CS268191A3 - Method of treating porous substrate - Google Patents
Method of treating porous substrate Download PDFInfo
- Publication number
- CS268191A3 CS268191A3 CS912681A CS268191A CS268191A3 CS 268191 A3 CS268191 A3 CS 268191A3 CS 912681 A CS912681 A CS 912681A CS 268191 A CS268191 A CS 268191A CS 268191 A3 CS268191 A3 CS 268191A3
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- binder
- water
- sample
- added
- Prior art date
Links
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 76
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 claims abstract description 28
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 69
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 35
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 23
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 14
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 13
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N [(1r,2s,4r,5r)-3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical group C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)O[C@H]1C(O)[C@@H](OS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)[C@@H]2OC[C@H]1O2 NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 77
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 63
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 57
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 44
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 44
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 42
- 239000002585 base Substances 0.000 description 36
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 27
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 25
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 24
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 24
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 23
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 21
- 229960004279 formaldehyde Drugs 0.000 description 21
- GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=CC[N+](C)(C)CC=C GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 19
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 17
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 17
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 14
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 12
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 12
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 12
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 description 11
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 11
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 10
- 229940026239 isoascorbic acid Drugs 0.000 description 10
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Natural products OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 9
- CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N D-isoascorbic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N 0.000 description 9
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 235000010350 erythorbic acid Nutrition 0.000 description 9
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 9
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 7
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 5
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 4
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101100459319 Arabidopsis thaliana VIII-2 gene Proteins 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004141 Sodium laurylsulphate Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007771 core particle Substances 0.000 description 3
- 238000005108 dry cleaning Methods 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 3
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 3
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 3
- UTOVMEACOLCUCK-SNAWJCMRSA-N (e)-4-butoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C\C(O)=O UTOVMEACOLCUCK-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 2
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 2
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 2
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 2
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 description 2
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000010420 shell particle Substances 0.000 description 2
- 239000004289 sodium hydrogen sulphite Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N trans-aconitic acid Natural products OC(=O)CC(C(O)=O)=CC(O)=O GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003232 water-soluble binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- NIONDZDPPYHYKY-SNAWJCMRSA-N (2E)-hexenoic acid Chemical compound CCC\C=C\C(O)=O NIONDZDPPYHYKY-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- JWPVCFSBPUPIQA-AATRIKPKSA-N (e)-2-butylbut-2-enedioic acid Chemical compound CCCC\C(C(O)=O)=C/C(O)=O JWPVCFSBPUPIQA-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxybutane Chemical compound CCCCOO AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEUFEGJTJIHPOF-UHFFFAOYSA-N 2-butyl acrylic acid Chemical compound CCCCC(=C)C(O)=O FEUFEGJTJIHPOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVFYDPMTPBPRQA-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enenitrile;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC#N.CC(=C)C#N PVFYDPMTPBPRQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUWSCPBRVFRPFT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-2-amine;hydrate Chemical compound O.CC(C)(C)N JUWSCPBRVFRPFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIYTYGOUZOARSH-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-2-methylidene-4-oxobutanoic acid Chemical compound COC(=O)CC(=C)C(O)=O OIYTYGOUZOARSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUXKWCPBFHIJJJ-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-2-methylhex-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)=CCCCO KUXKWCPBFHIJJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 229920004934 Dacron® Polymers 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 241001436793 Meru Species 0.000 description 1
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical class CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 229920005822 acrylic binder Polymers 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000004931 aggregating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- YIYBQIKDCADOSF-UHFFFAOYSA-N alpha-Butylen-alpha-carbonsaeure Natural products CCC=CC(O)=O YIYBQIKDCADOSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMRTUMNNCMHKGV-UHFFFAOYSA-N butyl 2-methylidenehexanoate Chemical compound CCCCOC(=O)C(=C)CCCC ZMRTUMNNCMHKGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000009920 chelation Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-HNQUOIGGSA-N cis-Aconitic acid Natural products OC(=O)C\C(C(O)=O)=C/C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-HNQUOIGGSA-N 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 description 1
- FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N decyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C=C FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- LHGJTWLUIMCSNN-UHFFFAOYSA-L disodium;sulfate;heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O LHGJTWLUIMCSNN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- FCZCIXQGZOUIDN-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-diethoxyphosphinothioyloxyacetate Chemical compound CCOC(=O)COP(=S)(OCC)OCC FCZCIXQGZOUIDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monomethyl ester Natural products COC(=O)C=CC(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920005684 linear copolymer Polymers 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- NKHAVTQWNUWKEO-NSCUHMNNSA-N monomethyl fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C\C(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 230000004660 morphological change Effects 0.000 description 1
- 239000003471 mutagenic agent Substances 0.000 description 1
- 231100000707 mutagenic chemical Toxicity 0.000 description 1
- 230000003505 mutagenic effect Effects 0.000 description 1
- DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCO DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- VYGBQXDNOUHIBZ-UHFFFAOYSA-L sodium formaldehyde sulphoxylate Chemical compound [Na+].[Na+].O=C.[O-]S[O-] VYGBQXDNOUHIBZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 231100000606 suspected carcinogen Toxicity 0.000 description 1
- YIYBQIKDCADOSF-ONEGZZNKSA-N trans-pent-2-enoic acid Chemical compound CC\C=C\C(O)=O YIYBQIKDCADOSF-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002492 water-soluble polymer binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/73—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with carbon or compounds thereof
- D06M11/76—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with carbon or compounds thereof with carbon oxides or carbonates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
- D06M13/12—Aldehydes; Ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C11/00—Surface finishing of leather
- C14C11/003—Surface finishing of leather using macromolecular compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
- D04H1/587—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives characterised by the bonding agents used
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
- D04H1/64—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives the bonding agent being applied in wet state, e.g. chemical agents in dispersions or solutions
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/38—Oxides or hydroxides of elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
- D06M13/46—Compounds containing quaternary nitrogen atoms
- D06M13/463—Compounds containing quaternary nitrogen atoms derived from monoamines
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H13/00—Pulp or paper, comprising synthetic cellulose or non-cellulose fibres or web-forming material
- D21H13/02—Synthetic cellulose fibres
- D21H13/08—Synthetic cellulose fibres from regenerated cellulose
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H13/00—Pulp or paper, comprising synthetic cellulose or non-cellulose fibres or web-forming material
- D21H13/10—Organic non-cellulose fibres
- D21H13/20—Organic non-cellulose fibres from macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H13/24—Polyesters
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H13/00—Pulp or paper, comprising synthetic cellulose or non-cellulose fibres or web-forming material
- D21H13/36—Inorganic fibres or flakes
- D21H13/38—Inorganic fibres or flakes siliceous
- D21H13/40—Inorganic fibres or flakes siliceous vitreous, e.g. mineral wool, glass fibres
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H25/00—After-treatment of paper not provided for in groups D21H17/00 - D21H23/00
- D21H25/04—Physical treatment, e.g. heating, irradiating
- D21H25/06—Physical treatment, e.g. heating, irradiating of impregnated or coated paper
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Paper (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
- 1 -
Způsob zpracování poresního
Oblast techniky 'i'ento vynález se týká způsobu zpracování flexibilníhoporesního substrátu s vb vodě rozpustným ne forma ldehydovýmprostředkem a takto zpracovaného fleibilního poresního sub-strátu. Podrobněji se tento vynález týká způsobu zpracovánínetkaného textilu emulsí polymerního pojivá obsahujícíhojisté kopolymerní ethylenicky nenasycené dikarboxylovékyseliny nebo jejich deriváty, kde pojivo je částečně zneu-tralizováno fixovanou bází.
Dosavadní stav techniky
Flexibilní poresní substráty se často zpevňují nebo eezesilují zpracováním s polymerním pojivém. Takové flexiJbil-ní poresní substráty, jako je například papír, tkané texti-lie a netkané textilie, se často zpracovávají s roztoky ne-bo dispersemi obsahujícími polymerní pojivá, aby se získalyzlepšené vlastnosti. Vlastnosti, jako jsou například ”pamě£”.hmoty, resistence na pouštění barev, odolnost proti chemické-mu čištění, trvanlivost při praní, pevnost proti trhání, ne-mačkavost a podobné, mohou být zlepšeny aplikací pojivá naflexibilní poresní substrát, jestliže pojivá jsou v nebo nasubstrátu. V mnoha případech je žádoucí aplikovat vodný roztok ne-bo dispersi obsahující polymerní pojivo na flexibilní porea-ní substráty. V takových případech je pojivo přítomno v v pod-statě termoplastickém nebo v v podstatě nezesilovaném stavu,takže po uvedení substrátu do kontaktu s roztokem nebo disper-sí pojivá může dojít k toku, průniku, tvorbě filmu a podob-ným jevům, áby se zlepšily vlastnosti zpracovaného substrá-tu, je často žádoucí provést zesilováni po tom, co pojivodosáhlo svoje konečné místo nebo průběžně behem sušení. Mno-há konvenční zesíňovací činidla, jako je například kopolyme-rovaný N-methylol-akrylamid a přidané močovinové/formaldehy-dové pryskyřice přirozeně obsahují nebo uvolňují formaldehyd. - 2 - USA patentová přihláška číslo 4 405 325 popisuje hydro-fobní netkané textilie navázané na ve vodě nerozpustné hydro-fobní pojivo připravené z emulze polymerů až 90 dilů sty-renu a 50 až 20 dílů butadienu· Teplota skelného přeehodutěchto polymerů je v rozmezí od - 5 °0 do 25 °0. Popsána jetaké inkorporace malého množství, nepřevyšujícího asi 5 hmot-nostních procent hydrofilního komonomeru, jako je napříkladakrylová kyselina, methakrylová kyselina, itakonová kyselinaa akrylamid. Částečná neutralizace pojivá permanentní bázínebyla popsána. USA patentová přihláška č. 3 959 552 popisuje způsobpřípravy netkaných materiálů odolných pří čištění, který po-užívá vodné disperse kopolymerů N-methylol-akrylamidu a/neboN-methylol-methakrylamidu, akrylamidu a/nebo játhairylamidualfa,beta-mono-olefinicky nenasycených dikarboxylových a/ne-bo trikarboxylových kyselin, a případně jiných monomerů.
