JPS59206469A - 表面で少くともオルガノ珪素化合物で変性されている天然の酸化物又は珪酸塩の填料及びその製造法 - Google Patents
表面で少くともオルガノ珪素化合物で変性されている天然の酸化物又は珪酸塩の填料及びその製造法Info
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- JPS59206469A JPS59206469A JP59080376A JP8037684A JPS59206469A JP S59206469 A JPS59206469 A JP S59206469A JP 59080376 A JP59080376 A JP 59080376A JP 8037684 A JP8037684 A JP 8037684A JP S59206469 A JPS59206469 A JP S59206469A
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- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/12—Treatment with organosilicon compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
- C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/40—Compounds of aluminium
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
- C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
- C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、オルガノ珪素化合物で変性されている天然の
酸化物又は珪酸塩の填料及びその製造法に関するー。
酸化物又は珪酸塩の填料及びその製造法に関するー。
予処理によって酸化物填料と異なる化学的組成の有機ポ
リマーとの間の結合及びこれと共にポリマー中の填料の
補強性を改良するために、酸化物の表面をオルガノ珪素
化合物で処理することは公知である。
リマーとの間の結合及びこれと共にポリマー中の填料の
補強性を改良するために、酸化物の表面をオルガノ珪素
化合物で処理することは公知である。
このためには、例えば該当するオルガノ珪素化合物を有
機溶剤にとかし、続いてこの溶液で、例えばクレイを処
理することができる（米国特許第３２２７６７５号明細
書）。
機溶剤にとかし、続いてこの溶液で、例えばクレイを処
理することができる（米国特許第３２２７６７５号明細
書）。
米国特許第３５６７６８０号明細書からは、水に懸濁し
たカオリンをメルカプトシラン及びアミノシランで変性
することは公知である。しかし該当するオルガノ珪素化
合物は変性に必要な量で水溶性であるので、この場合に
も填料の処理は溶液から行なう。
たカオリンをメルカプトシラン及びアミノシランで変性
することは公知である。しかし該当するオルガノ珪素化
合物は変性に必要な量で水溶性であるので、この場合に
も填料の処理は溶液から行なう。
本発明の目的は、水に不溶のオルガノ珪素化合物で変性
し、ゴムと相溶性の酸化物又は珪酸塩の微細な填料及び
その製造法を得ることであり、その除水に不溶であるの
にも拘らず、溶剤を有しないで水相で作業することがで
きる。
し、ゴムと相溶性の酸化物又は珪酸塩の微細な填料及び
その製造法を得ることであり、その除水に不溶であるの
にも拘らず、溶剤を有しないで水相で作業することがで
きる。
本発明の課題は、ゴムと相溶性で表面で少くともオルガ
ノ珪素化合物で変性されている天然の酸化物又は珪酸塩
の填料であり、この化合物は水に不溶であり、式（Ｉ）
： ［Ｒ，！、（ＲＯ）３−ｎＳｉ−（Ａｌｋ）ｍ−（Ａｒ
）ｐ）２（：５）ｘ（１）〔式中Ｒ及びＲ１は炭素原子
１〜４個を有するアルキル基、フェニル基を表わし、こ
の場合すべてのＲ及びＲ１基はそれぞれ同−又は異なる
ものであってもよく、ＲはＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ１
〜Ｃ４−アルコキシ基を表わし、ｎは０．１又は２であ
り、Ａｌｋは炭素原子１〜６個を有する２価の直鎖状又
は分枝状炭化水素基を表わし、ｍは０又は１であり、Ａ
ｒは炭素原子６〜１２個を有するアリーレン基を表わし
、ｐはＯ又は１であるが、ｐとｍとは同時に０ではなく
、Ｘは２〜８である〕に相応する。
ノ珪素化合物で変性されている天然の酸化物又は珪酸塩
の填料であり、この化合物は水に不溶であり、式（Ｉ）
： ［Ｒ，！、（ＲＯ）３−ｎＳｉ−（Ａｌｋ）ｍ−（Ａｒ
）ｐ）２（：５）ｘ（１）〔式中Ｒ及びＲ１は炭素原子
１〜４個を有するアルキル基、フェニル基を表わし、こ
の場合すべてのＲ及びＲ１基はそれぞれ同−又は異なる
ものであってもよく、ＲはＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ１
〜Ｃ４−アルコキシ基を表わし、ｎは０．１又は２であ
り、Ａｌｋは炭素原子１〜６個を有する２価の直鎖状又
は分枝状炭化水素基を表わし、ｍは０又は１であり、Ａ
ｒは炭素原子６〜１２個を有するアリーレン基を表わし
、ｐはＯ又は１であるが、ｐとｍとは同時に０ではなく
、Ｘは２〜８である〕に相応する。
本発明のもう１つの課題は、表面で少（ともオルガノ珪
素化合物で変性されている天然の酸化物又は珪酸塩−Ω
填料の製造法であり、この方法は （ａＪ 式（Ｉ）： ［Ｒ、” （ＲＯ） ３ 、Ｓ ｔ −（Ａ ｌ ｋ
）ｒｒｌ−（Ａ ｒ ）ｐ ］ ２〔Ｓ ］ ｘ
（Ｉ）〔式中Ｒ及びＲ１は炭素原子１〜４個を有するア
ルキル基、フェニル基を表わし、この場合すべてのＲ及
びＲ１基はそれぞれ同−又は異なるものであってもよく
、ＲはＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ
基を表わし、ｎはＱ、１又は２であり、Ａｌｋは炭素原
子１〜６個を有する２価の直鎖状又は分枝状炭化水素基
を表わし、ｍは０又は１であり、Ａｒは炭素原子６〜１
２個を有するアリーレン基を表わし、ｐは０又は１であ
るが、ｐとｍとは同時に０ではなく、Ｘは２〜８である
〕の水に不溶のオルガノ珪素化合物少くとも８０重量％
までを、水に場合により界面活性剤の存在で乳化させ、 （ｂ） このエマルジョンを、酸化物又は珪酸塩の微
細な填料又は種々の填料混合物の水懸濁液と、温度１０
〜５０℃、好ましくは室温で攪拌しながら混合し、 （ｃ） 場合により混合物を温度５０〜１００℃、好
ましくは６０〜８０℃で加熱し、 （ｄ）１０〜１２０分間、好ましくは３０〜６０分間後
に変性された填料を濾別し、温度１００〜１５０℃、好
ましくは１０５〜１２０°Ｃで乾燥するか又は懸濁液を
噴霧乾燥することを特徴とする。
素化合物で変性されている天然の酸化物又は珪酸塩−Ω
填料の製造法であり、この方法は （ａＪ 式（Ｉ）： ［Ｒ、” （ＲＯ） ３ 、Ｓ ｔ −（Ａ ｌ ｋ
）ｒｒｌ−（Ａ ｒ ）ｐ ］ ２〔Ｓ ］ ｘ
（Ｉ）〔式中Ｒ及びＲ１は炭素原子１〜４個を有するア
ルキル基、フェニル基を表わし、この場合すべてのＲ及
びＲ１基はそれぞれ同−又は異なるものであってもよく
、ＲはＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ
基を表わし、ｎはＱ、１又は２であり、Ａｌｋは炭素原
子１〜６個を有する２価の直鎖状又は分枝状炭化水素基
を表わし、ｍは０又は１であり、Ａｒは炭素原子６〜１
２個を有するアリーレン基を表わし、ｐは０又は１であ
るが、ｐとｍとは同時に０ではなく、Ｘは２〜８である
〕の水に不溶のオルガノ珪素化合物少くとも８０重量％
までを、水に場合により界面活性剤の存在で乳化させ、 （ｂ） このエマルジョンを、酸化物又は珪酸塩の微
細な填料又は種々の填料混合物の水懸濁液と、温度１０
〜５０℃、好ましくは室温で攪拌しながら混合し、 （ｃ） 場合により混合物を温度５０〜１００℃、好
ましくは６０〜８０℃で加熱し、 （ｄ）１０〜１２０分間、好ましくは３０〜６０分間後
に変性された填料を濾別し、温度１００〜１５０℃、好
ましくは１０５〜１２０°Ｃで乾燥するか又は懸濁液を
噴霧乾燥することを特徴とする。
式（Ｉ）のオルガノ珪素化合物は、単独か又は種々の化
合物の混合物として水に乳化させてもよい。この化合物
の全量が懸濁液と混合した後に３重量％以下（水懸濁液
に対して）である場合には、エマルジョンの形成を促進
するために、界面活性剤を添加する。
合物の混合物として水に乳化させてもよい。この化合物
の全量が懸濁液と混合した後に３重量％以下（水懸濁液
に対して）である場合には、エマルジョンの形成を促進
するために、界面活性剤を添加する。
これは、オルガノ珪素化合物の濃度が３重量％以上の場
合には、有効ではあるがもはや不必要である。
合には、有効ではあるがもはや不必要である。
エマルジョンは、好ましくは室温で製造する。
しかしながら水エマルジョンの沸点までの温度も適当で
ある。
ある。
製造シたエマルジョン中のオルガノ珪素化合物の濃度は
、エマルジョンの全量に対して１０〜８０重量％、好ま
しくは２０〜５０重量％である。
、エマルジョンの全量に対して１０〜８０重量％、好ま
しくは２０〜５０重量％である。
エマルジョンのｐＨは、填料懸濁液のｐＨと同じように
エマルジョンの混和後に弱酸性又は弱アルカリ性である
が、好ましくはｐＨ約７である。
エマルジョンの混和後に弱酸性又は弱アルカリ性である
