HUT59730A - Method for treating porous substratums - Google Patents

Method for treating porous substratums Download PDF

Info

Publication number
HUT59730A
HUT59730A HU912829A HU282991A HUT59730A HU T59730 A HUT59730 A HU T59730A HU 912829 A HU912829 A HU 912829A HU 282991 A HU282991 A HU 282991A HU T59730 A HUT59730 A HU T59730A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
acid
binder
sample
deionized water
minutes
Prior art date
Application number
HU912829A
Other languages
English (en)
Other versions
HU912829D0 (en
Inventor
Elizabeth Paul Lofton
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of HU912829D0 publication Critical patent/HU912829D0/hu
Publication of HUT59730A publication Critical patent/HUT59730A/hu

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/73—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with carbon or compounds thereof
    • D06M11/76—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with carbon or compounds thereof with carbon oxides or carbonates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/12—Aldehydes; Ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C11/00—Surface finishing of leather
    • C14C11/003—Surface finishing of leather using macromolecular compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/587—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives characterised by the bonding agents used
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/64—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives the bonding agent being applied in wet state, e.g. chemical agents in dispersions or solutions
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/38—Oxides or hydroxides of elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/46—Compounds containing quaternary nitrogen atoms
    • D06M13/463—Compounds containing quaternary nitrogen atoms derived from monoamines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H13/00—Pulp or paper, comprising synthetic cellulose or non-cellulose fibres or web-forming material
    • D21H13/02—Synthetic cellulose fibres
    • D21H13/08—Synthetic cellulose fibres from regenerated cellulose
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H13/00—Pulp or paper, comprising synthetic cellulose or non-cellulose fibres or web-forming material
    • D21H13/10—Organic non-cellulose fibres
    • D21H13/20—Organic non-cellulose fibres from macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H13/24—Polyesters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H13/00—Pulp or paper, comprising synthetic cellulose or non-cellulose fibres or web-forming material
    • D21H13/36—Inorganic fibres or flakes
    • D21H13/38—Inorganic fibres or flakes siliceous
    • D21H13/40—Inorganic fibres or flakes siliceous vitreous, e.g. mineral wool, glass fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H25/00—After-treatment of paper not provided for in groups D21H17/00 - D21H23/00
    • D21H25/04—Physical treatment, e.g. heating, irradiating
    • D21H25/06—Physical treatment, e.g. heating, irradiating of impregnated or coated paper

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás rugalmas, pórusos szubsztrát kezelésére, továbbá az igy kezelt rugalmas, pórusos szubsztrát. Közelebbről a találmány tárgya eljárás szövésmentes szerkezet kezelésére olyan emulziós polimerizációval előállított kötőanyaggal, amely bizonyos kopolimerizált, olefinkötés révén telítetlen, kétbázisu karbonsavakat vagy azok származékait tartalmazza, ahol a kötőanyag részben állandó bázissal van semlegesítve.
Rugalmas, pórusos szubsztrátokat gyakran rögzítenek vagy szilárdítanak azok polimer kötőanyaggal történő kezelése utján. Rugalmas, pórusos szubsztrátokat, igy papirt, szőtt vagy szövésmentes szerkezeteket gyakran kezelnek polimer kötőanyagokat tartalmazó oldatokkal vagy diszperziókkal a tulajdonságok javítása céljából. Bizonyos tulajdonságok, igy a rugalmasság, elkenődéssel szembeni ellenállás, vegytisztitás- és mosásállóság, csavarási és hajtogatószilárdság és hasonlók javíthatók polimer kötőanyag rugalmas, pórusos szubsztrátra történő alkalmazása utján, ahol a kötőanyag a szubsztrátra vagy a szubsztrátba jut.
Gyakran kívánatos polimer kötőanyagot tartalmazó vizes oldat vagy diszperzió alkalmazása rugalmas, pórusos szubsztrátra. Ilyen esetekben a kötőanyag alapvetően termoplasztikus vagy keresztkötéseket nem tartalmazó állapotban van jelen, igy folyás, penetráció, filmképzés és hasonló jelenségek játszódhatnak le, miután a kötőanyag oldata vagy diszperziója érintkezett a szubsztráttal. Gyakran kívánatos a kezelt szubsztrát tulajdonságainak javítása céljából a keresztkötések befolyásolása azt követően, hogy a kötőanyag eljutott végső helyére, vagy pedig a szárítás művelete során. A keresztkötéseket létesítő hagyományos anyagok közül számosán, igy a kopolimerizált N-metilol-akrilamid és az adalékolt karbamid/formaldehid gyanták természetszerűleg formaldehidet tartalmaznak vagy tesznek szabaddá.
A 4 405 325 számú USA-beli szabadalmi leírás hidrofób, szövésmentes szerkezeteket tár fel, amelyek -5 - +25 °C üvegesedési hőmérsékletű, 50-80 rész sztirol és 50-20 rész butadíén emulziós polimerekből kiválasztott, vizoldhatatlan, hidrofób kötőanyaggal vannak összekapcsolva. A leírás ismerteti kis mennyiségű, 5 tömegrészt meg nem haladó hidrofil komonomer, igy akrilsav, metakrilsav, itakonsav és akrilamid bevitelét is. A kötőanyag állandó bázissal történő részleges semlegesítése nem szerepel az ismertetésben.
A 3 959 552 számú USA-beli szabadalmi leírás olyan eljárást ismertet tisztitásálló szövésmentes anyagok előállítására, amelynek során N-metilol-akrilamid és/vagy N-metilol-metakrilamid, akrilamid és/vagy metakrilamid egy olefinkötés révén telítetlen, α,β- két- és/vagy hárombázisu karbonsavak és adott esetben más monomerek kopolimereinek vizes diszperzióit alkalmazzák. A kopolimerek a 4-6 szénatomos két- vagy hárombázisu karbonsavakat vagy azok keverékeit 0,5-3 tömeg% mennyiségben tartalmazzák. Előnyös savak a maleinsav, fumársav, itakonsav, citrakonsav vagy akonitsav vagy azok keverékei. A szövésmentes anyagok telítésének folyamata során a kopolimer készítményeket oxálsavval pH = 2,5 • · • * 4 · · · · · ·· • · · 4 «····· ·
- 4 értékre semlegesítik.
A 2 931 749 számú USA-beli szabadalmi leírás szálas, szövésmentes termékek számára ismertet kötőanyagokat, amelyek vizoldhatatlan lineáris kopolimer vagy annak sóinak, egy olefinkötés utján telítetlen, 0,5-10 tömeg% karboxilcsoportot tartalmazó monomer egységek vizes diszperziói. A kopolimer alkalmazható szabad sav, alkálifém-só vagy egy vizoldható aminnal, igy metil-aminnal, dietil-aminnal, trietil-aminnal, mono-, di- vagy trietanol-aminnal vagy morfolinnal alkotott só alakjában. A kopolimer diszperziót pH > 5 érték mellett alkalmazzák, az előnyös pH-tartomány 6 és 10 között van.
A 4 059 665 számú USA-beli szabadalmi leírás vizoldhatatlan kopolimer hevítéssel kikeményitett termékét tartalmazó kötőanyaggal összekapcsolt szövésmentes, szálas termékeket ir le, ahol a kopolimer telítetlen alifás karbonsavakból, igy akrilsavból, metakrilsavból, citrakonsavból és előnyösen itakonsavból származó egységeket tartalmazhat. Az eljárásban savas katalizátor alkalmazható.
A 4 406 660 számú USA-beli szabadalmi leírás szövésmentes, szálas termékeket tár fel, amelyekben a szálak emulziós kopolimerrel vannak egymáshoz kapcsolva, ahol a kopolimer legalább egy, olefinkötés utján telítetlen kétbázisu karbonsavat, adott esetben legalább egy, olefinkötés utján telítetlen monokarbonsavval kombinálva tartalmaz 0,5-10 tömeg% mennyiségben. A sav-komponens tartalmazhat kétbázisu savakat, igy itakonsavat vagy maleinsavat, és adott ···· ·« ·. » · · • · ·· · · · · • * · ·«··« ··
- 5 esetben monokarbonsavakat, igy akrilsavat vagy metakrilsavat. A nedves szilárdság növekedése szempontjából az itakonsavat előnyösnek tartják. A sav-komponens(ek) lehet(nek) szabad sav alakjában vagy sók, igy alkálifémmel, tehát nátriummal vagy káliummal, vizoldható aminnal, igy metil-aminnal, dietil-aminnal, trietil-aminnal, mono-, di- vagy trietanol-aminnal vagy morfolinnal alkotott só alakjában vagy ammóniumsóként.
A 4 929 495 számú USA-beli szabadalmi leirás akril-kötőanyag és szálak kombinálását ismerteti, amelynek során szövésmentes szerkezet keletkezik. A kötőanyagban kopolimerizáltan legalább egy 4-10 szénatomos, telítetlen, kétbázisu karbonsav van jelen 1-20 tömegrész mennyiségben. A kötőanyag állandó bázissal történő részleges semlegesítése nem szerepel a leírásban.
A 4 524 093 számú USA-beli szabadalmi leirás javított, vizes polimer-készítményt ir le, amellyel szálas szerkezeteket bevonva lényegesen csökkenti a formaldehid-fejlődést, és javítja a vegytisztitás-állóságot és az alacsony hőmérsékletű rugalmasságot. A készítmény akril-nitrillel, itakonsawal és N-metilol-akrilamiddal kopolimerizált akrilát-monomerek vizes emulizióját, egy glioxál kikeményitő gyantát és katalizátorként egy Lewis-savat vagy szerves savat tartalmaz.
A 4 563 289 és 4 702 944 számú USA-beli szabadalmi leírások természetes vagy szintetikus szálakból készült szövésmentes termékeket ismertetnek, amelyeknek hőstabilitása ♦ · ·· · · · · • · · · Λ · · « · · · • · · · « · « ·· » <
- 6 és nedves szilárdsága jó, és csekély mennyiségben keresztkötéseket létesítő anyagokat, igy karbamid-formaldehidet vagy N-metilol-akrilamidot tartalmaznak. A szövésmentes termékekbe kötőanyag van beépülve, amely karbonsav funkcionális csoportot, különösen 3-9 szénatomos, olefinkötés utján telítetlen karbonsavat vagy egy 4-9 szénatomos, olefinkötés utján telítetlen kétbázisu karbonsav anhidridjét tartalmazó polimer látexből áll. A látex a pH = 5-9 tartomány beállításához elegendő alkálifém-bázist tartalmaz, és azt előnyösen látens savval együtt alkalmazzák. Alkalmas, olefinkötés utján telítetlen savak többek között az akrilsav, metakrilsav, fumársav, itakonsav, buténsav, penténsav, hexénsav és okténsav.
A technika állásához tartozó valamennyi forrás olyan kötőanyag-készítménnyel végzett eljárást ismertet rugalmas, pórusos szubsztrátok kezelésére, amely természetszerűleg formaldehidet tartalmaz vagy szabadit fel. Minthogy a formaldehid izgatja a bőrt és a szemet, mutagén és feltételezetten rákkeltő hatású, igény mutatkozik pórusos szubsztrátok kezelése szempontjából olyan formaldehidmentes kötőanyagok iránt, amelyek hatékonyak keresztkötések létesítése szempontjából.
A találmány feladata ezért eljárás biztosítása rugalmas, pórusos szubsztrátok kezelésére formaldehidmentes kötőanyaggal. A találmány további feladata javított eljárás biztosítása szövésmentes szubsztrátok ilyen, emulziós polimerizációs előállított kötőanyaggal történő kezelésére. A «··· · · ·« · ·· • · ·· · · · e • · · · ····«· · ·· ·· ·· « ··
- 7 találmány feladata még formaldehidmentes kezeléssel készített, javított mosás- és vegytisztitás-állóságu, polimerrel kezelt, szövésmentes szubsztrát biztosítása.
A találmány lényege eljárás rugalmas, pórusos szubsztrát kezelésére, amelynek során egy vízben előállított formaldehidmentes készítménnyel kezeljük a szubsztrátot, majd a készítményt kikeményitjük, ahol formaldehidmentes készítményként legalább egy olyan polimer kötőanyagot tartalmazó készítményt alkalmazunk, amely legalább egy kopolimerizált, olefinkötés révén telítetlen kétbázisu savat, annak félészterét vagy anhidridjét tartalmazza a kötőanyag tömegére vonatkoztatva 0,5-10 % mennyiségben, ahol a kötőanyag részlegesen, a kopolimerizált kétbázisu sav, annak félésztere vagy anhidridje számított ekvivalensei 20-80 %-át kitevő mértékben egy állandó bázissal van semlegesítve.
A készítményt előnyösen hevítéssel keményítjük ki.
A kötőanyag tömegére vonatkoztatva előnyösen 2-8 %, még előnyösebben 4-6 % mennyiségben legalább egy kopolimerizált, olefinkötés révén telítetlen kétbázisu savat, annak félészterét vagy anhidridjét tartalmazza.
Az állandó bázist előnyösen olyan mennyiségben alkalmazzuk, amellyel a sav számított ekvivalensei 40-60 %-át semlegesítjük.
A készítmény előnyösen továbbá egy kvaterner ammóniumsót tartalmaz.
A kvaterner ammóniumsó előnyösen diallil-dimetil-ammónium-klorid.
• · • · · ····· ·· • · · · ······ · • a · · ·· · ··
- 8 A szubsztrát előnyösen szövésmentes szerkezet.
A polimer kötőanyagként előnyösen emulziós polimerizációval előállított, 60 nm részecskeméretü vizes diszperziót alkalmazunk.
A találmány második szempontjának megfelelően a találmány szerinti eljárás rugalmas, pórusos szubsztrátot biztosit.
A ”formaldehidmentes készítmény kifejezés azt jelenti, hogy a készítmény teljesen vagy lényegében mentes formaldehidtől, és hogy a készítményből nem szabadul fel lényeges mennyiségű formaldehid a szárítás és/vagy hevítés következtében.
A vizes kifejezésen a leírásban vizet vagy alapvetően vízből és vizoldható oldószerekből álló keverékeket értünk. Előnyös egy emulziós polimerizációval előállított vizes diszperzió alkalmazása.
Az állandó bázis kifejezésen a leírásban olyan egyértékü bázist értünk, amely a kezelés körülményei között nem illékony, igy kálium-hidroxid, nátrium-karbonát vagy terc-butil-ammónium-hidroxid. Illékony bázisok, igy ammónia vagy rövid szénláncu alkil-aminok a találmány szempontjából nem hatnak állandó bázisként, azonban alkalmazhatók az állandó bázishoz adagolva, anélkül, hogy hozzájárulnának az állandó bázis utján bekövetkező semlegesítés kívánt fokához. Állandó többértékü bázisok, igy kalcium-karbonát csökkenthetik a látex stabilitását, azonban kisebb mennyiségben alkalmazhatók.
A kikeményités kifejezésen a leírásban szerkezeti vagy • « · ·««·· • ·· · ······ morfológiai változást értünk, amely alkalmas egy rugalmas, pórusos szubsztrát tulajdonságainak megváltoztatására, amihez egy polimer kötőanyag hatásos mennyiségét alkalmazzuk. A kikeményités lehet többek között kovalens kötést eredményező kémiai reakció, ionos kölcsönhatás vagy klaszterképződés, a szubsztrát megnövekedett adhéziója, fázisátalakulás vagy inverzió, hidrogénkötés és hasonlók.
A találmány szerinti eljárás (azaz egy rugalmas, pórusos szubsztrát formaldehidmentes készítménnyel történő kezelése) megoldja a technika állása szerint ismert eljárások hátrányait. A technika állásából ismert források egyike sem ismertet rugalmas, pórusos szubsztrát olyan, vízben előállított polimer kötőanyaggal történő kezelésére szolgáló eljárást, amely kiválasztott, polimerizált, kétbázisu karbonsavakat vagy azok bizonyos származékait tartalmazza, ahol a kötőanyag részlegesen egy állandó bázissal van semlegesítve.
A találmány szerinti eljárással rugalmas, pórusos szubsztrátot egy vízben előállított, formaldehidmentes készítménnyel kezelünk, amely legalább egy polimer kötőanyagot tartalmaz, a kötőanyag tömegére vonatkoztatva 0,5-10 % menynyiségben legalább egy, olefinkötés révén telítetlen kétbázisu savat, annak félészterét vagy anhidridjét tartalmazza, és ahol a kötőanyag részben egy állandó bázissal van semlegesítve. A találmány biztosítja az igy kezelt, rugalmas, pórusos szubsztrátokat.
Rugalmas, pórusos szubsztrátokat, igy szőtt és szövésmentes szerkezeteket, papirt, bőrt és hasonlókat kezelhetünk ·*«··· ·· • · · ····· ·· • ·· · ······ · • · ·· ·· · ·· a vízben előállított, formaldehidmentes készítménnyel a szilárdság, a megjelenés vagy a tartóssági tulajdonságok javítása céljából. A vízben előállított, formaldehidmentes készítmény polimer kötőanyaga polimer kötőanyag(ok) oldata vizes közegben, igy emulziós polimerizációval előállított diszperzió vagy vizes szuszpenzió.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazott polimer kötőanyag lényegében termoplasztikus vagy a szubsztrátra történő alkalmazás során lényegében keresztkötéseket nem tartalmazó polimer. Esetleges vagy mellékes keresztkötések azonban csekély mennyiségben jelen lehetnek. A kötőanyag hevítése során a kötőanyag megszárad, és a kikeményedés vagy ezt követő vagy párhuzamosan lejátszódó folyamatként megy végbe.
A polimer kötőanyag legalább egy kopolimerizált, olefinkötés révén telítetlen kétbázisu savat, annak félészterét vagy anhidridjét tartalmazza a polimer kötőanyag tömegére vonatkoztatva 0,5-10 % mennyiségben. A kötőanyag tartalmazhat itakonsavat, fumársavat, maleinsavat, monometil-itakonátot, monometil-fumarátot, monobutil-fumarátot, vagy maleinsavanhidrid használható. Előnyösen itakonsavat és fumársavat alkalmazunk a polimer kötőanyag tömegére vonatkoztatva 2-8 % mennyiségben. Legelőnyösebb itakonsav és fumársav alkalmazása a polimer kötőanyag tömegére vonatkoztatva 4-6 % mennyiségben.
A polimer kötőanyag tömegére vonatkoztatva 90-99,5 % mennyiségben legalább egy, olefinkötés révén telítetlen • · · · · · · · ·· ······ · · • · · ····· ·· • · · · ······ · • · ·« ·· · ·«
- 11 monomert is tartalmaz. Ilyen monomerek többek között az akrilészter monomerek, igy metil-akrilát, etil-akrilát, butil-akrilát, 2-etil-hexil-akrilát, decil-akrilát, metil-metakrilát, butil-metakrilát, hidroxi-etil-akrilát, hidroxi-etil-metakrilát és hidroxi-propil-metakrilát; akrilamid vagy helyettesített akrilamidok; sztirol vagy helyettesített sztirolok; butadién; vinil-acetát vagy más vinil-észterek; akrilnitril és metakril-nitril. Előnyösen domináló menynyiségü etil-akrilátot alkalmazunk.
Ha az eleve adott keresztkötések vagy géltartalom alacsony szintje kívánatos, igy olyan esetekben, amikor a kötőanyag szemcsés alakban van, csekély mennyiségben alkalmazhatunk sokszoros olefinkötés révén telítetlen monomereket. Ilyen monomerek többek között az allil-metakrilát, diallil-ftalát, 1,4-butilén-glikol-dimetakrilát, 1,6-hexéndiol-diakrilát és hasonlók.
Csekély mennyiségben alkalmazhatunk olefinkötés révén telítetlen monokarbonsavakat. Ilyen savak lehetnek a metakrilsav vagy akrilsav a polimer kötőanyag tömegére vonatkoztatva 0-5 % mennyiségben.
A polimer kötőanyag üvegesedési hőmérséklete befolyásolja a kezelt pórusos szubsztrát merevségét, rugalmasságát és tapintását. A Fox-egyenlet alapján számítva előnyösek a +40 és -60 °C közötti üvegesedési hőmérsékletek.
A polimer kötőanyag molekulatömegének mérséklésére a polimerizációs keverékben olykor láncátvivő anyagok alkalmazhatók, amelyekhez többek között merkaptánok, polimer• * • · ···· · · • · · ····· ·· • · ♦ · ······ · ·· ·· ·· · ·*
- 12 kaptánok és halogénvegyületek tartoznak. A polimer kötőanyag tömegére számítva általában 0-3 %, 4-20 szénatomos alkil-merkaptánok, merkapto-propionsav vagy annak észterei alkalmazhatók. Előnyösen azonban láncátvivő anyag nincs jelen.
A vízben előállított kompozíció formaldehid-tartalmának minimális értékre csökkentése szempontjából előnyös, ha a polimer kötőanyag előállítása során olyan polimerizációs segédanyagokat, igy iniciátorokat, redukálószereket, láncátvivő anyagokat, biocideket, felületaktív anyagokat és hasonlókat alkalmazunk, amelyek maguk is formaldehid-mentesek, és a polimerizációs eljárás során nem képeznek formaldehidet, és a rugalmas, pórusos szubsztrát kezelése során nem képeznek vagy nem bocsátanak ki formaldehidet. Ha a vízben előállított készítményekben elfogadható kis mennyiségű formaldehid, vagy kényszerítő körülmények szólnak formaldehidet képező vagy emittáló segédanyagok használata mellett, lényegében formaldehidmentes, vízben előállított készítmények alkalmazhatók.
Ha a polimer kötőanyag emulziós polimerizációval előállított vizes diszperzió alakjában van jelen, viszonylag kis, igy például 60 nm részecskeméret előnyösebb, mint a viszonylag nagy, igy például 250 nm részecskeméret. Ha a polimer kötőanyagot emulziós polimerizációval előállított vizes diszperzió alakjában állítjuk elő, előnyösen a kétbázisu sav teljes mennyiségét a polimerizációs reakció iniciálása előtt a reakcióedénybe adagoljuk a polimer kötőanyagba történő beépülésének elősegítésére.
• *··· « ·· • ··««·· ·
Ugyancsak abban az esetben, ha a polimer kötőanyag emulziós polimerizációval előállított vizes diszperzió, a részecskék állhatnak két vagy több fázisból, igy lehetnek mag/héj részecskék, a magot részlegesen befedő héjú mag/héj részecskék, többszörös magvu mag/héj részecskék, egymásba hatoló hálóval rendelkező részecskék és hasonlók.
A pórusos szubsztrát kezelését megelőzően kívánatos, hogy a polimer kötőanyagot tartalmazó, vízben előállított, formaldehidmentes készítmény (ahol a kötőanyag kopolimerizált, olefinkötés révén telítetlen kétbázisu karbonsavat, annak félészterét vagy anhidridjét tartalmazza) érintkezzen egy állandó bázissal a készítmény semlegesítése céljából. Hasonlóképpen kívánatos, hogy az állandó bázissal egy ekvivalens bázis alapján számítva a kétbázisu karbonsav savcsoportjainak 20-80 %-a legyen semlegesítve.
Ha egy kétbázisu karbonsav félészterét vagy anhidridjét alkalmazzuk, a kétbázisu karbonsav alkalmazott származékainak ekvivalensét úgy kell számítani, hogy az megegyezzen a sav ekvivalenseivel. A bázis ekvivalenseinek alapján számítva a kétbázisu karbonsav savcsoportjainak előnyösen 40-60 %-a semlegesítve van az állandó bázissal.
A vízben előállított, formaldehidmentes készítményben ezenkívül alkalmazhatók hagyományos kezelést szolgáló komponensek, igy emulgeátorok, pigmentek, töltőanyagok, migrációgátló és kikeményitő anyagok, koagulátorok, nedvesítőszerek, biocidek, plasztifikátorok, habzásgátlók, színezékek, viaszok és antioxidáns anyagok. Előnyösen migráció gátló anyagot, igy szervetlen sót vagy kvaterner ammóniumsót alkalmazunk. Még előnyösebb kvaterner ammóniuinsó, igy trimetil-faggyu-ammónium-klorid, vagy diallil-dimetil-ammónium-klorid (DADMAC) migrációgátló anyag alkalmazása. Legelőnyösebben a polimer kötőanyag száraz tömegére számítva 0,5-1,0 % DADMAC-t alkalmazunk.
A találmány szerinti eljárással kezelt rugalmas, pórusos szubsztrátok többek között papír, bőr, szőtt vagy szövésmentes szerkezetek és hasonlók. A szövésmentes szerkezetek tartalmazhatnak természetes szálakat, igy fapépet vagy szintetikus szálakat, igy poliésztert, müselymet vagy üveget vagy azok keverékeit. A vízben előállított, formaldehidmentes készítményt alkalmazhatjuk hagyományos módszerekkel, igy levegővel vagy levegő nélkül végzett porlasztással, bemártással, telítéssel, hengerrel történő bevonással, burkolóbevonatként vagy hasonló módon.
A rugalmas, pórusos szubsztrátra alkalmazott, vízben előállított, formaldehidmentes készítményt a szárítás és kikemény ités céljából hevíthetjük. A hevítés időtartartama és hőmérséklete befolyásolja a szárítás sebességét, a kezelt szubsztrát feldolgozhatóságát, kezelhetőségét és tulajdonságainak alakulását. Előnyös a 150 °C hőmérsékleten 5 perc időtartamig végzett hőkezelés, azonban 180 °C hőmérsékleten 5 perc időtartamig végzett kezelés előnyös azon szubsztrátok számára, amelyek képesek elviselni ezt a kezelést.
A következőkben a találmányt példákkal szemléltetjük.
• ···«·· · •· ·« ·· · 4·
- 15 1. példa
Itakonsavat tartalmazó, vízben előállított polimer kötőanyag előállítása (az 1. minta előállítása)
Egy 3 1 térfogatú kevert üvegreaktorba, amely 710 g ioncserélt (Dl) vizet és 65,6 g nátrium-lauril-szulfátot tartalmaz, és amelyet környezeti hőmérsékleten 30 percen keresztül nitrogénnel öblítünk, majd 57 °C hőmérsékletre melegítünk, 66 g #1 (ME#1”) (infra) monomer emulziót és 15 g ioncserélt vizet adunk. 2 perc eltelte után 20 g ioncserélt vízben 5 g 0,15 %-os vizes vas-szulfát-heptahidrát és 3,33 g ammónium-perszulfát oldatát és 20 g ioncserélt vízben 0,17 g nátrium-hidrogén-szulfit oldatát adagoljuk 56 °C hőmérsékleten. A következő 2 percben a hőmérséklet exoterm növekedését figyeljük meg 61,5 °C-raz és megkezdjük az ME#1 maradékának és 60 g ioncserélt vízben készített 0,88 g nátrium-hidrogén-szulfit oldatnak egyidejű adagolását. Az adagolást 126 percen keresztül végezzük, az adagolás során a hőmérséklet 56,5-61,5 °C. Az adagolás befejeztével 30 g ioncserélt vizet adagolunk. 55 perc eltelte után, miközben a hőmérséklet 58 °C-ról 49 °C-ra csökken, 10 g ioncserélt vízben készített 1,0 g terc-butil-hidroperoxid és 10 g ioncserélt vízben készített 0,7 g nátrium-szulfoxilát-formaldehid oldatát adjuk az elegyhez. 15 perccel később 47 °C hőmérsékleten azonos terc-butil-hidroperoxid és nátrium-szulfoxilát-formaldehid oldatokat adagolunk. További 15 perc múlva 44,5 °C hőmérsékleten két további azonos oldatot ···· *1« • «Μ ·· ·· * * «φ · * · 9 ··· · · «· • · · · ·>···« « ·· ·· ·· · ·«
- 16 adagolunk. Az első minta szilárdanyag-tartalma 38,2 % és részecskemérete 60 nm.
1.1 táblázat #1 monomer emulzió (ME#1) az 1. példához
650 g ioncserélt viz
16,5 g nátrium-lauril-szulfát
950 g etil-akrilát (EA) g itakonsav (IA)
2. példa
Fumársavat tartalmazó, vízben előállított polimer kötőanyag előállítása (2. minta előállítása)
Egy 3 1 térfogatú kevert üvegreaktorba, amely 1000 g ioncserélt (Dl) vizet és 5 g nátrium-lauril-szulfátot és 50 g fumársavat (FA) tartalmaz, és amelyet környezeti hőmérsékleten 30 percen keresztül nitrogénnel öblítünk, majd 55 °C hőmérsékletre melegítünk, 66 g #2 (’'ME#2) (infra) monomer emulziót és 15 g ioncserélt vizet adunk. 2 perc eltelte után 20 g ioncserélt vízben 0,5 g 0,15 %-os vizes vas-szulfát-heptahidrát és 3,3 g ammónium-perszulfát oldatát és 20 g ioncserélt vízben 0,17 g nátrium-hidrogén-szulfit oldatát adagoljuk 55 °C hőmérsékleten. A következő percben a hőmérséklet exoterm növekedését figyeljük meg 59 °C-ra és megkezdjük az ME#2 maradékának és 60 g ioncserélt vízben ké»··· ·4 « *· >*··«· · · '* « · ··· * · ·· szitett 0,88 g nátrium-hidrogén-szulfit oldatnak egyidejű adagolását. Az adagolást 125 percen keresztül végezzük. Az adagolás során a hőmérséklet 55,5-59 °C. Az adagolás befejeztével 30 g ioncserélt vizet adagolunk. 20 perc eltelte után, miközben a hőmérséklet 56 °C-ról 49 °C-ra csökken, 10 g ioncserélt vízben készített 1,0 g terc-butil-hidroperoxid és 10 g ioncserélt vízben készített 0,7 g izoaszkorbinsav oldatát adjuk az elegyhez. 15 perccel később 45 °C hőmérsékleten azonos terc-butil-hidroperoxid és izoaszkorbinsav oldatokat adagolunk. További 15 perc múlva 42°C hőmérsékleten két további azonos oldatot adagolunk. A második minta szilárdanyag-tartalma 39,0 % és részecskemérete 100 nm.
2.1 táblázat #2 monomer emulzió (ME#2) a 2. példához
300 g ioncserélt viz
28,3 g nátrium-lauril-szulfát
950 g etil-akrilát.
A összehasonlító példa
Metakrilsavat tartalmazó, vízben előállított polimer kötőanyag előállítása (A összehasonlító minta előállítása
Egy 3 1 térfogatú kevert üvegreaktorba, amely 710 g ion• ·
-lecserélt (Dl) vizet és 65,6 g nátrium-lauril-szulfátot tartalmaz, és amelyet környezeti hőmérsékleten 30 percen keresztül nitrogénnel öblítünk, majd 57 °C hőmérsékletre melegítünk, 66 g #1 (ME#1) (infra) monomer emulziót és 15 g ioncserélt vizet adunk. 2 perc eltelte után 20 g ioncserélt vízben 5 g 0,15 %-os vizes vas-szulfát-heptahidrát és 3,33 g ammónium-perszülfát oldatát és 20 g ioncserélt vízben 0,17 g nátrium-hidrogén-szulfit oldatát adagoljuk 56 °C hőmérsékleten. A következő percben a hőmérséklet exoterm növekedését figyeljük meg 61 °C-ra és megkezdjük az ME#1 maradékának és 60 g ioncserélt vízben készített 0,88 g nátrium-hidrogén-szulfit oldatnak egyidejű adagolását. Az adagolást 120 percen keresztül végezzük, az adagolás során a hőmérséklet 56-61 °C. Az adagolás befejeztével 30 g ioncserélt vizet adagolunk. 55 perc eltelte után, miközben a hőmérséklet 56 °C-ról 48 °C-ra csökken, 10 g ioncserélt vízben készített 1,0 g terc-butil-hidroperoxid és 10 g ioncserélt vízben készített 0,7 g nátrium-szulfoxilát-formaldehid oldatát adjuk az elegyhez. 15 perccel később 46 °C hőmérsékleten azonos terc-butil-hidroperoxid és nátrium-szulfoxilát-formaldehid oldatokat adagolunk. További 15 perc múlva 43,5 °C hőmérsékleten két további azonos oldatot adagolunk. Az A összehasonlító minta szilárdanyag-tartalma
38,3 % és részecskemérete 60 nm.
« · · • ·
- 19 A.l táblázat #A1 monomer emulzió (ME#A1) összehasonlítási célokra
A összehasonlító példa
650 g ioncserélt viz
16,5 g nátrium-lauril-szulfát
945 g etil-akrilát (EA) g akrilsav (AA).
3. példa
Savat tartalmazó, vízben előállított polimer kötőanyagok semlegesítése
Vízben előállított polimer kötőanyagokhoz keverés közben vizet és állandó bázis következő, a 3.1 táblázatban feltüntetett vizes oldatait adagoljuk.
3.1 táblázat
Az 1. minta formálása (a mennyiségek q-ban)
Minta 1. minta Dl viz 5% Na2CO3 10% KOH 10% DADMAC
1A 125 406,94 0 0 0
1B 75 240,58 2,35 1,24 0
IC 75 236,99 4,71 2,47 0
1D 125 388,84 7,84 4,12 6,14
1E 75 233,4 7,06 3,71 0
1F 125 377,03 19,61 10,30 0
DADMAC jelentése diallil-dimetil-ammónium-klorid.
3.2 táblázat
A 2. minta formálása (a mennyiségek q-ban)
Minta 2. minta Dl víz 5% NaOH 10% KOH 10% DADMAC
2A 65 216,67 —
2B 65 214,58 0,87 1,22 -
2C 65 212,48 1,75 2,44 -
2D 65 209,94 1,75 2,44 2,45
2E 65 211,21 1,75 2,44 1,27
2F 65 210,39 2,62 3,66 -
2G 65 206,2 4,37 6,1 -
2H 65 211,79 - 4,88 -
21 65 213,18 3,49 - -
2J 65 203,58 - 13,09 CsOH(10%)
DADMAC jelentése diallil-dimetil-ammónium-klorid • · · · · • · · · · • · · · · · · ······ · • ·
3.3 táblázat
Az A összehasonlító minta formálása (a mennyiségek q-ban)
Minta A össze- Dl VÍZ 5% Na2CO3 10% KOH 10% DADMAC
hasonlító minta
AA 125 406,94 0 0 0
AB 75 240,58 2,35 1,24 0
AC 75 236,99 4,71 2,47 0
AD 125 388,84 7,84 4,12 6,14
AE 75 233,4 7,06 3,71 0
AF 125 377,03 19,61 10,30 0
DADMAC jelentése diallil-dimetil-ammónium-klorid.
A fenti példákban az 1. minta (5 tömeg% itakonsav) és az A összehasonlító minta (5,5 tömeg% akrilsav) a kopolimer izált sav ekvivalenseinek tekintetében ekvimoláris; a 2. minta 5 tömeg% fumársavat tartalmaz. A 2. példában a kopolimerizált sav semlegesítésére használt állandó bázis a kopolimerizált savak 0, 20, 40, 60 vagy 100 %-os semlegesítését eredményezi kálium és nátrium azonos ionmennyiségének alkalmazásával, ezen túl mindegyik (ID, 2D, AD) kötőanyagnak van egy 40 %-os semlegesítési pontja, ahol a semlegesítést 20 % kálium és 20 % nátrium utján érjük el, és továbbá 10 % DADMAC-t adagolunk. A 2E minta 20 % kálium és 20 % nátrium alkalmazásával van semlegesítve, és továbbá • · • · • · · · · · • · • · • · • · ·· % DADMAC adagolására kerül sor; a 2J minta 40 % céziummal van semlegesítve.
A semlegesítő kezelések jellemző adatait a 3.4 táblázat tartalmazza.
3.4 táblázat
Semlegesítő kezelések jellemzése
Minta Kopolimerizált sav semleqesitése, % PH
1A 0 3,00
1B 20 5,88
IC 40 6,76
1D 40 6,75
1E 60 7,21
1F 00 8,01
2A 0 2,51
2B 20 4,48
2C 40 6,26
2D 40 6,40
2E 40 6,49
2F 60 6,98
2G 100 8,19
2H 40 5,97
21 40 6,41
2J 40 6,28
AA 0 2,76
• « · · • · · ·«··· · · • ·· · ······ · ·· ·· ·· · ··
- 23 (a 3.4 táblázat folytatása)
Minta Kopolimerizált sav semlegesítése, %pH
AB 20 6,51
AC 40 7,06
AD 40 7,12
AE 60 7,43
AF 100 7,86
4. példa
Szövésmentes szubsztrátok kezelése és a mosás- és vegytisztitás-állóság valamint a kártfátyol szakítószilárdság vizsgálata
A tartósság vizsgálatához 34,24 g/m2 fajlagos tömegű (1,5 denier.3,81 cm szálköteg hosszúságú) DACRON 371W-ből készített kártolt poliészter szövésmentes kártfátyolt alkalmazunk. A 3. példa szerinti semlegesítő kezeléseket alkalmazzuk 9 % szilárd polimer mellett. Az üvegszálháló hordozón lévő kártfátyolt a 3. példa szerinti kezelőfürdőben telitjük, majd 2,81 x 104 kg/m2 paraméterértéknél átbocsátjuk egy Birch Bros tipusu felületi bevonóberendezésen. A bevont kártfátyolt eltávolítjuk az üvegszálhálóról, és egy huzalhálón 5 perc időtartamra egy 150 °C hőmérsékletű Mathis kemencébe helyezzük.
A kártfátyol tömegére vonatkoztatva mintegy 45 % menynyiségben adagolt kötőanyagot minden egyes kártfátyol esetén mérjük. A kezelt szövésmentes kártfátyol tartósságát • · · ····· ·· • ·· · ······ · ·· · · ·· · ·· szokásos vegytisztító és mosodai berendezésekben vizsgáljuk. A kártfátyol szakítószilárdságát az alább leirt módon vizsgáljuk.
Vegytisztitáshoz a kártfátyolt varrással 50/50 poliészter /gyapot szövedékre rögzítjük. Ezeket a mintákat kereskedelmi forgalomban kapható Speed Queen CD2811 tipusu vegytisztító berendezésbe tesszük öt frottír törülközővel együtt. Dowper CS vegytisztító oldószert alkalmazunk, és a mintákon öt, egymást követő cikluson keresztül vegytisztitást végzünk. Ezután a mintákat 1-től 5-ig terjedő mintasorozattal összehasonlítva osztályozzuk. Az ”5 osztály azt jelenti, hogy a minta kifogástalan, és nem szenvedett el károsodást, mig az 1 osztályba azt a mintát soroljuk, amely nagymértékben bolyhosodik és lehasad. A közbülső osztályok a bolyhosodás és szerkezeti károsodás közbülső mértékének felelnek meg.
A mosásállóságot Kenmore Ultra Fabric CareHeavy Duty 80 tipusu berendezésben vizsgáljuk 54,5 °C hőmérsékletű vízben oldott 0,15 tömeg% Pennwalt Pennico Plus detergens oldatot alkalmazva. A gépbe tiz frottír törülközőt helyezünk be. A vizsgálatot addig ismételjük, amíg a kártfátyol darabokra szakad.
A kártfátyol szakítószilárdságát a gyártási irányhoz képest keresztirányban vizsgáljuk a fent leirt módon készített, telitett, szövésmentes kártfátyol 25,4 mm széles csíkjait használva. A csikókat Thwing-Albert Intellect II Instron tipusu vizsgálóberendezésre szereljük. A mintákat • · · ♦ ·· ·· ·· · · « · · «··· ·· • ·· · ····»· · ·· «· ·· · ··
- 25 szakadásig nyújtjuk, 7,62 cm mintahossz, és 30,48 cm/perc nyújtási sebesség mellett. A terhelés maximumát regisztráljuk. A mintákat azután vizsgáljuk, hogy 30 perc időtartamon keresztül Dowper CS oldószerben vagy forró (54,4 °C hőmérsékletű) detergens oldatban áztattuk azokat.
4.1 táblázat
Kezelt : szövésmentes minták mosás- és vecfvtisztitás-állósácra
Minta Mosásállóság Vegytisztitás- Szakítószilárdság
(ciklusszám) -állóság (g/cm)
(osztályozás) DOWPER Meleq deterqens
1A 13 3,3 43,7 84,6
1B 39 3,5 139,8 214,6
IC 40 3,6 161,4 261,4
1D 51 4,0 169,3 258,3
1E 40 3,8 164,9 175,9
1F 7 3,0 114,2 44,1
2A 3 3,0 47,2 75,9
2B 13 3,75 119,3 229,9
2C 29 4,25 154,7 222,4
2D >53 5 168,9 222,8
2E 44 4,75 168,1 233,1
2F 32 4,5 170,1 163,4
2G 9 4,0 137,0 69,3
2H 42 4,75 183,9 245,7
21 14 3,9 157,0 203,9
• ·« *
- 26 (4.1 táblázat folytatása)
Minta Mosásállóság (ciklusszám) Vegytisztitás- -állóság (osztályozás) Szakítószilárdság (g/cm)
DOWPER Melecf deteraens
2J >53 4,25 205,9 214,6
AA 2 2,5 25,9 27,9
AB 2 2,75 57,5 49,2
AC 2 3,0 103,1 43,7
AD 4 3,45 98,8 43,3
AE 2 3,3 131,9 34,3
AF 1 3,0 102,98 26,4
A találmány szerinti eljárással kezelt 1B, IC, 1D és 1E minták vegytisztitás-állósága javult, mosásállóságuk lényegesen meghaladja és nedves szilárdsága is nagyobb ugyanazon polimerből készült mintákénál, amelyek nincsenek állandó bázissal semlegesítve a kívánt mértékig (1A, 1F minták) és különösen az (AA-AF) akrilsav-tartalmu összehasonlító mintákénál, tekintet nélkül a semlegesítés mértékére.
A találmány szerinti eljárással kezelt 2B, 2C, 2D, 2E, 2F, 2H, 21 és 2J minták vegytisztitás-állósága javul, mosásállósága lényegesen meghaladja, és nedves szakítószilárdsága is nagyobb, mint az ugyanazon polimerből készített mintáké, amelyek nincsenek a kívánt mértékben semlegesítve egy állandó bázissal (2A, 2G minták), és különösképpen az akrilsavat tartalmazó (AA-AF) összehasonlító mintákénál tekintet nélkül a semlegesítés mértékére. A szövésmentes szerkezet ·«*· «4
- 27 kezelése során a migrációval szembeni ellenállást befolyásolni képes kationos kvaterner ammónium-vegyület, DADMAC adagolása javulást eredményez, különösen a kezelt szövésmentes szerkezet vegytisztitás-állóságának tekintetében.
5. példa
Kvaterner ammónium-hidroxid állandó bázissal semlegesített polimer kötőanyag mosás- és vegytisztitás-állósága
Az 1. mintát a 3. példában leirt módon tetrabutil-ammónium-hidroxiddal semlegesítjük, majd szövésmentes kártfátyolhoz alkalmazzuk, a 4. példában leirt vizsgálatok során a következő eredményeket kapjuk.
5.1 táblázat
Szövésmentes szerkezetek kezelése és alkalmassága állandó bázisként tetrabutil-ammónium-hidroxidot használva semlegesítéshez
Minta Semlegesítés pH Mosásállóság Vegytisztitás-állóság (%)(ciklusszám) (osztályozás)
5A 0 2,58 10 3
5B 20 4,66 18 3,4
5C 40 5,40 16 3,9
5D 60 6,25 16 3,6
5E 100 8,90 3 1
• · · · · · • · · ·
A találmány szerinti eljárással kezelt 5B, 5C és 5D minták kiváló mosás- és vegytisztitás-állósággal rendelkeznek az 5A és 5E mintákhoz viszonyítva, amelyek nincsenek semlegesítve állandó bázissal a kívánt mértékben.
6. példa
Itakonsavat tartalmazó, 40 %-os mértékben illékony vagy állandó bázissal semlegesített, vízben előállított polimer kötőanyag veavtisztitás-állósága
Az 1. mintát a 3. és 4. példában leírtak szerint formáljuk, majd alkalmazzuk szubsztráthoz és határozzuk meg vegytisztitás-állóságát.
6.1 táblázat
Szövésmentes szerkezetek kezelése és alkalmassága illékony vagy állandó bázist használva semlegesítéshez
Minta Semlegesítés pH Vegytisztitás-állóság (%) /bázis(osztályozás)
6A 0 % 2,9 2,9
6B 50 % NH4OH 7,5 3,25
6C 20 % NaCO3 + 20 % KOH 6,7 4,1
6D 20 % NaOH + 20 % KOH 6,7 4,5
6E 40 % NaOH 6,9 4,75
A semlegesítő bázison kívül a 6C, 6D és 6E minták • ·
- 29 DADMAC-t tartalmaznak a sav ekvivalenseire vonatkoztatva % mennyiségben.
A találmány szerinti eljárás értelmében a 6C, 6D és 6E minták állandó bázissal vannak semlegesítve a kivánt mértékben. A 6D minta, amely a kivánt mértékben semlegesítve van ugyan, de ammónium-hidroxiddal, egy illékony bázissal, rosszabb vegytisztitás-állóságot mutat hasonlóképpen a 6A mintához, amely nincs semlegesítve.
7. példa
Fumársavat tartalmazó, keményebb, vízben előállított polimer kötőanyag előállítása, semlegesítése, szubsztráthoz történő alkalmazása és vizsgálata (7. minta előállítása)
Egy 3 1 térfogatú kevert üvegreaktorba, amely 1000 g ioncserélt (Dl) vizet, 30 g nátrium-lauril-szulfátot és 40 g fumársavat tartalmaz, és amelyet környezeti hőmérsékleten 30 percen keresztül nitrogénnel öblítünk, majd 60 °C hőmérsékletre melegítünk, 66 g #7 (ME#7”) (infra) monomer emulziót és 15 g ioncserélt vizet adunk. 2 perc eltelte után 20 g ioncserélt vízben 5 g 0,15 %-os vizes vas-szulfát-heptahidrát és 3,3 g ammónium-perszulfát oldatát és 20 g ioncserélt vízben 0,17 g nátrium-hidrogén-szulfit oldatát adagoljuk 60 °C hőmérsékleten. A következő percben a hőmérséklet exoterm növekedését figyeljük meg 63 “C-ra, és megkezdjük az ME#7 maradékának és 60 g ioncserélt vízben készi-
- 30 tett 0,88 g nátrium-hidrogén-szulfit oldatnak egyidejű adagolását. Az adagolást 124 percen keresztül végezzük, az adagolás során a hőmérséklet 63-65,5 °C. Az adagolás befejeztével 20 g ioncserélt vizet adagolunk. 30 perc eltelte után, miközben a hőmérséklet 65 °C-ról 55 °C-ra csökken, 10 g ioncserélt vízben készített 1,0 g terc-butil-hidroperoxid és 10 g ioncserélt vízben készített 0,7 g izoaszkorbinsav oldatát adjuk az elegyhez. 20 perccel később 48 °C hőmérsékleten azonos terc-butil-hidroperoxid és izoaszkorbinsav oldatokat adagolunk. További 15 perc múlva 45 °C hőmérsékleten két további azonos oldatot adagolunk. A 7. minta szilárdanyag-tartalma 38,7 % és részecskemérete 60 nm.
7.1 táblázat #7 monomer emulzió (ME#7) a 7. példához
300 g ioncserélt viz
51,6 g nátrium-lauril-szulfát
560 g etil-akrilát
400 g metil-metakrilát
A 7. minta részleteit a 3. példában leirt módszernek megfelelően semlegesítjük a 7.2 táblázatban feltüntetett semlegesitőszerek alkalmazásával, ennek során a 7.2 táblázatban szereplő pH értékeket kapjuk.
• · · ·
7.2 táblázat
Semlegesítő kezelések jellemzése • a a · ♦ · · • · a · · · ·
- · a •
• a ·· ··
Minta Kopolimerizált sav semlegesítése, % PH
7A 0 2,53
7B 10% Na2CO3 + 10% KOH 4,20
7C 20% Na2CO3 + 20% KOH 5,07
7D 20% Na2CO3 + 20% KOH (+10% DADMAC) 5,18
7E 30% Na2CO3 + 30% KOH 5,73
7F 50% Na2CO3 + 50% KOH 6,30
A 7A-7F mintákat szövésmentes kártfátyolba telítjük, és a vizsgálatokat a 4. példának megfelelően végezzük el. Az eredményeket a 7.3 táblázat tartalmazza.
7.3 táblázat
Kezelt, szövésmentes minták mosás- és vegytisztitás-állósága és nedves-szilárdsága
Minta Mosásállóság Vegytisztitás- Szakítószilárdság
(ciklusszám) -állóság (osztályozás) DOWPER (g/cm) Meleg deterqens
7A 9 1 62,6 229,9
7B 11 2,5 126,8 322,0
7C 16 3,25 164,9 353,1
7D 9 3,7 174,4 388,6
7E 16 3,75 204,7 356,7
7F 9 3,6 162,2 204,3
««·· ·· ·· · ··_ • 4 ·· ·· · · • « · ·♦· · · ·* • «· · ·····♦ · • · ·· ·· · ··
A találmány szerinti eljárásnak megfelelő 7. minta, amely a kivánt módon semlegesítve van, mint a 7B-7E minták esetében, általában kiváló mosás- és vegytisztitás-állóságot, és nedves szakítószilárdságot mutat a 7A és 7F mintákhoz viszonyítva, amelyek nincsenek semlegesítve a kivánt mértékben.
8. példa
Fumársavat tartalmazó, lágyabb, vízben előállított polimer kötőanyag előállítása, semlegesítése, szubsztráthoz történő alkalmazása és vizsgálata (8. minta előállítása)
Egy 3 1 térfogatú kevert üvegreaktorba, amely 800 g ioncserélt (Dl) vizet, 65,6 g nátrium-lauril-szulfátot és 40 g fumársavat tartalmaz, és amelyet környezeti hőmérsékleten 30 percen keresztül nitrogénnel öblítünk, majd 60 °C hőmérsékletre melegítünk, 66 g #8 (ME#8) (infra) monomer emulziót és 15 g ioncserélt vizet adunk. 2 perc eltelte után 20 g ioncserélt vízben 5 g 0,15 %-os vizes vas-szulfát-heptahidrát és 3,3 g ammónium-perszulfát oldatát és 20 g ioncserélt vízben 0,17 g nátrium-hidrogén-szulfit oldatát adagoljuk 59 °C hőmérsékleten. A következő percben a hőmérséklet exoterm növekedését figyeljük meg 63 °C-ra, és megkezdjük az ME#8 maradékának és 60 g ioncserélt vízben készített 0,88 g nátrium-hidrogén-szulfit oldatnak egyidejű adagolását. Az adagolást 120 percen keresztül végezzük, az ♦
·4·4 ·« *··*·· ·· • · · ··· · · ·· • · · · · ···· · · ·· ·· ·· * ··
- 33 adagolás során a hőmérséklet 62-65 °C. Az adagolás befejeztével 30 g ioncserélt vizet adagolunk. 5 perc eltelte után, miközben a hőmérséklet 62,5 °C-ról 60 °C-ra csökken, 10 g ioncserélt vízben készített 1,0 g terc-butil-hidroperoxid és g ioncserélt vízben készített 0,7 g izoaszkorbinsav oldatát adjuk az elegyhez. 15 perccel később 55 °C hőmérsékleten azonos terc-butil-hidroperoxid és izoaszkorbinsav oldatokat adagolunk. További 10 perc múlva 53 °C hőmérsékleten két további azonos oldatot adagolunk. A 8. minta szilárdanyag-tartalma 39,1 % és részecskemérete 60 nm.
8.1 táblázat #8 monomer emulzió (ME#8) a 8. példához
500 g ioncserélt viz
51,6 g nátrium-lauril-szulfát
560 g etil-akrilát
400 g butil-akrilát
A 8. minta részleteit a 3. példában leirt eljárásnak megfelelően semlegesítjük a 8.2 táblázatban megadott semlegesitőszert használva. A 8A-8E mintákat pórusos, szövésmentes kártfátyol kezelésére alkalmazzuk, és vizsgáljuk a vegytisztitás-állóságot a 4. példában leirtak szerint. Az eredményeket a 8.2 táblázat tünteti fel.
• · *
- 34 8.2 táblázat
8. mintával készített szövésmentes szerkezetek semlegesítése és vizsgálata
Minta Kopolimerizált sav semlegesítése Vegytisztitás-álló(%)ság (osztályozás)
8A 0% (+10% DADMAC) 1
8B 10% Na2C03 + 10% K0H (+10% DADMAC) 1,8
8C 20% Na2CO3 + 20% KOH (+10% DADMAC) 2
8D 30% Na2CO3 +30% KOH (+10% DADMAC) 3,5
8E 50% Na2CO3 + 50% KOH (+20% DADMAC) 1
A találmány szerinti eljárásnak megfelelően a kívánt mértékben semlegesített 8B, 8C és 8D minták kiváló vegytisztitás-állóságot eredményeznek a 8A és 8E mintákhoz viszonyítva, amelyek nincsenek a kívánt mértékben semlegesítve.
9. példa
Fumársav egy félészterét (monobutil-fumarátot) tartalmazó, vízben előállított polimer kötőanyag előállítása (9. minta előállítása) semlegesítése, szubsztráthoz való felhasználása és vizsgálata
Egy 3 1 térfogatú kevert üvegreaktort, amely 900 g ioncserélt vizet és 40 g nátrium-lauril-szulfátot tartalmau, 80 °C hőmérsékletre melegítünk. 20 g ioncserélt vízben ké35 szitett 2,2 g ammónium-perszulfát oldatot adagolunk a reaktorba. Megkezdjük a #9 (ME#9) (infra) monomer emulzió és 75 g ioncserélt vízben készített 2,2 g ammónium-perszulfát oldat egyidejű adagolását. Az adagolást 105 percen keresztül végezzük. Az adagolás során a hőmérséklet 78-85 °C. Az adagolás befejeztével 35 g ioncserélt vizet adagolunk. 65 perc eltelte után, miközben a hőmérséklet 83 °C-ról 53 °C-ra csökken, 5 g ioncserélt vízben készített 1,0 terc-butil-hidroperoxid és 10 g ioncserélt vízben készített 0,5 g izoaszkorbinsav oldatát adjuk az elegyhez. 30 perccel később 47 °C hőmérsékleten azonos terc-butil-hidroperoxid és izoaszkorbinsav oldatokat adagolunk. További 15 perc múlva 44 °C hőmérsékleten két további azonos oldatot adagolunk. A
9. minta szilárdanyag-tartalma 41,6 % és részecskemérete 90 nm.
9.1 táblázat #9 monomer emulzió (ME#9) a 9. példához
275 g ioncserélt viz
20 g nátrium-lauril-szulfát
950 g etil-akrilát
50 g monobutil-fumarát.
A 9. minta részleteit a 3. példában leirt eljárásnak megfelelően semlegesítjük a 9.2 táblázatban megadott semlegesitőszer alkalmazásával, és az ott feltüntetett pH-ér tékeket kapjuk. A rendelkezésre álló sav ekvivalenseinek számát azonosnak vesszük fumársav ekvimoláris mennyiségében lévő ekvivalensek számával.
9.2. táblázat
Semlegesítő kezelések jellemzése
Minta Kooolimerizált . sa' / semlegesítése. % dh
9A 0 1 2,67
9B 5% Na2CO3 + 5% KOH 5,06
9C 10% Na2CO3 + 10% KOH 5,80
9D 10% Na2CO3 + 10% KOH (+10% DADMAC) 5,86
9E 20% Na2CO3 + 20% KOH 7,40
9F 20% Na2CO3 + 20% KOH (+10% DADMAC) 7,54
9G 30% Na2CO3 + 30% KOH 8,26
9H 50% Na2CO3 + 50% KOH 9,41
A 9A-9H mintákat a 4 . példában leirt módon szövésmentes
kártfátyolba telitjük, és vizsgáljuk. Az eredményeket a 9.3 táblázat tünteti fel.
9.3 táblázat
Kezelt szövésmentes minták mosás- és veqytisztitás-állősáqa
Minta Mosásállóság Vegytisztitás- Szakítószilárdság (ciklusszám) -állóság (g/cm) (osztályozás) DOWPER Meleg detergens
9A 3 1 14,9 53,1
9B 3 1 28,7 99,6
9C 7 2 57,1 125,6
9D 18 2,1 80,7 134,6
9E 10 2,75 74,8 120,5
9F 18 3,25 93,3 125,2
9G 5 2 63,8 96,1
9H 2 1 31,1 55,5
A találmány szerinti eljárásnak megfelelő 9. minta a 9C-9H
mintáknak megfelelően a kívánt mértékben állandó bázissal semlegesítve általában kiváló mosás- és vegytisztitás-állóságot, és nedves szakítószilárdságot mutat összehasonlítva a 9A, 9B és 9F mintákkal, amelyek nincsenek semlegesítve a kívánt mértékben.
10. példa
A részecskeméret hatása itakonsavat és akrilsavat tartalmazó polimer kötőanyagok alkalmasságára
Az 1. mintát és az A összehasonlító mintát újra elké• ·
- 38 szitjük az 1. példában és az A összehasonlító példában alkalmazott 2,3 % nátrium-lauril-szulfát helyett 0,25 % nátrium-lauril-szulfátot alkalmazva abból a célból, hogy azokhoz analóg, de nagyobb részecskeméretü mintákat állítsunk elő. Az 1. mintával analóg, nagyobb részecskeméretü minta a 10A minta jelzést kapja. Az A összehasonlító mintával analóg, nagyobb részecskeméretü minta jelzése 10B összehasonlító minta.
10.1 táblázat
Részecskeméret-változatok jellemzői
Minta Készítmény Részecskeméret (nm)
1 95 EA/5 IA 60
10A 95 EA/5 IA 297
A összehasonlító 4,5 EA/5,5 AA 60
10B összehasonlító 94,5 EA/5,5 AA 257
A 10.1 táblázatban feltüntetett valamennyi mintát 20 %-os mértékben nátrium-karbonáttal, majd további 20 %-os mértékben kálium-hidroxiddal semlegesítjük, majd a 3. példában ismertetett eljárásnak megfelelően pótlólagosan 10 % DADMAC-t adagolunk a sav ekvivalenseire vonatkoztatva. Mindegyik semlegesített mintával szövésmentes kártfátyolt kezelünk, és vizsgálatokat végzünk a 4. példában leirt módszernek megfelelően. Az eredményeket a 10.2 táblázat tartalmaz za .
10.2 táblázat
Kezelt szövésmentes minták mosás- és vegytisztitás-állósáca
Minta Mosásállóság Vegytisztitás- (ciklusszám) -állóság (osztályozás)
1 30 4,5
10A 12 3,2
A összehasonlító 0 2,2
10B összehasonlító 0 2,7
Valamennyi mintát állandó bázissal semlegesítjük a kívánt semlegesítési tartományon belül. A találmány szerinti eljárásnak megfelelő készítmények, amelyek kívánt mértékben vannak semlegesítve (azaz az 1. és 10A minták), kiváló mosás- és vegytisztitás-állóságot eredményeznek a két (A és 10B) összehasonlító mintához hasonlítva. A találmány szerinti eljárásnak megfelelő kisebb szemcseméretü minta (1. minta) kedvezőbben viselkedik, mint a találmány szerinti eljárásnak megfelelő nagyobb szemcseméretü minta (10A minta).
11. példa
Fumársavat tartalmazó, vízben előállított polimer kötőanyag előállítása, szövésmentes müselyem kezelése és vizsgálata (11. minta)
Egy 3 1 térfogatú kevert üvegreaktorba, amely 1000 g ioncserélt (Dl) vizet, 2,5 g nátrium-lauril-szulfátot és 50 g ···« · · ·· · ·* «···»« · · φ · · ····· ·· • « · · ······ · ·· ·· ·· · ··
- 40 fumársavat tartalmaz, és amelyet környezeti hőmérsékleten 30 percen keresztül nitrogénnel öblítünk, majd 55 °C hőmérsékletre melegítünk, 66 g #11 (ME#11) (infra) monomer emulziót és 15 g ioncserélt vizet adunk. 2 perc eltelte után 20 g ioncserélt vízben 5 g 0,15 %-os vizes vas-szulfát-heptahidrát és 3,3 g ammónium-perszulfát oldatát és 20 g ioncserélt vízben 0,17 g nátrium-hidrogén-szulfit oldatát adagoljuk 52,5 °C hőmérsékleten. A következő percben a hőmérséklet exoterm növekedését figyeljük meg 56,5 °C-ra és megkezdjük az ME#11 maradékának és 60 g ioncserélt vízben készített 0,88 g nátrium-hidrogén-szulfit oldatnak egyidejű adagolását. Az adagolást 126 percen keresztül végezzük, az adagolás során a hőmérséklet 56,5-57,5 °C. Az adagolás befejeztével 30 g ioncserélt vizet adagolunk. 20 perc eltelte után, miközben a hőmérséklet 57 °C-ról 55 °C-ra csökken, 10 g ioncserélt vízben készített 1,0 g terc-butil-hidroperoxid és g ioncserélt vízben készített 0,7 g izoaszkorbinsav oldatát adjuk az elegyhez. 15 perccel később 52,5 °C hőmérsékleten azonos terc-butil-hidroperoxid és izoaszkorbinsav oldatokat adagolunk. További 30 perc múlva 42 °C hőmérsékleten két további azonos oldatot adagolunk. A 11. minta szilárdanyag-tartalma 39,1 % és részecskemérete 110 nm.
• · · · • · • · · «···· · · * ·· · ······ · ·· ·· ·· · · ·
- 41 11.1 táblázat #11 monomer emulzió (ME#11) a 11. példához
300 g ioncserélt viz
30,8 g nátrium-lauril-szulfát
950 g etil-akrilát
A 11. mintát a 3. példában megadott módon semlegesítjük 20 %-os mértékben nátrium-karbonáttal, és 20 %-os mértékben kálium-hidroxiddal. Az ekvivalensek alapján számítva továbbá 10 % DADMAC-t adagolunk.
A szövésmentes kártfátyol kezelését és vizsgálatát a 4. példában leirt módon végezzük azzal a különbséggel, hogy müselyem kártfátyolt alkalmazunk. 34,24 g/m2 névleges fajlagos tömegű kártolt, szövésmentes kártfátyolt készítünk 100 %-ban Courtalds gyártmányú, 1,5 denier, 39,7 mm köteghosszuságu, kreppelt, tompított fényű viszkóz-müselymet használva.
11.2 táblázat
Részlegesen semlegesített 11 mintával kezelt szövésminta müselyem tulajdonságainak meghatározása
Mosásállóság (elviselt ciklusok száma)
Vegytisztitás-állóság (osztályozás)
Szakítószilárdság (g/cm), DOWPER, nedvesen >35
55,3 • · · ····· · · • ·· · ······ · ·· ·· ·· · · ·
- 42 A találmány szerinti eljárásnak megfelelő 11. minta állandó bázissal a kívánt mértékben semlegesítve nagyfokú alkalmasságot mutat szövésmentes müselyembe történő telítés során.
12. példa
Itakonsav-kötőanvag előállítása, részletes semlegesítése, alkalmazása szövésmentes üvegszál szerkezethez és vizsgálata (12. minta előállítása)
Egy 5 1 térfogatú kevert üvegreaktorba, amely 775 g ioncserélt vizet és 12 g (28 %-os) nátrium-lauril-szulfátot tartalmaz, és amelyet 47 percen keresztül nitrogénnel öblítünk, miközben 88 °C hőmérsékletre melegítjük, 89 g #12 (”ME#12”) (infra) monomer emulziót és 25 g ioncserélt vizet adunk. 2 perc eltelte után 42 g ioncserélt vízben 4,2 g nátrium-perszulfát oldatát adagoljuk 85 °C hőmérsékleten. A következő percben a hőmérséklet exoterm növekedését figyeljük meg 87 °C-ra, és megkezdjük az ME#12 maradékának és 120 g ioncserélt vízben készített 2,5 g nátrium-perszulfát-oldatnak egyidejű adagolását. Az adagolást 120 percen keresztül végezzük. Az adagolás során a hőmérséklet 85 °C. Az adagolás befejeztével 30 g ioncserélt vizet adagolunk. 35 perc eltelte után, miközben a reakcióelegyet 80 °C-ra hütjük, 12 g vas(II)-szulfát-heptahidrát (0,1 %-os) oldatát és 25 g ioncserélt vízben készített 1 g nátrium-perszulfát oldatot adagolunk. 20 perccel később 15 g ioncserélt vízben készi• · · · · ·····« · tett 1,7 g terc-butil-hidroperoxid és 25 g ioncserélt vízben készített 0,85 g izoaszkorbinsav oldatát adjuk az elegyhez 63 °C hőmérsékleten. További 15 perc múlva 58 °C hőmérsékleten két további azonos oldatot adagolunk. További 15 perc múlva 55 °C hőmérsékleten két további azonos oldatot adagolunk.
A 12. minta szárazanyag-tartalma 44,1 %, részecskemérete 105 nm és pH = 1,92 értéket mutat.
12.1 táblázat #12 monomer emulzió (ME#12) a 12. példához
900 g ioncserélt viz
48,0 g nátrium-lauril-szulfát (28 %)
857 g etil-akrilát (EA)
67,2 g itakonsav (IA)
747,4 g metil-metakrilát (MMA)
8,4 g hidroxi-etil-metakrilát (HEMA)
A 12. mintát 20 %-os mértékben nátrium-karbonáttal és 20 %-os mértékben kálium-hidroxiddal semlegesítjük, mindkét esetben az itakonsav ekvivalenseinek alapján végezzük a semlegesítést, majd az ekvivalensek alapján továbbá 10 % DADMAC-t adagolunk. Owens-Corning gyártmányú Fiberglas OCF685 tipusu 2,54 cm-es M-üveget használva 0,47 kg/m2 fajlagos tömegű lapot készítünk nedves kézi formálással. A lapot (száraz tömegére számítva) 20 %-os mértékben telitjük, • · · ··«·· ·· • ·· · ······ · * · «· ·· · ··
- 44 és 200 °c hőmérsékleten 3 perc időtartamig kikeményitjük. A száraz szakítószilárdságot 2,54 cm x 10,16 cm méretű mintacsikókkal határozzuk meg, amelyeket a telített lapból vágunk. A szakítószilárdság meghatározásához 5,08 cm mintahosszt és 5,08 cm/perc keresztfej-sebességet alkalmazunk. A nedves szakítószilárdságot a száraz szilárdsághoz hasonló módon határozzuk meg azzal a különbséggel, hogy a vizsgálati mintákat 10 percen keresztül 82,2 °C hőmérsékletű pH = 7 értékű vízbe merítjük a vizsgálat előtt. A melegszilárdságot a száraz szilárdsághoz hasonló módon határozzuk meg azzal a különbséggel, hogy a keresztfej sebessége 2,54 cm/perc azt követően, hogy a minta 1 percen keresztül tartózkodik a 176,7 °C hőmérsékletű vizsgálókamrában a vizsgálatot megelőzően.
12.2 táblázat
Kezelt szövésmentes üvegszál-szerkezet szakitószilárdsági vizsgálata
Száraz szakítószilárdság (kg) 12,93
Nedves szakítószilárdság (kg) 6,44
Meleg szakítószilárdság (kg) 1,13
A találmány szerinti eljárásnak megfelelő készítménnyel kezelt szövésmentes üvegszál-szerkezet, amelyet a megkívánt mértékben állandó bázissal semlegesítünk, hasznos szilárdsági tulajdonságokkal rendelkezik.

Claims (10)

1. Eljárás rugalmas, pórusos szubsztrát kezelésére, azzal jellemezve, hogy egy vízben előállított formaldehidmentes készítménnyel kezeljük a szubsztrátot, majd a készítményt kikeményitjük, ahol formaldehidmentes készítményként legalább egy olyan polimer kötőanyagot tartalmazó készítményt alkalmazunk, amely legalább egy kopolimerizált, olefinkötés révén telítetlen kétbázisu savat, annak félészterét vagy anhidridjét tartalmazza a kötőanyag tömegére vonatkoztatva 0,5-10 % mennyiségben, ahol a kötőanyag részlegesen, a kopolimerizált kétbázisu sav, annak félésztere vagy anhidridje számított ekvivalensei 20-80 %-át kitevő mértékben egy állandó bázissal van semlegesítve.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a készítményt hevítéssel keményítjük ki.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan kötőanyagot alkalmazunk, amely legalább egy kopolimerizált, olefinkötés révén telítetlen kétbázisu savat, annak félészterét vagy anhidridjét tartalmazza a kötőanyag tömegére vonatkoztatva 2-8 % mennyiségben.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan kötőanyagot alkalmazunk, amely legalább egy kopolimerizált, olefinkötés révén telítetlen kétbázisu savat, annak félészterét vagy anhidridjét tartalmazza a kötőanyag tömegére vonatkoztatva 4-6 % mennyiségben.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, az «·W· «« • · zal jellemezve, hogy az állandó bázissal a sav számított ekvivalensei 40-60 %-át semlegesítjük.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy továbbá egy kvaterner ammóniumsót tartalmazó készítményt alkalmazunk.
7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kvaterner ammóniumsóként diallil-dimetil-ammónium-kloridot tartalmazó készítményt alkalmazunk.
8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szubsztrátként szövésmentes szerkezetet alkalmazunk.
9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy polimer kötőanyagként emulziós polimerizációval előállított, 60 nm részecskeméretü vizes diszperziót alkalmazunk.
10. Rugalmas, pórusos szubsztrát, azzal jellemezve, hogy az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárással előállított szubsztrátot tartalmazza.
HU912829A 1990-08-31 1991-08-30 Method for treating porous substratums HUT59730A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/576,574 US5451432A (en) 1990-08-31 1990-08-31 Treating flexible, porous substrates with formaldehyde free binder

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU912829D0 HU912829D0 (en) 1992-01-28
HUT59730A true HUT59730A (en) 1992-06-29

Family

ID=24305005

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU912829A HUT59730A (en) 1990-08-31 1991-08-30 Method for treating porous substratums

Country Status (21)

Country Link
US (2) US5451432A (hu)
EP (1) EP0474415B1 (hu)
JP (1) JPH04270733A (hu)
KR (1) KR100209440B1 (hu)
CN (1) CN1046329C (hu)
AT (1) ATE127869T1 (hu)
AU (1) AU653952B2 (hu)
CA (1) CA2049474A1 (hu)
CS (1) CS268191A3 (hu)
DE (1) DE69112963T2 (hu)
ES (1) ES2078454T3 (hu)
FI (1) FI914090A (hu)
HK (1) HK4996A (hu)
HU (1) HUT59730A (hu)
IE (1) IE913066A1 (hu)
IL (1) IL99350A (hu)
NO (1) NO913280L (hu)
NZ (1) NZ239525A (hu)
PH (1) PH30742A (hu)
PT (1) PT98837A (hu)
TW (1) TW197463B (hu)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5827612A (en) * 1992-06-17 1998-10-27 Ppg Industries, Inc. Aqueous coating compositions for glass fibers, fiber strands coated with such compositions and optical fiber cable assemblies including such fiber strands
US6379794B1 (en) 1992-06-17 2002-04-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Acrylic impregnant for fibers
US6004676A (en) * 1992-06-17 1999-12-21 Ppg Industries, Inc. Optical fiber cable assembly
US5427587A (en) * 1993-10-22 1995-06-27 Rohm And Haas Company Method for strengthening cellulosic substrates
US6165919A (en) * 1997-01-14 2000-12-26 University Of Georgia Research Foundation, Inc. Crosslinking agents of cellulosic fabrics
DE19741184A1 (de) 1997-09-18 1999-03-25 Basf Ag Verfahren zur Verminderung von Restmonomeren in Flüssigsystemen unter Zugabe eines Redoxinitiatorsystems
DE60039084D1 (de) 1999-03-19 2008-07-17 Saint Gobain Cultilene B V Substrat für erdlose Kultur
US20040158213A1 (en) * 2003-02-10 2004-08-12 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent article comprising a durable hydrophilic acquisition layer
US6863933B2 (en) * 2001-01-30 2005-03-08 The Procter And Gamble Company Method of hydrophilizing materials
US20040158214A1 (en) * 2003-02-10 2004-08-12 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent article comprising a durable hydrophilic topsheet
US20040158212A1 (en) * 2003-02-10 2004-08-12 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent article comprising a durable hydrophilic core wrap
US7070854B2 (en) * 2001-03-22 2006-07-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same
US20040048531A1 (en) * 2002-09-09 2004-03-11 Hector Belmares Low formaldehyde emission panel
AT501416B1 (de) * 2005-02-15 2007-11-15 Leopold Franzens Uni Innsbruck Verfahren und stoffgemisch zur erhöhung der oberflächenleitfähigkeit von hydrophoben polymeren
US20070054072A1 (en) * 2005-09-08 2007-03-08 Lexmark International, Inc. Packaging material for a developing agent cartridge
US8309231B2 (en) 2006-05-31 2012-11-13 Usg Interiors, Llc Acoustical tile
CN101910086B (zh) 2007-11-15 2014-04-09 新泽西州州立大学(拉特格斯) 陶瓷材料及其衍生产品的水热液相烧结方法
MX2012000638A (es) * 2009-07-14 2012-04-30 Sherwin Williams Co Polimeros hibridos de almidon.
CN102040794B (zh) * 2009-10-21 2014-10-08 罗门哈斯公司 可固化水性组合物
CN102101929B (zh) * 2009-12-18 2013-10-16 罗门哈斯公司 可固化水性组合物
US8536259B2 (en) 2010-06-24 2013-09-17 Usg Interiors, Llc Formaldehyde free coatings for panels
CN102453447B (zh) 2010-10-26 2014-02-26 罗门哈斯公司 可移除的胶粘贴
JP5241901B2 (ja) * 2010-10-28 2013-07-17 ローム アンド ハース カンパニー 水性不織物バインダーおよびこれから製造された処理された不織物
TWI494396B (zh) * 2012-04-11 2015-08-01 Rohm & Haas 可分散非織物

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2609350A (en) * 1946-12-21 1952-09-02 Gen Aniline & Film Corp Textile finishing agent
US2884336A (en) * 1955-01-27 1959-04-28 Rohm & Haas Methods for producing coated leather and the products thereof
NL111929C (hu) * 1956-08-13 1900-01-01
US3238168A (en) * 1962-05-21 1966-03-01 Staley Mfg Co A E Copolymers of alkyl half esters of itaconic acid and aqueous solutions thereof
US3981836A (en) * 1964-10-29 1976-09-21 Dan River Inc. Yarn sizes, sizing treatments and resulting sized yarns
US3585070A (en) * 1969-09-04 1971-06-15 Monsanto Co Method for sizing textiles
US4059665A (en) * 1970-05-11 1977-11-22 Rohm And Haas Company Bonded non-woven fabric and method for making it
US4002785A (en) * 1973-02-27 1977-01-11 Sandoz Ltd. Organic compound
DE2357068C2 (de) * 1973-11-15 1987-09-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung reinigungsbeständiger Vliesstoffe
US4073993A (en) * 1975-03-20 1978-02-14 Standard Oil Company (Indiana) Hydrophilic finishing process for hydrophobic fibers
CA1132856A (en) * 1978-12-04 1982-10-05 Jerome F. Levy Non-woven fabrics
US4248755A (en) * 1979-09-14 1981-02-03 Monsanto Company Composition and method for sizing textiles
US4352917A (en) * 1980-09-18 1982-10-05 Sws Silicones Corporation Hydrophilic coatings for textile materials
US4405325A (en) * 1981-08-03 1983-09-20 The B. F. Goodrich Company Hydrophobic nonwoven fabric bonded by a copolymer formed from a diene
DE3202093A1 (de) * 1982-01-23 1983-08-04 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Acrylkunststoffdispersion
US4420583A (en) * 1982-06-24 1983-12-13 Rohm And Haas Company Acid containing emulsion copolymer crosslinked by a halohydroxypropyl ammonium salt solution polymer
US4430381A (en) * 1982-06-25 1984-02-07 The Buckeye Cellulose Corporation Monocarboxylic acid antimicrobials in fabrics
US4702944A (en) * 1984-04-10 1987-10-27 Polysar Limited Process for binding non-wovens with acrylate compounds
US4563289A (en) * 1984-04-10 1986-01-07 Polysar Limited Impregnation of non-woven webs
US4524093A (en) * 1984-04-30 1985-06-18 The B. F. Goodrich Company Fabric coating composition with low formaldehyde evolution
US4756714A (en) * 1985-06-28 1988-07-12 Springs Industries, Inc. Method of durably sizing textile yarns, durable sizing composition, and durably sized yarns and fabrics produced therefrom
US4820773A (en) * 1986-04-21 1989-04-11 American Colloid Company Water absorbent resins prepared by polymerization in the presence of styrene-maleic anhydride copolymers
US4889595A (en) * 1986-06-27 1989-12-26 The Procter & Gamble Cellulose Company Process for making individualized, crosslinked fibers having reduced residuals and fibers thereof
JPS6330505A (ja) * 1986-07-24 1988-02-09 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 吸水性複合材料の製造法
US4929495A (en) * 1986-10-20 1990-05-29 The B.F. Goodrich Company Nonwoven fabric coated with carboxylated acrylate polymers, and process for making the nonwoven fabric
US5008326A (en) * 1987-12-15 1991-04-16 Union Oil Company Of California Process for preparing a fast cure, zero formaldehyde binder for cellulose
DE3823048A1 (de) * 1988-07-07 1990-01-11 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von lackleder
US5011712A (en) * 1989-03-16 1991-04-30 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Formaldehyde-free heat resistant binders for nonwovens
US4970110A (en) * 1989-03-29 1990-11-13 Carla Miraldi Process for improving the tear resistance of hosiery
US5036134A (en) * 1989-08-23 1991-07-30 The Glidden Company Ionomeric coatings
DE3931039A1 (de) * 1989-09-16 1991-03-28 Basf Ag Verwendung von copolymerisaten auf basis von langkettigen ungesaettigten estern und ethylenisch ungesaettigten carbonsaeuren zum hydrophobieren von leder und pelzfellen

Also Published As

Publication number Publication date
KR930004573A (ko) 1993-03-22
NZ239525A (en) 1993-11-25
US5385756A (en) 1995-01-31
ES2078454T3 (es) 1995-12-16
IL99350A (en) 1995-03-30
EP0474415A2 (en) 1992-03-11
HU912829D0 (en) 1992-01-28
FI914090A0 (fi) 1991-08-30
US5451432A (en) 1995-09-19
CS268191A3 (en) 1992-03-18
KR100209440B1 (ko) 1999-07-15
JPH04270733A (ja) 1992-09-28
TW197463B (hu) 1993-01-01
PT98837A (pt) 1992-08-31
NO913280L (no) 1992-03-02
IL99350A0 (en) 1992-07-15
CA2049474A1 (en) 1992-03-01
IE913066A1 (en) 1992-03-11
AU8265391A (en) 1992-03-05
EP0474415A3 (en) 1992-11-25
FI914090A (fi) 1992-03-01
PH30742A (en) 1997-10-17
HK4996A (en) 1996-01-19
CN1059572A (zh) 1992-03-18
AU653952B2 (en) 1994-10-20
DE69112963T2 (de) 1996-03-21
EP0474415B1 (en) 1995-09-13
ATE127869T1 (de) 1995-09-15
CN1046329C (zh) 1999-11-10
NO913280D0 (no) 1991-08-22
DE69112963D1 (de) 1995-10-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT59730A (en) Method for treating porous substratums
US6191244B1 (en) Polymer compositions
US4455342A (en) Acrylic resin dispersions
EP0358313B1 (en) Method for producing an article containing a radiation cross-linked polymer and the article produced thereby
JPH05179551A (ja) 耐熱性不織布の製造方法
JPS62276087A (ja) 織物材料
JPS5825312A (ja) 湿潤強度樹脂
US3480463A (en) Self-cross-linking acrylic resin coating process and product
US3705053A (en) Highly absorbent bonded nonwoven fabrics
JPH07216164A (ja) ホルムアルデヒドを含有しない合成樹脂水分散液
JP6903414B2 (ja) 繊維処理剤
JPS63474B2 (hu)
TW202111064A (zh) 水性聚合物調配物
US4410588A (en) Process for sizing textile yarns
CN113195565B (zh) 用于纺织品的与氨基酸交联剂可交联的水性聚合物分散体
EP0066078B1 (en) Process for sizing textile materials
JPH0717847B2 (ja) 撥水性樹脂水性組成物
MXPA98004913A (en) Polime compositions
JPH0667988B2 (ja) 不織布または紙含浸用水分散性樹脂組成物
JPS58132175A (ja) 繊維処理剤
JP2003020569A (ja) 高吸放湿性繊維処理剤
JPS6040554B2 (ja) 繊維材料の親水化加工方法

Legal Events

Date Code Title Description
DFC4 Cancellation of temporary protection due to refusal