Tyto kopolymery obsahují 0,5 až 5 hmotnostní procenta di-karboxylových nebo trikarboxylových kyselin se čtyřmi ažšesti atomy uhlíku nebo jejich směsí. Těmito kyselinami jsous výhodou kyselina maleinová, kyselina fumarová, kyselina i-takonová, kyselina citrakonová a kyselina cis-akonitová(l-propen-l,2,3-trikarboxylová kyselina) nebo jejich směsi·Kopolymerované prostředky byly během procesu sycení netkanýchmateriálů zneutralizovány kyselinou šíavelovou na pH 2,5· USA patentová přihláška č..2 951 ?49 popisuje pojivápro netkané textilní produkty, kdy těmito pojivý jsou vodnédisperse nebo ve vodě nerozpustné lineární kopolymery (ne-bo jejich soli) monoethylenicky nenasycených monomerníchjednotek obsahujících 0,5 až 10 hmotnostních procent jedno-tek obsahujících karboxylové skupiny. Tento kopolymer můžebýt aplikován jako volná kyselina, jako sůl alkalického ko-vu nebo jako sůl s ve vodě rozpustným aminem, jako je napříkladmethylamin, diethylamin, triethylamin, mono- di- nebo tri-ethanolamin nebo morfolin. Disperse kopolymerů se aplikujípři pH alespoň asi 5, s výhodou při pH mezi 6 a 10, USA patentová přihláška číslo 4.059 665 popisuje netka-né textilní materiály navázané s pojivém, které obsahuje zatepla vulkanizovaný produkt ve vodě nerozpustného kopolymeru,který může obsahovat jednotky odvozené od nenasycených alifa-tických karboxylových kyselin, jako je například kyselina ak-rylová, kyselina methakrylová, kyselina citrakonová, s výho-dou kyselina itakonová. Může se použít kyselý katalyzátor. USA patentová přihláška číslo 4 406 660 popisuje netkanétextilní materiály, v nichž jsou vlákna spolu vázána emulsnímkopolymerem, který obsahuje 0,5 až 10 hmotnostncíh procent ky-seliny obsahující alespoň jednu ethylenicky nenasycenou dikar-boxylovou kyselinu, popřípadě v kombinaci s alespoň jednou e-thylenicky nenasycenou monokarboxylovou kyselinou. Tato kyse-linová složka může obsahovat dikarboxylové kyseliny, jako jenapříklad kyselina itakonová nebo maleinová, a popřípadě mono-dikarboxylové kyseliny, jako je například kyselina akrylovánebo kyselina methakrylová. Pro zlepšení pevnosti za mokra jevýhodná kyselina itakonová. Kyselinová (kyselinové) složka(složky) může (mohou) být ve formě volně kyseliny nebo ve for-mě soli s (například) alkalickým kovem, jako je například so-dík nebo draslík, s ve vodě rozpustnými aminy, jako je napří-klad methylamin, diethylamin, triethylamin, mono-, di- nebotri-ethanolamin nebo morfolin nebo ve formě amoniové soli. USA patentová přihláška číslo 4 929 495 popisuje kombinaciakrylového pojivá a vláken tvořících netkanou textilii. Poji-vo obsahuje kopolymerovanou alespoň jednu nenasycenou dikarbo-xylovou kyselinu se čtyřmi až deseti atomy uhlíku v množstvíod asi jednoho do asi dvaceti hmotnostních dílů. Nebyla popsá-na částečná neutralizace pojivá permanentní bází. USA patentová přihláška číslo 4 524 093 popisuje zlepšenývodný polymerní prostředek, který při použití jako potahovéčinidlo textilií podstatně snižuje uvolňování formaldehydu avykazuje dobrou odolnost při chemickém čištění a flexibilituza nízkých teplot. Tento prostředek obsahuje vodnou emulziakrylátových monomerů kopolymerovaných s akrylonitrilem, itako-zaovou kyselinou a N-methylolakrylamidem, glyoxalovou vulkani- začni pryskyřicí a Lewisovou kyselinou nebo organickou kyse-linou jako katalyzátorem. USA patentová přihláška číslo 4 5θ5 289 a 4 702 944 popi-suje netkané produkty přírodních nebo syntetických vláken, které mají dobrou tepelnou stabilitu, dobrou pevnost za mokra anízké množství zesilovacích činidel, jako jsou například mo-čovina -forma ldehyd nebo N-methylolakrylamid. Netkané produktyobsahují pojivo, které sestává z latexu polymeru obsahujícíhofunkční skupinu karboxylové kyseliny, zvláště ethylenicky ne-nasycené karboxylové kyseliny se třemi až devíti atomy uhlíkunebo anhydrid ethylenicky nenasycené karboxylové kyseliny sečtyřmi až devíti atomy uhlíku. Latex obsahuje dostatečné množ-ství báze' alkalického kovu, aby se dosáhlo pH od asi 5 do asi9, s výhodou se používá latentní kyselina. Mezi vhodné acety-lenicky nenasycené kyseliny patří kyselina akrylová, metha-krylová kyselina, fumarová kyselina, itakonová kyselina, bu-tenová kyselina, pentenová kyselina, hexenová kyselina a ok-tenová kyselina.
Každý z odkazů odborné literatury popisuje způaoj?zpraco-vání flexibilních poresních substrátů s pojivovým prostředkem,který přirozeně obsahuje nebo uvolňuje formaldehyd. Jelikožformaldehyd dráždí kůži i oči, je mutagenem a je podezřelýmkarcinogenem, je pro zpracování poresních substrátů potřebapojivo bez formaldehydu, které je schopno uskutečnit zesi-lováni.
Podstata vynálezu Předmětem tohoto vynálezu je získání způsobu zpracováníflexibilních poresních substrátů s pojivém bez formaldehydu.Předmětem tohoto vynálezu je také získání zlepšeného způsobuzpracování netkaných substrátů s takovou emulsí polymerované-ho pojivá. Jiným předmětem tohoto vynálezu je získání poly-merem zpracovanáhonetkaného substrátu se zlepšenou trvanli-vostí při praní a při chemickém čištění, který se připravujezpracováním bez formaldehydu. - 5 -
Podle prvního aspektu tohoto vynálezu se získává způsobzpracování flexibilního poresního substrátu, vyznačující setím, že se na substrát působí ve vodě rozpustným prostředkembez formaldehydu, načež se prostředek vulkanizuje, při čemžneformaldehydový prostředek obsahuje alespoň jedno polymernípojivo, pojivo obsahuje alespoň jednu kopolymerovanou ethy-lenicky nenasycenou dikyselinu nebo její poloester nebo an-hydrid v množství od asi 0,5 hmotnostního procenta do asi10 hmotnostních procent vztaženo na hmotnost pojivá a pojivoje částečně zneutralizováno (od asi 20 procent do asi 80 %vypočtených ekvivalentů kyseliny kopolymerované dikyselinynebo jejího poloesteru nebo a nhydridu) alespoň jednou fixova-nou bází.
Prostředek se s výhodou vulkanizuje zahříváním.
Pojivo s výhodou obsahuje alespoň jednu kopolymerovanouetx^ylenicky nenasycenou dikyselinu nebo její poloester neboanhydrid v množství od asi dvou hmotnostních procent do asiosmi hmotnostních procent vztaženo na hmotnost uvedeného po-jivá. álespon jedna kopolymerováná ethylenicky nenasycenádikyselina nebo její poloester nebo anhydrid se používá vmnožství od asi čtyř hmotnostn^íh procent do asi šesti hmot-nostních procent vztaženo na hmotnost uvedeného pojivá.
Fixovaná báze se používá v množství, které je dostateč-né pro neutralizaci od asi 40 % do asi 60 % vypočtených ekvi-valentů kyseliny. prostředek s výhodou obsahuje také kvarterní amoniovousůl. Kvarterní amoniová sůl s výhodou znamená diallyldimethyl-amoniumchlorid. Substrátem je s výhodou netkaná textilie. Po-lymerní pojivo je s výhodou ve formě emulse - polymerovanávodná disperse a má velikost částic asi 60 nm.
Podle druhého aspektu tohoto vynálezu se získává flexi- bilní poresni substrát, který se může připravit způsobem po-dle prvního aspektu tohoto vynálezu.
Pojem “neformaldehydový” prostředek tak, jak je zde po-užíván, znamená, že prostředek je úplně nebo v podstatě bezformaldehydu a prostředek neuvolnuje podstatná množství form-aldehydu jako výsledek sušení a/nebo vulkanizace.
Pojem “vodný" tak, jak je zde používán, znamená, že pro-středek obsahuje vodu nebo směsi složené v podstatě z vody az s vodou mísitelných rozpouštědel. Výhoč&u je emulze - po-lymerovaná vodná disperse.
Pojem “Fixovaná báze” nebo “permanentní báze“ tak, jak ,je zde používán, znamená jednóvaznou bázi, která je v pod-statě netěkavá za podmínek zpracování. Příklady jsou hydro-xid draselný, uhličitan sodný nebo terc.butylamoniumhydro-xid. ^ěkavé báze, jako jsou například amoniak nebo nižší al-ky laminy, nefungují jako fixovaná báze podle tohoto vynálezu,ale mohou být používány vedle fixovaných bází bez toho, abypřispívaly k potřebnému stupni neutralizace fixovanou bází.Fixované vícevazebné báze, jako je například uhličitan vápe-natý, mohou mít tendenci destabilizovat latex, ale mohou sepoužívat v malém množství.
Pojem “vulkanizování” tak, jak je zde používán, znamenástrukturní nebo morfologičkou změnu, která je dostatečná prozměnu vlastností flexibilního poresního substrátu, na nějž seaplikuje efektivní množství polymerního pojivá. Mezi příkla-dy vulkanizace patří kovalentní cheáská reakce, iontová in-terakce nebo shlukování, zlepšená adhese k substrátu, změnafáze nebo inverse fáze, vodíková vazba a pod.
Způsob podle tohoto vynálezu (tj. zpracování flexibilní-ho poresního substrátu s neformaldehydovým prostředkem) řešíproblém související se způsoby známými z odborné literatury.Žádný odkaz z odborné literatury nepopisuje způsob zpracová-ní flexibilního substrátu s ve vodě rozpustným pojivém obsa- - 7 - bujícím vybrané kopolymerováné dikarboxylové kyseliny neboněkteré jejich deriváty, při čemž pojivo je částečně zneu-tralizováno permanentní bází.
Je zde tedy popsán způsob zpracování flexibilního po-resního substrátu a ve vodě rozpustným ne forma Idehydovým pro-středkem obsahujícím alespoň jedno póly měrní pojivo, kteréobsahuje od asi 0,5 hmotnostních procent do asi 10 hmotnostníchprocent (vztaženo na hmotnost polymerního pojivá) alespoň jed-né ethylenicky nenasycené dikarboxylové kyseliny nebo jejíhopoloesteru nebo anhydridu, při čemž pojivo je částečně zne-utralizováno fixovanou bází. Podle tohoto vynálezu se takézískávají takto zpracované flexibilní poresní substráty.
Flexibilní poresní substráty, jako jsou například tka-né a netkané textilie, papír, kůže a podobné, se mohou zpra-covávat s ve vodě rozpustným ne forma Idehydovým prostředkem,aby se zvýšila pevnost, vzhled a trvanlivost substrátu. Po-lymerní pojivo ve vodě rozpustného neformaldehydového pro-středku je roztok polymerního pojivá (polymerních pojiv) vevodném prostředí, jako je například emulse - polymerovanádisperse nebo vodná suspense.
