15;96 % -HEMA, 12,0 % DMA, 4,2 % fluormonomeru z příkladu 31, 10,2 % dvakrát nenasyceného PEG 4500 z příkladu 49, 8Ó4 % jednou nenasyceného mPEG 2000 z příkladu 47, 9,0 % dvakrát nenasyceného BPA z příkladu 20, 0,24 % DAROCURú 1173 a 40 % PEG 400 BAE. Tato směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu 50 a testována za použití zkušebních metod 1, 2a 3, 'přičemž výsledky testů byly zaznamenány do tabulky 7.

Příklad 53 *

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 7,56 % HEMA,

12,0 % DMA, 4,2 % fluormonomeru z příkladu 31, 10,2 % dvakrát nenasyceného PEG 4500 z příkladu 49, 16,8 % jednou nenasyceného mPEG 2000 z příkladu 47, 9,0 % dvakrát nenasyceného BPA z příkladu 20, 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 % PE G 400 BAE. Tato směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu 50 a testována za použití zkušebních metod 1,2a -3-,—při-čemž- -výsledky -testů-by-ly- zaznamenány-do—tabu.l.ky_J..._____

Příklad 54

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 12,06 % HEMA,

4'2'>0’- % DMA, ·4>2—% fluormonomeru......z příkladu 31, --21,0 %·dvakrát nenasyceného PEG 4500 z příkladu 49, 1,5 % jednounenasyceného mPEG 2000 z příkladu 47, 9,0 % dvakrát nenasyceného BPA z příkladu 20, 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 % PEG -400-BAEr -Tato--směs- - by-la—zpracována —způsobem—popsaným—v. příkladu 50 a testována za použití zkušebních metod 1,2a 3, přičemž výsledky testů byly zaznamenány do tabulky 7.

Příklad 55

Kontaktní čočky . jsou vyrobeny ze směsi 9,96 % HEMA, 12,0 % DMA, 4,2 % fluormonomeru z příkladu 31, 21,0 % dvakrát nenasyceného PEG 4500 z příkladu 49, 3,6 % jednou nenasyceného mPEG 2000 z příkladu 47, 9,0 % dvakrát nenasyceného BPA z příkladu 20, 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 % PEG 400 BAE. Tato směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu 50 a testována za použití zkušebních metod 1,2a 3, přičemž výsledky testů byly zaznamenány do tabulky 7.

Příklad 56

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 5,16 % HEMA,

12,0 % DMA, 4,2 % fluormonomeru z příkladu 31, 21,0 % dvakrát nenasyceného PEG 4500 z příkladu 49, 8,4 % jednou nenasyceného mPEG 2000 z příkladu '4 79,0 % 'dvakrát“nenasyceného BPA z příkladu 20, 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 % PEG 400 BAE. Tato směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu 50 a testována za použití zkušebních metod 1, 2 a 3, přičemž výsledky testů byly zaznamenány do tabulky 7.

Příklad 57 ......

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 11,38 % DMA, 3,98 % fluormonomerů z příkladu 3i, 19,92 %'dvakrát nenasyceného PEG 4500 z příkladu 49, 15,94 % jednou nenasyceného mPEG 2000 z příkladu 47, 8,54 % dvakrát nenasyceného BPAz příkladu 20, 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 % PEG '400 BAE./

Tato směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu '50 a testována za použití ,zkušebních metod 1, 2 a 3, přičemž výsledky testů byly zaznamenány do tabulky 7. '

Příklad 58

Kontaktní čočky jsou vyrobeny' že směsi 22/86 % HEMA, 12,0 % DMA, 4,2 % fluormonomerů z příkladu 31, 10,2 % dvakrát nenasyceného PEG 4500 z příkladu 49, 1,5 % jednou nenasyceného· mPEG 5000 z příkladu 48, 9,0 % dvakrát nenasyceného BPA z příkladu 20, 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 % PEG ,400 BAE. Tato směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu 50 a testována za použití zkušebních metod 1, 2.a 3, přičemž výsledky testů byly zaznamenány do tabulky 7.

Příklad 59

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 20,76 %. HEMA,

12,0 % DMA, 4,2 % fluormonomeru z příkladu 3b 10,2 % dvakrát nenasyceného PEG 4500 z příkladu 49, 3,6 % jednou nenasyceného mPEG 5000 z příkladu 48, 9,0 % dvakrát nenasyceného BPA z příkladu 20 , 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 % PEG 400 BAE. Tato směs byla zpracována, způsobem popsaným v příkladu 50 a testována za použití zkušebních metod 1,2a 3, přičemž výsledky testů byly zaznamenány do tabulky 7.

Příklad 60 .Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 15,96 % HEMA, '12,0 % DMA?......4,2 % fluormonomeru ’ z příkladu 31, 10,2 % dvakrát nenasyceného PEG 4500 z příkladu 49, 8,4 % jednou nenasyceného mPEG 5000 z-příkladu - 48, - -9-, 0 V dvakrát nenasy-. eeného BPA_z příkladu 20, 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 % PEG 400 'BAE. Tato směs byla zpracována způsobem popsaným', v příkladu 50 a testována za- použití zkušebních , metod 1,2 a ~37~přičemž^-vyšlědky^-těširů^-bylyzaznamenány^do-ta-bui-ky—7-Příklad 61

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze- směsi 7,56 % HEMA, 12,0 % DMA, 4,2 % fluormonomeru z příkladu 31, 10,2 % dvakrát nenasyceného PEG 4500 z·-příkladu 49, 16,8 % jednou nenasyceného mPEG 5000 z příkladu 48, 9,0 % dvakrát nenasyceného BPA z příkladu 20, 0,24 % DAROCURu 1173 a 40 % PEG 400 BAE. Tato směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu 50 a testována za použití zkušebních metod .1, 2 a 3, přičemž výsledky testů byly zaznamenaný do tabulky^?.

Příklad 62

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi. 12,06 % HEMA',·

12,0 % DMA, 4,2 % fluormonomeru z příkladu 31, 2.1,0 % dvakrát nenasyceného PEG 4500 z příkladu 49, 1,5 % jednou nenasyceného’mPEG 5000 z příkladu 48, 9,0 % dvakrát nenasyceného BPA z příkladu 20, 0,24 %. DAROCURu 1173 a 40 % PEG 400 BAE. Tato směs byla zpracována způsobem popsaným v příkladu 50 a testována za použití zkušebních metod 1 , 2 a

3, přičemž výsledky testů byly zaznamenány do tabulky 7.

Příklad 63·.

Kontaktní čočky. jsou vyrobeny ze směsi 9,96 % HEMA,.

