JPS5814993A - クロム（ＶＩ）及び／又はＮＯ↓ｘを含む廃液及び／又は廃ガスの解毒又は浄化方法 - Google Patents
クロム（ＶＩ）及び／又はＮＯ↓ｘを含む廃液及び／又は廃ガスの解毒又は浄化方法Info
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- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/54—Nitrogen compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
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- C02F2103/18—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the purification of gaseous effluents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は廃棄物を解毒し又は廃液及び／又は廃ガスを浄
化（汚染除去）する方法に係る。特Ｋ、本発明は例えば
廃液又は廃水がクロム（ＶＩ）化合物及び／又は廃ガス
は煙道ガス、廃液又は酸洗い水がＮＯ及び／又はＮＯｘ
を含む場合の方法に係る。
化（汚染除去）する方法に係る。特Ｋ、本発明は例えば
廃液又は廃水がクロム（ＶＩ）化合物及び／又は廃ガス
は煙道ガス、廃液又は酸洗い水がＮＯ及び／又はＮＯｘ
を含む場合の方法に係る。
該ＮＯ及び／又はＮＯ２成分は以下ＮＯｘとし、こへに
Ｘは０．５と２の間の数値をあられしそしてＮＯ。
Ｘは０．５と２の間の数値をあられしそしてＮＯ。
はＮ３０４と同一であるとする。
本発明に係る方法は、ＮＯ及び／又はＮＯ，を含有する
廃液又は煙道ガス及びクロム（Ｖｌ）・含有廃水又は溶
液の浄化及び／又は解毒に応用することができる。
廃液又は煙道ガス及びクロム（Ｖｌ）・含有廃水又は溶
液の浄化及び／又は解毒に応用することができる。
クロム塩を含む電解液を使用する多くの電気化学的方法
においては、クロム（Ｖｌ）を含む廃液が生成され、ク
ロム（Ｖｌ）化合物の高度な毒性のために環境的理由か
らその除去が要求される。しかしながら、か〜る除去は
、問題が多く且つ高価である。
においては、クロム（Ｖｌ）を含む廃液が生成され、ク
ロム（Ｖｌ）化合物の高度な毒性のために環境的理由か
らその除去が要求される。しかしながら、か〜る除去は
、問題が多く且つ高価である。
これらの有毒廃液は、ｐＨ値により、六価クロムなＣｒ
Ｏ４”−アニオン又はＣｒ２Ｏ７”−アニオンの形で含
み得る。りｐム（Ｖｌ）化合物は、りｐム（■）、化合
物Ｋ〈らべ１何倍も毒性があり、又はりｐム（ｍ）化合
物はクロム（Ｖｌ）化合物にくらべて実際上毒性はない
ので、現在、技術的規模で行われているクロム（Ｖｌ）
・含有廃液に対する大ていの解毒方法はクロム（ＶＩ）
化合物をクロム（ｍ）化合物に還元することに依ってい
る。
Ｏ４”−アニオン又はＣｒ２Ｏ７”−アニオンの形で含
み得る。りｐム（Ｖｌ）化合物は、りｐム（■）、化合
物Ｋ〈らべ１何倍も毒性があり、又はりｐム（ｍ）化合
物はクロム（Ｖｌ）化合物にくらべて実際上毒性はない
ので、現在、技術的規模で行われているクロム（Ｖｌ）
・含有廃液に対する大ていの解毒方法はクロム（ＶＩ）
化合物をクロム（ｍ）化合物に還元することに依ってい
る。
現在では、クロム（Ｖｌ）を含有するかよる廃液の解毒
は、市販の、強い還元作用をする特定組成をもった化学
剤を用いて行われる。硫化鉄（ｎ）又はアルカリサルフ
ァイドは特にか振る市販の化学剤として通常使用される
。しかしこれらの化学剤は、高価であり、通常その同じ
プラント内では得られないので、従う【そのための輸送
コストが必要でありまた顕著な取扱コストを含むという
欠陥がある。加えて、これらの化学剤の反応生成物は廃
液を汚染する。
は、市販の、強い還元作用をする特定組成をもった化学
剤を用いて行われる。硫化鉄（ｎ）又はアルカリサルフ
ァイドは特にか振る市販の化学剤として通常使用される
。しかしこれらの化学剤は、高価であり、通常その同じ
プラント内では得られないので、従う【そのための輸送
コストが必要でありまた顕著な取扱コストを含むという
欠陥がある。加えて、これらの化学剤の反応生成物は廃
液を汚染する。
本発明の目的は、これら市販の化学剤の使用を完全に又
は一部回避することＫある。
は一部回避することＫある。
本発明のも５１つの目的は、同一の工業プラント内にお
いて、汚染物質の２つのグループを利用して両グループ
を共に効果的に無害とすることである。
いて、汚染物質の２つのグループを利用して両グループ
を共に効果的に無害とすることである。
本発明の１つのｑ＃黴によれば、クロム（Ｖｌ）及び／
又はＮＯｘを含む廃液及び／又は廃ガスを、クロム（Ｖ