Polymerním pojivém používaným podle tohoto vynálezupři aplikaci na substrát je termoplastický nebo v podstatěnezesilovaný polymer. V nízkých hladinách lze zesířovánípřipustit. Při zahřívání pojivá se pojivo vysuší. K vulka-nizaci dojde buá potom nebo současně se sušením.
Polymerní pojivo obsahuje alespoň jednu kopolymerovanouethylenicky nenasycenou dikarboxylovoů kyselinu nebo jejípoloester či anhydrid v množství od asi 0,5 do asi 10 hmot-nostních procent vztaženo na hmotnost polymerního pojivá.
Mezi pojivá patří například kyselina itakonová, kyselinafumarová, kyselina maleinová, monomethylester itakonové ky-seliny, monomethylester fumarové kyseliny, monobutylesterfumarové kyseliny nebo anhydrid kyseliny maleinové apod. Vý-hodnými jsou kyselina itakonová a kyselina fumarová v mezích - 3 _ od asi 2 hmotnostních. % do asi 8 hmotnostncjíh %, vztaženo nahmotnost polymerního pojivá. Nejvýhodnějšími jsou kyselinaitakonová a l^selina fumarová v mezích od asi 4 hmotnostníchprocent do asi 6 hmotnostních procent.
Polymerní pojivo obsahuje také od asi 90 hmotnostních %do asi 99,5 hmotnostního %, vztaženo na hmotnost polymerníhopojivá, alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru.
Mezi příklady takových monomeru patří monomery kyseliny akry-lové, jako je například methylester kyseliny akrylové, ethyl-ester kyseliny akrylové, butylester kyseliny akrylové, 2-ethylhexylester kyseliny akrylové, decylester kyseliny ak-rylové, methylester methakrylové kyseliny, butylester me-thakrylové kyseliny, hydroxyethylester akrylové kyseliny,hydroxyethylester methakrylové kyseliny a hydroxyprq^lestermethakrylové kyseliny, akrylamid nebo substituované akryl-amidy, styren nebo substituované styreny, butadien, vinyla-acetát nebo jiné vinylestery, akrylonitril § methakrylonitrii.Výhodné je, převládá-li množství etfeylesteru kyseliny akrylové.
Jestliže je žádoucí nízké předběžné zesilováni nebo ob-sah gelu, jako je tomu například tehdy, když polymerní po-jivo je ve formě částeček, mohou se použít nízké hladiny ne-nasycených monomerů, s více ethylenickými skupinami. Mezipříklady takových monomerů patří allylester methakrylové ky-seliny, diallylester ftalové kyseliny, 1,4-butylenglykol-di-methakrylát, 1,6-hexandioldiakrylát apod.
Ethylenicky nenasycené monokarboxylové kyseliny se mo-hou používat v malých množstvích. Příklady takových kyselinje 0 až 5 hmotnostních procent, vztaženo na hmotnost polymer-ního pojivá, methakrylové kyseliny nebo akrylové kyseliny.
Teplota skelného přechodu polymerního pojivá má vliv narigiditu, flexibilitu a "zacházení" se zpracovaným substrá-tem. Je výhodné, jestliže teplota skelného přechodu (vypoč-tená podle Foxovy rovnice) je od asi + 40 °G do asi - 60 °G. - 9 - V polymerační směsi se někdy pro úpravu molekulovýchhmot polymerního pojivá používají činidla přenášející řetěz-ce, jako jsou například merkaptany, polymerkaptaný a halo-genové sloučeniny. Obvykle se může používat od 0 do asi 3hmotnostních procent, vztaženo na hmotnost polymerního po-jivá, alkylmerkaptanů se čtyřmi až dvaceti atomy uhlíku,merkaptopropionové kyseliny nebo esterů, merkaptopropionovékyseliny. Výhodné je však, jestliže činidlo pro přenos ře-tězce není přítomno.
Pro minimalizování obsahu formaldehydu se ve ve voděrozpustném prostředku s výhodou při přípravě polymerního po-jivá používají polymerační přísady, jako jsou například i-niciátory, redukční činidla, činidla pro přenos řetězce,biocidy, povrchově aktivní činidla a podobné přísady, kterésamy neobsahují formaldehyd, netvoří formaldehyd během po-lymerace a netvoří ani neuvolňují formaldehyd během zpra-cování flexibilních poresních materiálů. Jestliže jsou veve vodě rozpustném prostředku přijaídtfy nízké hladiny form-aldehydu nebo jestliže existují důvody pro použití přísad,které generují nebo uvolňují formaldehyd, lze používat vpodstatě neformaldehydové ve vodě rozpustné prostředky.
Jestliže polymerní pojivo je ve formě emulse-polymero-vaná vodná disperse, je výhodná relativně malá velikostčástic, jako je například 60 nm, proti relativně velké ve-likosti Částic, jako je například 250 nm. Jestliže se po-lymerní pojivo připravuje ve formě emulse-polymerováná vod-ná disperse, je výhodné, jestliže se veškerá dvojmocná ky-selina přidá do reakční nádoby těsně před iniciací polyme-rační re%3e, aby se zvýšila její inkorporace do polymerní-ho pojivá.
Jestliže polymerní pojivo je ve formě emulse-polymero-vaná vodná disperse, mohou tyto částice sestávat ze dvou ne-bo více fází, jako jsou například částice s jádrem/slupkou,částice s jádrem/slupkou, kdy slupka neúplně obaluje jádro,částice s jádrem/slupkou s více jádry, částice se vzájemně -10- se pronikající sítí a podobné. Před zpracováním poresního substrátu je potřeba uvéstve vodě rozpustný neformaldehydový prostředek obsahující po-lymerní pojivo (kde pojivo obsahuje kopolymerovanou ethyle-nicky nenasycenou dikarboxylovou kyselinu nebo její poloes-ter nebo anhydrid) do kontaktu s fixovanou bázi, aby se pro-středek zneutralizoval· Je potřeba, aby se fixovanou bázízneutralizovalo asi 20 % až asi 80 % skupin dikarboxylovýchkyselin (vypočteno jako ekvivalenty bází).
Jestliže se použije poloester dikarboxylové kyselinynebo anhydrid dikarboxylové kyseliny, ekvivalenty kyselinyse vypočtou tak, aby odpovídaly tomu derivátu dikarboxylovékyseliny, který se používá. Výhodné je zneutralizovat asi40 % až asi 60 % skupin dikarboxylové kyseliny fixovanoubází, vypočteno jako ekvivale^ny bází.
Ve ve vodě rozpustném neformaldehydovém prostředku semohou používat také konvenční složky, jako jsou napříklademulgační činidla, pigmenty, plnidla, antimigrační činid-la, vulkanizační činidla, shlukovací činidla, smáčecí či-nidla, biocidy, změkčovadla (plastifikátory), protipěniváčinidla, barviva, vosky a antioxidační čiádla. Výhodné jepoužívat antimigrační činidla, jako je například anorganickásůl nebo kvarterní amoniová sůl. Výhodnější je používat jakoantimigrační činidla trimethyl(mastný zbytek)amoniumchloridnebo diallyldimethylamoniumchlórid ("DADMAC"). Nejvýhodnějšíje používat DADMAC v hodnotě asi 0,5‘hmotnostního procentaaž asi 1,0 hmotnostního procenta, vztaženo na suchou hmot-nost polymerního pojivá.
Mezi flexibilní poyesní substráty zpracované způsobempodle tohoto vynálezu patří papír, kůže, tkané nebo netkanétextilie a podobné materiály. Netkané textilie mohou obsa-hovat přírodní vlákna, jako je například dřevěná papírovinanebo syntetická vlákna, jako je například polyester, tkaninyna bázi celulosy nebo sklo či jejich směsi. Ve vodě rozpustný - 11 - neformaldehydový prostředek se může aplikovat konvenčními technikami, jako je například rozprašování, at pomocí vzdu- chu či bez, impregnování s velmi krátkou lázní, nasycení, natírání, clonové natírání nebo podobnými. | £
Ve vodě rozpustný, neformaldehydový prostředek se po ap— * 2 'v. likaci na flexibilní poresní substrát může zahřát, aby došlo k vysušení a vulkanizaci. Doba a teplota zahříváni bude o- vlivnovat rychlost sušení, zpracovatelnost, manipulovatelnosta rozvoj vlastností zpracovaného substrátu. Zpracování tep-lem se s výhodou provádí po dobu pě ti minut při teplotě150 °C, pro substráty, které jsou odolné proti zpracování,je ale výhodnější provádět zpracování po dobu pěti minut í při teplotě 180 °G. . i-
Tento vynález bude nyní ilustrován pouze pomocí příkladů. Příklady provedení vynálezu Příklad 1 Příprava ve vodě rozpustného polymerního pojivá obsahujícíhoitakonovou kyselinu (příprava vzorku 1)
Do třílitrového’skleněného reaktoru, který obsahoval710 g deionizované vody (Dl) a 65,6 g laurylsulfátu sodnéhoa který byl promýván dusíkem po dobu třiceti m^put za teplo-ty místnosti a potom zahřát na 57 °C, se přid^4mulse mono-meru číslo 1 ("MB č.l”) (viz níže) a 15 g deionizované vody.
Po dvou minutách se při teplotě 56 °G přidají roztoky 5 g0,15% vodného heptahydrátu síranu železnátého a 5,55 g per-síranu amonného ve 20 g deionizované vody a 0,17 g bisulfitusodného ve 20 g Dl vody. Během následujících dvou minut seteplota exothermní reakcí zvýší na 61,5 °θ· Násle^je rovno-vážné přidávání MB č.l a roztoku 0,88 g bisulfitu sodnéhov 6Qgdeionizované vody. Přidávání proběhlo během 126 minutza teploty v rozmezí od 56,5 °C do 61,5 °C. Na konci přidá-vání bylo přidáno 50 g deionizované vody. Po 55 minutách seteplota reakční směsi snížila z 53 °G na 49 °C. ]?tom byl při- '-tr&íVí' - 12 - dán roztok 1,0 g terc.butylhydroperoxidu v 10 g deinnizova-né vody a 0,7 g sodné soli sulfoxylanu formaldehydu v 10 gdeionizované vody· Po 15 minutách, při teplotě 47 °0 bylypřidány stejné roztoky. Po dalších 15 minutách se při teplo-tě 44,5 °c přidají další podíly těchto dvou roztoků. Vzorek1 měl obsah pevné látky 58,2 % a velikost částic 60 nanometrů.
