CS241540B2 - Natural oxide or silicate fillers and method of their preparation - Google Patents
Natural oxide or silicate fillers and method of their preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS241540B2 CS241540B2 CS841823A CS182384A CS241540B2 CS 241540 B2 CS241540 B2 CS 241540B2 CS 841823 A CS841823 A CS 841823A CS 182384 A CS182384 A CS 182384A CS 241540 B2 CS241540 B2 CS 241540B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- filler
- rubber
- modified
- natural
- organosilicon compound
- Prior art date
Links
- 239000000945 filler Substances 0.000 title claims description 50
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 claims description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 16
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 13
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 28
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 27
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 23
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 15
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 14
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 10
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 9
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 9
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 6
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 alkyl hydrogen sulfates Chemical class 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920008128 Ameripol Polymers 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005211 alkyl trimethyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- OCBHHZMJRVXXQK-UHFFFAOYSA-M benzyl-dimethyl-tetradecylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 OCBHHZMJRVXXQK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N monobenzone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003246 polypentenamer Polymers 0.000 description 1
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical class [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000004684 trihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/12—Treatment with organosilicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
- C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/40—Compounds of aluminium
- C09C1/42—Clays
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
- C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
- C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
Vynález se týká přírodních oxidických nebo křemičitanových plniv modifikovaných na povrchu alespoň jednou organokřemičitou sloučeninou a způsobu jejich přípravy.
Je známé, že se oxidické povrchy upravují organokřemičitými sloučeninami, aby se touto přípravou zlepšilo spojení mezi oxidickým plnivem a organickými polymery různého chemického složení, a tak se zlepšilo ztužení plniva v polymerech.
Pro tento účel se například rozpustí příslušná organokřemičitá sloučenina v organickém rozpouštědle a tímto roztokem se například upravují hlinky (US-PS 3 227 675).
Z US-PS 3 567 6'80 je známé, že se kaolin suspendovaný ve vodě modifikuje merkapto- a aminosilany. Příslušné organokřemičité sloučeniny jsou však v množství potřebném pro modifikaci rozpustné ve vodě, takže také v tomto případě se úprava plniva provádí z roztoku.
Úkolem vynálezu je nalézt loxidická nebo křemičitanová, jemná plniva modifikovaná ve vodě nerozpustnými organokřemičitými sloučeninami, snášenlivá s kaučukem a způsob jejich přípravy, při kterém se může pracovat při nerozpustnosti ve vodě bez rozpouštědla ve vodné fázi.
Předmětem vynálezu jsou přírodní oxidická nebo křemičitanová plniva modifikovaná na povrchu alespoň jednou organokřemičitou sloučeninou, která se vyznačují tím, že organokřemičitou sloučeninou je sloučenina nerozpustná ve vodě odpovídající obecnému vzorci I.
[Rn4RO)3-nSi— (Alk)m—(Ar)p]2[S]x (I) kde
R a R1 je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylový zbytek, přičemž všechny zbytky R a R1 mohou mít stejný nebo rozdílný význam,
R znamená alkylalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových zbytcích, n je 0,1 nebo 2,
Alk znamená dvojmocný, přímý nebo rozvětvený uhlovodíkový zbytek s 1 až 6 atomy uhlíku, m je 0 nebo 1,
Ar znamená arylenový zbytek se 6 až 12 atomy uhlíku, p je 0 nebo 1, s pravidlem, že p a m neznamenají současně 0 a x je číslo 3 až 8.
Dalším předmětem vynálezu je způsob přípravy modifikovaných přírodních oxidických nebo křemičitanových plniv, který se vyznačuje tím, že se emulguje až 80 hmot, procent alespoň jedné organokřemičité sloučeniny vzorce I, kde R, R1, Alk, n, m, p, x a Ar mají výše uvedený význam, ve vodě, případně za přítomnosti povrchově aktivní látky, tato emulze se míchá za míchání při teplotě 10 až 50 °C s vodnou suspenzí oxidického nebo křemičitanového přírodního plniva, přičemž v suspenzi je obsaženo 0,3 až 15 hmot. % organokřemičité sloučeniny (sloučenin) vzorce I, vztaženo к plnivu, směs se případně zahřeje na teplotu 50 až 100 °C, a po uplynutí 10 až 120 minut se plnivo odfiltruje a suší se při teplotě 100 až 150 °C nebo se suspenze suší rozstřikováním.
Emulze se smíchá s vodnou suspenzí oxidického nebo křemičitanového přírodního plniva s výhodou při teplotě místnosti, směs se zahřeje s výhodou na teplotu v rozmezí 60 až 80 °C a na uplynutí s výhodou 30 až 60 minut se modifikované plnivo odfiltruje a suší se s výhodou při teplotě 105 až 120 stupňů C.
Organokřemičité sloučeniny vzorce I se mohou emulgovat ve vodě jednotlivě nebo také jako směs různých sloučenin. Jestliže je celkové množství těchto sloučenin po smíchání se suspenzí menší než 3 hmot. % (vztaženo к vodné suspenzi), přidá se к podpoře tvorby emulze povrchově aktivní látka.
Při koncentraci organokřemičité sloučeniny (sloučenin) nad 3 hmot. % není již zapotřebí přidání povrchově aktivní látky, ačkoliv může být účinná.
Emulze se připraví s výhodou při teplotě místnosti. Také je však vhodná teplota, která dosahuje až teploty varu vodné emulze.
Koncentrace organokřemičité sloučeniny (sloučenin) v připravované emulzi je 10 až 80 hmot. °/o, s výhodou 20 až 50 hmot. %, vztaženo к celkovému množství emulze.
pH emulze má rovněž jako pH suspenze plniva po přimíchání emulze slabě kyselou nebo slabě alkalickou hodnotu, s výhodou však hodnotu 7.
Pod pojmem „nerozpustný ve vodě“ se rozumí: po smíchání emulze (bez povrchově aktivní látky) se suspenzí plniva se nevytvoří čirý roztok organokřemičité sloučeniny (sloučenin), aby byly částice plniva v žádaném rozmezí pH a koncentrace. Zůstanou spíše oddělené fáze vody a organokřemičité sloučeniny.
