CS268191A3 - Method of treating porous substrate - Google Patents

Method of treating porous substrate Download PDF

Info

Publication number
CS268191A3
CS268191A3 CS912681A CS268191A CS268191A3 CS 268191 A3 CS268191 A3 CS 268191A3 CS 912681 A CS912681 A CS 912681A CS 268191 A CS268191 A CS 268191A CS 268191 A3 CS268191 A3 CS 268191A3
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
acid
binder
water
sample
added
Prior art date
Application number
CS912681A
Other languages
English (en)
Inventor
Elizabeth Paul Lofton
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of CS268191A3 publication Critical patent/CS268191A3/cs

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/73—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with carbon or compounds thereof
    • D06M11/76—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with carbon or compounds thereof with carbon oxides or carbonates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/12—Aldehydes; Ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C11/00—Surface finishing of leather
    • C14C11/003—Surface finishing of leather using macromolecular compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/587—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives characterised by the bonding agents used
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/64—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives the bonding agent being applied in wet state, e.g. chemical agents in dispersions or solutions
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/38—Oxides or hydroxides of elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/46—Compounds containing quaternary nitrogen atoms
    • D06M13/463—Compounds containing quaternary nitrogen atoms derived from monoamines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H13/00—Pulp or paper, comprising synthetic cellulose or non-cellulose fibres or web-forming material
    • D21H13/02—Synthetic cellulose fibres
    • D21H13/08—Synthetic cellulose fibres from regenerated cellulose
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H13/00—Pulp or paper, comprising synthetic cellulose or non-cellulose fibres or web-forming material
    • D21H13/10—Organic non-cellulose fibres
    • D21H13/20—Organic non-cellulose fibres from macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H13/24—Polyesters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H13/00—Pulp or paper, comprising synthetic cellulose or non-cellulose fibres or web-forming material
    • D21H13/36—Inorganic fibres or flakes
    • D21H13/38—Inorganic fibres or flakes siliceous
    • D21H13/40—Inorganic fibres or flakes siliceous vitreous, e.g. mineral wool, glass fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H25/00—After-treatment of paper not provided for in groups D21H17/00 - D21H23/00
    • D21H25/04—Physical treatment, e.g. heating, irradiating
    • D21H25/06—Physical treatment, e.g. heating, irradiating of impregnated or coated paper