Tabulka 1-1
Emulse monomeru č. 1 (ME č.l) pro příklad 1650 g deionizované vody 16,5 g laurylsulfátu sodného950 g ethylesteru kyseliny akrylové (Eá) 50 g itakonové kyseliny (Iá) Příklad 2 Příprava ve vodě rozpustného poj£efmrního pojivá obsahujícíhofumarovou kyselinu (příprava vzorku 2)
Ke 100 g deionizované vody (Dl) a 5 g laurylsulfátusodného a 5θ g kyseliny fumarové ve třílitrovém míchaném skle-něném reaktoru, který se promývá 50 minut dusíkem, se zateploty místnosti začne a dále se při teplotě 55 °θ přidává66 g emulse monomeru č. 2 (”ME č. 2) (viz níže) a 15 S Ne-ionizované' vody. Po dvou miňutách sé při teplotě 55 °0 při-dají roztoky 5 g 0,15% heptahydrátu síranu želez^ntého a 5,5 g persíranu amonného ve 20 g deionizované vody a 0,17 gbisulfitu sodného ve 20 g deionizované vody. Během následu-jící minuty stoupla exothermně reakční teplota na 59 °C. Ná-sleduje rovnovážné přidávání ME č. 2 a roztoku 0,88 g bisul-fitu sodného v 60 g deionizované vody. Přidávání probíhápo dobu 125 minut za teploty v rozmezí od 55,5 °C do 59 °C·
Na konci se přidá 50 g deionizované vody. Po dvaceti minu-tách, během nichž klesne teplota z 5θ °G na 49 °C, se při-dají roztoky 1,0 g terč.butylhydroperoxidu v 10 g deionizo-vané vody a 0,7 g isoaskorbové kyseliny v 10 g Dl vody. Popatnácti minutách se při teplotě 42 °C přidají stejné roz-toky. Vzorek 2 měl obsah pevných látek 59,0 % a velikostčástic 100 nanometrů. - 13 -
Tabulka II-l
Emulse monomeru č. 2 (MB č. 2) pro příklad 2300 g deinnizovaňé vody 28,3 g laurylsulfátu sodného950 g ethylesteru kyseliny akrylové
Srovnávací příklad A Příprava ve vodě rozpustného polymerního pojivá obsahující-ho methakrylovou kyselinu (příprava srovnávacího vzorku A)
Do třílitrového skleněnko reaktoru, který obsahuje 710 g deionizované vody (Dl voda) a 65,8 g laurylsulfátu sod-ného a který se proplachuje dusíkem třicet minut za teplotymístnosti, jehož obsah se zahřeje na teplotu 57 °C, se přidá66 g emulse monomeru č. AI (MB č. AI) (viz níže) a 15 g de-ionizované vody. Po dvou minutách se při teplotě 56 °C při-dají roztoky 5 g 0,15% heptahydrátu síranu sodného (ve vodě),3,33 g persíranu amonného ve 20 g Dl vody a 0,17 g bisuf^itusodného ve 20 g deionizované vody. Během následující minutydíky exothermní reakci dojde ke zvýšení teploty směsi na61 °C, načež se začne přidávat rovnávážné množství MB č. AIa roztok bisulfitu sodného (0,88 g) v deionizované vodě(60 g). Adice se provádí po'dobu 120 minut, při čemž teplotasměsi během přidávání se udržuje v rozmezí mezi 56 a 61 °C.
Ha konci přidávání se přidá 30 g Dl vody. Po 55 minutách,během nichž se teplota sníží z 56 °C na 48 °C, se přidajíroztoky 1,0 g terc.butylhydroperoxidu v 10 g deionizovanévody a 0,7 g sodné soli sulfoxylanu formaldehydu v 10 g Dlvody. Po 15 minutách při teplotě 46 °C se přidají stejnéroztoky terc,butylhydroperoxidu a sodné soli sulfoxylanuformaldehydu. Po patnácti minutách se při teplotě "G opět přidají tyto dva stejné roztoky. Srovnávací vzorek Aměl obsah pevných látek 38,3 % a velikost částic 60 nm.
Tabulka AI
Emulse monomeru č. AI (i® č. AI) pro srovnávací účelySrovnávací příklad A 650 g Dl vody 16,5 g laurylsulfátu sodného945 g ethylesteru kyseliny akrylové (EA) ,><^0 , ,„. tí J' . - 14 - a 55 6 akrylové kyseliny (ΑΑ) Příklad 3
Neutralizace ve vodě rozpustných polymerních pojiv obsahují-cích kyselinu K ve vodě rozpustným polymerním pojivům se za míchánípřidá voda a následující vodné roztoky fixovaných baží (jakuvedeno v tabulce III-l).
Tabulka III-l
Formulace v^zrku 1 (všechna množství jsou uvedena v gramech) výzrek vzorek 1 Dl voda 5% Na2CO3 10% EOH 10% DADMAC 1A 125 406,94 0 0 0 1B 75 240,58 2,35 1,24 0 1C 75 236,99 4,71 2,47 0 ID 125 388,84 7,84 4,12 6,14 1E 75 233,4 7,06 5,71 0 1F 125 577,03 19,61 10,30 0 DADMAC zde používaný znamená diallyldimethylamoniumchlorid· Tabulka III-2 Formulace vzorku 2 (všechna množství jsou uvedena v gramech) Vzorek vzorek 2 Dl voda 5% NaOH 10% KOH 10% DADMAC 2A 65 216,67 - - - 2B 65 214,58 0,87 1,22 - 20 65 212,48 1,75 2,44 - 2D 65 209,94 1,75 2,44 2,54 2E 65 211,21 1,75 2,44 1,27 2F 65 210,39 2,62 3,66 - 2G 65 206,2 4,37 6,1 - 2H 65 211,79 - 4,88 - 21 65 213,18 3,49 - 2J 65 203,58 - 13,09 (Cs0H(10%))
Zde používaný DADMAC znamená diallyldimethylamoniumchlorid. - 15 -
Tabulka III-5
Formulace srovnávacího vzorku Λ (všechna množství jsou uve-dena v gramech) vzorek srovn.vzorek A Dl voda 5% Na2CO3 10% KDH 10% DADMAC AA 125 406,94 0 0 0 AB 75 240,58 2,55 1,24 0 AC 75 256,99 4,71 2,47 0 AD 125 588,84 7,84 4,12 6,14 AE 75 255,4 7,06 3,71 0 AF 125 577,05 19,61 10,50 0
Zde používaný DADMAC znamená diallyldimethylamoniumchlorid·
Ve shora uvedených příkladech je vzorek 1 (5 hmotnostníchprocent itakonové kyseliny) a srovnávací vzorek A (5,5 hmot-nostního procenta kyseliny akrylové) ekvimolární pokud jdeo ekvivalenty kopolymerované kyseliny. Vzorek 2 obsahuje5 hmotnostních procent kyseliny fumarové. Fixované báze po-užívané pro zneutralizování kopolymerované kyseliny v pří-kladu 2 vedly k 0%, 20%, 40%, 60%, 80% a 100% neutralizacikopolymerovaných kyselin (při použití stejného množství ion-tu sodíku a draslíku). Vedle toho existuje 40% neutralizacepojiv (ID, 2D, AD), kdy k neutralizaci dochází z 20 % dras-líkem á z 20 % sodíkem a dále se přidává 10 % DADMACu. Vzo-rek 2E se neutralizuje z 20 % draslíkem a z 20 % sodíkem adále se přidává 5 % DADMACu. Vzorek 2J se neutralizuje 40 %cesia. Fyzikální vlastnosti zpracování neutralizací jsou u-vedeny níže v tabulce III-4,
Tabulka III-4
Vlastnosti zpracování neutralizací vzorek % zneutralizované kopolymerované kyseliny pH 1A 0 5,00 1B 20 5,88 1C 40 6,76 ID 40 6,75 - 16
Tabulka III-4 (pokračování) vzorek % zneutralizované kopoly me r o va nékyseliny pH 1E 60 7,21 1? 00 8,01 2A 0 2,51 2B 20 4,48 20 40 6,26 2D 40 6,40 2Ξ 40 6,49 2P 60 6,98 2G 100 8,19 2H 40 5,97 21 40 6,41 2J 40 6,28 ÁÁ 0 2,76 AB 20 6,51 AC 40 7,06 AD 40 7,12 AE 60 7,43 AP 100 7,86 Příklad 4
Zpracování netkaných substrátů a testování na trvanlivostpři praní a při chemickém čištění a na pevnost tkaniny vtahu
Pro testování trvanlivostí byla použita česaná netkaná textilie vyrobená z DACRONu 371W (dernier 1,5» délka páskup 3,5 cm o hmotnosti 0,6 kg na m · Pro zpracování neutraliza-cí (podle příkladu 3) byly použity 9% polymerní pevné lát-ky. Tkanina nesená na podkladové tkanině ze skleněných vlá-ken byla nasycena ve zpracovávací lázni podle příkladu 3.Potom $La nechána projít fuláremí Birch Bross při 2,81.10^kg/m. Potažená tkanina byla odebrána z podkladové tkaninya umístěna na drátěné síto v Mathiasově peci na dobu pětiminut při teplotě 15θ °C. - 17 - Přidané pojivo (kterého bylo asi 45 hmotnostních pro-cent vztaženo na hmotnost tkaniny) bylo změřeno pro každoutkaninu. Trvanlivost zpracované netkané textilie byla tes-tována ve standardní chemické čističce a ve standardnipračce. Pevnost tkaniny v tahu byla testována jak popsánoníže. Při chemickém čištění se tkaniny ušijí na textilii zpolyesteru a bavlny (50 : 50). Tyto vzorky byly vloženy dokomerční chemické čističky SPEBD QUEEN Model CD2811 spolu spěti froté ručníky. Jako čistící rozpouštědlo bylo použitoDOWPER CS. Vzorky byly čištěny v pěti po sobě následujícíchcyklech. Tyto vzorky byly pak vyhodnocovány srovnáním s řa-dou standardů stupnicí 1 až 5· Stupeň ”5” znamená, že vzorekbyl perfektiní a nebyl nijak poškozen,'zatímco stupněm ”1”se hodnotí vzorek, který měl mnoho žmolků a byl značně roz-trhán. Mezistupně 2, 5 a 4 odpovídají odpovídajícím poško-zením mezi stupni 1 a 5·
Trvanlivost při praní byla hodnocena v pračce KEH MOKEUltra Fabric Care Heavy Duty 80/Series s přibližně 0,15 %(Hmotnostní procenta) roztoku detergentu PENOTáLT PENHICOPLUS ve vodě o teplotě 54,4 °C. Do pračky bylo přidánodeset froté ručníků. Test byl opakován dokud se tkanina ne-roztrhala na více než jeden díl.
