CZ167099A3 - Použití nanodisperzí v kosmetických finálních formulacích - Google Patents

Použití nanodisperzí v kosmetických finálních formulacích Download PDF

Info

Publication number
CZ167099A3
CZ167099A3 CZ991670A CZ167099A CZ167099A3 CZ 167099 A3 CZ167099 A3 CZ 167099A3 CZ 991670 A CZ991670 A CZ 991670A CZ 167099 A CZ167099 A CZ 167099A CZ 167099 A3 CZ167099 A3 CZ 167099A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
quot
nanodispersion
component
cosmetic
kol
Prior art date
Application number
CZ991670A
Other languages
English (en)
Inventor
Dietmar Dr. Hüglin
Joachim Friedrich Dr. Röding
Andreas Werner Dr. Supersaxo
Hans Prof. Dr. Weder
Original Assignee
Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Vesifact Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Specialty Chemicals Holding Inc., Vesifact Ag filed Critical Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Publication of CZ167099A3 publication Critical patent/CZ167099A3/cs

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/55Phosphorus compounds
    • A61K8/553Phospholipids, e.g. lecithin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/68Sphingolipids, e.g. ceramides, cerebrosides, gangliosides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00Drugs for dermatological disorders
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y5/00Nanobiotechnology or nanomedicine, e.g. protein engineering or drug delivery
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/20Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
    • A61K2800/21Emulsions characterized by droplet sizes below 1 micron
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations

Description

177006/KB
Použití nanodisperzí v kosmetických finálních formulacích
Oblast techniky
Vynález se týká použití specifických nanodisperzí v kosmetických finálních formulacích, kosmetických formulací obsahujících uvedené nanodisperze a různých kosmetických aplikací těchto kosmetických finálních formulací.
Dosavadní stav techniky
Kosmetické přípravky obsahují kromě základních látek, které jsou zodpovědné za vytvoření kosmetických formulací, ještě další funkční účinné látky. Tyto jsou přidávány ke kosmetických základním formulacím a jsou použity například pro ošetření, ochranu, zbarvení, čistění, desinfekci a hydrataci pokožky a pro regeneraci nebo aktivaci pokožky nebo vlasů.
Aby se dosáhlo toho, že budou mít uvedené látky ve zvoleném místě požadovaný účinek, musí být na toto místo, kterým je například povrch kůže, sliznice, nehet, zubní sklovina nebo vlasy, ale i epidermální a dermální oblasti pokožky, dopraveny pomocí tak zvaných transportních nosičů (nosné systémy). Za tímto účelem je mnoho kosmetických účinných látek, kterými jsou například ve vodě rozpustné vitaminy, skupina aminokyselin nebo ve vodě rozpustné melaminy, zapouzdřeno v liposomech. V důasledku vlastností těchto liposomů mohou být v lipofilních oblastech liposomové membrány zapouzdřena pouze malá množství lipofilních látek. Z tohoto důvodu jsou pro takové sloučeniny, například v tuku rozpustné vitaminy, používány tak zvané nanoemulze, které jsou rovněž označovány jako nanodisperze. Vzhledem k fyzikálním a chemickým vlastnostem membrán a membránu-tvcřících molekul je použití * * φ φ · φ * * φ φ · φ I Φ Φ Φ • φ φ φφφ Φ· ·Φ • · φ φ φ φ φ φ * « • · φ «φ φφφ uvedených nosných systému v konvenčních kosmetických formulacích výrazně omezeno.
Konvenčně strukturované membrány jsou velmi citlivé na ami iii Ir.i látky, jakými jsou ionogenní a neionogenní ernnlgatory, mastné aminy, amfoterní emulgátcry, detergentní povrchově aktivní látky, zhutňovadla nebo konzervační látKy, Které tvoří základ mnoha kosmetických přípravků nebo které jsou přítomné v tak zvaných účinných látkách nebo pomocných látkách kosmetických finálních formulaci. Struktura uvedených membrán se v přítomnosti takových látek mění, což může mít za následek destrukci přidaného r .·'··:· '1 COVř ' o systému \ 7 n^- ůběhu přípravy kosmetické formulace. rezne používané membrány jsou rovněž vystaveny agresivnímu účinku kyselin a bází. Takto je například ioací, aby nc .ne systémy obsahující f osíolipidy byly používány pouze v rozmezí tak zvané optimální hodnoty pH, která se pohybuje okolo pH 6, o. Použití nižší nebo vyšší noonocy pH má za následek, hydrciýzu membr ánu-tvoří cí molekuly.
Nyní bylo s překvapením zjištěno, Se do kosmetických finálních formulací mohou být v širokém rozmezí pH velmi jecnoducným způsobem zabudovány v přítomnosti amfiřilních látek nanodisperze vhodného složení, přičemž si tyto narodí sper 2e zacnovavaji fvzikáinš-chemické vlastnosti. sve morf olcqické
Poostata vynálezu h soulaou s výše uvedeným z j letěním je předmětem vynálezu použití nanodisperze, která obsahuje (a) rnambr ánu-tvořící molekulu,· (b) koemuigátor a (c) lipoíilní složku, v kosmetické finální formulaci, nanodisperze je připravítelná orΊ cemz uvedena 3 • * · ·« ι · • · * « · « • · * * ··* * · • · · · * *% ·· • · ♦ « Φ · •ti *ΦΦ • · ·« · φ (α) míšením složek (a), (b) a (c) až do okamžiku, kdy se získá homogenní čirá kapalina (tak zvaná nanodisperzní předfáze) a (β) přidáním kapalíny získané ve stupni (a) k vodné fázi kosmetických finálních formulací, přičemž stupně (a) a (β) se provádí bez jakékoliv dodatečné dodávky energie.
Stupeň (a) se obvykle provádí při okolní teplotě a v případě, že je to nutné, za zahřívání a za normálních tlakových podmínek. Míšení se provádí za ooužití standardních míchacích zařízení, jakými jsou například vrtulové míchadlo, úhlové lopatkové míchadlo a magnetické míchadlo, a bez použiti jakéhokoliv pomocného mechanického :ní chac í ho pr os t ředku .
Složky (a), (b) a (c) (-stupeň (a) se smísí v bezvodém médiu, t.zn. ěe není nezbytné přidávat jakékoliv množství vody.
Stupeň (β) se provádí přidáním kapaliny získané ve stupni (a), t j. nanodisperzní předfáze k vodé fázi kosmetické finální formulace. Specifickou volbou složek (a) , (b) a (c) se přímo získají ultrajemné monodisperzní nanoaisperze. V tomto případě je možné předřadit homogenizaci za použití tryskového homogenizátoru, r otor-si lorcvého v, nomogem zátoru nebo ultrazvukového homogenizátoru, které se obvykle používají pro převedení hrubých disperzních nebo alespoň heterodisperzních systémů na .monodisper zní systémy. Stupeň (β) je takto charaktérizován absencí vysokých střižných nebo kavitačních sil.
Stupeň (β) se obvykle provádí při okolní teplotě, což je rozmezí příslušné teploty inverze olej/vodné fáze (PIT).
Nanodisperze charakterizované procesními stupni (a) a (β) obsahují částice mající střední průměr menší než 50 πη, typicky menší než 30 nm. Distribuce velikosti částic je mcncdisrerzni a odpovídá Gaussově distribuční křivce. I Μ li ««·· · I Μ • «9» · * * «9·# « · * * · ·«* 9 · · · • | 9 9 9 · «9 999999 λ 99*999 99 ί] 99 9 99 99 999 99 ·
Je výhodné použít nanodisperzi, která obsahuje (a) jako membránu-tvořící molekuly látky, které jsou schopné tvořit tak zvané dvouvrstvy, (b) jako koemulgátory látky, které výhodně tvoří struktury 0/W, a (c) jako lipofilní složku lipofilní činidlo, které se obvykle používá pro přípravu kosmetických přípravků.
Uvedená nanodisperze výhodně obsahuje jako složku (a) icsíolipid, hydratovaný nebo částečně hydratovaný fosfclipid, lysofosfolipid, ceramid nebo směsi těchto sloučenin.
Obzvláště výhodným fosfolipidem je fosfolipid obecného vzorce CH,—O-R.
I (1) R2-0—CH o
CH--0—P-O-FL 2 I
OH ve kterém R. znamená acylovou skupinu obsahující 10 až 20 uhlíkových a t cmu, R;, znamená atom vodíku nebo acylovou skupinu obsahující 10 až 20 uhlíkových atomů, R: znamená atom vodíku, 2-trimethylamino-l-ethyIovou skupinu, 2-amino-l-ethylcvou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 5 uhlíkových atomů, která je nesub-stituována nebo substituována jednou nebo několika karboxylovými, hydroxylovými nebo aminovými skupinami, ir.ositolovou skupinu nebo glycerylovou skupinu, nebo soli uvedených sloučenin.
Acylovou skupinou obsahující 10 až 20 uhlíkových atomů je výhodně přímá alkanoylová skupina obsahující 10 až 20 uhlíkových atomů, která má sudý počet uhlíkových atomů, a přímá alkenoylová skupina obsahující 10 až 20 uhlíkových 5 «· · m * · · · · # *· 9 ··· · · f · • * *·«· · ·« · • ♦ * · «· ··· ·»· • « · » · · I* · * »·« ·· · · atomu, která má dvojnou vazbu a sudý počet uhlíkových atomů. Přímou alkanoylovou skupinou obsahující 10 až 20 uh i ik ov ýcl i atomů, která má su dý počet uhlí kcvýc) i atomů, je na pří kl ad n-doaekanoylová skupina, n- tetra děkan oyl OVá sk uoi na t n-hexadekanoylová s) lupina n ebo n ; - O K t a děkan .oyl o v a sk upi na P' ří; TiOU alken o y 1 o v o u sku p i r, o u o b s a h u' jící a Λι - J a z 20 UT: a α κ o v ýcr i atomů, která má dvoj nou v a zb u a sudý počet uh Ί ·* 1 1 \C ov ých atomů, je napřikiac i 6-cis- nebo 6 -1 r a V-, C; — - — / 9~c i S - ne ho 9-trans-oodecen c y1 ová, -t etrad ecenc yi° v a, -h 0 X 5. de C tf Γ i o y1ov á, -aktadecen , c y 1 o v či nebo -ei kosen .oyl o v á c K Li d_ f : /ýhodně 9-cis-oktade cenoylov a (o 1 eovlcr :á) s Kup i na a :c\ ně ž 9,12-cis-oktadel· cadienoyl .ová skůr :Lna n ebo -j f 12, s -r i . s - ok t adekatrier.oyl o\ ’& skupen i a . ΪΓ, -U · 0 20' . :ol ípid obecného vzore :e (1) , ve kt mrém r·, _ IV L nam 6fld 2“ tri ne thy ?lairtinc-l-ethylovou skupinu, má trivi ální Ij či ze v le - -h - >*' u íestelipid obecné: 1 o V Z 0 Γ z e (1) r v ^ kte Λ- ^ r-r·. TO nu sn ume G 3. 2 -amino-l-ethylovou skupinu, má t r i v i ální ná z ev K Θ řal in Vhodné jsou napřít lad pří: rodně C 0 v y s k y T.U j i 0 í ke f a 1 i n n ebo lecitin, napřik :lad kef; al in nebo lecitin ze sóji nebo kuřecích vajec s různými nebo stejnými acyiovými skupinami, anebo jejich směsi. : osf 0 lipid obecného vzore; 5 (1 ) muže být rovněž S'j Vit e t i c k :ého původu. \ ytč s yn í. et: ck ý fosfclipid" de linuje - f C T clipi dy majicí je d n o V,né s 1 o ž e n í , pokud jde o R. a R T: íkc v jmi s y n t e t i c k ým i f o s í o 1 i pidy jsou výhodně výše aef i novan é lecitiny a ke f a 1 i n y, 1 e j 11 chž acylově skup any R, 3 R, ma j: : definovanou c* * O i irukturu a k teré jsou odvozeny od dc ; f 1 neván ých mastných kyselin ma jící c h stupeň čistoty vyšší než asi 95 %. R. a R. 1 mohou i nýt s ítejné nebo odi: _šné a n: -y ceně nebo nenasyc* zné . Výhod: iě R. je nasycený a z narnená nz ipř i k 1 a d n-hexadekan: oyl ovou skupinu a R. a e n e n a s y c zený a znám 9 G či například 3-cis-c K t a C a vervy levou s kupínu (olecylovou skupinu). 6 • ·· * * · * · * * · Μ • I « · · é « ·*«* • · * · · · * * · · · ι « « ··· · · · ··» ··· ····· · · « ·* · »· * * «*« Μ · · Výraz "přírodně se vyskytující" fcsfolipid definuje fcsfclipid, který nemá jednotné sležení, pokud jde o R. a R. . Takovými přírodně se vyskytujícími fosfolipidy jsou rovněž lecitin a kefalin, ve kterých jsou však skupiny R. a R. odvozeny od přírodně se vyskytujících směsí mastných kyselin.
Požadavek "v podstatě čistý" fosfolipid obecného vzorce (1) definuje stupeň čistoty vyssi než SO hmotn.%, výhodně vyšší než 95 hmetn.%, fosfolipidu obecného vzorce (1), který múze být p r o k á z á n p om o c í c h vhodných metod s tanovení, jakými jsou například p apírevá chromá t o c r a f i e, chromatograř ie na tenké vrstvě, vysoko v ýkenná k apali nové c h r om a z o c r a f i e nebo enzyrnatické i :clorimetr ické sta revení.
GÍ Ί 1 až 4 uhlíkové atomy V 0 .A R, f o s í o 1 i p i du obecn eho ' ± 0 V ^ skupina nebo ethyl 0 V či v 4- L omte oř ioade metr.vl OV CL významu obecněno substitue: vzorce (i) je například met skupina, výhodnou skupinou je v tomto s kur· i na . -ikýlovou skupinou obsahující 1 až 5 uhlíkových atomů a substituovanou jednou nebo několika karboxyiovýmí, hyárcxylcvými nebo aminovými skupinami ve významu obecného substituentu R. fosfolipidu obecného vzorce (I) je například 2-hydroxyethylová skupina, 2,i-dihydroxy-n-propylová skupina, karboxymethylcvá skupina, Ί - n e b o 2 - k a r b oxy< ethylová dikci rbo> :ymet hylev a skupina, 2- - k a r b oxy-2-hy< skutina n OJ (U o 3-1 :arboxy-2,3-dihyd roxy- n-propyi 3-ďminc- -3-ka rbox -n-propylová skupina 2-ami no- - 2 “ k a rboxy -n-propylová sk lupo i na, Z 1:0“ ” z ~ ka rboxy e t h ylová s kupin a skupina, ethylová skupina, nebo výhodně yto skupiny formě sodné