*

12,0 % DMA, 4,2 % fluormonomeru z příkladu 31,,-,21,0 % dvakrát nenasyceného PEG 4500 z příkladu 49, 3,6 jednou nenasyceného mPEG 5000 z příkladu 48, 9,0 % dvakrát nenasy- ” ceného BPA z ..příkladu . 20, 0,24 % iniciátoru DAŘOCURE ίί73 a' ' % PEG 400 BAE. Tato směs byla zpracována “způsobem uvede-' ~ ným v příkladu 50 a prověřena testovacími· metodami-1 ,-2 ~a^; 3,- - přičemž výsledky jsou zaznamenány do tabulky 7.-- ;

Příklad 54

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 5,1 '% HEMA, 12,0 % DMA, 4,2 % fluoromonomeru (příklad 31), 21,0 % dvakrát nenasyceného PEG 4500 připraveného podle příkladu 49, 8,4 % jednou nenasyceného mPEG 5000 připraveného podle příkladu 48, 9,0 % dvakrát nenasyceného BPA z příkladu 20, 0,24 % iniciátoru DAROCUR 1173 a 40 % PEG 400 BAE. Tato směs byla zpracována způsobem uvedeným v příkladu .50 a prověřena za použití testovacích metod 1, 2 a 3, přičemž výsledky byly zaznamenány do tabulky 7.

Příklad 65

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 11,38 % DMA,

3,98 % fluoromonomeru (příklad 31), 19,92 % dvakrát nenasyceného PEG 4500 připraveného podle příkladu 49, 15,94 % jednou nenasyceného mPEG 5000 připraveného podle příkladu 48 , 8,53 % dvakrát nenasyceného BPA z příkladu 20, 0,24 % iniciátoru DAROCUR 1173 a 40 % PEG 400 BAE. Tato směs byla zpracována způsobem uvedeným v příkladu 50 a prověřena za ________________použití testovacích metod_ 1 , 2 a 3, přičemž výsledky byly zaznamenány do tabulky 7.

Tabulka 7

Vlastnosti měkkých hydrogelových kontaktních čoček

— Příklad * .........	% “ MPEG 2000	% MPEG 5000	% DCPEG ' '4500	1 EWC	Modul (MPaj	Protažení % »	Bevnost v tahu (MPa)	Dk
Příklad 50	2.5		17	53	0,756	79	0,728	22
Příklad 51	6		17	55 ’	0,728	126	1,372	25
Pr ikTad~'52—	- .-2..4.--.	—.....—	-- -1-7—	- -60---	..0.,.7 0.7	10 8	- 1,022	30
příklad 5.3	28		17	66	0,693	89	0,875	37
•příkXa-d 54	—2.5		35	63	0,763	129	1,512’	31
Příklad 55 -	6		35 ·	64	0,672	99	1,085	34
Příklad 56	14		35 ~		Ό7581	89	-0,833	37“
příklad 57	26.6		33.2	74	0,728	82	0,896	44
přiklaď 53		2.5	17	52	0,798	102	0,98	23
Příklad 59		6	17	54	0,74-9	118	1,099	23
Příklad 60		14	17	58	0,693	97	0,882	28
Příklad 61		28	17	66	' 0,581	126	0,945	37
Příklad 62		2.5	35	62	0,686	90	0,952	34
Přiklaď 63		6	35	63	0,672	112	1,127	35
Příklad 64		14	35	66	0,588	109	1,029	38
II Příklad 65	r	j 26.6	JJ.X	e	. ÍL4 27 - r - - ·	; 105	0,728	49

Jak je patrné 2 tabulky 7, se zvyšováním obsahu mPEG 2000 nebo mPEG 5000 dochází k růstu obsahu vody a Dk a k snižování modulu. Dále při porovnání EWC (rovnovážný obsah vody) z tabulky 7 je patrné, že zvýšení obsahu dvakrát „ nenasyceného PEG 4500 vede ke zvýšení obsahu vody a Dk. Je třeba uvést, že za účelem vypočtení horního rozmezí mPEG v těchto složeních, bylo v příkladech 57 a 65, množství DMA,

BPA 890, £luoromonomeru a dvakrát nenasyceného PEG 4500 redukováno.- .

Příklad 66

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 13,83 % HEMA,

10,0 % DMA, 4,5 % f-luoromonomeru (příklad 31), 10,0 % dvakrát nenasyceného PEG 4000 připraveného-podle příkladu 1,

7,0 % jednou nenasyceného PEG 3350 z příkladu 11, 4,5 % dvakrát nenasyceného BPA z příkladu 20, 0,17 % iniciátoru DAROi

CUR 1173 a 50 í% PEG 400 BAE.'Tato směs byla zpracována způ- - w y 6 sobem uvedeným v přikladu '50 a. prověřena za použití testovacích metod 1, 2 a 3, přičemž výsledky byly ‘zaznamenány do tabulky 8. ··.*.· ~ 1 _______________________________________________,_____:___ j

Příklad 67 ^J.

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 4,83 % HEMA, 10,0 % DMA, 2,5 fluoromonomeru „.{příklad 31), 25>0 ·%dvakrát nenasyceného PEG 4500 připraveného podle příkladu 49, 7,5 % dvakrát nenasyceného BPA z příkladu 20/'0,17 % iniciátoru DAROCUR 1173 a 50 % PEG 400 BAE. Tato směs byla zpracována způsobem uvedeným v příkladu 50 a prověřena za-použití testovacích metod 1, 2 a 3, přičemž výsledky byly zaznamená-, ny do tabulky 8.

Příklad 68

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 9,83 % HEMA,

- 4'5 10,0 % DMA, 1,2 5 % fluoromonomeřu {příklad 31), 25,0 % dvakrát nenasyceného PEG 4500 připraveného podle příkladu 49, 2,5 % jednou nenasyceného PEG 3350 z příkladu 11, 1,25 % dvakrát nenasyceného BPA z příkladu 20, 0,17 % iniciátoru

DAROCUR 1173 a 50 % PEG 400 BAE. Tato směs byla zpracována způsobem uvedeným v příkladu 50 a prověřena za použití testovacích metod 1, 2 a 3, přičemž výsledky byly zaznamenány do tabulky 8. ....

Příklad 69 Kontaktní Čočky jsou vyrobeny ze směsi 9,66 % HEMA, 15,0 % DMA, 25,0 % dvakrát nenasyceného PEG 4500 (příklad 49) , '5,0% dvakrát nenasyceného BPA—z příkladu--20, 0-, 17 %iniciátoru DAROCUR 1173 a 50 %__?EG_ 400 SAE^ Tato směs byla zpracována způsobem uvedeným v příkladu 50 a prověřena za použití testovacích metod 1; 2 a 3, přičemž - výsledky byly zaznamenány do tabulky 8.

Příklad.70

Kontaktní čočky jsou vyrobeny ze směsi 1,33 % HEMA, 15,0 % > DMA, 3,5 % fluoromonomeru (příklad 31), 24,0 % dvakrát, nenasyceného *PEG 4500 připraveného -podle příkladu 49, 6,0 % dvakrát -nenasyceného BPA z příkladu 20, 0,17 % iniciátoru DAROCUR 1173 a 50 % PEG 400 BAE. Tato směs byla zpracována způsobem uvedeným v příkladu 50 a prověřena za použití testovacích metod 1, 2 a 3, přičemž výsledky byly zaznamenány dó tabulky 8.