Pevnost tkaniny v tahu byla měřena v příčném směru naproužku nasycené netkané textilie široké 2,5 cm. Proužekbyl upevněn v testovacím přístroji Thwing-Albert Intellect IIINSTRON. Vzorky byly natahovány do prasknutí rychlostí50,48 cm za minutu. Maximální hodnota byla zaznamenána. Vzor-ky byly testovány po třicetimuntovém namáčení v roztoku čis-tícího činidla DOWPER CS nebo v horkém roztoku detergentu(54,4 °C). - 18 -
Tabulka IV-1
Trvanlivost zpracovaných, netkaných vzorků, při praní a čiš-tění za sucha vzorek trvanlivost při praní (počet cyklů.) trvanlivost chem. čištěi(hodnocení) při pevnost tkaniny lí v tahu (g/cm) DOWFKE horký d. 1A 15 5,5 45,7 84,6 1B 59 5,5 159,8 214,6 10 40 5,6 161,4 261,4 ID 51 4,0 169,5 258,5 1E 40 5,8 164,9 175,9 1F 7 5,0 114,2 44,1 2A 5 5,0 47,2 75,9 2B 15 5,75 119,5 229,9 20 29 4,25 154,7 222,4 2D více než 55 5 168,9 222,8 2E 44 4,75 168,1 255,1 2F 52 4,5 170,1 165,4 2G 9 4,0 157,0 69,5 2Ξ 42 4,75 185,9 245,7 21 14 5,9 157,0 205,9 2J více než 55 4,25 205,9 214,6 AA 2 2,5 25,9 27,9 AB 2 2,75 57,5 49,2 AC 2 5,0 105,1 45,7 AD 4 5,45 98,8 45,5 AE 2 5,5 151,9 54,5 AF I 5,0 102,98 26,4
Vzorky 1B, 1C, ID a 1E podle tohoto vynálezu vykazujízlepšenou trvanlivost při chemickém čištění, lepší trvanli-vost při praní a vyšší pevnost v tahu za mokra, jestližese srovnávají vzorky stejného pátymeru, který není zneutra-lizován do žádaného stupně fixovanou bází (vzorky 1A, 1F)a zvláště pak srovnávací vzorky, které obsahují kyselinu a-krylovou (AA až AF) bez ohledu na stupen neutralizace. - ' r - 19 -
Vzorky 2B, 20, 2D, 2E, 2F, 2H, 21 a 2J podle tohoto vy-nálezu vykazují zlepšenou trvanlivost při chemickém čištění,mnohem vyšší při praní a vyšší pevnost v tahu za mokra přisrovnání se vzorky stejného polymeru, který není zneutrali-zován do žádaného stupně fixovanou bází (vzorky 21, 2G) azvláště se srovnávacími vzorky obsahujícími kyselinu akry-lovou (11 až AF) bez ohledu na stupeň neutralizace. Přidání amoniovex BADMAC, kationtové kvarterni»sloučeniny, která může ovlivňo-vat resistenci během zpracování netkané textilie, poskytujeáepšené vlastnosti, zvláště trvanlivost při chemickém čiš-tění zpracované netkané textilie. Příklad 5
Trvanlivost polymerního pojivá neutralizovaného fixovanoubází kvarterního amoniumhydroxidu při praní a chemickém Čiš-tění
Vzorek 1 byl zneutralizován tetrabutylamoniumhydroxidemjako v příkladu 1, potom byl aplikován na netkanou textiliia testován stejným způsobem jako v příkladu 4 s následujícímivýsledky.
Tabulka V-l
Zpracování a vlastnosti netkaných textilií, jestliže se proneutralizaci jako fixovaná báze používá tetrabutylamonium-hydroxid vzorek zneutrali-zováno (%) pH trvanlivost při trvanlivost při praní (počet cyklů) chem. čištění(hodnocení) 5á 0 2,58 lu 5 5B 20 4,66 18 3,4 5C 40 5,40 16 3,9 5D 60 6,25 16 3,6 5E 100 8,90 3 1
Vzorky 5B, 50 a 5B podle tohoto vynálezu vykazují lepšítrvanlivost při praní a při chemickém čištění než vzorky 5Aa 5fi, které nejsou do žádaného stupně zneutralizovány fixo-vanou bází. « · - 20 - Příklad 6
Trvanlivost ve vodě rozpustného polymerního pojivá obsahují- cího itakonovou kyselinu zneutralizovaného do 40 % těkavou nebo fixovanou bází při chemickém čištěni
Vzorek 1 byl formulován, potom byl aplikován na sub-strát, načež byla vyhodnocována trvanlivost při chemickémčištění podle příkladů 3 a 4.
Toulka VI-1
Zpracování a vlastnosti textilií (netkaných), jestliže sepro neutralizaci používá těkavá a fixovaná báze vzorek % neutralizace/báze PH trvanlivost při che-mickém čištění (hodnocení) 6A 0% 2,9 2,9 6B 50% nh4oh ?,5 3,25 60 20% NaCO^ + 20% EOH 6,7 4,1 6D 20% Na0H + 20% KOH 6,7 4,5 6E 40% NaOH 6,9 4,75
Vedle neutralizující báze obsahovaly vzorfcy 6C, 6D a 6E10 % DADMACu vztaženo na ekvivalenty kyseliny.
Vzorky 60, 6D a 6E podle tohoto vynálezu byly zneutra-lizovány do žádoucího stupně neutralizací fixovanou bází.Vzorek 6B, který byl zneutralizován do žádoucího stupně ne-utralizací těkavou bází hydroxidu amonného, měl menší odol-nost vůči chemickému čištění než vzorek 6A, který nebyl zne-utralizován. Příklad 7 Příprava tvrdšího ve vodě rozpustného polymerního pojivá ob-sahujícího kyselinu fumarovou, neutralizace, aplikace na sub-strát a vyhodnocení (příprava vzorku 7)
Do třílitrového míchaného skleněného reaktoru, který ob- - 21 - sahoval 100 g deionizované vody ("Dl”) a 30 g laurylsulfátusodného spolu se 40 g kyseliny filmařové a který byl promý—ván třicet minut dusíkem za teploty místnosti, se po zahřá-tí na 60 °C přidá 66 g emulse monomeru č* 7 (MB č. 7) a15 g Dl vody. Po dvou minutách se při teplotě 60 °C přidajíroztoky 5 g 0,15% vodného heptahydrátu síranu železnatéhoa 3,3 g persíranu amonného ve 20 g deionizované vody a0,17 g bisuflitu sodného ve 20 g deionizované vody. Běhemnásledující minuty byl pozorován exothermní vzestup teplo-ty na 65 °C, načež se začne přidávat rovnovážné množstvíME č. 7 a roztok 0,88 g bisulfitu sodného v 60 g deionizo-vané vody. Přidávání probíhá po dobu 124 minut s teplotouběhem přidávání v rozmezí od 65 do 65,5 °C. Na konci sepřidá 20 g deionizované vody. Po třiceti minutách, běhemnichž teplota spadne ze 65 °C na 55 °0, se přidá 1,0 gterč.butylhydroperoxidu v 10 g deionizované vody a 0,7 gkyseliny isoaskorbové v 10 g LI vody. Po dvaceti minutáchse při teplotě 48 °C přidají stejné roztoky terč. butylhydro-peroxidu a kyseliny isoaskorbové. Po dalších 15 minutáchse při teplotě 45 °C přidají další dva podíly stejnýchroztoků. Vzorek 7 měl obsah pevných látek 58,7 % a veli-kost částic 60 nanometrů.
Tabulka VII-1
Emulse monomeru č. 7 (Mg č. 7) pro příklad 7500 g deionizované vody 51,6 g laurylsulfátu sodného560 g ethylesteru kyseliny akrylové400 g methylesteru kyseliny methakrylové
Podíly vzorku 7 byly neutralizovány neutralizačnímičinidly způsobem podle příkladu 5· Dosažené hodnoty pH jsouuvedeny níže v tabulce VII-2. 1 - 22 -
vzorek % zneutralizované kopolymerované kyseliny pH
Tabulka VII-2
Vlastnosti zpracování neutralizací 7A O 2,537B 10 % Na2C05 + 10 % KOH 4,2070 20 % Na2C05 + 20 % KOH 5,077D 20 % Na2Co| + 20 % KOH (+ 10 % DADMAC) 5,187E 50 % Na2CO5 + 50 % KOH 5,737F 50 % Ha2003 + 50 % KOH 6,30
Vzorky 7A až 7F byla nasycena netkaná textilie. Tytovzorky byly testovány podle příkladu 4. Výsledky jsou uve-deny v tabulce VII-5.
Tabulka VI1-5
Trvanlivost zpracovaných netkaných vzorků při praní a che- mickém čištění a jejich pevnost v tahu vzorek trvanlivost při praní (počet cyklů) trvanlivost při chem. čištění(hodnocení) pevnost v tahu (g/cm) DOWEER hor.deter. 7A 9 1 62,6 229,9 7B 11 2,5 126,8 522,0 7C 16 3,25 164,9 353,1 7D 9 3,7 174,4 588,6 7E 16 3,75 204,7 356,7 7P 9 3,6 162,2 204,5
Vzorek 7 podle tohoto vynálezu neutralizovaný do žá-daného stupně fixovanou bází jako v příkladech 7B až 7®dává obvykle lepší výsledky trvanlivosti při praní a přichemickém čištění i v pevnosti v tahu ve srovnání se vzorky7 A a 7F, které nebyly neutralizovány do žádaného stupně. - 23 - Příklad 8 Příprava měkčího ve vodě rozpustného polymerního pojivá ob-sahujícího kyselinu fumarovou, neutralizace, aplikace na sub-strát a vyhodnocení (příprava vzorku 8)
Do třílitrového skleněného reaktoru, který obsahoval800 g deionizované vody ("Dl”) a 65,6 g laurylsulfátu sod-ného se 40 g fumarové kyseliny a který se proplachuje tři-cet minut dusíkem za teploty místnosti, se po zahřátí na60 °C přidá/^mulse monomeru č. 8 ("ME č. 8) a 15 g deioni-zované vody. Po dvou minutách se při teplotě 59 °C přidajíroztoky 5 S 0,15% vodného heptahydrátu síranu železnátéhose 3,3 g persíranu amonného ve 20 g Dl vody a 0,17 g bisul-fitu sodného ve 20 g Dl vody. 3ěhem následující minuty bylpozorován exotheřmní vzestup teploty na 63 °C. Začne serovnoměrně přidávat MB č. 8a roztok 0,88 g bisulfitu sodnéhov 60 deionizované vody. Přidávání probíhá po dobu 120 minut,při čemž se teplota udržuje na 62 až 65 °C. Na konci přidá-vání se přidá 3θ g Dl vody. Po pěti minutách, během nichžse teplota sníží ze 62,5 °C na 60 °C, se přidá 1,0 g terč.butylhydroperoxidu v 10 g Dl vody a 0,7 g isoaskorg/bvé ky-seliny v 10 g Dl vody. Po patnácti minutách se při teplotě53 °C přidají stejné roztoky terč.butylhydroperoxidu a iso-askorbové kyseliny. Po dalších deseti minutách se při teplo-tě 53 °0 přidají další dva podíly stejných roztoků. Vzorek8 měl obsah pevných látek 39,1 % a velikost částic 60 nm.
Tabulka VH-1
Emulse monomeru č. 8 (EM č. 8) pro příklad 8 500 g deionizované vody 16,5 g laurylsulfátu sodného 560 g ethylesteru kyseliny akrylové 400 g butylesteru kyseliny akrylové
Podíly vzorku 8 byly neutralizovány neutralizačnímičinidly způsobem podle příkladu 3 jak je to uvedeno níže vtabulce VIII-2. Vzorky 8Δ až 8Ξ byly použity pro zpracováníporesní netkané textilie a testovány na trvanlivost při ίίΐ>( 1 ,1 ά. ./.4 ‘.A· - 24 - chemickém čištění jak je shora popsáno v příkladu 4. Výsled-ky jsou uvedeny v tabulce VIII-2.
Tabulka VIII-2
Neutralizace á testování netkaných textilií vzorkem 3 vzorek % neutralizované kopoly-merované kyseliny 8A O % (+ 10 % DADMAC) 8B 10 % Na2C05 + 10 % EOH (+ 10 8G 20 % Na2CO5 + 20 % KOH ( + 10 80 30 % Na2C05 + 30 % KOH (+ 10 8Ξ 30 % Na2003 + 30 % KOH ( + 20 trvanlivost přichem. čištění (hodnocení) 1 % DADMAC) 1,8% Ί&ΰΜΜΤ) 2% DADMAC) 3,5% DADMAC) 1
Vzorky 8B, 80 a 80 podle tohoto vynálezu neutralizovanédo žádaného stupně poskytly lepší trvanlivost při chemickémčištění než vzorky 8A a SE, které nebyly neutralizovány dožádaného stupně. Příklad 9 Příprava ve vodě rozpustného polymerního pojivá obsahujícíhopoloester fumarové kyseliny (monobutylester kyseliny fumaro-vé) (příprava vzorku 9), neutralizace, aplikace na substráta vyhodnocení Třílitrový skleněný reaktor, který se míchá a který obsahuje 900 g deionizované vody a 40 g laurylsulfátu sodného,se zahřeje na 80 °G. Přidá se roztok 2,2 g persíranu amon-ného ve 20 g deionizované vody. Začne sě přidávat rovnováž-ná směs emulse monomeru číslo 9 (MB č. 9) (viz níže) a roz-toku 2,2 g persíranu amonného v 75 6 deionizované vody. V přidávání se pokračuje po dobu asi 105 minut za teplotyv rozmezí od 78 do 85 °0. Na konci přidávání se přidá 35 gdeionizované vody. Po 65 minutách, během nichž se teplotasměsi sníží z 83 °G na 55 °G, se přidají roztoky 1,0 gterč.butylhydroperoxidu a 5 g Dl vody a 0,5 g isoaskorbovékyseliny v 10 g Dl vody. Po třiceti minutách se při teplo-tě 47 °G přidají stejné roztoky terč.butylhydroperoxidu a - 25 - isoaskorbové kyseliny. Po dalších 15 minutách se při teplo-tě 44 °G přidají další dva podíly stejných roztoků.. Vzorek9 měl obsah pevných látek 41,6 % a velikost částic 90 nm.
Tabulka XX-1
Emulse monomeru č. 9 (MB č. 9) pro příklad 9275 s deionizované vody 20 g la uryl sulfátu sodného950 S ethylesteru kyseliny akrylové 50 g monobutylesteru kyseliny fumarové
Podíly vzorku 9 byly zneutralizovány neutralizačnímičinidly způsobem podle příkladu 5* Dosažené hodnoty pH jsouuvedeny níže v tabulce IX-2. Počet ekvivalentů dostupné ky-seliny byl vzat tak, aby byl stejný jako počet ekvivalentůkyseliny v ekvimolárním množství kyseliny fumarové.
Tabulka IX-2
Vlastnosti zpracování neutralizací
vzorek % neutralizované kopolymerované kyseliny pH 9A O 2,679B 5 % Na2005 + 5 % KOH 5,069G 10 % Na2C05 + 10 % KOH 5,809D 10 % Na2C05 + 10 % KOH (+ 10 % DADMAC) 5,869E 20 % Na2C0^ + 20 % KOH 7,409F 20 % Na2C05 + 20 % KOH (+ 10 % DADMAC) 7,549G 50 7> Na2CO5 + 50 % KOH " 8,269H 50 % Na2C0? + 50 % KOH 9,41
Vzorky 9A až 9H byla nasycena netkaná textilie, načežbyla testována podle příkladu 4. Výsledky jsou uvedeny vtabulce IX-5· - 26 -
Tabulka IX-5
Trvanlivost zpracovaných netkaných vzorků při praní a che-mickém čištění vzorek trvanlivost při praní(počet cyk- lů) trvanlivost při chemic-kém čištění(hodnocení) pevnost v tahu (g/cmj DOWPER horký deter. 9A 5 1 14,9 53,1 9B 3 1 28,7 99,6 90 7 2 57,1 125,6 9D 18 2,1 80,7 134,6 9E 10 2,75 74,8 120,5 9F 18 3,25 93,3 125,2 9G 5 2 63,8 96,1 9H 2 1 31,1 55,5
Vzorek 9 podle tohoto vynálezu neutralizovaný do žáda-ného stupně fixovanou bází jako v příkladu 90 až 9H posky-tuje obecně lepší výsledky při testování trvanlivosti připraní a chemickém čištění a také při testování pevnosti vtahu ve srovnání se vzorky 9-A, 93 a 9P, které nebyly neutra-lizovány do žádaného stupně. Příklad 10
Vliv velikosti částic na vlastnosti polymerních pojiv obsa-hujících itakonovou kyselinu a akrylovou kyselinu
Pro přípravu analog těchto vzorků o větších velikostechčástic se znovu připraví vzorek 1 a srovnávací vzorek A tak,že se použije 0,25% laurylsulfát sodný místo 2,5% lauryl-sulfátu sodného používaného v příkladu 1 a ve srovnávacímpříkladu 1. Analog vzorku 1 s větší velikostí částic je o-značen jako vzorek 10A. Analog srovnávacího vzorku A s většívelikostí částic je označován jako srovnávací vzorek 103, - 27 -
Tabulka X-l
Vlssbnosti vzorků podle velikosti částic vzorek složení velikost částic (nanometry) 1 95 EA/5 IA 60 10A 95 EA/5 IA 297 srov.A 4,5 EA/5,5 AA 60 srov.lQB 94,5 EA/5,5 AA 257
Každý ze vzorků, který je charakterizován v tabulceX-l, byl zneutralizován z 20 % působením uhličitanu sodnéhoa z dalších 20 % působením hydroxidu draselného. Potom se při-dá 10 % DADMACu (vztaženo na ekvivalenty kyseliny) způsobempodle příkladu 3· Netkaná textilie se zpracuje s každým ne-utralizovaným vzorkem a testuje se způsobeiji podle příkladu 4. Výsledky jsou uvedeny v tabulce X-2. *
Tabulka X-2
Trvanlivost zpracovaných netkaných vzorků při praní a přichemickém čištění vzorek trvanlivost při praní (počet cyklů) trvanlivost při chemic- kém čištění(hodnocení) 1 30 4,5 10A 12 5,2 srov.A 0 2,2 srov.lOB 0 2^7 Všechny tyto vzorky byly zneutralizovány fixovanoubází do žádaného stupně neutralizace. Prostředky podle to-hoto vynálezu neutralizované do žádaného stupně (tj. vzor-ky 1 a 10A) poskytly lepší trvanlivost při praní a při che-mickém čištění ve srovnání se dvěma srovnávacími vzorky(srovnávací vzorky A a 10B). Menší velikost částic vzorkupodle tohoto vynálezu (tj. vzorku 1) je lepší než většívelikost částic vzorku podle tohoto vynálezu (tj. vzorek1OA). - 28 - Příklad. 11 Příprava ve vodě rozpustného polymerniho pojivá obsahující-ho filmařovou kyselinu, zpracování netkané textilie na bázicelulosy a vyhodnocení (příprava vzorku 11)
Do třílitrového míchaného skleněného reaktoru, kterýobsahoval 1000 g deionizované (”DI") vody a 2,5 g lauryl-sulfátu sodného spolu s 5θ g fumaróvé kyseliny (FA) a kterýbyl proplachován třicet minut dusíkem za teploty místnosti,se po zahřátí na teplotu 55 °G přidá 66 g emulse monomeručíslo 11 (”ME č. 11”) (viz níže) a 15 g deionizované vody.
Po dvou minutách se‘při teplotě 52,5 °C přidají roztoky5 g 0,15% vodného heptahydrátu síranu železnátého a 3,3 gpersíranu amonného ve 20 gramech Dl vody a 0,17 g bisulfi-tu sodného ve 20 g Dl vody. Během následující minuty došlok exothermickému zvýšení teploty směsi na 56,5 °0. Začnese přidávat současně MB č. 11 a roztok 0,88 g bisulfitu sod-ného v 60 g deionizované vody tak, aby se oba roztoky při-dávaly ve stejných množstvích. V přidávání se pokračuje podobu 126 minut při teplotě v rozmezí od 56,5 do 57»5 °C.
Na konci přidávání se přidá Dl voda (50 g)· Po dvaceti minu-tách, během nichž se teplota sníží z 57 °C na 55 °0 se při-dají roztoky 1,0 g terc.butylhydroperoxidu v 10 g deioni-zované vody a 0,7 g isoaskorbové kyseliny v 10 g deionizova-né vody. Po patnácti minutách se při teplotě 52,5 °C přida-jí stejné roztoky terc.butylhydroperoxidu a isoaskorbovékyseliny.
Po dalších třiceti minutách se při teplotě 42 °C při-dají další podíly obou těchto roztoků. Vzorek 11 mel obsahpevných látek 59,1 % a velikost částic 110 nanometrů.
Tabulka XI-1
Emulse monomeru č. 11 (MB č. 11) pro příklad 11 500 g deionizované vody 50,8 g laurylsulfátu sodného 95Ο g ethylesteru kyseliny akrylové - 29 -
Tabulka ΣΙ-2
Vyhodnocení vlastností netkané textilie na bázi celulosyzpracované s částečně zneutralizovaným vzorkem 11 trvanlivost při praní (počet cyklů, bez poškození) více než 35trvanlivost při chemickém čištění (hodnocení) 5 pevnost v tahu (g/cm) (DOWPEB za mokra) 23
Vzorek 11 podle tohoto vynálezu neutralizovaný fixovanoubází do žádaného stupně vykazuje vysoký stupeň užitečnosti,jestliže jím byla nasycena netkaná textilie na bázi celulosy Příklad 12 Příprava pojivá s itakonovou kyselinou, částečná neutralizace,aplikace na netkanou textilii ze skleněných vláken a hodno-cení (příprava vzorku 12)
Do pětilitrového skleněného reaktoru, který obsahoval775 g deionizované vody 12 g laurylsulfátu sodného (28 %) a který byl proplaóhován^7 minut za zahřívání na88 °C, se přidá 89 g emulse monomeru č. 12 (”ME č. 12”) (viz níže) a 25 g deionizované vody. Po dvou "minutách’se přiteplotě 85 °C přidá roztok 4,2 g persíranu sodného ve 42 gdeionizované vody. Během následující minuty došlo k exóther-mnímu zvýšení teploty na 87 °C, načež se začne přidávatstejné množství MB č. 12 a roztok 2,5 g persíranu sodnéhove 120 g deionizované vody. Přidávání probíhá po dobu 120minut, při čemž se teplota během přidávání udržuje na 85 °C.
Na konci přidávání se přidá 3θ g Dl vody.
Po 35 minutách, během nichž se teplota reakční směsisníží na 80 °G se přidají roztoky 12 g heptahydrátu síranuželeznatého (0,1%) a 1 g persíranu sodného ve 25 g deioni-zované vody. Po dvaceti minutách se při teplotě 63 °C při-dají roztoky 1,7 g terč.butylhydroperoxidu v 15 g deionizo-vané vody a 0,85 g isoaskorbové kyseliny ve 25 g deionizo-vané vody. Po dalších patnácti minutách se přidají tyto roz-toky znovu, tentokrát za teploty 53 °C. Po dalších 15 minutách - 30 - se při teplotě 55 °C přidají další dva podíly stejných roz-toků.· Vzorek 12 měl obsah pevných látek 44,1 %, velikostčástic 105 nanometrů a pH = 1,92.
Tabulka XII-1
Emulse monomeru č. 12 (ISE č. 12) pro příklad 12900 g deionizováné vody 48,0 g laurylsulfátu sodného (28 %) 857 g ethylesteru kyseliny akrylové (EA) 67,2 g itakonové kyseliny (IA) 747,4 g methylesteru methakrylové kyseliny (MMA) 8,4 g hydroxyethylesteru methakrylové kyseliny (ΞΕΜΑ)
Vzorek 12 byl zneutralizován z 20 % působením NaoC0, a& p z 20 % působením hydroxidu draselného, každá neutralizace jevztažena na ekvivalenty itakonové kyseliny. Potom se přidátaké 10 % (na základě ekvivalentů) DADMACu. Za mokra uhla-zený zkušební arch se připraví z materiálu Owens-CorningPiberglass OCE 685 2,54 cm M-Glass (hmotnost 4,41 kg/9,29 m^).Arch se nasytí na hodnotu 20 % (na základě suché hmotnosti).Vulkanizuje se tři minuty při teplotě 200 °C. Pevnost v tahuza sucha byla stanovována testováním na proužku (2,54 cm xx 10,16 cm) vystřiženého z nasyceného archu. Pevnost'v tahubyla stanovována délkovou mírou 5,08 cm s rychlostí posunučelistí 5,08 cm za minutu. Pevnost v tahu za mokra byla sta-novována stejným způsobem jako pevnost v tahu za sucha stou výjimkou, že testovaný proužek byl máčen deset minut přiteplotě 82,2 °C ve vodě o pH = 7 před testováním. Pevnost v tahu za horka byla stanovována stejným způsobem jako pev-nost v tahu za sucha s tím, že rychlost posunu čelistí byla 2,54 cm za minutu po jednominutové prodlevě v testovací ko-můrce při 17θ,7 °C před testem. - 51 -
Tabulka XII-2
Testování pevnosti v tahu zpracované netkané textilie zeskleněného vlákna pevnost v tahu za sucha (kg) 12,95 pevnost v tahu za morka (kg) 6,44 pevnost v tahu za horka (kg) 1,15
Netkaná textilie ze skleněného vlákna s prostředkem po-dle tohoto vynálezu, který byl zneutralizován do žádanéhostupně fixovanou bází, vykazuje řadu užitečných pevnostníchvlastností·
Claims (8)
- - 52 PATENTOVÍ1. Způsob zpracování flexibilního poresního substrátu, v y-značující se tím, že se ve vodě rozpustnýneformaldehydový prostředek aplikuje na substrát, načežse prostředek vulkanizuje, při čemž neformaldehydový pro-středek obsahuje alespoň jedno polymerní pojivo, toto po-jivo obsahuje alespoň jednu kopolymerovanou ethylenickynenasycenou dikarboxylovou kyselinu nebo její poloester či anhydrid v množství od asi 0,5 hmotnostního procenta doasi 10 hmotnostních procent, vztaženo na hmotnost pojivá,kde toto pojivo je částečně zneutralizováno (z asi 20 %až asi 80 % vypočtených ekvivalentů kyseliny kopolymero-vané dikarboxylové kyseliny nebo jejího poloesteru neboanhydridu) alespoň jednou fixovanou bází.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím,že se prostředek vulkanizuje zahřátím·
- 5. Způsob podle bodu 1 nebo 2, vyznačující set í m , že pojivo obsahuje alespoň jednu kopolymerovanouethylenicky nenasycenou dikarboxylovou kyselinu, její po-loester nebo její anhydrid, v množství od asi 2 hmotnostníchprocent do asi 8 hmotnostních %, vztaženo na hmotnost uve-deného pojivá·4, Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících bodů, v y -znn ačující se tím, že alespoň jedna kopo-lymerovaná ethylenicky nenasycené dikarboxylová kyselina,její poloester nebo anhydrid, se používá v množství od asičtyř hmotnostních procent do asi šesti hmotnostních procent,vztaženo na hmotnost uvedeného pojivá·5. Způsob podlé kteréhokoliv z předcházejících bodů, vy-značující se tím, že fixovaná báze se po-užívá v množství, které je dostatečné pro zneutralizováníod asi 40 % do asi 60 % vypočtených ekvivalentů kyseliny· - 53 -
- 6. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících bodů, vy-značující se tím, že prostředek obsahujetaké kvarterní amoniovou sůl.
- 7. Způsob podle bodu 6, vyznačující se tím,že se jako kvarterní amoniová sůl používá diallyldimethyl-amoniumchlorid.
- 8. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících bodů, vy-značující se tím, že se jako substrát po-užívá netkaná textilie.
- 9. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících bodů, vy-značující se tím, že polymerní pojivo jeve formě emulse - polymerovaná vodná disperse s velikostíčástic asi 60 nanometrů.
- 10. Flexibilní poresní substrát, vyznačující setím, že ho lze získat způsobem podle kteréhokoliv zpředcházejících bodů. Zastupuje
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/576,574 US5451432A (en) | 1990-08-31 | 1990-08-31 | Treating flexible, porous substrates with formaldehyde free binder |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS268191A3 true CS268191A3 (en) | 1992-03-18 |
Family
ID=24305005
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS912681A CS268191A3 (en) | 1990-08-31 | 1991-08-30 | Method of treating porous substrate |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5451432A (cs) |
| EP (1) | EP0474415B1 (cs) |
| JP (1) | JPH04270733A (cs) |
| KR (1) | KR100209440B1 (cs) |
| CN (1) | CN1046329C (cs) |
| AT (1) | ATE127869T1 (cs) |
| AU (1) | AU653952B2 (cs) |
| CA (1) | CA2049474A1 (cs) |
| CS (1) | CS268191A3 (cs) |
| DE (1) | DE69112963T2 (cs) |
| ES (1) | ES2078454T3 (cs) |
| FI (1) | FI914090A (cs) |
| HK (1) | HK4996A (cs) |
| HU (1) | HUT59730A (cs) |
| IE (1) | IE913066A1 (cs) |
| IL (1) | IL99350A (cs) |
| NO (1) | NO913280L (cs) |
| NZ (1) | NZ239525A (cs) |
| PH (1) | PH30742A (cs) |
| PT (1) | PT98837A (cs) |
| TW (1) | TW197463B (cs) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5827612A (en) * | 1992-06-17 | 1998-10-27 | Ppg Industries, Inc. | Aqueous coating compositions for glass fibers, fiber strands coated with such compositions and optical fiber cable assemblies including such fiber strands |
| US6379794B1 (en) | 1992-06-17 | 2002-04-30 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Acrylic impregnant for fibers |
| US6004676A (en) * | 1992-06-17 | 1999-12-21 | Ppg Industries, Inc. | Optical fiber cable assembly |
| US5427587A (en) * | 1993-10-22 | 1995-06-27 | Rohm And Haas Company | Method for strengthening cellulosic substrates |
| US6165919A (en) * | 1997-01-14 | 2000-12-26 | University Of Georgia Research Foundation, Inc. | Crosslinking agents of cellulosic fabrics |
| DE19741184A1 (de) | 1997-09-18 | 1999-03-25 | Basf Ag | Verfahren zur Verminderung von Restmonomeren in Flüssigsystemen unter Zugabe eines Redoxinitiatorsystems |
| DE60039084D1 (de) | 1999-03-19 | 2008-07-17 | Saint Gobain Cultilene B V | Substrat für erdlose Kultur |
| US20040158213A1 (en) * | 2003-02-10 | 2004-08-12 | The Procter & Gamble Company | Disposable absorbent article comprising a durable hydrophilic acquisition layer |
| US6863933B2 (en) * | 2001-01-30 | 2005-03-08 | The Procter And Gamble Company | Method of hydrophilizing materials |
| US20040158214A1 (en) * | 2003-02-10 | 2004-08-12 | The Procter & Gamble Company | Disposable absorbent article comprising a durable hydrophilic topsheet |
| US20040158212A1 (en) * | 2003-02-10 | 2004-08-12 | The Procter & Gamble Company | Disposable absorbent article comprising a durable hydrophilic core wrap |
| US7070854B2 (en) * | 2001-03-22 | 2006-07-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same |
| US20040048531A1 (en) * | 2002-09-09 | 2004-03-11 | Hector Belmares | Low formaldehyde emission panel |
| AT501416B1 (de) * | 2005-02-15 | 2007-11-15 | Leopold Franzens Uni Innsbruck | Verfahren und stoffgemisch zur erhöhung der oberflächenleitfähigkeit von hydrophoben polymeren |
| US20070054072A1 (en) * | 2005-09-08 | 2007-03-08 | Lexmark International, Inc. | Packaging material for a developing agent cartridge |
| US8309231B2 (en) | 2006-05-31 | 2012-11-13 | Usg Interiors, Llc | Acoustical tile |
| CN101910086B (zh) | 2007-11-15 | 2014-04-09 | 新泽西州州立大学(拉特格斯) | 陶瓷材料及其衍生产品的水热液相烧结方法 |
| MX2012000638A (es) * | 2009-07-14 | 2012-04-30 | Sherwin Williams Co | Polimeros hibridos de almidon. |
| CN102040794B (zh) * | 2009-10-21 | 2014-10-08 | 罗门哈斯公司 | 可固化水性组合物 |
| CN102101929B (zh) * | 2009-12-18 | 2013-10-16 | 罗门哈斯公司 | 可固化水性组合物 |
| US8536259B2 (en) | 2010-06-24 | 2013-09-17 | Usg Interiors, Llc | Formaldehyde free coatings for panels |
| CN102453447B (zh) | 2010-10-26 | 2014-02-26 | 罗门哈斯公司 | 可移除的胶粘贴 |
| JP5241901B2 (ja) * | 2010-10-28 | 2013-07-17 | ローム アンド ハース カンパニー | 水性不織物バインダーおよびこれから製造された処理された不織物 |
| TWI494396B (zh) * | 2012-04-11 | 2015-08-01 | Rohm & Haas | 可分散非織物 |
Family Cites Families (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2609350A (en) * | 1946-12-21 | 1952-09-02 | Gen Aniline & Film Corp | Textile finishing agent |
| US2884336A (en) * | 1955-01-27 | 1959-04-28 | Rohm & Haas | Methods for producing coated leather and the products thereof |
| NL111929C (cs) * | 1956-08-13 | 1900-01-01 | ||
| US3238168A (en) * | 1962-05-21 | 1966-03-01 | Staley Mfg Co A E | Copolymers of alkyl half esters of itaconic acid and aqueous solutions thereof |
| US3981836A (en) * | 1964-10-29 | 1976-09-21 | Dan River Inc. | Yarn sizes, sizing treatments and resulting sized yarns |
| US3585070A (en) * | 1969-09-04 | 1971-06-15 | Monsanto Co | Method for sizing textiles |
| US4059665A (en) * | 1970-05-11 | 1977-11-22 | Rohm And Haas Company | Bonded non-woven fabric and method for making it |
| US4002785A (en) * | 1973-02-27 | 1977-01-11 | Sandoz Ltd. | Organic compound |
| DE2357068C2 (de) * | 1973-11-15 | 1987-09-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung reinigungsbeständiger Vliesstoffe |
| US4073993A (en) * | 1975-03-20 | 1978-02-14 | Standard Oil Company (Indiana) | Hydrophilic finishing process for hydrophobic fibers |
| CA1132856A (en) * | 1978-12-04 | 1982-10-05 | Jerome F. Levy | Non-woven fabrics |
| US4248755A (en) * | 1979-09-14 | 1981-02-03 | Monsanto Company | Composition and method for sizing textiles |
| US4352917A (en) * | 1980-09-18 | 1982-10-05 | Sws Silicones Corporation | Hydrophilic coatings for textile materials |
| US4405325A (en) * | 1981-08-03 | 1983-09-20 | The B. F. Goodrich Company | Hydrophobic nonwoven fabric bonded by a copolymer formed from a diene |
| DE3202093A1 (de) * | 1982-01-23 | 1983-08-04 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Acrylkunststoffdispersion |
| US4420583A (en) * | 1982-06-24 | 1983-12-13 | Rohm And Haas Company | Acid containing emulsion copolymer crosslinked by a halohydroxypropyl ammonium salt solution polymer |
| US4430381A (en) * | 1982-06-25 | 1984-02-07 | The Buckeye Cellulose Corporation | Monocarboxylic acid antimicrobials in fabrics |
| US4702944A (en) * | 1984-04-10 | 1987-10-27 | Polysar Limited | Process for binding non-wovens with acrylate compounds |
| US4563289A (en) * | 1984-04-10 | 1986-01-07 | Polysar Limited | Impregnation of non-woven webs |
| US4524093A (en) * | 1984-04-30 | 1985-06-18 | The B. F. Goodrich Company | Fabric coating composition with low formaldehyde evolution |
| US4756714A (en) * | 1985-06-28 | 1988-07-12 | Springs Industries, Inc. | Method of durably sizing textile yarns, durable sizing composition, and durably sized yarns and fabrics produced therefrom |
| US4820773A (en) * | 1986-04-21 | 1989-04-11 | American Colloid Company | Water absorbent resins prepared by polymerization in the presence of styrene-maleic anhydride copolymers |
| US4889595A (en) * | 1986-06-27 | 1989-12-26 | The Procter & Gamble Cellulose Company | Process for making individualized, crosslinked fibers having reduced residuals and fibers thereof |
| JPS6330505A (ja) * | 1986-07-24 | 1988-02-09 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 吸水性複合材料の製造法 |
| US4929495A (en) * | 1986-10-20 | 1990-05-29 | The B.F. Goodrich Company | Nonwoven fabric coated with carboxylated acrylate polymers, and process for making the nonwoven fabric |
| US5008326A (en) * | 1987-12-15 | 1991-04-16 | Union Oil Company Of California | Process for preparing a fast cure, zero formaldehyde binder for cellulose |
| DE3823048A1 (de) * | 1988-07-07 | 1990-01-11 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von lackleder |
| US5011712A (en) * | 1989-03-16 | 1991-04-30 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Formaldehyde-free heat resistant binders for nonwovens |
| US4970110A (en) * | 1989-03-29 | 1990-11-13 | Carla Miraldi | Process for improving the tear resistance of hosiery |
| US5036134A (en) * | 1989-08-23 | 1991-07-30 | The Glidden Company | Ionomeric coatings |
| DE3931039A1 (de) * | 1989-09-16 | 1991-03-28 | Basf Ag | Verwendung von copolymerisaten auf basis von langkettigen ungesaettigten estern und ethylenisch ungesaettigten carbonsaeuren zum hydrophobieren von leder und pelzfellen |
-
1990
- 1990-08-31 US US07/576,574 patent/US5451432A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-08-07 TW TW080106218A patent/TW197463B/zh not_active IP Right Cessation
- 1991-08-19 CA CA002049474A patent/CA2049474A1/en not_active Abandoned
- 1991-08-22 AU AU82653/91A patent/AU653952B2/en not_active Expired
- 1991-08-22 NO NO91913280A patent/NO913280L/no unknown
- 1991-08-23 EP EP91307789A patent/EP0474415B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-23 AT AT91307789T patent/ATE127869T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-08-23 ES ES91307789T patent/ES2078454T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-23 DE DE69112963T patent/DE69112963T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-23 NZ NZ239525A patent/NZ239525A/xx unknown
- 1991-08-27 PH PH43002A patent/PH30742A/en unknown
- 1991-08-29 KR KR1019910015035A patent/KR100209440B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-08-30 IL IL9935091A patent/IL99350A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-08-30 FI FI914090A patent/FI914090A/fi not_active Application Discontinuation
- 1991-08-30 CN CN91108608A patent/CN1046329C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-30 IE IE306691A patent/IE913066A1/en unknown
- 1991-08-30 HU HU912829A patent/HUT59730A/hu unknown
- 1991-08-30 CS CS912681A patent/CS268191A3/cs unknown
- 1991-08-30 JP JP3220413A patent/JPH04270733A/ja active Pending
- 1991-08-30 PT PT98837A patent/PT98837A/pt not_active Application Discontinuation
-
1992
- 1992-09-21 US US07/961,551 patent/US5385756A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-01-11 HK HK4996A patent/HK4996A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR930004573A (ko) | 1993-03-22 |
| NZ239525A (en) | 1993-11-25 |
| US5385756A (en) | 1995-01-31 |
| ES2078454T3 (es) | 1995-12-16 |
| IL99350A (en) | 1995-03-30 |
| EP0474415A2 (en) | 1992-03-11 |
| HU912829D0 (en) | 1992-01-28 |
| FI914090A0 (fi) | 1991-08-30 |
| US5451432A (en) | 1995-09-19 |
| KR100209440B1 (ko) | 1999-07-15 |
| JPH04270733A (ja) | 1992-09-28 |
| HUT59730A (en) | 1992-06-29 |
| TW197463B (cs) | 1993-01-01 |
| PT98837A (pt) | 1992-08-31 |
| NO913280L (no) | 1992-03-02 |
| IL99350A0 (en) | 1992-07-15 |
| CA2049474A1 (en) | 1992-03-01 |
| IE913066A1 (en) | 1992-03-11 |
| AU8265391A (en) | 1992-03-05 |
| EP0474415A3 (en) | 1992-11-25 |
| FI914090A (fi) | 1992-03-01 |
| PH30742A (en) | 1997-10-17 |
| HK4996A (en) | 1996-01-19 |
| CN1059572A (zh) | 1992-03-18 |
| AU653952B2 (en) | 1994-10-20 |
| DE69112963T2 (de) | 1996-03-21 |
| EP0474415B1 (en) | 1995-09-13 |
| ATE127869T1 (de) | 1995-09-15 |
| CN1046329C (zh) | 1999-11-10 |
| NO913280D0 (no) | 1991-08-22 |
| DE69112963D1 (de) | 1995-10-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS268191A3 (en) | Method of treating porous substrate | |
| US4455342A (en) | Acrylic resin dispersions | |
| JP2777040B2 (ja) | フツ素含有コポリマー類およびそれらから製造した水分散液 | |
| AU755987B2 (en) | Polymer compositions | |
| US3748295A (en) | Low-temperature curing polymers and latices thereof | |
| JP2845416B2 (ja) | フツ素含有コポリマー類の混合物、該混合物の水分散液およびそれらの使用 | |
| CA1272543A (en) | Fabric coating compositions with low formaldehyde evolution | |
| JP2851269B2 (ja) | ラテックス | |
| US4508869A (en) | Latexes of polymers having pendant coreactive and oxazoline groups | |
| US5753746A (en) | Formaldehyde-free aqueous synthetic resin dispersions | |
| JP2559427B2 (ja) | アクリレート繊維間結合剤を含む不織布並びに該不織布の製造法 | |
| AU2010226898A1 (en) | Curable aqueous composition | |
| JP5400060B2 (ja) | コポリマーを塩にすることによって得られるポリマー添加剤 | |
| CZ285298A3 (cs) | Zesíťovatelné kopolymery, rozpustné ve vodě, způsob jejich výroby a jejich použití | |
| US4897499A (en) | Oil soluble quaternary ammonium monomers | |
| NO814142L (no) | Fremgangsmaate til aa bibringe cellulose- og cellulose-holdige tekstilmaterialer gode pressbibeholdsgenskaper | |
| FI98919C (fi) | Keinohartsien vesidispersioita, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö sideaineena kuitumaton valmistuksessa | |
| TW202111064A (zh) | 水性聚合物調配物 | |
| JPS5843940A (ja) | 油溶性低温硬化型第４級アンモニウム単量体化合物 | |
| US2524022A (en) | Water repellent fabrics and composition and process for making same | |
| JPH0791767B2 (ja) | 耐溶剤性に優れる不織布用結合剤 | |
| JPH0374416A (ja) | 不織布または紙含浸用水分散性樹脂組成物 | |
| JPS63130692A (ja) | 撥水性樹脂水性組成物 | |
| JPH0374487A (ja) | 感熱仮接着剤 | |
| JPS58132175A (ja) | 繊維処理剤 |