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

- 1 -
Způsob zpracování poresního
Oblast techniky 'i'ento vynález se týká způsobu zpracování flexibilníhoporesního substrátu s vb vodě rozpustným ne forma ldehydovýmprostředkem a takto zpracovaného fleibilního poresního sub-strátu. Podrobněji se tento vynález týká způsobu zpracovánínetkaného textilu emulsí polymerního pojivá obsahujícíhojisté kopolymerní ethylenicky nenasycené dikarboxylovékyseliny nebo jejich deriváty, kde pojivo je částečně zneu-tralizováno fixovanou bází.
Dosavadní stav techniky
Flexibilní poresní substráty se často zpevňují nebo eezesilují zpracováním s polymerním pojivém. Takové flexiJbil-ní poresní substráty, jako je například papír, tkané texti-lie a netkané textilie, se často zpracovávají s roztoky ne-bo dispersemi obsahujícími polymerní pojivá, aby se získalyzlepšené vlastnosti. Vlastnosti, jako jsou například ”pamě£”.hmoty, resistence na pouštění barev, odolnost proti chemické-mu čištění, trvanlivost při praní, pevnost proti trhání, ne-mačkavost a podobné, mohou být zlepšeny aplikací pojivá naflexibilní poresní substrát, jestliže pojivá jsou v nebo nasubstrátu. V mnoha případech je žádoucí aplikovat vodný roztok ne-bo dispersi obsahující polymerní pojivo na flexibilní porea-ní substráty. V takových případech je pojivo přítomno v v pod-statě termoplastickém nebo v v podstatě nezesilovaném stavu,takže po uvedení substrátu do kontaktu s roztokem nebo disper-sí pojivá může dojít k toku, průniku, tvorbě filmu a podob-ným jevům, áby se zlepšily vlastnosti zpracovaného substrá-tu, je často žádoucí provést zesilováni po tom, co pojivodosáhlo svoje konečné místo nebo průběžně behem sušení. Mno-há konvenční zesíňovací činidla, jako je například kopolyme-rovaný N-methylol-akrylamid a přidané močovinové/formaldehy-dové pryskyřice přirozeně obsahují nebo uvolňují formaldehyd. - 2 - USA patentová přihláška číslo 4 405 325 popisuje hydro-fobní netkané textilie navázané na ve vodě nerozpustné hydro-fobní pojivo připravené z emulze polymerů až 90 dilů sty-renu a 50 až 20 dílů butadienu· Teplota skelného přeehodutěchto polymerů je v rozmezí od - 5 °0 do 25 °0. Popsána jetaké inkorporace malého množství, nepřevyšujícího asi 5 hmot-nostních procent hydrofilního komonomeru, jako je napříkladakrylová kyselina, methakrylová kyselina, itakonová kyselinaa akrylamid. Částečná neutralizace pojivá permanentní bázínebyla popsána. USA patentová přihláška č. 3 959 552 popisuje způsobpřípravy netkaných materiálů odolných pří čištění, který po-užívá vodné disperse kopolymerů N-methylol-akrylamidu a/neboN-methylol-methakrylamidu, akrylamidu a/nebo játhairylamidualfa,beta-mono-olefinicky nenasycených dikarboxylových a/ne-bo trikarboxylových kyselin, a případně jiných monomerů.
Tyto kopolymery obsahují 0,5 až 5 hmotnostní procenta di-karboxylových nebo trikarboxylových kyselin se čtyřmi ažšesti atomy uhlíku nebo jejich směsí. Těmito kyselinami jsous výhodou kyselina maleinová, kyselina fumarová, kyselina i-takonová, kyselina citrakonová a kyselina cis-akonitová(l-propen-l,2,3-trikarboxylová kyselina) nebo jejich směsi·Kopolymerované prostředky byly během procesu sycení netkanýchmateriálů zneutralizovány kyselinou šíavelovou na pH 2,5· USA patentová přihláška č..2 951 ?49 popisuje pojivápro netkané textilní produkty, kdy těmito pojivý jsou vodnédisperse nebo ve vodě nerozpustné lineární kopolymery (ne-bo jejich soli) monoethylenicky nenasycených monomerníchjednotek obsahujících 0,5 až 10 hmotnostních procent jedno-tek obsahujících karboxylové skupiny. Tento kopolymer můžebýt aplikován jako volná kyselina, jako sůl alkalického ko-vu nebo jako sůl s ve vodě rozpustným aminem, jako je napříkladmethylamin, diethylamin, triethylamin, mono- di- nebo tri-ethanolamin nebo morfolin. Disperse kopolymerů se aplikujípři pH alespoň asi 5, s výhodou při pH mezi 6 a 10, USA patentová přihláška číslo 4.059 665 popisuje netka-né textilní materiály navázané s pojivém, které obsahuje zatepla vulkanizovaný produkt ve vodě nerozpustného kopolymeru,který může obsahovat jednotky odvozené od nenasycených alifa-tických karboxylových kyselin, jako je například kyselina ak-rylová, kyselina methakrylová, kyselina citrakonová, s výho-dou kyselina itakonová. Může se použít kyselý katalyzátor. USA patentová přihláška číslo 4 406 660 popisuje netkanétextilní materiály, v nichž jsou vlákna spolu vázána emulsnímkopolymerem, který obsahuje 0,5 až 10 hmotnostncíh procent ky-seliny obsahující alespoň jednu ethylenicky nenasycenou dikar-boxylovou kyselinu, popřípadě v kombinaci s alespoň jednou e-thylenicky nenasycenou monokarboxylovou kyselinou. Tato kyse-linová složka může obsahovat dikarboxylové kyseliny, jako jenapříklad kyselina itakonová nebo maleinová, a popřípadě mono-dikarboxylové kyseliny, jako je například kyselina akrylovánebo kyselina methakrylová. Pro zlepšení pevnosti za mokra jevýhodná kyselina itakonová. Kyselinová (kyselinové) složka(složky) může (mohou) být ve formě volně kyseliny nebo ve for-mě soli s (například) alkalickým kovem, jako je například so-dík nebo draslík, s ve vodě rozpustnými aminy, jako je napří-klad methylamin, diethylamin, triethylamin, mono-, di- nebotri-ethanolamin nebo morfolin nebo ve formě amoniové soli. USA patentová přihláška číslo 4 929 495 popisuje kombinaciakrylového pojivá a vláken tvořících netkanou textilii. Poji-vo obsahuje kopolymerovanou alespoň jednu nenasycenou dikarbo-xylovou kyselinu se čtyřmi až deseti atomy uhlíku v množstvíod asi jednoho do asi dvaceti hmotnostních dílů. Nebyla popsá-na částečná neutralizace pojivá permanentní bází. USA patentová přihláška číslo 4 524 093 popisuje zlepšenývodný polymerní prostředek, který při použití jako potahovéčinidlo textilií podstatně snižuje uvolňování formaldehydu avykazuje dobrou odolnost při chemickém čištění a flexibilituza nízkých teplot. Tento prostředek obsahuje vodnou emulziakrylátových monomerů kopolymerovaných s akrylonitrilem, itako-zaovou kyselinou a N-methylolakrylamidem, glyoxalovou vulkani- začni pryskyřicí a Lewisovou kyselinou nebo organickou kyse-linou jako katalyzátorem. USA patentová přihláška číslo 4 5θ5 289 a 4 702 944 popi-suje netkané produkty přírodních nebo syntetických vláken, které mají dobrou tepelnou stabilitu, dobrou pevnost za mokra anízké množství zesilovacích činidel, jako jsou například mo-čovina -forma ldehyd nebo N-methylolakrylamid. Netkané produktyobsahují pojivo, které sestává z latexu polymeru obsahujícíhofunkční skupinu karboxylové kyseliny, zvláště ethylenicky ne-nasycené karboxylové kyseliny se třemi až devíti atomy uhlíkunebo anhydrid ethylenicky nenasycené karboxylové kyseliny sečtyřmi až devíti atomy uhlíku. Latex obsahuje dostatečné množ-ství báze' alkalického kovu, aby se dosáhlo pH od asi 5 do asi9, s výhodou se používá latentní kyselina. Mezi vhodné acety-lenicky nenasycené kyseliny patří kyselina akrylová, metha-krylová kyselina, fumarová kyselina, itakonová kyselina, bu-tenová kyselina, pentenová kyselina, hexenová kyselina a ok-tenová kyselina.
Každý z odkazů odborné literatury popisuje způaoj?zpraco-vání flexibilních poresních substrátů s pojivovým prostředkem,který přirozeně obsahuje nebo uvolňuje formaldehyd. Jelikožformaldehyd dráždí kůži i oči, je mutagenem a je podezřelýmkarcinogenem, je pro zpracování poresních substrátů potřebapojivo bez formaldehydu, které je schopno uskutečnit zesi-lováni.
Podstata vynálezu Předmětem tohoto vynálezu je získání způsobu zpracováníflexibilních poresních substrátů s pojivém bez formaldehydu.Předmětem tohoto vynálezu je také získání zlepšeného způsobuzpracování netkaných substrátů s takovou emulsí polymerované-ho pojivá. Jiným předmětem tohoto vynálezu je získání poly-merem zpracovanáhonetkaného substrátu se zlepšenou trvanli-vostí při praní a při chemickém čištění, který se připravujezpracováním bez formaldehydu. - 5 -
Podle prvního aspektu tohoto vynálezu se získává způsobzpracování flexibilního poresního substrátu, vyznačující setím, že se na substrát působí ve vodě rozpustným prostředkembez formaldehydu, načež se prostředek vulkanizuje, při čemžneformaldehydový prostředek obsahuje alespoň jedno polymernípojivo, pojivo obsahuje alespoň jednu kopolymerovanou ethy-lenicky nenasycenou dikyselinu nebo její poloester nebo an-hydrid v množství od asi 0,5 hmotnostního procenta do asi10 hmotnostních procent vztaženo na hmotnost pojivá a pojivoje částečně zneutralizováno (od asi 20 procent do asi 80 %vypočtených ekvivalentů kyseliny kopolymerované dikyselinynebo jejího poloesteru nebo a nhydridu) alespoň jednou fixova-nou bází.
Prostředek se s výhodou vulkanizuje zahříváním.
Pojivo s výhodou obsahuje alespoň jednu kopolymerovanouetx^ylenicky nenasycenou dikyselinu nebo její poloester neboanhydrid v množství od asi dvou hmotnostních procent do asiosmi hmotnostních procent vztaženo na hmotnost uvedeného po-jivá. álespon jedna kopolymerováná ethylenicky nenasycenádikyselina nebo její poloester nebo anhydrid se používá vmnožství od asi čtyř hmotnostn^íh procent do asi šesti hmot-nostních procent vztaženo na hmotnost uvedeného pojivá.
Fixovaná báze se používá v množství, které je dostateč-né pro neutralizaci od asi 40 % do asi 60 % vypočtených ekvi-valentů kyseliny. prostředek s výhodou obsahuje také kvarterní amoniovousůl. Kvarterní amoniová sůl s výhodou znamená diallyldimethyl-amoniumchlorid. Substrátem je s výhodou netkaná textilie. Po-lymerní pojivo je s výhodou ve formě emulse - polymerovanávodná disperse a má velikost částic asi 60 nm.
Podle druhého aspektu tohoto vynálezu se získává flexi- bilní poresni substrát, který se může připravit způsobem po-dle prvního aspektu tohoto vynálezu.