Tabulka 8 ’

Vlastnosti měkkých hydrogelových kontaktních čoček

Příklad*	% EWC	Modul (MPa)	Protažení	Pevnost v tahv (MPa)	Dk -
Příklad 66	66	0,483	145	0,56	35
Příklad 67	70	0,938 ,	189	1,764.	« 50
příklad -68	78	0,819	144	0,812	64
Příklad 69	·77	0,679	14 0	0,868	62
Příklad? 70	7 0*’’	0,721	154 .	1, 617;	65

Jak je patrné z tabulky 8, různé kombinace monomerů a popsaných zesíťovadel poskytnou materálúm kontaktních čoček vynikající prostupnost kyslíku a mechanické vlastnosti. ¹

Příklady 71-107 _______________V. těchto., „příkladech byla použita— různá—-ředidla--______- ----í '1

- a směsi „ r_edi.de l.„spolecne,_ s_.reakti.vnL·. monomer ní-směsí —HEMA-,. · ' · '

DMA PEG 4000 XL (příklad 1}, síťovadla dvakrát nenasyce- něho bisfenolu A (příklad 20), PEG 3350MC (příklad 11) 7 a iniciátoru Daročur 1173. Dále následuje příkladně provede- ' ná příprava:

Reakční monomerní směs byla připravena z 64,7 % hmotnosti HEMA, 20 % DMA, 7,0 % dvakrát nenasyceného PEG 4000 síťovadla (příklad 1), 2,0 % ethoxylátovaného bisfenolu A síťovadla (příklad 20), 6,0 '% jednou nenasyceného PEG 3350 (příklad

11) a 0,34 % iniciátoru Darocur 1173. Do 60 hmotnostních „ procent této monomerní směsi bylo přidáno 40 % PEG 1000 jako inertního odstranitelného ředidla. Po dokonalém promíchání výše uvedené směsi při teplotě 60 °C, byla směs míchána po dobu 30 minut (60°C) za sníženého tlaku (40 mm Hg) a následně přemístěna do forem na výrobu kontaktních

čoček. Naplněné formy byly vystaveny UV svetelnemu zářeni 2 (vlnová délka = 300-380 na, dávka = 1,2 až 1,6 Joulů/cm ) po dobu 20 minut při teplotě 60°C. Formy potom byly odděleny a umístěny do fyziologického solného roztoku, kde byly ponechány po dobu tří hodin při teplotě 70°C za účelem odstranění inertního ředidla a jakýchkoliv zbývajících nezreagovaných monomerů. Po~ této ^—'iniciační hydratační/ periodě byly čočky v čerstvé lázni fyziologického roztoku hydratovány při pokojové teplotě do rovnovážného stavu. Takto, vyrobené čočky_byly_následně_pod_r.obeny testům prová-.— děným, podle zkušebních metod 1, 2 a 3.

Následující tabulky ukazují poměry monomerů a výsledky testů prováděných podle zkušebních metod 1,2 a 3 u příkladů 71 až 107.

v-r*·*

	Příklad 71	Příklad 72	Příklad 73 4b*
Monomer (%):
HEMA	64.7	64.7	64.7
DMA	20	20	20
PEG 4000XL	7	1 7	7 M—'lUs^Klí — '
PEG 335OMČ	6	'6	6
BPA890XL	2	2	2
Darocur 1173	0.34	0.34	. 0.34
-
Ředidlo	. PEG 1000	PEG .750 :	.PEG 600.
Poměr monomer/ředid	60:40	60:40	60:40
V ςΠΟa L X i m· i	-
Modul *(MPa)	0,175	0,154	0,133.
% protažení	-Ί91	200 -	191
Pevnost -v tahu(MPa	) 0,189	0,147	0,168
Obsah vody (%)	63.0	61.7	61.3
Hydrogel	čirý	čirý	čirý
*
Kinetické parametry
Tmax (min)	3.50	3.90	4.00
Conv. Tmax (%)	59.0	58.0	61.0

		Příklad 74	Příklad 75
	Monomer (%):
	HEMA	64.7	64.7
	----------------DMA	-----------_20_	------_-2 0_ _
5	PEG 4000XL	7	7
	PEG 3350MC	6
	. ·BPA890XL	2	2
	Darocur 1173	0.34	0.34
10	Ředidlo	PEG 400	PEG 400BÁE
-----------.	Poměr- móhómér/ředid.	60:40	~ ’ ~ -60: 4 0 ~
	Vlastnosti
	Modul (MPa)	n. 1 * r » “ *	0,357
15	< ·. % protažení	189	122
	Pevnost v tahu t MPa)	0,182	0,322
	Obsah vody _ ( % ).	62.1	61.3
	Hydrogel	čirý	čirý
20	Kinetické parametry
	II Tmax (min)	4 =-30	0 = 34
	| Conv. v Tmax (%)	63.0	39.0

......15

.	Příklad 76	Příklad 77	Příklad 78
Monomer (%):
HEMA	64.7	64.7	64.7
DMA	20	20	20
PEG 4000XL	7	7	7
PEG 3350MC	6	6	6
BPA890XL	2	2	2
Darocur 1173	0.34	0.34	0.34
Ředidlo	GLUCAM E10	GLUCAM E20	Phot 7025
Poměr monomer/ředid.	60:40	60:40	60:40
Vlastnosti
- - -· - - -----------
Modul (MPa)	0,371	0,357	0,35
% proražení	135	133	- ‘ 165 ~
Pevnost v tahu . ÍMPa\	0,329	0,308	0,343
Obsah vody (%) .	60.8	60.5	61.1
Hydrogel	čirý	čirý	čirý
Kinetické parametry
Tmax (min)	1.10	0;90	1.10
conv. v Tmax (%)	42.0	44.0	39.0

	Příklad 79	Příklad 80	Příklad 81	Příklad 82
Monomer (%):
HEMA	64.7	64.7	64.7	64.7
DMA	20	20	20	20
_________PEG4000XL	7	7	7	7
| BPA890	2	2	2	2 '
PEG 3350MC	6	6	6	6
Darocur 1173	0.34	0.34	0.34	0.34
Ředidlo
PEG 400	90	75	60	50
- Photonol 7025.	. . 10	25	40	50
- Poměr—monomer/ředid	.‘-,,6.0:40	_ 60:40	60 i 40	· A Λ v v · τ v
		*
.....-		- ·
Vlastnosti ;
| ‘ “f* Modul.' ' ( MPa) ‘i	0,189'	O,'21 η~ —	0,21 -----	-0,-273-----
h % protažení	200	210	190	’ 186
9 Pevnost v tahu. (.MPa)	0,196	°'217	0,203	0,245
Obsah vody (%)	62.1	61,9 .	62.0	61.2
Hydrogel	čirý	čirý	-čirý	čirý
| Kinetické parametry
Tmax (min)	4.2	4.0	3.9	3.4
Conv. 6 Tmax (%)	59.0 ... —	56.0	52	53

	Příklad 83	Příklad 84	Příklad 85 ·< w
Monomer (%):			t
HEMA	64.7	..........?	64.7.
DMA	20	20	20
PEG 4000XL	7	7	7
BPA890	2	2	2
PEG 3350MC	6	6 '	6
Darocur 1173-	0.34.	. 0.34	0.34
Ředidlo
PEG 400 J	35	25	' ’ 15
Photonol 7025	65	75 _	85
Poměr monomer/ředid.	60:40	60:40	60:40
-
Vlastnosti			*
—-Modul·· (MPaJT	' 0,294	0,357	0,364
% protažení t	175	” 185	160
Pevnost v tahu {MPa)	0,28	0,28	. 0,301 ......
..Obsah vody (%)'	61.1	60.9	60.7
Hydrogel.	Čirý	čirý -	čirý
Kinetické parametry
Tmax (min)	2.1	1.6	1.2
Conv. g Tmax (%)	51.0	48.0	41,0