Fosfolipidy obecného vzorce (1) obsahující mohou být přítomné ve formě soli, například v nebo draselné sólu. 7 ι* · · ·« • · · 4 I · · t » · « * 1 • · ··· Ml
» * I ► · · · ·
Fosfolipidy obecného vzorce (1) , ve kterém R. znamená inositolovou skupinu nebo giycerylovou skupinu jsou známé pod označeními řosfatidylinositol a fosfatidylglycerol.
Acy]ové skupiny ve fosfoli prdech obecného vzorce (1) jsou rovněž obvykle známé pod jmény uvedenými v závorkách: ΟΛ v Ο Oh Ο'·', Ο'·' 9-cis-ácdecenoylová skupina (1aurolecylová skupina), 9-cis-tetradecenoylová skupina (myristoleoylová skupina), -cis-hexadecenoylová skupina (palrnitoleoylcvá skupina), -cis-cktadecenoylová skupina (petroseloyiová skupina), -c:s-oktaáeconoylová skupina (oleoylová skupina), -trans-oktadecenoylová skupina (elaidoyiová skupina), ,12-cis-oktadekadienoylová skupina (iinoleoylová skupina), 9,12,15-cis-oktadekstrienoylová skupina (linclenoylová skupina), 1i-cis-okradecenoylová skupina (vakcenoylová skupina), 9-cis-eikosenoylová skupina (galoieoylová skupina), 5,9,11,li-cis-eikcsacetraenoylcvá skupina (arachidonoyiová skupina), n- dodeka:icy1ová skupina (lauroyiová skupina), n-tetradekanoylová skupina (myristoylová skupina), N-hexadekanoyiové skupina (paimitoylcvá skupina), n-oktadekanoylc-vá skupina (stearoylová skupina) , n-eikcsanoylová skupina (arachidoylová skupina), n-dokosanoylová skupina (behenoylcvá skupina), n-tetrakcsanovlová skupina (lignocercylcvá skupina). tosrolipidu ot (1 sou výhodně
·,' V O TCP farmaceutíčky přijatelnými solemi. Solí jsou definovány existencí sol itvorných skupin v substj tuentu R, a volnou hydr cxylovou s kupí nou n a a t omu fosforu. Rov Π6Ζ ]θ možná tvorba vnitřních solí. Výhodné j sou soli alka lických kovů, zejména sodná sul. V rámci obzvláště výhodné! ío provedení vynále zu se p o u žije piirif i k o v a n ý lecitin ze sójových bobů rna j í cí 8 • *« • * · · * • · • · * · 9 9 • · * • · « * * · • · · « » » · 9 «· · · «Μ ► · 9 4 I * 4 9 · 9 9 9 4 9 i ě 9 é * kvalitu Lipoid S i00 nebo S 75 nebo lecicin derinovaný v monogra f i i USP2 3 /'KF 18 .
Složka (a) se výhodně použije v koncentraci asi 0,1 až 3 0 hmc tn. %, vztaženo na celkovou hmotnost, složek (a), (b) a (c) .
Složkou (b) je výhodně emulgátor nebo směs ernulgátorů tvořící výhodně struktury O/W (olej/voda).
Obzvláště výhodnými emulgátory jsou: soli alkalických kovů, amoniové soli a aminové soli mastných kyselin. Příklady takových solí jsou lithná, soaná, draselná, ameniová, triethylaminová, ethanolaminová, dl etnanolaminová nebo trlethanolaminová sůl. Výhodné je použit sodnou, draselnou nebo amoniovou (KR.R RJ sůl, kde R , R a R. nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 1 uhlíkové atomy nebo hytíroxyaikýlovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, říkl oko například ycene nebo nenasycené aikyisuifaty, jámo napři Klad dodecvlsulf soony, dodekansulíonát sodný, aiuans' soli kyseliny cholové, například cholát sodný, glvkochoiát sodný a taurocholát sodný, mvertní mýdla (quats) , jako například cetylpyr i diniumchlorid, parciální estery mastných kyselin a serbitanu, jako například s orb i tanmonclaurát, estery cukrů a mastných kyselin, i ako n a ρ r í k 1 a o morclaurát šach a r ó zy, rflkylglukosidy, jako například n-oktylglukosid nebo - ------J - - -1 ^ ° / aikylmaltosidy, jako například n-dodecylmaltesid, iko navř i klad parciální glyceridy mastných kyselin, ooiycerio kyseliny laurové, φ φ · « » · * I · φ φ φ · φ φ φ • · * • · · *» ···« • φ φ « * · φ φ φφ » φ φ φ I φ Φ Φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ - beta i ny obsahuj icí 8 až ]8 uh li kovýcř i cl t omů, o:. -C,.;-alkylům ido-C. -Ch -alkylenb e t a i n y a s u ]. f obe tai ny ob sáhuj í c :í 3 až 18 uh .lákových atomů, - přete inv, jako na; příklad m i s θ i n f - polye lyce rclester y ma strýci n kysfbin, - propy leng lykolest ery mastn; ých kyselin, - lakcá ty m astro ých k} nselin, j Λ aK o např íkl ad O, 4 ear oyll skip Ί-2-lakt át sodný, a - ’*· Q f r a t y mastných h ďlkchoii o _J r '•JDZV 1 aě tě výhodný mi o εou e rnulgátery po ly oxyeth ivlen OVé ho -- Λ ’ pa. Pří klac Iv takový cn emulqá torů jsou: - p o i j e t h OX ylováné s orbit an e stery mastných k y s e Im, ja ko Τ' příklad pol ysorbát 80, - po_ye „ _ _ p r> thex y1cva η6 mastné alkoholy, ή ako n ap ř í kl ad - " h cx y i ovčj ne mastné kyselí n y, ako n ap ř íkl ad "C1 C iyovyi- 2 0 - s tearat, - polye thox ylováné deriváty vitaminu E t j divG Hcipř íkl 3. d V 1 tamin E -pel yethylen glykolsuk cinát 1000, - polye' thox ylováný lanolin a polyethex yl ováné der i vá ty i a n o i i n u, j a k :o napřik .lad lanet n - 2 0, - polye' thox ylováné parciální olyceridy ; η a; ?tných kys eli n, J & ko nanř 1 Kiď .d diethy ] er.o 1 y kol monostearát, - polye L· X O X ylované alkyli fenoly, i ak 0 např íkl ad 0 TI hvl f or>c 1 p o 1 y (ethyle nglykolet her) 11, - p c 1 o v 1 ční estery kyselí: iy sírové a ethex :yl cv či 11 y Ch siných alke bolů a j ejich sol i, jako napb i k lad sc )dná 1:1 Ί sul 2 3. ,-C. .-mastný alkohcl-ethersulíátu, polyethoxylované mastné aminy a amidy mastných kyselin, poiyethoxylované cukry a • «4 II *·** * · *« «· I « f I · · * * * • t * I I »«i · I · * • * · * I * * · «»· 1*1 • · * · β · * * ··· ·* ·· *·· · ·# blokové polymery ethyienoxidu a propylenoxidu, jako napři klad pclcx&mer 188. ved e.ná r: anodisper; ;e výhodn ě obsahuje j iako složku (b) rj ^ C sp ob jeden emulgáto: r polycxy 'ethylenového typu a z e jména emu 1 ^ _1 íj átc ;r po lycxyethyl .enového typu a obz v 1 á stě výhodně emu a t c 1 pol yoxyethylenového typu nebo směs t e c n t o látek. s lož κ a (b ) je přít omna v n anodisperzi použité v r ámc i vyn a^. ezt . v ko ncentraci asi 1 až asi 50 hmotn Q. T , — +- o f v i< L učeno na cel K 0 1 Ů7 f) 1_ i hmot n o s t s 1 o ž £ ?k (a) , (o) a (c) . c i-'1 a ka (c.) e výhodně tvořena p 1 τ i r o d n i mi nebo syn 0 110 : k ým nebo částečně s y n t e t i c k ým d ř - nebo tri o _ yce módem , m.inerá Iními olí a i err;, silikon o v ým olej ern, vos ke m, mastn ým alkoho' lem, guer četovým alko' holém n ebo jeho es t C1' em nebo lipofi lni funkčni kosmetickou účinnou látkou, zah rn u j í ,ci lá Ltkv chrán ící před účinkem slu. nečního s v e 11 a, ~ a κ c ž T_ směsi takových | bj j“" i—·· k "Λ - oz KOU ( c) ze ob z vláště v; vhodně látka chránit cí proti -j ·,- n ku c ' ΐ'.η^ čního svět ,1a nebo o tuku rozpus “ Ή \; vi t ^ γί čin r;ou I útkou, ko; Tipozicí 1 jčinné látky nebo e xtraktem účinné látky, které jsou vhodné pro Kosmetiku pokožky, je složka ne směs složek, která je schválena pro dermální nebo tooické Oodání. ι__I. Příklady těchto složek j sou; ucr nr.e i atKy, které mají čistící účinek na povrch o κ o <_ k y a v 1 a s y. i y tc látky zahrnují všechny látky, které sou používaný cro čistěr ií kůže, například oleje, mýdla, yndety a pevné lát ky, účinná látky mající dezodoračni a antipersg c r r a č n i účinek: tyto látky zahrnuji antiperspirar.ty na báni soli hl j ní ku n ebo zink u, dezodoránty obsahu-) i c i b akeric idzii nebo Dž kte r i o s tatlcké dezodoračni i .átky, r ap nk lad t riclosan, Π c: xac h i c r ofen, a lkohoiy a kat iontová č i n i dl a, například _k v a r t ér ní amonio v é soli, a absorbér y pa chu, napří klad O a. il ocín (komici nace ricrnole a t u z i n eč nat ébo CL různých 11 « Η ♦ · * « • · i • · « • · « • · · t* «I ·*«*
Μ M * * I ·*· 1 • t Ml ·· * · Γη Γ isao) nebo triethylc :itráty, případně v kombinaci s Cd i . t i ox i dačním činidlem, jakými je buty.' Ihydroxy toluen ) n ebo lO n t cmě ničové pryskyřice t - u C 1' mé 1 átky posky 'tu jící o; :hram. j proti sluň ečn ímu sv ětlu (UV filtry): vhodnými ú č i n n ým i 1 útkami j sou 1 d. i Γ Γ a C Γί 1 ία itky (sunst creeris) , které : mohou absorbo vat u i traf 1 a levé záření ze : slunečního svět la a př< svádět ho na te p 1 o . V Z čí v mslosti na požadeva ném účinku í sou v ýho oné n ^ C 0 ·-[ ^ ' JÍCÍ UV filtry : UV fi ltry, které sele kt i vně 5 0 C_ Q ' V, '. j j i ene neeticky bo haté opálu jící ultraf; .alové zář ení v rczme ZÍ Od a s i 2 S 0 d i o 3 i 5 nm (UV-B abs orb; ; r y) a kt β r é pr ooouš věj i r ozmezí vln ovýcn dele : k od asi 31 5 do - 100 nm (U V-A r ozmezí ) , a UV i i Itry, které po; jze abso rbu j í n ~r~ ení UV -A rc zmezí od 315 do í 00 nm (UV- A abs orbery).
Vhodnými UV filtry jsou například UV absorbery ze skupiny zahrnující deriváty kyseliny p- ami n ober. z o o vé, kyseliny salicylové, deriváty Dí aeru der i ;ty cioenzoyrmetnanu, deriváty .ty benzofuranu, polymern: izcíenonu, . a k r v _ a t u,
UV nosoroery oDsanujici jeden nebo více než jeden organokřemičitý radikál, deriváty kyseliny skalicové, deriváty7 katru, triar«ilino-s-triazinové deriváty, kysel i nu fenylbenzimidazoisulionovou a její soli, nenthylanthraniláty, benzotriazolové deriváty nebo/a anorganický mikropigment zvolený z množiny zahrnující oxid titaničitý, oxid zinečnatý nebo slídu zapozdřenou oxidem hlíni tým nebo oxidem křemičitým. P ři kla dy deri v á t ύ kyseliny p-aminobenzo ov é is ou: kyselina 4-aminobenzoová (PABA), ethyloster kyseliny d i h y dr ox ypr op y 1 - 4 - ami n c-be n z o o v é vzorce (2) • ** • 1 ···· • * ** • · • • « * * · • · • ♦ • • • • * • » • • • * * • • · • · • · · • » • • « * • fr Φ · · *· ·· • »· · • » 'EG-25- CH3CH(OH)CH2V CH3CH(OH)Ch/ \=y COOC2H5 PABA vzorce H{0-CH2CH?)nN N H(0-CH2CH2jm/
7 V CO-0-(CH2CH2-0)x-CzH5 ve kterém m, n a x mají sLejny význam a každý z nich znamená nejvýše 25, iscoktyiester kyseliny dirnethyl-4- airiinobenzoové vzorce (CH.)'
COO· isooktyl nebo glycylaminobenzoát vzorce
H?N—ý 7—COOCH;;CH(OH)CHZOH Příklady derivátů kyseliny salicylové jsou: homomenthylsalicylát vzorce
triethanolamir.sal icylát vzorce
ΟΟ '0 N(CHzCH,OH).
OH 13 9 9« *9 99·* 1« 9 * 9* • 9 » 9 • • · 9 * 9 • • • • 9*9 9 9 9 9 • 9 • · • • * • 999 9*9 • • * • • • 9 ·· 1» #9 999 99 • 9 amyl-p-dimethylaminobenzoát vzorce
Příklady benzofe.nonových derivátů jsou: b e r; z o f e π o n - 3 - {2 - h y d r o x y - 4 - m e t h o x y b e n z o ř e η o n) , benzořenon-l~(2-hydrcxy-4-methoxybenzofenon-5-sulfonová kyselina) nebo benzcfenon-8-(2,2'~dihydroxy-4-methoxybenzofenon). Příkladem dibenzoylmethanových derivátů je: butylmethoxydibenzoylmethan-/l-(4-terc.butyl)-3-(4-methoxv-fenyl)propan-1,3-dion/. Příklady diíenylakrylátových derivátů jsou: oktokrylen-(2-ethylhexyl-2-kyano-3,3'-difenylakrylét) nebo etokrvlen(ethyl-2-kyano-3,3'-difenylakrylát). Příklady benzofuranových derivátů jsou: 3- (benzoíuranyl)-2-kyanoakrylát, 2- (2-benzofuranyl)-5-terc.butylbenzoxazol nebo 2-(p-aminofenyl)benzofuran a zejména sloučenina vzorce
CH=C(CN)COO(CH2CHaO)a-CH2CH2OOC(CN)C=CH