Pojem “neformaldehydový” prostředek tak, jak je zde po-užíván, znamená, že prostředek je úplně nebo v podstatě bezformaldehydu a prostředek neuvolnuje podstatná množství form-aldehydu jako výsledek sušení a/nebo vulkanizace.
Pojem “vodný" tak, jak je zde používán, znamená, že pro-středek obsahuje vodu nebo směsi složené v podstatě z vody az s vodou mísitelných rozpouštědel. Výhoč&u je emulze - po-lymerovaná vodná disperse.
Pojem “Fixovaná báze” nebo “permanentní báze“ tak, jak ,je zde používán, znamená jednóvaznou bázi, která je v pod-statě netěkavá za podmínek zpracování. Příklady jsou hydro-xid draselný, uhličitan sodný nebo terc.butylamoniumhydro-xid. ^ěkavé báze, jako jsou například amoniak nebo nižší al-ky laminy, nefungují jako fixovaná báze podle tohoto vynálezu,ale mohou být používány vedle fixovaných bází bez toho, abypřispívaly k potřebnému stupni neutralizace fixovanou bází.Fixované vícevazebné báze, jako je například uhličitan vápe-natý, mohou mít tendenci destabilizovat latex, ale mohou sepoužívat v malém množství.
Pojem “vulkanizování” tak, jak je zde používán, znamenástrukturní nebo morfologičkou změnu, která je dostatečná prozměnu vlastností flexibilního poresního substrátu, na nějž seaplikuje efektivní množství polymerního pojivá. Mezi příkla-dy vulkanizace patří kovalentní cheáská reakce, iontová in-terakce nebo shlukování, zlepšená adhese k substrátu, změnafáze nebo inverse fáze, vodíková vazba a pod.
Způsob podle tohoto vynálezu (tj. zpracování flexibilní-ho poresního substrátu s neformaldehydovým prostředkem) řešíproblém související se způsoby známými z odborné literatury.Žádný odkaz z odborné literatury nepopisuje způsob zpracová-ní flexibilního substrátu s ve vodě rozpustným pojivém obsa- - 7 - bujícím vybrané kopolymerováné dikarboxylové kyseliny neboněkteré jejich deriváty, při čemž pojivo je částečně zneu-tralizováno permanentní bází.
Je zde tedy popsán způsob zpracování flexibilního po-resního substrátu a ve vodě rozpustným ne forma Idehydovým pro-středkem obsahujícím alespoň jedno póly měrní pojivo, kteréobsahuje od asi 0,5 hmotnostních procent do asi 10 hmotnostníchprocent (vztaženo na hmotnost polymerního pojivá) alespoň jed-né ethylenicky nenasycené dikarboxylové kyseliny nebo jejíhopoloesteru nebo anhydridu, při čemž pojivo je částečně zne-utralizováno fixovanou bází. Podle tohoto vynálezu se takézískávají takto zpracované flexibilní poresní substráty.
Flexibilní poresní substráty, jako jsou například tka-né a netkané textilie, papír, kůže a podobné, se mohou zpra-covávat s ve vodě rozpustným ne forma Idehydovým prostředkem,aby se zvýšila pevnost, vzhled a trvanlivost substrátu. Po-lymerní pojivo ve vodě rozpustného neformaldehydového pro-středku je roztok polymerního pojivá (polymerních pojiv) vevodném prostředí, jako je například emulse - polymerovanádisperse nebo vodná suspense.
Polymerním pojivém používaným podle tohoto vynálezupři aplikaci na substrát je termoplastický nebo v podstatěnezesilovaný polymer. V nízkých hladinách lze zesířovánípřipustit. Při zahřívání pojivá se pojivo vysuší. K vulka-nizaci dojde buá potom nebo současně se sušením.
Polymerní pojivo obsahuje alespoň jednu kopolymerovanouethylenicky nenasycenou dikarboxylovoů kyselinu nebo jejípoloester či anhydrid v množství od asi 0,5 do asi 10 hmot-nostních procent vztaženo na hmotnost polymerního pojivá.
Mezi pojivá patří například kyselina itakonová, kyselinafumarová, kyselina maleinová, monomethylester itakonové ky-seliny, monomethylester fumarové kyseliny, monobutylesterfumarové kyseliny nebo anhydrid kyseliny maleinové apod. Vý-hodnými jsou kyselina itakonová a kyselina fumarová v mezích - 3 _ od asi 2 hmotnostních. % do asi 8 hmotnostncjíh %, vztaženo nahmotnost polymerního pojivá. Nejvýhodnějšími jsou kyselinaitakonová a l^selina fumarová v mezích od asi 4 hmotnostníchprocent do asi 6 hmotnostních procent.
Polymerní pojivo obsahuje také od asi 90 hmotnostních %do asi 99,5 hmotnostního %, vztaženo na hmotnost polymerníhopojivá, alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru.
Mezi příklady takových monomeru patří monomery kyseliny akry-lové, jako je například methylester kyseliny akrylové, ethyl-ester kyseliny akrylové, butylester kyseliny akrylové, 2-ethylhexylester kyseliny akrylové, decylester kyseliny ak-rylové, methylester methakrylové kyseliny, butylester me-thakrylové kyseliny, hydroxyethylester akrylové kyseliny,hydroxyethylester methakrylové kyseliny a hydroxyprq^lestermethakrylové kyseliny, akrylamid nebo substituované akryl-amidy, styren nebo substituované styreny, butadien, vinyla-acetát nebo jiné vinylestery, akrylonitril § methakrylonitrii.Výhodné je, převládá-li množství etfeylesteru kyseliny akrylové.
Jestliže je žádoucí nízké předběžné zesilováni nebo ob-sah gelu, jako je tomu například tehdy, když polymerní po-jivo je ve formě částeček, mohou se použít nízké hladiny ne-nasycených monomerů, s více ethylenickými skupinami. Mezipříklady takových monomerů patří allylester methakrylové ky-seliny, diallylester ftalové kyseliny, 1,4-butylenglykol-di-methakrylát, 1,6-hexandioldiakrylát apod.
Ethylenicky nenasycené monokarboxylové kyseliny se mo-hou používat v malých množstvích. Příklady takových kyselinje 0 až 5 hmotnostních procent, vztaženo na hmotnost polymer-ního pojivá, methakrylové kyseliny nebo akrylové kyseliny.
Teplota skelného přechodu polymerního pojivá má vliv narigiditu, flexibilitu a "zacházení" se zpracovaným substrá-tem. Je výhodné, jestliže teplota skelného přechodu (vypoč-tená podle Foxovy rovnice) je od asi + 40 °G do asi - 60 °G. - 9 - V polymerační směsi se někdy pro úpravu molekulovýchhmot polymerního pojivá používají činidla přenášející řetěz-ce, jako jsou například merkaptany, polymerkaptaný a halo-genové sloučeniny. Obvykle se může používat od 0 do asi 3hmotnostních procent, vztaženo na hmotnost polymerního po-jivá, alkylmerkaptanů se čtyřmi až dvaceti atomy uhlíku,merkaptopropionové kyseliny nebo esterů, merkaptopropionovékyseliny. Výhodné je však, jestliže činidlo pro přenos ře-tězce není přítomno.
Pro minimalizování obsahu formaldehydu se ve ve voděrozpustném prostředku s výhodou při přípravě polymerního po-jivá používají polymerační přísady, jako jsou například i-niciátory, redukční činidla, činidla pro přenos řetězce,biocidy, povrchově aktivní činidla a podobné přísady, kterésamy neobsahují formaldehyd, netvoří formaldehyd během po-lymerace a netvoří ani neuvolňují formaldehyd během zpra-cování flexibilních poresních materiálů. Jestliže jsou veve vodě rozpustném prostředku přijaídtfy nízké hladiny form-aldehydu nebo jestliže existují důvody pro použití přísad,které generují nebo uvolňují formaldehyd, lze používat vpodstatě neformaldehydové ve vodě rozpustné prostředky.
Jestliže polymerní pojivo je ve formě emulse-polymero-vaná vodná disperse, je výhodná relativně malá velikostčástic, jako je například 60 nm, proti relativně velké ve-likosti Částic, jako je například 250 nm. Jestliže se po-lymerní pojivo připravuje ve formě emulse-polymerováná vod-ná disperse, je výhodné, jestliže se veškerá dvojmocná ky-selina přidá do reakční nádoby těsně před iniciací polyme-rační re%3e, aby se zvýšila její inkorporace do polymerní-ho pojivá.
Jestliže polymerní pojivo je ve formě emulse-polymero-vaná vodná disperse, mohou tyto částice sestávat ze dvou ne-bo více fází, jako jsou například částice s jádrem/slupkou,částice s jádrem/slupkou, kdy slupka neúplně obaluje jádro,částice s jádrem/slupkou s více jádry, částice se vzájemně -10- se pronikající sítí a podobné. Před zpracováním poresního substrátu je potřeba uvéstve vodě rozpustný neformaldehydový prostředek obsahující po-lymerní pojivo (kde pojivo obsahuje kopolymerovanou ethyle-nicky nenasycenou dikarboxylovou kyselinu nebo její poloes-ter nebo anhydrid) do kontaktu s fixovanou bázi, aby se pro-středek zneutralizoval· Je potřeba, aby se fixovanou bázízneutralizovalo asi 20 % až asi 80 % skupin dikarboxylovýchkyselin (vypočteno jako ekvivalenty bází).
Jestliže se použije poloester dikarboxylové kyselinynebo anhydrid dikarboxylové kyseliny, ekvivalenty kyselinyse vypočtou tak, aby odpovídaly tomu derivátu dikarboxylovékyseliny, který se používá. Výhodné je zneutralizovat asi40 % až asi 60 % skupin dikarboxylové kyseliny fixovanoubází, vypočteno jako ekvivale^ny bází.
Ve ve vodě rozpustném neformaldehydovém prostředku semohou používat také konvenční složky, jako jsou napříklademulgační činidla, pigmenty, plnidla, antimigrační činid-la, vulkanizační činidla, shlukovací činidla, smáčecí či-nidla, biocidy, změkčovadla (plastifikátory), protipěniváčinidla, barviva, vosky a antioxidační čiádla. Výhodné jepoužívat antimigrační činidla, jako je například anorganickásůl nebo kvarterní amoniová sůl. Výhodnější je používat jakoantimigrační činidla trimethyl(mastný zbytek)amoniumchloridnebo diallyldimethylamoniumchlórid ("DADMAC"). Nejvýhodnějšíje používat DADMAC v hodnotě asi 0,5‘hmotnostního procentaaž asi 1,0 hmotnostního procenta, vztaženo na suchou hmot-nost polymerního pojivá.
Mezi flexibilní poyesní substráty zpracované způsobempodle tohoto vynálezu patří papír, kůže, tkané nebo netkanétextilie a podobné materiály. Netkané textilie mohou obsa-hovat přírodní vlákna, jako je například dřevěná papírovinanebo syntetická vlákna, jako je například polyester, tkaninyna bázi celulosy nebo sklo či jejich směsi. Ve vodě rozpustný - 11 - neformaldehydový prostředek se může aplikovat konvenčními technikami, jako je například rozprašování, at pomocí vzdu- chu či bez, impregnování s velmi krátkou lázní, nasycení, natírání, clonové natírání nebo podobnými. | £