Ｉ）をＮＯｘと反応せしめ、随意他の適尚な還元剤を追
加し【、り四ム（ｍ）及びＮの高次の酸化物を形成させ
て、解毒又は浄化する方法が提供される。好ましくはＣ
ＪＯ１″−及び／又はＣｒＯ４”−含有溶液はクロム・
含有溶液とし【使用する。
又はＮＯｘを含む廃液及び／又は廃ガスを、クロム（Ｖ
Ｉ）をＮＯｘと反応せしめ、随意他の適尚な還元剤を追
加し【、り四ム（ｍ）及びＮの高次の酸化物を形成させ
て、解毒又は浄化する方法が提供される。好ましくはＣ
ＪＯ１″−及び／又はＣｒＯ４”−含有溶液はクロム・
含有溶液とし【使用する。
ＮＯｘ・含有廃ガスは、り四ム（ＶＩ）廃液と反応せし
めるに先立つ【水は酸性の沈水と接触せしめてよい。
めるに先立つ【水は酸性の沈水と接触せしめてよい。
ＮＯｘの酸化物として生成された硝酸は反応溶液から抽
出により取り出し回収される。
出により取り出し回収される。
ＮＯｘを完全に酸化するために、クロム（ｍ）はＮＯｘ
をＮの高次の酸化物への変換における反応生成物として
生成されたりｐム（ｍ）の電解酸化により与えてもよい
。
をＮの高次の酸化物への変換における反応生成物として
生成されたりｐム（ｍ）の電解酸化により与えてもよい
。
反応溶液は硝酸を抽出する液・液抽出装置及びクロム（
ｍ）からりｐム（Ｖｌ）へ酸化する貫流電解液槽を含む
回路にそって送られ、次に反応室内に再循環される。好
ましくは、この反応室は廃ガス洗滌装量の中に設ける。
ｍ）からりｐム（Ｖｌ）へ酸化する貫流電解液槽を含む
回路にそって送られ、次に反応室内に再循環される。好
ましくは、この反応室は廃ガス洗滌装量の中に設ける。
同様に本発明によれば、例えばステンレス鋼酸洗いプラ
ントにおけるＮＯｘを含む廃ガス、クロム（ＶＩ）を含
んだ廃液を解毒し又は浄化する方法が提供され、それで
は対向流廃ガス洗滌装置内で廃ガスは水又は酸性の洗滌
水と接触し、その中にＮＯｘは溶解し、クロム（ＶＩ）
溶液は該洗滌装置内の溶液中のＮｘと反応し、それから
該反応溶液は液・液抽出装置を通過し【硝酸を抽出そし
て回収し、それから該溶液は貫流電解液槽を通過しクロ
ム（ｍ）をクロム（Ｖｌ）に酸化し、これは廃ガス洗滌
装置に再循環され【溶液中のＮｘと次の反応を行う。
ントにおけるＮＯｘを含む廃ガス、クロム（ＶＩ）を含
んだ廃液を解毒し又は浄化する方法が提供され、それで
は対向流廃ガス洗滌装置内で廃ガスは水又は酸性の洗滌
水と接触し、その中にＮＯｘは溶解し、クロム（ＶＩ）
溶液は該洗滌装置内の溶液中のＮｘと反応し、それから
該反応溶液は液・液抽出装置を通過し【硝酸を抽出そし
て回収し、それから該溶液は貫流電解液槽を通過しクロ
ム（ｍ）をクロム（Ｖｌ）に酸化し、これは廃ガス洗滌
装置に再循環され【溶液中のＮｘと次の反応を行う。
本発明の主題を形成する方法によれば、りμム（ＶＩ）
・含有廃液の毒性内容物の還元又は除去が行われるばか
りでなく、またＮＯｘ・含有煙道ガス又は廃水の還元又
は除去が行われる。もし製造プラント又は工場において
、クロム（ＶＩ）・含有廃水並びにＮＯｘ・含有煙道ガ
ス又は廃水がでたとき、本発明に係る方法は、処理即ち
解毒コストを二重の方法で節約せしめる。何故ならば１
つの廃ガスの毒性のある又は有害な含有物かも５１つの
廃ガス又は廃水のそれらによって還元され又は除去され
るからである。その逆も同様である。
・含有廃液の毒性内容物の還元又は除去が行われるばか
りでなく、またＮＯｘ・含有煙道ガス又は廃水の還元又
は除去が行われる。もし製造プラント又は工場において
、クロム（ＶＩ）・含有廃水並びにＮＯｘ・含有煙道ガ
ス又は廃水がでたとき、本発明に係る方法は、処理即ち
解毒コストを二重の方法で節約せしめる。何故ならば１
つの廃ガスの毒性のある又は有害な含有物かも５１つの
廃ガス又は廃水のそれらによって還元され又は除去され
るからである。その逆も同様である。
一方、従来の方法によれば、りｐム（Ｖｌ）・含有廃水
並びＫその単体の毒性含有物とＮＯｘ＋１含有煙道ガス
又は廃水のＮＯｘ含有物は共に市販の化学剤の外部から
の添加によって還元又は除去された。
並びＫその単体の毒性含有物とＮＯｘ＋１含有煙道ガス
又は廃水のＮＯｘ含有物は共に市販の化学剤の外部から
の添加によって還元又は除去された。
化学剤に対するこの２重の出費は１本発明に係る方法に
よれば、部分的Ｋ又は完全に利用できるようになった廃
ガス及び廃水の有害含有物の分量に依存して節約するこ
とができる。加えて、そのようにしている中ｉ、ＮＯＸ
含有物は回収可能な形に変換されて、例えば抽出により
ＨＮＯＳとして回収クロム（ＶＩ）・含有廃液並びにＮ
Ｏｘ・含有煙道ガスが共に発生ず不組合せプラントの代
表的なものはステンレス鋼酸洗い工程であって、ステン
レス鋼は先ず中性の電解質の中で次に弗化水素酸／硝酸
混合液の中で電気分解的に酸洗いされる。
よれば、部分的Ｋ又は完全に利用できるようになった廃
ガス及び廃水の有害含有物の分量に依存して節約するこ
とができる。加えて、そのようにしている中ｉ、ＮＯＸ
含有物は回収可能な形に変換されて、例えば抽出により
ＨＮＯＳとして回収クロム（ＶＩ）・含有廃液並びにＮ
Ｏｘ・含有煙道ガスが共に発生ず不組合せプラントの代
表的なものはステンレス鋼酸洗い工程であって、ステン
レス鋼は先ず中性の電解質の中で次に弗化水素酸／硝酸
混合液の中で電気分解的に酸洗いされる。
中性電解質中の該電気分解的酸洗い方法では、ステンレ
ス鋼から出たクロムの一部がクロム（Ｖｌ）化合物に酸
化され、これは廃液に入る。
ス鋼から出たクロムの一部がクロム（Ｖｌ）化合物に酸
化され、これは廃液に入る。
ステンレス鋼の弗化水素酸／硝酸混合物中で行われるそ
の次の最終の処理においては、ＮＯｘ・含有煙道ガスが
形成され、これは引き出して処分又は処理しなければな
らない。
の次の最終の処理においては、ＮＯｘ・含有煙道ガスが
形成され、これは引き出して処分又は処理しなければな
らない。
このプラントの組み合せは本発明に係る方法の応用の理
想的な場合である。この場合、廃水及び廃ガスの解毒又
は浄化は、例えばＮＯｘ・含有煙道ガスは、クロム（Ｖ
ｌ）を含有する酸性の水で１又はそれ以上の洗滌塔の中
で有利に洗滌される。かくする中に、煙道ガスのＮＯｘ
含有量はＮＯｓに酸化され、クロム（Ｖｌ）化合物はり
ｐム（ｍ）化合物へ還元され、それにより次式によって
解毒される。
想的な場合である。この場合、廃水及び廃ガスの解毒又
は浄化は、例えばＮＯｘ・含有煙道ガスは、クロム（Ｖ
ｌ）を含有する酸性の水で１又はそれ以上の洗滌塔の中
で有利に洗滌される。かくする中に、煙道ガスのＮＯｘ
含有量はＮＯｓに酸化され、クロム（Ｖｌ）化合物はり
ｐム（ｍ）化合物へ還元され、それにより次式によって
解毒される。
２ ＮＯ＋ Ｃｒ１０７”−＋ ６Ｈ” →２ Ｎ０Ｉ
−＋ ２ Ｃｒ ” ＋ ｓｎ、０ト ＋ ６ＮＯ１＋Ｃｒ１Ｏｙ ＋ｚｈ ＋＋＄ ４ＮＯＩ−
＋２０ｒ″＋＋Ｈ３０レドックス電位は次の通りである
： Ｎ０ｊｌ ＋２Ｈ！０ ／ ＮＯＩ ＋４Ｈ： ＋０．
９６ ＶＮ、０４１１＋２Ｈ，０７２ＮＯ，＋４Ｈ：
＋０．８１ＶＮＯｘ・含有煙道ガスを水又は稀薄な酸に
より洗滌し、該洗滌水をクロム（Ｖｌ）を含有する廃水
と反応させることもまた可能である。
−＋ ２ Ｃｒ ” ＋ ｓｎ、０ト ＋ ６ＮＯ１＋Ｃｒ１Ｏｙ ＋ｚｈ ＋＋＄ ４ＮＯＩ−
＋２０ｒ″＋＋Ｈ３０レドックス電位は次の通りである
： Ｎ０ｊｌ ＋２Ｈ！０ ／ ＮＯＩ ＋４Ｈ： ＋０．
９６ ＶＮ、０４１１＋２Ｈ，０７２ＮＯ，＋４Ｈ：
＋０．８１ＶＮＯｘ・含有煙道ガスを水又は稀薄な酸に
より洗滌し、該洗滌水をクロム（Ｖｌ）を含有する廃水
と反応させることもまた可能である。
電解酸洗い工程からでるりＵム（ＶＩ）・含有廃液は通
常的０．５のｐＨ値を有する。このｐＨ値は所望の該変
換に非常に適している。水素イオン濃度が余りに低いり
關ム（Ｖｌ）・含有廃液は、この値又は類似のｐＨｌ１
’ｔで酸性化するのが好ましい。
常的０．５のｐＨ値を有する。このｐＨ値は所望の該変
換に非常に適している。水素イオン濃度が余りに低いり
關ム（Ｖｌ）・含有廃液は、この値又は類似のｐＨｌ１
’ｔで酸性化するのが好ましい。
ＮＯｘ・含有煙道ガスの利用し得る量が廃液中のクロム
（Ｖｌ）化合物の完全な、還元には不充分である場合は
、残りは還元剤の追加を従来通り行ってクロム（ｍ）に
変換しなければならない。
（Ｖｌ）化合物の完全な、還元には不充分である場合は
、残りは還元剤の追加を従来通り行ってクロム（ｍ）に
変換しなければならない。
プラントでは、電解酸洗いと弗化水嵩酸／硝酸（混合酸
）酸洗いの組合せは通常は行わないが、ＮＯｘ・含有煙
道ガスの利用し得る量は、通常廃液中のりｐム（ＶＩ）
の量を越える。それ故、クロム（Ｖｌ）の定量的還元が
可能である。１しかしながら、この場合過剰のＮＱ、成
分が残存する。
）酸洗いの組合せは通常は行わないが、ＮＯｘ・含有煙
道ガスの利用し得る量は、通常廃液中のりｐム（ＶＩ）
の量を越える。それ故、クロム（Ｖｌ）の定量的還元が
可能である。１しかしながら、この場合過剰のＮＱ、成
分が残存する。
上述の如き場合においても、クロム（Ｖｌ）問題並びに
ＮＯｘ煙道ガス問題に対する技術的解決を与えるために
、クロム（ＶＩ）・含有廃水中の廃ガスのＮＯｘ含有量
の凡その又は完全な変換に一！！するり胃ム（Ｖｌ）化
合物の不足分を、そこに存在するクロム（ｍ）化合物の
電解酸化により発生させる改良方法が推奨される。
ＮＯｘ煙道ガス問題に対する技術的解決を与えるために
、クロム（ＶＩ）・含有廃水中の廃ガスのＮＯｘ含有量
の凡その又は完全な変換に一！！するり胃ム（Ｖｌ）化
合物の不足分を、そこに存在するクロム（ｍ）化合物の
電解酸化により発生させる改良方法が推奨される。
これは、クロム・含有廃水をＮＯｘ煙道ガスを洗滌する
ため使用する前に直接電解を行うか又はＮＯｘ煙道ガス
の洗滌液との反応のために使用するかして行つ【よい。
ため使用する前に直接電解を行うか又はＮＯｘ煙道ガス
の洗滌液との反応のために使用するかして行つ【よい。
その代りに、酸性クロム（ＶＩ）塩溶液の回路を独立し
て組立て、クロム（ＶＩ）廃液解毒段階に直列に続投し
、最初３ ＮＯｘ煙道ガスの洗滌に使用して、クロム（
Ｖｌ）化合物の１部分なりｐム（ｍ）化合物に変換し、
次に電解酸化液槽を通過せしめその中でクロム（ｍ）化
合物を今一度クロム（Ｖｌ）化合物に再生し、かくして
該ＮＯｘ煙道ガスの洗滌に再度使用し得るごとくする。
て組立て、クロム（ＶＩ）廃液解毒段階に直列に続投し
、最初３ ＮＯｘ煙道ガスの洗滌に使用して、クロム（
Ｖｌ）化合物の１部分なりｐム（ｍ）化合物に変換し、
次に電解酸化液槽を通過せしめその中でクロム（ｍ）化
合物を今一度クロム（Ｖｌ）化合物に再生し、かくして
該ＮＯｘ煙道ガスの洗滌に再度使用し得るごとくする。
その場合、該液体回路内につくられる硝酸は、例えば従
来の方法による液・液抽出により連続的Ｋ又は間歇的に
それから除去してよい。このためにトリブチル燐酸塩と
水に不溶の有機の希釈剤、例えばヘキサフルロブタジェ
ンの混合物を有機抽出剤として特に有利に使用すること
ができる。
来の方法による液・液抽出により連続的Ｋ又は間歇的に
それから除去してよい。このためにトリブチル燐酸塩と
水に不溶の有機の希釈剤、例えばヘキサフルロブタジェ
ンの混合物を有機抽出剤として特に有利に使用すること
ができる。
上記工程はまたクロム（Ｖｌ）廃液解毒工程とは独立し
て行ってもよい。これは、ＮＯｘ煙道ガスを浄化するに
当って、同一プラント内でクロム（Ｖｌ） −含有廃水
が利用できないような場合に推奨される。
て行ってもよい。これは、ＮＯｘ煙道ガスを浄化するに
当って、同一プラント内でクロム（Ｖｌ） −含有廃水
が利用できないような場合に推奨される。
実施例１
充填物を満たした耐酸材料より成る高さ４ｍ直径４００
■の吸収カラムに電解ステンレス鋼酸洗いプラントから
の、次の組成をもった廃水をそ工ぐ。
■の吸収カラムに電解ステンレス鋼酸洗いプラントから
の、次の組成をもった廃水をそ工ぐ。
Ｃｒ （Ｖｌ） ３、ｇ １１／ａＣｒ（ｌ［
［） ０．５シリ Ｎａ１８０４ ２８． Ｓルｔ ＨＮ０． ５．０４ｊ Ｈ，８０４１８，０ｇ／ｓ Ｆｅ （ｌ［［） ７．５シｔこの廃水はその
洗滌工程の最初には０．４のｐＨ値♀あるが、カラムの
頂上から散水されカラムの底に集まり、そこから醪集タ
ンクへ送られる。そこからポンプで吸出されて再びカラ
ムの頂上へ循環される。このポンプにより循環□される
廃液の量は１時間２ ｍＳ Ｖｃ達する。混合酸ステン
レス鋼酸洗□いプラントからのＮｏ・含有廃水（ＮＯ含
有量１２０００ ＰＰｆｎ 、質量により）はカラムの
底の側面ニップルから吸収塔内の滞留時間が６秒に達す
るような速度で導入される。
［） ０．５シリ Ｎａ１８０４ ２８． Ｓルｔ ＨＮ０． ５．０４ｊ Ｈ，８０４１８，０ｇ／ｓ Ｆｅ （ｌ［［） ７．５シｔこの廃水はその
洗滌工程の最初には０．４のｐＨ値♀あるが、カラムの
頂上から散水されカラムの底に集まり、そこから醪集タ
ンクへ送られる。そこからポンプで吸出されて再びカラ
ムの頂上へ循環される。このポンプにより循環□される
廃液の量は１時間２ ｍＳ Ｖｃ達する。混合酸ステン
レス鋼酸洗□いプラントからのＮｏ・含有廃水（ＮＯ含
有量１２０００ ＰＰｆｎ 、質量により）はカラムの
底の側面ニップルから吸収塔内の滞留時間が６秒に達す
るような速度で導入される。
５１／２時間の操業期間の後で、全りｐム（ＶＩ）含有
量は還元さ些かくして解毒された。循環液のＨＮＯ１含
有量はそれにより？ １０ ”／ｉ ”！で増加した。
量は還元さ些かくして解毒された。循環液のＨＮＯ１含
有量はそれにより？ １０ ”／ｉ ”！で増加した。
実施例２
実施例１と同様に行われるが、単一の吸収具ニット（ｅ
、収カラム、収集タンク及びポンプより成る）の代りに
４つのとのような吸収具ニットを直列にし【使用する。
、収カラム、収集タンク及びポンプより成る）の代りに
４つのとのような吸収具ニットを直列にし【使用する。
この場合、ＮＯ・含有量ガスはカラムＩの底から導入さ
れ、カラムＩｆ）ｌＮｍからカラム■の底へ送られ、カ
ラム■の頭部からカラム■の底へそして最後にカラム■
の頭部ｔＪ１らカラム■の底へと送られる。浄化された
煙道ガス奢１かくしてカラム■の頭部から出て行く、４
つの吸収ユニットのそれぞれにおいて、りｐム（Ｖｌ）
含有量に関して異なる濃度をもった廃水流は、相互に関
係なく循環される。操業の最初、収集−ンク■の中の廃
水の組成は実施例１のそれに対応する。
れ、カラムＩｆ）ｌＮｍからカラム■の底へ送られ、カ
ラム■の頭部からカラム■の底へそして最後にカラム■
の頭部ｔＪ１らカラム■の底へと送られる。浄化された
煙道ガス奢１かくしてカラム■の頭部から出て行く、４
つの吸収ユニットのそれぞれにおいて、りｐム（Ｖｌ）
含有量に関して異なる濃度をもった廃水流は、相互に関
係なく循環される。操業の最初、収集−ンク■の中の廃
水の組成は実施例１のそれに対応する。
収集タンク■の中のクロム（ＶＩ）含有量はタンク■の
中のそれより少なく、タンク■の中ではそれｉ家タンク
■の中より少なくそし【タンクＩの中で１それはタンク
■の中より少ない、２時間の操業期間の後、その間クロ
ム（Ｖｌ）を除去された収集タンク■の内容物はポンプ
で曝気容器の中に送られ、その中で残留ＮＯ含有量は不
活性ガスの導入によって完全に曝気される。タンク■の
中の内容物壷１次にポンプによりタンクＩの中に送られ
、タンク■の内容物はタンク■の中へそしてタンク■の
中の内容物はタンク■の中へ送られる。タンク■は新し
いクロム（ＶＩ）・含有廃水で充満されているので、最
初の操業条件が再び生ずる。
中のそれより少なく、タンク■の中ではそれｉ家タンク
■の中より少なくそし【タンクＩの中で１それはタンク
■の中より少ない、２時間の操業期間の後、その間クロ
ム（Ｖｌ）を除去された収集タンク■の内容物はポンプ
で曝気容器の中に送られ、その中で残留ＮＯ含有量は不
活性ガスの導入によって完全に曝気される。タンク■の
中の内容物壷１次にポンプによりタンクＩの中に送られ
、タンク■の内容物はタンク■の中へそしてタンク■の
中の内容物はタンク■の中へ送られる。タンク■は新し
いクロム（ＶＩ）・含有廃水で充満されているので、最
初の操業条件が再び生ずる。
２時間毎に行われる操業中のこのパルス状ポンプ動作の
結果、半連続操作となり、その中で浄化すべｔ煙道ガス
と廃水は相互に向流方向に導かれる。廃水のクレム（Ｖ
Ｉ）含有量はかくして定量的にクロム（ｍ）化学物Ｋｆ
換され、それｋよって解毒される。
結果、半連続操作となり、その中で浄化すべｔ煙道ガス
と廃水は相互に向流方向に導かれる。廃水のクレム（Ｖ
Ｉ）含有量はかくして定量的にクロム（ｍ）化学物Ｋｆ
換され、それｋよって解毒される。
実施例３
実施例１におけると同様に行われるが、ＮＯ・含有煙道
ガスの代り３．ＮＯ含有量１５００ ｐｐｍ −ｃ’
ＮＯｘ含有量１６００９Ｐｍの煙道ガスが使用され、電
解ステンレス鋼酸洗いプラントからの廃水の代りにクロ
ム（ＶＩ）含有量２０．６ ”／ｌの硫酸ジタロメート
溶液がＮＯｘ・含有煙道ガスの洗滌に使用される。この
溶液のｐＨ値は０．５に達する。煙道ガスのＮＯｘ含有
量は３ｏｏ ｐｐｍの残留を除いて該煙道ガスから除去
される。
ガスの代り３．ＮＯ含有量１５００ ｐｐｍ −ｃ’
ＮＯｘ含有量１６００９Ｐｍの煙道ガスが使用され、電
解ステンレス鋼酸洗いプラントからの廃水の代りにクロ
ム（ＶＩ）含有量２０．６ ”／ｌの硫酸ジタロメート
溶液がＮＯｘ・含有煙道ガスの洗滌に使用される。この
溶液のｐＨ値は０．５に達する。煙道ガスのＮＯｘ含有
量は３ｏｏ ｐｐｍの残留を除いて該煙道ガスから除去
される。
実施例４
図において、２つのグラファイト電極及びセラミック材
料（例えば７５ ％ ＡｈＯｓと２５１Ｇ ８１０ｍの
混合物を爛焼して生成された）より成るダイアフラムを
有する通常の構造の貫流電解液槽Ｋ Ｚｏｏ Ｋ／＠Ｃ
ＱＯ３（硫酸塩の形の）及び４５０ ”／ｌ ｎ、５ｏ
４ｔ 含む水溶液が供給される。電気分解は３Ａ／ａｍ
”の電流密度、電圧３６５■及び温度５０℃で行われ、
クロム酸は陽極に形成される。陽極では水素が放出され
る。電気的効率は約８０ｓに、そして電気消費量ｋｔ
ＱｒＯＢ Ｉ Ｋｇにライ【約３．５ ＫＷＨＫ達する
。
料（例えば７５ ％ ＡｈＯｓと２５１Ｇ ８１０ｍの
混合物を爛焼して生成された）より成るダイアフラムを
有する通常の構造の貫流電解液槽Ｋ Ｚｏｏ Ｋ／＠Ｃ
ＱＯ３（硫酸塩の形の）及び４５０ ”／ｌ ｎ、５ｏ
４ｔ 含む水溶液が供給される。電気分解は３Ａ／ａｍ
”の電流密度、電圧３６５■及び温度５０℃で行われ、
クロム酸は陽極に形成される。陽極では水素が放出され
る。電気的効率は約８０ｓに、そして電気消費量ｋｔ
ＱｒＯＢ Ｉ Ｋｇにライ【約３．５ ＫＷＨＫ達する
。
貫流電解液槽の陰極空間には、ＮＯｘ洗滌塔（！Ｉ施例
３と同じ組成の煙道ガスが供給される）から吐出された
、クロム（Ｖｌ）を除去されクロム（ｍ）富化された溶
液が供給される。りｐム（ＶＩ）を富化されクロム（ｍ
）を除去された水溶液が陽極空間から同じ割合で吐出さ
れ、過剰ＨＮＯ，を除去する３設電キサ・セパレータ装
置を通過した後、中間容器及びポンプを介してＮＯｘ吸
収塔の頭部に循環され、そこで溶液回路は完了する。陰
極空間からポンプ゛へ直接達するバイパス導管は、ダイ
アフラム及び陽極空間を制御自在の流体流をバイパスせ
しめ得る。
３と同じ組成の煙道ガスが供給される）から吐出された
、クロム（Ｖｌ）を除去されクロム（ｍ）富化された溶
液が供給される。りｐム（ＶＩ）を富化されクロム（ｍ
）を除去された水溶液が陽極空間から同じ割合で吐出さ
れ、過剰ＨＮＯ，を除去する３設電キサ・セパレータ装
置を通過した後、中間容器及びポンプを介してＮＯｘ吸
収塔の頭部に循環され、そこで溶液回路は完了する。陰
極空間からポンプ゛へ直接達するバイパス導管は、ダイ
アフラム及び陽極空間を制御自在の流体流をバイパスせ
しめ得る。
該ンキサ・セパレータ装置の中で、硝酸は該水溶相から
、重量で６５憾のトリブチル燐酸塩と重量で３５−のへ
キサクロロブタジェンを含む抽出剤を以って抽出される
（有機：水性相の相比は３：ＩＫ醇しい）、加えた抽出
剤は、類似構造の３段ミキサ・セパレータの中で水を以
って再生され、その再生された形で第１ミキサ・セパレ
ータ装置へ再循環される。該回収装曾は回収された硝酸
を含み、これはＮＯ及びＮＯ！の酸化によって形成され
る。洗滌塔を出た煙道ガスは容積でｔｏｏｐｐｍだけの
ＮＯｘ含有量（ＮｏとＮＯ２Ｏ合計）をもつ。
、重量で６５憾のトリブチル燐酸塩と重量で３５−のへ
キサクロロブタジェンを含む抽出剤を以って抽出される
（有機：水性相の相比は３：ＩＫ醇しい）、加えた抽出
剤は、類似構造の３段ミキサ・セパレータの中で水を以
って再生され、その再生された形で第１ミキサ・セパレ
ータ装置へ再循環される。該回収装曾は回収された硝酸
を含み、これはＮＯ及びＮＯ！の酸化によって形成され
る。洗滌塔を出た煙道ガスは容積でｔｏｏｐｐｍだけの
ＮＯｘ含有量（ＮｏとＮＯ２Ｏ合計）をもつ。
当業者にとって、上記の実施例に加えて他の修正変更を
なし得ることは容易に判るであろう。かかるその他の修
正変更は本発明の精神及び範囲にあると考えるべきであ
る。
なし得ることは容易に判るであろう。かかるその他の修
正変更は本発明の精神及び範囲にあると考えるべきであ
る。
図面は本発明に係る方法な実施する装置の路線図である
。 ５０
。 ５０
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 り繋ム（Ｖｌ）をＮＯｘと反応せしめ、その際適
蟲な還元剤を随意に追加して、クロム（ＩＩＩ）及びＮ
の高次酸化物を形成することＫよりり四ム（Ｖｌ）及び
／又はＮＯｘを含む廃液及び／又は廃ガスを、解毒又は
浄化する方法。 ２、特許請求の範囲第１項記載の方法において、ＮＯｘ
・含有廃ガスが、クロム（ＶＩ）廃液との反応に先立っ
て水又は酸性水と接触することを特徴とする方法。 ３、ｑ＃許請求の範囲第１項記載の方法におい（、ＮＯ
ｘの酸化生成物とし【形成された硝酸が、抽出によって
該反応溶液から抽出され【回収されることを特徴とする
方法。 ４、 ％許請求の範囲第１項記載の方法において、Ｎ
Ｏｘを完全に酸化するために、り闘ム（Ｖｌ）がＮＯｘ
からＮのより高次の酸化物への変換における反応生成物
として生成されたクロム（ｍ）の電解酸化により与えら
れることを特徴とする方法。 ５、特許請求の範囲第１項記載の方法において、該反応
溶液が、液−液抽出装置及び貫流電解液槽を含む回路Ｉ
ＩＣ沿ってその中を通ってポンプによって送られ、その
後反応室の中へ再循環されることを特徴と・する方法。 ６、特許請求の範囲第５項記載の方法において、上記反
応室が廃ガス洗滌装置の中に設けられたことを特徴とす
る装置。 ７、 クロム（Ｖｌ）廃液ＮＯｘ含有廃ガスを解毒し又
は浄化する、例えばステンレス鋼酸洗いプラントに実施
する方法におい【、対向流廃ガス洗滌装置内で該廃ガス
を水又は酸性水と接触させ【その中にＮＯｘを溶解しそ
し【クロム（Ｖｌ）溶液を該洗滌装置の中で溶液の中の
ＮＯｘと反応させ、その後、該反応溶液は液・液抽出装
置を通過させ硝酸を抽出し【回収しそしてその後、該溶
液を貫流電解液槽を通過させてり四ム（ｍ）をクロム（
Ｖｌ）に酸化し、これは廃ガス洗滌装置に再循環して引
続いて溶液の中のＮＯｘと反応せしめることを特徴とす
るクロム（Ｖｌ）廃液ＮＯｘ含有廃ガスを含む廃液を解
毒し又は浄化する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT1756/81 | 1981-04-16 | ||
| AT0175681A AT374440B (de) | 1981-04-16 | 1981-04-16 | Verfahren zur gleichzeitigen reinigung bzw. entgiftung von cr-(vi)-haeltigen abwaessern oder loesungen und nox-haeltigen abwaessern oder abgasen (x=0,5 bis 2,0) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5814993A true JPS5814993A (ja) | 1983-01-28 |
Family
ID=3520325
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57063203A Pending JPS5814993A (ja) | 1981-04-16 | 1982-04-15 | クロム（ＶＩ）及び／又はＮＯ↓ｘを含む廃液及び／又は廃ガスの解毒又は浄化方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4462911A (ja) |
| EP (1) | EP0063560B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5814993A (ja) |
| AT (1) | AT374440B (ja) |
| CA (1) | CA1184372A (ja) |
| DE (1) | DE3264530D1 (ja) |
| FI (1) | FI76060C (ja) |
| ZA (1) | ZA822559B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5953595A (ja) * | 1982-09-21 | 1984-03-28 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 燃料組成物 |
| JPS5956494A (ja) * | 1982-09-24 | 1984-03-31 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 燃料組成物 |
| JPS61128300A (ja) * | 1984-11-27 | 1986-06-16 | 日本電気株式会社 | ピツチ抽出装置 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5009869A (en) * | 1987-12-28 | 1991-04-23 | Electrocinerator Technologies, Inc. | Methods for purification of air |
| US4897247A (en) * | 1988-05-16 | 1990-01-30 | B. Richard Sacks | Treatment of exhaust gases to reduce multi-valent heavy metals |
| NL8902489A (nl) * | 1989-10-06 | 1991-05-01 | Leonardus Mathijs Marie Nevels | Werkwijze voor het verwerken van restbaden uit de fotografische en fotochemische industrie. |
| NL8902490A (nl) * | 1989-10-06 | 1991-05-01 | Leonardus Mathijs Marie Nevels | Werkwijze voor het reinigen van rookgassen. |
| US6096183A (en) * | 1997-12-05 | 2000-08-01 | Ak Steel Corporation | Method of reducing defects caused by conductor roll surface anomalies using high volume bottom sprays |
| FR2791662B1 (fr) * | 1999-04-01 | 2001-06-22 | Conservatoire Nat Arts | Procede de traitement electrochimique d'effluents, notamment d'effluents de tannerie, comprenant des sels de chrome |
| GB2399349A (en) * | 2003-03-13 | 2004-09-15 | Kurion Technologies Ltd | Regeneration of chromic acid etching and pickling baths |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3725266A (en) * | 1971-08-12 | 1973-04-03 | Haviland Prod Co | Process for removing metal compound contaminants from waste water |
| US3810542A (en) * | 1971-11-26 | 1974-05-14 | Texas Gulf Inc | Process for removing chromium from cooling tower blowdown streams |
| JPS4927057A (ja) * | 1972-07-10 | 1974-03-11 | ||
| US3901805A (en) * | 1973-10-24 | 1975-08-26 | Dow Badische Co | Removing toxic chromium from industrial effluents |
| US4204973A (en) * | 1974-08-06 | 1980-05-27 | John Cunningham | Treatment composition for use in chrome removal and recovery |
| US4054517A (en) * | 1974-08-06 | 1977-10-18 | John Cunningham | Chrome removal and recovery |
| DE2614933A1 (de) * | 1976-04-07 | 1977-10-27 | Otto & Co Gmbh Dr C | Verfahren zum entfernen der schadstoffe aus der abluft von beizanlagen zur behandlung metallischen beizgutes mittels salpetersaeure oder salpetersaeure enthaltenden saeuregemischen |
| JPS5663000A (en) * | 1979-10-24 | 1981-05-29 | Stanley Electric Co Ltd | Chromic acid reduction processing method |
-
1981
- 1981-04-16 AT AT0175681A patent/AT374440B/de not_active IP Right Cessation
-
1982
- 1982-03-29 CA CA000399627A patent/CA1184372A/en not_active Expired
- 1982-04-06 FI FI821222A patent/FI76060C/fi not_active IP Right Cessation
- 1982-04-15 EP EP82890054A patent/EP0063560B1/de not_active Expired
- 1982-04-15 JP JP57063203A patent/JPS5814993A/ja active Pending
- 1982-04-15 ZA ZA822559A patent/ZA822559B/xx unknown
- 1982-04-15 DE DE8282890054T patent/DE3264530D1/de not_active Expired
- 1982-04-16 US US06/369,082 patent/US4462911A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5953595A (ja) * | 1982-09-21 | 1984-03-28 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 燃料組成物 |
| JPH033715B2 (ja) * | 1982-09-21 | 1991-01-21 | Nippon Synthetic Chem Ind | |
| JPS5956494A (ja) * | 1982-09-24 | 1984-03-31 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 燃料組成物 |
| JPH033717B2 (ja) * | 1982-09-24 | 1991-01-21 | Nippon Synthetic Chem Ind | |
| JPS61128300A (ja) * | 1984-11-27 | 1986-06-16 | 日本電気株式会社 | ピツチ抽出装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI821222A0 (fi) | 1982-04-06 |
| ATA175681A (de) | 1983-09-15 |
| FI821222L (fi) | 1982-10-17 |
| AT374440B (de) | 1984-04-25 |
| FI76060B (fi) | 1988-05-31 |
| EP0063560A1 (de) | 1982-10-27 |
| CA1184372A (en) | 1985-03-26 |
| ZA822559B (en) | 1983-03-30 |
| US4462911A (en) | 1984-07-31 |
| DE3264530D1 (en) | 1985-08-08 |
| EP0063560B1 (de) | 1985-07-03 |
| FI76060C (fi) | 1988-09-09 |
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