Oligosulfidické organosilany výše uvedeného vzorce I jsou známé a mohou se připravit podle známých způsobů.
Příkladem výhodně použitých organosilanů jsou například podle BE-PS 787 691 připravitelné:
bis- (trialkoxysilyl-alkyl) -oligosulf idy jako bis-(tri-methoxy-, -trlethoxy-,
-trimethoxyethoxy-,
-tripropoxy-,
-tributoxy-,
-tri-i-propoxy- a
-tri-i-butoxy-silyl-methyl) -oligosulf idy a sice obzvláště:
di-, tri-, tetra-, penta-, hexasulfidy atd., dále bis-[2-trimethoxy-,
-triethoxy-,
-trimethoxyethoxy-,
-tripropoxy- a
-tri-n- a
-i-butoxy^ethyl ] -lOligo-sulf idy a sice obzvláště:
di-, tri-, tetra-, penta-, hexasulfidy atd., dále bis-(3-trimethoxy-,
-triethoxy-,
-trimethoxyethoxy-,
-tripropoxy-,
-tri-n-butoxy- a
-tri-i-butoxysilyl-propyl) oligosulfidy a sice opět:
di-, tri-, tetrasulfidy atd., až oktasulfidy, příslušné bis- (3-trialkoxysilylisobutyl)-oligosulfidy, příslušné bis~(4-trialkoxysilylbutyl)-oligosulfidy.
Z těchto zvolených, relativně jednoduše stavěných organosilanů obecného vzorce I jsou opět výhodné bis-(3-trimethoxy-, -triethoxy- a tripropoxysilylpropyl) -oligosulfidy a sice di-, tri-, tetra- a pentasulfidy, obzvláště triethoxysloučeniny se 2, 3 nebo 4 atomy síry a jejich směsi. Alk značí v obecném vzorci I dvojmocný, přímý nebo rozvětvený uhlovodíkový zbytek, s výhodou nasycený alkylenový zbytek s přímým uhlovodíkovým řetězcem s 1 až 4 atomy uhlíku.
Obzvláště vhodné jsou таке snany následujícího strukturního vzorce
a jejich methioxy-analogy připravitelné podle DE-AS 25 58 191.
Jako povrchově aktivní látky se s výhodou použijí neionogenní, kationtové a aniontové tensidy. Jejich koncentrace v emulzi je 1 až 7, s výhodou 3 až 5 hmot. %. Příkladem těchto tensidů jsou:
alkylfenolpolyglykolethery, alkylpolyglykolethery, polyglykoly, alkyltrimethylamonné soli, dialkyldimethylamonné soli, alkylbenzyltrimethylamonné soli, alkylbenzen-sulfonáty, alkylhydrogensulfáty, alkylsulfáty.
Plniva, která se mají modifikovat, také jako směs dvou nebo více těchto plniv, jsou plniva známá v technologii kaučuku. Hlavním předpokladem pro jejich vhodnost je přítomnost OH-skupin na povrchu částic plniva, které mohou reagovat s alkoxyskupinami organokřemičitých sloučenin. Jedná se o oxidická a křemičitanová plniva, která jsou snášenlivá s kaučukem a která mají pro toto použití nezbytnou jemnost.
Jako přírodní křemičitany jsou obzvláště vhodné kaoliny nebo hlinky. Nebo se také může použít křemelina nebo diatomit.
Jako oxidická plniva se například použije oxid hlinitý, hydroxid nebo trihydrát hlinitý a oxid titaničitý, které se získají z přírodních zdrojů.
Emulze se smíchá se suspenzí plniva v takovém množství, aby koncentrace organokremičité sloučeniny byla 0,3 až 15, s výhodou 0,3 až 2 hmot. %, vztaženo k množství plniva.
Modifikovaná plniva obsahují 0,3 až 15, s výhodou 0,3 až 2 hmot. % organokřemičité sloučeniny, vztaženo k suchému plnivu.
Jsou obzvláště vhodná pro použití ve vulkanizovatelných nebo tvarovatelných kaučukových směsích, které se připraví podle obvyklých způsobů v gumárenském průmyslu.
Není třeba zjišťovat nepříznivý účinek povrchově aktivních látek, případně adsorbovaných na povrchu plniva.
Ke vhodným druhům kaučuku patří všechny kaučuky obsahující ještě dvojnou vazbu a síťovatel-né sírou a urychlovačem (urychlovači) vulkanisace na elastomery a jejich směsi. Obzvláště jsou to druhy kaučuku bez halogenu, s výhodou takzvané dienové elastomery. К těmto druhům kaučuku patří například případně olejem nastavené, přírodní nebo syntetické kaučuky, jako:
přírodní kaučuky, butadienové kaučuky, isoprenové kaučuky, butadien-styrenové kaučuky, butadien-akrylonitrilové kaučuky, butylkaučuky, terpolymery z ethylenu, propylenu a například nekonjugovaných dienů.
Dále přicházejí v úvahu pro kaučukové směsi s uvedenými kaučuky další kaučuky: karboxylkaučuky, epoxidové kaučuky, trans-polypentenamer, halogenované butylkaučuky, kaučuky z 2-chlorbutadienu, ethylen-vinylacetátové kopolymery, ethylen-propylenové kopolymery, případně také chemické deriváty přírodního kaučuku a modifikované přírodní kaučuky.
S výhodou se použijí přírodní kaučuky a polyisioprenové kaučuky a sice samotné nebo ve vzájemné směsi a/nebo ve směsi s výše uvedenými kaučuky.
Modifikované plnivo se přimíchá v množství, aby hmotnostní podíl obsažené organokřemičité sloučeniny byl v rozmezí 0,3 až 10, s výhodou 0,3 až 2 hmot. %, vztaženo к podílu kaučuku.
Přitom se musí přirozeně dbát na předepsaný celkový podíl plniva ve vulkanizovatelné kaučukové směsi.
To znamená, že se může modifikovat jak celkové množství použitého plniva, tak také částečné množství. V posledním případě se musí potom přimíchat ještě chybějící podíl v nemodifikované formě.
Modifikovaná plniva připravená způsobem podle vynálezu mají ve vulkanizovaných kaučukových směsích za následek značné zlepšení pryžo-technických vlastností ve srovnání se směsmi, do kterých byla vmíchána organokřemičitá sloučenina a plnivo odděleně.