Ve vodě rozpustný, neformaldehydový prostředek se po ap— * 2 'v. likaci na flexibilní poresní substrát může zahřát, aby došlo k vysušení a vulkanizaci. Doba a teplota zahříváni bude o- vlivnovat rychlost sušení, zpracovatelnost, manipulovatelnosta rozvoj vlastností zpracovaného substrátu. Zpracování tep-lem se s výhodou provádí po dobu pě ti minut při teplotě150 °C, pro substráty, které jsou odolné proti zpracování,je ale výhodnější provádět zpracování po dobu pěti minut í při teplotě 180 °G. . i-
Tento vynález bude nyní ilustrován pouze pomocí příkladů. Příklady provedení vynálezu Příklad 1 Příprava ve vodě rozpustného polymerního pojivá obsahujícíhoitakonovou kyselinu (příprava vzorku 1)
Do třílitrového’skleněného reaktoru, který obsahoval710 g deionizované vody (Dl) a 65,6 g laurylsulfátu sodnéhoa který byl promýván dusíkem po dobu třiceti m^put za teplo-ty místnosti a potom zahřát na 57 °C, se přid^4mulse mono-meru číslo 1 ("MB č.l”) (viz níže) a 15 g deionizované vody.
Po dvou minutách se při teplotě 56 °G přidají roztoky 5 g0,15% vodného heptahydrátu síranu železnátého a 5,55 g per-síranu amonného ve 20 g deionizované vody a 0,17 g bisulfitusodného ve 20 g Dl vody. Během následujících dvou minut seteplota exothermní reakcí zvýší na 61,5 °θ· Násle^je rovno-vážné přidávání MB č.l a roztoku 0,88 g bisulfitu sodnéhov 6Qgdeionizované vody. Přidávání proběhlo během 126 minutza teploty v rozmezí od 56,5 °C do 61,5 °C. Na konci přidá-vání bylo přidáno 50 g deionizované vody. Po 55 minutách seteplota reakční směsi snížila z 53 °G na 49 °C. ]?tom byl při- '-tr&íVí' - 12 - dán roztok 1,0 g terc.butylhydroperoxidu v 10 g deinnizova-né vody a 0,7 g sodné soli sulfoxylanu formaldehydu v 10 gdeionizované vody· Po 15 minutách, při teplotě 47 °0 bylypřidány stejné roztoky. Po dalších 15 minutách se při teplo-tě 44,5 °c přidají další podíly těchto dvou roztoků. Vzorek1 měl obsah pevné látky 58,2 % a velikost částic 60 nanometrů.
Tabulka 1-1
Emulse monomeru č. 1 (ME č.l) pro příklad 1650 g deionizované vody 16,5 g laurylsulfátu sodného950 g ethylesteru kyseliny akrylové (Eá) 50 g itakonové kyseliny (Iá) Příklad 2 Příprava ve vodě rozpustného poj£efmrního pojivá obsahujícíhofumarovou kyselinu (příprava vzorku 2)
Ke 100 g deionizované vody (Dl) a 5 g laurylsulfátusodného a 5θ g kyseliny fumarové ve třílitrovém míchaném skle-něném reaktoru, který se promývá 50 minut dusíkem, se zateploty místnosti začne a dále se při teplotě 55 °θ přidává66 g emulse monomeru č. 2 (”ME č. 2) (viz níže) a 15 S Ne-ionizované' vody. Po dvou miňutách sé při teplotě 55 °0 při-dají roztoky 5 g 0,15% heptahydrátu síranu želez^ntého a 5,5 g persíranu amonného ve 20 g deionizované vody a 0,17 gbisulfitu sodného ve 20 g deionizované vody. Během následu-jící minuty stoupla exothermně reakční teplota na 59 °C. Ná-sleduje rovnovážné přidávání ME č. 2 a roztoku 0,88 g bisul-fitu sodného v 60 g deionizované vody. Přidávání probíhápo dobu 125 minut za teploty v rozmezí od 55,5 °C do 59 °C·
Na konci se přidá 50 g deionizované vody. Po dvaceti minu-tách, během nichž klesne teplota z 5θ °G na 49 °C, se při-dají roztoky 1,0 g terč.butylhydroperoxidu v 10 g deionizo-vané vody a 0,7 g isoaskorbové kyseliny v 10 g Dl vody. Popatnácti minutách se při teplotě 42 °C přidají stejné roz-toky. Vzorek 2 měl obsah pevných látek 59,0 % a velikostčástic 100 nanometrů. - 13 -
Tabulka II-l
Emulse monomeru č. 2 (MB č. 2) pro příklad 2300 g deinnizovaňé vody 28,3 g laurylsulfátu sodného950 g ethylesteru kyseliny akrylové
Srovnávací příklad A Příprava ve vodě rozpustného polymerního pojivá obsahující-ho methakrylovou kyselinu (příprava srovnávacího vzorku A)
Do třílitrového skleněnko reaktoru, který obsahuje 710 g deionizované vody (Dl voda) a 65,8 g laurylsulfátu sod-ného a který se proplachuje dusíkem třicet minut za teplotymístnosti, jehož obsah se zahřeje na teplotu 57 °C, se přidá66 g emulse monomeru č. AI (MB č. AI) (viz níže) a 15 g de-ionizované vody. Po dvou minutách se při teplotě 56 °C při-dají roztoky 5 g 0,15% heptahydrátu síranu sodného (ve vodě),3,33 g persíranu amonného ve 20 g Dl vody a 0,17 g bisuf^itusodného ve 20 g deionizované vody. Během následující minutydíky exothermní reakci dojde ke zvýšení teploty směsi na61 °C, načež se začne přidávat rovnávážné množství MB č. AIa roztok bisulfitu sodného (0,88 g) v deionizované vodě(60 g). Adice se provádí po'dobu 120 minut, při čemž teplotasměsi během přidávání se udržuje v rozmezí mezi 56 a 61 °C.
Ha konci přidávání se přidá 30 g Dl vody. Po 55 minutách,během nichž se teplota sníží z 56 °C na 48 °C, se přidajíroztoky 1,0 g terc.butylhydroperoxidu v 10 g deionizovanévody a 0,7 g sodné soli sulfoxylanu formaldehydu v 10 g Dlvody. Po 15 minutách při teplotě 46 °C se přidají stejnéroztoky terc,butylhydroperoxidu a sodné soli sulfoxylanuformaldehydu. Po patnácti minutách se při teplotě "G opět přidají tyto dva stejné roztoky. Srovnávací vzorek Aměl obsah pevných látek 38,3 % a velikost částic 60 nm.
Tabulka AI
Emulse monomeru č. AI (i® č. AI) pro srovnávací účelySrovnávací příklad A 650 g Dl vody 16,5 g laurylsulfátu sodného945 g ethylesteru kyseliny akrylové (EA) ,><^0 , ,„. tí J' . - 14 - a 55 6 akrylové kyseliny (ΑΑ) Příklad 3
Neutralizace ve vodě rozpustných polymerních pojiv obsahují-cích kyselinu K ve vodě rozpustným polymerním pojivům se za míchánípřidá voda a následující vodné roztoky fixovaných baží (jakuvedeno v tabulce III-l).
Tabulka III-l
Formulace v^zrku 1 (všechna množství jsou uvedena v gramech) výzrek vzorek 1 Dl voda 5% Na2CO3 10% EOH 10% DADMAC 1A 125 406,94 0 0 0 1B 75 240,58 2,35 1,24 0 1C 75 236,99 4,71 2,47 0 ID 125 388,84 7,84 4,12 6,14 1E 75 233,4 7,06 5,71 0 1F 125 577,03 19,61 10,30 0 DADMAC zde používaný znamená diallyldimethylamoniumchlorid· Tabulka III-2 Formulace vzorku 2 (všechna množství jsou uvedena v gramech) Vzorek vzorek 2 Dl voda 5% NaOH 10% KOH 10% DADMAC 2A 65 216,67 - - - 2B 65 214,58 0,87 1,22 - 20 65 212,48 1,75 2,44 - 2D 65 209,94 1,75 2,44 2,54 2E 65 211,21 1,75 2,44 1,27 2F 65 210,39 2,62 3,66 - 2G 65 206,2 4,37 6,1 - 2H 65 211,79 - 4,88 - 21 65 213,18 3,49 - 2J 65 203,58 - 13,09 (Cs0H(10%))
Zde používaný DADMAC znamená diallyldimethylamoniumchlorid. - 15 -
Tabulka III-5
Formulace srovnávacího vzorku Λ (všechna množství jsou uve-dena v gramech) vzorek srovn.vzorek A Dl voda 5% Na2CO3 10% KDH 10% DADMAC AA 125 406,94 0 0 0 AB 75 240,58 2,55 1,24 0 AC 75 256,99 4,71 2,47 0 AD 125 588,84 7,84 4,12 6,14 AE 75 255,4 7,06 3,71 0 AF 125 577,05 19,61 10,50 0
Zde používaný DADMAC znamená diallyldimethylamoniumchlorid·
Ve shora uvedených příkladech je vzorek 1 (5 hmotnostníchprocent itakonové kyseliny) a srovnávací vzorek A (5,5 hmot-nostního procenta kyseliny akrylové) ekvimolární pokud jdeo ekvivalenty kopolymerované kyseliny. Vzorek 2 obsahuje5 hmotnostních procent kyseliny fumarové. Fixované báze po-užívané pro zneutralizování kopolymerované kyseliny v pří-kladu 2 vedly k 0%, 20%, 40%, 60%, 80% a 100% neutralizacikopolymerovaných kyselin (při použití stejného množství ion-tu sodíku a draslíku). Vedle toho existuje 40% neutralizacepojiv (ID, 2D, AD), kdy k neutralizaci dochází z 20 % dras-líkem á z 20 % sodíkem a dále se přidává 10 % DADMACu. Vzo-rek 2E se neutralizuje z 20 % draslíkem a z 20 % sodíkem adále se přidává 5 % DADMACu. Vzorek 2J se neutralizuje 40 %cesia. Fyzikální vlastnosti zpracování neutralizací jsou u-vedeny níže v tabulce III-4,
Tabulka III-4
Vlastnosti zpracování neutralizací vzorek % zneutralizované kopolymerované kyseliny pH 1A 0 5,00 1B 20 5,88 1C 40 6,76 ID 40 6,75 - 16
Tabulka III-4 (pokračování) vzorek % zneutralizované kopoly me r o va nékyseliny pH 1E 60 7,21 1? 00 8,01 2A 0 2,51 2B 20 4,48 20 40 6,26 2D 40 6,40 2Ξ 40 6,49 2P 60 6,98 2G 100 8,19 2H 40 5,97 21 40 6,41 2J 40 6,28 ÁÁ 0 2,76 AB 20 6,51 AC 40 7,06 AD 40 7,12 AE 60 7,43 AP 100 7,86 Příklad 4
Zpracování netkaných substrátů a testování na trvanlivostpři praní a při chemickém čištění a na pevnost tkaniny vtahu
Pro testování trvanlivostí byla použita česaná netkaná textilie vyrobená z DACRONu 371W (dernier 1,5» délka páskup 3,5 cm o hmotnosti 0,6 kg na m · Pro zpracování neutraliza-cí (podle příkladu 3) byly použity 9% polymerní pevné lát-ky. Tkanina nesená na podkladové tkanině ze skleněných vlá-ken byla nasycena ve zpracovávací lázni podle příkladu 3.Potom $La nechána projít fuláremí Birch Bross při 2,81.10^kg/m. Potažená tkanina byla odebrána z podkladové tkaninya umístěna na drátěné síto v Mathiasově peci na dobu pětiminut při teplotě 15θ °C. - 17 - Přidané pojivo (kterého bylo asi 45 hmotnostních pro-cent vztaženo na hmotnost tkaniny) bylo změřeno pro každoutkaninu. Trvanlivost zpracované netkané textilie byla tes-tována ve standardní chemické čističce a ve standardnipračce. Pevnost tkaniny v tahu byla testována jak popsánoníže. Při chemickém čištění se tkaniny ušijí na textilii zpolyesteru a bavlny (50 : 50). Tyto vzorky byly vloženy dokomerční chemické čističky SPEBD QUEEN Model CD2811 spolu spěti froté ručníky. Jako čistící rozpouštědlo bylo použitoDOWPER CS. Vzorky byly čištěny v pěti po sobě následujícíchcyklech. Tyto vzorky byly pak vyhodnocovány srovnáním s řa-dou standardů stupnicí 1 až 5· Stupeň ”5” znamená, že vzorekbyl perfektiní a nebyl nijak poškozen,'zatímco stupněm ”1”se hodnotí vzorek, který měl mnoho žmolků a byl značně roz-trhán. Mezistupně 2, 5 a 4 odpovídají odpovídajícím poško-zením mezi stupni 1 a 5·
Trvanlivost při praní byla hodnocena v pračce KEH MOKEUltra Fabric Care Heavy Duty 80/Series s přibližně 0,15 %(Hmotnostní procenta) roztoku detergentu PENOTáLT PENHICOPLUS ve vodě o teplotě 54,4 °C. Do pračky bylo přidánodeset froté ručníků. Test byl opakován dokud se tkanina ne-roztrhala na více než jeden díl.