(11) 14 • * » · · · * « « • Μ» • · ·· ·· ► · · · ► » I » I t· ··· • · • é I* nebo
COO-isooktyl CH=C \ CN Příklady polymerních UV absorbérů obsahujících jeden nebo více než jeden organokřemičitý radikál jsou: ber.zylidenmalcnátové deriváty, zejména sloučenina vzorce
ve které R.^ znamená atom vodíku nebo skupinu O-Me a r ma hodnotu přibližně 7, sloučenina vzorce 0-Si(CH3)3
(14) nebo sloučenina vzorce 0-Si(CH3)3
(15) 15 15 • *
« ·* ·· ·*· i* · * · * · « * I * «*·* • · · # · · I I « · • ·· * · ·· ·*· Příklady derivátů kyseliny skořicové jsou: cktylmethoxycinnamát (2-ethylhexylester kyselíny 4-metboxy-olethunciamínirothoxycinnamát (diethanolaminová sůl kyseliny 4-rr.ethoxyskořicové) , zsoamyl-p-methoxycinnamát (2-isoamylester kyseliny 4-etho-xyskořicové), 2,ň-di i s cpr opyIme thy1c i ηnamš t nebo amido-deriváty kyseliny skořicové. Příklady derivátu kafru jsou: i -metný lbe r.zylidenkafr /2 - (4 ' -methyl) ben z y 1 i denbcr n a n -2 - oř. / 3-ber, zviidenkafr (3-benzylidenbornan-2-on), polyakrylamidornethylbenzylidenkaf r { N-[ 2 (a 4 ) -2-cxybcrn-3-yiidenmethyl)benzylj akrylamidový polymer} , t r i i r.o n i umbe n z y 1 idekaf rsul i át [ 3- {4 ' -tr imethylamoni um:) benzy-1 ider.bornan-2 -onmethy 1 su 1 fát] , kyselina tereftalydendikafrsulíonová {kyselina 3,3'-(I,4-ienylendimethin)-bis-(7,7-dimethyl-2-oxobicykIo[ 2.2.1] hep-tan sulfonová) nebo její soli nebo kyse i i n a benzylidenkafrsulfonová [ 3-(4'-sulfo)benz y1 i den-bornan-2-on] nebo její soli. Příklady trianilino-s-triazinových derivátu jsou: oktyltriazin-í 2,4,6-trianilino-(p-karbo-2'-ethyl-1'-oxy)-1,3,5-triazin a trianilino-s-triazinové deriváty popsané v patentových dokumentech US-A-δ,332,5 6 8, US-A-5,252,323, WO93/17002 a w'097/03642 a EP-A-0, 517, 104, a resorcinyltriaziny popsané v EP-A-0,775,698, zejména sloučeniny obecných vzorců v 16) •f ·4*« k · » · ··· fr · · » · » ·« *·· neoo (17) 16 O ·· ♦ · ·* *· «· • · * ♦ ·« «f
• ^ ' Q| j Příklady benzotriazolových sloučenin jsou: ' 3 2- (2-hydroxy-5-methylfenyl)benzotriazol, benzotriazolové sloučeniny popsané v EP-A-0,746,305, a zejména sloučenina vzorce
OH 8) ve kterem T.. znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, repelenty odpuzující hmyz: repelenty jsou kompozice, které brání hmyzu kontaktovat pokožku a realizovat na pokožce obvyklou hmyzí aktivitu. Repelenty se zvolna odpařují a odpuzují hmyz. Nejčastěji používaným repelentem je diethyltoluamid (DEET). Ostatní obvyklé repelenty jsou popsané v "Raab and U.Kindl, "?flegekosmetik", Gustav-Fischer-Verlag Stuttgart/New York,1991,str.161, 17 17 »* *» ι · · · ι * · * »« ♦ # · f • · »« ·· « » · * * * * * * ·** • · · účinné látky chránící proti agresivnímu chemickému a mechanickému působení: tyto látky zahrnují všechny látky, které tvoří bariéru mezi pokožkou a vnějším škodlivým prostředím, jako například parafinové oleje, silikonové oleje, rostlinné oleje, PCL-produkty a lanolin jako ochranné prostředky proti vodným roztokům, i iimotvcrné látky, jako alginát sodný, triethanolarTvinalginát, polyakryláty, polyvinylalkohol nebo ethery eelulosy proti účinku organických rozpouštědel nebo látky na bázi minerálních olejů, rostlinných olejů nebo silikonových olejů jako "maziva" proti nadměrnému mechanickému namáhání pokožky, hydratační látky: jako hydratační {zvlhčujicí) činidla používají následující látky: iaktát sodný, močovina, moly, sorbitol, qlycerol, propvlengiykol, kolagen, slina elastinová nebo hy&luronová, • f' Ί Γ, Γι látky mající benzoylperoxid, kyselina resorcincl, oplastickou 1, koloidní ucmnoí intimikrobiální činidla, například trici m nebe kv ar t e Γ π i amoniové sloučen lny, - d- erma lně aplikovatelné olej ov i té nebo v olej i-rczpus tné vi t am .i nov é deriváty, jako napřikl ad vitamin A (getinoi ve fo rmě- vc ;!né kyseliny n ebo je) 'iO deriváty, panthen / ky s. e ' ma ρ a n t o t h e n o v á, k y s e 1 i n a li s t cvá a jejich kombina ce, Y 1 t am i r. n E (tokoíerol), vitamin F, e s e n c i á. I ní mas tne ky sel i re \ 7 “•'i nebo niacinamid ( amid kys el i n y n i k o tmo ve) , 1 acentové extrakty na paži vitaminu: kompozice účinných látek obsahujíc! hlavně vitaminy A, C, E, 3. , B z, kyselinu listovou a biotin, aminokyseliny a enzymy a také stopové prvky: hořčík, křemík, fosfor, vápník, mangan, železo nebo měď, 1 »· ·«(» * · · · • · * · · 1 • » · « I · * 4 • t · * · · · · « • * * * é * · * * * * 4-* komplexy regenerujícl pokožku: získatelné z inaktivovaných a desintegrováných kultur bakterií skupiny bi í idus, rostliny a rostlinné extrakty: například arnika, aloe, břečtan, kopřiva, Panax ginseng, Lawsor.ia inermis (henna) , heřmánek, měsíček, rozmarýna lékařská, šalvěj nebo n a z e ř i d o v š κ a, živočišné extrakty: napřikjad želé "royal gelly", propo1 is, proto in y π eb o extrakt z b r z1i k u, a z jader meruňkové pecky, dermálně aplikovatelné kosmetické oleje: neutrální oleje typu myglíoiu 812, nlp- avekadevý olei, babassu-clej, brutraku lékařského, olej z pcháče obecného, podzemnicový mněn v <=>-] O. i, gamma-oryzanoi, konopný olej orej hnu, olej ískoveho olej z olej ybizovýoh ňader, jojoba-olej, dlí DOUŽÍti •ch pece k, . l0S: osový olej, , lněný m·. "1 .ei, kukuřičný j ořech nů macadamia, mandlový olei, olej z o v 1 o i. n / n o r kovy orej, olivový olei, olej z ;ho ořeci hu, cle z brosko nových ic -der, pi .stáciový řepkový ol ej f rýžový olej , r i cínový olej, co v ý ole :j, : sezamový olej, olej z ku stovni ce cizí, zrn ek vi nné rév y nebo pšen ičný olea ka (c) ; ]e přítomna v nanodisperzi použité v rámci i V konc entr aci výhodně r ovné 0, 1 cl ž 30 hmotn.%, i na ceik cvou hm c t n c s t slož e k (a) , ( b) a (c:) • ky (a) , íb) a ( c) mohou bý t přítomn y v nanodisperzi v r áraci vyná lez u jako mdi vuduální s 1 ožky : iebo jako :kol ika r c- .· i 1 p7 r· i * lJ t-, i j y ch mdividuáln í c h s 1 o ž e k. poň j e cm a ze složek (a), (b) 1 nebo (c) ;erz ní kc ;mpcz 1C1 je obvykle tvořena 1 unkční účinnou pou žíván ou v kosmetice pro ošet ře má a ochranu sl i znič e a v 1 a sů. dispeze použ ítá v rámci vynálezu p ří ρ a d r e obsahuj e jako fakultativní složku (d) solubilizačni činidlo, výhodně 19 * * * 4 4 4 4 4 4 44 • * · • • 4 • * 4 * * 4 4 4 • 4 4 4 4 • * * 4 • 4 4 * * 4 * 4 4 4 • • 4 4 • * 4 • 4 * * *4 4 4# * · alkohol obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, jako například ethanol nebe propylenglykol,
Na: nodisperze ob sáhují cí s ložky (a) , (b) , (c) a p 1 ipad ně (d) se V j/ í. : naduje ρ ří znivými i á 7. c mými vlast nostmi S 0 lub i 11 zováného funkčního f či X maceuti ckého činí d 1 a. Takto, pf xístenci opal escence či transy arenc e v dopad aj ícím sv ět le ukazuje j en velmi ma iý zakal na s kutečnost, že je u z c. -r- T ze fyzikálně j ešte odliš: iá od ic íeálr.ího st ,avu ρ raného molekulárního roztoku. Zobrazení v elektronovém mikroskopu ukazuje, že je zde přítomen více než 9S% soubor Gaussovy distribuce ve formě suspenze částic (nanočástic) majících velikost částic menší než asi 50 nm, typicky menší než asi 30 nm. Nicméně tato diference od pravého roztoku muže být tolerována vzhledem k obzvláště dobré homogennosti disperze, která se odráží například v překvapivě dobré skladovací stabilitě, například v průběhů skladování po dobu několika měsíců při teplotě rovné až pokojové teplotě (extrapolací zjištěná očekávatelná stabilita: více než dva roky). Měření pomocí rozptylu laserového světla a analýza provedená za použití elektronového mikroskopu (Cryo-TEM) potvrzují, že v disperzi jsou přítomné nanočástice mající ve.,.mi malou velikost a znamenitou homogennost.
Další výhodou nanodisperzí použitých v rámci vynálezu je, že jsou snadno připravitelné.
Kar.odisperze definované v nároku 1 se používají v rámci vynálezu oro kosmetické finální formulace. Předmětem vynálezu je rovněž tak zvaná nanodisperzní předíáze, definovaná ve stupni (a) a připravitelné míšením s’o z e k z a drnující ch (a) membránu-tvořícl molekuly, (b) koemulgátor, (c) iipofiiní složku a případně 20 ( «· «·«· »· ·* • f · · · · * < » · I t»· · · * < I » » « *1 ····*« I * ' M t* »· ··« (d) Alkohol obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, výhodně propylenglykol a výhodněji ethanol, až do okamžiku, kdy se získá homogenní čirá kapalina, přičemž toto míšení se provádí v bezvodém médiu. V rámci vynálezu mohou být uvedené nanodisperzní předraze rovněž přímo použity pro kosmetické finální crmum; eoé kosmetické finální formulace široké spe i' r v u:: : kOí smetických výrob KU . v. ho dnými finál nimi kos met . 1C kými ρ rodukty jsc- z napři klad: - |"\ θ'- G S tředky pro ošetření poko žky, nap 1 ^ ' .klad produkty pro mvr. 1 ά čištěn .1 pokožky ve for mě mýdl o v ych tyč mek nebo tek uc j rCG mýdel , syndetů na abo myc leh past • / - ο C b tředky pro koupe i. f DciG ří klad kč spalné (koupe levé pěn ν, "! éka nebo sprchová t e kut á rriýdla) rbo tuhé koupe lové pro duk - f y h j a k ( i například koupe lové pe y 1 -L J_. íčky a koupe lové - G G tředky péče o ple ť, jako plcťov Θ emulze, k omp 1 exní emulze nebo pleťové oleje, produkty krášlící tělo, například obličejové make-upy ve formě denních krémů nebo pudrů, obličejové pudry (volné nebo lisované), růže nebo make-upové krémy, prostředky pro péči c oči, například oční stíny, líčidla, oční linky, oční krémy, produky péče o rty, například rtěnky, lesklé rtěnky, produkty péče o nehty, jako nehtové laky, odlakovače, ztuzovadia nehtů nebo prostředky odstraňující kutikulu (kůžičku), - prostředky pro ženskou h ygie; -;U, 3 rnyc í lotiony nebo spreje, - prostředky péčt 3 o nohy, např i kl ad pa p-·, * i ·—· m o balzámy pro ošetření nohou t spí G Tj 0 iperspírační prostředky nebo pr OS' tvrdlé kůže, 21 • · ·«·· • * · » * *4 I · · · < t · · a • · * * j7 absorbér oleje, sluneční bsorbéry, jako opalovací mléka, lotiony, krémy, : j er> o p o op a 1 o v ani, oroszředky pro cpa] ováni, například sanoopalu j ící krémy, dep iqmentační produkty, jako například prostředky pro pro bělení nebo zesvětlení pokožky, repelenty pro odpuzováni hmyzu, například oleje, ony, sp: nebo tyčinky, dezodoranty, například ve formě spreje, neaerosoloveho spreje, gelu, tyčinek nebo aplikačního prostředku typu 'V- ( 1 — Y-. ^ ^ ^ J * t antiperspi rarity, například antiperspirační tyčinky, krémy nebo aplikační prostředky typu rcll-on, prostředky pro čistění a ošetření nečisté pokožky, například syndety (tuhé nebe kapalné) nebo čistící masty o d s t. r a ň u jící s t a r o u pokožku, chemické depilační prostředky, například depilační pudry, kapalné depilační prostředky, depilační krémy nebo pasty a depilační gely nebo aerosolové pěny, produkty na holení, například holící mýdla, pěnicí holicí krémy, nepěnivé holící krémy, holící pěny a gely, prostředky pro ošetřeni pokožky před holením za účelem následného suchého holení a prostředky pro ošetření pokožky po hclení, voňavky, například parfémy (Eau de Cologne, Eau de Tciiette, Eau de Parfum, Parfém de Toilette), parfémové oleje nebo krémy, produkty pro ústní a zubní hygienu, jakož i pro ošetřeni umělých chrupů, jako například zubní pasty, zubní gely, zubní pudry, ústní koncentráty, ústní vody proti zubnímu kameni, produkty pro čistění umělého chrupu a prostředky pro zajištění adheze umělého chrupu, 22 t ·· • · · Μ ···· t>v- -csmetické formulace pro ošetření vlasů, například mycí ^''tredky ve formě šamponu, vlasových kondicionérů, 'edky pro ošetření vlasů, například prekondiocionační rUKy, vlasova tonika, krémy a qely pro fazónování , "b’u' pomády, oplachovaní vody, prostředky pro h] oubkové '^'Cionovarí a intenzivní vlasovou péči, vlasová tužidla, i-T a. i . ‘'-'aci prostředky pro trvalou (horká, střední a studená o ^ r ^ \ ^ > viasove pěny, vlasové spreje, odbarvovače, například t'- l*°*y peroxidu vodíku, odbarvovací š j v ob a np on y, o db a rvovaci V, odbarvovací pudry, odbarvovací pasty nebo oleje, pol odočasrb '•‘Pkty obsahující 'c-: v a b a r v lva, sako h e π n a nebo he f mánek. v,yse uvedené kosmetické finální formulace mohou být a trvalé barvy pro barvení vlasů, sarnookysl iču j ící barviva, přírodní -5s-ůš •‘dtv í fcl kém množství aplikačních forem, jakými jsou K1 5 o: 'orma kapalných formulaci, jako například forma emulze 'trna celu, -o Q ν*τγ -c rerma oleje, krému, mléka nebe lotionu, trma pudru, laku, pelet nebo make-upu, ^orma tyčinky, 'orná spreje (sprej v-. Λ · ' ‘ ^ ] ) neb o aerosol, s hnací látkou nebo neaercsolový -orrna pěny nebo iorma pasty. bap a 1 né a pol o t:uhé formy v tomto případe obsahují hahodisperzi se složkami (a), (b) a (c) ve vodné fázi a Jeanu nebo několik výše uv edených f u n k č n í c h kosmetických u c 1:1 -t y c h látek. Tuhé formy obsahují nanodisperzi v dehydratované formě, přičemž dehydratace nanodisperze se obvykle provádí mrazovou sublimací (lycfilizou) nebo -prašovacím sušením v přítomnosti obvyklých pomocných 23 f # * * · f « ··* **· * * · · » · · · * látek. Pro některé finální formulace je výhodné nahradit nar.cdisoerzi odpovídající nanodisperzní předfází.
Emulze a heterogenní systémy jsou tvořeny dvěma kapalinami (fázemi), které nejsou nebo jsou částečně vzájemně misitelné. Jedna fáze je přítomna ve formě kapiček (dispergovaná nebo vnitřní táze), zatímco druhá fáze tvoří kontinuální fázi jako kapalinu. V případě emulze 0/W (olej/voda), která je hlavně charakterizována vodou, jsou olejové částičky jemně dispergovány ve vodě.
Krémy jsou obvykle roztíratelné při teploty v teplotním rozmezí od pokojové teploty do teploty pokožky, zatímco lotiony nebo mléka mají tendenci k roztěkání.
Gely jsou polotuhé, více či méně transparentní systémy, ve kterých ge1otvorná složka tvoří trojrozměrnou strukturu, ve které je kapalina zmobilizována.Čiré až opakní hydrogely gsou v podstatě tvořeny vodou, ve vodě rozpustnými látkami
Povadly neboli geiotvornými složkami. V případě, že doc ac ;elu lir: *jr r hydrodisperzní gely připomínající řídké krémy. Naopak, oieogely jsou prosté vody a obsahují lipidy jako kapalné složky.
Kosmetické finální formulace obsahující jednu nebo nexoiik výše uvedených složek, které mohou být ve formě vyse uvedených forem, obsahují nanodisperzí použitou v rámci vynalezu výhodně v koncentraci 0,01 až 100, výhodně 0,01 až 20,0, nejvýhodně]i 0,05 až 5 hmotn.%.
Tyto kosmetické finální kompozice tvoří další předmět ncsmetické finální formulace v tomto případě obsahují lic-.ncoisperzi v jejich vodné fázi v koncentraci 0,01 až 2c,0, vynodně 0,05 až 10 a nejvýhodněji 0,1 až 5 hmotn.%. t a b i 11
Kosmetická finální formulace použitá v rámci vynálezu muže rovněž obsahovat další složky, například změkčovadla, tory emulze, prostředky pro zvlhčení pokožky, 24 • f * ·· · * • · * • ♦ · ··· «« • · * * • · »·· • * opalovací urychlovače, zhutňnvadla zadržující vlhkost, iako glycerol, jako parahen, antioxidační přísady, jako xanthan, činidla konzervační prostředky, jakož i vůně a barviva. Základní formulace podle příkladů 14 až 21 pro kosmetické finální formulace se připraví v souladu s instrukcemi poskytnutými v "Kosmetik, Er.twickluna, Anvendung kosmetischer Míttel" (nakl. Thíeme Verlag Stuttgart, New York) a v
Hersteliung und W. U mb a c h, G e o r g dokumentaci " DGK
Fertbildungskurs 1998, Háuptplegemittel".
Entwrcklu n g moderner :_ni >rmu. íce připraví obvykle používanými známými metodami, z nichž nekteré jsou pop sáné ve výše zmrnene literatuře. V případe kapalných a polotuhých iormUu.ací jsou nanodisperze vždy zabudované do vodné fáze takových finálních formulací. Za tímto účelem jsou fáze a fáze v 30 c C. ída j i cí nanodidperze převedeny do malého množství vodné takto přidány ve rormě účinné fáze jakožto oosledn průběhu přípravy formulace při teplotě asi 20 až 30 Rovněž je možné přidat namísto nanodisperze odpovídající nanodisperzní předfázi. Tato nanodisperzní předfáze se přidá k vodné fázi za míchání a výhodně při teplotě z teplotního rozmezí příslušné teploty inverze olej/vodné ... d . ΊΤ) V případě tuhých finálních formulací je výhodné oři mísit dehydratovanou formu nanodisperze k tuhé směsi ostatních látek formulace.
Uvedené kosmetické finální formulace se výhodně používají pro ošetření a ochranu pokožky, sii zníce a vlasů a obzvláště jako UV absorbéry nebo iako post-opalovací př ípravky.
Nanodisperze použité v rámci vynálezu mohou být rovněž použity jako transportní nosiče v oleji rozpustných barviv. • * · * ► · · * · » * ··· ··· 2 5 Předmětem vynálezu je takto rovněž použití nanodisperzí definovaných v nároku 1 jako nosičového systému pro v oleji rozpustná barviva.
Vhodná barviva jsou barviva přírodního nebo syntetického původu, která jsou tvořena všemi známými chrorr.of cry, jakými j sou například azobarviva, azoická di aryl meth anová lben OVá Vh v- viva, či či n i t r obar viva, iry, č č: K :ými jsou ex ρ od 0 z n a č eními barvívá, anthrachínonová barviva, karatenoidní barviva, chinolinová barviva, xanthencvá barviva barviva, triarylmethanová barviva, stí indigoidní barviva, ítalocyanincvá barviv jakož i všechny ostatní známé chromoť napřiulad chrorr.ofory uvedené v Coiour Index pod označeními Cl 11COO až Cl 77999. Z uvedených barviv jsou obzvláště zajímavá barviva, která j sou alespoň částečně rozpustná v organických mediích, jakými jsou oleje. Tato barviva například zahrnuji barviva, která se označují jako solventní barviva nebo i barviva, přičemž tato disperzní barviva rovněž zahrnuj i skupinu neplněn ých přímo a bar v1v, například deriváty ni urodí feny!aminu. Pří ilady solventních barviv, ktei rámci v ynálezu , jsou: Solvent Black 3 (Cas-No.: 4197-25-5), S 0 i v e: 11 Bia c k 5 (Cas-No.: 11099-03-9) e c 11’ e n t Blue 35 (Cas-No.: 12763-17-4), Solvent Green 3 (Cas-No.: 6358-69-6 Solvent Oranae 1 (Cas-No. :2051-85-6), Solvent Red 24 (Cas-No.:8 5-83-6), Solvent Red 43 (Cas-No.:1 5086-94-9), f·., -| , , *- Red 48 (Cas-No.:1 3473-26-2), Solvent Red 49:1 (Cas-No. :6373-07-5), Solvene Red 72 595-03-2), Solvent Yellow 44 (Cas-No . : 2 4 ί 3 - 2 0 - c) Solvent Yellow 18 (Cas-No . : 6407-76-9) nitrobenzenu nebo v Příklady disperzních barviv, která mohou být použitá rámci vynálezu, jsou:
Disperse Black 9 (Cas-No12222-60-4), Disperze Blue 3 (Cas-No.:2475-46-9) , Disperze Brown 1 (Cas-No.:23355-64-8), Disperse Orange 3 (Cas-No.:730-40-5), sloučenina vzorce
Disperse Violet 1 (Cas-No.:128-95-0) , Disperse Violet 4 (Cas-No1220-S4-6), sloučenina vzorce
NH. O Příklady přímo absorbujících vlasových barviv jsou následující barvivá: PC Blue No.2 (Cas-No33229-34-4), hC Blue No.4 (reakční produkt N-methyl-1,4-diaminoanthra-chinonu, epichlorhydrinu a monoethanolaminu), -C Blue No.5 (Cas-No.:68478-64-8), sloučenina vzorce
NHCHj HC Blue No.7 (Cas-No.:90817-34-8), HC Blue No.8 (Cas-No22366-99-0), 27 » · ·«* · · · · • * · « ·*· * · * * • *«· * * · ·····* • I « · · · · t ·· t· ·«♦ ·* ·· HC Blue No.9 (Cas-No114087-42-2), HC Blue No.10 (Cas-No102767-27-1), HC Blue No.11 (Cas-No23920-15-2), HC Blue No.12 (Cas-No.:132885-85-9}, sloučenina vzorce
HC Blue No. 14 (Cas-No99788-75-7), HC Orange No.1 (Cas-No.:54381-08-7), HC Orange No.2 (Cas-No.:85765-43-6), HC Orange No.3 (Cas-No.:S1512—54—6), sloučenina vzorce
HC Red No.l (Cas-No.:2784-89-6), HC Red No.3 (Cas-No.:2871-01-4), HC Red No.7 (Cas-No24905-87-1), HC Red No.8 (Cas-No.:13556-29-1), HC Red No.9 (Cas-No56330-88-2), HC Red No.10 (Cas-No95576-89-9), HC Red No.11 (Cas-No.:95576-92-4), HC Red No.13 (Cas-No94158-13-1), sloučenina vzorce
H
N
NO; NH; HC Violet No.l (Cas-No.:82576-75-8) sloučenina vzorce 28 ·» • i * * * · · · « + # t #·! t * · * • ··· · t » ··*··· • · * ♦ * · ·
»» *· ·»· ** M
HC Yellow No. 2 (Cas-No.:4926-55-G), KC Yellov No.4 (Cas-No.:59820-43-8), HC Yellow No.5 (Cas-No56932—44—6), HC Yellow No.6 (Cas-No.:104335-00-6), sloučenina vzorce
CH,CH OH / 2 2 N \ HC Yellow No.8 (Cas-No66612-11-1, HC Yellow No.9 (Cas-No.:86419-69-4), HC Yellow No.10 (Cas-No HC Yellow No.11 (Cas-No HC Yellow No.12 (Cas-No HC Yellow No.13 (Cas-No sloučenina vzorce CF- HC sloučenina vzorce sloučenina vzorce
HjN-CO 109023-83-8), 73388-54-2), 59320-13-7), 10442-83-8), nq2
Cy ^ '-' CHjCHjOH NO, / i // w
H N n°2 ff %
\ CHjCHjOH
H N \ CHjCH OH 29 Μ · t t · I * · · · • · · * * ··· · · · · • « *·· t ·· ··* ·· • · t · · · * * ·(· »· »* ··· ·· ·· IJC Br o ví n No .1 (C HC 3r own No .2 (C HC Gr een No 1 ( V 1 anod isy rerze nás I p duj i cí ř u n k - p: v co , - m C t cl \ m j í s k r C ti- r.ě ktc i r é ρ pek a , V 2 . as ne) - C i irán í barvi i amci -vnaiezu rnonou mít umeznuji Jiarvivun proniknout iéry do prostředí, jakým je ceiem inu: : c: r a τ n i íce inkomostibilit mezi prostředími. Barvivo j G D 01 OITi odděleno v j,-: od zbylého podílu formulace. Takto je no řetězových reakci s ostatními složkami, př: jsou fotcit ildovány barvivém, a Kami i u i mu i a co (a barvivý), například formulací a pevným ádru narodí sperze možné vyvarovat se zavaoěji červivá, Která ]scu rozpustná pouze v oiejove fázi dc vodných systémů a stabilizují tato barvzva. Barvivo se potom rozrůst: v jádru nanodisoerze (olejová fáze) a nanod:soerzní částice i o u zase -ti eracvany ve voane fázi. π cn K’ i nf-D ',Tii j--’ . j a ... a -i - ^ j V následující částí .ez blíže objasněn pomocí příkladů jeho konkrétních provedení, přičemž tyto příklady mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně definován formu1ací pat e n t ov ý rch nároků. V těchto příkladech vseenny procenticko é podíly hmotnostním:! procent podíly· P okud není výslovně u\ /edeno jinak, j sou mn použitých sloučenin vztažené r.a čisté látky. Fřík1 ady provedení vyná1ezu Příklady r.anodisperzních předráží Pří k1a d 1 30 «· Μ «Μ· V · · · • * « * · η é · * · · » ι * * Μ Μ ·»· »t · · • « · * • · * * • Φ * · · • · Μ V f