が、好ましくはｐＨ約７である。
水に不溶性とは、次のことである：
エマルジョン（界面活性剤を有しない）を填料懸濁液と
混合した後に、填料粒子の囲りに所望のｐ）Ｉ及び濃度
の範囲内でオルガノ珪素化合物の透明な溶液が生じない
。むしろ分離相の水とオルガノ珪素化合物とが存在する
。前述の式（Ｉ）ノオリゴサルファイドのオルガノシラ
ンは公知であり、公知方法によって製造することができ
る。好ましく使用されるオルガノシランの例は、例えば
ベルギー特許第７８７６９１号明細書によって製造する
ことのできるビス−（トリアルコキシシリル−アルキル
）−オリゴサルファイド例えばビス−（トリメトキシ−
１−トリエトキシ−１−トリメトキシエトキシ−１−ト
リゾロポキシー、−トリブトキシ−１−トリーミープロ
ポキシ−及び−トリー墓−ゾトキシーシリルメチル）−
オリゴサルファイド及び殊にジー、トリー、テトラ−、
ペンタ−、ヘキササルファイドその他−更にビス−（２
−） ＩＪ −）トキシー１−トリエトキシー１−トリ
メトキシエトキシ−１−トリゾロホキシー及び−トリー
ｎ−及び−１−ブトキシ−エチル）−オリゴサルファイ
ｒ及び殊に、ノー、トリー、テトラ−。
混合した後に、填料粒子の囲りに所望のｐ）Ｉ及び濃度
の範囲内でオルガノ珪素化合物の透明な溶液が生じない
。むしろ分離相の水とオルガノ珪素化合物とが存在する
。前述の式（Ｉ）ノオリゴサルファイドのオルガノシラ
ンは公知であり、公知方法によって製造することができ
る。好ましく使用されるオルガノシランの例は、例えば
ベルギー特許第７８７６９１号明細書によって製造する
ことのできるビス−（トリアルコキシシリル−アルキル
）−オリゴサルファイド例えばビス−（トリメトキシ−
１−トリエトキシ−１−トリメトキシエトキシ−１−ト
リゾロポキシー、−トリブトキシ−１−トリーミープロ
ポキシ−及び−トリー墓−ゾトキシーシリルメチル）−
オリゴサルファイド及び殊にジー、トリー、テトラ−、
ペンタ−、ヘキササルファイドその他−更にビス−（２
−） ＩＪ −）トキシー１−トリエトキシー１−トリ
メトキシエトキシ−１−トリゾロホキシー及び−トリー
ｎ−及び−１−ブトキシ−エチル）−オリゴサルファイ
ｒ及び殊に、ノー、トリー、テトラ−。
ペンタ−、ヘキササルファイドその他、更にビス−（３
−トリメトキシ−１−トリエトキシ−。
−トリメトキシ−１−トリエトキシ−。
−トリメトキシエトキシー、−トリゾロポキシー、−ト
リーｎ−ブトキシ−及びトリーミーブトキシ−プロピル
）オリゴサルファイＰ及び更にジー、トリー、テトラサ
ルファイドルオクタサルファイド、更に相応するビス−
（３−トリアルコキシシリルインブチ）Ｌ／）−オリゴ
サルファイド、相応するビス−（４−トリアルコキシシ
リルブチル）−オリゴサルファイドである。
リーｎ−ブトキシ−及びトリーミーブトキシ−プロピル
）オリゴサルファイＰ及び更にジー、トリー、テトラサ
ルファイドルオクタサルファイド、更に相応するビス−
（３−トリアルコキシシリルインブチ）Ｌ／）−オリゴ
サルファイド、相応するビス−（４−トリアルコキシシ
リルブチル）−オリゴサルファイドである。
選んだ式（１）の比較的簡単な構造のこれらのオルガノ
シランのうち、更にビス−（３−トリメトキシ−、トリ
エトキシ−及びトリゾロ醪キシシリルゾロビル）−オリ
ゴサルファイド及びジー。
シランのうち、更にビス−（３−トリメトキシ−、トリ
エトキシ−及びトリゾロ醪キシシリルゾロビル）−オリ
ゴサルファイド及びジー。
トリー、テトラ−及びペンタサルファイド、殊に硫黄原
子２．３又は４個を有するトリエトキシ化合物及びこれ
らの混合物が好ましい。式（１）ではＡｌｋは、２価の
直鎖状又は分枝状炭化水素基、好ましくは炭素原子１〜
４個を有する直鎖状炭素連鎖を有する飽和のアルキレン
基である。
子２．３又は４個を有するトリエトキシ化合物及びこれ
らの混合物が好ましい。式（１）ではＡｌｋは、２価の
直鎖状又は分枝状炭化水素基、好ましくは炭素原子１〜
４個を有する直鎖状炭素連鎖を有する飽和のアルキレン
基である。
特に適当なのは構造式：
を有するシラン及びこれらのメトキシ同族体である（ド
イツ特許公開公報第２５５８１９１号によって製造する
ことができる）。
イツ特許公開公報第２５５８１９１号によって製造する
ことができる）。
界面活性剤としては、好ましくは非イオン性、陽イオン
性及び陰イオン性界面活性剤を使用する。エマルジョン
中のその濃度は１〜７重量％、好ましくは３〜５Ｎ量％
である。
性及び陰イオン性界面活性剤を使用する。エマルジョン
中のその濃度は１〜７重量％、好ましくは３〜５Ｎ量％
である。
か〜る界面活性剤の例は、アルキルフェノール、７１Ｊ
グリコールエーテル、アルキルポリグリコールエーテル
、ポリグリコール、アルキルトリメチルアンモニウム塩
、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジ
ルトリメチルアンモニウム ート、アルキル水素サルフェート、アルキルサルフェー
トである。
グリコールエーテル、アルキルポリグリコールエーテル
、ポリグリコール、アルキルトリメチルアンモニウム塩
、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジ
ルトリメチルアンモニウム ート、アルキル水素サルフェート、アルキルサルフェー
トである。
変性すべき天然の填料並びにこれらの填料２種又は数種
の混合物に、それ自体ゴム工業で公知の填料である。−
その適性に重要な必要条件は、オルガノ珪素化合物のア
ルコキシ基と反応することのできる填料粒子表面のＯＨ
基の存在である。ゴムと相容性でありかつこの使用に対
して必要な微細性を．、有する酸化物又は珪酸塩の填料
である。
の混合物に、それ自体ゴム工業で公知の填料である。−
その適性に重要な必要条件は、オルガノ珪素化合物のア
ルコキシ基と反応することのできる填料粒子表面のＯＨ
基の存在である。ゴムと相容性でありかつこの使用に対
して必要な微細性を．、有する酸化物又は珪酸塩の填料
である。
天然の珪酸塩としては、特にカオリン又はクレイが適当
である。しかしながら珪藻土も使用することかできる。
である。しかしながら珪藻土も使用することかできる。
酸化物填料としては、例えば天然の産出から得られる酸
化アルミニウム、水酸化アルミニウム又は−三水和物及
び二酸化チタンが挙げられる。
化アルミニウム、水酸化アルミニウム又は−三水和物及
び二酸化チタンが挙げられる。
エマルジョンは填料懸濁液と、オルガノ珪素化合物の濃
度が填料の量に対して０３〜１５重量％、好ましくは０
３〜２重量％であるような量で混合する。
度が填料の量に対して０３〜１５重量％、好ましくは０
３〜２重量％であるような量で混合する。
変性された填料は、乾燥填料に対してオルガノ珪素化合
物０３〜１５重量％、好ましくは０３〜２重量％を含有
する。
物０３〜１５重量％、好ましくは０３〜２重量％を含有
する。
この填料は、ゴム工業で常法で製造される加硫−及び成
形することのできるゴム混合物で使用するのに適当であ
る。
形することのできるゴム混合物で使用するのに適当であ
る。
填料の表面で場合により吸着された界面活性剤の不利な
作用は、立証することができない。
作用は、立証することができない。
適当なゴムの種類には、なお二重結合を有し硫黄並びに
加硫促進剤でニジストマーに架橋し得るすべてのゴム及
びその混合物が挙げられる。
加硫促進剤でニジストマーに架橋し得るすべてのゴム及
びその混合物が挙げられる。
殊にこれはハロゲンを含まないゴム類、好ましくハ（・
ｂゆるジエン−エラストマーである。このゴム類には、
例えば場合により油をのばした天然及び合成のゴム、例
えば天然ゴム、ブタジェンゴム、インプレンゴム、ブタ
ジェン−スチロールゴム、ブタジェン−アクリルニトリ
ルゴム、ブチルゴム、エチレン、プロピレンかうするタ
ーポリマー、例えば非共軛ジエンが挙げられる。更に前
記ゴムとのゴム混合物には、次のイ」加重ゴムが該当す
る：カルゼキシルゴム、エポキシドゴム、トランス−前
りペンテナマー、ハロゲン化ブチルゴム、２−クロル−
ブタ、クエンカラなるゴム、エチレン−酢酸ビニルコー
ポリマー、エチレンープロピレンコー〆リマー、場合に
より天然ゴムの化学的誘導体並びに変性された天然ゴム
。好ましくは天然ゴム及びポリイソプレンゴムを、実際
に単独か又は相互に混合して及び／又はそれぞれ前記ゴ
ムと混合して使用する。
ｂゆるジエン−エラストマーである。このゴム類には、
例えば場合により油をのばした天然及び合成のゴム、例
えば天然ゴム、ブタジェンゴム、インプレンゴム、ブタ
ジェン−スチロールゴム、ブタジェン−アクリルニトリ
ルゴム、ブチルゴム、エチレン、プロピレンかうするタ
ーポリマー、例えば非共軛ジエンが挙げられる。更に前
記ゴムとのゴム混合物には、次のイ」加重ゴムが該当す
る：カルゼキシルゴム、エポキシドゴム、トランス−前
りペンテナマー、ハロゲン化ブチルゴム、２−クロル−
ブタ、クエンカラなるゴム、エチレン−酢酸ビニルコー
ポリマー、エチレンープロピレンコー〆リマー、場合に
より天然ゴムの化学的誘導体並びに変性された天然ゴム
。好ましくは天然ゴム及びポリイソプレンゴムを、実際
に単独か又は相互に混合して及び／又はそれぞれ前記ゴ
ムと混合して使用する。
変性された填料は、これに含まれたオルガノ珪素化合物
の重量成分がゴムの成分に対して０３〜１０重量％、好
ましくは０３〜２重量％の量で混和する。
の重量成分がゴムの成分に対して０３〜１０重量％、好
ましくは０３〜２重量％の量で混和する。
この場合、もちろん、填料の指定された全成分は加硫し
得るゴム混合物中で考慮しなければならない。
得るゴム混合物中で考慮しなければならない。
これは、使用すべき填料の全量並びに部分的量が変性さ
れていてもよ（・ことを表わす。後の場合には、なお不
十分な部分は更に変性されていない形で混和することが
できる。
れていてもよ（・ことを表わす。後の場合には、なお不
十分な部分は更に変性されていない形で混和することが
できる。
本発明によって製造した変性された填料は、加硫ゴム混
合物でオルガノ珪素混合物と填料とを別々に混入した混
合物と比較して、ゴムの工業的性質の著しい改良をもた
らす。
合物でオルガノ珪素混合物と填料とを別々に混入した混
合物と比較して、ゴムの工業的性質の著しい改良をもた
らす。
水溶性オルガノ珪素化合物で変性した填料を有する加硫
物に対して、本発明によって製造した填料を含有するゴ
ム加硫物の優位が判明する。
物に対して、本発明によって製造した填料を含有するゴ
ム加硫物の優位が判明する。
変性された填料は、次のゴム混合物で測定する：試験処
方物１（天然ゴム） ＳＭＲ ５， ＭＬ ４ ＝ ６８ １００
填料 １００ ＺｎＯ、Ｒ８５ ステアリン酸 ２アジエ
ライト・スタライト（Ａｇｅｒ ｉ ｔｅ ｌ５
ｔａｌｉｔｅ） ジルコ・ライト（Ｃｉｒｃｏ Ｌｉｇｈｔ）Ｒ，Ｐ、Ａ
、４ＭＢＴ８
１．２５硫黄 ２
．７５試験処方物２ （ＳＢＲ１５００） アメリポール（Ａｍｅｒｉｐｏｌ）１５０２ １０
゜填料 １５０ ＺｎＯ、Ｒ８３ ステアリン酸 ｌＤ、Ｅ
、Ｇ、 ３ＴＭＴ
Ｄ Ｏ□ＴＢＴ
Ｓ １．５硫黄
２ 使用した乳化剤、オルガノ珪素化合物及び填料は、次の
生成物である： 乳化剤 Ｍａｒｌｏｐｈｅｎ ８１２−ノニルフェノールポリグ
リコールニー（ＣＷＨ） チル（エチレ
ンオキシド単位１２）Ｍａｒｌｏｐｈｅｎ ８２０ ＝
ノニルフェノールポリグリコールニー（ＣＶ／Ｈ）
チル（エチレンオキシド単位２０）Ｍａｒ
ｌｏｗｅｔ ＧＦＷ ＝フルキルフェノールポリクリ
コールエ（ＣＷＨ） −チル Ｂａｒｑｕａｔ ＭＢ ８０＝フルキルジメチルベン
ジルアンモニウムクロリド（ロンザ） オルガノ珪素化合物 Ｓｉ ６９ −ビス−５−（トリエトキシ
シリル）プ（デグツサ・アクチェン ロビルーテトラ
スルファンゲゼルシャフト） Ａ １８９ −メルカゾトゾロビルトリメトキ
シシラン（ユニオン・カーバイト社） クレイ ５ｕｐｒｅｘ Ｃ１ａｙ（ヒユー７９社）、Ｈｅｘａ
ｆｉｌ（ＥＣＣ）、ＨＥＷＰ（ＥＣＣ）。
方物１（天然ゴム） ＳＭＲ ５， ＭＬ ４ ＝ ６８ １００
填料 １００ ＺｎＯ、Ｒ８５ ステアリン酸 ２アジエ
ライト・スタライト（Ａｇｅｒ ｉ ｔｅ ｌ５
ｔａｌｉｔｅ） ジルコ・ライト（Ｃｉｒｃｏ Ｌｉｇｈｔ）Ｒ，Ｐ、Ａ
、４ＭＢＴ８
１．２５硫黄 ２
．７５試験処方物２ （ＳＢＲ１５００） アメリポール（Ａｍｅｒｉｐｏｌ）１５０２ １０
゜填料 １５０ ＺｎＯ、Ｒ８３ ステアリン酸 ｌＤ、Ｅ
、Ｇ、 ３ＴＭＴ
Ｄ Ｏ□ＴＢＴ
Ｓ １．５硫黄
２ 使用した乳化剤、オルガノ珪素化合物及び填料は、次の
生成物である： 乳化剤 Ｍａｒｌｏｐｈｅｎ ８１２−ノニルフェノールポリグ
リコールニー（ＣＷＨ） チル（エチレ
ンオキシド単位１２）Ｍａｒｌｏｐｈｅｎ ８２０ ＝
ノニルフェノールポリグリコールニー（ＣＶ／Ｈ）
チル（エチレンオキシド単位２０）Ｍａｒ
ｌｏｗｅｔ ＧＦＷ ＝フルキルフェノールポリクリ
コールエ（ＣＷＨ） −チル Ｂａｒｑｕａｔ ＭＢ ８０＝フルキルジメチルベン
ジルアンモニウムクロリド（ロンザ） オルガノ珪素化合物 Ｓｉ ６９ −ビス−５−（トリエトキシ
シリル）プ（デグツサ・アクチェン ロビルーテトラ
スルファンゲゼルシャフト） Ａ １８９ −メルカゾトゾロビルトリメトキ
シシラン（ユニオン・カーバイト社） クレイ ５ｕｐｒｅｘ Ｃ１ａｙ（ヒユー７９社）、Ｈｅｘａ
ｆｉｌ（ＥＣＣ）、ＨＥＷＰ（ＥＣＣ）。
Ｓｐｅｓｗｈｉ ｔｅ（ＥＣＣ）
加硫物のゴムの工業的性質を判定するために、次の値を
測定する： 応力＝モジュラス ＤＩＮ ５３５０４に
よるファイヤ・ストランの反撥弾性 ＡＤ ２
０２４５による耐摩耗性 ＤＩＮ ５３
５１６による圧縮歪 Ｂ ＡＳＴ
Ｍ Ｄ ３９５によるグウＦリッチ（ＧｏｏＤＲＩ Ｃ
Ｈ）の屈曲試験機 ＡＳＴＭＤ ６２３Ａによる次に実
施例につき本発明を説明する。
測定する： 応力＝モジュラス ＤＩＮ ５３５０４に
よるファイヤ・ストランの反撥弾性 ＡＤ ２
０２４５による耐摩耗性 ＤＩＮ ５３
５１６による圧縮歪 Ｂ ＡＳＴ
Ｍ Ｄ ３９５によるグウＦリッチ（ＧｏｏＤＲＩ Ｃ
Ｈ）の屈曲試験機 ＡＳＴＭＤ ６２３Ａによる次に実
施例につき本発明を説明する。
例 １
濃度４０１９／ｌを有する界面活性剤水溶液に、Ｓｉ
６９を、激しく攪拌しながら生じたエマルジョン中の５
ｉ６９の濃度が９０１１ ／ ｌであるように添加する
。調製後直ちにこのエマルジョン２０ＯＮを、５ｕｐｒ
ｅｘ Ｃ１ａｙ ６ ｋｇを水２５ｋｇにとかした懸濁
液に４０°Ｃで攪拌しながら添加する。
６９を、激しく攪拌しながら生じたエマルジョン中の５
ｉ６９の濃度が９０１１ ／ ｌであるように添加する
。調製後直ちにこのエマルジョン２０ＯＮを、５ｕｐｒ
ｅｘ Ｃ１ａｙ ６ ｋｇを水２５ｋｇにとかした懸濁
液に４０°Ｃで攪拌しながら添加する。
懸濁液を８５℃に加熱し、続いて濾過し、−乾燥した。
試験ではこの加熱を放きした。乾燥物質を、先づ歯付き
円板ミルで、続いてノ・ンマーミルで粉砕した。
円板ミルで、続いてノ・ンマーミルで粉砕した。
使用した乳化剤及びこれで天然ゴムと合成ゴムとで得ら
れた結果（モジュラス３００°によって表わした）は、
第１表に記載されている。使用したすべての乳化剤を用
いて、非処理５ｕｐｒｅＸＣ１ａＹを有する参照混合物
に対して明らかな能率の増大が得られたことを立証する
ことができる。
れた結果（モジュラス３００°によって表わした）は、
第１表に記載されている。使用したすべての乳化剤を用
いて、非処理５ｕｐｒｅＸＣ１ａＹを有する参照混合物
に対して明らかな能率の増大が得られたことを立証する
ことができる。
変性填料の改良された使用と共に、ゴムマトリックス中
へ混合する間のシランの添加に対し、伺加的に能率の増
大を得ることができることが、例２に示されている。
へ混合する間のシランの添加に対し、伺加的に能率の増
大を得ることができることが、例２に示されている。
例 ２
処理法は、例１と同じようにして行なった。
乳化剤としては、Ｍａｒｌｏｐｈｅｎ ８１２を使用し
た。
た。
５ｕｐｒｅｘ Ｃ１ａｙ １００重量部に対してシラン
それぞれ０３重量部又は０．４５重量部を添加した。比
較するために、水に不溶のＳｉ ６９と共に、この量の
水溶性Ａ１８９を使用した。これで得られた生成物を、
更に天然ゴム及び合成ゴムに混入した。比較するために
、相応する濃度の８ｉ ６９を直接にゴム混合物に混入
した。第２表に得られた結果が記載されている。水に不
溶の８１６９に対して、填料の変性物はゴム混合物への
別々の添加に優ることを立証することができる。
それぞれ０３重量部又は０．４５重量部を添加した。比
較するために、水に不溶のＳｉ ６９と共に、この量の
水溶性Ａ１８９を使用した。これで得られた生成物を、
更に天然ゴム及び合成ゴムに混入した。比較するために
、相応する濃度の８ｉ ６９を直接にゴム混合物に混入
した。第２表に得られた結果が記載されている。水に不
溶の８１６９に対して、填料の変性物はゴム混合物への
別々の添加に優ることを立証することができる。
例３には、他の填料での作用を示す。
例 ３
３種の異なった填料を、填料１００重量部に対してＳｉ
６９０．５重量部で水懸濁液で変性した。
６９０．５重量部で水懸濁液で変性した。
Ｈｅｘａｆｉｌ １６ｋｇを水２０に９にとかした懸濁
液に、Ｓｉ ６９８０ ｇを、濃度４０Ｆ１／ｌを有す
るＭａｒｌｏｗｅｔ ＧＦＷ の溶液２００Ｍにとがし
たエマルジョンを室温で攪拌しながら添加した。３０分
間後に懸濁液をブリキの容器に詰め、乾燥器で乾燥した
。後処理は、例１のようにして行なった。同じ方法なＨ
ＥＷＰで行ない、その場合使用量を次のように変えた：
ＨＥＷＰ １５ ｋｇ、水８６ｋｌ？、Ｓｉ６９７５
ｇｏ第３のものとしては、Ｓｐｅｓｗｈｉｔｅ スラリ
ー３ ｏｋｌｌ？（＝ １．６７ ｇ／ｒｄ、固体含量
１．１ Ｆ／ ／ ｍｌ ）を、Ｍａｒｌｏｗｅｔ Ｇ
ＦＷ溶液（濃度４０Ｉｉ／Ａ）２ｏｏｍｌｃとがしたＳ
ｉ ６９１００ｇと反応させた。天然ゴムと合成ゴムと
の試験結果は、第３表に記載されている。この場合にも
モジュラスの明らかな増大を挙げることができる。
液に、Ｓｉ ６９８０ ｇを、濃度４０Ｆ１／ｌを有す
るＭａｒｌｏｗｅｔ ＧＦＷ の溶液２００Ｍにとがし
たエマルジョンを室温で攪拌しながら添加した。３０分
間後に懸濁液をブリキの容器に詰め、乾燥器で乾燥した
。後処理は、例１のようにして行なった。同じ方法なＨ
ＥＷＰで行ない、その場合使用量を次のように変えた：
ＨＥＷＰ １５ ｋｇ、水８６ｋｌ？、Ｓｉ６９７５
ｇｏ第３のものとしては、Ｓｐｅｓｗｈｉｔｅ スラリ
ー３ ｏｋｌｌ？（＝ １．６７ ｇ／ｒｄ、固体含量
１．１ Ｆ／ ／ ｍｌ ）を、Ｍａｒｌｏｗｅｔ Ｇ
ＦＷ溶液（濃度４０Ｉｉ／Ａ）２ｏｏｍｌｃとがしたＳ
ｉ ６９１００ｇと反応させた。天然ゴムと合成ゴムと
の試験結果は、第３表に記載されている。この場合にも
モジュラスの明らかな増大を挙げることができる。
モジュラスの改良と共に、他の重要なゴムの工業的デー
タも本発明による処理によって改良される。これは例４
によって明らか雪ある。
タも本発明による処理によって改良される。これは例４
によって明らか雪ある。
例 ４
例３に記載のようなＳｐｅｓｗｈｉｔｅを、種々の量の
Ｓｉ ６９で変性した。填料１００重量部に対して、Ｓ
ｉ ６９０．５ 、１ 、１．８ 、２．６及び３．５
重量部を使用した。このためにはＭａｒｌｏｗｅｔ Ｃ
ＦＷ ２００ ｍｌに適当量のＳｉ ６９を添加した。
Ｓｉ ６９で変性した。填料１００重量部に対して、Ｓ
ｉ ６９０．５ 、１ 、１．８ 、２．６及び３．５
重量部を使用した。このためにはＭａｒｌｏｗｅｔ Ｃ
ＦＷ ２００ ｍｌに適当量のＳｉ ６９を添加した。
最大濃度３５重量部では、界面活性剤を放きした。それ
というのもこの比較的大きい量は付加的溶解助剤を必要
としないからである。比較物質として、Ｓｐｅｓｗｈｉ
ｔｅスラリーを、他の添加剤を有しな（・で同じように
して後処理した。後処理は前述の例に記載のようにして
行なった。天然ゴム及び合成ゴムの測定したゴムの工業
的データは、第４表及び第５表に記載されている。０５
重量部以上の大量のＳｉ ６９を添加して、更に性質の
改良を得ることができる。
というのもこの比較的大きい量は付加的溶解助剤を必要
としないからである。比較物質として、Ｓｐｅｓｗｈｉ
ｔｅスラリーを、他の添加剤を有しな（・で同じように
して後処理した。後処理は前述の例に記載のようにして
行なった。天然ゴム及び合成ゴムの測定したゴムの工業
的データは、第４表及び第５表に記載されている。０５
重量部以上の大量のＳｉ ６９を添加して、更に性質の
改良を得ることができる。
例 ５
クレイの性質に対する乳化剤の影響を試験したー
第 ６ 表
乳化剤は、この場合例えばモジュラス３００で立証され
たように、クレイのゴムの工業的性質に対して影響を有
しないことが判明する（試料ａ、ｃ）。
たように、クレイのゴムの工業的性質に対して影響を有
しないことが判明する（試料ａ、ｃ）。
分散液の量に対してＳｉ ６９３重量％以下を含有する
が、乳化剤を含有しない分散液のＳｉ ６９でのクレイ
の変性は、モジュラス３００の一定の改良を生ぜしめる
（試料ｂ）。しかしながらこれは、填料分散液中のＳｉ
６９の不十分な分配に基づいて十分な値をもたらすこ
とができず、十分な値は乳化剤と組合せた同じ濃度のＳ
ｉ ６９を使用する場合に得られる（試料ｄ）。
が、乳化剤を含有しない分散液のＳｉ ６９でのクレイ
の変性は、モジュラス３００の一定の改良を生ぜしめる
（試料ｂ）。しかしながらこれは、填料分散液中のＳｉ
６９の不十分な分配に基づいて十分な値をもたらすこ
とができず、十分な値は乳化剤と組合せた同じ濃度のＳ
ｉ ６９を使用する場合に得られる（試料ｄ）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、表面で少くともオルガノ珪素化合物で変性されてい
る天然の酸化物又は珪酸塩の填料において、この化合物
は水に不溶であり、式（Ｉ）：（Ｒ，ｎ （ＲＯ） ３
□Ｓ ＋ −（Ａ １ ｋ ）ｍ−（Ａ ｒ ） ｐ
） ２ 〔Ｓ ：］ ｘ （１）〔式中Ｒ及びＲ１は
炭素原子１〜４個を有するアルキ／１４、フェニル基を
表わし、この場合すべてのＲ及びＲ１基はそれぞれ同−
又は異なるものであってもよく、ＲはＣ１〜Ｃ４−アル
キル−Ｃ，−Ｔ−Ｃ４−アルコキシ基を表わし、ｎは０
，１又は２であり、Ａｌｋは炭素原子１〜６個を有する
２価の直鎖状又は分枝状炭化水素基を表わし、ｍは０又
は１であり、Ａｒは炭素原子６〜１２個を有するアリー
レン基を表わし、ｐは０又はｌであるが、ｐとｍとは同
時に０ではなく、Ｘは２〜８である〕に相応する填料。 ２ 表面で少くともオルガノ珪素化合物で変性されてい
る天然の酸化物又は珪酸塩の填料を製造する方法におい
て、 （ａ） 式（Ｉ）： ［：Ｒ：１（ＲＯ） ａ 、、−ｎＳ ｉ−（Ａ Ｉ
ｋ）ｍ−（Ａ ｒ ）ｐ ’：］−２ Ｃ８）ｘ （
１）〔式中Ｒ及びＲ１は炭素原子１〜４個を有するアル
キル基、フェニル基を表わし、この場合すべてのＲ及び
Ｒ１基はそれぞれ同−又は異なるものであってもよく、
ＲＨＣ，〜ｃ４−アルキルーＣ１〜Ｃ４−アルコキシ基
を表わし、ｎは０．１又は２であり、Ａｌｋは炭素原子
１〜６個を有する２価の直鎖状又は分枝状炭化水素基を
表わし、ｍは０又は１であり、Ａｒは炭素原子６〜１２
個を有するアリーレン基を表わし、ｐは０又は１である
が、ｐとｍとは同時に０ではなく、Ｘは２〜８である〕
のオルガノ珪素化合物少くとも８０重量％までを、水に
場合により界面活性剤の存在で乳化させ、（ｂ） こ
のエマルジョンを、天然の酸化物又は珪酸塩の填料の水
懸濁液と、懸濁液中に填料に対して式（■）のオルガノ
珪素化合物０３〜１５重量％が含まれているように温度
１０〜５０℃で攪拌しながら混合し、 （ｃ） 場合により混合物を温度５０〜１００℃で加
熱し、 （ｄ）１０〜１２０分間後に填料を濾別し、１００〜１
５０℃で乾燥するか又は懸濁液を噴霧乾燥することを特
徴とする填料の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833314742 DE3314742A1 (de) | 1983-04-23 | 1983-04-23 | An der oberflaeche modifizierte natuerliche oxidische oder silikatische fuellstoffe, ein verfahren zur herstellung und deren verwendung |
| DE33147426 | 1983-04-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59206469A true JPS59206469A (ja) | 1984-11-22 |
Family
ID=6197157
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59080376A Pending JPS59206469A (ja) | 1983-04-23 | 1984-04-23 | 表面で少くともオルガノ珪素化合物で変性されている天然の酸化物又は珪酸塩の填料及びその製造法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4514231A (ja) |
| EP (1) | EP0126871B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59206469A (ja) |
| CS (1) | CS241540B2 (ja) |
| DE (2) | DE3314742A1 (ja) |
| ES (1) | ES8502148A1 (ja) |
| IN (1) | IN162212B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61127767A (ja) * | 1984-11-26 | 1986-06-16 | Daito Kasei Kogyo Kk | 疎水性粉粒体とその製造方法 |
| JPS63113082A (ja) * | 1985-07-29 | 1988-05-18 | Shiseido Co Ltd | 改質粉体 |
| JP2004002843A (ja) * | 2002-04-25 | 2004-01-08 | Degussa Ag | シラン変性酸化物充てん剤又はシラン変性シリカ質充てん剤、該充てん剤の製造方法、該充てん剤の使用、該充てん剤を含有するゴム混合物及び該ゴム混合物の使用 |
Families Citing this family (81)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3437473A1 (de) * | 1984-10-12 | 1986-04-17 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | An der oberflaeche modifizierte synthetische, silikatische fuellstoffe, ein verfahren zur herstellung und deren verwendung |
| JPS6248743A (ja) * | 1985-08-28 | 1987-03-03 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ゴム組成物 |
| US4810578A (en) * | 1986-10-20 | 1989-03-07 | E.C.C. America Inc. | Surface modified pigments and methods for producing same and elastomers containing same |
| US4822830A (en) * | 1987-11-09 | 1989-04-18 | Wacker Silicones Corporation | Organopolysiloxane elastomers having improved electrical properties and insulators coated therewith |
| DE4004781A1 (de) * | 1990-02-16 | 1991-08-22 | Degussa | Verfahren zur herstellung von mit organosiliciumverbindungen modifizierten fuellstoffen, die so hergestellten fuellstoffe und deren verwendung |
| US5077115A (en) * | 1990-05-08 | 1991-12-31 | Rogers Corporation | Thermoplastic composite material |
| DE4119959A1 (de) * | 1991-06-18 | 1992-12-24 | Degussa | Verfahren zur herstellung von vulkanisierbaren, mit russ gefuellten kunststoff- und kautschukmischungen |
| DE19529916A1 (de) * | 1995-08-16 | 1997-02-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von immobilisierten polysulfidischen Silanen und deren Verwendung zur Herstellung von Kautschukmischungen und -vulkanisaten |
| WO1997048264A2 (fr) * | 1996-11-29 | 1997-12-24 | Bridgestone Corporation | Composition de caoutchouc et pneumatiques produits a partir de celle-ci |
| DE19717091A1 (de) * | 1997-04-22 | 1998-10-29 | Bayer Ag | Oberflächenmodifizierte, oxidische oder silikatische Füllstoffe und ihre Verwendung |
| DE19802698A1 (de) * | 1998-01-24 | 1999-07-29 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von hydrophobierten oxidischen oder silikatischen Füllstoffen enthaltenden Kautschukmischungen sowie deren Verwendung zur Herstellung von Reifen |
| TW460522B (en) | 1998-02-23 | 2001-10-21 | Bayer Ag | Hydrophobic, oxidic or siliceous fillers and their use |
| US6376077B1 (en) * | 1998-04-10 | 2002-04-23 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | Process for the production of coupling agent-treated inorganic particles and use thereof |
| DE19858706A1 (de) * | 1998-12-18 | 2000-06-21 | Pulver Kautschuk Union Gmbh | Kautschukpulver (Compounds) und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE19828364A1 (de) | 1998-06-25 | 1999-12-30 | Degussa | Hydrophobe Fällungskieselsäure |
| EP1004290B1 (de) * | 1998-11-02 | 2011-02-02 | Basf Se | Kosmetische oder pharmazeutische Zubereitungen enthaltend 1,3,5-Triazinderivate und Zinkoxid |
| ATE479419T1 (de) | 2000-02-17 | 2010-09-15 | Basf Se | Wässrige dispersion wasserunlöslicher organischer uv-filtersubstanzen |
| EP1129695A1 (de) | 2000-02-29 | 2001-09-05 | Basf Aktiengesellschaft | Kosmestische oder dermatologische Lichtschutzmittelzubereitungen |
| US6359046B1 (en) | 2000-09-08 | 2002-03-19 | Crompton Corporation | Hydrocarbon core polysulfide silane coupling agents for filled elastomer compositions |
| US6766082B2 (en) * | 2000-10-18 | 2004-07-20 | Nippon Telegraph And Telephone Corporation | Waveguide-type optical device and manufacturing method therefor |
| DE10055940A1 (de) * | 2000-11-10 | 2002-05-29 | Bayer Ag | Neue Indanylidenverbindungen |
| DE10063946A1 (de) | 2000-12-20 | 2002-07-04 | Basf Ag | Verwendung von Lichtschutzmittelkombinationen, die als wesentlichen Bestandteil 2,2'-p-Phenylen-bis(3,1-benzoxazin-4-on) enthalten als photostabile UV-Filter in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen |
| US6635700B2 (en) | 2000-12-15 | 2003-10-21 | Crompton Corporation | Mineral-filled elastomer compositions |
| DE10111039A1 (de) * | 2001-03-06 | 2002-09-12 | Beiersdorf Ag | Verwendung von Wirkstoffkombinationen aus alpha-Liponsäure und dermatologisch verträglichen Substanzen, die Lichtabsorption im UV-A-Bereich und/oder UV-B-Bereich zeigen, zur Herstellung von kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen zur Behandlung und/oder Prophylaxe der Symptome der intrinsischen und/oder extrinsischen Hautalterung sowie zur Behandlung und Prophylaxe der schädlichen Auwirkungen ultravioletter Strahlung auf die Haut |
| DE10113058A1 (de) | 2001-03-15 | 2002-09-19 | Basf Ag | Verwendung von Lichtschutzmittelkombinationen, die als wesentlichen Bestandteil 2-(4-Alkoxy-anilinomethylen)-malonsäure-dialkylester enthalten als photostabile UV-Filter in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen |
| DE10122269A1 (de) | 2001-05-08 | 2002-11-21 | Degussa | Silanmodifizierter biopolymerer, biooligomerer, oxidischer oder silikatischer Füllstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| DE10129502A1 (de) | 2001-06-19 | 2003-01-09 | Beiersdorf Ag | Verwendung von Carnitin und/oder einem oder mehreren Acyl-Carnitinen zur Herstellung von kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen zur Steigerung der Ceramidbiosynthese |
| DE10143963A1 (de) * | 2001-09-07 | 2003-03-27 | Basf Ag | Kosmetische und dermatologische Zubereitungen in Form von W/O-Emulsionen, enthaltend ein aminosubstituiertes Hydroxybenzophenon |
| DE10143964A1 (de) * | 2001-09-07 | 2003-03-27 | Basf Ag | Emulgatorarme oder emulgatorfreie Systeme vom Typ Öl-in-Wasser mit einem Gehalt an Stabilisatoren und einem aminosubstituierten Hydroxybenzophenon |
| DE10143960A1 (de) * | 2001-09-07 | 2003-03-27 | Basf Ag | Kosmetische und dermatologische Zubereitungen in Stiftform, enthaltend ein aminosubstituiertes Hydroxybenzophenon |
| DE10238298A1 (de) * | 2002-08-21 | 2004-03-04 | Beiersdorf Ag | Verwendung von Antisense-Oligonucleotiden zur Behandlung von degenerativen Hauterscheinungen |
| DE10254214A1 (de) * | 2002-11-20 | 2004-06-09 | Beiersdorf Ag | Oligoribonukleotide zur Behandlung von degenerativen Hauterscheinungen durch RNA-Interferenz |
| DE10328547A1 (de) * | 2003-06-24 | 2005-01-13 | Basf Ag | Mischung bestehend aus einem UV-A- und einem UV-B-Filter |
| DE10342861A1 (de) * | 2003-09-15 | 2005-04-21 | Basf Ag | Pulverförmiger Zubereitungen, enthaltend eine Mischung von 2,4,6-Trianilino-p-(carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxi)-1,3,5-triazin und Diethylamino-hydroxybenzoyl-hexyl-benzoat |
| US20070078202A1 (en) * | 2003-11-18 | 2007-04-05 | Satoshi Mihara | Silane coupling agent treated-silica and rubber composition containing the same |
| DE10356164A1 (de) | 2003-12-02 | 2005-08-04 | Beiersdorf Ag | Wirkstoffkombinationen aus Licochalcon A oder einem Extrakt aus Radix Clycyrrhizae inflatae, enthaltend Licochalcon A, Phenoxyethanol und gewünschtenfalls Glycerin |
| DE10357451A1 (de) * | 2003-12-03 | 2005-07-07 | Beiersdorf Ag | Wirkstoffkombinationen aus 2,3-Dibenzylbutyrolactonen und Licochalcon A oder einem wässrigen Extrakt aus Radix Glycyrrhizae inflatae, enthaltend Licochalcon A |
| DE102004029239A1 (de) | 2004-05-03 | 2005-12-01 | Symrise Gmbh & Co. Kg | Benyliden-β-dicarbonylverbindungen als neue UV-Absorber |
| DE102004025881A1 (de) | 2004-05-19 | 2006-01-05 | Beiersdorf Ag | Oligoribonukleotide zur Beeinflussung des Haarwachstums |
| DE102004030737A1 (de) | 2004-06-25 | 2006-01-12 | Degussa Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Extraktion von Stoffen aus silanmodifizierten Füllstoffen |
| DE102004060314A1 (de) * | 2004-12-08 | 2006-08-31 | Beiersdorf Ag | Wirkstoffkombinationen aus einem oder mehreren Isoflavonoiden und Carnitin und/oder einem oder mehreren Acyl-Carnitinen |
| DE102005010803A1 (de) * | 2005-03-07 | 2006-09-14 | Basf Ag | Kosmetische und dermatologische Zubereitungen, enthaltend transparente oberflächenbeschichtete Titandioxidpartikel |
| DE102005020535B3 (de) | 2005-05-03 | 2006-06-08 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilanen) |
| DE102005038791A1 (de) | 2005-08-17 | 2007-02-22 | Degussa Ag | Organosiliciumverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
| DE102005060122A1 (de) | 2005-12-16 | 2007-06-21 | Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von (Mercaptoorganyl)alkylpolyethersilanen |
| JP4499658B2 (ja) * | 2005-12-26 | 2010-07-07 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
| DE102006011314A1 (de) | 2006-03-11 | 2007-10-18 | Peter Dr. Engels | Kosmetische Zubereitungen mit einem Zusatz aus der Baobab-Pflanze |
| DE102006027235A1 (de) | 2006-06-09 | 2008-01-17 | Evonik Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
| US20080053336A1 (en) * | 2006-09-06 | 2008-03-06 | Tronox Llc | Aqueous coating compositions with improved tint strength and gloss properties, comprising pigments surface-treated with certain organosilicon compounds |
| US7250080B1 (en) | 2006-09-06 | 2007-07-31 | Tronox Llc | Process for the manufacture of organosilicon compound-treated pigments |
| US7968636B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides |
| US7960460B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-14 | Momentive Performance Materials, Inc. | Free-flowing filler composition and rubber composition containing same |
| US7968635B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions |
| US7696269B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-04-13 | Momentive Performance Materials Inc. | Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions |
| US7687558B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-03-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions |
| US7968634B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing silated core polysulfides |
| US7737202B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-06-15 | Momentive Performance Materials Inc. | Free-flowing filler composition and rubber composition containing same |
| US7781606B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-08-24 | Momentive Performance Materials Inc. | Blocked mercaptosilane coupling agents, process for making and uses in rubber |
| US7968633B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions |
| US8592506B2 (en) | 2006-12-28 | 2013-11-26 | Continental Ag | Tire compositions and components containing blocked mercaptosilane coupling agent |
| EP2019085A1 (de) * | 2007-05-29 | 2009-01-28 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Zinkoxiddispersionen zur Verwendung in kosmetischen Zubereitungen |
| BRPI0721862B1 (pt) | 2007-07-09 | 2016-03-15 | Symrise Ag | preparação compreendendo sais solúveis estáveis de ácido fenilbenzimidazol sulfônico, e uso de aminoácidos básicos |
| WO2011061144A2 (en) | 2009-11-20 | 2011-05-26 | Basf Se | The present invention relates to the use of beta-(1, 3)- beta-(1, 4) glucan with an average molecular weight of from 5.000 to 150.000 da for the increase of synthesis of collagen |
| DE102010002558A1 (de) | 2009-11-20 | 2011-06-01 | Symrise Ag | Verwendung physiologischer Kühlwirkstoffe und Mittel enthaltend solche Wirkstoffe |
| US8143344B2 (en) * | 2009-12-03 | 2012-03-27 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method of making a silica/elastomer composite |
| EP2446965A1 (en) | 2010-11-02 | 2012-05-02 | Evonik Degussa GmbH | Process for preparation of supported catalysts and use of the catalyst for the esterification of free fatty acids in vegetable oil |
| EP2758041B1 (de) | 2011-09-20 | 2021-01-13 | Basf Se | Niedermolekulare modulatoren des kälte-menthol-rezeptors trpm8 und deren verwendung |
| DE102011088931A1 (de) | 2011-12-19 | 2013-06-20 | Beiersdorf Ag | Verwendung von Hydroxamsäuren zur Stabilisierung kosmetischer und oder dermatologischer Zubereitungen |
| DE102013226162A1 (de) | 2013-12-17 | 2015-06-18 | Evonik Degussa Gmbh | Silanmodifizierte Kieselsäure, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| ES2643590T3 (es) | 2014-03-18 | 2017-11-23 | Symrise Ag | Dióxido de titanio revestido para reducir el efecto de blanqueamiento en la piel |
| DE102014104255A1 (de) | 2014-03-26 | 2015-10-01 | Beiersdorf Ag | Öl in Wasser-Emulsionen mit einem Gehalt an 4-Hydroxyacetophenon und anionischen Emulgatoren |
| ES2819207T3 (es) | 2014-04-29 | 2021-04-15 | Symrise Ag | Mezclas activas |
| US11434220B2 (en) | 2017-08-31 | 2022-09-06 | Basf Se | Use of physiological cooling active ingredients, and compositions comprising such active ingredients |
| BR112021007957B1 (pt) | 2018-11-02 | 2023-10-10 | Symrise Ag | Mistura líquida e transparente de filtros uv, composição cosmética, dermatológica ou farmacêutica e uso da mistura ou composição |
| BR112021017965A2 (pt) | 2019-03-11 | 2021-11-23 | Symrise Ag | Método para melhorar o desempenho de uma fragrância ou mistura de fragrância. |
| WO2020192865A1 (en) | 2019-03-22 | 2020-10-01 | Symrise Ag | Plant peptides and their applications |
| JP2022526141A (ja) | 2019-03-22 | 2022-05-23 | シムライズ アーゲー | 植物ペプチドとその用途（ｉｉ） |
| EP3982910A1 (en) | 2019-06-13 | 2022-04-20 | Symrise AG | A cooling preparation |
| US20220354772A1 (en) | 2019-07-02 | 2022-11-10 | Symrise Ag | Blend of beeswax and a lactylate ester |
| BR112022006149A2 (pt) | 2019-10-16 | 2022-06-28 | Symrise Ag | Artigos para transferência indireta de compostos ativos cosméticos para pele |
| CN112919849B (zh) * | 2020-12-16 | 2022-09-27 | 中冶建筑研究总院有限公司 | 一种有机-无机复合憎水功能材料及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5343089A (en) * | 1976-09-29 | 1978-04-18 | Union Carbide Corp | Composite containing alumina trihydrate |
| JPS5343685A (en) * | 1976-09-29 | 1978-04-19 | Union Carbide Corp | Composite containg alumina trihdrate |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3227675A (en) * | 1963-05-01 | 1966-01-04 | Huber Corp J M | Silane-treated clay reinforced resin compositions |
| US3567680A (en) * | 1968-05-03 | 1971-03-02 | Huber Corp J M | Surface modified pigments and methods for producing same and elastomers containing same |
| US3873489A (en) * | 1971-08-17 | 1975-03-25 | Degussa | Rubber compositions containing silica and an organosilane |
| US4076550A (en) * | 1971-08-17 | 1978-02-28 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Reinforcing additive |
| US3994742A (en) * | 1973-10-11 | 1976-11-30 | Ppg Industries, Inc. | Rubber additive of silica and organic coupling agent |
| US4044037A (en) * | 1974-12-24 | 1977-08-23 | Union Carbide Corporation | Sulfur containing silane coupling agents |
| DE2536674C3 (de) * | 1975-08-18 | 1979-09-27 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Vernetzbare Mischungen auf Basis von Kautschuk, Organosilanen und silikatischen Füllstoffen |
| US4151154A (en) * | 1976-09-29 | 1979-04-24 | Union Carbide Corporation | Silicon treated surfaces |
| DE2747277C2 (de) * | 1977-10-21 | 1982-06-09 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Granulatförmige Organosilan-Präparation, deren Herstellung und Verwendung |
| DE2819638C3 (de) * | 1978-05-05 | 1986-11-13 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Vulkanisierbare Halogenkautschuk-Mischungen |
| US4278585A (en) * | 1979-07-31 | 1981-07-14 | Phillips Petroleum Company | Rubber compositions |
| DE2933345C2 (de) * | 1979-08-17 | 1983-01-20 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Vulkanisierbare Kautschuk-Mischung auf Basis von halogenfreien Kautschuken und Verfahren zum Vulkanisieren dieser Kautschukmischungen |
| JPS5813093B2 (ja) * | 1980-02-27 | 1983-03-11 | 信越化学工業株式会社 | ゴム組成物 |
| US4359342A (en) * | 1981-01-28 | 1982-11-16 | Phillips Petroleum Company | Silica reinforced rubber |
| US4400485A (en) * | 1981-08-28 | 1983-08-23 | Standard Oil Company (Indiana) | Rubber composition |
| US4373041A (en) * | 1981-10-29 | 1983-02-08 | Phillips Petroleum Company | Rubber compositions containing silica and tackifier resins |
| US4436847A (en) * | 1982-05-27 | 1984-03-13 | Ppg Industries, Inc. | Rubber compositions |
| DE3305373C2 (de) * | 1983-02-17 | 1985-07-11 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Elastische Formmasse, Verfahren zum Herstellen und Verformen und Verwendung derselben |
| US4431704A (en) * | 1983-03-29 | 1984-02-14 | Regal International, Inc. | Composition for blowout preventer |
-
1983
- 1983-04-23 DE DE19833314742 patent/DE3314742A1/de active Granted
-
1984
- 1984-03-14 DE DE8484102751T patent/DE3464620D1/de not_active Expired
- 1984-03-14 EP EP84102751A patent/EP0126871B1/de not_active Expired
- 1984-03-14 CS CS841823A patent/CS241540B2/cs unknown
- 1984-04-18 ES ES531727A patent/ES8502148A1/es not_active Expired
- 1984-04-21 IN IN258/CAL/84A patent/IN162212B/en unknown
- 1984-04-23 JP JP59080376A patent/JPS59206469A/ja active Pending
- 1984-04-23 US US06/602,768 patent/US4514231A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5343089A (en) * | 1976-09-29 | 1978-04-18 | Union Carbide Corp | Composite containing alumina trihydrate |
| JPS5343685A (en) * | 1976-09-29 | 1978-04-19 | Union Carbide Corp | Composite containg alumina trihdrate |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61127767A (ja) * | 1984-11-26 | 1986-06-16 | Daito Kasei Kogyo Kk | 疎水性粉粒体とその製造方法 |
| JPS63113082A (ja) * | 1985-07-29 | 1988-05-18 | Shiseido Co Ltd | 改質粉体 |
| JPH0154381B2 (ja) * | 1985-07-29 | 1989-11-17 | Shiseido Co Ltd | |
| JP2004002843A (ja) * | 2002-04-25 | 2004-01-08 | Degussa Ag | シラン変性酸化物充てん剤又はシラン変性シリカ質充てん剤、該充てん剤の製造方法、該充てん剤の使用、該充てん剤を含有するゴム混合物及び該ゴム混合物の使用 |
| JP4523242B2 (ja) * | 2002-04-25 | 2010-08-11 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | シラン変性酸化物充てん剤又はシラン変性シリカ質充てん剤、該充てん剤の製造方法、該充てん剤の使用、該充てん剤を含有するゴム混合物及び該ゴム混合物の使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3464620D1 (en) | 1987-08-13 |
| DE3314742C2 (ja) | 1987-04-02 |
| CS241540B2 (en) | 1986-03-13 |
| CS182384A2 (en) | 1985-07-16 |
| ES531727A0 (es) | 1984-12-16 |
| DE3314742A1 (de) | 1984-10-25 |
| EP0126871A1 (de) | 1984-12-05 |
| ES8502148A1 (es) | 1984-12-16 |
| EP0126871B1 (de) | 1987-07-08 |
| US4514231A (en) | 1985-04-30 |
| IN162212B (ja) | 1988-04-16 |
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