	Příklad 86	Příklad 87	* Příklad 88	Přiklad. 89
Monomer (%):
HEMA	64.7	64.7	64.7	64.7
DMA	20	20	20	20
| PEG 4000XL	7	7	7	7 ’
I ' BPA89O	2	2	2	2
| PEG 3350MC	6	6	6	6
Darocur 1173	0.34	‘ 0.34 i	; ’ 0.34	V 0.34
Ředidlo				... . ..
PEG 400	.........	~'75~ ’	1 i σν o f 1	* 50
GLUCAM E20 • “ ' ··	10	25	40	50
π * j Poměr yionomer/rsdid	S(l! 40	60:40	60:40	60:40
.· . : .2 Ϊ·.	...
·····-	... r		4
Vlastnosti
---- , ’ -Modul - (MPa ) -	---0-,-U8—	0..203.....	.. .0,21.. . ..	0/259
% protažení'~	185	' 190	* o.e XOO	1 178
Pevnost v tahu (MPa)	0,175	0,203 .	0,217	0,238
'Obsah vody. (.%)	61.8	61.7 ’	61.2	61.0
Hydrogel	čirý.	čirý	čirý	čirý
1 Kinetické parametry
I Tmax (min)	4.1	3.7	3Ϊ2 *	?2.1
I Conv. § Tmax (%)	59.0	50.0	49.0	46.0

‘25

		Příklad 90	Příklad 91	Příklad 92	•
	Monomer (%):
I - -—-	HEMA	64.7	64.7	64.7-	• ř
	DMA	20	20	20
' 5 ‘ '	PEG 4000XL	7	7	7
	BPA890	2	2	2
	PEG 335.0MC	6	6	·.- 6
-.-	Dařocur 1173	0.34 '	0.34'	0.34
	Ředidlo .'	+	-	r ‘ +.
. 1θ ·~ -	......... PÉG-40Ó'	90	- · — Hf-OJ.,*.. ·, --- « ,.J| yv » 75	· ’ ‘eo lr“~	#
-	GLUCAM E20	10'	25 ,	' 40	r
	Poměr mOnomer/ředid.	60:40	60:40 τ'	-60:40'
+	* *	1*· *	* -j· ·
	Vlastnosti-'' ”	'' i		.....	...
.... i 15 -·	- Modul -(MPa)----	λ q--ř-	07336”“'“	0,364 -'	.·...:-·. —.....-'—4
	v / jUq
......	% protažení	150	150	141'
	Pevnost v tahu . (MPa)	0,287 ...........	0,273	.0,315.	...
,	Obsah vody (%)	60.8	60.7	60.5	v *
20	’ Hydrogel	čirý	«* * * čirý	ciry
	ř
	Kinetické parametry			' -l
	Tmax (min)		1.0	0,9
	Conv. @ Tmax (%)	4S.0	44.0	47.0
25	-				1
-ta. _ 1 .					1

	Příklad 93	Příklad 94	Příklad 95	Příklad 96
Monomer. (%) :
HEMA	64.7	64.7	64.7	64.7 h
...........DMA_	20	_________20 _	— IQ	_______________2 0 —
PEG 4000XL	7	7	7	7
BPAS90	2	2	2	..2
PEG 3350MC	6 ,	6	6	6 i (
Darocur 1173	0.34	0.34	0.34	0.34
			-
Ředidlo,			...
..... -PEG 1000	------ 100 ------	---------90— —	— ......7.5. .	60_...... ...
GLUCAM E20	0 ,	10 '	- 25 _	40
Poměr monomer/ředid.	60:40	60:40	60:40	60:40
Vlastnosti			- ........... _____	............—.
Modul ' (MPa)	0,175	0, 147	0, Í96	0,231
% protažení	191	190’	175	184
Pevnost v tahu (MPa	) 0,189	0,21	0,259	0,217
Obsah vody (%)	63.0	62.3	62Ϊ0	61.6
Hydrogel	cxrý	čirý	čirý	w . z cxry
Kinetické parametry
nnax (min)	3 /5	· «r	2.9	2,6
Conv. @ Tmax (%)	59.0	55.0.	53.0	54.0

	Příklad 97	Příklad 98	Příklad 99	Příkladioo
Monomer (%) :
HEMA	64.7	64.7	64.7	. 64.7
DMA	20	20	20	20
PEG 4000XL	7	7	7	7
BPA890	2	2	t 2	2
PEG 3350MC - ’ ··* -A	. 6	. 6	6	6
Darocur 1173	0.34	0.34	0.34	0.34
Ředidlo
......., , ... PEG 1000	50	35	25	15
. GLUCAM E20	50	65	75	85
			s-
Poměr monomer/ředid.	60:40	60:40	60:40	60:40
Vlastnosti
	v-4-·—......
c Modul (MPa)	0,238	0,231	0,329	0,343 ,
. . % protažení	·«».· , -urtt 14 X	. 132	122	111
Pevnost v tahu » (MPa)	0,294	0,287	0,343 .;	0,287 B
Obsah vody (!)	61.0	61.3	60.8	61.0
Hydrogel	čirý	čirý	. r ciry	čirý
Kinetické parametry.		-
' Tmax (min)	2.1	1.4	1.1	1;1
Conv, § Tmax {%)	49.0	47.0	46.0	41.0

		příkládlOl.	Příklad 102	Příklad 103	Příklad 104
	1 Monomer ($):
i
	HEMA	64.7	64.7	64.7	64.7
	DMA	20	20	20	20
5	PEG 4000XL	7	7	7	7
	BPA890	2	2	. . , 2	. . 2
. , . ..	PEG 3350MC	..... ·- - 6	'6	~ ” 6	. .. _
	Darocur 1173	0.34	0.34	0.34	0ΐ34
			**r
10	Ředidlo
	p?r. mnn	<ΐη	! *	fin	ςη
_ r . t . _ .
	Photonol 7025	10	25	40	50
					4' 4Λ.Μ.Λ
	'POH16Ú ΓΠΟnOíuSi/ reuiíi ·	OUi *t U	OU ;Λν	OU . nU	O U · 4 U
,	• Vlastnosti--^- — -	—---------—1—---	-----------		- -
15-	. - 1 Modul -(MPaj-	0,133	- 0,189	0,224 -	0,245
	% protažení	183	175	181	177
	Pevnost v tahu (MPa)	0,252	0,196	0,217	0,231
-	Obsah vody . {%)	61.1	62.8	62.5	62.1 '
	Hydrogel	čirý	V 1 / ciry	v « > ciry -.	.čirý
20	Kinetické parametry
	,Tmax (min)	3.6	3.4	3.1 '	2.7 -
	Conv. @ Tmax (%)	49,0	51.0	' 45.0	39.0