Pevnost tkaniny v tahu byla měřena v příčném směru naproužku nasycené netkané textilie široké 2,5 cm. Proužekbyl upevněn v testovacím přístroji Thwing-Albert Intellect IIINSTRON. Vzorky byly natahovány do prasknutí rychlostí50,48 cm za minutu. Maximální hodnota byla zaznamenána. Vzor-ky byly testovány po třicetimuntovém namáčení v roztoku čis-tícího činidla DOWPER CS nebo v horkém roztoku detergentu(54,4 °C). - 18 -
Tabulka IV-1
Trvanlivost zpracovaných, netkaných vzorků, při praní a čiš-tění za sucha vzorek trvanlivost při praní (počet cyklů.) trvanlivost chem. čištěi(hodnocení) při pevnost tkaniny lí v tahu (g/cm) DOWFKE horký d. 1A 15 5,5 45,7 84,6 1B 59 5,5 159,8 214,6 10 40 5,6 161,4 261,4 ID 51 4,0 169,5 258,5 1E 40 5,8 164,9 175,9 1F 7 5,0 114,2 44,1 2A 5 5,0 47,2 75,9 2B 15 5,75 119,5 229,9 20 29 4,25 154,7 222,4 2D více než 55 5 168,9 222,8 2E 44 4,75 168,1 255,1 2F 52 4,5 170,1 165,4 2G 9 4,0 157,0 69,5 2Ξ 42 4,75 185,9 245,7 21 14 5,9 157,0 205,9 2J více než 55 4,25 205,9 214,6 AA 2 2,5 25,9 27,9 AB 2 2,75 57,5 49,2 AC 2 5,0 105,1 45,7 AD 4 5,45 98,8 45,5 AE 2 5,5 151,9 54,5 AF I 5,0 102,98 26,4
Vzorky 1B, 1C, ID a 1E podle tohoto vynálezu vykazujízlepšenou trvanlivost při chemickém čištění, lepší trvanli-vost při praní a vyšší pevnost v tahu za mokra, jestližese srovnávají vzorky stejného pátymeru, který není zneutra-lizován do žádaného stupně fixovanou bází (vzorky 1A, 1F)a zvláště pak srovnávací vzorky, které obsahují kyselinu a-krylovou (AA až AF) bez ohledu na stupen neutralizace. - ' r - 19 -
Vzorky 2B, 20, 2D, 2E, 2F, 2H, 21 a 2J podle tohoto vy-nálezu vykazují zlepšenou trvanlivost při chemickém čištění,mnohem vyšší při praní a vyšší pevnost v tahu za mokra přisrovnání se vzorky stejného polymeru, který není zneutrali-zován do žádaného stupně fixovanou bází (vzorky 21, 2G) azvláště se srovnávacími vzorky obsahujícími kyselinu akry-lovou (11 až AF) bez ohledu na stupeň neutralizace. Přidání amoniovex BADMAC, kationtové kvarterni»sloučeniny, která může ovlivňo-vat resistenci během zpracování netkané textilie, poskytujeáepšené vlastnosti, zvláště trvanlivost při chemickém čiš-tění zpracované netkané textilie. Příklad 5
Trvanlivost polymerního pojivá neutralizovaného fixovanoubází kvarterního amoniumhydroxidu při praní a chemickém Čiš-tění
Vzorek 1 byl zneutralizován tetrabutylamoniumhydroxidemjako v příkladu 1, potom byl aplikován na netkanou textiliia testován stejným způsobem jako v příkladu 4 s následujícímivýsledky.
Tabulka V-l
Zpracování a vlastnosti netkaných textilií, jestliže se proneutralizaci jako fixovaná báze používá tetrabutylamonium-hydroxid vzorek zneutrali-zováno (%) pH trvanlivost při trvanlivost při praní (počet cyklů) chem. čištění(hodnocení) 5á 0 2,58 lu 5 5B 20 4,66 18 3,4 5C 40 5,40 16 3,9 5D 60 6,25 16 3,6 5E 100 8,90 3 1
Vzorky 5B, 50 a 5B podle tohoto vynálezu vykazují lepšítrvanlivost při praní a při chemickém čištění než vzorky 5Aa 5fi, které nejsou do žádaného stupně zneutralizovány fixo-vanou bází. « · - 20 - Příklad 6
Trvanlivost ve vodě rozpustného polymerního pojivá obsahují- cího itakonovou kyselinu zneutralizovaného do 40 % těkavou nebo fixovanou bází při chemickém čištěni
Vzorek 1 byl formulován, potom byl aplikován na sub-strát, načež byla vyhodnocována trvanlivost při chemickémčištění podle příkladů 3 a 4.
Toulka VI-1
Zpracování a vlastnosti textilií (netkaných), jestliže sepro neutralizaci používá těkavá a fixovaná báze vzorek % neutralizace/báze PH trvanlivost při che-mickém čištění (hodnocení) 6A 0% 2,9 2,9 6B 50% nh4oh ?,5 3,25 60 20% NaCO^ + 20% EOH 6,7 4,1 6D 20% Na0H + 20% KOH 6,7 4,5 6E 40% NaOH 6,9 4,75
Vedle neutralizující báze obsahovaly vzorfcy 6C, 6D a 6E10 % DADMACu vztaženo na ekvivalenty kyseliny.
Vzorky 60, 6D a 6E podle tohoto vynálezu byly zneutra-lizovány do žádoucího stupně neutralizací fixovanou bází.Vzorek 6B, který byl zneutralizován do žádoucího stupně ne-utralizací těkavou bází hydroxidu amonného, měl menší odol-nost vůči chemickému čištění než vzorek 6A, který nebyl zne-utralizován. Příklad 7 Příprava tvrdšího ve vodě rozpustného polymerního pojivá ob-sahujícího kyselinu fumarovou, neutralizace, aplikace na sub-strát a vyhodnocení (příprava vzorku 7)
Do třílitrového míchaného skleněného reaktoru, který ob- - 21 - sahoval 100 g deionizované vody ("Dl”) a 30 g laurylsulfátusodného spolu se 40 g kyseliny filmařové a který byl promý—ván třicet minut dusíkem za teploty místnosti, se po zahřá-tí na 60 °C přidá 66 g emulse monomeru č* 7 (MB č. 7) a15 g Dl vody. Po dvou minutách se při teplotě 60 °C přidajíroztoky 5 g 0,15% vodného heptahydrátu síranu železnatéhoa 3,3 g persíranu amonného ve 20 g deionizované vody a0,17 g bisuflitu sodného ve 20 g deionizované vody. Běhemnásledující minuty byl pozorován exothermní vzestup teplo-ty na 65 °C, načež se začne přidávat rovnovážné množstvíME č. 7 a roztok 0,88 g bisulfitu sodného v 60 g deionizo-vané vody. Přidávání probíhá po dobu 124 minut s teplotouběhem přidávání v rozmezí od 65 do 65,5 °C. Na konci sepřidá 20 g deionizované vody. Po třiceti minutách, běhemnichž teplota spadne ze 65 °C na 55 °0, se přidá 1,0 gterč.butylhydroperoxidu v 10 g deionizované vody a 0,7 gkyseliny isoaskorbové v 10 g LI vody. Po dvaceti minutáchse při teplotě 48 °C přidají stejné roztoky terč. butylhydro-peroxidu a kyseliny isoaskorbové. Po dalších 15 minutáchse při teplotě 45 °C přidají další dva podíly stejnýchroztoků. Vzorek 7 měl obsah pevných látek 58,7 % a veli-kost částic 60 nanometrů.
Tabulka VII-1
Emulse monomeru č. 7 (Mg č. 7) pro příklad 7500 g deionizované vody 51,6 g laurylsulfátu sodného560 g ethylesteru kyseliny akrylové400 g methylesteru kyseliny methakrylové
Podíly vzorku 7 byly neutralizovány neutralizačnímičinidly způsobem podle příkladu 5· Dosažené hodnoty pH jsouuvedeny níže v tabulce VII-2. 1 - 22 -
vzorek % zneutralizované kopolymerované kyseliny pH
Tabulka VII-2
Vlastnosti zpracování neutralizací 7A O 2,537B 10 % Na2C05 + 10 % KOH 4,2070 20 % Na2C05 + 20 % KOH 5,077D 20 % Na2Co| + 20 % KOH (+ 10 % DADMAC) 5,187E 50 % Na2CO5 + 50 % KOH 5,737F 50 % Ha2003 + 50 % KOH 6,30
Vzorky 7A až 7F byla nasycena netkaná textilie. Tytovzorky byly testovány podle příkladu 4. Výsledky jsou uve-deny v tabulce VII-5.
Tabulka VI1-5
Trvanlivost zpracovaných netkaných vzorků při praní a che- mickém čištění a jejich pevnost v tahu vzorek trvanlivost při praní (počet cyklů) trvanlivost při chem. čištění(hodnocení) pevnost v tahu (g/cm) DOWEER hor.deter. 7A 9 1 62,6 229,9 7B 11 2,5 126,8 522,0 7C 16 3,25 164,9 353,1 7D 9 3,7 174,4 588,6 7E 16 3,75 204,7 356,7 7P 9 3,6 162,2 204,5
Vzorek 7 podle tohoto vynálezu neutralizovaný do žá-daného stupně fixovanou bází jako v příkladech 7B až 7®dává obvykle lepší výsledky trvanlivosti při praní a přichemickém čištění i v pevnosti v tahu ve srovnání se vzorky7 A a 7F, které nebyly neutralizovány do žádaného stupně. - 23 - Příklad 8 Příprava měkčího ve vodě rozpustného polymerního pojivá ob-sahujícího kyselinu fumarovou, neutralizace, aplikace na sub-strát a vyhodnocení (příprava vzorku 8)
Do třílitrového skleněného reaktoru, který obsahoval800 g deionizované vody ("Dl”) a 65,6 g laurylsulfátu sod-ného se 40 g fumarové kyseliny a který se proplachuje tři-cet minut dusíkem za teploty místnosti, se po zahřátí na60 °C přidá/^mulse monomeru č. 8 ("ME č. 8) a 15 g deioni-zované vody. Po dvou minutách se při teplotě 59 °C přidajíroztoky 5 S 0,15% vodného heptahydrátu síranu železnátéhose 3,3 g persíranu amonného ve 20 g Dl vody a 0,17 g bisul-fitu sodného ve 20 g Dl vody. 3ěhem následující minuty bylpozorován exotheřmní vzestup teploty na 63 °C. Začne serovnoměrně přidávat MB č. 8a roztok 0,88 g bisulfitu sodnéhov 60 deionizované vody. Přidávání probíhá po dobu 120 minut,při čemž se teplota udržuje na 62 až 65 °C. Na konci přidá-vání se přidá 3θ g Dl vody. Po pěti minutách, během nichžse teplota sníží ze 62,5 °C na 60 °C, se přidá 1,0 g terč.butylhydroperoxidu v 10 g Dl vody a 0,7 g isoaskorg/bvé ky-seliny v 10 g Dl vody. Po patnácti minutách se při teplotě53 °C přidají stejné roztoky terč.butylhydroperoxidu a iso-askorbové kyseliny. Po dalších deseti minutách se při teplo-tě 53 °0 přidají další dva podíly stejných roztoků. Vzorek8 měl obsah pevných látek 39,1 % a velikost částic 60 nm.
Tabulka VH-1
Emulse monomeru č. 8 (EM č. 8) pro příklad 8 500 g deionizované vody 16,5 g laurylsulfátu sodného 560 g ethylesteru kyseliny akrylové 400 g butylesteru kyseliny akrylové
Podíly vzorku 8 byly neutralizovány neutralizačnímičinidly způsobem podle příkladu 3 jak je to uvedeno níže vtabulce VIII-2. Vzorky 8Δ až 8Ξ byly použity pro zpracováníporesní netkané textilie a testovány na trvanlivost při ίίΐ>( 1 ,1 ά. ./.4 ‘.A· - 24 - chemickém čištění jak je shora popsáno v příkladu 4. Výsled-ky jsou uvedeny v tabulce VIII-2.
Tabulka VIII-2
Neutralizace á testování netkaných textilií vzorkem 3 vzorek % neutralizované kopoly-merované kyseliny 8A O % (+ 10 % DADMAC) 8B 10 % Na2C05 + 10 % EOH (+ 10 8G 20 % Na2CO5 + 20 % KOH ( + 10 80 30 % Na2C05 + 30 % KOH (+ 10 8Ξ 30 % Na2003 + 30 % KOH ( + 20 trvanlivost přichem. čištění (hodnocení) 1 % DADMAC) 1,8% Ί&amp;ΰΜΜΤ) 2% DADMAC) 3,5% DADMAC) 1
