CS274470B2 - Method of acids winning or recovery from their metals containing solutions - Google Patents
Method of acids winning or recovery from their metals containing solutions Download PDFInfo
- Publication number
- CS274470B2 CS274470B2 CS420888A CS420888A CS274470B2 CS 274470 B2 CS274470 B2 CS 274470B2 CS 420888 A CS420888 A CS 420888A CS 420888 A CS420888 A CS 420888A CS 274470 B2 CS274470 B2 CS 274470B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- column
- solution
- nitric acid
- acid
- overflow
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 45
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 28
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 28
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 22
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims description 11
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title description 15
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 42
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 20
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 12
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 12
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 claims description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 12
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 11
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 claims description 11
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 9
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 8
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 3
- -1 chemical compounds Chemical compound 0.000 claims description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 57
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 8
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 6
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 4
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical group CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N chromium nickel Chemical compound [Cr].[Ni] VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- SHXXPRJOPFJRHA-UHFFFAOYSA-K iron(iii) fluoride Chemical compound F[Fe](F)F SHXXPRJOPFJRHA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N n-(2,4-dichloro-5-propan-2-yloxyphenyl)acetamide Chemical compound CC(C)OC1=CC(NC(C)=O)=C(Cl)C=C1Cl QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- CYTCTRAEJYIZRX-UHFFFAOYSA-N (9a-hydroxy-3,5a-dimethyl-9-methylidene-2-oxo-3,3a,4,5,6,7,8,9b-octahydrobenzo[g][1]benzofuran-6-yl) acetate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(C)=O)CCC(=C)C2(O)C2C1C(C)C(=O)O2 CYTCTRAEJYIZRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 241001609030 Brosme brosme Species 0.000 description 1
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018487 Ni—Cr Inorganic materials 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000000061 acid fraction Substances 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000012938 design process Methods 0.000 description 1
- HLQQMPGKASWZPH-UHFFFAOYSA-N diethyl hexyl phosphate Chemical compound CCCCCCOP(=O)(OCC)OCC HLQQMPGKASWZPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical group 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910001512 metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010310 metallurgical process Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);titanium(4+);sulfate Chemical compound [O-2].[Ti+4].[O-]S([O-])(=O)=O DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 1
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 239000012255 powdered metal Substances 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 238000002271 resection Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000348 titanium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093635 tributyl phosphate Drugs 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/58—Treatment of water, waste water, or sewage by removing specified dissolved compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/36—Regeneration of waste pickling liquors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/20—Nitrogen oxides; Oxyacids of nitrogen; Salts thereof
- C01B21/38—Nitric acid
- C01B21/46—Purification; Separation ; Stabilisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/02—Treatment of water, waste water, or sewage by heating
- C02F1/04—Treatment of water, waste water, or sewage by heating by distillation or evaporation
- C02F1/18—Transportable devices to obtain potable water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F1/00—Etching metallic material by chemical means
- C23F1/46—Regeneration of etching compositions
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/01—Waste acid containing iron
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- ing And Chemical Polishing (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
Způsob získáváni nebo zpětného získáváni kyselin z jejich roztoků, obsahujících kovy
57) . Řešení spočívá v tom, že se roztoky, vznikající při leptání, chemickém opracovávání a podobně nerezových oceli, speciálních slitin a speciálních kovů a rozpuštěním těchto kovů k získání, popřípadě zpětnému získáni kyseliny dusičné nebo směsi kyseliny dusičné a fluorovodíkové rozprašuji při teplotě 200 ež 500 °C v reaktoru 1 β následnou absorpci nebo kondenzací vznikajících plynů v prvni koloně a ve druhé koloně při teplotě· až 70 °C.
CS 274 470 B2
CS 274 470 B2
Vynález ee týká způsobu získáváni nebo zpětného získáváni kyselin z Jejich roztoků, obsahujících kovy rozprašováním těchto roztoků e následnou abscrpci a/nebo kondensaci takto vzniklých plynů, přičemž vznikající pevná látky se odvádějí.
Vynález se týká zejména způsobu a zařízeni pro zpětné získáváni nebo získáváni kyseliny dusičné nebo směsi kyseliny dusičné a kyseliny fluorovodíkové z roztoků, které obsahuji dalši složky, zejména kationty, například ionty železa, chrómu, niklu, titanu, zirkonu nebo hliníku. Tyto roztoky se ziskóveji při povrchovém zpracování, například moření, leptáni nebo chemickém opracováváni oceli, nerezových ocelí, například oceli s obsahem chrómu nebo chrómu a niklu, speciálních slitin, nepřiklad slitin ns bázi niklu a speciálních kovů, nepřiklad titanu, zirkonu nebo tantalu, Jakož i při rozpuštěni těchto kovů nebo Jejich sloučenin v průběhu metalurgických postupů. Tyto roztoky potom obsahuji ionty svrchu uvedených kovů a také další složky uvedených slitin, popřípadě nečistoty. Tyto roztoky Je nutno po dosaženi určitého obsahu kovu v závislosti na zprscovávané slitině, obvykle po dosaženi 20 až 60 g kovu na litr odložit. Tyto roztoky se potom obvykle neutralizuji. Timto způsobem vzniká veliké množstvi kelů a mimoto vzniká velký problém znečištěni životního prostředí, protože odpadní vody obsahuji velké množstvi dusičnanů. Z tohoto důvodu by bylo zapotřebí navrhnout postupy, u kterých by odpadni vody tyto látky neobsahovaly. Dále si postup vyžaduje také velké množství kyselin a dalších pomocných látek, které se spotřebovávají při neutralizaci.
V průběhu posledních let byla v literatuře popsána celá řada postupů, kterými je možno alespoň částečně ziskst zpět svrchu uvedené chemické látky.
Nevýhodou všech těchto postupů Je skutečnost, že Je obvykle uvedeným způsobem možno zpracovat pouze určité odpadni vody, to znamená například roztok železa, chrómu a niklu ve směsi kyseliny fluorovodíkové a dusičné tak,jak tyto roztoky vzníksjl při zpracováni nerezových oceli. Jiné roztoky však vyžaduji opět Jiný postup. Jiné kovy, obsažené v odpadni vodě opět vytvářej! neutralizační kal, takže timto způsobem neni možno odstranit problémy, spojené se znečištěním životního prostředí.
