HU214634B - Szacharidcsoportot tartalmazó térhálósítóval térhálósított polimer és ilyen polimerből készült szemlencse, és eljárás ezek előállítására - Google Patents

Szacharidcsoportot tartalmazó térhálósítóval térhálósított polimer és ilyen polimerből készült szemlencse, és eljárás ezek előállítására Download PDF

Info

Publication number
HU214634B
HU214634B HU9401040A HU9401040A HU214634B HU 214634 B HU214634 B HU 214634B HU 9401040 A HU9401040 A HU 9401040A HU 9401040 A HU9401040 A HU 9401040A HU 214634 B HU214634 B HU 214634B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
amendment
priority
polymer
lens
monomer
Prior art date
Application number
HU9401040A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT67922A (en
HU9401040D0 (en
Inventor
Laura D. Elliott
James D. Ford
Frank F. Molock
Ivan M. Nunez
Original Assignee
Johnson And Johnson Vision Products, Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Johnson And Johnson Vision Products, Inc. filed Critical Johnson And Johnson Vision Products, Inc.
Publication of HU9401040D0 publication Critical patent/HU9401040D0/hu
Publication of HUT67922A publication Critical patent/HUT67922A/hu
Publication of HU214634B publication Critical patent/HU214634B/hu

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • G02B1/043—Contact lenses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/062—Polyethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Prostheses (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)

Abstract

A találmány szerinti pőlimerek hidrőfil mőnőmerből és térhálósítóanyagként pőlifűnkciós, szacharid-csőpőrtőt tartalmazó[S–(A)n]yáltalánős képletű vegyületből állnak, amely képletben S jelentése egy öt- vagy hattagú szacharidgyűrű, A jelentése – (CH2)b – O – R2 – (R3)c – (R4)t – (CONH<% 15> – R5)ű csőpőrt, n értéke 2 és 4 közötti szám, y értéke 1 és 4 közötti szám, b értéke 0 vagy 1, feltéve, hőgy legalább egy A esetében b értéke 1, c értéke 0 vagy 1, R2 jelentése – (CH2CHR6O)xcsőpőrt, R6 jelentése hidrőgénatőm vagy metilcsőpőrt, x értéke 8 és 250 közötti szám, R3 jelentése – CONH – R7 – NHOC – , R7 jelentése egy kétértékű csőpőrt, amely vagy izőfőrőn-diizőcianát- vagytőlűől-diizőcianát-csőpőrt, R4 jelentése X1 –[CH2(CHR6)aX]zCH2(CHR6)a–X, ha c = 1 és ű = 1 vagy R4 jelentése – O – R8, ha ű = 0, t értéke 0 vagy 1, X jelentése O vagy NH-csőpőrt, X1 jelentése O vagy NH-csőpőrt, a értéke 0 és 3 közötti szám, z értéke 10 és 180 közötti szám, R8 jelentése – (CHR6CH2O)f(CH2)e[C(R9)2]dC(R9)3, R9 jelentése hidrőgén- vagy flűőratőm, d értéke 0 és 30 közötti szám, e értéke 1 és 69 közötti szám, f értéke 0 és 60 közötti szám, R5 jelentése egy szabad gyökös reakcióképes végcsőpőrt, és ű értéke 0 vagy 1, feltéve, hőgy ű értéke 1 legalább egy A esetén ycsőpőrtőnként. ŕ

Description

A találmány egy hidrofil monomer és egy térhálósító szer polimerizációjával nyert térhálós polimerre vonatkozik. Közelebbről, a találmány olyan polimerre vonatkozik, amely tulajdonságai alapján alkalmas szemlencsék, különösen lágy hidrogél kontaktlencsék előállítására.
A lágy hidrogél kontaktlencséket jelenleg hosszabb viseletre alkalmas szemlencsének szánják. Ezek a lencsék hidrofil monomerek, így például hidroxi-etilmetakrilát (HEMA) polimerizációjából származnak. Más hidrofil monomerek is alkalmazhatók, így például az Ν,Ν-dimetil-akrilamid (DMA) és az N-vinilpirrolidon (NVP), bár ezek a monomerek még eddig nem kerültek olyan széles körben felhasználásra, mint a HEMA a kereskedelmi forgalomban beszerezhető kontaktlencsék előállításához, amely kontaktlencséket napi vagy hosszabb viseletre szánnak.
A HEMA polimerizációjából származó termékből (poliHEMA) előállított kontaktlencsék vízben duzzadnak és így hidrogél képződik. Nagyobb víztartalmú hidrogéleknél a hidrogél lencse víztartalma egy igen fontos faktor az elviselhetőség szempontjából, mivel a lencse oxigénáteresztő képessége függ a víztartalmától. Mivel a kontaktlencsét viselő személy szaruhártyájának oxigénre van szüksége, hogy „lélegezni tudjon”, a lencse víztartalma és így az oxigénáteresztő képessége igen fontos faktor annak érdekében, hogy elviselhető mértékű komfortérzetet és szaruhártya-biztonságot lehessen elérni.
Bár a poliHEMA lencsék vízben duzzadnak és így hidrogélek képződnek minimálisan elfogadható víztartalommal és oxigénáteresztő képességgel, az ilyen poliHEMA alapú lencsék önmagukban nem rendelkeznek kielégítő mechanikai szilárdsággal a normál kezeléshez és biztonsághoz. Ennek megfelelően a kereskedelmi forgalomban beszerezhető kontaktlencséket nem egyedül a HEMA polimerizációjából nyerik, hanem alkalmaznak még térhálósító monomert is a kész lencse mechanikai tulajdonságainak javítására. A térhálósító monomer általában etilénglikol-dimetakrilát (EGDMA). Bár a térhálósító monomer javítja a mechanikai tulajdonságait a kész lencsének és így fokozza a kezelhetőséget, hátrányos tulajdonságokkal is rendelkezik. A nagy mennyiségű szokásos térhálósító szerek csökkentik a kész lencse víztartalmát és növelik a merevségét. A csökkentett víztartalom csökkenti az oxigénáteresztő képességet, ami viszont csökkenti az elviselhetőséget és károsítja a szaruhártyát hosszabb időn át való viselés után. A lencsék merevségének növekedése a lencsét törékenyebbé teszi és így az érzékeny a repedésre (elhasználódásra).
Mivel sem a poliHEMA önmagában, sem más HEMA és térhálósító szerek reakcióterméke nem eredményezett optimális tulajdonságú lágy kontaktlencsét, a kereskedelmi forgalomban beszerezhető lencsék általában további monomer komponenseket is tartalmaznak, így például anionos monomereket, így például metakrilsavat (MAA) adagolnak gyakran a lencse víztartalmának további növelésére, továbbá hidrofób monomereket, így például alkil-akrilátokat vagy -metakrilátokat adagolnak a mechanikai tulajdonságok javítására. Sajnos azonban még mindig szükség van a szemlencsék, különösen a lágy hidrogél kontaktlencsék mechanikai tulajdonságainak javítására, és ezért széles körű kísérleteket végeznek új polimer rendszerekből való ilyen szemlencsék kifejlesztésére.
Az irodalomban számos példa található a hidrogél kontaktlencsék különleges polimer rendszerekből való előállítására vonatkozó kísérletre. A következőkben összefoglalunk néhány idevonatkozó kitanítást, amelyek szemlencsék előállítására szolgáló polimerek előállítására vonatkoznak.
Az US 3988274 számú szabadalmi leírásban lágy kontaktlencséket ismertetnek, amelyet több monomer komponensből állítottak elő az oxigénáteresztő képesség és szilárdság optimalizálása érdekében. A túlsúlyban lévő monomer egy alkilén-glikol-monometakrilát, így például HEMA vagy egy polietilénglikol-monometakrilát (PEG monoészter). A térhálósított monomer egy ismert polifunkciós monomer, így például EGDMA vagy egy nagyobb molekulatömegű térhálósító, így például polietilénglikol-dimetakrilát. A víztartalom növelése érdekében akril- vagy metakrilsavat adagolnak, valamint a szilárdság fokozására akril- vagy metakrilsav-alkilésztert, így például N-hexil-metakrilátot.
Az US 5034461 számú szabadalmi leírásban kontaktlencséket ismertetnek, amelyeket ismert etilén-kettőskötésű monomerek, így például HEMA vagy ezen monomerek fluorozott analógjainak és egy prepolimemek kopobmerizálásával nyernek. A prepolimert úgy állítják elő, hogy először egy izocianát-végcsoportot tartalmazó poliolt egy polialkilénglikollal reagáltatnak, majd a kapott reakcióterméket HEMA monomerrel zárják.
Az US 4780488 számú szabadalmi leírásban egy polifunkciós monomerből nyert térhálósított polimerből előállított kontaktlencsét ismertetnek. Az egyik kiviteb formánál a polifunkciós monomert úgy állítják elő, hogy először egy polialkilénglikolt, például polipropilénglikolt (PPG) diizocianáttal burkolnak, majd az így nyelt burkolt poliolt funkcionalizálják úgy, hogy HEMA-val reagáltatják.
A 321403 számú európai szabadalmi bejelentésben térhálósított poli(vinil-alkoholból) (PVA) előállított kontaktlencséket ismertetnek. Az egyik kiviteli módnál a PVA-származékot úgy állítják elő, hogy a PVA-t glicidilmetakriláttal (GMA) reagáltatják. A PVA/GMA polimert vinil monomer kompozícióval kopolimerizálni lehet, amely kompozíció túlnyomórészt hidrofób monomert és kis mennyiségben egy hidrofil monomert tartalmaz.
Az US 4921956 számú szabadalmi leírásban reakcióképes módosító előállítását ismertetik, amely alkalmazható hidrofil polimerekből előállított lágy kontaktlencsék víztartalmának növelésére. Az egyik kiviteli módnál a módosító cianát-funkciós csoportot tartalmaz, amely reagáltatható egy hidrofil monomerrel és ennek polimerizálásával alakítják ki a lencsét.
Az utóbbi időben kísérletek történtek a glükóz- vagy szacharóz-származékokat tartalmazó polimerekből való kontaktlencse kifejlesztésére. Az US 5 196 458 számú szabadalmi leírásban kontaktlencsék előállítását ismerte2
HU 214 634 Β tik glükóz- vagy szacharóz-származékokat tartalmazó polimerekből. Egy prepolimert állítanak elő úgy, hogy egy alkoxilezett glükózt vagy szacharózt egy burkolt, szabad gyökös reakcióképes izocianáttal, például egy ultraibolya fénnyel kezelhető (UV-kezelhető) izocianáttal reagáltatnak. A szabad gyökös reakcióképes izocianátot úgy burkolják, hogy először egy polialkiléterrel, így például PEG-el vagy PPG-vel reagáltatják, majd az így nyert intermediert egy diizocianáttal reagáltatják. Egy másik vonatkozó publikációban a 394496 számú, 1990. október 31-én közzétett európai szabadalmi bejelentésben szacharidszármazékokat ismertetnek, amelyek polimerizálással biomedikális felhasználásra alkalmas polimerré alakíthatók. Az egyik kiviteli módnál a szacharidszármazék egy glükozidszármazék, amelyet egy alkil-glükozid, így például metil-glükozid és egy akrilsav- vagy metakrilsav-észterrel, így például HEMA-val való reakcióval állítanak elő.
A 493320 számú, 1990. december 20-án közzétett európai szabadalmi bejelentésben szintén szemlencsék, különösen lágy kontaktlencsék előállítását ismertetik egy polimer rendszer felhasználásával. A kitanítás szerint a lencséket a következők reakciótermékéből állítják elő: a) egy UV-kezelhető izocianáttal burkolt polialkiléter (tri- vagy tetrafúnkciós polialkiléterek), b) egy etilén-kettőskötésű fluor monomer, c) egy hidrofil monomer, így például HEMA vagy DMA és d) egy ismert térhálósító, így például EGDMA.
Bár számos kísérlet történt arra, hogy a szemlencsék, különösen a lágy kontaktlencsék tulajdonságait optimalizálják, ezen kísérletek nem sikerültek a végső cél szempontjából, azaz, hogy olyan szemlencséket lehessen előállítani, amelyek nemcsak ideális mértékben alkalmasak az elviselhetőség és a szaruhártya egészsége szempontjából hosszú viselés esetén is, hanem kiváló mechanikai tulajdonságokkal is rendelkeznek. Amire valójában szükség van, az egy polimer, amely olyan tulajdonságokkal rendelkezik, hogy biztosítsa a legnagyobb mértékű elviselhetőséget és a szaruhártya biztonságát anélkül, hogy a mechanikai tulajdonságai károsodnának, amikor a polimert szemlencsévé, különösen lágy hidrogél kontaktlencsévé alakítják.
A fentiek alapján a találmányunk térhálósított polimerre vonatkozik, amely térhálósított polimert egy hidrofil monomer és egy szacharidcsoportot tartalmazó polifúnkciós térhálósító reagáltatásával állítunk elő. A találmány oltalmi körébe tartozik ezen új polimerek előállítási eljárása is.
A találmány vonatkozik továbbá szemlencsékre, amely szemlencsék az előbb említett térhálósított polimerből állnak. A találmány vonatkozik a szemlencsék előállítási eljárására is.
A találmány szerinti térhálósított polimer rendelkezik a szükséges tulajdonságokkal, amelyek szükségesek szemlencsék, különösen lágy hidrogél kontaktlencsék esetén. Meglepetésszerűen a találmány egy előnyös kiviteli formájánál, amikor a lágy hidrogél lencsék előállításához szükséges polimer térhálósítóként polifúnkciós vegyületet tartalmaz, nemcsak a mechanikai tulajdonságok javulnak, hanem javul az elviselhetőség és a szaruhártya biztonsága hosszabb viselés esetén is. Ez ellentétes azzal a változással, amely várható volt, ha egy térhálósító monomert vagy prepolimert építenek be a lencse előállításához alkalmazott polimerre.
Az egyik javulás, amely a polifúnkciós csoportok beépítésével jár az, hogy a modulus növekszik és így a kapott szemlencsék kezelhetősége is javul. Azonban a lencsék tulajdonságaiban mutatkozó előnyös változások meghaladják a jobb modulus által adott javulás mértékét. Továbbá a lencsék víztartalma nem várt módon megnövekszik a polifúnkciós vegyületek beépítésével úgy, hogy ennek megfelelően a lencsék oxigénáteresztő képessége szintén nő és így fokozza az elviselhetőséget és a szaruhártya biztonságát. A lencsék víztartalma úgy növelhető, hogy megmarad a nyúlása, ami azt jelenti, hogy a lencsék nem válnak merevvé és így törékenyebbé. Mindezek az említésreméltó változások a tulajdonságokban ellentétesek azokkal, amelyeket akkor tapasztalunk, ha a lencsék előállításához alkalmazott monomerrendszerbe az ismert térhálósító monomereket, így például az EGDMA-t építjük be.
Egy különösen előnyös kiviteli formánál a hidrofil monomerek és a polifúnkciós vegyületek polimerizációját inért oldószer jelenlétében végezzük a szemlencséhez szükséges formában. Ha az előnyös hígítókat alkalmazzuk az előnyös polifúnkciós vegyületet mint térhálósítót tartalmazó monomerkeverékben, a formában képződő polimerizált lencse zsugorodása lényegesen csökken a korábban a szemlencséknél alkalmazott ismert monomer-hígító rendszerekhez viszonyítva. A találmány szerinti térhálósított polimert bármilyen felhasználási területen alkalmazhatjuk, amelynél kihasználható a kapott tulajdonságok kiváló egyensúlya. A polimereket előnyösen biomedikális felhasználási területen alkalmazzuk, különösen előnyösen szemlencséknél, így például lágy hidrogél kontaktlencsék előállításánál.
A polifúnkciós térhálósító vegyület legalább két reakcióképes polimerizációs helyet tartalmaz. A reakcióképes helyek száma függ az adott szacharidtól, amelyből a vegyületet származtatjuk. A polimerizációs helyek általában etilén-kettőskötésű helyek és mindegyik hely előnyösen a molekulalánc elágazásának végénél helyezkedik el.
A vegyület egy polifúnkciós monomer vagy oligomer, de előnyösen egy polifúnkciós prepolimer, amelynek molekulatömege relatíve magas összehasonlítva a szemlencsék előállításánál szokásosan alkalmazott térhálósító szerekkel, így például az EGDMA-val. A szám szerinti molekulatömeg az ilyen prepolimereknél előnyösen 700 és 50000 közötti, különösen előnyösen 9000 és 20000 közötti érték. Ha a prepolimer molekulatömege kevesebb, mint 700, a térhálósítási sűrűség, ha ezt a prepolimert polimerizáljuk egy hidrofil monomerrel, nem kívánatosán magas lehet. Ez a megnövekedett térhálósűrűség hátrányosan csökkenti a duzzasztott polimer víztartalmát és így az oxigénáteresztő képességet, továbbá a polimer csökkent nyúlású lehet, ami nem kívánatosán növeli a merevséget. Ha a molekulatömeg értéke nagyobb, mint 50000, bár ezeket az anyagokat még felhasználhatjuk prepolimerként,
HU 214 634 Β nehéz lehet az ilyen prepolimereket a kívánt szemlencsékké feldolgozni.
A találmány értelmében a „szacharidcsoport” monoszacharidot, oligoszacharidot vagy poliszacharidot jelent. A szacharidcsoport előnyösen monoszacharid vagy oligoszacharid, amelyek összesen 1-6, még előnyösebben 1-5, különösen előnyösen 1-3 cukoregységet tartalmaznak. Az előnyös szacharidokat például a 394496,1990. október 31-én közzétett európai szabadalmi bejelentésben ismertetik. A különösen előnyös szacharidcsoportok, monoszacharidok és diszacharidok, ezek közül is különösen előnyös a glükóz és a szacharóz.
A poliszacharidok is alkalmazhatók továbbá a polifunkciós prepolimer előállításához. Továbbá karboxiltartalmú poliszacharidok is alkalmazhatók. Példaképpen említjük az alginsavat, a pektint és bizonyos glükózaminoglikánokat. Szacharidok, így például maltóz, laktóz, metil-B-B-galaktozid vagy metil-B-galaktopiranozid és metilezett dezoxiribóz szintén alkalmazhatók.
A találmány szerinti előnyös polifunkciós prepolimerek a szacharidcsoportok mellett nemcsak relatíve nagy molekulatömegűek a szokásos térhálósító anyagokhoz viszonyítva, hanem több karbamát- vagy karbamidcsoportot is tartalmaznak. A találmány értelmében ezeket a karbamát- vagy karbamidcsoportokat a következő általános képlettel írjuk le:
O
-N-C-R,
I
H amely képletben R, jelentése O- vagy NH-csoport.
Az előnyös polifunkciós prepolimereket a következő általános képlettel írjuk le:
[S-(A)n]y amely képletben
S jelentése egy öt- vagy hattagú szacharidgyűrű,
A jelentése -(CH2)b-O-R2-(R3)c-(R4)t-(CONH-R5)11csoport, n értéke 2 és 4 közötti szám, y értéke 1 és 4 közötti szám, b értéke 0 vagy 1, feltéve, hogy legalább egy A esetében b értéke 1, c értéke 0 vagy 1,
R2 jelentése -(CH2CHR6O)x-csoport,
R^ jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, x értéke 8 és 250 közötti szám,
R3 jelentése -CONH-R7-NHOC-,
R7 jelentése egy kétértékű csoport, amely vagy izoforon-diizocianát- vagy toluol-diizocianát-csoport,
R4 jelentése X,-[CH2(CHR6)aX]zCH2(CHR6)a- X ha c= 1 és u= 1 vagy R4 jelentése -O-Rg ha u=0, t értéke 0 vagy 1,
X jelentése O- vagy NH-csoport,
X) jelentése O- vagy NH-csoport, a értéke 0 és 3 közötti szám, z értéke 10 és 180 közötti szám,
R8 jelentése -(CHR6CH2O)f(CH2)e[C(R9)2]dC(R9)3,
Rg jelentése hidrogén- vagy fluoratom, d értéke 0 és 30 közötti szám, e értéke 1 és 69 közötti szám, f értéke 0 és 60 közötti szám,
R5 jelentése egy szabad gyökös reakcióképes végcsoport, és u értéke 0 vagy 1, feltéve, hogy u értéke 1 legalább egy A esetén y csoportonként.
S jelentése előnyösen egy szacharóz vagy glükózgyűrű, n értéke 3 vagy 4, előnyösen 4, y értéke 1-3, előnyösen 1 vagy 2, c értéke 1 és x értéke 15 és 125, előnyösen 25 és 60 közötti szám. Egy előnyös kiviteli formánál R7 jelentése izoforon-diizocianát-csoport (IPDI), vagy toluol-diizocianát-csoport, metakrilátcsoport, vagy a HEMA IPDI-vei vagy TDI-vel alkotott reakcióterméke. Egy további előnyös kiviteli módnál ha c értéke 1, a értéke 12 vagy 2, előnyösen 1 és z értéke 25 és 145, előnyösen 80 és 120 közötti szám. Egy másik előnyös kiviteli módnál, ha c értéke 0, d értéke 0 és 16 közötti szám, előnyösen 0, e értéke 15 és 50, előnyösen 21 és 33 közötti szám és f értéke 0.
A legelőnyösebb prepolimereket a párhuzamos,
1991. október 15-én benyújtott 777767 alapszámú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi bejelentésben ismertetjük. Az előnyös prepolimereket úgy állítjuk elő, hogy egy etoxilezett vagy propoxilezett glükózt vagy szacharózt egy burkolt, szabad gyökös reakcióképes izocianáttal reagáltatjuk. A szabad gyökös reakcióképes izocianát burkolását úgy végezzük, hogy először a szabad gyökös reakcióképes izocianátot PEG-gel vagy PPG-vei, majd ezt követően a kapott intermediert egy diizocianáttal reagáltatjuk.
A találmány értelmében a „hidrofil monomer” kifejezés minden olyan monomerre vagy monomerkeverékre utal, amelyet ha polimerizálunk, hidrofil polimert nyerünk, amely alkalmas vízzel való érintkezés hatására hidrogélt képezni. Ilyen hidrofil monomerek például a korlátozás szándéka nélkül az akrilsav vagy metakrilsav, DMA, NVP, sztirol-szulfonsav és karbonsavak hidroxi-észterei, valamint más egyéb, a szakterületen ismert hidrofil monomer.
Az akrilsav vagy metakrilsav hidroxi-észterei közé tartoznak például a következők: HEMA, hidroxi-etilakrilát, gliceril-metakrilát, hidroxi-propil-metakrilát, hidroxi-propil-akrilát és hidroxi-trimetilén-akrilát, különösen előnyös hidroxi-észter a HEMA.
A legelőnyösebb hidrofil monomerek azok, amelyeket a szabad gyökös reakcióképes monoizocianát és egy monoalkoxi-polialkiléter reakciójával nyerünk. A polialkiléter előnyösen polialkilénglikol, így például PEG vagy PPG, vagy egy polialkilénglikol amino végcsoportokkal. A szabad gyökös reakcióképes monoizocianát lehet bármely monoizocianát, amely polimerizálható etilén-kettőskötést tartalmaz. Példaként említjük a következőket: izocianáto-etil-metakrilát (IEM), sztirolizocianát, valamint a HEMA diizocianáttal (IPDI) vagy toluol-diizocianáttal (TDI) képzett reakcióterméke. A leírás egyszerűsítése érdekében ezeket az előnyös hidrofil monomereket a továbbiakban „monoburkolatú PEG”-ként említjük.
A monoburkolatú PEG monomerek az előnyös hidrofil monomerek, mivel ezek kiváló fizikai tulajdonsá4
HU 214 634 Β got biztosítanak a térhálós polimernek a polifunkciós prepolimerrel együtt, amely a térhálósító szer. Közelebbről, ezek a hidrofil monomerek jelentős mértékben növelik a térhálós polimerek modulusát anélkül, hogy károsítanák a nyúlás értékét. Ezen monomerek alkalmazása jelentős mértékben elősegíti a szemlencsék gyártását és az így kapott lencsék nagy oxigénáteresztő képességgel és csökkent merevséggel rendelkeznek.
Az előnyös monoburkolatú PEG monomereket a következő általános képlettel újuk le:
CH3(CH2)wO(CH2CHR10)vCONHR,, amely képletben w értéke 0-20, v értéke 20-135,
R)0 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, és Rn jelentése valamely következő képletű csoport:
A legelőnyösebb monoburkolatú PEG monomerek esetében v értéke 85-110, w értéke 0-3, Ri0 jelentése hidrogénatom és Rn jelentése a következő képletű csoport
CH2CH2O2C-C=CH2
I ch3
A legelőnyösebb monotelített polialkiléter az IEM és metoxiPEG reakcióterméke, mivel ezeket relatíve könnyű előállítani.
A találmány egy előnyös kiviteli módjánál a hidrofil monomer több hidrofil monomer keveréke. Egy előnyös keverék a monoburkolatú PEG és DMA keveréke. A monoburkolatú PEG DMA-hoz viszonyított tömegaránya a hidrofil monomerkeverékben előnyösen 1,5:1 és 4:1 közötti érték, különösen előnyösen 1,5:1 és 2,5:1 közötti érték. Továbbá előnyös lehet kis mennyiségű HEMA adagolása a hidrofil monomerekből álló keverékhez.
A monomer reakciókeverékben a hidrofil monomerek előnyösen komonomerekkel kopolimerizálva vannak annak érdekében, hogy bizonyos kémiai és fizikai tulajdonságokat javítsanak, függően az adott felhasználási területtől. így például a szemlencsék egyensúlyi víztartalma növelhető, ha MAA-t alkalmazunk komonomerként. Hasonlóképpen más komponensek is adagolhatok speciális felhasználási területekre, így például, hogy az UV abszorpciót biztosítsuk, vagy a kész lencsék kezelhetőségét javítsuk, vagy kozmetikai célú színt növeljük.
Egy különösen előnyös kiviteli formánál fluorozott monomert adagolunk ko-reaktánsként a reakciókeverékhez. A fluorozott monomerek közül előnyösek azok, amelyeket egy szabad gyökös reakcióképes mono izocianát és fluorozott alkohol reakciójával nyerünk. A fluorozott alkohol előnyösen egy egyértékű alkohol, előnyösen egy alifás alkohol. Az előnyös egyértékű alkohol 6-30 szénatomos. Különösen előnyös fluorozott alkohol a perfluor-oktanol. A szabad gyökös reakcióképes monoizocianát lehet bármilyen, az előzőekben ismertetett monoizocianát. Különösen előnyös ezek közül azonban az IEM, és ezért a legelőnyösebb fluor monomer az IEM és perfluor-oktanol reakcióterméke.
Előnyösen a fluorozott monomert a reakcióképes monomerkeverékhez 2-9 tömeg% mennyiségben adagoljuk a reakcióképes komponensre számolva, ez a mennyiség különösen előnyösen 5-7 tömeg%. A fluorozott monomer beépítése különösen kívánatos szemlencsék előállításánál, mivel a fluorozott monomer csökkenti a kész lencsék felületi energiáját és így növeli az ellenálló képességet a könny-komponensek, így például lipidek és proteinek lerakódásával szemben. Ha a fluorozott monomert a reakciókeverékhez kisebb, mint 2% mennyiségben adagoljuk, a kész szemlencse felületi energiájának növekedése nem észrevehető. Ezzel szemben, ha a fluorozott monomer mennyisége nagyobb, mint 9%, a kész lencsék optikai jellemzői károsodhatnak és a víztartalom ugyancsak csökkenhet.
Egy másik előnyös kiviteli formánál egy második térhálósító anyagot is adagolunk a reakciókeverékhez, hogy tovább növeljük a kész szemlencsék modulusát. Bár ez a térhálósító anyag lehet bármilyen politelítetlen monomer, így például EGDMA, előnyösen olyan anyagot alkalmazunk, amelynek szám szerinti átlagos molekulatömege 500 és 2000, előnyösen 550 és 1500 közötti érték. Az előnyös térhálósító anyagot egy aromás vagy cikloalifás poliol, például biszfenol A és egy szabad gyökös reakcióképes monoizocianát, például IEM reakciójával nyerjük. Ennek koncentrációja a keverékben általában 5-25 tömeg% a reakcióképes komponensekre számolva, előnyösen 13-17 tömeg%. Ha a koncentráció kisebb, mint 5%, a lencse modulusa nem növekszik, és ha a koncentráció nagyobb, mint 25 tömeg%, ez a víztartalomra károsan hat.
Egy másik kiviteli formánál előnyös lehet a fenti hidrofil monomerek fluorozott analógjainak és organiszilícium monomereknek adagolása a keverékhez a tulajdonságok további javítására. Ilyen monomereket ismertetnek például az US 5034461 számú szabadalmi leírásban.
A monomer reakciókeverék tartalmaz továbbá egy iniciátort, általában 0,05- 1% gyökös iniciátort, amit termikusán aktiválunk. Példaképpen említjük a követ5
HU 214 634 Β kező iniciátorokat: lauroil-peroxid, benzoil-peroxid, izopropil-perkarbonát, azabisz(izobutiro-nitril) és ismert redox-rendszerek, így például ammónium-perszulfát, nátrium-metabiszulfát stb. Ultraibolya fénnyel való besugárzás vagy elektronsugárzás vagy radioaktív besugárzás szintén alkalmazható a polimerizációs reakció iniciálására, adott esetben polimerizációs iniciátor, így például benzoin és éterei, valamint töltésátvivő iniciátorok, például benzofenon/amin-rendszerek egyidejű alkalmazásával.
A hidrofil monomerrel és más adott esetben jelen lévő ko-reagenssel kopolimerizálandó polifünkciós vegyületek mennyisége különböző faktoroktól függ, a mennyiséget könnyen kísérleti úton meghatározhatjuk. A választott mennyiség függ a polifünkciós vegyület molekulatömegétől, a funkcionalitás mértékétől, valamint a kívánt térhálós polimer végső tulajdonságaitól. Ha polifünkciós vegyületként 9000 és 20000 közötti molekulatömegű prepolimert választunk, és ez glükóz- vagy szacharózcsoportot tartalmaz, akkor a prepolimer koncentrációja a reakciókeverékben előnyösen 0,002-0,020 mól prepolimer/100 g reakcióképes monomer komponens, előnyösen 0,03-0,0045 mól prepolimer/100 g reakcióképes monomer komponens.
A reakcióképes monomerkeverék polimerizációját a térhálós polimer előállítására általában inért hígító jelenlétében végezzük. Az alkalmas hígító megválasztása igen fontos, hogy a keverék reakcióképes komponenseit oldja, különösen azon monomer komponenseket, amelyek relatíve nagy molekulatömeggel rendelkeznek. Reakcióképes monomerek polimerizációjához alkalmas hígítókat ismertetnek például az US 4889664 számú szabadalmi leírásban. Előnyös hígítók közé tartoznak a bórsav észterek és a kétértékű alkoholok. Különösen előnyös bórsav észter a polietilénglikolok észterei, különösen a polietilénglikol 400 és a bórsav észtere. A polietilénglikol-bórsav észterek előnyös mennyisége általában 25-65 tömeg%, különösen előnyösen 30-50 tömeg% a reakcióképes komponensekre számolva.
A találmány értelmében a „szemlencse” kifejezés utal minden olyan lencsére, amely a szaruhártyára vagy a szembe helyezhető. Példaképpen említjük az ínhártya lencséket, kontaktlencséket, az intraokuláris lencséket, valamint a szaruhártya-bandázs lencséket. Különösen előnyös szemlencse a kontaktlencse. A kontaktlencsék közül a legelőnyösebb a lágy hidrogél lencse. A hidrogél lencsék úgy állíthatók elő, hogy a lencseformára formázott találmány szerinti térhálós polimert a megfelelő mennyiségű vízzel duzzasztjuk.
Előnyös módszer az alkalmas inért hígítóanyag jelenlétében végzett kívánt lencse kialakítására a jól ismert centrifugális öntés és a formázó öntés, például az US 4 568 348 számú szabadalmi leírásban ismertetett formák alkalmazásával.
Ha a lencsék előállítására szolgáló polimerizációs reakció kielégítő mértékben végbement, a lencsét egyensúlyi víztartalom eléréséig hidratáljuk. A lencsék víztartalma előnyösen 35-85 tömeg%, még előnyösebben 55-75 tömeg%. Ezt az intervallumot tekintik ideálisnak hosszabb időn át való viselés esetén, amelynél az elviselhetőség, a szaruhártya biztonsága és a kezelési jellemzők a kritikus tulajdonságok.
A következő példákban a találmány szerinti megoldás különösen előnyös kiviteli formáit mutatjuk be, ezek csak illusztráció célját szolgálják és semmiképpen nem kívánjuk vele a találmány szerinti megoldást korlátozni. A szakember számára ezek alapján számos további megvalósítás nyilvánvaló, és ezek még szintén a találmány oltalmi körébe tartoznak.
1. vizsgálati módszer
Oxigénáteresztő képesség (Dk)
A lencsék oxigénáteresztő képességét Dkx 10_11 értékben fejezzük ki, a dimenziója cm2 ml O2/s ml Hgmm. Az oxigénáteresztő képesség mérését polagráfos oxigénszenzorral végeztük, amely 4 mm átmérőjű aranykatódot és egy ezüst-klorid gyűrűanódot tartalmaz.
2. vizsgálati módszer
Húzószilárdsági jellemzők (modulus, megnyúlás, szilárdság)
A vizsgálandó lencsét a kívánt méretű és formájú darabokra vágtuk és meghatároztuk a keresztmetszetét. Ezután a mintát egy terhelőcellával felszerelt konstans sebességű keresztfej-elmozdulásos típusú vizsgálóberendezés alsó befogójához csatlakoztattuk. A keresztfejet a kezdeti hosszértékre állítottuk, a mintát a rögzített befogóhoz csatlakoztattuk. A mintát ezután konstans erővel húztuk, és felvettük a feszültség-alakváltozás görbét. A megnyúlást százalékban, a húzási modulust és a szilárdságot Pai-ben fejeztük ki.
3. vizsgálati módszer
Gravimetriás víztartalom (egyensúlyi víztartalom,
EWC)
Lapos tárcsákat állítottunk elő, ezek tömege kb.
5-8 g. A tárcsákat fiziológiai sóoldattal kiegyensúlyoztuk, mértük, majd dehidratáltuk és ismételten mértük. A gravimetriás víztartalmat konstans tömeg elérése után a százalékos különbségben fejeztük ki. A koncentrációértékeknél megadott %-ok tömeg%-ot jelentenek, hacsak másképpen nem jelöljük.
1. példa
Glucam Ε-20-polietilénglikol (PEG) 1000 előállítása
Egy 1 1-es, háromnyakú, mechanikai keverővei és gázbevezető csővel ellátott lombikba bemérünk 100 g (0,1 mól) vízmentes PEG 1000-et, majd a rendszert vízmentes nitrogénnel, majd vízmentes oxigénnel átöblítjük. A PEG 1000-hez ezután 375 g vízmentes acetonitrilt adunk és addig keverjük, amíg a PEG 1000 teljesen feloldódik. Ezután 2 csepp όη-oktoátot és 500 ppm MEHQ-t (4-metoxi-fenolt) adagolunk. Csepegtetőtölcsér segítségével ezután beadagolunk 15,2 g (0,098 mól) izocianátoetil-metakrilátot és a reakciót szobahőmérsékleten 24-28 órán át végezzük. A reakció lefutását infravörös spektroszkópiával követjük, a végbemenetelt azNCO 2270 cm-1 értéknél lévő sávjának eltűnése jelzi. Ha a 2270 cnr' csúcs teljesen eltűnt, a reakciókeveréket
HU 214 634 Β egy csepegtetőtölcsérbe visszük át és a csepegtetőtölcsér tartalmát lassan egy 200 g vízmentes acetonitrilt és 15,42 g (0,1 mól) 2,4-toluol-diizocianátot tartalmazó oldathoz adagoljuk. A reakció végbemenetelét ismételten infravörös spektroszkópiával követjük, a végbemenetelt a 3400 cm-1 körüli értéknél lévő hidroxilcsúcs eltűnése jelzi. A fenti keverékhez ezután 27,5 g (0,025 mól) Glucam Ε-20-at (metil-glükóz-etoxilát) adagolunk. Miután a 2270 cm-1 értéknél lévő csúcs eltűnik, az acetonitrilt csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a kapott fehér viaszos szilárd anyagok amely Glucam E-20 PEG 1000, közvetlenül alkalmazzuk.
2. példa
94,6% hidroxi-etil-metakrilátot elkeverünk 5% mennyiségű 1. példa szerint előállított Glucam E-20 PEG 1000-el és hozzáadunk 0,4% Darocur 1173-at (2-hidroxi-2-metil-l-fenil-1-propánon). Ezt a keveréket 40 °C-on 30 percig keveijük csökkentett nyomáson (kisebb, mint 10 Hgmm), majd egy kontaktlencse formába adagoljuk. A megtöltött formát UV fénnyel megvilágítjuk (300-380 nm, dózis 1,2-1,6 Joule/cm2) kb. 60 °C hőmérsékleten. A lencseformát ezután elválasztjuk és desztillált vízbe tesszük 50 °C hőmérsékleten 3-4 órára. A kezdeti hidratációs periódus után a lencséket fiziológiás sóoldatban kiegyensúlyozzuk. A lencséket ezután az előzőekben ismertetett 1., 2. és 3. vizsgálati módszerek szerint vizsgáljuk.
3. példa
Kontaktlencséket állítunk elő 84,6% HEMA, 15% Glucam E-20 PEG 1000 és 0,4% Darocur 1173 összetételű keverékből. A keveréket a 2. példában leírtak sze10 rint kezeljük és az 1., 2. illetve 3. vizsgálati módszerek szerint vizsgáljuk.
4. példa
Kontaktlencséket állítunk elő 74,6% HEMA, 25% 15 Glucam E-20 PEG 1000 és 0,4% Darocur 1173 összetételű keverékből. A keveréket ezután a 2. példában leírtak szerint kezeljük, és az 1., 2., illetve 3. vizsgálati módszerek szerint vizsgáljuk.
5. példa
Kontaktlencséket állítunk elő 64,6% HEMA, 35% Glucam E-20 PEG 1000 és 0,4% Darocur 1173 összetételű keverékből. A keveréket ezután a 2. példában leírtak szerint kezeljük és az 1., 2., illetve 3. vizsgálati módszerek szerint vizsgáljuk.
1. táblázat
Lágy hidrogél kontaktlencsék tulajdonságai
Példa száma %Glu PEG 1000 %EWC Modulus, Pa Nyúlás, % Szakítás, Pa DK
2. példa 5 46 620 · 103 190 696· 103 25
3. példa 15 51 624 1(P 160 710 103 27
4. példa 25 54 675 · 103 170 717· 103 31
5. példa 35 56 716· 103 160 737 · 103 32
Mint az az 1. táblázatból látható, a Glucam P-20származék növelésével nő a víztartalom, a modulus és az oxigénáteresztő képesség.
6. példa
Glucam Ρ-20-származék előállítása
Egy 1 1-es, háromnyakú, mechanikai keverővei és gázbevezető csővel ellátott lombikba bemérünk 200 g vízmentes Glucam Ρ-20-at (metil-glükóz-20 mól etoxilát-származék), majd a rendszert vízmentes nitrogénnel, majd vízmentes oxigénnel átöblítjük és hozzáadunk 500 g vízmentes acetonitrilt és addig keveijük, amíg a Glucam P-20 teljesen feloldódik. Ezután 2 csepp ón-oktoátot és 5 ppm MEHQ-t adagolunk hozzá. Egy csepegtetőtölcséren keresztül ezután bemérünk 42,91 g (0,277 mól) izocianátoetil-metakrilátot és a reakciót szobahőmérsékleten 24-25 órán át hagyjuk végbemenni. A reakció lefutását az NCO 2270 cm-1 értéknél lévő IR abszorpciós sávjának eltűnése jelzi. Az acetonitrilt ezután csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a kapott viszkózus Glucam P-20 származékot közvetlenül alkalmazzuk.
7. példa
Keveréket állítunk elő 94,6% hidroxi-etil-metakrilát (HEMA), 5% 6. példa szerint előállított Glucam Ρ-20-származék és 0,7% Darocur 1173 alkalmazásával. A keveréket 40 °C-on 30 percen át csökkentett nyomáson (kisebb, mint 10 Hgmm) keverjük, majd egy kontaktlencse formába visszük át. A megtöltött formát UV fénnyel (300-380 nm dózis 1,2 -1,6 Joule/cm2) 20 percen át megvilágítjuk 60 °C-on. A lencseformákat ezután elválasztjuk, desztillált vízbe helyezzük 50 °C-on 3 -4 órán át. A kezdeti hidratációs periódus után a lencséket fiziológiai sóoldattal kiegyensúlyozzuk. A lencséket ezután az előzőekben ismertetett 1., 2., illetve 3. vizsgálati módszerrel vizsgáljuk.
8. példa
Kontaktlencséket állítunk elő 84,6% HEMA, 15% Glucam Ρ-20-származék alkalmazásával. A keveréket a 7. példában leírtak szerint kezeljük, majd az 1., 2., illetve 3. vizsgálati módszerrel vizsgáljuk.
HU 214 634 Β
9. példa
Kontaktlencséket állítunk elő 74,6% HEMA, 25% Glucam Ρ-20-származék összetételű keverékből. A keveréket a 7. példában leírtak szerint kezeljük, majd az 1., 2., illetve 3. vizsgálati módszerrel vizsgáljuk.
10. példa
Kontaktlencséket állítunk elő 59,6% HEMA és 40% Glucam Ρ-20-származék alkalmazásával. A keveréket a 7. példában leírtak szerint kezeljük, majd az 1., 2., illetve 3. vizsgálati módszerrel vizsgáljuk.
2. táblázat
Lágy hidrogél kontaktlencsék tulajdonságai
Példa száma %Glu P20 Dér %EWC Modulus, Pa Nyúlás, % Szakítás, Pa Dk
7. példa S5 42 489· 10’ 150 675 103 11
8. példa 15 41 544 103 170 689 - 103 12
9. példa 25 40 586 · 103 160 627- 103 9
10. példa 40 38 675 103 155 756 103 8
Mint az a 2. táblázatból látható, a Glucam P-20származék mennyiségének csökken a víztartalom- és a 20 DK-értéke, a modulus értéke nő.
11. példa
Glucam E - 20-polietilénglikol (PG 4500) előállítása 25
Egy 1 1-es, háromnyakú, mechanikai keverővei és gázbevezető csővel ellátott lombikba bemérünk 100 g (0,0220 mól) PEG 4500-at, majd a rendszert vízmentes nitrogénnel, majd vízmentes oxigénnel átöblítjük és hozzáadunk 375 g vízmentes acetonitrilt, majd a kapott 30 keveréket addig keverjük, míg a PEG 4500 teljesen feloldódik. Ezután 2 csepp ón-oktanátot és 500 ppm MEHQ-t adagolunk. Csepegtetőtölcséren keresztül 3,41 g (0,022 mól) izocianátoetil-metakrilátot adagolunk és a reakciót szobahőmérsékleten 24-28 órán át hagyjuk végbemenni. A reakció lefutását infravörös spektroszkópiával követjük, a reakció végét az NCO 2270 cm·1 értéknél lévő abszorpciós sávjának eltűnése jelzi. Ha ez a csúcs teljesen eltűnt, a reakciókeveréket egy csepegtetőtölcsérbe visszük át és annak tartalmát lassan egy 250 g vízmentes acetonitrilt és 3,83 g (0,0220 mól) 2,4-toluol-diizocianátot tartalmazó oldathoz adagoljuk. A reakció lefutását ismételten infravörös spektroszkópiával követjük, a reakció végét a 3400 cm-1 értéknél lévő hidroxilcsúcs eltűnése jelzi. A fenti keve- 45 rékhez ezután 6 g (0,006 mól) Glucam Ε-20-at adagolunk. Miután a 2270 cm-1 értéknél lévő abszorpciós csúcs eltűnt, az acetonitrilt csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a kapott fehér viaszos Glucam E-20 PEG 4500 származékot közvetlenül alkalmazzuk.