Vzorky 8B, 80 a 80 podle tohoto vynálezu neutralizovanédo žádaného stupně poskytly lepší trvanlivost při chemickémčištění než vzorky 8A a SE, které nebyly neutralizovány dožádaného stupně. Příklad 9 Příprava ve vodě rozpustného polymerního pojivá obsahujícíhopoloester fumarové kyseliny (monobutylester kyseliny fumaro-vé) (příprava vzorku 9), neutralizace, aplikace na substráta vyhodnocení Třílitrový skleněný reaktor, který se míchá a který obsahuje 900 g deionizované vody a 40 g laurylsulfátu sodného,se zahřeje na 80 °G. Přidá se roztok 2,2 g persíranu amon-ného ve 20 g deionizované vody. Začne sě přidávat rovnováž-ná směs emulse monomeru číslo 9 (MB č. 9) (viz níže) a roz-toku 2,2 g persíranu amonného v 75 6 deionizované vody. V přidávání se pokračuje po dobu asi 105 minut za teplotyv rozmezí od 78 do 85 °0. Na konci přidávání se přidá 35 gdeionizované vody. Po 65 minutách, během nichž se teplotasměsi sníží z 83 °G na 55 °G, se přidají roztoky 1,0 gterč.butylhydroperoxidu a 5 g Dl vody a 0,5 g isoaskorbovékyseliny v 10 g Dl vody. Po třiceti minutách se při teplo-tě 47 °G přidají stejné roztoky terč.butylhydroperoxidu a - 25 - isoaskorbové kyseliny. Po dalších 15 minutách se při teplo-tě 44 °G přidají další dva podíly stejných roztoků.. Vzorek9 měl obsah pevných látek 41,6 % a velikost částic 90 nm.
Tabulka XX-1
Emulse monomeru č. 9 (MB č. 9) pro příklad 9275 s deionizované vody 20 g la uryl sulfátu sodného950 S ethylesteru kyseliny akrylové 50 g monobutylesteru kyseliny fumarové
Podíly vzorku 9 byly zneutralizovány neutralizačnímičinidly způsobem podle příkladu 5* Dosažené hodnoty pH jsouuvedeny níže v tabulce IX-2. Počet ekvivalentů dostupné ky-seliny byl vzat tak, aby byl stejný jako počet ekvivalentůkyseliny v ekvimolárním množství kyseliny fumarové.
Tabulka IX-2
Vlastnosti zpracování neutralizací
vzorek % neutralizované kopolymerované kyseliny pH 9A O 2,679B 5 % Na2005 + 5 % KOH 5,069G 10 % Na2C05 + 10 % KOH 5,809D 10 % Na2C05 + 10 % KOH (+ 10 % DADMAC) 5,869E 20 % Na2C0^ + 20 % KOH 7,409F 20 % Na2C05 + 20 % KOH (+ 10 % DADMAC) 7,549G 50 7> Na2CO5 + 50 % KOH " 8,269H 50 % Na2C0? + 50 % KOH 9,41
Vzorky 9A až 9H byla nasycena netkaná textilie, načežbyla testována podle příkladu 4. Výsledky jsou uvedeny vtabulce IX-5· - 26 -
Tabulka IX-5
Trvanlivost zpracovaných netkaných vzorků při praní a che-mickém čištění vzorek trvanlivost při praní(počet cyk- lů) trvanlivost při chemic-kém čištění(hodnocení) pevnost v tahu (g/cmj DOWPER horký deter. 9A 5 1 14,9 53,1 9B 3 1 28,7 99,6 90 7 2 57,1 125,6 9D 18 2,1 80,7 134,6 9E 10 2,75 74,8 120,5 9F 18 3,25 93,3 125,2 9G 5 2 63,8 96,1 9H 2 1 31,1 55,5
Vzorek 9 podle tohoto vynálezu neutralizovaný do žáda-ného stupně fixovanou bází jako v příkladu 90 až 9H posky-tuje obecně lepší výsledky při testování trvanlivosti připraní a chemickém čištění a také při testování pevnosti vtahu ve srovnání se vzorky 9-A, 93 a 9P, které nebyly neutra-lizovány do žádaného stupně. Příklad 10
Vliv velikosti částic na vlastnosti polymerních pojiv obsa-hujících itakonovou kyselinu a akrylovou kyselinu
Pro přípravu analog těchto vzorků o větších velikostechčástic se znovu připraví vzorek 1 a srovnávací vzorek A tak,že se použije 0,25% laurylsulfát sodný místo 2,5% lauryl-sulfátu sodného používaného v příkladu 1 a ve srovnávacímpříkladu 1. Analog vzorku 1 s větší velikostí částic je o-značen jako vzorek 10A. Analog srovnávacího vzorku A s většívelikostí částic je označován jako srovnávací vzorek 103, - 27 -
Tabulka X-l
Vlssbnosti vzorků podle velikosti částic vzorek složení velikost částic (nanometry) 1 95 EA/5 IA 60 10A 95 EA/5 IA 297 srov.A 4,5 EA/5,5 AA 60 srov.lQB 94,5 EA/5,5 AA 257
Každý ze vzorků, který je charakterizován v tabulceX-l, byl zneutralizován z 20 % působením uhličitanu sodnéhoa z dalších 20 % působením hydroxidu draselného. Potom se při-dá 10 % DADMACu (vztaženo na ekvivalenty kyseliny) způsobempodle příkladu 3· Netkaná textilie se zpracuje s každým ne-utralizovaným vzorkem a testuje se způsobeiji podle příkladu 4. Výsledky jsou uvedeny v tabulce X-2. *
Tabulka X-2
Trvanlivost zpracovaných netkaných vzorků při praní a přichemickém čištění vzorek trvanlivost při praní (počet cyklů) trvanlivost při chemic- kém čištění(hodnocení) 1 30 4,5 10A 12 5,2 srov.A 0 2,2 srov.lOB 0 2^7 Všechny tyto vzorky byly zneutralizovány fixovanoubází do žádaného stupně neutralizace. Prostředky podle to-hoto vynálezu neutralizované do žádaného stupně (tj. vzor-ky 1 a 10A) poskytly lepší trvanlivost při praní a při che-mickém čištění ve srovnání se dvěma srovnávacími vzorky(srovnávací vzorky A a 10B). Menší velikost částic vzorkupodle tohoto vynálezu (tj. vzorku 1) je lepší než většívelikost částic vzorku podle tohoto vynálezu (tj. vzorek1OA). - 28 - Příklad. 11 Příprava ve vodě rozpustného polymerniho pojivá obsahující-ho filmařovou kyselinu, zpracování netkané textilie na bázicelulosy a vyhodnocení (příprava vzorku 11)
Do třílitrového míchaného skleněného reaktoru, kterýobsahoval 1000 g deionizované (”DI") vody a 2,5 g lauryl-sulfátu sodného spolu s 5θ g fumaróvé kyseliny (FA) a kterýbyl proplachován třicet minut dusíkem za teploty místnosti,se po zahřátí na teplotu 55 °G přidá 66 g emulse monomeručíslo 11 (”ME č. 11”) (viz níže) a 15 g deionizované vody.
Po dvou minutách se‘při teplotě 52,5 °C přidají roztoky5 g 0,15% vodného heptahydrátu síranu železnátého a 3,3 gpersíranu amonného ve 20 gramech Dl vody a 0,17 g bisulfi-tu sodného ve 20 g Dl vody. Během následující minuty došlok exothermickému zvýšení teploty směsi na 56,5 °0. Začnese přidávat současně MB č. 11 a roztok 0,88 g bisulfitu sod-ného v 60 g deionizované vody tak, aby se oba roztoky při-dávaly ve stejných množstvích. V přidávání se pokračuje podobu 126 minut při teplotě v rozmezí od 56,5 do 57»5 °C.
Na konci přidávání se přidá Dl voda (50 g)· Po dvaceti minu-tách, během nichž se teplota sníží z 57 °C na 55 °0 se při-dají roztoky 1,0 g terc.butylhydroperoxidu v 10 g deioni-zované vody a 0,7 g isoaskorbové kyseliny v 10 g deionizova-né vody. Po patnácti minutách se při teplotě 52,5 °C přida-jí stejné roztoky terc.butylhydroperoxidu a isoaskorbovékyseliny.
Po dalších třiceti minutách se při teplotě 42 °C při-dají další podíly obou těchto roztoků. Vzorek 11 mel obsahpevných látek 59,1 % a velikost částic 110 nanometrů.
Tabulka XI-1
Emulse monomeru č. 11 (MB č. 11) pro příklad 11 500 g deionizované vody 50,8 g laurylsulfátu sodného 95Ο g ethylesteru kyseliny akrylové - 29 -
Tabulka ΣΙ-2
Vyhodnocení vlastností netkané textilie na bázi celulosyzpracované s částečně zneutralizovaným vzorkem 11 trvanlivost při praní (počet cyklů, bez poškození) více než 35trvanlivost při chemickém čištění (hodnocení) 5 pevnost v tahu (g/cm) (DOWPEB za mokra) 23
Vzorek 11 podle tohoto vynálezu neutralizovaný fixovanoubází do žádaného stupně vykazuje vysoký stupeň užitečnosti,jestliže jím byla nasycena netkaná textilie na bázi celulosy Příklad 12 Příprava pojivá s itakonovou kyselinou, částečná neutralizace,aplikace na netkanou textilii ze skleněných vláken a hodno-cení (příprava vzorku 12)
Do pětilitrového skleněného reaktoru, který obsahoval775 g deionizované vody 12 g laurylsulfátu sodného (28 %) a který byl proplaóhován^7 minut za zahřívání na88 °C, se přidá 89 g emulse monomeru č. 12 (”ME č. 12”) (viz níže) a 25 g deionizované vody. Po dvou "minutách’se přiteplotě 85 °C přidá roztok 4,2 g persíranu sodného ve 42 gdeionizované vody. Během následující minuty došlo k exóther-mnímu zvýšení teploty na 87 °C, načež se začne přidávatstejné množství MB č. 12 a roztok 2,5 g persíranu sodnéhove 120 g deionizované vody. Přidávání probíhá po dobu 120minut, při čemž se teplota během přidávání udržuje na 85 °C.
Na konci přidávání se přidá 3θ g Dl vody.
Po 35 minutách, během nichž se teplota reakční směsisníží na 80 °G se přidají roztoky 12 g heptahydrátu síranuželeznatého (0,1%) a 1 g persíranu sodného ve 25 g deioni-zované vody. Po dvaceti minutách se při teplotě 63 °C při-dají roztoky 1,7 g terč.butylhydroperoxidu v 15 g deionizo-vané vody a 0,85 g isoaskorbové kyseliny ve 25 g deionizo-vané vody. Po dalších patnácti minutách se přidají tyto roz-toky znovu, tentokrát za teploty 53 °C. Po dalších 15 minutách - 30 - se při teplotě 55 °C přidají další dva podíly stejných roz-toků.· Vzorek 12 měl obsah pevných látek 44,1 %, velikostčástic 105 nanometrů a pH = 1,92.
Tabulka XII-1
Emulse monomeru č. 12 (ISE č. 12) pro příklad 12900 g deionizováné vody 48,0 g laurylsulfátu sodného (28 %) 857 g ethylesteru kyseliny akrylové (EA) 67,2 g itakonové kyseliny (IA) 747,4 g methylesteru methakrylové kyseliny (MMA) 8,4 g hydroxyethylesteru methakrylové kyseliny (ΞΕΜΑ)
Vzorek 12 byl zneutralizován z 20 % působením NaoC0, a&amp; p z 20 % působením hydroxidu draselného, každá neutralizace jevztažena na ekvivalenty itakonové kyseliny. Potom se přidátaké 10 % (na základě ekvivalentů) DADMACu. Za mokra uhla-zený zkušební arch se připraví z materiálu Owens-CorningPiberglass OCE 685 2,54 cm M-Glass (hmotnost 4,41 kg/9,29 m^).Arch se nasytí na hodnotu 20 % (na základě suché hmotnosti).Vulkanizuje se tři minuty při teplotě 200 °C. Pevnost v tahuza sucha byla stanovována testováním na proužku (2,54 cm xx 10,16 cm) vystřiženého z nasyceného archu. Pevnost'v tahubyla stanovována délkovou mírou 5,08 cm s rychlostí posunučelistí 5,08 cm za minutu. Pevnost v tahu za mokra byla sta-novována stejným způsobem jako pevnost v tahu za sucha stou výjimkou, že testovaný proužek byl máčen deset minut přiteplotě 82,2 °C ve vodě o pH = 7 před testováním. Pevnost v tahu za horka byla stanovována stejným způsobem jako pev-nost v tahu za sucha s tím, že rychlost posunu čelistí byla 2,54 cm za minutu po jednominutové prodlevě v testovací ko-můrce při 17θ,7 °C před testem. - 51 -
Tabulka XII-2
Testování pevnosti v tahu zpracované netkané textilie zeskleněného vlákna pevnost v tahu za sucha (kg) 12,95 pevnost v tahu za morka (kg) 6,44 pevnost v tahu za horka (kg) 1,15
Netkaná textilie ze skleněného vlákna s prostředkem po-dle tohoto vynálezu, který byl zneutralizován do žádanéhostupně fixovanou bází, vykazuje řadu užitečných pevnostníchvlastností·