Obecně Je možno svrchu uvedené postupy rozdělit do následujících skupin:
1. Destilační postupy
Při prováděni těchto postupů se k odpadnímu roztoku po leptáni přidá kyselina sírová a těkavé kyseliny dusičná a fluorovodíková se oddestiluji. Kovy se vysráží ve formě směsi sulfátů, kterou Je zapotřebí dále zpracovávat. Jeden z těchto postupů užívá k vysrážení železa způsobu, při kterém se železo sráží Jako jerosit a nikl se odstraňuje ve formě hydroxidu. Tyto postupy Jsou pracovně velmi nákladné, protože je zapotřebí užit větší počet odpařovacich, krystalizačnlch s filtračních stupňů.
CS 274 470 B2 mimoto se spotřebuje velké množství chemických látek. Postup není možno užit pro roztoky, které obsahuji titan, protože siran titanu velmi nesnadno krystalizuje.
2. Krystallzačni postupy
Při těchto postupech se roztok odpařuje ve zvláštním odpařovači, vyhřívaném elektrickým proudem, po zchlazení se potom tvoři krystaly fluoridu železa, které se odděli filtraci. Filtrát představuje zdroj kyseliny, který je možno získat zpět, další podíly kyseliny Je možno získat zpět tepelným rozkladem krystalů fluoridu v otáčející se trubkové peci ve formě kyseliny fluorovodíková.
Při tomto postupu je možno ziskat zpět téměř veškeré množstvi kyseliny fluorovodíkové a dusičné, je možno ziskat i čistou kyselinu fluorovodíkovou po odděleni primárních krystalů fluoridu železitého, není však možno zisket čistou kyselinu dusičnou. Při krystalizačnim stupni nedochází k vyloučeni všech kationtů v roztoku ve stejné miře, ale přednostně se sráží železo. To znamená, že může dojit v oběhu ke zvyšujícímu se množstvi vedlejších prvků, napřiklad chrómu 8 niklu. Tento postup je možno užit i ke zprecování Jiných roztoků, například těch, které obsahují směs železa, chrómu a niklu, neni všek možno Jej použit na roztoky, které obsahuji titan.
S výhodou Je možno jej použit pro roztoky s obsahem zirkonu.
3. Extrakční postup
Při tomto postupu Je nutno užit celé řady stupňů, a to:
- extrakce železa (diethylhexylfosfátem v parafinu),
- zpětného získáni extrakčního prostředku po přidáni hydropenfluoridu amonného,
- krystalizace (NII^J^FeFg,
- rozklad této látky při teplotě 500 °C,
- kalcinace produktu při teplotě 800 °C,
- extrakce kyseliny (tributylfosfátem v parafinu),
- neutralizace zbývajícího roztoku.
Mimoto, že provádění tohoto postupu je velmi komplikované, přetrvává při Jeho prováděni také nebezpečí znečištěni odpadních vod extrakčním prostředkem e také nebezpečí požáru vzhledem k použiti hořlavých rozpouštědel. Postup byl popsán výlučně pouze pro roztoky s obsahem železa, chrómu a niklu, roztoky s obsahem titanu nebo Jiných kovů nelze timto způsobem zpracovávat.
4. Postupy s použitím iontoměničů
Při tomto postupu se volné kyseliny (avšak nikoliv podíl, vázaný no kov) podrobí adsorbcí na íontoměničovou pryskyřici a potom se získávají zpět vymýváním prysky
CS 274 470 B2 řiče vodou. Kovy zůstávají v roztoku ve formě svých soli, které Je zapotřebí neutralizovat. Nejde o Čistě regenerační postup, ale pouze o zlepšeni částečně použitého roztoku. Podíly kovu, které Je zapotřebí neutralizovat Jsou stejně vysoké Jako při prosté neut ralizaci.
5. Dialyzačni postupy
V tomto případě jde bučí o čistou dialýzu difusl, nebo o dialýzu při použiti elektric kého proudu. Při dialýze difúzi dochází stejně Jako při použiti iontoměničů pouze k odděleni volné kyseliny od kovové soli, takže zůstávají v zásadě stejné problémy. Při elektrodialýze se nejprve roztok neutralizuje hydroxidem draselným a takto získaný neutrální roztok dusičnanu draselného a fluoridu draselného se rozkládá při použiti speciální membrány na kyselinu a hydroxid draselný při použiti elektrického proudu. Timto způsobem Je možno získat zpět vysoké množství kyseliny, dochází však k vysoké spotřebě elektrického proudu a mimoto dochází ke snadnému poškozeni použité membrány.
K úplnému zpětnému získáni kyseliny chlorovodíkové, která se užívá k moření uhlíkaté oceli se již dlouho užívá sušeni rozprašováním. Postup ee provádi tak, že se použitý roztok rozstřikuje v reaktoru, kde se dostává do styku s horkými plyny, které vznikají v hořáku, zasahujícím do reaktoru. Timto způsobem dochází k úplnému rozkladu roztoku podle následujícího vztahu:
DeCl2 + 2 H20 + 1/2 C>2 - Fe2°3 + 4 HCl
Obsah kovu z roztoku se sráží ve formě oxidu kovu a vznikající plynný chlorovodík se znovu absorbuje ve vodě na kyselinu chlorovodíkovou. Po svrchu uvedený rozklad Je zapotřebí dosáhnout v reaktoru teploty v rozmezi 500 až 1 000 °C.
Tyto a podobné postupy byly až dosud používány při zpětném získáváni kyseliny chlorovodíkové z odpadních roztoků. Proti použiti tohoto postupu pro zpětné získávání jiných kyselin, například kyseliny chlorovodíkové nebo kyseliny dusičné mluví skutečnost, že při svrchu uvedeném teplotním rozmezí dochází k silnému rozkladu kyseliny dusičné na oxid dusnatý, který se Jen velmi těžko absorbuje. Při použitých teplotách vznikaly také obevy z problémů, vznikajících korozí.
Vynález si klade za úkol navrhnout způsob získáváni nebo zpětného získávání kyseliny dusičné nebo směsi kyseliny dusičné a kyseliny fluorovodíkové z roztoků, které obsahuji zejména kovové soli těchto kyselin při překonáni obtíží, které vznikají při použiti sušeni rozprašováním a při absorbci odpadních plynů, vznikajících při provádění tohoto postupu.
Bylo neočekávaně zjištěno, že roztoky, které obsahují kovové ionty a kyselinu dusičnou nebo směs kyseliny dusičně a kyseliny fluorovodíkové je možno rozkládat při
CS 274 470 D2 podstatně nižších teplotách, než jsou použitě teploty při svrchu uvedeném postupu pro zpětné získávání kyseliny chlorovodíkové. ZpOsob podle vynálezu se vyznečuje tim, že pro získáváni nebo zpětné získáváni kyseliny dusičné nebo směsi kyseliny dusičné s kyseliny fluorovodíkové z roztoku těchto kyselin, které mimoto obsehuji ketionty, nepřiklad ketionty železa, chrómu, niklu, titanu, zirkonu nebo hliníku se tyto roztoky rozprašují při teplptě 200 až 500 °C, s výhodou při teplotě 300 až 400 °C a takto vzniklé plyny se absorbuji ve vodném roztoku při teplotě 0 až 70 °C a/nebo se kondenzuji.
Při prováděni způsobu podle vynálezu se absorbce a kondenzace provádi ve dvou stupních, přičemž v prvním stupni se absorbce a kondenzace provádi při teplotě 20 až 70 °C, s výhodou při teplotě 50 až 60 °C a ve druhém stupni při teplotě 0 až 40 °C, s výhodou 20 až 30 °C.
Při výhodném provedeni způsobu podle vynálezu Je možno plyny, vznikající při sušeni rozprašováním použit k zahřátí roztoku.
Na rozdíl od svrchu uvedených postupů, které byly vyvinuty pro zpětné získáni kyseliny fluorovodíkové a dusičné, Je možno novým způsobem podle vynálezu zpracovávat roztoky libovolného složeni, tj. roztoky, které obsehuji libovolnou kombinaci kationtů, například železa, chrómu, niklu, titanu, zirkonu, hliníku a dalši, i roztoky, které obsahuji bu3 pouze kyselinu fluorovodíkovou, nebo pouze kyselinu dusičnou nebo směs těchto kyselin.
Kovy, obsažené v těchto roztocích se srážejí ve formě suchých oxidů kovů nebo ve formě kovových soli, které je možno znovu použit Jako takové nebo které jo možno dále zpracovávat v přídavných stupních na cenné produkty, například na práškované kovy nebo také bez problémů ukládat Jako odpadní materiály.
V reaktoru při tepelném rozkladu dochází k následujícím chemickým a fyzikálním reakcím:
1. H20(l) » HgO (g); odpařeni vody
2. HN03(aq) HN03(g); odpařeni kyseliny dusičné
3. HF(aq) » HF(g); odpařeni kyseliny fluorovodíkové
4. 2HN03(g) = N02(g) + NO(g) + H20(g) + O2(g); rozklad kyseliny dusičné
4a. 4HN03(g) = 3N0?(g) + NO(g) + 2H^0(g) + 1,5 02(g); rozklad kyseliny dusičné
5. 2N02(g) b 2 NO(g) + 02(g); rozklad oxidu dusíčitého
5. MeFgfeg) + HgOfg) » Me0(s) + 2HF(g). rozklad fluoridu kovu
7. Me(N03)2 + H2O(g) «» MeO(s) + 2HN03(g); rozklad dusičnanu kovu.
I
CS 274 470 B2
Reakce G a 7 jsou uvedeny pouze jako přiklad při použiti dvojsytného kationtů kovu, při použití jiných kovů nebo při tvorbě komplexů s obsahem určitého náboje nebo s obsahem kyslíku se tyto rovnice odpovidajicim způsobem mění.
Oxidy kovů, které vznikají podle vztahů 6 a 7 se s největší části hromadí na dně reektoru a je možno Je odtud kontinuálně odvádět příslušným zařízením. Tyto látky jsou také z části strhovány proudem odpadního plynu a potom oddělovány v zařazeném odlučovači prachu. Proud odpadního plynu se potom přivádí do absorbčniho a kondenzačního zařízení. V případě, že zpracovávaný roztok obsahuje Jako kyselinu pouze kyselinu fluorovodíkovou nebo například směs kyseliny fluorovodíková a chlorovodíkové, může sestávat aboobčni a kondensačni zařízeni pouze z jediné kolony. V případě, že roztok obsahuje kyselinu dusičnou, je zapotřebí použit alespoň dvě kolony. Do kolon se přivádí obíhající absorpční roztok, který se ve výměnicích tepla zchladl na určitou teplotu. Volbou absorpční a kondenzační teploty Je možno ovlivnit koncentraci kyseliny, jak bude dále uvedeno.
Vynález bude osvětlen v souvislosti s připojenými výkresy, kde na obr. 1 je znázorněno blokové schéma zařízení pro zpětné získáni kyseliny, na obr. 2 je znázorněn detail blokového schématu z obr. 1 a na obr. 3 až 5 jsou znázorněny diagramy, osvětlující způsob podle vynálezu.
Na obr. 1 Je znázorněn reaktor, ke kterému je dávkovacím čerpadlem 2 přiváděn roztok, určený ke zpracováni, obsahující kovy, přes vstupní trysku 3. Reaktor Je zahříván například acetylenovým hořákem 4, který zasahuje do reektoru 1_ v blízkosti Jeho dne. Na dně reaktoru 1^ se nechází zařízeni 5 pro kontinuální odvádění vznikajících pevných materiálů. Z hlavy reektoru 1 se odvádějí horké odpadní plyny, které se potom vedou do odlučovače 6 prachu, ve kterém dochází k odděleni zbývajících pevných materiálů. Potom se odvádějí odpadni plyny do absorpčního a kondenzačního zařízení, které je tvořeno například dvěma za sebou zařazenými kolonami, a to první kolonou 7 a druhou kolonou 8. Absorpční kapalina, například voda, se odvádí ze dna prvni kolony 7 a druhé kolony 8 pomoci čerpadel 9, 10 a potom sa vede přes výměníky tepla 11, zpět do hlavy prvni kolony 7 a druhé kolony 8. Výměníky tepla 11, 12 mohou být chlazeny například vodou. Potom se odpadni plyny vedou z druhé kolony 8 ještě přes dva za sebou zařazené obsorbéry (práci zařízeni) 13, 14, potom Jsou ze druhého pracího zařízeni 14 odsávány ven z celého zařízeni výfukem 15.
V případě varianty, znázorněné na obr. 2 se roztok, určený pro zpracováni přivádí do výměníku 16 tepla, předehřivenébo horkými odpadními plyny, vycházejícími z reaktoru 1_, čimž dochází k úspoře energie.
□ak Již bylo uvedeno, je možno volbou absorbčnl nebo kondenzační teploty ovlivnit
CS 274 470 B2 e
koncentraci kyseliny v první koloně 7 a ve druhé koloně 8. V diagramech; znázorněných na obr, 3 až 5 Je prokázáno, Jaké možnosti variace vznikají například v případě, že se druhá kolona 8 trvale udržuje na teplotě 20 °C, zatímco teplota v prvni koloně 7 se měni v rozmezí od 40 do 60 °C, Oe zřejmě, že je timto způsobem možno dosáhnout, aby v prvni koloně 7_ se nachózela směs kyseliny fluorovodíkové a dusičné, kdežto druhá kolona 8 aby obsahovala kyselinu dusičnou Jen s velmi malým obsahem kyseliny fluorovodíkové. To Je velmi důležité v souvislosti s povrchovým zpracováním kovů, protože některé postupy Je možno provádět při použiti směsi kyseliny fluorovodíkové a dusičné, kdežto Jiné postupy se provádějí pouze s použitím kyseliny dusičné.
Obr. 3 znázorňuje souvislost mezi celkovým objemem procházejícího roztoku a teplotou. Na vodorovné ose Je znázorněna teplota v prvni koloně 7 ve stupních Celsia, na svislé ose je nanesena koncentrace kyseliny dusičné v procentech. Je zřejmé, že kyselina fluorovodíková Je obsažena převážně v prvni koloně solí (95 %), zetímco ve druhé koloně 8 pouze v množství 4 %, zbytek je obsažen ve formě oxidu, přičemž obsah fluoru v oxidu je 0,2 až 0,02 %.
Kyselinu dusičnou Je nutno získat zpět absorbcí nitrosových plynů. Nejprve se mění následující reakci ne kyselinu dusičnou pouze podíl, tvořený oxidem dusičitým podle následující reakce :
8. 3N02(g) + H20(l) - 2HN03(aq) + N0(g); absorbce.
Oxid dusnatý, primárně obsažený v plynné směsi a také Jeho podíl, vznikajíc! při svrchu uvedené reakci 8, je zapotřebí podrobit další absorbci a oxidovat podle následující reakce:
9. 2N0(g) + O2(g) 2N02(g); oxidace.
Reakce 8 a 9 Jsou v literatuře mnohokrát popsány, tvoři základ výroby kyseliny dusičná a spadají proto do známého stavu.
Je zřejmé, že při rozkladu roztoku s obsahem kovů v reaktoru po jejich změně na plyny vzniká takový poměr N02/N0, který umožňuje v prvni koloně 7 získat přibližně 33 % původně použité kyseliny dusičné. To odpovídá 50% oxidačnímu stupni těchto plynů podle svrchu uvedené reakce 4.
Mezi prvni kolonou 7 a druhou kolonou 8 může být zařazena oxidační věž, která na obr. 1 neni znázorněna a kterou Je možno dosáhnout dostatečného oxidačního stupně k tomu, aby ve druhé koloně 8 bylo možno zajistit přibližně 40% absorbci použité kyseliny dusičné. Mimoto Je možno přidáním oxidačního činidla, například peroxidu vodíku dosáhnout zvýšeni výtěžku kyseliny dusičné podle reskce 10. Toto přidáváni Je možno
I
CS 274 470 B2 uskutečnit v první koloně 7 nebo ve druhé koloně 8 nebo také v odděleném pracím záři zeni. Oe možno užít také kombinaci uvedených možnosti. .
Uocliází k následující reakci:
10. NO + 1-lgOg = NOg + HgO.
Praktické provedení způsobu podle vynálezu bude osvětleno v následujících přikla dech :
Přiklad 1
V tomto příkladu se zpracovává roztok, který se získává při mořeni nerezové oce li působením směsi kyseliny dusičné a kyseliny fluorovodíkové. Do resktoru se v průběhu 5,5 hodiny přivede rozstřikováním celkem 16,36 litrů roztoku s následujícím slo žením :
| hno3 | 318,0 g/1 |
| HF | 35,8 g/1 |
| Fe | 36,3 g/1 |
| Cr | 19,8 g/1 |
| Ni | 25,2 g/1 |
Přiváděni roztoku Je zajištěno dávkovacím čerpadlem £ přes přivodni trysku 3.
Reaktor 1 je zahříván acetylenovým a kyslíkovým hořákem 4, který Je uložen blízko
Jeho dna. Teploto nad spalovací zónou se pohybuje v rozmezi 390 až 470 °C, teplote odpadního plynu Je 140 až 160 °C. Plyn ze zařízeni Je odsáván výfukem 14 v množství o
12,5 m /h. Odpadni plyny se vedou nejprve do odlučovače £ a potom do dvou za sebou zařazených kolon, první kolony 7 a druhé kolony 8, které jsou vyplněny prstenci typu Pall. Pomoci oběhových čerpadel 9a 10 se do první kolony 7 a do druhé kolony 8 přivádí absorpční roztok. Teplota obíhajícího roztoku se udržuje na požadované hodnotě pomoci výměníků 11 a 12 tepla. Teplota je 50 °C v prvni koloně 7 a 22 °C ve druhé koloně 8. Absorpčním roztokem Je na začátku pokusu voda, s přibývajícím časem stoupá obsah kyseliny v roztoku. Plyn se potom Ještě vede do dvou za sebou zařazených absorbérů 13 a 14. Na konci pokusu byly odebrány vzorky z prvni kolony 7 z druhé kolony 8 a absorbérů 13, 14 a tyto vzorky byly analyzovány na obsah kyseliny dusičné a kyseliny fluorovodíkové. V průběhu trváni pokusu byly stanoveny obsahy oxidů dusíku a obsah fluorovodíku v odpadních plynech. 2 výsledku této analýzy a ze známého objemu jednotlivých části celého zařízeni bylo možno sestavit výslednou bilanci. Vznikající oxid z reaktoru £ a z odlučovače 6 byl spojen, zvážen a analyzován. Z celkového množstvi kyseliny dusičné bylo možno na konci pokusu nalézt v Jednotlivých částech následující podíly této látky:
CS 274 470 B2
Β
33,0 % v prvni koloně 7, popřípadě v přepadu prvni kolony 7,
43,2 % ve druhé koloně 8, popřípadě v přepadu druhé kolony 8,
7.2 % v prvním absorbéru 13,
3,0 % ve druhém absorbéru 14, ,5 % v odpadním plynu, % v oxidu,
97.9 % celkem.
Z celkového množství kyseliny fluorovodíkové bylo možno na konci pokusu nalézt v Jednotlivých částech zařízeni následující podíly této látky:
86,0 % v prvni koloně 7, popřípadě v přepadu prvni kolony 7,
8,6 % ve druhé koloně 8, popřípadě v přepadu druhé kolony 8,
1.9 % v prvním absorbéru 13,
O % ve druhém absorbéru 14,
O % v odpadním plynu,
1.3 % v oxidu,
98,8 % celkem.
Odchylky od 100 % vznikly nepřesností analýzy.
Přiklad 2
V tomto případě se zpracovává roztok, který vzniká při leptáni nerezové oceli působením kyseliny dusičné o dusičnanu amonného. Pokus se provádí se stejným roztokem Jako v přikladu 1, avšak za přidání dusičnanu amonného v množstvi 15 g/litr. Stejně Jako v přikladu 1 se potom provádí celková bilance pokusu. Tim Je možno prokázat, že přidání dusičnanu amonného nemá za následek žádné zvýšeni množstvi dusičnanů v získané kyselině ,nebýlo také možno prokázat žádný amoniak. Tyto výsledky opravňuji domněnku, že dusičnan amonný byl rozložen některou z následujících reakci.·
11a. NH4N03 - N20 ♦ 2H20
11b. NH,N0_ n N 4 3 2 + 2H20 + 1/2 02 .
Tato skutečnost má značný význam, protože do uvedených roztoků se někdy přidává močovina (NH2)2C0, aby bylo možno zabránit nežádoucí tvorbě oxidů dusíku při rozpuštěni kovů. Tim dochází z části také ke tvorbě dusičnanu amonného, který se tak dostává s promývací vodou nebo při neutralizaci kyseliny do odpadních vod, kde se může vy-
Claims (4)
- kus, je možno dusičnan amonný způsoben podle vynálezu z oběhu odstranit a rozložit.CS 274 470 B2V tomto příkladu se zpracovává roztok, vznikající při zpracováni čistého titanu působením kyseliny dusičné a kyseliny fluorovodíkové. Stejně Jako v příkladu 1 se př vádí v průběhu S hodin celkové množstvi 12,29 litrů roztoku s následujícím složením:
Ti 32,0 g/1 NH03 132,4 g/1 HF 34,8 g/1 H2S°4 5,0 g/1. Teplota byla 390 °C na úrovni hořáku, 45 °C v první koloně 7 a 35 °C ve druhé ko loně 8. Po ukončení pokusu byla provedena analýza stejným způsobem jako v přikladu 1 2 celkového množstvi kyseliny dusičné bylo možno nalézt v různých částech zařizeni následující množstvi této látky:33,0 % v prvni koloně 7, popřípadě v přepadu prvni kolony 7,41.4 % ve druhé koloně £3, popřípadě v přepadu druhé kolony 8,7,0 % v prvním adsorbéru 13,3,0 % ve druhém adsorbéru 14,14.5 % v odpadním plynu,0 % v oxidu,98.9 % celkem, - 2 celkově přivedeného množství kyseliny fluorovodíkové Je možno nalézt na konci pokusu v různých částech zařizeni následující množstvi této látky:98.5 % v první koloně 7, popřípadě v přepadu prvni kolony 7,2.9 % ve druhé koloně 8, popřípadě v přepadu druhé kolony 8,O % v prvním adsorbéru 13,0 % ve druhém adsorbéru 14,0 % v odpadním plynu,O % v oxidu,101,5 % celkem.Z celkově přivedeného množstvi kyseliny sirové Je možno nalézt na konci pokusu v různých částech zařizeni následující množstvi této látky:58,0 % v prvni koloně 7, popřípadě v přepadu první kolony 7,42,0 % z oxidu,100,0 % celkem.CS 274 470 B2Přiklad 4Zpracovává se roztok, vzniklý při zpracováni čistého titanu působením kyseliny dusičné a kyseliny fluorovodíkové s přísadou peroxidu vodíku. Pokus se provádi se stejným roztokem Jako v přikladu 3, avšak do druhé kolony f3 se přidá roztok peroxidu vodiku. Při výsledné bilanci Je možno prokázat vyšší výtěžek kyseliny dusičné v této koloně a sníženi obsahu oxidů dusiku v odpadním plynu.Z celkového přivedeného množství kyseliny dusičné je možno prokázat v jednotlivých částech zařízeni na konci pokusu následující množství této látky:33,2 % v prvni koloně 7, popřípadě v přepadu prvni kolony 7,46,5 % ve druhé koloně 8, popřípadě v přepadu druhé kolony 8,8,2 % v prvním adsorbéru 13,
- 3,0 % ve druhém adsorbéru 14,9,5 % v odpadním plynu,0 % v oxidu,100,4 % celkem.Peroxid vodiku byl přidáván podle reakce 10 ve strechiometrickém'množství vzhledem k oxidu dusnatému, přičemž tento oxid, nacházející se v odpadních plynech byl vzat za 100 %.Z příkladů Je zřejmé, že roztoky mohou obsahovat také Jiné kyseliny, například kyselinu sirovou, chlorovodíkovou nebo fosforečnou a také Jiné chemické sloučeniny, napřiklad amonné soli nebo organické látky.PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob získáváni nebo zpětného získáváni kyselin z jejich roztoků, které obsahuji zejména kovové soli, za sušení těchto roztoků rozprašováním s následnou absorpci a/nebo kondenzaci takto vznikajících plynů ζβ současného odváděni vznikajících pevných látek, vyznačující se tím, že se k získáni, popřípadě zpětnému získáni kyseliny dusičné nebo směsi kyseliny dusičné a kyseliny fluorovodíkové z jejich roztoku, které obsahuji zejména kationty železa, chrómu, niklu, titanu, zirkonu a podobně tyto roztoky rozprašují při teplotě 200 až 500 °C, s výhodou 300 až 400 °C a takto vznikající plyny se adsorbuji do vodného absorpčního roztoku při teplotěO až 70 °C a/nebo se kondenzuji.2. Způsob podle bodu 1, vyznačujici se tim, že absorpce i kondenzace probíhají ve dvou stupních, přičemž v prvním stupni probihá absorpce a kondenzace při teplotě 20 ažCS 274 470 B270 °C, s výhodou 50 až 60 °C a ve druhém stupni při teplotě 0 až 40 °C, s výhodou 20 až 30 °C.3. Způsob podle bodu 1, vyznačujici se tim, že se při absorpci a kondenzaci přidává oxidační činidlo.
- 4, Způsob podle bodu 3, vyznačujici se tím, že se Jako oxidační Činidlo při absorpci a kondenzaci použije peroxid vodíku.2 výkresyICS 274 470 B2 cs 274 470 B2Obr. 3Obr ΛHF-Konc
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0153487A AT395312B (de) | 1987-06-16 | 1987-06-16 | Verfahren zur gewinnung bzw. rueckgewinnung von saeure aus metallhaltigen loesungen dieser saeure |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS420888A2 CS420888A2 (en) | 1990-09-12 |
| CS274470B2 true CS274470B2 (en) | 1991-04-11 |
Family
ID=3515574
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS420888A CS274470B2 (en) | 1987-06-16 | 1988-06-16 | Method of acids winning or recovery from their metals containing solutions |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5149515A (cs) |
| EP (1) | EP0296147B1 (cs) |
| KR (1) | KR960000308B1 (cs) |
| CN (1) | CN1017165B (cs) |
| AT (1) | AT395312B (cs) |
| AU (1) | AU601845B2 (cs) |
| BR (1) | BR8802957A (cs) |
| CA (1) | CA1335150C (cs) |
| CS (1) | CS274470B2 (cs) |
| DD (1) | DD271100A5 (cs) |
| DE (1) | DE3862529D1 (cs) |
| ES (1) | ES2022720B3 (cs) |
| IN (1) | IN169517B (cs) |
| SU (1) | SU1739859A3 (cs) |
| UA (1) | UA13317A (cs) |
| ZA (1) | ZA884264B (cs) |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4315551C2 (de) * | 1993-05-10 | 2003-01-16 | Gewerk Keramchemie | Verfahren zur Regenerierung von verbrauchten, Metallsalze und/oder Metalloxide enthaltenden Lösungen, insbesondere Milchsäuren |
| US5500098A (en) * | 1993-08-05 | 1996-03-19 | Eco-Tec Limited | Process for regeneration of volatile acids |
| AT412001B (de) * | 1995-03-07 | 2004-08-26 | Edv Systemanalyse Und Systemde | Verfahren zur gewinnung bzw. rückgewinnung von säuren |
| AT403698B (de) * | 1995-11-27 | 1998-04-27 | Andritz Patentverwaltung | Verfahren zur gewinnung bzw. rückgewinnung von säuren aus metallhaltigen lösungen dieser säuren |
| FR2742257B1 (fr) * | 1995-12-12 | 1998-01-30 | Comurhex | Procede de valorisation, sous forme d'acide nitrique, des ions nitrates contenus dans les effluents de l'industrie nucleaire |
| EP0843025A1 (de) * | 1996-11-15 | 1998-05-20 | Keramchemie GmbH | Verfahren zur Regenerierung einer verbrauchten Beizlösung |
| RU2120497C1 (ru) * | 1997-03-20 | 1998-10-20 | Открытое акционерное общество "Чепецкий механический завод" | Способ регенерации нитрато-фторидных травильных растворов, содержащих цирконий |
| AT409373B (de) * | 1997-08-06 | 2002-07-25 | Andritz Ag Maschf | Verfahren und vorrichtung zur gewinnung bzw. rückgewinnung von säuren aus lösungen |
| AT406168B (de) * | 1998-09-03 | 2000-03-27 | Eurox Eisenoxydproduktions Und | Verfahren zur gewinnung bzw. rückgewinnung von flusssäure und salpetersäure |
| US6284212B1 (en) * | 1998-11-10 | 2001-09-04 | O'brien Robert N. | Method of nitric acid formation using a catalytic solution |
| AT407757B (de) | 1999-03-22 | 2001-06-25 | Andritz Patentverwaltung | Verfahren zur rückgewinnung von säuren aus metallhaltigen lösungen dieser säuren |
| RU2176288C1 (ru) * | 2000-03-06 | 2001-11-27 | ОАО Верхнесалдинское металлургическое производственное объединение | Способ утилизации и обезвреживания отходов травления титанового производства |
| US6692719B1 (en) * | 2000-11-08 | 2004-02-17 | Hatch Ltd. | Process for regeneration of acid halide solutions |
| AT411900B (de) * | 2001-04-25 | 2004-07-26 | Andritz Ag Maschf | Verfahren und vorrichtung zur gewinnung von metalloxiden |
| AT413697B (de) * | 2001-11-07 | 2006-05-15 | Andritz Ag Maschf | Verfahren zur behandlung säurehältiger abwässer |
| DE10231308C5 (de) | 2002-07-10 | 2009-10-15 | Cmi Uvk Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zum Recyceln von Edelstahl-Beizbädern |
| FR2874220B1 (fr) * | 2004-08-10 | 2007-07-06 | Snecma Moteurs Sa | Procede de regeneration des acides d'usinage chimique, installation pour la mise en oeuvre du procede et procede d'usinage chimique associe. |
| GB0427968D0 (en) * | 2004-12-21 | 2005-01-26 | Davy Process Technology Switze | Process |
| CN101164904B (zh) * | 2007-09-30 | 2010-04-21 | 赫东波 | 制备四氧化三钴粉末的焙烧炉的气动给料装置 |
| DE102009019801A1 (de) | 2009-05-02 | 2010-11-04 | Klaus Klein | Energierückgewinnung aus Abgasen thermischer Prozesse |
| IL200860A (en) | 2009-09-10 | 2015-07-30 | Green Future Ltd | Galvanic wastewater treatment and the production of iron oxide sized nanoparticles |
| CN101787537B (zh) * | 2009-12-11 | 2011-11-16 | 北京天泰兴工程科技有限公司 | 微负压-负压蒸发、结晶工艺回收不锈钢退火酸洗废硝酸氢氟酸 |
| AT508774B1 (de) | 2010-04-20 | 2011-04-15 | Key Technologies Ind Gmbh | Verfahren zur gewinnung bzw. rückgewinnung von salpetersäure und flusssäure aus lösungen von edelstahlbeizanlagen |
| CN102285642A (zh) * | 2010-06-21 | 2011-12-21 | 苏州爱游网络科技有限公司 | 一种废酸处理设备 |
| CN103319038A (zh) * | 2012-03-23 | 2013-09-25 | 山西太钢不锈钢股份有限公司 | 一种处理废混酸的方法 |
| AT13601U1 (de) | 2012-09-06 | 2014-04-15 | Astec Engineering Gmbh | Reinigung und Entkieselung verbrauchter Säurebeizbäder mittels kombinierter Mikrofiltrationsverfahren |
| EP2784186A1 (en) * | 2013-03-27 | 2014-10-01 | CMI UVK GmbH | Process for recovering metal oxide particles from a spent acid solution containing metal salts |
| EP2784185A1 (en) * | 2013-03-27 | 2014-10-01 | CMI UVK GmbH | Process for recovering acids from a spent acid solution containing metal salts |
| AT13805U1 (de) * | 2013-07-04 | 2014-09-15 | Pureox Industrieanlagenbau Gmbh | Verfahren zur elektrochemischen Oxidation von Fe-2+-Chlorid-Lösungen |
| AT514420B1 (de) * | 2013-09-26 | 2015-01-15 | Andritz Ag Maschf | Verfahren und Vorrichtung zur Regeneration von Salzsäure |
| AT515414B1 (de) | 2014-04-07 | 2015-09-15 | Andritz Ag Maschf | Verfahren und Vorrichtung zur Regeneration von Salzsäure aus metallhaltigen Lösungen mit Oxidaufbereitung |
| AT515557B1 (de) | 2014-05-28 | 2015-10-15 | Andritz Ag Maschf | Verfahren zur Aufbereitung von Verpackungsmaterial |
| AT517710B1 (de) * | 2016-04-13 | 2017-04-15 | Andritz Ag Maschf | Verfahren zum elektrolytischen beizen von metallbändern |
| CN106861299B (zh) * | 2017-04-21 | 2018-03-20 | 浙江西维亚进出口有限公司 | 一种含铬废气处理装置 |
| CN110160063B (zh) * | 2018-02-11 | 2020-12-08 | 阮氏化工（常熟）有限公司 | 一种含有有机物、重金属、混合废酸燃烧处置工艺 |
| AT521596A1 (de) * | 2018-09-05 | 2020-03-15 | Single Use Support Gmbh | Kühlplattenanordnung und Verfahren |
| CN109467065B (zh) * | 2018-11-30 | 2023-09-19 | 中冶南方工程技术有限公司 | 一种不锈钢混酸废液再生酸设备 |
| CN109553152B (zh) * | 2018-11-30 | 2021-09-10 | 中冶南方工程技术有限公司 | 一种不锈钢混酸废液再生酸工艺 |
| AT522594B1 (de) * | 2019-09-03 | 2020-12-15 | Umwandlung von Metallsaizösungen in flüssige Säuren und feste Metalloxide | |
| AT526794A1 (de) | 2022-12-20 | 2024-07-15 | Andritz Ag Maschf | Verfahren zur regeneration von saeure |
| CN116374959B (zh) * | 2023-03-29 | 2024-03-08 | 成都益志科技有限责任公司 | 一种利用喷雾焙烧硝酸盐生产金属氧化物的工艺 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1273991A (en) * | 1918-05-18 | 1918-07-30 | Norsk Hydro Elektrisk | Process of the manufacture of nitric acid. |
| US2155119A (en) * | 1935-08-13 | 1939-04-18 | American Lurgi Corp | Process of and apparatus for the thermal decomposition of substances or mixtures of same |
| US2771344A (en) * | 1954-08-05 | 1956-11-20 | Cabot Godfrey L Inc | Manufacture of iron oxide pigment |
| US3310435A (en) * | 1963-11-18 | 1967-03-21 | Dravo Corp | Process for continuous pickling of steel strip and regeneration of the contact acid |
| US3658483A (en) * | 1970-05-18 | 1972-04-25 | Sued Chemie Ag | Apparatus for the production of concentrated hydrohalogen acids and metal oxides |
| SE351444B (cs) * | 1970-11-03 | 1972-11-27 | Nordstjernan Rederi Ab | |
| US3745207A (en) * | 1971-01-25 | 1973-07-10 | Environmental Technology | Process for the recovery of waste pickle liquor |
| DE2209960C3 (de) * | 1972-03-02 | 1979-10-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Aufarbeitung von Fluorwasserstoff-haltigen Rohgasen der Flußsäureherstellung |
| FR2239279B1 (cs) * | 1973-07-30 | 1979-02-23 | Ugine Kuhlmann | |
| AU512846B2 (en) * | 1976-07-02 | 1980-10-30 | Toledo Pickling and Steel Service, Inc | System for the regeneration of waste hydrochloric acid pickle liquor |
| JPS54123595A (en) * | 1978-03-20 | 1979-09-25 | Sumitomo Metal Ind Ltd | Recovering method for hydrofluoric and nitric acids |
| US4341747A (en) * | 1978-08-15 | 1982-07-27 | Fmc Corporation | Process of removing nitrogen oxides from gaseous mixtures |
| JPS5538035A (en) * | 1978-09-09 | 1980-03-17 | Hitachi Ltd | Soundproof type electric appliance |
| JPS5539627A (en) * | 1978-09-14 | 1980-03-19 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | Automatic device for measuring specific resistance distribution of semiconductor |
| FI58519C (fi) * | 1978-12-07 | 1981-02-10 | Rosenlew Ab Oy W | Foerfarande foer regenerering av betningssyror |
| AT376632B (de) * | 1979-06-15 | 1984-12-10 | Ruthner Industrieanlagen Ag | Verfahren und anlage zur gewinnung bzw. rueckgewinnung von flussaeure |
| AT374508B (de) * | 1982-07-01 | 1984-05-10 | Ruthner Industrieanlagen Ag | Verfahren zur aufarbeitung verbrauchter beizoder aetzloesungen auf der basis von salpeter-flussaeure |
-
1987
- 1987-06-16 AT AT0153487A patent/AT395312B/de not_active IP Right Cessation
-
1988
- 1988-05-24 AU AU16572/88A patent/AU601845B2/en not_active Ceased
- 1988-05-25 IN IN419/CAL/88A patent/IN169517B/en unknown
- 1988-06-09 EP EP88890140A patent/EP0296147B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-09 ES ES88890140T patent/ES2022720B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-09 DE DE8888890140T patent/DE3862529D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-14 DD DD88316752A patent/DD271100A5/de not_active IP Right Cessation
- 1988-06-15 CA CA000569531A patent/CA1335150C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-06-15 UA UA4355926A patent/UA13317A/uk unknown
- 1988-06-15 KR KR1019880007175A patent/KR960000308B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-15 ZA ZA884264A patent/ZA884264B/xx unknown
- 1988-06-15 SU SU4355926A patent/SU1739859A3/ru active
- 1988-06-16 CS CS420888A patent/CS274470B2/cs unknown
- 1988-06-16 CN CN88103731A patent/CN1017165B/zh not_active Expired
- 1988-06-16 BR BR8802957A patent/BR8802957A/pt not_active IP Right Cessation
-
1990
- 1990-11-29 US US07/622,352 patent/US5149515A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU601845B2 (en) | 1990-09-20 |
| EP0296147B1 (de) | 1991-04-24 |
| DD271100A5 (de) | 1989-08-23 |
| ES2022720B3 (es) | 1991-12-01 |
| DE3862529D1 (de) | 1991-05-29 |
| CA1335150C (en) | 1995-04-11 |
| AU1657288A (en) | 1988-12-22 |
| KR890000353A (ko) | 1989-03-14 |
| ZA884264B (en) | 1989-03-29 |
| EP0296147A1 (de) | 1988-12-21 |
| BR8802957A (pt) | 1989-01-10 |
| IN169517B (cs) | 1991-11-02 |
| CN1017165B (zh) | 1992-06-24 |
| US5149515A (en) | 1992-09-22 |
| ATA153487A (de) | 1992-04-15 |
| KR960000308B1 (ko) | 1996-01-04 |
| CS420888A2 (en) | 1990-09-12 |
| AT395312B (de) | 1992-11-25 |
| SU1739859A3 (ru) | 1992-06-07 |
| CN88103731A (zh) | 1988-12-28 |
| UA13317A (uk) | 1997-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS274470B2 (en) | Method of acids winning or recovery from their metals containing solutions | |
| JP3145697B2 (ja) | 煙道ガスの精製法 | |
| US7175819B2 (en) | Regeneration of cupric etchants and recovery of copper sulfate | |
| US3635664A (en) | REGENERATION OF HYDROCHLORIC ACID PICKLING WASTE BY H{11 SO{11 {0 ADDITION, DISTILLATION AND FeSO{11 {0 Precipitation | |
| JP4579682B2 (ja) | 金属酸洗い浴をリサイクルするための方法および装置 | |
| AT412001B (de) | Verfahren zur gewinnung bzw. rückgewinnung von säuren | |
| CN111115587A (zh) | 冶炼烟气制备分析纯硫酸的方法及系统 | |
| FI67409C (fi) | Foerfarande foer regenerering av betningssyror | |
| EP1243000B1 (en) | A method of separating uranium from irradiated nuclear fuel | |
| JPS5814993A (ja) | クロム（ＶＩ）及び／又はＮＯ↓ｘを含む廃液及び／又は廃ガスの解毒又は浄化方法 | |
| US2769735A (en) | Method of pickling iron and recovering pickling agent | |
| US4155989A (en) | Removal of nitric acid from nitric acid-sulfuric acid mixtures | |
| JP2640498B2 (ja) | 酸を回収する方法 | |
| JP4359513B2 (ja) | １５ｎの製造方法及びそれを利用した硫酸或いは硫酸カルシウムの製造方法 | |
| US5788935A (en) | Process for the regeneration of a spent solution for pickling zirconium alloy elements | |
| FI81127C (fi) | Foerfarande foer regenerering av betsyror vid zinkgalvaniseringsprocesser. | |
| US20040050716A1 (en) | Electrochemical oxidation of matter | |
| RU2126362C1 (ru) | Способ восстановления безводного фтористого водорода из обедненного гексафторида урана | |
| RU2169403C1 (ru) | Способ переработки аммиаксодержащих жидких радиоактивных отходов | |
| RU2160787C1 (ru) | Способ получения окислов тугоплавких металлов из лопаритового концентрата | |
| US2838373A (en) | Method for treatment of spent hydrochloric acid pickle liquor for the recovery of iron oxide, ammonium sulphate and hydrochloric acid | |
| Brown et al. | The Fluorex process for regeneration of nitric/hydrofluoric stainless steel pickle liquors | |
| RU2275705C2 (ru) | Способ переработки фторидов тяжелых металлов | |
| US2776189A (en) | Nitric acid recovery and purification | |
| EP0114837A1 (de) | Verfahren zur rückgewinnung von chlorsalzen aus abfall-lösungen |