To také ukazuje nadřazenost kaučukových vulkanizátů, která obsahují plnivo připravené způsobem podle vynálezu, oproti vulkanizátům s plnivem, které bylo modifikováno organokřemičitou sloučeninou rozpustnou ve vodě.
Modifikovaná plniva byla testována v následujících kaučukových směsích:
Testovací předpis 1
SMR 5, ML 4 = 68 plnivo
ZnO, RS kyselina stearová
Agerite Stalite
Circo Light R. P. A.
MBTS síra — přírodní kaučuk
100,00
100,00
5,00
2,00
1,00
4,00
1,25
2,75
Testovací předpis 2 — SBR 1 500
Ameripol 1502100,0 plnivo150,0
ZnO, RS3,0 kyselina stearová1,0
D. E. G.3,0
TMTD0,1
MBTS1,5 síra2
U použitých emulgátorů, organokřemičité sloučeniny a plniva se jedná o následující produkty:
Emulgátory:
Marlofen 812 (CWH)
Marlofen 820 (CWH) = nonylfenolpolyglykolether (12 ethylenových jednotek) nonylfenolpolyglykolether (20 ethylenových jednotek)
Marlowet GFW ~ alkylfenolpolyglykolether (CWH)
Barquat MB 80 = alkyldimethylbenzylamoniumchlorid (Lonza)
Organokřemičitá sloučenina:
Si 69 bis-3-(triethoxysilyl)propyl-tetrasulfan (Degussa)
A 189 = merkaptopropyltrimethoxysilan (Union Carbide)
Hlinky:
Suprex Clay,
Hexafil (ECC), (HEW), (ECC),
Speswhite (ECC), (Huber).
К posouzení pryžo-technických vlastností vulkanizátů byly zjištěny následující hodnoty:
podle hodnota pnutí = Modul odrazová pružnost odolnost proti otěru komprese Set В GOODRICHÚV flexometr
DIN 53504
AD 20245
DIN 53516
ASTM D 395
ASTM D 623 A
Příklad 1
К vodnému roztoku tensidu o koncentraci 40 g/1 se přidá za intenzivního míchání Si 69, takže koncentrace Si 69 ve vytvořené emulzi je 90 g/1. Ihned po přípravě se 200 ml této emulze dá za míchání při teplotě 40 °C do suspenze 6 kg Suprex Clay ve 25 kg vody. Suspenze se zahřeje na 85 °C, potom se filtruje a suší. Při jednom pokusu se ustoupí od zahřívání. Suchý materiál se nejprve rozemele v kotoučovém zubovém mlýnu a potom v hřebovém mlýnu.
Přehled o použitých emulgátorech a o výsledcích dosažených s těmito emulgátory v přírodním a syntetickém kaučuku a vyjádřených jako modul 300 uvádí tabulka 1. Může se zjistit, že se všemi použitými emulgátory bylo docíleno zvýšeného výkonu oproti srovnávací směsi s neupravenou hlinkou Suprex Clay.
Příklad 2 ukazuje, že kromě lepší manipulace s modifikovým plnivem oproti přídavku silami během vmíchání do kaučukové matrice se může ještě docílit zvýšeného výkonu.
Příklad 2
Postup je analogický jako v příkladu 1. Jako emulgátor se použije Marlophen 812. Nanáší se 0,3 nebo 0,45 hmot, dílů sílánu na 100 hmot, dílů Suprex Clay. Ke srovnání bylo kromě ve vodě nerozpustného Si 69 použito v tomto množství ve vodě rozpustného A 189. Získané produkty se vpracují do přírodního a syntetického kaučuku. Pro srovnání se vpracoval Si 69 v příslušné koncentraci přímo do kaučukových směsí. Tabulka 2 ukazuje získané výsledky. Může se zjistit, že oddělenému přídavku ve vodě nerozpustného Si 69 do kaučukové směsi je nadřazena modifikace plniva touto látkou.
V příkladu 3 je ukázán způsob účinku u dalších plniv.
Příklad 3
Modifikují se tři různá plniva s 0,5 hmot, díly Si 69, vztaženo ke 100 hmot, dílům plniva ve vodné suspenzi. Ke suspenzi 16 kg Hexafilu ve 20 kg vody se přidá za míchání při teplotě místnosti emulze 89 g Si 69 ve 200 ml roztoku Marlowetu GFW o koncentraci 40 g/1. Po půl hodině se suspenze plní na plechy a suší se v sušárně.
Zpracování je stejné jako v příkladu. 1. Stejný postup se provádí s НЕ WP, přičemž se část nasazených množství změní následujícím způsobem: 15 kg HEWP, 86 kg vody, 75 g Si 69.
Jako třetí se nechá reagovat 30 kilogramů vyrobené kaše Speswhite (~ 1,67 g/cm2, obsah pevné látky 1,1 g/mlj se 100 g Si 69 ve 200 ml roztoku Marlowetu GFW (koncentrace 40 g/1). Zkušební výsledky přírodního a syntetického kaučuku ukazuje tabulka 3. Také zde je možno zaznamenat podstatné zvýšení modulu.
Kromě zlepšení modulu se zlepší opatřením podle vynálezu také další důležité pryžo-technické údaje. Toto objasňuje příklad
4.
Příklad 4
Kaše Speswhite, jak popsáno v příkladu 3, se modifikuje různým množstvím Si 69. Použije se 0,5; 1; 1,8; 2,6 a 3,5 hmot, dílu Si 69 na 100 hmot, dílů plniva. Do 200 ml roztoku Merlowetu CFW se přidá příslušné množství Si 69. Při nejvyšší koncentraci 3,5 hmot, dílu se nepoužije tensid, protože není zapotřebí 'poměrně velkého množství žádné další látky usnadňující rozpuštění. Jako srovnávací látka se stejně zpracuje kaše Speswhite bez dalších přísad.
Zpracování je stejné jak popsáno v předešlých příkladech. Zjištěné pryžo-technické údaje u přírodního a syntetického kaučuku jsou uvedeny v tabulce 4 a 5. Přídavkem většího množství Si 69 přesahujícího 0,5 hmot, dílu se může docílit dalšího zlepšení vlastností.
Tabulka 1
Způsob účinku různých tensidů při modifikaci Suprex Clay pomocí Si 69
Modul 300
Přírodní kaučuk Syntetický kaučuk
Použitý tensid
| Marlofen 812 | 9,6 | 7,4 |
| Marlofen 8124 | 9,3 | 7,3 |
| Marlofen 820 | 9,9 | 8,7 |
| Marowet GFW | 9,6 | 9.2 |
| Marquat MB 80 | 10,1 | 9,6 |
| natriumdodecylsulfát | 9,4 | 7,7 |
| alkylbenzensulfonát | 9,8 | 7,6 |
| srovnávací směs | 8,5 | 5Ό |
(neupravená hlinka) x) Suspenze se míchala při teplotě místnosti
Tabulka 2
Srovnání odděleného přídavku sílánu ke kaučukové směsi s modifikovanou hlinkou
Suprex Clay
Modul 300
Hmot, díly sílánu Přírodní kaučuk Syntetický kaučuk
| Suprex Clay | 0 | 7,5 | 4,6 | |
| Suprex Clay | 0,3 Si 69 oddělený | 8,1 | 7,1 | |
| Suprex Clay | 0,45 Si 69 přídavek | 8,6 | 6,2 | |
| Suprex Clay modifikováno | 0,3 Si 69 | 8,9 | 8;6 | |
| Suprex Clay | ||||
| modifikováno | 0,45 Si 69 | 9,6 | 10,0 | |
| Suprex Clay modifikováno | 8,3 | 6,9 | ||
| 0,3 A189 | ||||
| Suprex Clay | ||||
| modifikováno | 0,45 A 189 | 8,3 | 7,1 |
Tabulka 3
| Zvýšení modulu různých plniv ve srovnání s nemodifikovaným plnivem | ||||
| Přírodní kaučuk | Syntetický kaučuk | |||
| Modul 100 | Modul 300 | Modul 100 | Modul 300 | |
| Hexafil modifikováno1) | 3.8 | 11,2 | 5,4 | 8,3 |
| Hexafil nemodifikováno | 3,3 | 8,6 | 4,1 | 8,2 |
| HEWP modifikováno1) | 3,6 | 8,9 | 5,9 | 12,8 |
| HEWP nemodifikováno | 3,5 | 11,7 | 3.5 | 6,3 |
| Speswhite modifikováno1) | 9,5 | neměřitelný | 9.9 | neměřitelný |
| Speswhite nemodifikováno | 6,7 | 12,7 | 6,4 | 8,0 |
M podle příkladu 3.
Tabulka 4
| Modifikovaná hlinka Speswhite v .přírodním kaučuku | |||||
| Hmotnostní díl Si 69 | Modu1, 100 | Odolnost proti otěru | Komprese | Odrazová pružnost | Goodrichův flexometr |
| 0 | 6,7 | 332 | 55,8 | 53,5 | 149 |
| 0,5 | 9,5 | 267 | 35,9 | 53,5 | 111 |
| 1 | 10,7 | 205 | 33,0 | 53,8 | 103 |
| 1,8 | 10,7 | 290 | 31,6 | 54,0 | 100 |
| 2,6 | 11.0 | 265 | 30,0 | 55,6 | 96 |
| 3,5 | 11,3 | 254 | 28,3 | 55,9 | 95 |
Tabulka 5
| Modifikovaná hlinka Speswhite | v syntetickém kaučuku | Goodrichův flexometr | |||
| Hmotnostní díl Si 69 | Modul 100 | Odolnost, proti otěru | Komprese | Odrazová pružnost | |
| 0 | 6,4. | 271 | 46,6 | 36,5 | po 10 min rozrušeno |
| 0,5 | 9,9 | 256 | 25,6 | 37,9 | 194 |
| 1 | 10,8 | 256 | 22,0 | 37,8 | 141 |
| 1,8 | 11,5 | 280 | 21,5 | 40,5 | 127 |
| 2,6 | 12,1 | 238 | 19,6 | 41,3 | 117 |
| 3,5 | 11,9 | 261 | 19,3 | 39.8 | 123 |
Tabulka 6
Příklad 5
Byl zkoušen vliv emulgátoru na vlastnosti hlinky.
Modul 300 (mPa)
| al hlinka | b) hlinka + Si 69 | c) hlinka + GFW | cl) hlinka Si 69 + GFW | |
| (neuprav.) | ||||
| Předpis 1 | 7,7 | 8,2 | 7,7 | 9,1 |
| (přírodní kaučuk) | ||||
| Předpis 2 | ||||
| (SBR 1500) | 5,5 | 6,7 | 5,7 | 8,5 |
Ukazuje se, že emulgátor nemá žádný vliv na pryžo-technické vlastnosti hlinky, jak je například dokázáno na modulu 300 (vzorky a, c).
Modifikace hlinky pomocí Si 69 v disperzi, která obsahuje méně než 3 hmot. % Si 69, vztaženo ke množství disperze, avšak žádný emulgátor, vede sice к jistému zlepšení hod noty M 300 (vzorek b). Toto však nemůže vést na základě nedostatečného rozptýlení Si 69 v disperzi plniva к dobrým hodnotám, které se dosáhnou při použití Si 69 ve stejné koncentraci v kombinaci s emulgátorem (vzorek d).
Claims (2)
1. Přírodní oxidická nebo křemičitanová plniva modifikovaná na povrchu alespoň jednou organokřemičitou sloučeninou, vyznačená tím, že organokřemičitou sloučeninou je sloučenina nerozpustná ve vodě iodpovídající obecnému vzorci I [RnQROh-nSi- (Alk)m— (Ar )P]2[S]X (I) kde
R a R1 je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylový zbytek, přičemž všechny zbytky R a R1 mohou mít stejný nebo rozdílný význam,
R znamená alkylalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových zbytcích, n je 0,1 nebo 2,
Alk znamená dvojmocný, přímý nebo rozvětvený uhlovodíkový zbytek s 1 až 6 atomy uhlíku, m je 0 nebo 1,
Ar znamená arylenový zbytek se 6 až 12 atomy uhlíku, p je 0 nebo 1, s pravidlem, že p a m neznamenají současně 0 a x je číslo 2 až 8.
2. Způsob přípravy plniv podle bodu 1, vyznačený tím, že se emulguje až 80 hmot, procent alespoň jedné organokřemičité sloučeniny vzorce I, kde R, R1, Alk, n, m, p, x a Ar mají význam uvedený v bodu 1, ve vodě, případně za přítomnosti povrchově aktivní látky, tato emulze se smíchá za míchání při teplotě 10 až 50 °C s vodnou suspenzí oxidického nebo 'křemičitanového, přírodního plniva, přičemž v suspenzi je obsaženo 0,3 až 15 hmot. % organokřemičité sloučeniny vzorce I, vztaženo к plnivu, směs se případně zahřeje na teplotu 50 až 100 °C a po uplynutí 10 až 120 minut se plnivo Odfiltruje a suší se při teplotě 100 až 150 °C nebo se suspenze suší rozstřikováním.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3314742A DE3314742C2 (de) | 1983-04-23 | 1983-04-23 | Verfahren zur Herstellung von an der Oberfläche modifizierten natürlichen, oxidischen oder silikatischen Füllstoffen und deren Verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS182384A2 CS182384A2 (en) | 1985-07-16 |
| CS241540B2 true CS241540B2 (en) | 1986-03-13 |
Family
ID=6197157
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS841823A CS241540B2 (en) | 1983-04-23 | 1984-03-14 | Natural oxide or silicate fillers and method of their preparation |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4514231A (cs) |
| EP (1) | EP0126871B1 (cs) |
| JP (1) | JPS59206469A (cs) |
| CS (1) | CS241540B2 (cs) |
| DE (2) | DE3314742C2 (cs) |
| ES (1) | ES531727A0 (cs) |
| IN (1) | IN162212B (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ300386B6 (cs) * | 1998-04-10 | 2009-05-06 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | Zpusob výroby anorganických cástic povrchove upravených vázacím cinidlem, a zpusob jejich využití |
Families Citing this family (89)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3437473A1 (de) * | 1984-10-12 | 1986-04-17 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | An der oberflaeche modifizierte synthetische, silikatische fuellstoffe, ein verfahren zur herstellung und deren verwendung |
| JPS61127767A (ja) * | 1984-11-26 | 1986-06-16 | Daito Kasei Kogyo Kk | 疎水性粉粒体とその製造方法 |
| JPS63113082A (ja) * | 1985-07-29 | 1988-05-18 | Shiseido Co Ltd | 改質粉体 |
| JPS6248743A (ja) * | 1985-08-28 | 1987-03-03 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ゴム組成物 |
| US4810578A (en) * | 1986-10-20 | 1989-03-07 | E.C.C. America Inc. | Surface modified pigments and methods for producing same and elastomers containing same |
| US4822830A (en) * | 1987-11-09 | 1989-04-18 | Wacker Silicones Corporation | Organopolysiloxane elastomers having improved electrical properties and insulators coated therewith |
| DE4004781A1 (de) * | 1990-02-16 | 1991-08-22 | Degussa | Verfahren zur herstellung von mit organosiliciumverbindungen modifizierten fuellstoffen, die so hergestellten fuellstoffe und deren verwendung |
| US5077115A (en) * | 1990-05-08 | 1991-12-31 | Rogers Corporation | Thermoplastic composite material |
| DE4119959A1 (de) * | 1991-06-18 | 1992-12-24 | Degussa | Verfahren zur herstellung von vulkanisierbaren, mit russ gefuellten kunststoff- und kautschukmischungen |
| DE19529916A1 (de) * | 1995-08-16 | 1997-02-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von immobilisierten polysulfidischen Silanen und deren Verwendung zur Herstellung von Kautschukmischungen und -vulkanisaten |
| EP0857752B1 (en) | 1996-08-26 | 2003-07-23 | Bridgestone Corporation | Rubber composition and pneumatic tire made by using the same |
| JP3445620B2 (ja) | 1996-11-29 | 2003-09-08 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
| JP3445621B2 (ja) | 1996-12-16 | 2003-09-08 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
| KR100290287B1 (ko) | 1996-12-16 | 2001-11-22 | 가이자끼 요이찌로 | 고무조성물 및 그것을 이용한 공기 타이어 |
| US6242516B1 (en) | 1996-12-16 | 2001-06-05 | Bridgestone Corporation | Rubber composition and pneumatic tire using said rubber composition |
| DE19717091A1 (de) * | 1997-04-22 | 1998-10-29 | Bayer Ag | Oberflächenmodifizierte, oxidische oder silikatische Füllstoffe und ihre Verwendung |
| JP3445483B2 (ja) | 1997-12-22 | 2003-09-08 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
| JP3445484B2 (ja) | 1997-12-22 | 2003-09-08 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
| DE19802698A1 (de) * | 1998-01-24 | 1999-07-29 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von hydrophobierten oxidischen oder silikatischen Füllstoffen enthaltenden Kautschukmischungen sowie deren Verwendung zur Herstellung von Reifen |
| TW460522B (en) | 1998-02-23 | 2001-10-21 | Bayer Ag | Hydrophobic, oxidic or siliceous fillers and their use |
| DE19858706A1 (de) * | 1998-12-18 | 2000-06-21 | Pulver Kautschuk Union Gmbh | Kautschukpulver (Compounds) und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE19828364A1 (de) | 1998-06-25 | 1999-12-30 | Degussa | Hydrophobe Fällungskieselsäure |
| JP4418565B2 (ja) * | 1998-11-02 | 2010-02-17 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 化粧品又は医薬用調剤及びその使用 |
| ATE479419T1 (de) | 2000-02-17 | 2010-09-15 | Basf Se | Wässrige dispersion wasserunlöslicher organischer uv-filtersubstanzen |
| EP1129695A1 (de) | 2000-02-29 | 2001-09-05 | Basf Aktiengesellschaft | Kosmestische oder dermatologische Lichtschutzmittelzubereitungen |
| US6359046B1 (en) | 2000-09-08 | 2002-03-19 | Crompton Corporation | Hydrocarbon core polysulfide silane coupling agents for filled elastomer compositions |
| US6766082B2 (en) * | 2000-10-18 | 2004-07-20 | Nippon Telegraph And Telephone Corporation | Waveguide-type optical device and manufacturing method therefor |
| DE10055940A1 (de) * | 2000-11-10 | 2002-05-29 | Bayer Ag | Neue Indanylidenverbindungen |
| DE10063946A1 (de) | 2000-12-20 | 2002-07-04 | Basf Ag | Verwendung von Lichtschutzmittelkombinationen, die als wesentlichen Bestandteil 2,2'-p-Phenylen-bis(3,1-benzoxazin-4-on) enthalten als photostabile UV-Filter in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen |
| US6635700B2 (en) | 2000-12-15 | 2003-10-21 | Crompton Corporation | Mineral-filled elastomer compositions |
| DE10111039A1 (de) * | 2001-03-06 | 2002-09-12 | Beiersdorf Ag | Verwendung von Wirkstoffkombinationen aus alpha-Liponsäure und dermatologisch verträglichen Substanzen, die Lichtabsorption im UV-A-Bereich und/oder UV-B-Bereich zeigen, zur Herstellung von kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen zur Behandlung und/oder Prophylaxe der Symptome der intrinsischen und/oder extrinsischen Hautalterung sowie zur Behandlung und Prophylaxe der schädlichen Auwirkungen ultravioletter Strahlung auf die Haut |
| DE10113058A1 (de) | 2001-03-15 | 2002-09-19 | Basf Ag | Verwendung von Lichtschutzmittelkombinationen, die als wesentlichen Bestandteil 2-(4-Alkoxy-anilinomethylen)-malonsäure-dialkylester enthalten als photostabile UV-Filter in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen |
| DE10122269A1 (de) | 2001-05-08 | 2002-11-21 | Degussa | Silanmodifizierter biopolymerer, biooligomerer, oxidischer oder silikatischer Füllstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| DE10129502A1 (de) | 2001-06-19 | 2003-01-09 | Beiersdorf Ag | Verwendung von Carnitin und/oder einem oder mehreren Acyl-Carnitinen zur Herstellung von kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen zur Steigerung der Ceramidbiosynthese |
| DE10143960A1 (de) * | 2001-09-07 | 2003-03-27 | Basf Ag | Kosmetische und dermatologische Zubereitungen in Stiftform, enthaltend ein aminosubstituiertes Hydroxybenzophenon |
| DE10143963A1 (de) * | 2001-09-07 | 2003-03-27 | Basf Ag | Kosmetische und dermatologische Zubereitungen in Form von W/O-Emulsionen, enthaltend ein aminosubstituiertes Hydroxybenzophenon |
| DE10143964A1 (de) * | 2001-09-07 | 2003-03-27 | Basf Ag | Emulgatorarme oder emulgatorfreie Systeme vom Typ Öl-in-Wasser mit einem Gehalt an Stabilisatoren und einem aminosubstituierten Hydroxybenzophenon |
| DE10218350A1 (de) * | 2002-04-25 | 2003-11-20 | Degussa | Silanmodifizierter oxidischer oder silikatischer Füllstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| DE10238298A1 (de) * | 2002-08-21 | 2004-03-04 | Beiersdorf Ag | Verwendung von Antisense-Oligonucleotiden zur Behandlung von degenerativen Hauterscheinungen |
| DE10254214A1 (de) * | 2002-11-20 | 2004-06-09 | Beiersdorf Ag | Oligoribonukleotide zur Behandlung von degenerativen Hauterscheinungen durch RNA-Interferenz |
| DE10328547A1 (de) * | 2003-06-24 | 2005-01-13 | Basf Ag | Mischung bestehend aus einem UV-A- und einem UV-B-Filter |
| DE10342861A1 (de) * | 2003-09-15 | 2005-04-21 | Basf Ag | Pulverförmiger Zubereitungen, enthaltend eine Mischung von 2,4,6-Trianilino-p-(carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxi)-1,3,5-triazin und Diethylamino-hydroxybenzoyl-hexyl-benzoat |
| WO2005049493A1 (ja) * | 2003-11-18 | 2005-06-02 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | シランカップリング剤処理シリカ及びそれを含むゴム組成物 |
| DE10356164A1 (de) | 2003-12-02 | 2005-08-04 | Beiersdorf Ag | Wirkstoffkombinationen aus Licochalcon A oder einem Extrakt aus Radix Clycyrrhizae inflatae, enthaltend Licochalcon A, Phenoxyethanol und gewünschtenfalls Glycerin |
| DE10357451A1 (de) * | 2003-12-03 | 2005-07-07 | Beiersdorf Ag | Wirkstoffkombinationen aus 2,3-Dibenzylbutyrolactonen und Licochalcon A oder einem wässrigen Extrakt aus Radix Glycyrrhizae inflatae, enthaltend Licochalcon A |
| DE102004029239A1 (de) | 2004-05-03 | 2005-12-01 | Symrise Gmbh & Co. Kg | Benyliden-β-dicarbonylverbindungen als neue UV-Absorber |
| DE102004025881A1 (de) | 2004-05-19 | 2006-01-05 | Beiersdorf Ag | Oligoribonukleotide zur Beeinflussung des Haarwachstums |
| DE102004030737A1 (de) | 2004-06-25 | 2006-01-12 | Degussa Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Extraktion von Stoffen aus silanmodifizierten Füllstoffen |
| DE102004060314A1 (de) * | 2004-12-08 | 2006-08-31 | Beiersdorf Ag | Wirkstoffkombinationen aus einem oder mehreren Isoflavonoiden und Carnitin und/oder einem oder mehreren Acyl-Carnitinen |
| DE102005010803A1 (de) * | 2005-03-07 | 2006-09-14 | Basf Ag | Kosmetische und dermatologische Zubereitungen, enthaltend transparente oberflächenbeschichtete Titandioxidpartikel |
| DE102005020535B3 (de) | 2005-05-03 | 2006-06-08 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilanen) |
| DE102005038791A1 (de) | 2005-08-17 | 2007-02-22 | Degussa Ag | Organosiliciumverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
| DE102005060122A1 (de) | 2005-12-16 | 2007-06-21 | Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von (Mercaptoorganyl)alkylpolyethersilanen |
| JP4499658B2 (ja) * | 2005-12-26 | 2010-07-07 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
| DE102006011314A1 (de) | 2006-03-11 | 2007-10-18 | Peter Dr. Engels | Kosmetische Zubereitungen mit einem Zusatz aus der Baobab-Pflanze |
| DE102006027235A1 (de) | 2006-06-09 | 2008-01-17 | Evonik Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
| US7250080B1 (en) | 2006-09-06 | 2007-07-31 | Tronox Llc | Process for the manufacture of organosilicon compound-treated pigments |
| US20080053336A1 (en) * | 2006-09-06 | 2008-03-06 | Tronox Llc | Aqueous coating compositions with improved tint strength and gloss properties, comprising pigments surface-treated with certain organosilicon compounds |
| US7737202B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-06-15 | Momentive Performance Materials Inc. | Free-flowing filler composition and rubber composition containing same |
| US7968636B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides |
| US7968634B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing silated core polysulfides |
| US7781606B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-08-24 | Momentive Performance Materials Inc. | Blocked mercaptosilane coupling agents, process for making and uses in rubber |
| US7968635B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions |
| US7960460B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-14 | Momentive Performance Materials, Inc. | Free-flowing filler composition and rubber composition containing same |
| US7968633B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions |
| US8592506B2 (en) | 2006-12-28 | 2013-11-26 | Continental Ag | Tire compositions and components containing blocked mercaptosilane coupling agent |
| US7687558B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-03-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions |
| US7696269B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-04-13 | Momentive Performance Materials Inc. | Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions |
| EP2019085A1 (de) * | 2007-05-29 | 2009-01-28 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Zinkoxiddispersionen zur Verwendung in kosmetischen Zubereitungen |
| ES2398478T5 (es) | 2007-07-09 | 2016-02-25 | Symrise Ag | Sales solubles estables de ácido fenilbencimidazolsulfónico de pH 6,0 a menos de 6,8 |
| DE102010002558A1 (de) | 2009-11-20 | 2011-06-01 | Symrise Ag | Verwendung physiologischer Kühlwirkstoffe und Mittel enthaltend solche Wirkstoffe |
| WO2011061144A2 (en) | 2009-11-20 | 2011-05-26 | Basf Se | The present invention relates to the use of beta-(1, 3)- beta-(1, 4) glucan with an average molecular weight of from 5.000 to 150.000 da for the increase of synthesis of collagen |
| US8143344B2 (en) * | 2009-12-03 | 2012-03-27 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method of making a silica/elastomer composite |
| EP2446965A1 (en) | 2010-11-02 | 2012-05-02 | Evonik Degussa GmbH | Process for preparation of supported catalysts and use of the catalyst for the esterification of free fatty acids in vegetable oil |
| WO2013041621A1 (de) | 2011-09-20 | 2013-03-28 | Basf Se | Niedermolekulare modulatoren des kälte-menthol-rezeptors trpm8 und deren verwendung |
| DE102011088931A1 (de) | 2011-12-19 | 2013-06-20 | Beiersdorf Ag | Verwendung von Hydroxamsäuren zur Stabilisierung kosmetischer und oder dermatologischer Zubereitungen |
| DE102013226162A1 (de) | 2013-12-17 | 2015-06-18 | Evonik Degussa Gmbh | Silanmodifizierte Kieselsäure, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| EP2921157B1 (en) | 2014-03-18 | 2017-08-16 | Symrise AG | Coated titanium dioxide to reduce whitening effect on skin |
| DE102014104255A1 (de) | 2014-03-26 | 2015-10-01 | Beiersdorf Ag | Öl in Wasser-Emulsionen mit einem Gehalt an 4-Hydroxyacetophenon und anionischen Emulgatoren |
| EP2939710B1 (en) | 2014-04-29 | 2020-06-17 | Symrise AG | Active Mixtures |
| EP3675809B1 (de) | 2017-08-31 | 2023-09-27 | Basf Se | Verwendung physiologischer kühlwirkstoffe und mittel enthaltend solche wirkstoffe |
| BR112021007957B1 (pt) | 2018-11-02 | 2023-10-10 | Symrise Ag | Mistura líquida e transparente de filtros uv, composição cosmética, dermatológica ou farmacêutica e uso da mistura ou composição |
| US20220183937A1 (en) | 2019-03-11 | 2022-06-16 | Symrise Ag | Method for improving the performance of a fragrance or a fragrance mixture |
| WO2020192865A1 (en) | 2019-03-22 | 2020-10-01 | Symrise Ag | Plant peptides and their applications |
| EP3941434A1 (en) | 2019-03-22 | 2022-01-26 | Symrise AG | Plant peptides and their applications (ii) |
| WO2020249216A1 (en) | 2019-06-13 | 2020-12-17 | Symrise Ag | A cooling preparation |
| AU2019453263A1 (en) | 2019-07-02 | 2022-01-06 | Symrise Ag | Blend of beeswax and a lactylate ester |
| JP2023510996A (ja) | 2019-10-16 | 2023-03-16 | シムライズ アーゲー | 皮膚への活性剤の間接的な浸透を目的とした使い捨てでない多用途用品 |
| CN112919849B (zh) * | 2020-12-16 | 2022-09-27 | 中冶建筑研究总院有限公司 | 一种有机-无机复合憎水功能材料及其制备方法 |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3227675A (en) * | 1963-05-01 | 1966-01-04 | Huber Corp J M | Silane-treated clay reinforced resin compositions |
| US3567680A (en) * | 1968-05-03 | 1971-03-02 | Huber Corp J M | Surface modified pigments and methods for producing same and elastomers containing same |
| US4076550A (en) * | 1971-08-17 | 1978-02-28 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Reinforcing additive |
| US3873489A (en) * | 1971-08-17 | 1975-03-25 | Degussa | Rubber compositions containing silica and an organosilane |
| US3994742A (en) * | 1973-10-11 | 1976-11-30 | Ppg Industries, Inc. | Rubber additive of silica and organic coupling agent |
| US4044037A (en) * | 1974-12-24 | 1977-08-23 | Union Carbide Corporation | Sulfur containing silane coupling agents |
| DE2536674C3 (de) * | 1975-08-18 | 1979-09-27 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Vernetzbare Mischungen auf Basis von Kautschuk, Organosilanen und silikatischen Füllstoffen |
| US4062693A (en) * | 1976-09-29 | 1977-12-13 | Union Carbide Corporation | Dry liquid alumina trihydrate concentrates |
| CA1110930A (en) * | 1976-09-29 | 1981-10-20 | Union Carbide Corporation | Treated hydrated alumina |
| US4151154A (en) * | 1976-09-29 | 1979-04-24 | Union Carbide Corporation | Silicon treated surfaces |
| DE2747277C2 (de) * | 1977-10-21 | 1982-06-09 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Granulatförmige Organosilan-Präparation, deren Herstellung und Verwendung |
| DE2819638C3 (de) * | 1978-05-05 | 1986-11-13 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Vulkanisierbare Halogenkautschuk-Mischungen |
| US4278585A (en) * | 1979-07-31 | 1981-07-14 | Phillips Petroleum Company | Rubber compositions |
| DE2933345C2 (de) * | 1979-08-17 | 1983-01-20 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Vulkanisierbare Kautschuk-Mischung auf Basis von halogenfreien Kautschuken und Verfahren zum Vulkanisieren dieser Kautschukmischungen |
| JPS5813093B2 (ja) * | 1980-02-27 | 1983-03-11 | 信越化学工業株式会社 | ゴム組成物 |
| US4359342A (en) * | 1981-01-28 | 1982-11-16 | Phillips Petroleum Company | Silica reinforced rubber |
| US4400485A (en) * | 1981-08-28 | 1983-08-23 | Standard Oil Company (Indiana) | Rubber composition |
| US4373041A (en) * | 1981-10-29 | 1983-02-08 | Phillips Petroleum Company | Rubber compositions containing silica and tackifier resins |
| US4436847A (en) * | 1982-05-27 | 1984-03-13 | Ppg Industries, Inc. | Rubber compositions |
| DE3305373C2 (de) * | 1983-02-17 | 1985-07-11 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Elastische Formmasse, Verfahren zum Herstellen und Verformen und Verwendung derselben |
| US4431704A (en) * | 1983-03-29 | 1984-02-14 | Regal International, Inc. | Composition for blowout preventer |
-
1983
- 1983-04-23 DE DE3314742A patent/DE3314742C2/de not_active Expired
-
1984
- 1984-03-14 DE DE8484102751T patent/DE3464620D1/de not_active Expired
- 1984-03-14 EP EP84102751A patent/EP0126871B1/de not_active Expired
- 1984-03-14 CS CS841823A patent/CS241540B2/cs unknown
- 1984-04-18 ES ES531727A patent/ES531727A0/es active Granted
- 1984-04-21 IN IN258/CAL/84A patent/IN162212B/en unknown
- 1984-04-23 US US06/602,768 patent/US4514231A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-04-23 JP JP59080376A patent/JPS59206469A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ300386B6 (cs) * | 1998-04-10 | 2009-05-06 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | Zpusob výroby anorganických cástic povrchove upravených vázacím cinidlem, a zpusob jejich využití |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59206469A (ja) | 1984-11-22 |
| DE3314742A1 (de) | 1984-10-25 |
| EP0126871A1 (de) | 1984-12-05 |
| DE3314742C2 (de) | 1987-04-02 |
| US4514231A (en) | 1985-04-30 |
| ES8502148A1 (es) | 1984-12-16 |
| EP0126871B1 (de) | 1987-07-08 |
| IN162212B (cs) | 1988-04-16 |
| ES531727A0 (es) | 1984-12-16 |
| DE3464620D1 (en) | 1987-08-13 |
| CS182384A2 (en) | 1985-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS241540B2 (en) | Natural oxide or silicate fillers and method of their preparation | |
| US4704414A (en) | Surface modified synthetic, silicatic filler, a process for its production and its use | |
| EP2109642B1 (en) | Free-flowing filler composition and rubber composition containing same | |
| KR100202797B1 (ko) | 유기 규소화합물로 개질된 충전제의 제조방법, 개질된 충전제 및 이의 용도 | |
| EP2099859B1 (en) | Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions | |
| EP2099857B1 (en) | Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions | |
| EP2099860B1 (en) | Tire compositions and components containing silated core polysulfides | |
| EP2099858B1 (en) | Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides | |
| US7737202B2 (en) | Free-flowing filler composition and rubber composition containing same | |
| EP2086988B1 (en) | Mercaptofunctional silane and process for its preparation | |
| RU2309168C2 (ru) | Модифицированный силаном оксидный или силикатный наполнитель, способ его получения и его применение | |
| EP2681272B1 (en) | Rubber composition containing blocked mercaptosilanes and articles made therefrom | |
| WO1998053004A1 (en) | Process for hydrophobicizing particles, and their use as fillers in polymer masterbatches | |
| DE2933345A1 (de) | Vulkanisierbare kautschuk-mischung auf basis von halogenfreien kautschuken, verfahren zum vulkanisieren dieser kautschukmischungen und verwendung der kautschuk-mischungen | |
| JPH1135742A (ja) | 充填剤入りゴム混合物の製造方法 | |
| US6720369B2 (en) | Modified rubber powders comprising silicatic fillers prepared from precipitation suspensions, process for their preparation and their use | |
| JP4741054B2 (ja) | ゴム粉末ならびに微粉状充填剤含有ゴムおよび加硫性ゴム混合物の製造法 | |
| EP0265223B1 (en) | Surface modified pigments and methods for producing same and elastomers containing same | |
| JP5085469B2 (ja) | 疎水性無機酸化物およびそれを用いたゴム組成物 | |
| CZ9903356A3 (cs) | Kaučukový prášek, obsahující práškovitá modifikovaná plniva, způsob jejich výroby a použití | |
| KR20010090754A (ko) | 유기 규소 화합물 | |
| TW202132478A (zh) | 用於製備經改質填料之方法、組成物及包含其之物品 | |
| RU2257390C2 (ru) | Кремнийорганическое соединение, способ его получения и применения | |
| KR20080080101A (ko) | 불포화 이미도알콕시실란들을 포함하여 구성되는 러버조성물들 | |
| JPH0216771B2 (cs) |