	Příklad 105	Příklad 106	Příklad 107
Monomer (%) :
HEMA	64.7	64.7	64.7
DMA	20	20	20
PEG 4000XL	7	7	7
BPA890	2	2	2
PEG 3350MC	6	6 -	6
Darocur 1173	0.34'	0.34	.0.34
	--
Ředidlo
PEG 1000	90	75	; 60 ....
Photonol 7025	10	25	. . 40
Poměr monomer/ředid	60:40	• 60:40	•60:40' 4
	*
V idS LnOD U i i· i. ,	-
Modul (MPa)	0,273	0,315	0,322
% protažení ?	131	125	130
Pevnost v tahu	0,287 '	0,287	0,329’
. (MPaj	” ~ -		: . . < ' *·
Obsah vody · (%)	61.5	60.7	60.S
Hydrogel	čirý -	i * ciry	; čirý·.
Kinetické parametry
Tmax (min)	1.4	1.1	1.1
Conv. g Tmax (%)	41.0	42.0	44.0

příklady 108-1V9

Reakční monomerní šmeš 5yl'a p'řípr'a'v'e'n'a z'a pouŽTťí^-rů-žTíých-— množství HEMA, 20 % DMA, 16,0 % dvakrát nenasyceného PEG _f_____4500 síťovadla popsaného v příkladu 49_CPEG 4500XL), 8,0 % nebo 15,0 % ethoxylátovaného bisfenolu A síťovadla popsaného v příkladu 20 (BPA890), různá množství jednou nenasyceného monomethoxy-PEG 2000 popsaného v. příkladu .11 (mPEG 2000) a 0,4 % iniciátoru Darocur 1173. Do 55 hmotnostních

...... p_rocent této monomerní směsi bylo přidáno 45 % nebo 55%.......

inertního odstranitelného ředidla vyrobeného z 50 % produktu GLUCAM E-20 a 50 % produktu Fotonol 7025. Po dokonalém promíchání výše uvedené směsi při teplotě 60 °C, byla směs míchána po dobu 30 minut (60°C) za sníženého tlaku (40 mm __ _Hq) a - následné přemístěna do lorem na_ t_.. 1- A. * 1.4. / «u

VyiUUU NUHLGA čoček. Naplněné formy' byly vystaveny UV světelnému záření (vlnová); délka = 300-380 nm7 dávka . = 1,2 -až -1,6’ Joulů/cnr) po (dobu-20-minut při teplotě 60°C. Formy potom byly ~ odděleny a .umístěny do fyziologického solného roztoku, kde byly ponechány .po dobu tří hodin při teplotě 70°C za účelem odstranění .inertního ' ředidla a jakýchkoliv zbývajících nezreagovaných .. monomerů.. Po této iniciační hydratační periodě byly ‘čočky v čerstvé lázni fyziologického roztoku hydratovány. při pokojové teplotě do rovnovážného stavu. Takto vyrobené čočky byly následně podrobeny.,.testům prováděným podle zkušebních metod 1, 2 a 3.

Následující tabulky ukazují složení jednotlivých reakčních-mónomerních směsí a výsledky testů prováděných podle zkušebních metod 1, .2 a 3 u příkladů 108 až 119.

Β Λ	Příkladl08	Příklad 109	Příklad 110	r
	Monomer .(%):			s '.V
	X.
5	HEMA	43.6	34.6	20.6
	DMA	20	20	20	4
	PEG 4500XL	16	16	16 -	1
	. . BPA890	8	'8'	8 :
	MC mPEG 2000	1 .. ,. 12 .	- 21	35’y
10	Darocur 1173	0.4	• ' · 0.4	0.4
	K		.··. -	- ··	i
	• Ředidlo		,Xi .-· L	- - “
	Photonol 7025.	50	* .. _ 50	' ?.5Q · Á
	GLUCAM.E-20	. 50	1' '50'	•'*50
15	'. . , . .1 -	-i	.· ^ · ·;... ....	*
	(poměr monomer/řédid.	55:45	55:45'’.'	.55/45 ··
	* , ‘ .
	. . Vlastnosti		' ··.· -	:	ΐ
--------L		------------	--------
20	. . Modul (Mpa)	0,532 ~	0,539 '	0 ,525	i
	Protažení (%)	148	113	.7 U7~
	-.... .*		-
	Dk	37	42	50 *
*	.„ Obsah vody , (%) ,	.. .. -770.5 - —	JI y-~7 3 •rS’!*·’·' * íf	·* 7*8 · 1.·	- Ý
?5	; ‘ Hydrogel	čirý	čirý	. čirý

j“ :	Příkladní	Příklad 112	příklad 113
Monomer (%):
HEMA	43.6	34.6	20.6
DMA	20	20	20
‘ '. .'''“'PEG~4'5'0OXL	16	16	.....16	-----—
1 BPA890	8	8	8
1 MC mPEG 2000	12	21	35
1 Darocur 1173	0.4	0.4	0.4
......- '			4- '
Ředidlo
Photonol 7025	50	50	50
GLUCAM Έ-20	50	50	50
	---------- ... ..........		i	--- -------------
Poměr monomer/ředid	45:55	45:55	45:55
			1· n
	-
Vlastnosti			>
			· -
.Modul .. (MPa)	0,357	0,308	0,329
Protažení . (%)	142	119	128
	·'	-
Dk	.. „ 40	47	55
Obsah vody (%)	. 72.9	76.6	80.3
Hydrogel	čirý	čirý	čirý

j	příklad 114	příklad 115	příkladné
1		*
Monomer (%):
	J.. ?
HEMA	* - . 36.6	V- 27.6	13.6 -
DMA	20	20	- 20
PEG 4500XL	16	15	16
BPA890	15	Λ ' .a 15	15
. MC mPEG .2000,	: 12	' 'J 21 ‘	35
Darocur 1173?	0.4	0.4	0.4
			-P
-	—	' , --------'
Ředidlo.		-	...
Photonol 7025	50	50 .	50 .
'GLUCAM £-20	50 .;	‘ 50	50
Poměr monomer/ředid.	55:45 ·’	' .55:45	55:45 . '
Vlastnosti			!
-----		4 «
...Modul (MPa)	0,91	0,882	0,875
Protažení (%) '	96	'81	. 68
			w
‘ ,,p L-—-|-*Π··>-.Λ.···^.·,^Η.···· *»	- .p—29-.	'33 ' ,	50
Obsah vody (%)	64.7	- 68.2	78.1
Hydrogel	čirý	M i S carý-	čirý—

		- 63 -
i		příkladll7	příkladll8	příklad 119
	Monomer (%):
5	HEMA	36.6	27.6	13.6
1 DMA	20	20	20	*
- 1— .--1------------u _1	_______
	PEG 4500XL	16	16	___
	BPA890	15	15	15
	MC mPEG 2000	12	21	35
- -j 10	Darocur 1173	0.4	0.4	0.4
	..........	• · · ·-		«
					.....
	Ředidlo
	Photonol 7025	.50	50	50
i e· ±3	GLUCAM E-20	50	50	50
				------ ...--------------	------ _ ...--
	[Poměr- monomer/ředid.	45:55 .	- 45:55	45:55 -
-----— -	vlastnosti— -	—....._U —u- «·.·-. _ _	________
1 20
.... .	Modul (MPa)	0,609	0,63	0,595
	Protaženílil..	122	90	78
	.... Dk	40	47	55
25	Obsah vody (%) ,	72.9	76.6	80.3
	Hydrogel	čirý	čirý	čirv	ri

Příklad 120 syntéza jednou nenasyceného monomethoxypolyethylenglykolu (mPEG) 350 nebo MC mPEG 350 . Do 11. tří hrdle lahve bylo přidáno lOOg (0,2912 molu) suchého mPEG 350 (molekulová hmotnost = 343,4 g/mol), * . 300 g suchého isopropylacetátu, 0, 1 497 g (1000 ppm) di t-butyl-4-hydroxyanisolu (DTBHA) a 0,10 g kaprylanu cínaténo. Potom co byly tyto složky přidány,' byl výsledný roztok promýván po dobu dvaceti minut suchým.. (za tímto účelem , byl použit plynový difuzér). Po ukončení promývání bylo do 250 ml adiční nálevky nadávkováno ·47,7 g (1,1 mol) isokyanatoethylmethakrylátu (IEM) a 100 g isopropylacetátu (tato operace je výhodně prováděna v ). Obsah uvedené adiční nálevky byl následně přidán po kapkách a za silného míchání do uvedené 11 lahve s kulatým dnem. Adice by měla být ukončena přibližně po čtyřech hodinách. Po ukončení adice IEM je adiční nálevka naplněna přibližně 50 ml isopro-* pylacetátu. Průběh reakce byl sledován vymizením NCO-------absorpce—při—2270 - cm '·- V-inf račervenénr spektru7~IsópřopyI~

- ' acetát—je—odstraněn—za— sníženého'“11 aku“a“^-výsTěčný”'kapaln‘ý' jednou nenasycený mPEG 350 je připraven a může být dále použit.

Př í-kl ad y—1 2--1—i-2 6.Reakční monomerní·. směs byla připravena z různých množství HEMA, 25,0 % dvakrát nenasyceného PEG 4500 síťovadla' (PEG 4500 XL) popsaného v příkladu 49, různá množství polyeťnylenglykol 1000 dimethakrylátu (PEG 1000 XL) a 0,4 % iniciátoru Darocur 1-173. Db 60 hmotnostních procent této monomerní směsi bylo přidáno 40 % inertního odstranitelného ředidla vyrobeného z 50 % produktu GLCJCAM. E-20 a 50 % produktu Fotonol 7025. Po dokonalém promísení výše uvedené směsi při teplotě 60 °C, byla směs míchána po dobu 30 minut (6Q°C) za sníženého tlaku (40 mm Hg) a následně přemístěna do forem na výrobu kontaktních čoček. Naplněné formy byly vystaveny UV světelnému záření (vlnová délka = 300-380 nm, dávka -1-,-2_a-ž_-1 -6_Joulů/cm⁴) po dobu 20 minut při teplotě 60 C.

Formy potom byly odděleny a umístěny do fyziologického solného roztoku, kde byly ponechány po dobu tří hodin při tepiotě~~”7O⁰Č ta Účelem oďs'tř an'ěn i i ne r t n íh o- - ř e di dl-a— a----jakýchkoliv zbývajících nezreagovaných monomerů. Po této iniciační hydratační periodě byly čočky v čerstvé lázni fyziologického roztoku hydrátovány při~pokojové ^teplotě do rovnovážného..... stavu. . Takto vyrobené čočky byly následně podrobeny testům prováděným podle zkušebníchmetod 2 a 3.

Hodnoty dané pro Dk jsou závislosti vodného obsahu ( 1 ,33)( 1,53 )e (0,041)(%H20)

/.

odvozeny z teoretické křivky na prostupnosti kyslíku /Dk=

-'ýeákc:ní” moňbměrn'í'~šměsi' “a“výsledky^- testůčoček připravených podle příkladů 121-126 jsou zaznamenány -do^-následújících-tabulek-^-_::---66

	příklad 121	příklad 122	příklad 123
Monomer (%) : k
			-
HEMA	72.6	69.6	67.6
PEG 4500 XL	25.0	, 25.0	25.0 ?
PEG 1000 XL	2.0	5.0 .....	. . 7.0
Darocur 1173	0.4	0.4	0.4 ~
- é. '
Ředidlo			l ,
GLUCAM E-20	50	5 9	50 ’'* >
Photonol 7025	50	50	50 .. .-v ' ’ ’ í.
Poměr nvonomer/ředid.	60:40	60:40	60:40 ' .ť*. —-__Λ
_ _ _--. ~ . 2’· *--			. J
..... . , II Γ II —	• 1 ' 1 '1 1 1' '
Vlastnosti		JI ·	T ·
			-
Modul (MPa) ·’	0,637	0,735	1,036
Protažení ’· '($)	208' '	'* 170.'	141
Obsah vody (%)	59.4	59.4	59.0 <
Dk	23	23 f	23
Hydrogel	čirý	čirý *	čirý

	příkladl24	příklad 125	příklad 126
Monomer (%):
1 HEMA	62.6	53.6	44.6
PEG 4500 XL	25.0	25.0	25.0
PEG 1000 XL	12.0	21.0	30.0
Darocur 1173	0.4	0.4	0.4
1. *
Ředidlo
GLUCAM E-20	50	50	50
H________ photonol 7025	50	C A «# V	sn ** v
Poměr monomer/ředid. . # -	60:40	60:40	60:-40-
. .IX ---—- —.........	— - —-		-- --------------- —
Vlastnosti
•
Modul {MFa)	T,47	2,03	2,086
Protažení (·*)	103	62 *	84
Obsah vody (%)	60.0	61.3	60.1
Dk	' 24 ,	25	24
.. ....... -Hydrogel-	čirý	čirý	čirý

' Příklady 127-131 Reakční monomerní směs byla připravena”ra použití různých množství HEMA, 15,0 % dvakrát nenasyceného PEG 4500 síťovadla (PEG 4500 XL) popsaného v příkladu 49,'

% polyethylenglykol 1000 dimethakrylátu (PEG '1000 XL), různých,množství jednou nenasyceného monomethoxyPEG 350 (MC mPEG 350) popsaného v příkladu 120 a 0,4 % iniciátoru

Darocur 1173. Do 60 hmotnostních procent této monomerní směsi, bylo přidáno 40 % inertního odstranitelného ředidla vyrobeného z 50 % produktu GLUCAM E-20 a 50 % produktu· .· > !

Fotonol 7025. Po dokonalém promísení výše uvedené směsi při' teplotě 60 °c, byla směs míchána po dobu 30 minut (60°C) za sníženého tlaku (40 mm Hg) a následně přemístěna 'do ‘forem na výrobu kontaktních čoček. Naplněné formy byly vystaveny UV. světelnému záření (vlnová délka =300-380 nm, dávka =

Λ I

1,2 až 1,6 Joulů/cm?) po dobu. 20 minut při teplotě 60°C... Formy potom byly odděleny a umístěny -do fyziologického: solného roztoku, kde ..byly ponechány po dobu tří hodin 'při „ teplotě 70°C . _za _ účelem___odstraněním inertního -ředidla a........jakýchkoliv_zbývá jících_._nezreagovaných—monomerů·.—Po—této— iniciační hydratační periodě byly čočky v čerstvé* lázni fyziologického roztoku hydratovány při pokojové teplotě do rovnovážného •'“šťávu. Takto vyrobené čočky byly následně podrobeny testům prováděným podle zkušebních metod 2 a 3. Hodnoty uvedené, pro^Dk jsou odvozeny od. .teoretické, křivky vyjadřující závislost obsahu vody v čočce na prostupnosti kyslíku čočkou /Dk= (1,33)(1,53)e⁽⁰'^041}(%H2°⁵/. '

Uvedená složení reakčních monomerních směsí a výsledky testů prováděných u čoček připravených podle příkladů 127-131 jsou uvedeny v následujících tabulkách.

	*	příklad 127	příklad 128	příklad 129
-......- --------	Monomer (t):
--.. ....5--------J	------- ------- .... . -heMA -·	------ 69,6-------	....... 62.6 . ... .	........ 54.6
PEG 4500 XL	15.0	15.0	15.0
10	PEG 1000 XL	10.0	10.0	10.0
MC mPEG 350	5.0 .	12.0	- 20.0
Darocur 1173	0.4	0.4	0.4
Ředidlo .
~ GLUCAM'E-20	......’50	-50 -----	----- ,-50----------....
Photonol 7025	50	50	50
15
Poměr mcnomer/ředid..	60:40	60:40	60:40
I 20 1 25	1
Vlastnosti·	»		•
Modul (MPa)	0,7	0,7	0,784
Protažení (%)	109	123	99
--——— I Obsah vody (%)	56.5	□ 3 . Λ	£1 *7 w « r
I Dk	21	23	27
Hydrogel	čirý	čirý	čirý

	příklad 130	příklad 131
Monomer (%):
HEMA·	49.6	43.6
PEG 4500 XL	15.0	15,0
PEG 1000 XL	10.0 .	10.0
MC mPEG 350	25.0	31.0
Darocur 1173	0.4	0.4
Ředidlo
GLUCAM E-20	50	50
·' Photonol 7025	50	50
“*Poměř monomer/ředid.	60Ϊ40	60:40
	· -π 1 1
	k	♦ *
. Vlastnosti
. Modul (MPa)·*	- 0,833	0,889 7
Protažení (*)	125	112
	A .
Obsah vody (%)	64.3	65.9
Dk	28	30
*	P
Hydrogel	čirý	čirý-

I

Příklady 132—136

Reakční monomerní směs byla připravena za použití různých množství HEMA, 15,0 % dvakrát nenasyceného PEG 4500 síťovadla (PEG 4500 XL) popsaného v přikladu 4'9~ΊΌ70^-% dvakrát nenasyceného bisfenolu A síťovadla (BPA 890) popsaných —-v,_ příkladu - 20-,._.r.ůzný.c.h_mnpž.stv í„ jednou nenasyceného _ monomethoxy-PEG 335 (MG mPEG 350) popsaného v příkladu 120 a 0,4 % iniciátoru Darocur 1173. Do 60 hmotnostních procent této monomemí směsi bylo přidáno 40 % inertního odstranitelného ředidla vyrobeného z 50 % produktu GLUCAM E-20 a 50 % produktu Fotónól 7.025. Po dokonalém promísení výše . uvedené směsi při teplotě 60 °C, byla směs míchána po dobu 30 minut (60°C) za sníženého tlaku (40 mm Hg) a následně přemístěna do forem na výrobu kontaktních čoček. Naplněné formy byly vystaveny UV světelnému záření (vlnová délka =

...----3oo-380-’-nm, --dávka..-«-J.,-2.,až,6..JFpuJ.úZcm J_ P.?-,£obu 20 minut při teplotě 60°C. Formy potom byly odděleny a umístěny do fyziologického solného roztoku, kde byly ponechány po dobu tří hodin při teplotě 70°C za účelem odstranění inertního

-ředi-dl-a-a—ja-kýchkoliv_-zb_ý_v.a.j.íc.í.ch._ne_z.reagoyaných_ monomerů

Po této iniciační“ hydratační periodě byly čočky v čerstvé lázni fyziologického ^roztoku hydratovány při pokojové teplotě do rovnovážného stavu. Takto vyrobené čočky byly následně podrobeny testům prováděným podle zkušebních metod 2 a 3. HOdnoty uvedené pro Dk byly odvozeny z teoretické křivky vyjadřující závislost obsahu'vody v čočce na prostupnosti kyslíku čočkou /Dk= (1,33)(1,53)e /.

Uvedená složení reakčních monomerních směsí a výsledky testů čoček připravených podle příkladů 132-136 jsou uvedeny v následujících tabulkách.

	příklad 132	příklad 133	příklad 134
Monomer (%):
HEMA	69.6	62.6	54.6
PEG 4500 XL	15.0	15.0	15.0
BPA 890	10.0	10.0	10.0
MC mPEG 350	5’.0	12.0	20.0
Darocur 1173	0.4	0.4	0.4
			, ‘ .-V;··
Ředidlo			í.‘
GLUCAM E-20	50	50	50 :
Photonol 7025	50	50	'50 j
			Z
Poměr monomer/ředid.	60:40	60:40	60:40
Vlastnosti
• ' Modul - -r{MPa)~	'^1,106	V, 064 :	.V - ΐ;0·22 - -
Protažení (*)	137	138	108
Obsah vody (*)	47.0	50.1	53.6
Dk	14	16	18
Hydrogel	čirý	čirý	čirý

	příklad 135	příklad 136	1
• ' ·
1 Monomer (%):
HEMA	49.6	43.6
		-
... ..,
PEG 4500 XL	15.0	15.0
BPA .8.9.0 ;	10.0	10.0
MC mPEG 350 ..	25.0	31.0
Darocur 1173	0.4	0.4
*
Ředidlo		, . ... . ,.
—-GLUCAM E-2 0	___,.__5.0_.	50__
Photonol 7025	, 50	50
Γ		- 60:40--	. .. '
1 poměr-monomer/ředid.
60:40
*1 ·» .·· 'V ti á k * ·. s. —' χ T
	-
Vlastnosti'
Modul' (MPa)	0,966	0,952
Protažení (%)	112 4	114
Obsah vody {*)·”	55-7	58.0
Dk-	20	22
Hydrogel	w , Z oiry	čirý

r

Claims (2)

1 . Zesíťovaný polymer tvořený reakčním. produktem monoměrní směsi zahrnující:

(A) jednou nenasycený polyoxyethylenový monomer obecného vzorce:

R0(CH_CH_o0) -CO-(X) -R^{* 1} (I)

-, · , .... ........Fl,,,, Sk . kde:

R znamená alkylovou skupinu mající 1 až 20 atomů uhlíku, ~ * ř n znamená číslo, které má takovou hodnotu, že jednou nenasycený polyoxyethylenový monomer má molekulovou hmotnost od asi 500 do asi 5 500, ___________J__________-X .znamená , imido- skupinu-C-NH-1,------------------------------, , ...m.. znamená. 0- nebo—L, ~a., - ..... ¹ — ¹¹ . ' '· • 1 v případě, že m=1, R znamená zbytek po ' odtržení isokyanátové skupiny organického monoisokyanátu, který obsahuje polymerizovatelnou olefinovou skupinu, a v případě, že m=0, R¹ znamená zbytek po odtržení karboxylové skupiny organické monokarboxylové kyseliny, které .obsahuje polymerizovatelnou olefinovou skupinu, {B) dvakrát nenasycený polyoxyethylenový monomer obecného vzorce:

I

R¹-CH,-CO-O{CH-CH_O) -CO-(X) -R^{1 {II)}'

3 2 2 n m . , kde n znamená číslo, které má takovou hodnotu, že dvakrát polyoxyethylenový monomer má molekulovou hmotnost v rozmezí od asi 2 000 do asi 11 000, a X, m a R¹ jsou defi1 S

II novány stejně jako u výše uvedeného jednou nenasyceného polyoxyethylenového monomeru, _____{_c.)_d v.a krát_nen a sycen ý_polyoxyethylenový monomer zvolený ze skupiny obsahující:

______ obecřféhó vzorce ΤΗ')', kde—n—znamená— číslo, které má takovou hodnotu, že dvakrát nenasycený polyoxyethylenový monomer má molekulovou hmotnost v rozmezí od asi 300 do asi 1 700, a X, m a R¹ jsou definovány stejně jako u. . výše uvedeného, jednoduše nenasyceného polyoxyethylenového monomeru, (ii) monomer obecného vzorce:

-0-(.-C.H.₂-C-H-₂-0-)-_q-C-0^(_X-)._m^R.

(III) kde ΊΓ¹, m á“X“jŠoiT“děf'ihóváhy ^Jvýše^— a~'p -+—q jsou zvoleny tak, že monomer obecného vzorce (III) má molekulovou·· hmotnost v rozmezí od asi 500 do asi 1 900, a *

(iii) směsi monomeru obecných vzorců (II) a (III), které mají molekulové hmotnosti definované v odstavci.(C), a

(D) hydrofilní monomer zvolený ze skupiny obsahující hydroxyethylmethakrylát, kyselinu ^methakrvlovou, N,Ndimethylakrylamid, N-vinylpyrrolidon, glycerolmonomethakrylát, kyselinu itakonovou a jejich směsi.

Zesíťovaný polymer podle nároku 1, ve kterém R^

2.

III znamená skupinu zvolenou z množiny obsahující monovalentní skupiny obecného vzorce:

-ch₂ch₂oco-c(ch₃)=ch₂ ,

NHC0₂C-H₂CH₂0CO-C( CH₃) -ch₂

CH-CH a

3. Zesíťovaný polymer podle nároku 1, ve kterém R v obecném vzorci (I) znamená alkylovou skupinu mající 1 až 6 atomů uhlíku.

4. Zesíťovaný polymer podle nároku 2, ve kterém R v obecném vzorci (I) znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomu uhlíku.

5. Zesíťovaný polymer podle nároku 3, ve kterém R v obecných___vzorcích (I), (II) a (III) znamenají skupinu obecného vzorce -Cí^Cí^OCO-CÍCK^ j=ČH^7 “ — - — ------—

6. Zesíťovaný polymer podle nároku 4, ve kterém R¹ v obecnýchvzorcích (I), (II) a (III) znamená skupinu obecného vzorce -CH₂CH₂OCO-C(CH₃')=CH₂.

7. Zesíťovaný polymer podle nároku 2, ve kterém monomerní_směs_obsahuje (1) asi 2 až 40 hmotnostních procent dvakrát nenasyceného polvoxvethvvlěnovéKo~monOmeru-obee-ného—vzorce (II) :

R^]-(X) -CO-OÍCH^CH^oTT-COHXi^-R¹ ' '(II) ---------— m z * n m kde n znamená číslo, které má takovou hodnotu, že dvakrát nenasycený polyoxyethylenový monomer má. molekulovou hmotnost v rozmezí od asi 2 000 do asi ,11 000, m=l a X a R¹ byly výše definovány,.

(2) asi 2 až 40 hmotnostních procent jednou nenasyceného polyoxyethylenového monomeru obecného vzorce (I):

RO(CH-CH.O) -CO-(X) -R¹ (I)

2 2 n m kde

R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, m=1 , n je číslo, které má takovou hodnotu, že monomer v

obecného vzorce (I) má molekulovou hmotnost v rozmezí od asi 500 do asi 5 500 a X a R¹ byly definovány výše, (3) asi 0,5 až 20 hmotnostních procent dvakrát nenasyceného polyoxyethylenóvého monomeru buď:

(i) obecného vzorce (III):

o(ch₂ch₂o),co-(x kde R^ a X byly definovány výše, m=1 a p + q jsou zvoleny tak, že monomer má molekulovou hmotnost v rozmezí od asi 500 do 1 900, nebo (ii) obecného vzorce (IV):

,ce₂= ( ce₃ ) czcoo ích₂ch₂o )_ncoc ( ch . ) =ch₂—{-IV )= kde n je zvoleno tak, že monomer obecného vzorce (IV) má molekulovou hmotnost od asi 300 do asi 1 700, nebo (iii) směs (i).a (ii), . ..

<

a (4) od asi 10 do 50 hmotnostních procent hydrofilního v

monomeru zvoleného z množiny obsahující hydroxyethylmethakrylát, methakrylovou kyselinu, N,N-dimethylakrylamid, N-vinylpyrrolidon, glycerolmonomethakrylát, kyselinu itakonovou, a jejich směsi.

8. Zesíťovaný polymer podle nároku 7, ve kterém R

VI znamená číslo zvolené z množiny obsahující monovalentní skupiny obecného vzorce:

** Λ A Λ / *2tŤ \ ·

-cnjcnjkjc-'^-'- VX137—*=·λ₃-,-

NHCOjCH,CH₂OCO-C(CHj)-CHj

9. Zesíťovaný polymer podle nároku 7, ve kterém R znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a R je ____- * — 1 — —. . - t f »τ Λ i

ZnčlinsnčL

-nw rw nrn-cf CH. )=CH„.. —₂ — ₂— - - j z zesíťovaný polymer podle nároku 8, ve kterém R znamená alkylovcou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a R znamená skupinu obecného vzorce -CI^CI^OCO-CtCH^ )-CH₂·

VII

11. Zesíťovaný polymer podle nároku 9, ve kterém R znamená methylovou skupinu.

12. Zesíťovaný polymer podle nároku 10, ve kterém R znamená methyl.

13. roku. Měkká -1 . kontaktní čočka tvořená polymerem podle ná- 14. roku Měkká 2. kontaktní čočka tvořená polymerem podle ná- 15. Měkká kontaktní čočka tvořená. polymerem podle ná-

roku 3.

16. Měkká kontaktní čočka tvořená polymerem podle ná- roku 4. 17. Měkká kontaktní čočka tvořená polymerem podle ná- roku 5. k- t 18. Měkká kontaktní čočka tvořená polymerem podle ná- roku 6. • 19. Měkká kontaktní. čočka tvořená polymerem podle ná- roku 7. '1 20. vf 1> 1* «* I,***— 1. - — u - ». .. . -* jwin-a\uu cučka tvořená “polymerem podle ná-

VIII roku 8.

.2.1. Měkká kontaktní čočka tvořená polymerem podle naroku 9.

22. Měkká kontaktní čočka tvořená polymerem podle ná- roku 10. 23. Měkká kontaktní čočka tvořená polymerem podle ná- roku 11 - Τ'* 24. Měkká kontaktní čočka tvořená polymerem podle ná-

roku T27