JPH08231565A

JPH08231565A - リン酸トリエステル並びにこれらを含有する化粧料及び外用剤

Info

Publication number: JPH08231565A
Application number: JP3668095A
Authority: JP
Inventors: Shinji Yano; 真司矢野; Takashi Komori; 隆小森; Shinji Ishikawa; 伸二石川; Katsumi Kita; 克己喜多
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1995-02-24
Filing date: 1995-02-24
Publication date: 1996-09-10

Abstract

(57)【要約】【構成】次の一般式（１）【化１】〔Ｒ¹はＣ１２〜２４のアルキル基又はアルケニル基を
示し、Ｒ²はＣ６〜２４のアルキル基、アルケニル基又
はアリール基を示し、Ｒ³はＣ１〜６のアルキル基、ア
ルケニル基又はアリール基を示す。〕で表されるリン酸
トリエステル及びこれを含有する化粧料又は外用剤。【効果】優れた皮膚親和性、良好な感触及び高い安全
性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、皮膚親和性及び使用感
に優れ、かつ皮膚に低刺激な化粧料及び外用剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】液体油は、化粧料基剤として欠くことの
できない極めて重要なものであり、その特性として、皮
膚への潤滑性等の賦与、疎水性被膜形成によるバリヤー
能、経皮水分損失抑制能等の発現という基本性能のみな
らず、最近では、１）皮膚親和性、２）皮膚上での感
触、３）皮膚に対する安全性等の面においても優れた性
能が要求されるようになりつつある。

【０００３】このような要求に答えるべく、多くの新し
い液体油基剤が開発・応用されており、例えばスクワラ
ン、オリーブ油等のトリグリセライドは皮脂類似成分と
して皮膚親和性を、また、パルミチン酸イソプロピル、
ミリスチン酸イソプロピル等の合成エステル油、シリコ
ーン油などは低粘度による良好な感触を狙ったものであ
る。

【０００４】しかしながら、これら従来の油基剤は、一
般に皮膚親和性の高い高極性のものほど分子間力が強く
高粘度となる傾向があり、べたつくなど感触が悪いとい
う問題があった。特に、エステル油、トリグリセライド
等においては、皮膚親和性の上昇と共に分解の危険性も
大きくなり、安全性の面での問題が生じてくる。更に、
皮膚親和力も感触も比較的良好な低分子量の油基剤も、
やはり安全性という点で大きな問題を抱えている。

【０００５】一方、低級トリアルキルリン酸エステル
は、常温で液状、化学的に安定で曇点が低く極性のある
油であり、溶解性、相溶性、混和性、顔料等の分散性に
優れ、可塑剤、安定化剤等の添加剤や潤滑剤、分散剤と
して既に広く利用されているが、皮膚に対する安全性に
おいて必ずしも十分でなかった。また、高級トリアルキ
ルリン酸エステルは、安全性においては優れるものの、
高粘度又は高融点であることから、使用感において必ず
しも満足し得るものではなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】以上のように、従来の
油基剤においては、１）高い皮膚親和性、２）良好な使
用感、及び３）皮膚に対する安全性をすべて満足するも
のはなく、これらの性能をすべて具備する液体油の開発
が望まれていた。

【０００７】かかる実情において本発明者らは鋭意研究
を重ねた結果、後記一般式（１）で表される特定のエス
テル残基を有するリン酸トリエステルが、高極性で皮膚
親和性に優れ、しかも低粘度、低融点で、かつ安全性に
も優れるものであり、これを液体油として配合した化粧
料及び外用剤は、皮膚へのなじみが良く使用感に優れ、
かつ安全性に優れるものであることを見出し、本発明を
完成した。

【０００８】すなわち本発明は次の一般式（１）

【０００９】

【化２】

【００１０】〔式中、Ｒ¹は炭素数１２〜２４の直鎖又
は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ²は炭
素数６〜２４の直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基も
しくは直鎖アルケニル基又はアリール基を示し、Ｒ³は
炭素数１〜６の直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基も
しくはアルケニル基又はアリール基を示す。〕で表され
るリン酸トリエステル及びこれを含有することを特徴と
する化粧料及び外用剤を提供するものである。

【００１１】一般式（１）中、Ｒ¹で示される炭素数１
２〜２４の直鎖アルキル基としては、例えばｎ−ドデシ
ル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−
オクタデシル基等が挙げられ、分岐アルキル基として
は、例えば２−メチルドデシル基、２−メチルテトラデ
シル基、２−ブチルオクチル基、２−ヘキシルデシル
基、２−ヘプチルウンデシル基、２−オクチルドデシル
基、２−デシルテトラデシル基、５，７，７−トリメチ
ル−２−（１，３，３−トリメチルブチル）オクチル
基、牛脂又はトール油由来の脂肪酸の骨格異性化により
製造される次式で表される構造を主として含有すること
を特徴とする炭素数１４〜２４の混合物としてのいわゆ
るイソステアリル基

【００１２】

【化３】

【００１３】〔式中、ｍ＋ｎ＝１４であり、ｍ＝ｎ＝７
を頂点とする分布を有する。〕等が挙げられ、アルケニ
ル基としては、例えばヘキサデセニル基、オクタデセニ
ル基、ヘキサデカジエニル基、オクタデカジエニル基、
エイコサジエニル基等が挙げられるが、必ずしもこれら
に限定されるものではない。かかるＲ¹のうち、皮膚刺
激低減の点から、炭素数１３〜２０の分岐アルキル基が
好ましい。

【００１４】一般式（１）中、Ｒ²で示される炭素数６
〜２４の直鎖又は分岐のアルキル基としては、上記Ｒ¹
で例示したもののほか、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル
基、ｎ−デシル基、２−エチルヘキシル基等が挙げら
れ、環状アルキル基としては、例えばシクロヘキシル
基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロドデ
シル基等が挙げられ、直鎖アルケニル基としては、例え
ばウンデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル
基、ヘキサデカジエニル基、オクタデカジエニル基、エ
イコサジエニル基等が挙げられ、アリール基としてはフ
ェニル基、ナフチル基等が挙げられるが、必ずしもこれ
らに限定されるものではない。かかるＲ²のうち、皮膚
刺激低減の点から炭素数６〜１８、特に炭素数１１〜１
８の直鎖もしくは分岐のアルキル基又は直鎖アルケニル
基が好ましい。

【００１５】一般式（１）中、Ｒ³で示される炭素数１
〜６の直鎖アルキル基としては、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基及びｎ
−ヘキシル基が挙げられ、分岐アルキル基としては、例
えばイソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられ、環状アルキル基
としては、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基
等が挙げられ、アルケニル基としては、例えばアリル
基、メタリル基等が挙げられ、アリール基としてはフェ
ニル基が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるも
のではない。かかるＲ³のうち、皮膚親和性及び良好な
使用感の点から炭素数１〜６の直鎖又は分岐のアルキル
基が好ましく、更に炭素数１〜４の直鎖アルキル基、特
に粘度の低さからエチル基が好ましい。

【００１６】また、リン酸トリエステル（１）は、融点
の低さという点から、Ｒ¹が炭素数１３〜２０の分岐ア
ルキル基又は直鎖アルケニル基であり、Ｒ²が炭素数１
１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基又は直鎖アル
ケニル基であり、Ｒ³が炭素数１〜６の直鎖又は分岐の
アルキル基であるものが好ましい。

【００１７】リン酸トリエステル（１）は、公知の方法
に従って、例えばオキシ塩化リン等のオキシハロゲン化
リンにＲ¹、Ｒ²及びＲ³に対応するアルコールを直接
又は塩基存在下に順次反応させることにより合成するこ
とができる。

【００１８】すなわち、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³がそれぞれ
異なるリン酸トリエステルを目的とする場合は、R¹-O
H、R²-OH及びR³-OHの３種のアルコールを順次オキシハ
ロゲン化リンに対し約１倍モルずつ添加・反応させる。
また、Ｒ¹とＲ²、又はＲ²とＲ³が同一であるリン酸
トリエステルを目的とする場合は、２種のアルコールの
うち１種をオキシハロゲン化リンに対し約１倍モル（又
は約２倍モル）添加・反応させた後、残る１種のアルコ
ールを約２倍モル（又は約１倍モル）添加・反応させ
る。

【００１９】本反応に使用される溶媒としては、反応に
対し不活性でオキシハロゲン化リンを溶解できるもので
あればよく、特に限定されないが、例えばテトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式
炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。これらの溶
媒は単独で又は２種以上を組み合わせて使用することが
できる。溶媒の使用量は特に限定されないが、一般には
オキシハロゲン化リン濃度が６０重量％以下、好ましく
は３０重量％以下となる量である。

【００２０】また、本反応に使用し得る塩基としては、
例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン
等の有機第三級アミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等のアルカリ金属水酸化物などが挙げられる。これ
らの塩基は単独で又は２種以上を組み合わせて使用する
ことができる。

【００２１】リン酸トリエステル（１）の本発明化粧料
又は外用剤への配合量は特に限定されないが、例えば乳
化型の化粧料又は外用剤の場合には、全組成の０．００
１〜９０重量％、特に１〜５０重量％が好ましい。

【００２２】本発明化粧料及び外用剤の形態は特に限定
されず、油中水型又は水中油型の乳化型及び油性のいず
れでもよい。

【００２３】また、本発明化粧料及び外用剤の種類は特
に限定されず、例えばパック、ファンデーション、口
紅、皮膚洗浄剤、シャンプー、リンス、整髪剤、養毛
剤、育毛剤、軟膏剤等が挙げられる。かかる化粧料中及
び外用剤には、リン酸トリエステル（１）以外に、化粧
料成分及び外用剤成分として一般に使用されている油
分、水、界面活性剤、保湿剤、紫外線防御剤、キレート
剤、pH調整剤、防腐剤、増粘剤、色素、香料、薬効成分
等の各種成分を適宜配合することができる。薬効成分と
しては特に限定されず、例えば鎮痛消炎剤、鎮痒剤、殺
菌消毒剤、収斂剤、皮膚軟膏剤、ホルモン剤、ビタミン
類等が挙げられる。

【００２４】

【実施例】以下、実施例を挙げて更に詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２５】合成例１リン酸ジドデシルメチル〔化合物（ａ）〕の合成温度計及び滴下ロートのついた１リットル４ツ口フラス
コにオキシ塩化リン１５．３ｇ（０．１０mol）及びテ
トラヒドロフラン１００mlを仕込み、水浴で３０℃以下
に冷却しながらドデシルアルコール３７．２ｇ（０．２
０mol）及びトリエチルアミン２０．２ｇ（０．２０mo
l）をＴＨＦ溶液として約１時間で滴下した。滴下終了
後、更に３０℃以下で４時間反応を続けた後、トリエチ
ルアミン塩酸塩をろ過により除去し、メタノール５００
ｇを加えて２５℃で８時間混合した。酢酸エチル及び水
を加えて抽出／水洗（解乳化のため必要な量のエタノー
ルを添加）した後、有機層を濃縮することにより、淡黄
色の油状物４５．０ｇを得た。これをシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル溶媒）で精
製することにより、目的のリン酸ジドデシルメチル２
７．８ｇ（０．０６２mol）を無色透明の油状物として
純度９９％以上で得た。

【００２６】合成例２リン酸ジアルキル（Ｃ₁₃，Ｃ₁₅）ヘキシル〔化合物
（ｂ）〕の合成温度計及び滴下ロートのついた１リットル４ツ口フラス
コにオキシ塩化リン１５．３ｇ（０．１０mol）及びヘ
キサン１００mlを仕込み、水浴で３０℃以下に冷却しな
がら（Ｃ₁₃，Ｃ₁₅）オキソアルコール〔商品名ダイヤド
ール１３５（水酸基価２１２．４）（三菱化成）〕４
２．５ｇ（０．２０mol）及びトリエチルアミン２０．
２ｇ（０．２０mol）をヘキサン溶液として約１時間で
滴下した。滴下終了後、更に３０℃以下で４時間反応を
続けた後、イオン交換水を加えトリエチルアミン塩酸塩
を水洗により除去した。これをヘキサノール４６０ｇに
水酸化ナトリウム４．０ｇ（０．１mol）を溶解させた
溶液に５０℃で滴下し、１時間混合後、ヘキサン及び水
を加えて抽出／水洗（解乳化のため必要な量のエタノー
ルを添加）した後、有機層を濃縮することにより、淡黄
色の油状物４８．０ｇを得た。これをシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル溶媒）で精
製することにより、目的のリン酸ジアルキル（Ｃ₁₃，Ｃ
₁₅）ヘキシル２４．５ｇ（０．０４７mol）を無色透明
の油状物として純度９６％以上で得た。

【００２７】合成例３リン酸ドデシルブチル〔化合物（ｃ）〕の合成温度計及び滴下ロートのついた１リットル４ツ口フラス
コにオキシ塩化リン１５．３ｇ（０．１０mol）及びテ
トラヒドロフラン１００mlを仕込み、水浴で３０℃以下
に冷却しながらドデシルアルコール３７．２ｇ（０．２
０mol）及びトリエチルアミン２０．２ｇ（０．２０mo
l）をＴＨＦ溶液として約１時間で滴下した。滴下終了
後、更に３０℃以下で４時間反応を続けた後、トリエチ
ルアミン塩酸塩をろ過により除去し、ブタノール４５０
ｇを加えて２５℃で４８時間混合した。酢酸エチル及び
水を加えて抽出／水洗（解乳化のため必要な量のエタノ
ールを添加）した後、有機層を濃縮することにより、淡
黄色の油状物４７．５ｇを得た。これをシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル溶媒）で
精製することにより、目的のリン酸ジドデシルブチル２
２．８ｇ（０．０４６mol）を無色透明の油状物として
純度９６％以上で得た。

【００２８】合成例４リン酸ジイソステアリルエチル〔化合物（ｄ）〕の合成温度計及び滴下ロートのついた１リットル４ツ口フラス
コにオキシ塩化リン３０．６ｇ（０．２０mol）及びヘ
キサン１５０mlを仕込み、水浴で３０℃以下に冷却しな
がらイソステアリルアルコール１０９ｇ（０．４０mo
l）及びトリエチルアミン４０．４ｇ（０．４０mol）を
ヘキサン溶液として約１時間で滴下した。滴下終了後、
更に３０℃以下で４時間反応を続けた後、トリエチルア
ミン塩酸塩をろ過により除去し、エタノール４６０ｇを
加えて５０℃で８時間混合した。酢酸エチル及び水を加
えて抽出／水洗（解乳化のため必要な量のエタノールを
添加）した後、有機層を濃縮することにより、淡黄色の
油状物１２８ｇを得た。これを更にシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル溶媒）で精製
することにより、目的のリン酸ジイソステアリルエチル
７７．０ｇ（０．１１７mol）を純度９５％以上で得
た。

【００２９】合成例５リン酸ビス（２−ヘプチルウンデシル）エチル〔化合物
（ｅ）〕の合成温度計及び滴下ロートのついた１リットル４ツ口フラス
コにオキシ塩化リン２３．０ｇ（０．１５mol）及びテ
トラヒドロフラン１５０mlを仕込み、水浴で３０℃以下
に冷却しながら２−ヘプチルウンデシルアルコール８
１．６ｇ（０．３０mol）及びトリエチルアミン３０．
３ｇ（０．３０mol）をＴＨＦ溶液として約１時間で滴
下した。滴下終了後、更に５℃以下で４時間反応を続け
た後、トリエチルアミン塩酸塩をろ過により除去し、エ
タノール２３０ｇを加えて５０℃で８時間混合した。酢
酸エチル及び水を加えて抽出／水洗（解乳化のため必要
な量のエタノールを添加）した後、有機層を濃縮するこ
とにより、淡黄色の油状物９６．０ｇを得た。これを更
にシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢
酸エチル溶媒）で精製することにより、目的のリン酸ビ
ス（２−ヘプチルウンデシル）エチル４９．０ｇ（０．
０７４mol）を純度９６％以上で得た。

【００３０】合成例６リン酸ジオレイルエチル〔化合物（ｆ）〕の合成温度計及び滴下ロートのついた１リットル４ツ口フラス
コにオキシ塩化リン１５．３ｇ（０．１０mol）及びテ
トラヒドロフラン１００mlを仕込み、水浴で３０℃以下
に冷却しながらオレイルアルコール５４．０ｇ（０．２
０mol）及びトリエチルアミン２０．２ｇ（０．２０mo
l）をＴＨＦ溶液として約１時間で滴下した。滴下終了
後更に３０℃以下で４時間反応を続けた後、トリエチル
アミン塩酸塩をろ過により除去し、エタノール４６０ｇ
を加えて２５℃で２４時間混合した。酢酸エチル及び水
を加えて抽出／水洗（解乳化のため必要な量のエタノー
ルを添加）した後、有機層を濃縮することにより、淡黄
色の油状物４６．０ｇを得た。これをシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル溶媒）で精
製することにより、目的のリン酸ジオレイルエチル３
０．１ｇ（０．０４６mol）を淡黄色の油状物として純
度９５％以上で得た。

【００３１】合成例７リン酸ドデシルイソステアリルエチル〔化合物（ｇ）〕
の合成温度計及び滴下ロートのついた１リットル４ツ口フラス
コにオキシ塩化リン１５．３ｇ（０．１０mol）及びテ
トラヒドロフラン１００mlを仕込み、水浴で３０℃以下
に冷却しながらイソステアリルアルコール２７．１ｇ
（０．１０mol）及びトリエチルアミン１０．１ｇ
（０．１０mol）をＴＨＦ溶液として約１時間で滴下し
た。１時間混合した後、続いてドデシルアルコール１
８．６ｇ（０．１０mol）、トリエチルアミン１０．１
ｇ（０．１０mol）をＴＨＦ溶液として約１時間で滴下
した。滴下終了後、更に３０℃以下で４時間反応を続け
た後、トリエチルアミン塩酸塩をろ過により除去し、エ
タノール２３０ｇを加えて５０℃で８時間混合した。酢
酸エチル及び水を加えて抽出／水洗（解乳化のため必要
な量のエタノールを添加）した後、有機層を濃縮するこ
とにより、淡黄色の油状物５４．０ｇを得た。これを更
にシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢
酸エチル溶媒）で精製することにより、目的のリン酸ド
デシルイソステアリルエチル３３．４ｇ（０．０５８mo
l）を純度９０％以上で得た。

【００３２】合成例８リン酸（２−ヘプチルウンデシル）ヘキシルエチル〔化
合物（ｈ）〕の合成温度計及び滴下ロートのついた１リットル４ツ口フラス
コにオキシ塩化リン２３．０ｇ（０．１５mol）及びテ
トラヒドロフラン１５０mlを仕込み、水浴で３０℃以下
に冷却しながら２−ヘプチルウンデシルアルコール４
０．８ｇ（０．１５mol）及びトリエチルアミン１５．
２ｇ（０．１５mol）をＴＨＦ溶液として約１時間で滴
下した。滴下終了後、更に３０℃以下で２時間反応を続
けた後、続いてヘキシルアルコール１５．３ｇ（０．１
５mol）及びトリエチルアミン１５．２ｇ（０．１５mo
l）をＴＨＦ溶液として約１時間で滴下した。滴下終了
後、更に３０℃以下で６時間反応を続けた後、トリエチ
ルアミン塩酸塩をろ過により除去し、エタノール２３０
ｇを加えて５０℃で８時間混合した。酢酸エチル及び水
を加えて抽出／水洗（解乳化のため必要な量のエタノー
ルを添加）した後、有機層を濃縮することにより、淡黄
色の油状物６３．０ｇを得た。これを更にシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル溶媒）
で精製することにより、目的のリン酸（２−ヘプチルウ
ンデシル）ヘキシルエチル３２．２ｇ（０．０７０mo
l）を純度９７％で得た。

【００３３】合成例９リン酸ジドデシルシクロヘキシル〔化合物（ｉ）〕の合
成温度計及び滴下ロートのついた１リットル４ツ口フラス
コにオキシ塩化リン１５．３ｇ（０．１０mol）及びテ
トラヒドロフラン１００mlを仕込み、水浴で３０℃以下
に冷却しながらドデシルアルコール３７．２ｇ（０．２
０mol）及びトリエチルアミン２０．２ｇ（０．２０mo
l）をＴＨＦ溶液として約１時間で滴下した。滴下終了
後、更に３０℃以下で４時間反応を続けた後、トリエチ
ルアミン塩酸塩をろ過により除去し、シクロヘキサノー
ル４６０ｇを加えて６０℃で２４時間混合した。酢酸エ
チル及び水を加えて抽出／水洗（解乳化のため必要な量
のエタノールを添加）した後、有機層を濃縮することに
より、淡黄色の油状物４８．５ｇを得た。これをシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル
溶媒）で精製することにより、目的のリン酸ジドデシル
エチル２０．６ｇ（０．０４０mol）を無色透明の油状
物として純度９６％以上で得た。

【００３４】合成例１０リン酸（２−ヘプチルウンデシル）ジフェニル〔化合物
（ｊ）〕の合成温度計及び滴下ロートのついた１リットル４ツ口フラス
コにジフェニルホスホリルクロライド２７．１ｇ（０．
１０mol）及びテトラヒドロフラン１００mlを仕込み、
水浴で３０℃以下に冷却しながら２−ヘプチルウンデシ
ルアルコール２７．１ｇ（０．１０mol）、トリエチル
アミン１０．１ｇ（０．１０mol）及びジメチルアミノ
ピリジン２．４ｇ（０．０２mol）をＴＨＦ溶液として
約１時間で滴下した。滴下終了後、室温で４８時間混合
した後、酢酸エチル及び水を加えて抽出／水洗（解乳化
のため必要な量のエタノールを添加）し、有機層を濃縮
することにより、淡黄色の油状物４３．５ｇを得た。こ
れを更にシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサ
ン／酢酸エチル溶媒）で精製することにより、目的のリ
ン酸（２−ヘプチルウンデシル）ジフェニル２１．８ｇ
（０．０４３mol）を純度９６％以上で得た。

【００３５】以上の合成例１〜１０で合成した化合物
（ａ）〜（ｊ）のＩＲ及び¹Ｈ−ＮＭＲのスペクトルを
表１に示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】試験例１合成例１〜１０で合成した化合物（ａ）〜（ｊ）につい
て、含水能、使用感及び皮膚刺激を以下に示す方法で評
価した。この結果を表２に示す。

【００３８】＜含水能＞２５℃において各化合物及び水
を１晩振り混ぜた後、油分中の水分含量をカールフィッ
シャー法により定量することにより、各化合物に対する
水の溶解度を求め、以下のとおり示した。 ◎：１．５重量％以上 ○：０．５重量％以上１．５重量％未満 △：０．５重量％未満

【００３９】＜使用感＞専門パネラー１０名により、各
化合物を実際に使用して使用感評価を行った。評価は、
肌へのなじみ、油性感のなさ、べたつきの少なさ及びし
っとり感の総合評価で行った。 ◎：１０名中８名以上が良好と回答 ○：１０名中６〜７名が良好と回答 △：１０名中４〜５名が良好と回答 ×：１０名中３名以下が良好と回答

【００４０】＜皮膚刺激＞モルモット５匹に対し、各化
合物を１０％流動パラフィン溶液として１日１回４日間
連続して直接塗布し、翌日皮膚の状態を５匹の平均とし
て以下の基準で評価した。 ◎：全く異常なし〜わずかに赤みが発生 ○：わずかに赤みが発生〜赤みが発生 △：赤みが発生〜赤みと丘疹が発生 ×：赤みと丘疹がほぼ全匹に発生

【００４１】

【表２】

【００４２】＊１：リン酸トリス（２−エチルヘキシル）＊２：リン酸トリヘキサデシル＊３：リン酸ドデシルジエチル

【００４３】実施例１〜４及び比較例１〜３下記表３に示す組成のクリームを製造し、その実用テス
ト、並びに肌あれの改善効果及び予防効果についての評
価を行った。この結果を表４に示す。

【００４４】

【表３】

【００４５】（製造法）油相成分である（１）〜（１
１）を混合し、加熱溶解して７０℃に保つ。これに水相
成分である（１２）〜（１６）を徐々に加え、乳化器に
て乳化する。乳化物を熱交換器にて終温３０℃まで冷却
した後、充填を行うことにより、クリームを調製する。

【００４６】（試験方法）（１）実用テスト（パネルテスト）専門パネラー１０名により各クリームを実際に使用して
実用評価を行った。評価項目は、肌へのなじみ、べたつ
きの少なさ、しっとり感、全体評価の４項目とし、下記
基準に従い評価を行った。 ◎：１０名中８名以上が良好と回答 ○：１０名中６〜７名が良好と回答 △：１０名中４〜５名が良好と回答 ×：１０名中３名以下が良好と回答

【００４７】（２）肌あれスコア冬季に頬部に肌あれを起こしている２０〜５０歳の女性
１０名を被験者とし、左右の頬に異なるクリームを２週
間塗布した。２週間の塗布が終了した翌日に肌あれを肉
眼で観察し、下記基準により判定し、平均値で示した。０：肌あれを認めない１：かすかに肌あれを認める２：肌あれを認める３：ややひどい肌あれを認める４：ひどい肌あれを認める

【００４８】

【表４】

【００４９】表４から明らかなように、本発明のクリー
ムは、非常に優れた肌なじみとスキンケア効果を有して
いた。

【００５０】実施例５〜７及び比較例４下記表５に示す組成の乳液を製造し、その実用テスト、
皮膚刺激についての評価を行った。この結果を表６に示
す。

【００５１】

【表５】

【００５２】（製造法）上記処方に従い、（１）〜
（７）を混合し、加熱溶解して７０℃に保つ。（８）〜
（１３）も同様に７０℃で加熱混合し、これに（１）〜
（７）を加えて乳化することにより乳液を調製する。

【００５３】（試験方法）（１）実用テスト実施例１〜４及び比較例１〜３と全く同様の方法及び基
準に従い、実用テストを行った。

【００５４】（２）皮膚刺激テストヒトの上腕部にクローズドパッチ（２４時間）を行い、
下記基準で評価し、１０名の平均値で示した。０：全く異常なし１：わずかに赤みが発生２：赤みが発生３：赤みと丘疹が発生

【００５５】

【表６】

【００５６】実施例８乳液油相成分：（重量％）化合物（ａ）８．０スクワラン２．０バチルアルコール１．０ソルビタントリオレエート１．０ POE(40)ソルビタンモノオレエート１．０エチルパラベン０．１水相成分：メチルパラベン０．１エタノール３．０グリセリン２．０香料０．１精製水バランス１００．０上記処方に従い、油相成分を混合し、加熱溶解して７０
℃に保った。水相成分も同様に７０℃で加熱混合し、こ
れに上記油相部を加えて乳化器にて乳化した。乳化物を
徐々に冷却して乳液を得た。

【００５７】実施例９クリーム油相成分：（重量％）化合物（ｂ）２０．０ミリスチン酸オクチルドデシル５．０セタノール２．０ POE(20)ソルビタンモノステアレート１．５ソルビタンモノステアレート０．５カルナウバロウ２．０ブチルパラベン０．１水相成分：グリセリン３．０メチルパラベン０．２香料０．１精製水バランス１００．０上記処方に従い、油相成分を混合し、加熱溶解して８０
℃に保った。水相成分も同様に８０℃で加熱混合し、こ
れを上記油相部に加えて乳化器にて乳化した。乳化物を
徐々に冷却してクリームを得た。

【００５８】実施例１０２層式液状ファンデーション油相成分：（重量％）化合物（ｃ）１０．０揮発性シリコーン１５．０ POE(10)硬化ヒマシ油０．５ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体０．５粉体成分：シリコーン処理酸化チタン３．０シリコーン処理酸化セリサイト７．５シリコーン処理酸化鉄１．５水相成分：グリセリン５．０エタノール１０．０香料０．１精製水バランス１００．０上記処方に従い、油相成分を均一に混合した後、粉体成
分を充分に分散した。これに完全に均一混合した水相部
を加えて乳化器で乳化し、２層式液状ファンデーション
を得た。

【００５９】実施例１１乳化型ファンデーション油相成分：（重量％）化合物（ｄ）５．０化合物（ｅ）６．０デキストリン脂肪酸エステル２．０モノステアリン酸グリセリン２．０モノラウリン酸プロピレングリコール１．０シリコーン処理酸化チタン６．０シリコーン処理酸化セリサイト７．０シリコーン処理酸化鉄２．０水相成分：グリセリン５．０ソルビトール０．５メチルパラベン０．２香料０．１精製水バランス１００．０上記処方に従い、油相成分を混合し、加熱溶解して８０
℃に保った。これに粉体成分を加えて分散させた後、８
０℃で均一混合した水相部を加えて乳化器で乳化した。
得られた乳化物を徐々に冷却し、乳化型ファンデーショ
ンを得た。

【００６０】実施例１２口紅基剤：（重量％）化合物（ｆ）３０．０ヒマシ油２０．０バチルアルコール２５．０ラノリン５．０キャンデリラロウ６．０カルナウバロウ６．０トコフェロール０．２プロピルパラベン０．２色材：酸化チタン２．５有機色素５．０香料０．１１００．０上記処方に従い、基剤を加熱融解して均一に混合した。
これに色材を加えてロールミルで練り、均一に分散させ
た。再融解して香料を加え、脱泡してから型に流し込
み、急冷して固めた。型から取り出し容器に充填し、ス
ティックの外観を整え、炎の中を通して表面を均一に
し、口紅を得た。

【００６１】実施例１３パック（ピールオフタイプ）油相成分：（重量％）化合物（ｇ）３．０ミリスチン酸イソプロピル１．０ POE(10)硬化ヒマシ油１．０粉体成分：酸化チタン１０．０カオリン２．０水相成分：グリセリン５．０ビーガム１．０エタノール６．０香料０．２精製水バランス被膜剤：ポリビニルアルコール１０．０アルギン酸ナトリウム３．０１００．０上記処方に従い、水相成分を混合し、加熱溶解して７０
℃に保った。油相成分も同様に７０℃で加熱混合し、上
記水相部に加えて乳化器にて乳化した。これに粉体成分
及び被膜剤を加えて混合した。乳化物を徐冷し、パック
を得た。

【００６２】実施例１４２層式化粧水水相成分：（重量％）グリセリン５．０色素適量精製水バランス油相成分：エタノール１０．０化合物（ｈ）８．０ POE(20)ステアリルエーテル１．５ POE(20)ソルビタンモノパルミテート０．５エチルパラベン０．１香料適量１００．０精製水にグリセリン及び色素を加え、室温下に溶解し
た。一方、エタノール化合物（ｄ）、界面活性剤、エチ
ルパラベン及び香料を加えて室温下に混合した。これを
上記水相部に加えて攪拌下にろ過して化粧水を得た。

【００６３】実施例１５ヘアトニック（重量％）化合物（ｉ）２．０メントール０．２抗菌剤（ピロクトンオーラミン）０．１ニコチン酸メチル０．１エタノール４５．０精製水バランス１００．０上記成分を７０℃で加熱溶解し、冷却してヘアトニック
を得た。

【００６４】実施例１６ヘアリンス（重量％）塩化ジステアリルジメチルアンモニウム２．０ポリオキシエチレンセチルエーテル２．０２−ヘプチルウンデカノール１．０化合物（ｊ）３．０グリセリン２．０メチルパラベン０．１エチルパラベン０．１香料０．１精製水バランス１００．０７０℃に加熱した精製水に、メチルパラベン及び香料を
加え、溶解した。これに７０℃で加熱混合した残りの成
分を加えて乳化した。徐冷してヘアリンスを得た。

【００６５】実施例１７薬用クリーム（重量％）（１）デキサメタゾン０．０２５（２）プロピレングリコール８．０（３）グリセリン５．０（４）流動パラフィン１．０（５）化合物（ｄ）３．０（６）脂肪酸アルカノールアミド１．８（７）ソルビタンモノオレエート１．０（８）グリセリンモノ脂肪酸エステル１．５（９）防腐剤適量（10）粘土鉱物（ベントナイト）６．０（11）精製水バランス（５）に（１）、（４）、（８）及び（９）を添加し、
７０℃に加熱し、溶解混合し、これを組成物（Ａ）とす
る。（１１）の一部に（６）及び（７）を加えて溶解
し、更に（２）及び（３）を添加混合し、これを組成物
（Ｂ）とする。温度を７０℃に保ち、組成物（Ｂ）を攪
拌しながら、組成物（Ａ）を徐々に添加し、予備乳化し
た後、ホモミキサーで乳化する。これを、あらかじめ
（１１）の残部に（１０）を添加分散しておいたものに
攪拌しながら加え、冷却しクリームを得た。

【００６６】実施例８〜１７で得られた各化粧料及び外
用剤は、いずれも優れた感触、皮膚・毛髪との良好な親
和性を示し、安全性にも優れ、極めて安定なものであっ
た。

【００６７】実施例１８シャンプー（重量％）ラウリルエーテルサルフェートナトリウム塩（ＥＯ＝３）１５．０ラウリン酸アミドプロピルベタイン３．０デカン酸モノグリセライド２．０化合物（ｅ）２．０水バランス１００．０上記処方のシャンプーを常法により製造した。得られた
シャンプーは洗浄性、低刺激性に優れ、非常にコンディ
ショニング効果の高いものであった。

【００６８】実施例１９リンスインシャンプー（重量％）ポリオキシエチレン（２０）ラウリルエーテル１０．０ラウリン酸アミドプロピルベタイン５．０トリメチルステアリルアンモニウムクロライド２．０シリコーンエマルジョン（ＢＹ２２−０２９，東レ・ダウコーニング社製）３．０ジステアリン酸エチレングリコール１．０上記化合物（ｄ）２．０水バランス１００．０上記処方のリンスインシャンプーを常法により製造し
た。得られたリンスインシャンプーは、洗浄性、起泡性
に優れ、高いリンス効果を有するものであった。

【００６９】実施例２０ボディシャンプー（重量％）ポリオキシエチレン（２０）ラウリルエーテル１５．０ラウロイルジエタノールアミド３．０デカン酸モノグリセライド２．０ラウリン酸ナトリウム２．０ミリスチン酸ナトリウム１．５化合物（ｄ）２．０水バランス１００．０上記処方のボディシャンプーを常法により製造した。得
られたボディシャンプーは、洗浄性、起泡性、すすぎ性
に優れ、高い皮膚モイスチャー効果を有するものであっ
た。

【００７０】実施例２１クレンジング料（ジェル）（重量％）（１）ポリオキシエチレン（２０）オクチルドデシルエーテル１５．０（２）グリセリン１０．０（３）ソルビトール１０．０（４）トリ−２−エチルヘキサン酸グリセライド１５．０（５）流動パラフィン（Ｋ−２３０）５．０（６）化合物（ｈ）１０．０（７）水バランス１００．０上記処方に従い、（１）〜（６）を７０〜８０℃に加温
して溶解混合し、５０℃に冷却してから、攪拌下（７）
を加えることによって製造した。得られたクレンジング
料は、メイク汚れに対する洗浄性に優れ、すすぎの後の
肌がしっとりとして感触に優れたものであった。

【００７１】実施例２２洗顔料（重量％）エマノーン１１１２（花王社製）１０．０ラウリン酸カリウム５．０ミリスチン酸カリウム３．０パルミチン酸カリウム１．０ステアリン酸１．０グリセリン１５．０ソルビトール５．０１，３−ブチレングリコール５．０ラウリン酸ジエタノールアミド２．０化合物（ｄ）２．０水バランス１００．０上記処方の洗顔料を常法により製造した。得られた洗顔
料は、洗浄性に優れ、皮膚に対するスキンケア効果が極
めて高くつっぱり感もほとんどないものであった。

【００７２】

【発明の効果】化合物（１）は皮膚親和性が極めて高
く、また高極性かつ比較的高分子量であるにもかかわら
ず、低粘度、低融点であり、かつ優れた安全性、安定性
を有している。従って、化合物（１）を含有する本発明
の化粧料及び外用剤は、優れた皮膚親和性、良好な感触
及び高い安全性を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の一般式（１）【化１】〔式中、Ｒ¹は炭素数１２〜２４の直鎖又は分岐のアル
キル基又はアルケニル基を示し、Ｒ²は炭素数６〜２４
の直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基もしくは直鎖ア
ルケニル基又はアリール基を示し、Ｒ³は炭素数１〜６
の直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基もしくはアルケ
ニル基又はアリール基を示す。〕で表されるリン酸トリ
エステル。
【請求項２】一般式（１）において、Ｒ¹が炭素数１
３〜２０の分岐アルキル基又は直鎖アルケニル基、Ｒ²
が炭素数１１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基又
は直鎖アルケニル基、Ｒ³が炭素数１〜６の直鎖又は分
岐のアルキル基である請求項１記載のリン酸トリエステ
ル。
【請求項３】一般式（１）において、Ｒ³がエチル基
である請求項１又は２記載のリン酸トリエステル。
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載のリン酸
トリエステルを含有することを特徴とする化粧料。
【請求項５】請求項１〜３のいずれかに記載のリン酸
トリエステルを含有することを特徴とする外用剤。