12. példa
PEG 400 BAE inért hígító (bórsavészter) előállítása
Egy 2 1-es forgó bepárló lombikjába bemérünk 400 g (1 mól) polietilénglikol 400-at (PEG 400), majd 55 hozzáadunk 108,2 g (1,75 mól) bórsavat. A lombikot egy forgó bepárlóra helyezzük és a nyomást lassan csökkentjük (kisebb, mint 0,05-1 Hgmm). Ha a teljes vákuumot elértük, a fürdő hőmérsékletét lassan 92 °Cra emeljük. A reakció során víz képződik, ahogy a 60 bórsavészter kialakul. A tiszta viszkózus folyékony PEG 400 BAE anyagot közvetlenül alkalmazzuk.
13. példa
Keveréket állítunk elő 58,56% hidroxi-etilmetakrilát (HEMA), 1,20% Glucam E-20 PEG 4500 (11. példa szerint előállítva), 0,24% Darocur 1173 és 40% 12. példa szerint előállított PEG 400 BAE inért alkalmazásával. A keveréket 40 °C-on 30 percen át csökkentett nyomáson (kisebb, mint 13 · 10’ Pa) keveijük, majd egy kontaktlencse formába visszük. A megtöltött formát UV fénnyel besugározzuk (300-380 nm, dózis 1,2-1,6 Joule/cm2) 20 percen át kb. 60 °C-on. A lencseformákat ezután kivesszük, desztillált vízbe tesszük 50 °C-on 3-4 órán át. A kezdeti hidratációs periódus után a lencséket fiziológiás sóol35 dattal kiegyensúlyozzuk, majd az 1., 2., illetve 3. vizsgálati módszerek szerint vizsgáljuk.
14. példa
Keveréket állítunk elő 55,56% (HEMA), 4,20% 40 Glucam E-20 PEG 4500 (11. példa), 0,24% Darocur 1173 és 40% 12. példa szerinti inért hígító alkalmazásával. A keveréket a 13. példa szerint kezeljük és az 1., 2., illetve 3. vizsgálati módszerek szerint vizsgáljuk.
75. példa
Kontaktlencséket állítunk elő 55,56% (HEMA), 6,6% Glucam E-20 PEG 4500 (11. példa), 0,24% Darocur 1173 és 40% 12. példa szerinti inért hígító alkalmazásával. A keveréket a 13. példa szerint kezeljük 50 és az 1., 2., illetve 3. vizsgálati módszerek szerint vizsgáljuk.
76. példa
Kontaktlencséket állítunk elő 45,36% (HEMA), 14,4% Glucam E-20 PEG 4500 (11. példa), 0,24% Darocur 1173 és 40% 12. példa szerinti inért hígító alkalmazásával. A keveréket a 13. példa szerint kezeljük és az 1., 2., illetve 3. vizsgálati módszerek szerint vizsgáljuk.
HU 214 634 Β
17. példa
Kontaktlencséket állítunk elő 36,36% (HEMA), 23,40% Glucam E-20 PEG 4500 (11. példa), 0,24% Darocur 1173 és 40% 12. példa szerinti inért hígító alkalmazásával. A keveréket a 13. példa szerint kezeljük és az 1., 2., illetve 3. vizsgálati módszerek szerint vizsgáljuk.
18. példa
Kontaktlencséket állítunk elő 29,76% (HEMA), 23,40% Glucam E-20 PEG 4500 (11. példa), 0,24% Darocur 1173 és 40% 12. példa szerinti inért hígító alkal5 mazásával. A keveréket a 13. példa szerint kezeljük és az
1., 2., illetve 3. vizsgálati módszerek szerint vizsgáljuk.
Mint az a 3. táblázatból látbató, a Glucam E-20 PEG 4500 származék mennyiségének növelésével nő az EWC, a modulus, valamint a Dk érték egyaránt.
3. táblázat
Lágy hidrogél kontaktlencsék tulajdonságai
Példa száma %Glu PEG 4500 %EWC Modulus, Pa Nyúlás, % Szakítás, Pa Dk
13. példa 2 40 330 103 189 544 103 12
14. példa 7 49 358 · 10’ 145 530 103 14
15. példa 11 54 400 · 103 171 505 103 19
16. példa 24 65 407 · 103 130 530· 10’ 27
17. példa 39 72 510· 103 131 593 · 103 34
18. példa 50 76 613· 103 105 558· 103 39
19. példa
Kettős burkolatú biszfenol A (BPA) 890 előállítása
Egy 1 1-es, háromnyakú, mechanikai keverővei és gázbevezető csővel ellátott lombikba bemérünk 200 g (0,345 mól) vízmentes Photonol 7025-öt (2,2-bisz(4-hidroxi-fenil)-propán-etilén-oxid adduktum), majd a 30 rendszert vízmentes nitrogénnel, majd vízmentes oxigénnel átöblítjük, és hozzáadunk 375 g vízmentes acetonitrilt és addig keveijük, amíg a BPA teljesen feloldódik. Ezután 2 csepp ón-oktoátot és 500 ppm MEHQ-t adagolunk. Csepegtetőtölcséren keresztül bemérünk 107,1 g (0,690 mól) izocianáto-etil-metakrilátot és a reakciót szobahőmérsékleten 24-28 órán át hagyjuk végbemenni. A reakció lefutását infravörös spektroszkópiával követjük, a reakció végét a 2270 cm· ’-nél lévő NCO abszorpciós sáv eltűnése jelzi. Az acetonitrilt ezután csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a kapott viszkózus folyékony terméket közvetlenül alkalmazzuk.
20. példa
Fluor-monomer (FM) előállítása (2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-pentadekafluor-l-oktanol/uretán adduktum)
Egy 1 1-es, háromnyakú, mechanikai keverővei és gázbevezető csővel ellátott lombikba bemérünk 200 g 50 (0,050 mól) vízmentes 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8pentadekafluor-l-oktanolt, majd a rendszert vízmentes nitrogénnel, majd vízmentes oxigénnel átöblítjük és hozzáadunk 375 g vízmentes acetonitrilt. A keveréket ezután 15 percig keveijük, majd a kapott aceto- 55 nitril/2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-pentadekafluor-l-oktanol keverékhez 2 csepp ón-oktoátot, majd egy csepegtetőtölcséren keresztül 15,52 g (0,5 mól) izocianátoetil-metakrilátot adagolunk. A reakciót szobahőmérsékleten 24-28 órán át végezzük, a reakció végbemenete25 lét az infravörös spektrumon a 2270 cm-1 értéknél lévő NCO abszorpciós sáv eltűnése jelzi. Az acetonitrilt ezután csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a kapott fehér viaszos fluor-monomert közvetlenül alkalmazzuk.
21. példa
Monoburkolatos monometoxi-polietilénglikol (mPEG) 2000 előállítása
Egy 1 1-es, háromnyakú, mechanikai keverővei és gázbevezető csővel ellátott lombikba bemérünk 200 g 35 (0,1 mól) vízmentes mPEG 2000-t, majd a rendszert vízmentes nitrogénnel, majd vízmentes oxigénnel átöblítjük és hozzáadunk 600 g vízmentes acetonitrilt, és a kapott keveréket addig keveijük, amíg az mPEG 2000 teljesen feloldódik. Ezután 2 csepp ón-oktoátot és 40 500 ppm MEHQ-t adagolunk, majd bemérünk csepegtetőtölcséren keresztül 51 g (0,1 mól) izocianáto-etilmetakrilátot. A reakciót szobahőmérsékleten 24-28 órán át végezzük, a reakció végét a 2270 cm-1 NCO abszorpciós csúcs eltűnése jelzi. Az acetonitrilt 45 ezután csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a kapott fehér viaszos monobevonatos mPEG 2000 származékot közvetlenül alkalmazzuk.
22. példa
Keveréket állítunk elő 9,36% hidroxi-etil-metakrilát (HEMA), 21% 11. példa szerint előállított Glucam E-20 PEG 4500, 15% 21. példa szerint előállított mPEG 2000, 10,2% 19. példa szerinti BPA, 4,2% 20. példa szerint előállított fluor-monomer, 0,24% Darocur 1173 és 40% 12. példa szerinti inért hígító alkalmazásával. A keveréket 40 °C-on 30 percen át melegítjük csökkentett nyomáson (kisebb, mint 13,3 102 Pa), majd egy kontaktlencse formába adagoljuk. A megtöltött formát UV fénnyel (300-380 nm, dózis 60 1,2-1,6 Joule/cm2) 20 percen át kb. 60 °C-on megvilá9
HU 214 634 Β gítjuk, majd a lencseformákat kivesszük és 50 °C-os desztillált vízbe helyezzük 3-4 órára. A hidratációs periódus után a lencséket fiziológiai sóoldattal kiegyensúlyozzuk, majd az 1., 2., illetve 3. vizsgálati módszerek szerint vizsgáljuk.
23. példa
Keveréket állítunk elő 3,36% hidroxi-etil-metakrilát (HEMA), 21% 11. példa szerint előállított Glucam E-20 PEG 4500, 21% 21. példa szerinti PEG 2000, 5 10,2% 19. példa szerinti BPA 890, 4,2% 20. példa szerinti fluor-monomer, 0,24% Darocur 1173 és 40% 12. példa szerinti inért hígító alkalmazásával. A keveréket
4. táblázat
Lágy hidrogél kontaktlencsék tulajdonságai
Példa száma %Glu PEG 4500 %EWC Modulus, Pa Nyúlás, % Szakítás, Pa Dk
22. példa 73 91 813 103 115 338 103
23. példa 77 101 861 103 111 369 103
°C-on 30 percen át csökkentett nyomáson (kisebb, mint 13,35 · 102 Pa) tartjuk, majd egy kontaktlencse formába adagoljuk. A megtöltött formát UV fénnyel 20 (300-380 nm, dózis 1,2-1,6 Joule/cm2) megvilágítjuk kb. 20 percen át 60 °C-on. A lencseformákat kivesszük és 50 °C-os desztillált vízbe helyezzük 3-4 órára.
A kezdeti hidratációs periódus után a lencséket fiziológiai sóoldattal kiegyensúlyozzuk. A lencséket az 1., 2., illetve 3. vizsgálati módszerek szerint vizsgáljuk.
Mint az a 4. táblázatból látható, a monomerek és a térhálósító anyagok különböző kombinációival különlegesen jó oxigénáteresztő képességű és mechanikai tulajdonságú kontaktlencseanyagokat biztosíthatunk.

Claims (28)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Térhálós polimer azzal jellemezve, hogy hidrofil monomerből és térhálósításhoz szükséges mennyiségben szacharid-csoportokat tartalmazó polifünkciós vegyületből áll, amelyet a következő általános képlettel írunk le:
    [S-(A)n]y amely képletben
    S jelentése egy öt- vagy hattagú szacharidgyűrű,
    A jelentése
    -(CH2)b-O-R2-(R3)c-(R4)t-(CONH-R5)ucsoport, n értéke 2 és 4 közötti szám, y értéke 1 és 4 közötti szám, b értéke 0 vagy 1, feltéve, hogy legalább egy A esetében b értéke 1, c értéke 0 vagy 1,
    R2 jelentése -(CHjCHR^OJx csoport,
    R6 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, x értéke 8 és 250 közötti szám,
    R3 jelentése -CONH-R7-NHOC-,
    R7 jelentése egy kétértékű csoport, amely vagy izoforon-diizocianát vagy toluol-diizocianát csoport,
    R, jelentése X,-[CH2(CHR6)aX]zCH2 (CHR^X, ha c=lésu=lvagy 60
    R4 jelentése -O-Rg, ha u=0, t értéke 0 vagy 1,
    X jelentése O vagy NH-csoport,
    X] jelentése O vagy NH-csoport, a értéke 0 és 3 közötti szám, z értéke 10 és 180 közötti szám,
    Rg jelentése -(CHR6CH2O)f(CH2)e[C(R9)2]dC(R9)3,
    25 R9 jelentése hidrogén- vagy fluoratom, d értéke 0 és 30 közötti szám, e értéke 1 és 69 közötti szám, f értéke 0 és 60 közötti szám,
    R5 jelentése egy szabad gyökös reakcióképes vég30 csoport, és u értéke 0 vagy 1, feltéve, hogy u értéke 1 legalább egy A esetén y csoportonként.
    Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti polimer, azzal jellemez35 ve, hogy a képletben S jelentése egy szacharid vagy glükózgyűrű, n értéke 3 vagy 4, y értéke 1-3, c értéke 1 és x értéke 15-125.
    Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti polimer, azzaljellemezve, 40 hogy a képletben n értéke 4, y értéke 1 vagy 2 és x értéke 25-60.
    Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti polimer, azzal jellemezve, hogy a hidrofil monomer valamely következő mo45 nomer: monoburkolatos PEG, egy akrilsav vagy metakrilsav, DMA, NVP, sztirol-szulfonsav vagy karbonsav hidroxi-észtere, vagy kettő vagy több ilyen hidrofil monomer keveréke.
    Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.
    50
  5. 5. A 4. igénypont szerinti polimer, azzal jellemezve, hogy a hidroxi-észter HEMA, hidroxietil-akrilát, glicerin-metakrilát, hidroxipropil-metakrilát, hidroxipropilakrilát vagy hidroxi-trimetil-akrilát.
    Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.
    55
  6. 6. A 4. igénypont szerinti polimer, azzal jellemezve, hogy a monoburkolatos PEG egy következő általános képletű vegyület:
    CH3(CH2)wO(CH2CHR10)vCONHR,, amely képletben
    HU 214 634 Β w értéke 0-20, v értéke 20-135,
    Rio jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport és Rn jelentése valamely következő képletű csoport:
    -CH2CH2O2C-C=CH2
    NCOjO^CHjt^C-OCHj Η | ch3
    Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.
  7. 7. A 4. igénypont szerinti polimer, azzal jellemezve, hogy v értéke 85-110, w értéke 0-3, R10 jelentése hidrogénatom és Rj, jelentése a következő képletű csoport:
    CH2CH2O2C-C=CH2
    I ch3
    Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.
  8. 8. A 4. igénypont szerinti polimer, azzal jellemezve, hogy a hidrofil monomer monoréteges PEG és DMA keveréke.
    Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.
  9. 9. A 8. igénypont szerinti polimer, azzal jellemezve, hogy a hidrofil monomer monoréteges PEG és DMA közötti tömegarány 1,5:1 és 4:1 közötti érték.
    Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.
  10. 10. A 9. igénypont szerinti polimer, azzal jellemezve, hogy a hidrofil monomer monoréteges PEG és DMA közötti tömegarány 1,5:1 és 2,5:1 közötti érték.
    Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.
  11. 11. A 10. igénypont szerinti polimer, azzal jellemezve, hogy még egy fluorozott monomert is tartalmaz.
    Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.
  12. 12. A 11. igénypont szerinti polimer, azzal jellemezve, hogy a fluorozott monomer egy szabad gyökös reakcióképes monoizocianát és egy fluorozott alkohol reakcióterméke.
    Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.
  13. 13. A 12. igénypont szerinti polimer, azzaljellemezve, hogy a fluorozott monomer mennyisége a reakcióképes monomerkeverékben 2-9 tömeg% a polimert alkotó reakcióképes komponensekre számolva.
    Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.
  14. 14. A 13. igénypont szerinti polimer, azzal jellemezve, hogy még egy második térhálósító anyagot is tartalmaz.
    Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.
  15. 15. A 14. igénypont szerinti polimer, azzal jellemezve, hogy második térhálósító anyagként egy aromás vagy cikloalifás többértékű alkohol és egy szabad gyökös reakcióképes monoizocianát reakciótermékét tartalmazza.
    Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.
  16. 16. A 15. igénypont szerinti polimer, azzal jellemezve, hogy a második térhálósító anyag mennyisége a polimerizálásra kerülő reakcióképes monomerkeverékben 5-25 tömeg% a reakcióképes komponensek tömegére számolva.
    Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.
  17. 17. A 16. igénypont szerinti polimer, azzal jellemezve, hogy a polifunkciós prepolimer térhálósító mennyisége a monomerkeverékben 0,002-0,020 mól prepolimer 100 g reakcióképes monomerkeverékre számolva.
    Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.
  18. 18. A 17. igénypont szerinti polimer, azzal jellemezve, hogy a polifunkciós prepolimer térhálósító mennyisége a reakcióképes monomerkeverékben 0,003-0,045 mól prepolimer 100 g reakcióképes monomerkeverékre számolva.
    Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.
  19. 19. A 18. igénypont szerinti polimer, azzal jellemezve, hogy inért hígítóanyag jelenlétében van előállítva.
    Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.
  20. 20. A 19. igénypont szerinti polimer, azzal jellemezve, hogy az inért hígító egy kétértékű alkohol bórsavésztere.
    Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.
  21. 21. Szemlencse, azzal jellemezve, hogy az 1-20. igénypontok bármelyike szerinti térhálós polimert tartalmazza.
    Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.
  22. 22. A 21. igénypont szerinti lencse, azzal jellemezve, hogy az kontaktlencse, intraokuláris lencse vagy szaruhártya-bandázs lencse.
    Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.
  23. 23. A 22. igénypont szerinti lencse, azzal jellemezve, hogy az kontaktlencse.
    HU 214 634 Β
    Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.
  24. 24. A 23. igénypont szerinti lencse, azzal jellemezve, hogy hidratálva van és így az egy lágy hidrogél kontaktlencse.
    Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.
  25. 25. A 24. igénypont szerinti lencse, azzal jellemezve, hogy a lencse víztartalma 35-82 tömeg%.
    Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.
  26. 26. A 25. igénypont szerinti lencse, azzal jellemezve, hogy a lencse víztartalma 55-75 tömeg%.
    Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.
  27. 27. Eljárás polimerek előállítására, azzal jellemezve, hogy egy hidrofil monomert egy következő általános képletű, szacharidcsoportokat tartalmazó polifunkciós térhálósító vegyülettel reagáltatunk:
    [S-(A)n]y amely képletben
    S jelentése egy öt- vagy hattagú szacharidgyűrű,
    A jelentése
    -(CH2)b-O-R2-(R3)c-(R4)t-(CONH-R5)u csoport, n értéke 2 és 4 közötti szám, y értéke 1 és 4 közötti szám, b értéke 0 vagy 1, feltéve, hogy legalább egy A esetében b értéke 1, c értéke 0 vagy 1,
    R2 jelentése -(CH2CHR6O)X csoport,
    R6 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, x értéke 8 és 250 közötti szám,
    R3 jelentése -CONH-R7-NHOC-,
    R7 jelentése egy kétértékű csoport, amely vagy izoforon-diizocianát vagy toluol-diizocianát csoport,
    R4 jelentése X1-[CH2(CHR6)aX]zCH2(CHR6)aX, ha c=l és u=l vagy
    R4 jelentése -O-Rg, ha u=0, t értéke 0 vagy 1,
    X jelentése O vagy NH-csoport,
    X] jelentése O vagy NH-csoport, a értéke 0 és 3 közötti szám, z értéke 10 és 180 közötti szám,
    Rg jelentése -(CHRbCH2O)f(CH2)e[C(R9)2]dC(R9)3,
    R9 jelentése hidrogén- vagy fluoratom, d értéke 0 és 30 közötti szám, e értéke 1 és 69 közötti szám, f értéke 0 és 60 közötti szám,
    R5 jelentése egy szabad gyökös reakcióképes végcsoport, és u értéke 0 vagy 1, feltéve, hogy u értéke 1 legalább egy A esetén y csoportonként.
    Módosítási elsőbbsége: 1993. 04. 12.
  28. 28. Eljárás szemlencsék előállítására, azzal jellemezve, hogy egy hidrofil monomert egy következő általános képletű, szacharidcsoportokat tartalmazó polifunkciós térhálósító vegyülettel egy, a szemlencse kialakítására alkalmas formában reagáltatunk:
    [S-(A)n]y amely képletben
    S jelentése egy öt- vagy hattagú szacharidgyűrű,
    A jelentése
    -(CH2)b-O-R2-(R3)c-(R4),-(CONH-R5)u csoport, n értéke 2 és 4 közötti szám, y értéke 1 és 4 közötti szám, b értéke 0 vagy 1, feltéve, hogy legalább egy A esetében b értéke 1, c értéke 0 vagy 1,
    R2 jelentése -(CH2CHR6O)X csoport,
    R^ jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, x értéke 8 és 250 közötti szám,
    R3 jelentése -CONH-R7-NHOC-,
    R7 jelentése egy kétértékű csoport, amely vagy izoforon-diizocianát vagy toluol-diizocianát csoport,
    R4 jelentése X,-[CH2 (CHRJaX]zCH2 (CHRJaX, ha c=l és u=l vagy
    R4 jelentése -O-Rg, ha u=0, t értéke 0 vagy 1,
    X jelentése O vagy NH-csoport,
    X! jelentése O vagy NH-csoport, a értéke 0 és 3 közötti szám, z értéke 10 és 180 közötti szám,
    Rg jelentése -(CHR6CH2O)f(CH2)e[C(R9)2]dC(R9)3,
    Rí> jelentése hidrogén- vagy fluoratom, d értéke 0 és 30 közötti szám, e értéke 1 és 69 közötti szám, f értéke 0 és 60 közötti szám,
    R5 jelentése egy szabad gyökös reakcióképes végcsoport, és u értéke 0 vagy 1, feltéve, hogy u értéke 1 legalább egy A esetén y csoportonként.
HU9401040A 1993-04-12 1994-04-12 Szacharidcsoportot tartalmazó térhálósítóval térhálósított polimer és ilyen polimerből készült szemlencse, és eljárás ezek előállítására HU214634B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US1770993A 1993-04-12 1993-04-12

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9401040D0 HU9401040D0 (en) 1994-07-28
HUT67922A HUT67922A (en) 1995-05-29
HU214634B true HU214634B (hu) 1998-04-28

Family

ID=21784114

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9401040A HU214634B (hu) 1993-04-12 1994-04-12 Szacharidcsoportot tartalmazó térhálósítóval térhálósított polimer és ilyen polimerből készült szemlencse, és eljárás ezek előállítására

Country Status (21)

Country Link
US (1) US5690953A (hu)
EP (1) EP0620455B1 (hu)
JP (1) JPH06345982A (hu)
CN (1) CN1063551C (hu)
AT (1) ATE198234T1 (hu)
AU (1) AU693777B2 (hu)
BR (1) BR9401462A (hu)
CA (1) CA2120892A1 (hu)
CZ (1) CZ82894A3 (hu)
DE (1) DE69426432T2 (hu)
FI (1) FI941658A (hu)
GR (1) GR1002568B (hu)
GT (1) GT199400025A (hu)
HK (1) HK1002902A1 (hu)
HU (1) HU214634B (hu)
IL (1) IL109221A (hu)
NO (1) NO941299L (hu)
NZ (1) NZ260260A (hu)
PH (1) PH31547A (hu)
UY (1) UY23756A1 (hu)
ZA (1) ZA942478B (hu)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL106922A (en) 1992-09-14 1998-08-16 Novartis Ag Complex materials with one or more wettable surfaces and a process for their preparation
US7468398B2 (en) 1994-09-06 2008-12-23 Ciba Vision Corporation Extended wear ophthalmic lens
US5760100B1 (en) 1994-09-06 2000-11-14 Ciba Vision Corp Extended wear ophthalmic lens
TW291481B (en) * 1994-10-27 1996-11-21 Novartis Erfind Verwalt Gmbh Poly-unsaturated carbohydrate derivatives, polymers thereof and their use
AU9216998A (en) * 1997-09-03 1999-03-22 Regents Of The University Of California, The Novel biomimetic hydrogel materials
AU9326598A (en) * 1997-11-24 1999-06-10 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Polymeric ophthalmic lens with crosslinker containing saccharide residue
US7052131B2 (en) 2001-09-10 2006-05-30 J&J Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
US6822016B2 (en) 2001-09-10 2004-11-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
US7461937B2 (en) * 2001-09-10 2008-12-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Soft contact lenses displaying superior on-eye comfort
US20070138692A1 (en) * 2002-09-06 2007-06-21 Ford James D Process for forming clear, wettable silicone hydrogel articles
US7368127B2 (en) * 2002-12-19 2008-05-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices with peptide containing coatings
US20040120982A1 (en) * 2002-12-19 2004-06-24 Zanini Diana Biomedical devices with coatings attached via latent reactive components
DE10344411A1 (de) * 2003-09-25 2005-04-28 Roehm Gmbh Hydrogel
US8741977B2 (en) 2007-03-13 2014-06-03 Avery Dennison Corporation Foam compositions and articles including cyclodextrin crosslinked with polyurethane prepolymer and preparation thereof
US20080287633A1 (en) * 2007-05-18 2008-11-20 Drumheller Paul D Hydrogel Materials
KR100994747B1 (ko) 2008-12-31 2010-12-07 주식회사 인터로조 습윤성이 향상된 하이드로젤 콘택트렌즈
US10278810B2 (en) 2010-04-29 2019-05-07 Ojo, Llc Injectable physiologically adaptive intraocular lenses (IOL's)
US9612363B2 (en) * 2010-11-04 2017-04-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogel reactive mixtures comprising borates
US10138594B2 (en) * 2014-09-26 2018-11-27 The Chemours Company Fc, Llc Partially fluorinated urethane based coatings

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1187645A (en) * 1981-01-12 1985-05-21 Kyoichi Tanaka Contact lens and process for preparing the same
JPS59193846A (ja) * 1983-04-20 1984-11-02 Asahi Chem Ind Co Ltd 架橋性モノマ−
US5070166A (en) * 1988-02-26 1991-12-03 Su Kai C Wettable, flexible, oxygen permeable, contact lens containing polyoxyalkylene backbone units, and use thereof
CA2005659A1 (en) * 1988-12-19 1990-06-19 Jurgen Volkheimer Hydrogels based on fluorine-containing and saccharide monomers
AU5286390A (en) * 1989-03-28 1990-10-22 Ciba-Geigy Ag Hydrogels based on sugar alcohol monomers
US5034461A (en) * 1989-06-07 1991-07-23 Bausch & Lomb Incorporated Novel prepolymers useful in biomedical devices
US5039769A (en) * 1989-10-11 1991-08-13 Ciba-Geigy Coproation Wettable, flexible, oxygen permeable, substantially non-swellable contact lens containing polyoxyalkylene backbone units, and use thereof
US5196458A (en) * 1991-10-15 1993-03-23 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Soft, high oxygen permeability ophthalmic lens

Also Published As

Publication number Publication date
FI941658A (fi) 1994-10-13
ATE198234T1 (de) 2001-01-15
IL109221A (en) 1998-04-05
ZA942478B (en) 1995-10-11
AU5940194A (en) 1994-10-13
CN1100110A (zh) 1995-03-15
JPH06345982A (ja) 1994-12-20
GT199400025A (es) 1995-10-03
PH31547A (en) 1998-11-03
HK1002902A1 (en) 1998-09-25
EP0620455A3 (en) 1995-08-02
CA2120892A1 (en) 1994-10-13
CZ82894A3 (en) 1994-11-16
EP0620455A2 (en) 1994-10-19
GR1002568B (el) 1997-02-03
NO941299L (no) 1994-10-13
AU693777B2 (en) 1998-07-09
HUT67922A (en) 1995-05-29
US5690953A (en) 1997-11-25
NZ260260A (en) 1996-02-27
FI941658A0 (fi) 1994-04-11
NO941299D0 (no) 1994-04-11
HU9401040D0 (en) 1994-07-28
IL109221A0 (en) 1994-07-31
DE69426432D1 (de) 2001-01-25
BR9401462A (pt) 1994-12-27
EP0620455B1 (en) 2000-12-20
DE69426432T2 (de) 2001-04-26
UY23756A1 (es) 1994-09-15
CN1063551C (zh) 2001-03-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3519446B2 (ja) 不飽和ポリオキシエチレンモノマー類から製造されるポリマーの眼用レンズ
HU214634B (hu) Szacharidcsoportot tartalmazó térhálósítóval térhálósított polimer és ilyen polimerből készült szemlencse, és eljárás ezek előállítására
EP0537877B1 (en) Soft high oxygen permeability opthalmic lens
AU665890B2 (en) Polymer compositions for contact lenses
EP0675910B1 (en) Novel macromonomers
EP0351364A2 (en) Dimethylacrylamide-copolymer hydrogels with high oxygen permeability
EP0745871B1 (en) Contact lenses from highly permeable siloxane polyol material
EP0330617A1 (en) Wettable, flexible, oxygen permeable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units
JP4701952B2 (ja) 含水性ソフトコンタクトレンズ
EP0747734B1 (en) Contact lenses with hydrophilic crosslinkers
EP0918233A2 (en) Polymeric ophthalmic lens with crosslinker containing saccharide residue
JP2980406B2 (ja) ウレタン基によって結合した側鎖（メタ）アクリロイル単位を含むヒドロキシエチルセルロース誘導体及びそれより作られたヒドロゲルコンタクトレンズ
US20090092655A1 (en) Novel prepolymerizable surface active monomers with both fluorine-containing groups and hydrophilic groups
JP2000155293A (ja) 糖残基を含む架橋剤含有ポリマー眼用レンズ

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee