FI58519C - Foerfarande foer regenerering av betningssyror - Google Patents
Foerfarande foer regenerering av betningssyror Download PDFInfo
- Publication number
- FI58519C FI58519C FI783773A FI783773A FI58519C FI 58519 C FI58519 C FI 58519C FI 783773 A FI783773 A FI 783773A FI 783773 A FI783773 A FI 783773A FI 58519 C FI58519 C FI 58519C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- acid
- sulfuric acid
- condenser
- passed
- column
- Prior art date
Links
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 238000005554 pickling Methods 0.000 claims description 18
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 17
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 12
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 9
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 5
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 5
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N nitrate group Chemical group [N+](=O)([O-])[O-] NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- RESQVPCTJIALIE-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoic acid;sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O.CC(=C)C(O)=O RESQVPCTJIALIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/36—Regeneration of waste pickling liquors
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/01—Waste acid containing iron
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
G5r^l M (11)KUULUTUSjULKAISU c Q C Λ Q
tiEKjft LJ V ' UTLÄGGNI NGSSKRIFT OOOiy C (45) Vzt?u\.ti t;.7U) -:: i?31 'S w ' (51) Kv.ik.3/h*t.a.^ C 23 G 1/36 SUOMI —FINLAND (21) P*«i«lhulMmg· — PttmtamBknlng 783773 (22) HtkumtopBlvl —AmBtalngudug 07-12.78 (23) AJIujp*M-Glltl|K^di* 07.12.78 (41) Tullut lulkbukal — Bllvlt offamllg 08.06.80
Patentti· ja rekisterihallitut (44) NlhtMtolpiB0B „ pvm.-
Patent· och registerstyrelaen 7 Ainekin utitgd och uti.*krift«n pubitcarad 31.10.80 (32)(33)(31) pyydetty etuelkeus—Begird pdorltet (71) 0y W. Rosenlew Ab, Metalliteollisuus, PL 51» 28101 Pori 10, Suomi-Finland(Fl) (72) Juhani Eevertti Puurunen, Pori, Suomi-Finland(FI) (7M Oy Kolster Ab (5*0 Menetelmä peittaushappojen regeneroimiseksi - Förfarande för regenerering av betningssyror
Keksinnön kohteena on menetelmä typpihappopitoisten peittaushappojen regeneroimiseksi, jossa käytetty happo sekoitetaan rikkihappoon, johdetaan strippauskolon-niin, jossa seos kohtaa suotimelta tai lingolta palautetun suodoksen ja haihdutti-melta tulevan höyryn, jolloin typpihappo ja f1uorivetyhappo höyrystyvät; jäännös haihdutetaan, jolloin metallit saostuvat ja erotetaan suotimella tai lingolla; höyry-faasi johdetaan ensin absorptiokolonniin, jossa merkittävä osa typpihaposta absorboidaan osaan lauhduttimesta tulevaa lauhdetta, ja edelleen lauhduttimeen, jossa vesihöyry ja jäljellä olevat hapot lauhdutetaan, jolloin lauhteet yhdessä muodostavat regeneroidun hapon.
Jaloteräslevyjen, -putkien jne. valmistuksessa, kuten myös esimerkiksi vastaavasti titaanilevyjen jne. valmistuksessa poistetaan metallin pinnalta ohut kerros happopeittauksella. Syynä on, että levyn käsittelyssä on sen pinta osittain hapettunut, toisaalta esimerkiksi kromipitoisuus jaloteräksen pinnassa on alhaisempi kuin aineessa sisällä. Normaalisti peittaus suoritetaan käyttämällä happoa 1 taita, joiden läpi teräslevy vedetään jatkuvana nauhana. Altaan laimea happoseos menettää vähitellen peittaustehonsa ja saavuttaa maksimimetal1ipitoisuuden, minkä jälkeen happoallas 2 5 8 51 9 tyhjennetään ja tuore happo syötetään tilalle.
Käytetty happo johdetaan nykyisin yleisesti neutralointiin, jossa käytetään kalkkia. Neutraloinnin tuloksena syntyvä kalsiumfluoridi- ym. sakka erotetaan suoti-mella jäteliuoksesta, joka pumpataan vesistöön. Jäteliuos sisältää mm. suuret määrät nitraatteja. Kalkkipitoinen sakka viedään kaatopaikalle. Neutraloinnin mukanaan tuomien ympäristöongelmien lisäksi ovat haittana neutraloinnin kustannukset ja kalliiden peittaushappojen hankintakustannukset. Regeneroimalla käytetty happo, voidaan saavuttaa sekä ympäristönsuojelullisesti että taloudellisesti edullinen tulos. Erityisesti typpihapon ja fluorivetyhapon seoksen regenerointi on tässä mielessä mitä tärkeintä. Tähän mennessä ei kuitenkaan ole löydetty ongelmaan tyydyttävää ratka i sua.
Typpihappopitoisen käytetyn peittaushappoliuoksen regeneroinnista löytyy useita patentteja. AT-patentti 335 251 perustuu käytetyn hapon osahaihduttamiseen sähkövastuksin kuumennetussa putkessa, jolloin osa typpihaposta joutuu höyryfaa-siin. Liuos johdetaan kiteyttimi 1 le,jossa metal 1 ifluoridit saostetaan. Suodatuksen jälkeen saadaan vielä osa typpihaposta talteen, joka yhdistetään haihduttimen lauh-teeseen. Menetelmän haittana ovat alhaiset taiteenottoasteet hapoille, fluorivetyhapon osalta taiteenottoaste jää hyvin pieneksi.
Myös käyttämällä hydrometallurgista uuttoa voidaan typpihapon ja fluorivetyhapon seosta regeneroida. Menetelmä on ollut käyttössä Ruotsissa, mutta nyttemmin toiminta on lopetettu. Menetelmässä rikkihappoa sekoitetaan peittaushappoon ja saadaan tributyy1ifosfaattia väliaineena käyttämällä metal 1isulfaatit erikseen, rikkihappo palautettua ja peittaushappo regeneroitua. Menetelmä on monimutkainen, kallis ja hankala käyttää. Saavutetut taiteenottoasteet ovat jääneet pieniksi.
US-patentti 3 852 A12 kuvaa menetelmää, jossa rautanitraattia sisältävä HNO^-liuos haihdutetaan ja tislataan lähellä HNO^ H^O-atseotrooppia. Jatkettaessa tislausta, saadaan puhdas typpihappo ja rautanitraatti. Menetelmä ei sovellu seka-happojen regenerointiin, osa typpihaposta jää regeneroimatta nitraattimuotoon.
DE-patentti 2 332 858 kuvaa menetelmää, jossa typpihapon ja fluorivetyhapon seos neutraloidaan ensiksi normaalisti CaiOH^^Ila. Saatuun ka 1 siumnitraatti1iuok-seen lisätään rikkihappoa, jolloin saadaan kalsiumsulfaatti saostumaan ja typpihappo regeneroitua. Tämäkään menetelmä ei sovellu sekahapoille ja kuluttaa suuret määrät r i kkihappoa.
US-patentissa 2 993 757 kuvataan rikkihapon käyttöä ja alipaineessa tapahtuvaa haihdutusta käytetyn peittaushapon regeneroimiseksi. Menetelmässä haihdutetaan ensin mahdollisimman paljon nestetilavuudesta ensimmäisessä haihduttimessa, lisätään rikkihappoa ja haihdutetaan edelleen toisessa haihduttimessa, jolloin peittaushapot saadaan höyryfaasiin ja lauhduttamisen jälkeen talteen. Menetelmän haittana on monimutkaisuus ja korkea hinta kahdesta haihduttimesta johtuen sekä korroosio-ongelmat 3 5851 9 lämmönvaihtimilla sekahappojen talteenotossa.
US-patentissa 3 8U0 6k6 kuvataan parempaa menetelmää, jossa rikkihappoa sekoitetaan suoraan käytettyyn peittaushappoon niin paljon, että hapon nitraat-tipitoisuus on alle 0,2 paino-#. Haihdutus tapahtuu yksivaiheisessa haihduttimessa alipaineessa. Menetelmässä käytetään ilmasyöttöä haihduttimeen riittävän liuos-kierrätyksen aikaansaamiseksi kuumentimen läpi. Menetelmässä on haittana suuret ilmamäärät, jotka on poistettava tyhjiöpumpulla ja rikkihapon suuri kiertomäärä nitraattipitoisuuden pitämiseksi alhaisena.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä on voitu nämä edellä kuvatut haitat poistaa. Keksinnön mukaisen menetelmän oleelliset piirteet ilmenevät patenttivaatimuksen 1 tunnusmerkkiosasta. Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetty peittaushappoliuos sekoitetaan pieneen määrään rikkihappoa. Rikkihapon määrä vastaa metallisulfaattien mukanaan viemää määrää suotimilta. Laimea happoliuos johdetaan strippauskolonniin, jossa happoliuos kohtaa alipaineessa ensin n.
6o-% risen rikkihappoliuoksen ja senjälkeen vastavirtaan haihduttimesta tulevan höyryn. Kolonni on riittävässä alipaineessa, jolloin heikommat hapot höyrystyvät ja joutuvat höyry faasi in.
Kolonnin pohjsilta saatava seos sisältää heikompia happoja enää pieniä pitoisuuksia. Sen sijaan metallisuolat ovat rikkihappoliuoksessa. Pohjalta tuleva liuos voidaan nyt syöttää haihdutuskiteyttimeen, jossa pidetään esimerkiksi 6o % :n rikkihappopitoisuus. Kierrätys on toteutettu keskipakopumpulla ja kuumen-timena voidaan käyttää grafiittilämmönvaihdinta. Tuleva liuos syötetään haihdut-timen nestepinnan alle, jolloin kolonnista tulevien heikompien happojen pitoisuus laskee vielä edelleen ennen niiden pääsemistä kuumentimen lämpöpinnalle.
Haihduttimelta tuleva höyry johdetaan ensin strippauskolonnin läpi ja sen jälkeen heikompia happoja sisältävä höyry jäähdyttämättömään kontaktiin lauhdut-timesta tulevan liuoksen tai. sen osan kanssa ns. äbsorptiokolonnissa. Kontaktissa lauhduttimesta tulevaan liuokseen absorpoituu suurin osa pienemmän höyryn-paineen omaavasta haposta, esimerkiksi typpihaposta, mutta vain pieni osa suuremman höyrynpaineen omaavasta haposta, esimerkiksi fluorivetyhaposta.
Absorptiovaiheesta tuleva höyry lauhdutetaan kokonaan. Happopitoisuuden alhaisuudesta johtuen, voidaan lauhduttimessa käyttää normaaleja materiaaleja.
Haihdutin-kiteyttimessä metallisuolat väkevöityvät ja saostuvat metalli-sulfaatteina. Sakka erotetaan suotimilla tai lingolla, ja saatu suodos n. 60-#:inen rikkihappoliuos, johdetaan takaisin strippauskolonnin kautta haihduttimeen.
Menetelmän selventämiseksi on kuviossa 1 esitetty menetelmän laitekaavio. Esimerkkinä selostetaan prosessin kulku regeneroitaessa n. 15 % HNO^ra ja 5 % HFra sisältävää käytettyä peittaushappoliuosta.
Peittaushappoliuos syötetään putken 1 kautta sekoitussäiliöön 3» johon annostellaan myös tarvittava rikkihappo putken 2 kautta. Seos syötetään putken ^ kautta strippauskolonniin 5» jonka yläosaan syötetään myös suotimelta tai lingolta 30 * 58519 tuleva rikkihappopitoinen suodos putken 31 kautta. Kolonnissa 5 joutuvat sisään syötetyt liuokset kontaktiin haihduttimelta 7 tulevan höyryvirran 1^ kanssa. Pohjalta tuleva liuos 6 on lähes typpihappo- ja f 1uorivetyhappovapaa. Haihduttimen kuument imen 8 läpi ki ertää meta11isuIfaattikiteitä sisältävä rikkihappopitoinen liuos kiertoputken 10 kautta. Kiertoa ylläpidetään pumpun 9 avulla. Kuumentimeen tuodaan kuumennushöyry 12 ja johdetaan ulos lauhde 13. Liuoskierrosta otetaan jatkuvasti kiteinen liuosvirta ulos putken 11 kautta ja pumpataan suotimelle tai lin-golle 30.
Höyryvirta 14 haihduttime 1 ta 7 kulkee kolonnin 5 läpi, jolloin typpihappo ja fluorivetyhappo höyrystyvät ja joutuvat virtaan 15.Höyry johdetaan typpihapon absorptiokolonniin 16, jossa höyry kohtaa jäähdyttämättömässä kontaktissa osan lauhdutti men 19 lauhteesta, joka tuodaan putken 23 kautta. Typpihappopitoinen lauhde kolonnista 16 johdetaan putken 17 kautta ulos. Höyry kolonnista 16 johdetaan putken 18 kautta lauhduttimelle 19, jossa kiertävään jäähdytettyyn liuokseen höyry lauhtuu kokonaisuudessaan. Jäähdyttimeen 21 johdetaan kiertävä liuos putken 20 kautta ja takaisin lauhduttimeen 19 putken 22 kautta. Jäähdytysvesi tuodaan jäähdyitimelle 21 putken 2k kautta ja poistetaan putken 25 kautta.
Lauhdetta poistetaan 1auhdekierrosta absorptiokolonniin 16 putken 23 kautta ja ulos putken 26 kautta. Putkien 17 ja 26 kautta tulevat virrat yhdistetään ja johdetaan putken 27 kautta uudelleen käytettäväksi.
Suotimella tai lingolla 30 erotetaan kiteitä sisältävästä liuoksesta putkesta 11 sakka, joka johdetaan putken 32 kautta jatkokäsittelyyn. Suodos johdetaan putken 31 kautta kolonniin 5.
Lauhtumattomat kaasut johdetaan lauhduttimelta 19 putken 28 kautta tyhjiö-pumpulie 29.
Haihdutus tapahtuu n. 60 %:n rikkihappoliuoksessa. Kiertoliuoksen lämpötila on n. 80°C ja paine haihduttimessa 0,1 bar. Kidepitoisuus haihduttimessa pidetään sopivan korkeana, jotta riittävä kidekoko voidaan saavuttaa. Lauhduttimelta 19 johdetaan noin puolet lauhteesta kolonnin 16 kautta, jolloin typpihappopitoisuus virrassa 17 on n. 25“30 % ja fluorivetyhappopitoisuus virrassa 26 n. 10 %. Yhdistetty virta 27 sisältää typpihappoa lähes 15 % ja fluorivetyhappoa n. 5 %· Lauhteiden lämpöt ila on n. 35°C.
Keksinnön mukaisen menetelmän erikoisominaisuudet ovat 1) Typpihappopitoi sen hapon ja rikkihapon seoksen strippaus haihduttimelta tulevalla höyryllä ennen hapon johtamista haihduttimeen siten, että helpommin haihtuvien happojen pitoisuudet nestefaasissa saadaan laskemaan niin alhaiselle tasolle, että haihduttimessa voidaan käyttää rikkihappohaihdutti-missa käytettyjä korroosionkestäviä rakenneaineita.
2) Happopitoisen höyryn johtaminen absorptiokolonniin, jossa merkittävä osa 5 58519 typpihaposta absorboidaan osaan lauhduttime)ta tulevaa lauhdetta, jolloin lauhduttimessa voidaan käyttää korroosionkestäviä rakenneaineita.
3) Erittäin korkeat taiteenottoasteet johtuen yllä olevista ratkaisuista: 1) strippauskolonnin ansiosta kiteiden mukana poistuva jäännösneste sisältää pe i ttaushappo ja erittäin pieniä määriä, 2) absorptiokolonnin ansiosta jään-nöshapon lauhdutus lauhduttimessa on lähes täydellinen.
Menetelmän etuina on lisäksi mainittava alhaiset laitekustannukset ja alhaiset käyttökustannukset. Täten kokonaistaloudellisuus tulee hyvin edulliseksi. Ympäristönsuojelullisesti menetelmä tarjoaa optimaalisen ratkaisun, kun otetaan huomioon, että metal 1isulfaattisakka voidaan jatkokäsitel 1ä siten, että sulfaatti saadaan talteen rikkihappona ja metallit esimerkiksi oksideinä valmistusprosessi i n palauttamista varten.
Claims (2)
1. Menetelmä typpihappoa sisältävien käytettyjen peittaushappojen regeneroimiseksi, tunnettu siitä, että käytetty peittaushappo sekoitetaan sellaiseen pienehköön määrään rikkihappoa, että menetelmässä syntyvän sulfaattisakan mukana poistuva rikkihappo ja muut rikkihappohäviöt korvautuvat, saatu seos johdetaan strippauskolonniin (5), jossa seos kohtaa haihdurin-kiteyt-timestä (7) tulevan höyryn ja suotimelta tai lingolta (30) tulevan rikkihappo-liuoksen, jolloin typpihappo ja muut rikkihappoa heikommat hapot joutuvat höyry-faasiin, joka johdetaan äbsorptiokolonniin (l6), jossa happopitoinen höyry kohtaa olennaisesti jäähdyttämättömässä kontaktissa ensin typpihappopitoisen neste-faasin ja sen jälkeen osan lauhduttimelta (19) tulevasta lauhteesta, jolloin merkittävä osa typpihaposta absorboituu ja vesihöyry yhdessä jäljellä olevien happojen kanssa lauhdutetaan lauhduttimessa (19), että nestefaasi strippaus-kolonnista johdetaan haihdutin-kiteyttimeen, jossa metallit väkevöityvät ja muodostavat sulfaattisakan, joka erotetaan suotimella tai lingolla, ja saatu suodos johdetaan strippauskolonniin, ja että absorptiokolonnista tuleva lauhde ja lauhduttimesta tuleva lauhde yhdistetään, jolloin muodostuu regeneroitu happo.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetty peittaushappo johdetaan suoraan strippauskolonniin (5) ja lisättävä rikkihappo sekoitetaan lingolta tai suotimelta (30) tulevaan rikkihappo-liuokseen ennen strippauskolonnia.
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI783773A FI58519C (fi) | 1978-12-07 | 1978-12-07 | Foerfarande foer regenerering av betningssyror |
| GB7941413A GB2036573A (en) | 1978-12-07 | 1979-11-30 | Regeneration of pickling acids |
| DE19792948710 DE2948710A1 (de) | 1978-12-07 | 1979-12-04 | Verfahren zum regenerieren von beizsaeure |
| FR7930013A FR2443516A1 (fr) | 1978-12-07 | 1979-12-06 | Procede pour regenerer des acides de picklage |
| AT0773779A AT367102B (de) | 1978-12-07 | 1979-12-06 | Verfahren und vorrichtung zur regenerierung von beizsaeuren |
| SE7910062A SE7910062L (sv) | 1978-12-07 | 1979-12-06 | Forfarande for regenerering av betningssyror |
| US06/101,184 US4255407A (en) | 1978-12-07 | 1979-12-07 | Method for the regeneration of pickling acids |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI783773A FI58519C (fi) | 1978-12-07 | 1978-12-07 | Foerfarande foer regenerering av betningssyror |
| FI783773 | 1978-12-07 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI783773A7 FI783773A7 (fi) | 1980-06-08 |
| FI58519B FI58519B (fi) | 1980-10-31 |
| FI58519C true FI58519C (fi) | 1981-02-10 |
Family
ID=8512211
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI783773A FI58519C (fi) | 1978-12-07 | 1978-12-07 | Foerfarande foer regenerering av betningssyror |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4255407A (fi) |
| AT (1) | AT367102B (fi) |
| DE (1) | DE2948710A1 (fi) |
| FI (1) | FI58519C (fi) |
| FR (1) | FR2443516A1 (fi) |
| GB (1) | GB2036573A (fi) |
| SE (1) | SE7910062L (fi) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10526684B2 (en) | 2017-10-20 | 2020-01-07 | Crisolteq Ltd | Process for recovering components from pickling acid residue |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI67409C (fi) * | 1983-01-25 | 1985-03-11 | Outokumpu Oy | Foerfarande foer regenerering av betningssyror |
| AT395312B (de) * | 1987-06-16 | 1992-11-25 | Andritz Ag Maschf | Verfahren zur gewinnung bzw. rueckgewinnung von saeure aus metallhaltigen loesungen dieser saeure |
| US5219531A (en) * | 1988-04-29 | 1993-06-15 | Atochem | Production of concentrated aqueous solutions of ferric chloride |
| US4894170A (en) * | 1989-02-27 | 1990-01-16 | Billmyre Richard D | Liquid recovery system and method |
| US5037545A (en) * | 1989-02-27 | 1991-08-06 | Billmyre Richard D | Liquid recovery system and method |
| US5076884A (en) * | 1990-07-19 | 1991-12-31 | Westinghouse Electric Corp. | Process of precipitating zirconium or hafnium from spent pickling solutions |
| US5500098A (en) * | 1993-08-05 | 1996-03-19 | Eco-Tec Limited | Process for regeneration of volatile acids |
| US5417955A (en) * | 1994-03-01 | 1995-05-23 | Connolly; David W. | Manufacture of ferric sulfate and hydrochloric acid from ferrous chloride |
| FR2729676B1 (fr) * | 1995-01-24 | 1997-04-11 | Zircotube | Procede et dispositif de regeneration d'une solution usagee de decapage d'elements en alliage de zirconium |
| AT403665B (de) * | 1996-10-30 | 1998-04-27 | Andritz Patentverwaltung | Verfahren und anlage zur abscheidung feinster oxidteilchen |
| AT407757B (de) * | 1999-03-22 | 2001-06-25 | Andritz Patentverwaltung | Verfahren zur rückgewinnung von säuren aus metallhaltigen lösungen dieser säuren |
| RU2175025C1 (ru) * | 2000-02-15 | 2001-10-20 | Нижегородский государственный технический университет | Способ регенерации отработанных электролитов полирования и травления хромсодержащих сталей |
| US20040094236A1 (en) * | 2002-11-14 | 2004-05-20 | Crown Technology, Inc. | Methods for passivating stainless steel |
| IT1393792B1 (it) * | 2008-11-06 | 2012-05-08 | Condoroil Impianti Srl | Recupero di metalli e acidi da soluzioni esauste di decapaggio e/o da fanghi di neutralizzazione |
| IL200860A (en) | 2009-09-10 | 2015-07-30 | Green Future Ltd | Galvanic wastewater treatment and the production of iron oxide sized nanoparticles |
| CN104512870B (zh) * | 2013-10-07 | 2016-08-10 | 东莞市东旺化玻仪器有限公司 | 电镀挂具勾脱重金属废硝酸回用装置以及回用方法 |
| EA033390B1 (ru) * | 2014-04-22 | 2019-10-31 | Tal Or Ecology Ltd | Способ и композиции для удаления ржавчины и окалины со стали и для регенерации раствора для травления в процессе горячего цинкования |
| CN107419284A (zh) * | 2017-09-18 | 2017-12-01 | 滁州富达机械电子有限公司 | 一种应用于金属酸洗废气温度补偿净化收集系统 |
| FI129345B (fi) | 2019-12-19 | 2021-12-15 | Crisolteq Ltd | Menetelmä peittaushapon regenerointisakan käsittelemiseksi |
| EP4575023A1 (en) | 2023-12-20 | 2025-06-25 | Fortum Battery Recycling Oy | Method for recovering metals from pickling acid residue |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1832853A (en) * | 1928-10-26 | 1931-11-24 | Hercules Powder Co Ltd | Method and apparatus for denitrating acid mixtures and concentrating acid mixtures |
| US2993757A (en) * | 1958-07-07 | 1961-07-25 | Crucible Steel Co America | Process for recovering acid values from mixed acid waste |
| DE1182834B (de) * | 1962-12-17 | 1964-12-03 | Robert Von Linde | Verfahren zur Aufarbeitung von Buntmetallabfaellen |
| US3787306A (en) * | 1971-10-20 | 1974-01-22 | Cationic Corp | Process for the concurrent recovery of acid and metal values from spent pickle acid containing the same |
| US3840646A (en) * | 1972-05-17 | 1974-10-08 | Fuji Kasui Eng Co Ltd | Process for recovering nitric acid from waste pickle liquor solution |
| AT335251B (de) * | 1975-03-10 | 1977-03-10 | Ruthner Industrieanlagen Ag | Verfahren und vorrichtung zur wiedergewinnung von salpetersaure und flusssaure aus losungen |
-
1978
- 1978-12-07 FI FI783773A patent/FI58519C/fi not_active IP Right Cessation
-
1979
- 1979-11-30 GB GB7941413A patent/GB2036573A/en not_active Withdrawn
- 1979-12-04 DE DE19792948710 patent/DE2948710A1/de not_active Withdrawn
- 1979-12-06 AT AT0773779A patent/AT367102B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-12-06 SE SE7910062A patent/SE7910062L/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-12-06 FR FR7930013A patent/FR2443516A1/fr active Granted
- 1979-12-07 US US06/101,184 patent/US4255407A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10526684B2 (en) | 2017-10-20 | 2020-01-07 | Crisolteq Ltd | Process for recovering components from pickling acid residue |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATA773779A (de) | 1981-10-15 |
| GB2036573A (en) | 1980-07-02 |
| US4255407A (en) | 1981-03-10 |
| FR2443516A1 (fr) | 1980-07-04 |
| AT367102B (de) | 1982-06-11 |
| DE2948710A1 (de) | 1980-06-19 |
| FI783773A7 (fi) | 1980-06-08 |
| SE7910062L (sv) | 1980-06-08 |
| FI58519B (fi) | 1980-10-31 |
| FR2443516B3 (fi) | 1982-09-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI58519C (fi) | Foerfarande foer regenerering av betningssyror | |
| SU1739859A3 (ru) | Способ выделени азотной и плавиковой кислот из отработанных травильных растворов | |
| US5500098A (en) | Process for regeneration of volatile acids | |
| RU2142408C1 (ru) | Способ получения или регенерации кислот и устройство для его осуществления | |
| CA1238652A (en) | Process for the production of dinitrotoluene | |
| US4222997A (en) | Method of recovering hydrochloric acid from spent hydrochloric acid pickle waste | |
| CN110395837A (zh) | 一种不锈钢酸洗废混酸回收处理装置以及工艺 | |
| CN109850971A (zh) | 一种低浓度dmfdmac含盐含酸废水精馏回收装置及套用方法 | |
| ES2334908T3 (es) | Procedimiento y dispositivo para reciclar baños de decapado de metales. | |
| CN110436546A (zh) | 一种蒸发结晶分离一体化系统 | |
| US2463453A (en) | Nitric acid concentration | |
| US3540513A (en) | Apparatus for treating a pickling waste | |
| CN113716780A (zh) | 一种废酸处理系统 | |
| CN210764815U (zh) | 一种不锈钢酸洗废混酸回收处理装置 | |
| CN216837210U (zh) | 含挥发性物质废水的节能资源化处理系统 | |
| CN111661886A (zh) | 一种mvr蒸发分盐系统 | |
| US5603839A (en) | Process for the recovery of waste sulphuric acid | |
| US3018166A (en) | Method for the regeneration of waste solutions of sulfuric acid | |
| JPH0657466A (ja) | 酸洗廃液より硝酸と弗酸の混合酸又は硝酸、弗酸を回収する方法 | |
| US5788935A (en) | Process for the regeneration of a spent solution for pickling zirconium alloy elements | |
| CN212560510U (zh) | 一种汽车零部件电抛用废液过滤回收装置 | |
| JP2640498B2 (ja) | 酸を回収する方法 | |
| CN209721631U (zh) | 一种低浓度dmfdmac含盐含酸废水精馏回收装置 | |
| JPH0722641B2 (ja) | 吸湿性化合物水溶液の濃縮方法 | |
| CN111217344A (zh) | 一种废酸处理系统 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: OY W. ROSENLEW AB |