Claims (8)

  1. - 52 PATENTOVÍ
    1. Způsob zpracování flexibilního poresního substrátu, v y-značující se tím, že se ve vodě rozpustnýneformaldehydový prostředek aplikuje na substrát, načežse prostředek vulkanizuje, při čemž neformaldehydový pro-středek obsahuje alespoň jedno polymerní pojivo, toto po-jivo obsahuje alespoň jednu kopolymerovanou ethylenickynenasycenou dikarboxylovou kyselinu nebo její poloester či anhydrid v množství od asi 0,5 hmotnostního procenta doasi 10 hmotnostních procent, vztaženo na hmotnost pojivá,kde toto pojivo je částečně zneutralizováno (z asi 20 %až asi 80 % vypočtených ekvivalentů kyseliny kopolymero-vané dikarboxylové kyseliny nebo jejího poloesteru neboanhydridu) alespoň jednou fixovanou bází.
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím,že se prostředek vulkanizuje zahřátím·
  3. 5. Způsob podle bodu 1 nebo 2, vyznačující set í m , že pojivo obsahuje alespoň jednu kopolymerovanouethylenicky nenasycenou dikarboxylovou kyselinu, její po-loester nebo její anhydrid, v množství od asi 2 hmotnostníchprocent do asi 8 hmotnostních %, vztaženo na hmotnost uve-deného pojivá·
    4, Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících bodů, v y -znn ačující se tím, že alespoň jedna kopo-lymerovaná ethylenicky nenasycené dikarboxylová kyselina,její poloester nebo anhydrid, se používá v množství od asičtyř hmotnostních procent do asi šesti hmotnostních procent,vztaženo na hmotnost uvedeného pojivá·
    5. Způsob podlé kteréhokoliv z předcházejících bodů, vy-značující se tím, že fixovaná báze se po-užívá v množství, které je dostatečné pro zneutralizováníod asi 40 % do asi 60 % vypočtených ekvivalentů kyseliny· - 53 -
  4. 6. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících bodů, vy-značující se tím, že prostředek obsahujetaké kvarterní amoniovou sůl.
  5. 7. Způsob podle bodu 6, vyznačující se tím,že se jako kvarterní amoniová sůl používá diallyldimethyl-amoniumchlorid.
  6. 8. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících bodů, vy-značující se tím, že se jako substrát po-užívá netkaná textilie.
  7. 9. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících bodů, vy-značující se tím, že polymerní pojivo jeve formě emulse - polymerovaná vodná disperse s velikostíčástic asi 60 nanometrů.
  8. 10. Flexibilní poresní substrát, vyznačující setím, že ho lze získat způsobem podle kteréhokoliv zpředcházejících bodů. Zastupuje
CS912681A 1990-08-31 1991-08-30 Method of treating porous substrate CS268191A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/576,574 US5451432A (en) 1990-08-31 1990-08-31 Treating flexible, porous substrates with formaldehyde free binder

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS268191A3 true CS268191A3 (en) 1992-03-18

Family

ID=24305005

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS912681A CS268191A3 (en) 1990-08-31 1991-08-30 Method of treating porous substrate

Country Status (21)

Country Link
US (2) US5451432A (cs)
EP (1) EP0474415B1 (cs)
JP (1) JPH04270733A (cs)
KR (1) KR100209440B1 (cs)
CN (1) CN1046329C (cs)
AT (1) ATE127869T1 (cs)
AU (1) AU653952B2 (cs)
CA (1) CA2049474A1 (cs)
CS (1) CS268191A3 (cs)
DE (1) DE69112963T2 (cs)
ES (1) ES2078454T3 (cs)
FI (1) FI914090A (cs)
HK (1) HK4996A (cs)
HU (1) HUT59730A (cs)
IE (1) IE913066A1 (cs)
IL (1) IL99350A (cs)
NO (1) NO913280L (cs)
NZ (1) NZ239525A (cs)
PH (1) PH30742A (cs)
PT (1) PT98837A (cs)
TW (1) TW197463B (cs)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5827612A (en) * 1992-06-17 1998-10-27 Ppg Industries, Inc. Aqueous coating compositions for glass fibers, fiber strands coated with such compositions and optical fiber cable assemblies including such fiber strands
US6004676A (en) * 1992-06-17 1999-12-21 Ppg Industries, Inc. Optical fiber cable assembly
US6379794B1 (en) 1992-06-17 2002-04-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Acrylic impregnant for fibers
US5427587A (en) * 1993-10-22 1995-06-27 Rohm And Haas Company Method for strengthening cellulosic substrates
US6165919A (en) * 1997-01-14 2000-12-26 University Of Georgia Research Foundation, Inc. Crosslinking agents of cellulosic fabrics
DE19741184A1 (de) 1997-09-18 1999-03-25 Basf Ag Verfahren zur Verminderung von Restmonomeren in Flüssigsystemen unter Zugabe eines Redoxinitiatorsystems
PT1038433E (pt) 1999-03-19 2008-09-11 Saint Gobain Cultilene B V Substrato de cultura fora-solo
US20040158213A1 (en) * 2003-02-10 2004-08-12 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent article comprising a durable hydrophilic acquisition layer
US6863933B2 (en) 2001-01-30 2005-03-08 The Procter And Gamble Company Method of hydrophilizing materials
US20040158214A1 (en) * 2003-02-10 2004-08-12 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent article comprising a durable hydrophilic topsheet
US20040158212A1 (en) * 2003-02-10 2004-08-12 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent article comprising a durable hydrophilic core wrap
US7070854B2 (en) * 2001-03-22 2006-07-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same
US20040048531A1 (en) * 2002-09-09 2004-03-11 Hector Belmares Low formaldehyde emission panel
AT501416B1 (de) * 2005-02-15 2007-11-15 Leopold Franzens Uni Innsbruck Verfahren und stoffgemisch zur erhöhung der oberflächenleitfähigkeit von hydrophoben polymeren
US20070054072A1 (en) * 2005-09-08 2007-03-08 Lexmark International, Inc. Packaging material for a developing agent cartridge
US8309231B2 (en) 2006-05-31 2012-11-13 Usg Interiors, Llc Acoustical tile
CA2705749C (en) 2007-11-15 2016-08-02 Richard E. Riman Method of hydrothermal liquid phase sintering of ceramic materials and products derived therefrom
MX2012000638A (es) * 2009-07-14 2012-04-30 Sherwin Williams Co Polimeros hibridos de almidon.
CN102040794B (zh) * 2009-10-21 2014-10-08 罗门哈斯公司 可固化水性组合物
CN102101929B (zh) 2009-12-18 2013-10-16 罗门哈斯公司 可固化水性组合物
US8536259B2 (en) 2010-06-24 2013-09-17 Usg Interiors, Llc Formaldehyde free coatings for panels
CN102453447B (zh) 2010-10-26 2014-02-26 罗门哈斯公司 可移除的胶粘贴
JP5241901B2 (ja) * 2010-10-28 2013-07-17 ローム アンド ハース カンパニー 水性不織物バインダーおよびこれから製造された処理された不織物
TWI494396B (zh) 2012-04-11 2015-08-01 Rohm & Haas 可分散非織物

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2609350A (en) * 1946-12-21 1952-09-02 Gen Aniline & Film Corp Textile finishing agent
US2884336A (en) * 1955-01-27 1959-04-28 Rohm & Haas Methods for producing coated leather and the products thereof
NL219660A (cs) * 1956-08-13 1900-01-01
US3238168A (en) * 1962-05-21 1966-03-01 Staley Mfg Co A E Copolymers of alkyl half esters of itaconic acid and aqueous solutions thereof
US3981836A (en) * 1964-10-29 1976-09-21 Dan River Inc. Yarn sizes, sizing treatments and resulting sized yarns
US3585070A (en) * 1969-09-04 1971-06-15 Monsanto Co Method for sizing textiles
US4059665A (en) * 1970-05-11 1977-11-22 Rohm And Haas Company Bonded non-woven fabric and method for making it
US4002785A (en) * 1973-02-27 1977-01-11 Sandoz Ltd. Organic compound
DE2357068C2 (de) * 1973-11-15 1987-09-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung reinigungsbeständiger Vliesstoffe
US4073993A (en) * 1975-03-20 1978-02-14 Standard Oil Company (Indiana) Hydrophilic finishing process for hydrophobic fibers
CA1132856A (en) * 1978-12-04 1982-10-05 Jerome F. Levy Non-woven fabrics
US4248755A (en) * 1979-09-14 1981-02-03 Monsanto Company Composition and method for sizing textiles
US4352917A (en) * 1980-09-18 1982-10-05 Sws Silicones Corporation Hydrophilic coatings for textile materials
US4405325A (en) * 1981-08-03 1983-09-20 The B. F. Goodrich Company Hydrophobic nonwoven fabric bonded by a copolymer formed from a diene
DE3202093A1 (de) * 1982-01-23 1983-08-04 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Acrylkunststoffdispersion
US4420583A (en) * 1982-06-24 1983-12-13 Rohm And Haas Company Acid containing emulsion copolymer crosslinked by a halohydroxypropyl ammonium salt solution polymer
US4430381A (en) * 1982-06-25 1984-02-07 The Buckeye Cellulose Corporation Monocarboxylic acid antimicrobials in fabrics
US4702944A (en) * 1984-04-10 1987-10-27 Polysar Limited Process for binding non-wovens with acrylate compounds
US4563289A (en) * 1984-04-10 1986-01-07 Polysar Limited Impregnation of non-woven webs
US4524093A (en) * 1984-04-30 1985-06-18 The B. F. Goodrich Company Fabric coating composition with low formaldehyde evolution
US4756714A (en) * 1985-06-28 1988-07-12 Springs Industries, Inc. Method of durably sizing textile yarns, durable sizing composition, and durably sized yarns and fabrics produced therefrom
US4820773A (en) * 1986-04-21 1989-04-11 American Colloid Company Water absorbent resins prepared by polymerization in the presence of styrene-maleic anhydride copolymers
US4889595A (en) * 1986-06-27 1989-12-26 The Procter & Gamble Cellulose Company Process for making individualized, crosslinked fibers having reduced residuals and fibers thereof
JPS6330505A (ja) * 1986-07-24 1988-02-09 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 吸水性複合材料の製造法
US4929495A (en) * 1986-10-20 1990-05-29 The B.F. Goodrich Company Nonwoven fabric coated with carboxylated acrylate polymers, and process for making the nonwoven fabric
US5008326A (en) * 1987-12-15 1991-04-16 Union Oil Company Of California Process for preparing a fast cure, zero formaldehyde binder for cellulose
DE3823048A1 (de) * 1988-07-07 1990-01-11 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von lackleder
US5011712A (en) * 1989-03-16 1991-04-30 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Formaldehyde-free heat resistant binders for nonwovens
US4970110A (en) * 1989-03-29 1990-11-13 Carla Miraldi Process for improving the tear resistance of hosiery
US5036134A (en) * 1989-08-23 1991-07-30 The Glidden Company Ionomeric coatings
DE3931039A1 (de) * 1989-09-16 1991-03-28 Basf Ag Verwendung von copolymerisaten auf basis von langkettigen ungesaettigten estern und ethylenisch ungesaettigten carbonsaeuren zum hydrophobieren von leder und pelzfellen

Also Published As

Publication number Publication date
HK4996A (en) 1996-01-19
KR100209440B1 (ko) 1999-07-15
PH30742A (en) 1997-10-17
CA2049474A1 (en) 1992-03-01
EP0474415A2 (en) 1992-03-11
FI914090A0 (fi) 1991-08-30
FI914090A (fi) 1992-03-01
DE69112963D1 (de) 1995-10-19
JPH04270733A (ja) 1992-09-28
CN1059572A (zh) 1992-03-18
NO913280L (no) 1992-03-02
KR930004573A (ko) 1993-03-22
US5385756A (en) 1995-01-31
CN1046329C (zh) 1999-11-10
US5451432A (en) 1995-09-19
DE69112963T2 (de) 1996-03-21
HU912829D0 (en) 1992-01-28
EP0474415B1 (en) 1995-09-13
NZ239525A (en) 1993-11-25
IE913066A1 (en) 1992-03-11
HUT59730A (en) 1992-06-29
AU653952B2 (en) 1994-10-20
PT98837A (pt) 1992-08-31
EP0474415A3 (en) 1992-11-25
IL99350A0 (en) 1992-07-15
NO913280D0 (no) 1991-08-22
ATE127869T1 (de) 1995-09-15
TW197463B (cs) 1993-01-01
IL99350A (en) 1995-03-30
AU8265391A (en) 1992-03-05
ES2078454T3 (es) 1995-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS268191A3 (en) Method of treating porous substrate
US4455342A (en) Acrylic resin dispersions
JP2777040B2 (ja) フツ素含有コポリマー類およびそれらから製造した水分散液
AU755987B2 (en) Polymer compositions
US3748295A (en) Low-temperature curing polymers and latices thereof
JP2845416B2 (ja) フツ素含有コポリマー類の混合物、該混合物の水分散液およびそれらの使用
CA1272543A (en) Fabric coating compositions with low formaldehyde evolution
JP2851269B2 (ja) ラテックス
US4508869A (en) Latexes of polymers having pendant coreactive and oxazoline groups
US5753746A (en) Formaldehyde-free aqueous synthetic resin dispersions
JP2559427B2 (ja) アクリレート繊維間結合剤を含む不織布並びに該不織布の製造法
JP7548989B2 (ja) 水性ポリマー配合物
AU2010226898A1 (en) Curable aqueous composition
JP5400060B2 (ja) コポリマーを塩にすることによって得られるポリマー添加剤
US4897499A (en) Oil soluble quaternary ammonium monomers
NO814142L (no) Fremgangsmaate til aa bibringe cellulose- og cellulose-holdige tekstilmaterialer gode pressbibeholdsgenskaper
JPS5843940A (ja) 油溶性低温硬化型第４級アンモニウム単量体化合物
US2524022A (en) Water repellent fabrics and composition and process for making same
JPH0791767B2 (ja) 耐溶剤性に優れる不織布用結合剤
JPH0374416A (ja) 不織布または紙含浸用水分散性樹脂組成物
JPS63130692A (ja) 撥水性樹脂水性組成物
JPH0374487A (ja) 感熱仮接着剤
JPS58132175A (ja) 繊維処理剤
JPS5811445B2 (ja) 石油系炭化水素樹脂含有エマルジヨン組成物
JPS58204040A (ja) ポリビニルアルコ−ル系樹脂組成物及びその用途