Nanodisoerzní předfáze s miglyolerr. 812 Lecitin ze sójových bobu 17,30 % polyscrb át 8 0 34,00 % miglyol 812 34,50 % ethanol 14,20 % Příprava : Smísí se miglyoi 612 a polysorbát 80. Lecitin ze sój ových bobu se rozpust! v ethanolu a přidá se k pr eccnaz e jí c í směs i, přičcmž se získá n omagencí čirá
Pr:K.aa 2 Ksnodisperzní předfáze s miglyolem 812 Lecitin ze sójových bohů miglyol 812 ti - V, · a: Mialvol 812 3 e t h - 2 0 s ť c: m Ί c i
Lecitin ze sójových bobu se rozpustí v ethanolu roztok se přidá k předcházející směsi, přičemž homogenní čirá kapalina. 17 ,30 c 0 54 , 0 0 c 0 34 ,50 c, '0 Ί Δ / 2 0 O. "o z cí h 5 i ván 2* * B. Z i. ska ný S0 í ská rriK_aa o Kar· υαί sper zní předfáze s miglyolem Lecitin ze sójových bobú ianeth-20 miglyol 812 i o 1 17,30 % 34,00 % 34,50 % 14,20 % Příprava: Miglyol 612 a laneth-20 se smísí za zahřívání. Lecitin ze sójových bobu se rozpustí v ethanolu a získaný roztok se přidá k předcházející směsí, přičemž se získá h o m o a e nní čirá kapalina. 31 * «* ·* Μ«· »· Μ »·*· * * · · · · · I# · » I ·«* · · * < • * • · 4 » t »·· · * · *·* • t *»* · 1 k · tk· P ř í k 1 č. d 4
Nanodisperzr.í předfáze s miglyolem 812 17,30 % 34,00 % 3 4, 50 O. *0 i 4, 20 O, 'c ami η Ξ -po lyet hv le ngl ykol su kc i r. i ít n z e s ójc vých 'Ob 0 ‘U s e r o zp u s t í v c: qti při dá * F ře dc h é z e j í c 1 sni iěs: i - f
Lecitin ze sójových bcbů v i t amin E-polyethyle π q1 \; k o1s ukciná t (vitamin E TPGS, Eastman) mig.lyoi 3í2 - 1- - - ^ rs 1 za míchání. Leči ; a získaný rozto se získá homccenní čiré katralina. i klad 5
Fa n o I~í -· sJ. — c; ·ρ. er zni předfáze s v í tamii ί n — a c e 1. a tem Le ci i... _L m ze sój ových bobů 9,00 % D O 1 v ' s c rb át 80 34,00 o O V 1 ta rr, “ n E - a c e t -k b cl - 3 6,50 c '0 mi ql 17 C'* 1 812 13, 00 0 "0 et ha TiC 1 7,40 0 0 ?ř ÍP Γ B. V3 : Migl yol 812, v Ί tami .n n-acetat a po lysorb at 80 se srn í s " * “ .ecit ir i ze sójov ých t >obů se roz pustí v e t. hanolu a z ^ s k an ý roztok se přidá k př Ci ra r 7c“i 1 C 1 . sme si, př r čemž se L· a. S K. á horriogenn í čirá kap a 1 i n a • ? Γ 1 X la r 0 Fa n o di SP e r z n i předfáze s par s ol MCX/pars olem 50 0 0 1ι0 C 1 n z e s ó j ových bobů 5, 00 0. Γ' o 1 V s o rb át 80 34, 00 O 0 pa V" Q 01 M CX 25, 90 O. 0 (cktyl ir.e t h ox y c. i η n a má t) 11, 10 par sol 50 00 (4 -me thy1b enzylide n k a f r 32 φ · · φ i * t * φ · φ * · » · Φ · Φ φ Φ φ φ φ Φ φ φ Φ # ► φ φ Φ ¥ Φ Φ Φ Φ φ Φ Φ Φ * Φ Φ • Φ Φ Φ miglyci 322 ρ-ϊίλ-ί r-2 13.00 %11.00 % Příprava: Parsol 5000 se rozpustí v parsoiu MCX a získaný roztek se smísí s miglyoleir. a polysorbátem 60. Lecitin ze sojových bobů s r o z ti u s t í v e t h a η o 1 u přidá k O c:rá kap •—1 i'i j.k_cOy F ž i k 1 ;i a - lj~ p. *- λ-·, -j i r . r.^. i * v . . i o .„i Lečiti n ze oclvsorb át mgiycl p J-1 lískaný roztok se získá homoaenní „nanos ?ua curiiic ČI Vodná doolnit do 1,73 3.4 0 3,45 1.4 2100,00 prava: vodná raze (napřik.aa rJ koj se prea.ozi ao směšovací nádoby, kde se udržuje za míchání (například pomocí magnetického míchadla) při teplotě 50 :JC. K této i za míchání (například pomocí přidá nanodisperz ní předfáze z příkladu 1 (například 10 kg) . dne fázi se pot gnetického míchadl - r r i .< i a a tí Nanodisperze s miglyoiem 812 Lecitin ze sójových bobů 1,73 o. 'o oleth-20 3,40 o, 0 miglyol 812 3,45 o. 0 e t n a r i o i 1,42 o 0 aoua ρuríiicata d op 1 n :i i. d o O O O 0 1 \ o. 'o Lato narodisperze se připraví a n a _ o g i c κ y z a k o v příkladu 7 . 33 ) ·· ·«·! i· lt • » · » »··9 • » * * * · · ·« * ··· » · · ····*« « · l · ·*· Přiklad 3 Nanodisperze s miglyolem 612 Lecitin ze sójových bobů lar.eth-20 iTii q i vol S12 mněl aqua puiificata Tato r.anodisperze se připrav: 1,73¾ 3,40 % 3,45 % 1,42 % 100,00 % dni doplnit do Logicky jako v příkladu Příklad 10 Nanodisperze s miglyciem 812 Lecitin ze sójových bobů vitamin Ξ-polyethy1e n g1y k o i s u k c i n á t (vitamin S TPGS, Eastman) miglyoi 312 e t n a n o r aqua purizicata i 11 s i, / O c 3,40 s 3,4 5 % 1,42 3 0C,00 % O0p_nit QO ) nanodisperze se připraví analogicky jako v příkladu 7 Příklad 11 Nanodisperze s dexpanthenoierri
Dexoanth e η o 1 lecitin ze só polysorb at S0 miglyoi ethanoi 812 agua pur i 1 i c a Připrava : Do obsahuj i ci ne ia ze ud ržu je ΓΓ·!;. C Γ, č. Q1 á. ) při doplnit do i nádoby se předloží o, 0 0 % 1,7 3 % 3.4 0 % 3.4 5 % 1,42 %100,00 % vodn iá fáze zde se vodná ipioté 50 o. κ této vodné fázi se potom za 14 I· 14 I· • « · • · · » % » · · • · * # * · · Itt míchání (například pomocí magnetického míchadla) přidá kapalná nanodisperzní předíáze z příkladu 1. :amm i-aceuatem V "Ϊ 7 lilii ÍU sCi; Ldt O O Od O 0 leči tir. ze sójových bobů 0,4 5 0_ '5 no Iv sornát 80 1, 8 6 0, 'o m i ii i vol 812 0,71 y. echa η o I 0, 6 3 "0 a au a o u 11 f i c a l a doplnit do 100,00 0 "o “ _j_ lý1 nava: Vodná fáze (například 34,54 kg) se předloží do sm ěěov ací nád ony, kde se udržuje za mí c' h á π i (například n o noc _ magnet. ického m. 4 V.. j -v \ 0"- -í itiid .1. L3 / uU ^ -l tenlco Θ " n u :·k"1 1/ e i\ U <3 L. V o oné fázi se potom přidá za míc :hání ( n apří k lad pomocí ma gnet ického n í chadla) nanodisperzn í Vj ř e a i Cl ?p y příkladu 5 (r. a n r i klad 5,4 6 kg) . ol MCX/parsolem 5000 2,59 1,11 1,30 0,50 3,40 1,10
Přiklad i3 Nanodisperze s pars Parsol MCX (cktylmethoxycinn&mát) parsol 5000 (4-mecnylben zy1idenkaí r) miglycl 312 ]eci din ze sójových bobů polyscrbáu 80 ethaηo1 a o a a cunf i c a z a doplnit do 100,00%
Trh.o nar.odisperze se připraví analogicky jako v příkladu 7.
Velikosti části a distribuce velikosti částic některých nar.odisperzí jsou uvedeny v tabulce 1. * * Tabulka 1 35 • · » • · * * · · • · · «· « · « · * · « * t * « · * «* * * * · * t· »·« ·* *' I ^ cl Γ. 0 Q J. 0 O 0 ΪΓ Z Θ Průměr částic Standardní Distribuce z příkladu č: (nm) (1) odchylka vel i kosti (nm) částic (1) " 8 3,1 Gauss -1 19,7 rt, r ·“ t ^ Gauss 12,2 c\ s s., f G a u s s i 13 14,6 5,2 Gauss částic byly 370 Submicron n a n o d 1 s o e r 2 e 1) Průměry částic a distribuce velikosti stanoveny rozptylem laserového světla (Nrccmp Particle Sizer,vyvážené hodnoty). Následuj ící tabulky ukazují, že uvedené máji znamenitou stabilitu pfi skladováni.
Tabulka 2
Nanodisperze s dexpanthenclem (přiklad li)
Podmínky skladování pH Průměr Standardní Obsah (nm)(2) odchylka dexpanthe- (nm) η o 1 u (%) (3) J o o a Ted o t a (měsíce) (C) 0 6, 1 15,7 5,4 5, 37 n 1 6,1 19,0 8 Ί - / ' 5, 36 3 25 6, 2 22,2 1 1 ' t ' 5,32 40 6,3 3 5, 6 14,2 5,2 3 7 6, 1 2 0,3 7,3 5,30 36
t*· i Z 0 1—1 OJ CM tib 9,2 5,26 4 0· £ δ ¢, 4 ^ t -1 f ^ 17,7 5,20 i) Průměry částic a distribuce velikost částic byly ítancveny rozptylem laserového světla (ni comp 370 Submicron •article Sizer, vyvážené hodnoty) oexoani _u byl stanoven pomocí vysoko výkonné napalmové chromatograt láJJU_Ka 3 hanodisperce s vitamin E-acetátem (příklad 12) • kv sxoaoova; pH Průměr Standardní (nm) (4)odchylka (nm)
Ofc s ah dexpanthe-nolu (%) (5) lota bC' 0 6,1 12,2 5,5 2,04 ! 6,1 16,1 6,6 2,02 m — Z 0 6,1 17,5 7,0 2, 02 • 40 6,0 15,4 6,8 2, 01 * M η 6,1 17,0 6,9 2, 04 25 6,0 1/,6 7,2 2,03 4 0 6, 0 20,8 7,9 2,02 4) Průměry částic a distribuce velikosti částic byly stanoveny rozptylem laserového světla 5) Obsah Vitamin Ξ-acetátu byl stanoven vysoko výkonnou kapalinovou chromátourafi i 37 ** # « *fe ···· * * » · · » • · • « i * · · · » « II» I I lia Μ M Ml
• t M I · « ' I · · 4 • * * Ml • I • · M iy kosmetických finálních formulací s nanodisper zeini i πodisperzními předfázemi 'í klad 14 ΟΠ Ό / Λ ?o1y g1yc o rolmethylglukosodistearát kapryltriglycerid kyseliny kaprinové 2,00 % 6,50 % r t: n ci O f -J J Ό 3, 00 % 5,00 % 0,20 % _kohol 10,00 % ;ox y e t h a n o i -rme thy 1 -, ethyl-, propyl-, butylparaben 0,30 % minerální olej qlycerol mze z r. -t τ' 'p ·. v >rí kladu 12 iiyarox iq voda ;oa:i y aoplmt a o 0,30 % 0,0 9 % 100,00% Přiklad 15 denní krém s UV ochranou (0/W) Onl- — j q 1 yzeioi stesrac steareth-21 minerální olej oetyialkchcl v vosk 5, 0 2, 0 30, 0 2,0 mikrokrysma πanodi sperze z příkladu 13 1,0 5,0 10,0 íenoxyer.hanol+methyl-, ethyl-, propyl-, butylparaben 0,3 ív do 100, V . i 1.1 mající ťuk-restaurující účinek 00 • *« ·* M«i 4 4 · · » · · 44 W • » # • · · · * 1 * ě 4 · · »4 38 «·· II *4 ·«· * * f « Ethersulfát mastného alkoholu 7,5% t u k-r e s t a u r u ji c i činidlo 3,0 % perleťový lesk 2,0 % z r. u t n o v adlo 1,0 % nanodisperze z příkladu 10 0 f 0 "□ parfém 0,3 % v o d a Doplnit do 1 0 0, 0 0 % Přiklad 17 Koupelová pěna s pokožku-ošetřu jícím účinkem Laurylethersulfát sodný 9,0 % aiethanolamid mastných kyselin kokosového ořechu 2,0 % ρo1yg1ykolester mastných kyselí η (3EO) 3,0% parfém í , 0 0 % r.anod' scerze z o^í kladu 7 4,0 s k o r z 8 r v a c. n i přísada, k y šelma c i tronová, chlorid sodný, voda doplnit do 1 00,00% Příklad 18 Chladivé pleťové mléko na spále nou pokožku Kyselina stearová 1,50 % sorhitanmonostearát 1,00 % sorbi tanmonooleát 1,00 % mi i i": 6 r á 1 η í olep 7,00 % cetylpaimi tát 1,00% ool\Tmeth\Tlsi loxan 1,50 % glycerol 2,00 % 1, 2 -pr op:·y 1 englykcl 2, 00 % nanodisperze z příkladu 11 3,00 % k y s e11n a pólya krylo v a 0,15 % hydroxid sodný 0,30 % ρά r : c-in 0,50 % dční oři sadí doplnit do 100,00% voua 39 Překlad 19
Mléko chránící pokožku (W/0)
Glyceioisorbitanester mastných kyselin 2,0 % pc1ye thoxyester mastných kyse1in 2,0% isopropylinostearát tý Π -•J f U o minerální olej '1 O fa / f \J '6 osrp ropyIpalmítát 4,0% • nčorrčný o!ej 3,0 % prcpylengiykol 3, 8 % * nanodisperze z příkladu 12 5, 0 % herr.ahydrát síranu horečnatého 0,7 % pari ern 0,7 konzervační přísada 0,5 % κ on z tí r v a cm ρ i i s a q a, v od a doplnit do 100,00
Prs klad 2 0
Krém pro make-up 4, 0 % 1,0 % 2,0% 4,5 % 5.0 % 3.0 % 4 , 0 % 0,8% 5.0 % 1.0 % 0,4 % 0,3 5.0 % 5.0 % o\0 o1ycerclmono so e a r a t cetylalkohol kyselina stearová minerální olej netyls te arey lektán oát. oktylpalm.itát t a 1 e k oxid železo prcpylengiykol pclyethcxyscrbí tanrr.onol aurát x a r. t n a n hlrnitokřemičitan horečnatý qlycerol nanooisperze z příkladu 13 konzervační přísada, voda
•íQ 4 * ♦ · * 4 t ft I k * 4 * · * · # ·· «Μ ·· ·* *· * Φ Γ·' ř í k 1 a d 21 bcre~ obsahem dexpanthenolu s regulovaným dávkováním
Fenoxyethanol nar.cdisperze z příkladu 11
Doplnit do 0,5100,00% O, '0

Claims (5)

  1. * ** ** lj ,/•*8 • · * Φ * K • VI k * * t·*' 5 v * * • · • » • • * · · • * • * · * » ··· * Φ • · « * PATENT 0 V E N A R 0 K Y _L . Použití nanodísperze, která obsahu J ~ (a) n,enuiránu-tvořící molekulu, íb) kosmulgátor a (c) lipofi lni složku, v kosmetických finálních fui mu lácic h, přičemž uvedená n a n odisperze je připravícelná (a) míšením složek (a) , (b) a (c) až do okamžiku, kdy se Σ ]_ Q rá homogenní čirá kapalina (tak Z Z cz Π d j 1 ci Γ1 O d _l sperzní pře 01 c Z 6 ) ci -ί r" “f f-i r? λ
    ίβ) přidáním kapaliny získané ve stupni (a) k vodné kosmetických finálních formulaci, přičemž stupně (a) a (β) C - Γ; ' 1IKSKC.iV aoaávxv er.e: i m, n e t i m, culili podle nároku 1, vyznačené nň (a) se provádí v bezvodém mediu. Použití podle nároku 1 nebo 2, v y z n a č tupen(β) se provádí bez homogenizace. Poulili podle některém n a r o ku n a c e - no i i m, že častíce v nanodi sperzi mají střední průměr menši než 50 snu C. Ί í >1 1 a -i T 7"·; odle n ektere) hiG Z nároku 1 «ž 4, v y znač e- li ff tím, že nar iodí spe r ze obsahuje (a) mako memb ránu-t v o ř .1 c i 1 mul 6Kuiy látky. smeré jsou vho oné pro tvorbu dv ouvrst .ev, íb) jako koerr iulgátc my lál . KV / L· 1~ pu V- -1 -1 T /-1}- /-*. -"J * Λ. L tr — d- v \ i i u . ě tvoř í strukt ury / T Λ V,.' ! l/V 42 • • · • •tt • #· * · • * » ♦ • · * » • # • • » « · • « • · * · • · m * « • · « • * · • « • * * • • • » · • · • m • Φ* * * • · (c) ~ako lipofi lni složku lipofilní účinné činidlo obvykle používané v kosmetice.
  2. 6. Po' u ž i t i podle některého z nároků i až 5, v y z n a č β n é ί m, že nanodis perze obsahuje jako složku ία) f o s f o 1 ί p i d, hydrátováný nebo částečně nydrátem aný * ipid, lysofosfolipid, ceramid nebo jciích směsi. 7 U užití podle nároku 6, v y z n a č e n é tím, Z i3 složka (a) je přítomna v nanodisperzi v koncent: raci 0,1 cd Ž 8 ϋ hmo t ri. t, vz lgz6:ic na c 0 j. kovou hmotnost složek (a), (b ) a :c) podle některého z nároků 1 až 7, vyznač e-n é t í m, že nanodisperze obsahuje jako složku (b) emulgátor poiycxyethylenového typu, nasycené a nenasycené C{-C ..-alkyisu^žaty, sou žíksi icKycn kovu, arzen i c ve soli něco aminové soli C -C .„-mastných kyselin, C,. - C., - a i kan su 1 f on á t y, f osf oráty mastných alkoholů, solí kyseliny cholové, invertní mýdla (quats), parciální sorbitaneštery mastných kyselin, estery cukrů a rriastných kyselin, parciální glyceridy mastných kyselin, alkylmaitosidy, alky]glukosiáy, C4-C ,-betainy, C.-C . -suifobetainy nebo Ct-C^-aikylarnido-C. -Ch-alkylbetainy, proteiny, polyeiycerelestery mastných kyselin, prcpylengiykolestery mastných ky; kyselin nebo směsi těchto látek. 1 aktátv mých S. Použití podle nároku 8, vyznačené tím, že nanodisperze obsahuje jako složku (b) alespoň jeden iirulgátor polyoxyethylenového typu.
  3. 10. Použití modle některého z nároki • »» • 1 · * • * f * t « • • · · • * · « • • · » * ·*« ·« * « » · · • t *·· • · · • * * « i a z v v z n • · ne t í m, že nanodisperze obsahuje jako složku (b) emulgátor polyoxyethylenového typu nebo jejich směs. 11 . ?c nanodi sorbit 3 i \r r užití podle nároku 10, vyznačené tím, že sperze obsahuje jako složku (b) poiyethoxyiované .ar.estery mastných kyselin, poiyethoxyiované mastné ;ly, poiyethoxyiované mastné kyseliny, lvethoxvlované deri po^yc 1 a n n •ívaty vitarriinu Ξ, polyethoxy.1 cvaný .r. a jeho poiyethoxyiované deriváty, poiyethoxyiované ilr.í glyceridy mastných kyselin, poiyethoxyiované ml vetru ix y 1 ován my sírové jejich soli t.ných Kyselín 3. _ κ y d_ poiyethoxyiované mastné alkoholy poiyethoxyiované mastné aminy a amidy poiyethoxyiované uhlohydraty a blokové polymery :enoly, poloviční estery a orodvlenoxidu. 1 1 . 1' O" uzmi pocue neKtereno z Γ. ;t č e n 0 tím, že složka (b) pou Ž 1 é V rámci vynálezu v kor vznače no na i celkc ivou hmotnost sl - a -c. užití podle některého z ná e pmitom vyžne-T nar.odi .sper z i ž 5 0 hmotn.%, tu i a z n, v y z n a c e -né t i m, že nanodisperze obsahuje jako složku (c) přírodní nebo syntetický nebo částečně syntetický di- nebo triglycsrid, minerální olej, silikonový olez, vosk, mastný alkohol, guerbetový alkohol nebo jeho ester, lipofilní funkční kosmetickou účinnou látku, včetně IIV absorbérů, nebo směs těchto látek. y z n a č e n t i m, že žku (c) UV absorbér r.ebo v nanodisperze obsahuje · tuku rczDustnv vitamín. 44 * ftft • · ··** ftft ft· *· · • • • ft » · • * · • * • ftftft • ft • · « · • « ft ft • · • * ft ft · · • · • ft * ft • ft • ft • · * * • · ft • ft • ft užití Podle některého z nároků Ί Δ : 1 m, že složka (c) je přítomna v kosmetické finální ící v koncentraci 0,1 až 80 hmctn.%. užití podle některého z nároků 1 až 15, v y tím, Se nanod.i sperze obsahuje jako siozku )1 cbsahuiící 2 až S uhlíkových atomů. Γ) 3. 1, :d) ízití modle některého — i.:, G-L ΙΓ-O jí používaná v kosnv ', s i i z n _ c e a v i a s u m, Se nanodisp z nároků 1 a ž 2 6, v y z n íGT Z0 J ^ ρ ř í t o m n a v k o s m aci 0,01 až 99 hmoto.%. z r.árcků 1 až 17, v y z n ,ou sicžk cu (a), (b) nebo C 0 DIO ošetření nebo o ;nu smeticKa iina-ini formulace, v y z r. a c e formu gelu, kterážto forma obsahuje vanou v nároku 1 . na t i m, nanodisoerzi světick á finální . formulace bv y ’ z n a č e n a a i m, f c rmu krému, i o f. i o n u r \ 0 >J O m 1 éka, kteráž to f orma P J. Φ 0Ϊ & TJ vi 1 cpa- τ' 7 definovanc j ’ j v ,ná: reku i r-., Q >1- -2 · 1 \ U Ol i IC tická 11n a i ní. formu 1 ace , v y z n a č e n á O, ze má fcrm u tyčinky , k- — ^ V" f orma obs ahu j e soerzi definovanou v nároku 1. * »* 4 I • ·· · W4 • • · * • • * • 4 * 4 4 • 4 • * 4 • «t • · 4 4 • • • « 4 • t «»« 4 4 4 4 «·* • * * * * * * · • 44 4 4 4 * 4 4 4
  4. 22 . Kosmetická -i Ά-\ i á 1 n í 1 C umu bce,v y z n S C 0 ΓΊ d t í :n, že má for mu sprej 0 Π P p v kteréžto forma obsahu i e nanodisoerzi definováno1.: v nářek · ká finální formu: ace,v y z n a č ' á formu pasty, kterážto forma 'Dsa.no j e t i m, ze narodí směr z i definovanou v nároku 1. Kosmetická fir.é ;p d r O k o - r-. n * / u ^ a az z 4 ř v y z n a č e π á m n rji > i tomna ve vodné f á Z Í . ^ ··" -p . ismetické finálí; i formulace : J· “ ~7 i— 0 f v” \ -tU Τ' ,Zj 8 Π 3 0 1 na noc isperzi v končen t r a c i 0,0] až 9 0 V- p-,4 mulace podle tím, ž nexterenc z narodí soerze . e 11 o. l c. naroku nosrnetzckf .námi :m v y z n n a má formu pudru, laku, t nebo make-upu, Γ) a obsahuje nanodisperzi definovanou v nároku , pitcemz tato na . o rme, :oer ze or: dekvdratov dae 28. rou žiti kosmetické finální formulace codle některého z nároku 1 nebo i ° lasu iž 27 pro ošetření a ochranu pokožky, sliznice močme nektereno z
  5. 29. Použití kosmetické finální formul, nároků 19 až 27 jako UV absorberu. z r . Kosmetická t í rr,, že má ranodi smerí defirr finální formu ;rmul nCt d k. >ěnv, které: oDsamri e ;O . Použit.! kosmetické 1 ako Γι-ι: ΓΟΚ'.Ι 11 až 2 lU n a s 1 u n c: * · * 1 ♦ *·· • · ♦ * M * • 9 • • • ♦ • • • « • • • · · • * • • * * • « • * • • «f· ·* * * * 9 * « • • * #· * m * • · • · · * f • « finální formulace podle orcstředku cro ošetření nektereno z pokožky po 3 - r“· r- .. . 'w >d i spe r zní £·. y- ,ρ f α t v y ; > r', a č e n £ - e >- -V- Í 0 2 : a: 11: rlná míšen im s] ožek , zah rnujíc : i ch ( á) m erb: i "v* nu tvoř ÍCÍ m: cle ku la, ( b) _r\ oerr . "i a ;l*-l gát or, ( 0 ) - _t t i j. n i slo ž: ku a P1 r i p a dně ( d) a y i. n o 1 o bsah Ulici 2 až 3 uhl i ke v' y c .o a Pornu, Či i d o k, amž i ku, kdy S 6 získá homoqenn: 1 čirá p Ύ- - ,p .mi 7" r ;to 0:1 se 'n i se P - v ’ a o i v bez vodém mediu. kdoal lna, m, ze Kunodisperzn: ΓΓ;, že míšeni 'ediéze podle nároku dl,v y z n a č e ná ikékoliv dodatečné dodávky ',r nvdO i v- - 1 fc formu 11 icrmcičce,v označena tím, íbo lunu, Kterážto i orma obstánu je nanodisterzní íázi definovanou v nároku 31. iti nanoaispere pro v oleji r podle nároku 1 jako nosičového z. o u s 1 n a d a r v i .ve . r: a ítí, že obsahuje iD6IZc, v y (a) ‘‘P U'j mb ^ ánu-tvořící nu rlekuíu, (b) jk n · 1 wRUj igátor a (c) - r 1 C,11 ilni složku a y o r :ravitelná (a) ΓΤ;ί sen ím složek (a) , (b) a (c z í s K ď n on logenní čirá k, ď p ci _L I Γι cl f 3 (β) př Jl. Q α ním kapaliny získané ve (a) íkamžiku, kdy se k vodné fázi, 47 ^ i Γ '“i Γ (a) (β) αοα^νκν :αι
    ««« # · ·· * * ♦ · * Φ « • » ··» * · · · t « · « «·* ·#« • · · * « t« ··· * · »» provádí bez jakékol iv dodatečné iásojiDuie * Ϊ
CZ991670A 1998-05-11 1999-05-10 Použití nanodisperzí v kosmetických finálních formulacích CZ167099A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP98810421 1998-05-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ167099A3 true CZ167099A3 (cs) 1999-11-17

Family

ID=8236077

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ991670A CZ167099A3 (cs) 1998-05-11 1999-05-10 Použití nanodisperzí v kosmetických finálních formulacích

Country Status (20)

Country Link
US (1) US7008638B2 (cs)
EP (1) EP0956851B1 (cs)
JP (1) JP4294160B2 (cs)
KR (1) KR100630246B1 (cs)
CN (1) CN1133414C (cs)
AR (1) AR018601A1 (cs)
AT (1) ATE319504T1 (cs)
AU (1) AU764038B2 (cs)
BR (1) BRPI9903600B1 (cs)
CZ (1) CZ167099A3 (cs)
DE (1) DE59913204D1 (cs)
ES (1) ES2259231T3 (cs)
HU (1) HUP9901572A3 (cs)
ID (1) ID22566A (cs)
MY (1) MY133152A (cs)
PL (1) PL332935A1 (cs)
RU (1) RU2209618C2 (cs)
SG (1) SG72949A1 (cs)
TW (1) TW592713B (cs)
ZA (1) ZA993201B (cs)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000035415A1 (de) * 1998-12-11 2000-06-22 Cognis Deutschland Gmbh Verwendung von nanoskaligen organischen uv-lichtschutzfiltern
FR2787027B1 (fr) 1998-12-14 2001-01-12 Oreal Nanoemulsion a base d'esters gras de sucre ou d'ethers gras de sucre et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique et/ou ophtalmologique
KR100344156B1 (ko) * 1999-12-30 2002-07-24 주식회사 푸른화장품 알로에 마이크로 캡슐을 포함하는 화장료
DE10206795A1 (de) * 2002-02-19 2003-08-28 Beiersdorf Ag Zweiphasige kosmetische oder dermatologische Zubereitungen mit einer Mikroemulsion
KR101068901B1 (ko) * 2002-11-15 2011-09-29 가부시키가이샤 코세 반투명 화장료
GB0301279D0 (en) * 2003-01-20 2003-02-19 Syngenta Ltd Method of dermal protection
FR2856302B1 (fr) * 2003-06-20 2005-12-02 Anben Pharma Composition pharmaceutique utilisee en tant qu'agent anti-infectueux des voies respiratoires superieures
CH715855B1 (de) * 2003-08-28 2020-08-14 Mibelle Ag Zubereitung bestehend aus mindestens zwei Nanoemulsionen.
CA2536204A1 (en) * 2003-09-10 2005-03-24 The Procter & Gamble Company Skin care composition
DE102004003435A1 (de) * 2004-01-21 2005-08-11 Beiersdorf Ag Dünnflüssige O/W-Emulsion
KR20050097587A (ko) * 2004-04-01 2005-10-10 주식회사 태평양 폴리글리세릴-3 메틸글루코스디스테아레이트를 사용하여제조된 수중유형의 화장료 조성물
US20060198891A1 (en) * 2004-11-29 2006-09-07 Francois Ravenelle Solid formulations of liquid biologically active agents
KR100675808B1 (ko) * 2005-03-24 2007-01-29 주식회사 세화 피앤씨 헤나추출물을 함유하는 나노파티클 조성물 및 이를 이용한나노파티클의 제조방법
CA2629733A1 (en) 2005-11-22 2007-05-31 Nestec S.A. Easily dispersible lipidic phase
BRPI0600941A (pt) * 2006-03-30 2007-11-20 Botica Com Farmaceutica S A nanoemulsão, método de produção e composição cosmética e dermatológica contendo a mesma
JP5667332B2 (ja) * 2006-09-14 2015-02-12 東レ・ダウコーニング株式会社 化粧料製造用組成物、化粧料および含水化粧料の製造方法
GB0623838D0 (en) * 2006-11-29 2007-01-10 Malvern Cosmeceutics Ltd Novel compositions
CL2008000037A1 (es) * 2007-01-16 2008-10-10 Bayer Consumer Care Ag Solucion coloidal que comprende al menos un ingrediente activo, al menos una molecula formadora de membrana y al menos un componente espumante; procedimiento para fabricar la solucion coloidal; y su uso para tratar trastornos dermatologicos.
US9095522B2 (en) * 2007-03-19 2015-08-04 Guerry L. Grune High SPF transparent or translucent, cytoprotective, biodegradable, UV radiation resistant compositions
DK2020221T3 (da) * 2007-06-19 2012-06-25 Neubourg Skin Care Gmbh & Co Kg DMS (Derma Membrane Structure) i skumcremer
FR2924928B1 (fr) * 2007-12-13 2009-12-04 Bcm Cosmetique Composition depilatoire comprenant une nanoemulsion destinee a limiter les phenomenes de mauvaises odeurs lies a l'utilisation de la composition
ES2537151T3 (es) 2009-12-10 2015-06-02 Neubourg Skin Care Gmbh & Co. Kg Formulaciones de espuma estabilizadas con polímeros, libres de emulsionantes
BRPI1002486B1 (pt) * 2010-07-22 2017-07-18 Evidence Soluções Farmacêuticas Ltda Epp Stabilized topical composition and process of obtaining composition stable topic
US20130189336A1 (en) * 2010-10-05 2013-07-25 University Of Tennessee Research Foundation Cosmetic Compositions Including Ivy Derived Nanoparticles
US8778850B2 (en) * 2012-10-24 2014-07-15 Green Earth Technologies, Inc. Biodegradable non-reactive oil-well stimulation fluid and method of use
DE102015010608A1 (de) * 2015-08-18 2017-02-23 Brauns-Heitmann Gmbh & Co. Kg Basiskomponente und Glanzkomponente für ein wässriges Eierfärbemittel
WO2019072507A1 (en) 2017-10-10 2019-04-18 Unilever Plc NEUTRALIZED FATTY ACID NANOEMULSIONS AND PROCESS FOR PRODUCTION THEREOF
MX2020012410A (es) 2018-05-23 2022-03-29 Unilever Ip Holdings B V Nanoemulsiones y metodo para preparar las mismas.

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0349150B1 (en) * 1988-06-20 1994-08-17 Shiseido Company Limited Transparent compostition
CA2067754C (en) 1990-08-24 2002-06-04 Gregor Cevc Preparation for the application of agents in mini-droplets
EP0711557A1 (de) * 1994-11-09 1996-05-15 Ciba-Geigy Ag Pharmazeutische Formulierungsgrundlage
WO1996037192A1 (en) * 1995-05-26 1996-11-28 Vesifact Ag Pharmaceutical and cosmetic compositions containing sphingo- and glycolipids
AU6614296A (en) * 1995-07-22 1997-02-18 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Sunscreen compositions
JP3508314B2 (ja) * 1995-08-18 2004-03-22 大正製薬株式会社 ビタミンcを配合した液剤
WO1997021428A1 (de) * 1995-12-12 1997-06-19 Vesifact Ag Cortisolspray zur topischen verabreichung
ATE240088T1 (de) * 1996-12-13 2003-05-15 Vesifact Ag Kosmetische präparate in form einer nanodispersion
KR100943105B1 (ko) 2001-08-10 2010-02-18 도레이 카부시키가이샤 다당류 함유 조성물 및 그의 용도

Also Published As

Publication number Publication date
RU2209618C2 (ru) 2003-08-10
KR19990088175A (ko) 1999-12-27
ZA993201B (en) 1999-11-11
EP0956851A1 (de) 1999-11-17
BR9903600A (pt) 2000-09-26
SG72949A1 (en) 2000-05-23
TW592713B (en) 2004-06-21
HU9901572D0 (en) 1999-07-28
AR018601A1 (es) 2001-11-28
HUP9901572A2 (hu) 2000-01-28
BRPI9903600B1 (pt) 2015-12-08
KR100630246B1 (ko) 2006-10-02
ES2259231T3 (es) 2006-09-16
ID22566A (id) 1999-11-11
HUP9901572A3 (en) 2001-11-28
JPH11335261A (ja) 1999-12-07
CN1235015A (zh) 1999-11-17
US7008638B2 (en) 2006-03-07
CN1133414C (zh) 2004-01-07
AU764038B2 (en) 2003-08-07
US20020106390A1 (en) 2002-08-08
PL332935A1 (en) 1999-11-22
AU2805299A (en) 1999-11-18
JP4294160B2 (ja) 2009-07-08
ATE319504T1 (de) 2006-03-15
EP0956851B1 (de) 2006-03-08
MY133152A (en) 2007-10-31
DE59913204D1 (de) 2006-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ167099A3 (cs) Použití nanodisperzí v kosmetických finálních formulacích
KR0166372B1 (ko) 지용성 n-장쇄 아실 산성 아미노산 에스테르, 이의 혼합물 및 이를 함유한 향료 화장품
AU772496B2 (en) Aqueous carrier systems for lipophilic ingredients
CA2227956A1 (en) Compositions for topical delivery of active ingredients
EP0347844B1 (en) A translucent cosmetic emulsion
US7381423B2 (en) Use of nanodispersions in cosmetic end formulations
EP0538764B1 (en) N-long chain acyl neutral amino acid esters; and cosmetics and pharmaceutical preparation containing the same
JP5006984B2 (ja) 脂肪アルコール化合物、製品の延展性を改善する方法、およびその使用
JP3544609B2 (ja) 抗老化剤
JP3286350B2 (ja) 透明水性組成物
JP2003528060A (ja) 化粧品用脂溶性活性物質が濃縮されたシリコーン/補助溶媒系、そのエマルジョン及び化粧品処方物
JPH0892062A (ja) 外用剤
JPH0620531B2 (ja) 乳化組成物
JPH1171262A (ja) 化粧料
JPH08175951A (ja) 皮膚外用剤
JP2004043345A (ja) 皮膚外用剤
JPH02145507A (ja) ふけ防止用化粧料
JPH10338620A (ja) 毛髪化粧料
JP2004244319A (ja) 化粧料及び皮膚外用剤
JPH08231565A (ja) リン酸トリエステル並びにこれらを含有する化粧料及び外用剤
US20060281936A1 (en) Biofermented grain-based phytolipids and methods for isolating, modifying and using same
JPH02273613A (ja) 皮膚外用剤
JP2002193736A (ja) 化粧料
JPH05117295A (ja) 香粧品素材及び外用医薬基剤
JPH01175915A (ja) 化粧品

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic