CS236670B2 - Insecticide,akaricide and nematocide agent and manufacturing of its efficion substance - Google Patents
Insecticide,akaricide and nematocide agent and manufacturing of its efficion substance Download PDFInfo
- Publication number
- CS236670B2 CS236670B2 CS821343A CS134382A CS236670B2 CS 236670 B2 CS236670 B2 CS 236670B2 CS 821343 A CS821343 A CS 821343A CS 134382 A CS134382 A CS 134382A CS 236670 B2 CS236670 B2 CS 236670B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- align
- methyl
- group
- formula
- oxy
- Prior art date
Links
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 title description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 title 1
- -1 S-methyl N-[{N-methyl-N-(N,N-disubstituted aminosulfenyl)carbamoyl}oxy]thioacetamidate Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 18
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- ZBVZOMFYISPWMD-UHFFFAOYSA-N amino thiohypochlorite Chemical compound NSCl ZBVZOMFYISPWMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 2
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Natural products CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Chemical compound CC(N)=S YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 abstract description 8
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 abstract description 8
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 abstract description 8
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 abstract description 6
- 239000005916 Methomyl Substances 0.000 abstract description 6
- UHXUZOCRWCRNSJ-QPJJXVBHSA-N methomyl Chemical compound CNC(=O)O\N=C(/C)SC UHXUZOCRWCRNSJ-QPJJXVBHSA-N 0.000 abstract description 6
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 abstract description 6
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 abstract description 6
- 230000003129 miticidal effect Effects 0.000 abstract 2
- 230000001473 noxious effect Effects 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 41
- 239000000047 product Substances 0.000 description 24
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 8
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 8
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241001414989 Thysanoptera Species 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 5
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 4
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000254032 Acrididae Species 0.000 description 3
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 3
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 3
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000254171 Curculionidae Species 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001243087 Gryllotalpidae Species 0.000 description 2
- 241001149911 Isopoda Species 0.000 description 2
- 241000243786 Meloidogyne incognita Species 0.000 description 2
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 2
- 241000358422 Nephotettix cincticeps Species 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238814 Orthoptera Species 0.000 description 2
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 2
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000985245 Spodoptera litura Species 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 2
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 125000003161 (C1-C6) alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluorocyclohexane Chemical compound FC1(F)CCCCC1 ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQNGWKSKYBNQIF-UHFFFAOYSA-N 1,5-dichloro-2,3,4-trimethylpentane Chemical compound ClCC(C)C(C)C(C)CCl KQNGWKSKYBNQIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 241000175828 Adoxophyes orana Species 0.000 description 1
- 241000590412 Agromyzidae Species 0.000 description 1
- 241000218475 Agrotis segetum Species 0.000 description 1
- 241001600408 Aphis gossypii Species 0.000 description 1
- 241001083365 Armadillidae Species 0.000 description 1
- 241000722809 Armadillidium vulgare Species 0.000 description 1
- 241000256593 Brachycaudus schwartzi Species 0.000 description 1
- 241000219198 Brassica Species 0.000 description 1
- 241000426497 Chilo suppressalis Species 0.000 description 1
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 1
- 241000255749 Coccinellidae Species 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001466044 Delphacidae Species 0.000 description 1
- 241001183635 Echinocnemus Species 0.000 description 1
- 241000785585 Gryllotalpa africana Species 0.000 description 1
- 241000241125 Gryllotalpa gryllotalpa Species 0.000 description 1
- 241001299253 Henosepilachna vigintioctopunctata Species 0.000 description 1
- 241000243783 Heteroderidae Species 0.000 description 1
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 231100000911 LD50 test Toxicity 0.000 description 1
- 241001470017 Laodelphax striatella Species 0.000 description 1
- 241000270322 Lepidosauria Species 0.000 description 1
- 240000007472 Leucaena leucocephala Species 0.000 description 1
- 235000010643 Leucaena leucocephala Nutrition 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 241000675914 Liriomyza chinensis Species 0.000 description 1
- 241000966204 Lissorhoptrus oryzophilus Species 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000699670 Mus sp. Species 0.000 description 1
- 241000721621 Myzus persicae Species 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001521166 Nezara antennata Species 0.000 description 1
- 241001671709 Nezara viridula Species 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 241001556089 Nilaparvata lugens Species 0.000 description 1
- 241000256259 Noctuidae Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241001147397 Ostrinia Species 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000488581 Panonychus citri Species 0.000 description 1
- 241000320508 Pentatomidae Species 0.000 description 1
- 241000500441 Plutellidae Species 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 241000254101 Popillia japonica Species 0.000 description 1
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 1
- 241000255893 Pyralidae Species 0.000 description 1
- 125000000066 S-methyl group Chemical group [H]C([H])([H])S* 0.000 description 1
- 241000254062 Scarabaeidae Species 0.000 description 1
- 241000130993 Scarabaeus <genus> Species 0.000 description 1
- 241000365764 Scirtothrips dorsalis Species 0.000 description 1
- 206010039897 Sedation Diseases 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 241000256247 Spodoptera exigua Species 0.000 description 1
- 241000255588 Tephritidae Species 0.000 description 1
- 241001454294 Tetranychus Species 0.000 description 1
- 241000344246 Tetranychus cinnabarinus Species 0.000 description 1
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 1
- 241000189579 Thripidae Species 0.000 description 1
- 241000339374 Thrips tabaci Species 0.000 description 1
- 241000255901 Tortricidae Species 0.000 description 1
- 241000243782 Tylenchida Species 0.000 description 1
- 241000196666 Tylenchidae Species 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical group ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 231100000460 acute oral toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 101150047356 dec-1 gene Proteins 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- BQRRJPPXQSOKBY-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-(chlorosulfanylamino)propanoate Chemical compound C(C)OC(=O)CCNSCl BQRRJPPXQSOKBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQFIULJNMVXXQZ-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-[chlorosulfanyl(propan-2-yl)amino]propanoate Chemical compound CCOC(=O)CCN(SCl)C(C)C QQFIULJNMVXXQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002316 fumigant Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 230000001418 larval effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229940043265 methyl isobutyl ketone Drugs 0.000 description 1
- 125000004674 methylcarbonyl group Chemical group CC(=O)* 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001459 mortal effect Effects 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000244 polyoxyethylene sorbitan monooleate Substances 0.000 description 1
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 230000036280 sedation Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000001593 sorbitan monooleate Substances 0.000 description 1
- 235000011069 sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229940035049 sorbitan monooleate Drugs 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 210000001550 testis Anatomy 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000000699 topical effect Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C331/00—Derivatives of thiocyanic acid or of isothiocyanic acid
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Předložený vynález se týká insekticidního, akaricidního nebo nematocidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku noIvé S-methyl-N-|[ N-methyl-N-(N,N-disubstituovaný aminosulfenyl ] karbamoyl ] oxyjthioacetamidáty. Dále se vynález týká způsobu přípravy těchto nových insekticidně, akaricidně a nemotocidně účinných nových sloučenin, V tomto popise zahrnuje výraz „insekticidní“ rovněž pojem nematocidní a akaricidní stejně tak jako výraz „hmyz“ zahrnuje i roztoče a nematody pokud není uvedeno jinak.
Je známo, že některé karbamáty mají vysokou insekticidní účinnost a že jsou skutečně používány. Mnoho těchto karbamátů má však nevýhodu v tom, že jsou toxické vůči teplokrevným živočichům. Je známo, že především S-methyl-N-( (methylkarbonyl)oxyjthiacetamidát (označovaný dále jako „methomyl“, jak je obecně nazýván) má vysokou insekticidní účinnost, avšak při praktickém použití způsobuje jeho vysoká toxicita vůči teplokrevným značné problémy. Bylo by tudíž vysoce žádoucí připravit karbamáty, které by byly co do insekticidního účinku srovnatelné s methomylem a které by měly sníženou toxicitu vůči teplokrevným živočichům. Takové sloučeniny by v praxi byly vysoce upotřebitelné.
S přihlédnutím к tomu byly již syntetizovány různé methomylsulfenylové deriváty a byl zkoumán vztah mezi jejich insekticidní účinností a toxicitou vůči teplokrevným živočichům a výsledky tohoto zkoumání byly publikovány. Tak se například v belgickém patent, spisu č. 848 912 popisují N,N‘-bis-[l-methylthioacetaldehyd-0-(N-methylkarbamoyljoxyimino] sulfidy a v japonském patentním spisu č. 76 835/74 se popisují S-methyl-N-| [ N-methyl-N- (N-methyl-N-benzensulf ony laminosulf enyl) karbamoy 1 ] oxyjthioacetamidáty. Nicméně tyto methomylsulfenylové deriváty nesplňují zcela požadavky s ohledem na insekticidní účinnost, toxicitu vůči teplokrevným a rybám a s ohledem na komplikovaný způsob jejich přípravy.
Po intezívní snaze připravit methomylsulfenylové deriváty, které by splňovaly všechny tyto požadavky jsme nalezli sločeniny obecného vzorce I
H3CS О СНз \ II /
C = N—O—C—N
| Z | \ Ri |
| НзС | \ / |
| S—N | |
| \ | |
| R2 |
-X-COOR3, ve které
X znamená alkylenovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, a
R3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlku, a
Rž znamená dále alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, dále znamená benzylovou skupinu, která je popřípadě substituována atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku; nebo znamená skupinu —Z—R4, ve které
Z znamená karbonylovou skupinu nebo sulfonylovou skupinu, a
Ri znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, která je substituována methylovou skupinou.
Ve shora uvedené definici významu symbolů v obecném vzorci I znamená alkylová část v alkylové skupině, alkylenové skupině a alkoxyskupině alkylový zbytek, který může mít řetězec přímý nebo rozvětvený.
S-methy 1-N-j [ N-methyl-N- (N,N-disubstituovaný aminosulfenyl)karbamoyl ] oxyjthioacetamidáty obecného vzorce I jsou novými sloučeninami, které dosud nebyly popsány v žádné literatuře a které byly námi poprvé objeveny. Bylo zjištěno, že tyto nové sloučeniny obecného vzorce I mají vynikající insekticidní účinnost nebo schopnost udržovat na přijatelném měřítku v oblasti zemědělství a lesnictví škodlivý hmyz a škodlivý hmyz v domácnostech a ve svém účinku jsou srovnatelné s methomylem, který byl dosud znám jako látka s nejvyšší insekticidní účinností, nebo mají účinek ještě vyšší. Sloučeniny obecného vzorce I jsou účinné vůči mnoha druhům hmyzu, roztočů a nematodů škodlivých vůči zelenině, stromům, dalším rostlinám a lidem, jako jsou stejnokřídlí (Hemiptera), motýli (Lepldoptera), brouci (Coleoptera), dvoukřídlí (Diptera), třásnokřídlí (Thysanoptera), rovnokřídlí (Orthoptera), stejnokřídlí (Isopoda), roztoči (Acarina), háďátkovití (Tylenchida) atd.
Jako příklady tohoto hmyzu, roztočů a nematodů lze uvést následující:
stejnokřídlí (Hemiptera)
1) křísci (Deltocephalidae):
Nephotettix cincticeps
:b- (I) v němž
Ri a R2, které mohou být stejné nebo vzájemně rozdílné, představují skupinu
I
3-6 -6 7 O
2] Delphacidae:
Laodelphax striatellus t Nilaparvata lugens
3] mšicovití (Aphididae):
mšice broskvoňová (Myzus persicae) mšice bavlníkova (Aphis gossypii)
4] kněžicovití (Pentatomidae):
Nezara antennata, Nezara viridula motýli (Lepidoptera)
1) Noctuidae:
Spodoptera litura, Agrotis segetum, Spodoptera exigua
2) obalečovití (Tortricidae):
Adoxophyes orana
3) zavíječovití (Pyralidae):
Chilo suppressalis, -Ostrin-ia furnacalis, Cnaphalocrocís medinalis
4) předivkovití (Plutellidae):
předivka (Plutela xylostella) brouci (Goleoptera)
1) nosatcovití (Curculionidae):
Echinocnemus squamenus Lissorhoptrus oryzophilus
2) vru-bounovití (Scarabaeidae):
Popillia japonica
3) slunéčkovití (Soccínellidae):
Henosepilachna vigintioctopunctata dvoukřídlí (Diptera)
1) mouchovití (Muscidaej:
moucha domácí (Musea domestica)
2) bejlomorkovití (Cecidomyndae):
plodomorka (Aspondylia sp.)
3) vrtalkovití (Agromyzidae):
Liriomyza chinensis třásnokřídlí (Thysanoptera) třásněnkovití (Thripidae):
třásněnka zahradní (Thrips tabaci), Scirtothrips dorsalis rovnokřídlí (Orthoptera) krtonožkovití (Gryllotalpidae ):
krtonožka (Gryllotalpa africana) stejnonožci (Isopoda) svinkovití (Armadillidae):
svinka obecná (Armadillidium vulgare) roztoči (Acarina) sviluškovití (Tetranychidae):
sviluška (Tetranychus cinnabarinus), sviluška snovací (Tetranychus urticae Panonychus citri háďátkovití (Tylenchidae) háďátka (Heteroderidae):
háďátko (Meloidogyne incognita).
Toxicita sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu vůči teplokrevným živočichům je menší než asi x/s až Vso toxicity methomylu. Sloučeniny podle vynálezu mají výtečnou účinnost nebo schopnost potírat hmyz uvedený shora v jakémkoli stadiu nebo ve specifickém stadiu jejich života a dají se tudíž účinně používat pro potírání hmyzu v oblasti zemědělství, lesnictví a v oblasti hygieny.
Sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu lze připravit velmi jednoduchým způsobem o vysoké čistotě a o vysokém výtěžku a mají značné komerční upotřebení jak bude uvedeno v dalším popise.
Typické sloučeniny ze sloučenin obecného vzorce I jsou uvedeny v následujícím seznamu. Tento vynález však není v žádném případě omezen tímto výčtem:
S-methyl-Nj [N-methyl-N-
- (N-methyl-N-ethoxykarbonylmethylaminosulf enyy) karbamoyl ] oxyjthioacetamidát,
S-methyl-N-{ [ N-methyl-N-
- (N-n-butyl-N-methoxykarbonylmethylamino sulfenyl) karbamoyl ] oxyjthioacetamidát,
S-methyl-N-· . [ N-methyl-N-
- (N-fenyl-N-ethoxykarbonylmethylaminosulf enyy) karbamoyl ] oxyjthioacetamidát,
S-methyl-N-( [ N-methyl-N-(N-benzoyl-N-ethoxykarbonylmethylaminosulfenyl) karbamoyl ] oxyjthioacetamidát,
S-methy l-N-( [ N-methyl-N-
l| i
-(N-n-propyl-N-ethoxykarbonylethylaminosulf eny 1) karbamoyl ] oxyjthioacetamidát,
S-methyl-N-{ [ N-methyl-N-
- (N-isopropyl-N-ethoxykarbonylethylamlno-
- sulfenyl) karbamoyl ] oxy}th:oacetamidát,
S-methyl-N-{ [ N-methyl-N-
- (N-n-butyl-N-ethoxykarbonylethylaminosulf enyl) karbamoyl ] oxy|thioacetamidát,
S-methyl-N-j [ N-methy 1-N-
- (N-ethoxykarbonyl-N-ethoxykarbonylethylaminosulf eny 1) karbamoyl ] oxyjthioacetamidát,
S-methyl-N-j [N-methy 1-N-/Ν,Ν-bis (ethoxy karbony lmethyl Jaminosulf eny 1/karbamoyl ] oxyjthioacetamidát,
S-methyl-N-j[N-methyl-N-/Ν,Ν-bls (ethoxykarbonylmethyl )aminosulf enyl/karbamoyl ] oxyjthioacetamidát.
Sloučeniny obecného vzorce I lze vyrábět například reakcí S-methyl-N-[ (methykarbamoyl)oxy]thioacetamidátu vzorce II
H3CS О СНз \ II/
C = N—O—C—N(II) / \
НзСH s aminosulfenylchloridy obecného vzorce III
R2 \
N—S—Cl(III) /
Rl v němž
Ri a R2 mají shora uvedený význam.
Reakce sloučeniny vzorce II a sloučeniny vzorce III se může provádět v přítomnosti nebo za nepřítomnosti rozpouštědel. Jako příklady rozpouštědel, které se mohou používat, lze uvést halogenované uhlovodíky, jako methylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan, atd., a ethery, jako diethylether, dibutylether, tetrahydrofuran, dioxan, atd. Poměr sloučeniny vzorce III není zvlášť omezen a vhodný ie široký rozsah obou těchto látek. Obecně se používá asi 1 až 1,5 mol, výhodně 1 až 1,1 mol sloučeniny vzorce III na 1 mol sloučeniny vzorce II. Výhodně se reakce provádí v přítomnosti bazické sloučeniny. Jako příklady použitelných bazických sloučenin lze uvést terciární aminy, jako triethylamin, tributylamin, dimethylanilin, diethylanilin, ethylmorfolin, atd.; a deriváty pyridinu, jako pyridin, pikolin, litidin, atd. Bazická sloučenina se může používat v množství postačujícím к vázání chlorovodíku, který vzniká při reakci jako vedlejší produkt. Obvykle se používá asi 1 až asi 2 mol, vý hodně 1 až 1,5 mol bazické sloučeniny na 1 mol sloučeniny vzorce II. Reakce, která probíhá za chlazení, při teplotě místnosti nebo za zahřívání, se provádí obvykle při teplotách mezi —70 až asi 70 °C, výhodně při teplotách od —10 do 30 °C. Reakční doba se mění v závislosti na použité bazické sloučenině, avšak obvykle činí asi 1 až asi 30 hodin.
Sloučeniny obecného vzorce I vyráběné postupem podle vynálezu je možno izolovat a čistit metodami, které jsou obvyklé při oddělování látek, jako extrakcí rozpouštědly, překrystalováním nebo sloupcovou chromatografií.
Sloučeniny obecného vzorce I podle tohoto vynálezu se mohou zpracovávat na prostředky ve formě emulzí, smáčitelných prášků, suspenzí, suspenzních koncentrátů, granulátů, jemných částic, kuliček popráší povlékaných směsí, pěnových sprayů, aerosolů, enkapsulovaných prostředků, impregnovaných prostředků, které obsahují jako nosič přírodní nebo syntetické látky, vykuřovacích prostředků, jakož i koncentrátů, které se aplikují v malém množství, atd.
Pro přípravu takovýchto emulzí, disperzí, suspenzí a pěn, jsou použitelné různé povrchově aktivní prostředky. Jako příklady použitelných povrchově aktivních prostředků lze uvést neionogenní povrchově aktivní prostředky, jako polyoxyethylenalkylfenolethery, polyoxyethylenalkylethery polyoxyethylenalkylestery, alkylestery, polyoxyethylensorbitanu, alkylestery sorbitanu, atd.
Jako příklady použitelných anionických povrchově aktivních prostředků lze uvést alkylbenzensulfonáty, alkylsulfosukcináty, alkylsulfáty, polyoxyethylenalkylethersulfáty, alkylnaftalensulfonáty, ligninsulfonáty, atd.
Jako rozpouštědla, ředidla a nosné látky pro sloučeninu podle vynálezu přicházejí v úvahu různá organická rozpouštědla, aerosolové propelanty, přírodní minerály, rostlinné materiály, syntetické sloučeniny, pojidla, atd. Jako příklady výhodných organických rozpouštědel lze uvést benzen, toluen, xylen, ethylbenzen, chlorbenzen, alkylnaftalen, dichlormethan, chlorethylen, cyklohexan, cyklohexanon, aceton, methylethylketon, methylisobutylketon, alkoholy, dimethylformamid, dimethylsulfoxid, acetonitril, frakce minerálního oleje, atd. Jako příklady použitelných oerosolových propelantů lze uvést propan, butan, halogenované uhlovodíky, dusík, oxid uhličitý, atd. Jako příklady použitelných přírodních minerálů lze uvést kaolin, mastek, bentonit, infusoriovou hlinku, jíl, montmorilonit, křídu, uhličitan vápenatý, pemzu, dolomit, atd. Jako příklady použitelných organických látek lze uvést skořápky kokosových ořechů, tabákové stonky, piliny, atd. Jako příklady použitelných syntetických sloučenin lze uvést aluminy, silikáty, polymery cukrů, atd. Jako příklady použitelných pojidel lze uvést karboxymethylcelulózu, arabskou gumu, polyvinylalkohol, polyvlnylacetát, atd. Uvedené prostředky se mohou také barvit organickými nebo anorganickými barvivý.
Sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu se zpracovávají na různé prostředky, jako jsou uvedeny shora tak, aby tyto prostředky obsahovaly jako účinnou složku insekťcidné, akaricidně nebo nematocidně účinné množství (například přibližně 0,1 až 95 % hmotnostních, výhodně asi 0,5 až asi 90 % hmotnostních] sloučeniny. V závislosti na předpokládané apikaci se uvedené prostředky používají jako takové, nebo se ředí nosnou látkou nebo vodou.
Vynález blíže ilustrují, avšak jeho rozsah nikterak neomezují, následující příklady.
Příklad 1
Příprava S-methyl-N-{ [ N-methyl-N- (N-isopropyl-N-ethoxykarbonylethylaminsulfenyl)karbamoyl] oxyjthioacetamidátu
К 50 ml methylenchloridu se přidá 8,1 g (0,05 mol) S-methyl-N-[ (methylkarbamoyl)oxyjthioacetamldátu a 11,3 g (0,05 mol) N-isopropyl-N-ethoxykarbonylethylaminosulfenylchloridu a reakční směs se ochladí na teplotu 0 až 5 °C. Potom se při stejné teplotě přikape 6 g (0,06 mol) triethylaminu, a výsledná směs se míchá 2 hodiny. Po dokonče ní reakce se reakční roztok důkladně promyje vodou., zředí se kyselinou chlorovodíkovou a vodou, a methylenchloridová vrstva se vysuší a zahustí se. Ke koncentrovanému zbytku se přidá diethylether a vyloučené krystaly se odfiltrují. Po zahuštění etherické vrstvy se získá olejovitý produkt. Výtěžek:
12,5 g (71,2 %).
Za účelem Identifikace produktu se jeho část čistí sloupcovou chromatografii na silikagelu za použití směsi benzenu a ethylacetátu (4:1) jako elučního činidla, přičemž se získá olejovitý produkt
Elementární analýza: pro C13H25N3O4S2 molekulová hmotnost: 351,499 vypočteno:
44,42 % C, 7,17 % H, 11,96 % N;
nalezeno:
44,55 % C, 7,04 0/0 H, 12,09 % N.
NMR spektrum v deuterizovaném chloroformu:
<5 1,17 ppm (d, 6H), <5 2,29 ppm (s, 3H), δ 2,68 ppm (t, 2H), (m, 3H), δ 3,38 ppm (s, 3H), δ 1,21 ppm (t, 3H), δ 2,42 ppm (s, 3H), δ 3,0-3,7 ppm <5 4,08 ppm (q, 2H).
Produkt odpovídá následujícímu vzorci:
НзС—S О СНз СНз \ II ZZ
C=N—O—C—NCH
Z\ z \
НзС S—N СНз \
CH2CH2COOC2H5
Příklad 2
Příprava S-methyl-N-](N-methyl-N-(N,N-b’s-/ethoxykarbonylethyl/aminosulf enyl) karbamoyl ] oxyjthíoacetamidátu
К 50 ml methylenchloridu se přidá 8,1 g (0,05 mol) S-methyl-N-[(methylkarbamoyl]oxy]thioacetamidátu a 14,2 g (0,05 mol) Ν,Ν-bis (ethoxykarbonylethyl) aminosulf enylchloridu, reakční směs se ochladí na teplotu 0 až 5 °C. Potom se к reakční směsi přikape 6 g (0,06 mol) triethylaminu, a to při stejné teplotě, načež se výsledná směs míchá 2 hodiny. Po proběhnutí reakce se reakční roztok důkladně promyje vodou, zředí se chlorovodíkovou kyselinou a vodou, a methylenchloridová vrstva se vysuší a zahustí. К zahuštěnému zbytku se přidá diethylether a vyloučené krystaly se odfiltrují. Potom se etherická vrstva zahustí a získá se olejovitý produkt. Výtěžek: 15,4 g (75,3 %).
Za účelem identifikace produktu se jeho část čistí sloupcovou chromatografii na silikagelu za použ tí směsi benzenu a ethylacetátu (4:1) jako elučního činidla, přičemž se získá olejovitý produkt.
Elementární analýza: pro C15H27N3O6S2 (molekulová hmotnost 409,537) vypočteno:
43,99 % C, 6,65 % H, 10,26 % N, nalezeno:
44,12 % C, 6,79 % H, 10,05 % N.
NMR spektrum v deuterizovaném chloroformu:
δ 1,25 ppm (t, 3H), δ 2.27 ppm (s, 3H), δ 2,38 ppm (s, 3H), δ 2,64 ppm (t, 4H), δ 3,37 ppm (s, 3H), δ 3,40 ppm (t, 4H), δ 4,07 ppm (q, 4H).
236870
Produkt odpovídá následujícímu vzorci:
НзС—S О СНз \ II Z
C = N—O—C—N Z НзС kladu 1 nebo 2. Vzorce výsledných sloučenin, jejich fyzikální vlastnosti a hodnoty
NMR spektra jsou rovněž uvedeny v tabulce
1.
I CH2CH2COOC2H5 \ Z
S—N \
CH2CH2COOC2H5
Příklady 3 až 20
Sloučeniny uvedené v následující tabulce 1 se připraví stejným způsobem jako v přípříklad číslo vzorec fyzikální data NMR spektra vlastnosti [hodnoty δ (ppm) v CDCI3]
НзС—SO I \ IIZ
C = N—O—C—N
Z\
НзСS—N
CH2COOC2H5
СНз
CH2CH2CH2CH3
Z ole jo vitý produkt
0,7-2,0 (m, 10H)
2,29 (s, 3H)
2.40 (s, 3H)
3,1-3,7 (m, 2H)
3.40 (s, 3H)
4,13 (s, 2H)
4,15 (q, 2H)
| НзС—S O \ II | СНз z | 0,8-2,0 (m, 5H) 1,27 (t, 3H) | |||
| 4 | C = N—O—C- | —N | CH2CH2CH3 | olejovitý | 2,27 (s, 3H) |
| z | \ | z | produkt | 2,39 (s, 3H) | |
| НзС | S—N | 2,70 (t, 2H) | |||
| \ | 3,0-3,6 (m, 4H) | ||||
| CH2CH2COOC2H5 | 3,40 (s, 3H) | ||||
| 4 | ·-· V 4 \ v | 4,10 (q, 2H) |
| НзС—S O \ II | СНз z | 0,7—2,0 (s, 7H) 2,27 (s, 3H) | |||
| 5 | C = N—O—C- | —N | CH2CH2CH2CH3 | olejovitý | 2,38 (s, 3H) |
| z | \ | Z | produkt | 2,65 (t, 2H) | |
| НзС | S—N | 2,9-3,5 (m, 4H) | |||
| \ | 3,38 (s, 3H) | ||||
| CH2CH2COOCH3 | 3,64 (s, 3H) | ||||
| НзС—S O | СНз | СНз | 0,85 (d, 6H) | ||
| \ II | z | Z | 1,20 (t, 3H) | ||
| 6 | C = N—O—C- | —N | CH2CH | olejovitý | 1,6-2,2 (m, IH) |
| z | \ | Z \ | produkt | 2,64 (t, 2H) | |
| НзС | S—N СНз | 2,28 (s, 3H) | |||
| \ | 2,39 (s, 3H) | ||||
| CH2CH2COOC2H5 | 3,0-3,6 (m, 4H) |
3,39 (s, 3H)
4,07 (q,2H) c-s L ч и .
XC=N-O-C-N
H3c \
CH^CH^COOC^H^ olej ovitý produkt
0,8-2,0 (m, 10H)
1,20 (t, 3H)
2,22 (s, 3H)
2.36 (s, 3H)
2,60 (t, 2H)
3,0-3,5 (m, 3H)
3.37 (s, 3H)
4,05 (q,2H)
fyzikální data NMR spektra vlastnosti [hodnoty δ (ppm) v CDCls] vzorec
příklad číslo XC=N-O-C-W
CH.
^S-N olejovitý produkt í !
il i I í i
Cl
HaC-S ύ \
-N/ НзС olejovitý produkt
CH2CH2COOC2%
II 0-C-N
olejovitý produkt \hzchzcoocj-is
1,25 (t, 3H)
2,27 (s, 3H)
2,34 (s, 3H)
2,37 (s, 3H)
2,65 (t, 2H)
3,0-3,4 (m, 2H)
3,40 (s, 3H)
4,08 (q/2H)
6,5-7,7 (m, 4HJ
О СНз
II /
C=N—O—C—N CH2COOC2H5 \ /
S—N \
CH2COOC2H5
1,26 (t, 6H)
2,28 (s, 3H) olejovitý 2,40 [s, 3H) produkt 3,40 (s, 3Hj
4,19 (q, 4H)
4,30 (s, 4H]
НзС—S \
COOC2H5 / •N
CH2COOC2H5
| НзС—s 0 | СНз |
| \ II | / |
| C = N—O—C- | —N COCH2CH3 |
| / | \ / |
| НзС | S—N |
| \ | |
| CH2COOC2H5 |
olejovitý produkt
1,25 (t, 3H)
1,29 (t, 3H) olejovitý 2,27 (s, 3H) produkt 2,40 (s, 3H)
3,39 [s, 3H)
4,02 (q, 2H)
4,07 (q, 2H) . 4,27 (s, 2H)
1,15 [t, 3H)
1,23 (t, 3H]
2,27 (s, 3H)
2,7-3,3 (m, 2H]
2.39 (s, 3H)
3.39 [s, 3H)
4,11 (q, 2H)
4,41 [s, 2H)
H3c-S C»N-O-Č-N н/ 8 's-w
CHzC00C^H5
1,20 (t, 3H]
2,27 (s, 3H) olejovitý 2,37 (s, 3H) produkt 2,40 (s, 3H) ^*^£13,41 (s, 3H)
4,05 (q,2H)
4,45 (s, 2H)
6,5-7,9 (m, 4H) příklad číslo vzorec fyzikální data NMR spektra vlastnosti [hodnoty δ (ppm) v CDCI3]
| НзС—S 0 \ II | CH3 СНз Z z | 0,7-2,0 (m, 7H) 1,16 (d, 6H) | ||
| 15 | C = N—O—C- | N CH | olejovitý | 2,28 (s, 3H] |
| z | \ z \ | produkt | 3,38 (s, 3H) | |
| НзС | S—N СНз | 2,75 (t, 2H) | ||
| ·' <Z\ | 3,30 (s, 3H) | |||
| •z | ZZZ CH2CH2COOC4H9 | 3,0-3,9 (m, 2H) |
v · l · 4*r^4,C2 (m,2Hj
| H3C—S O | CH3 | * · ·“ V· - · A 7* M a · · · ~ η — ;< •V · · · M W ':’i · í · # ’ *·.* ' V * - Z | 0,6-2,0 (m, 11H) | |
| \ · II | Z | 1,23 (t, 3H) | ||
| 16 C=N—O—C— | -N | CH2CH2CH2CH2CH2CH3 | olejovitý | 2,25 (s, 3H] |
| / | \ | / | produkt | 2,36 (s, 3H) |
| H3C | S—N | 2,68 (t, 2H) | ||
| \ | 2,9-3,5 (m, 4H) | |||
| CH2CH2COOC2HS | 3,31 (s, 3H) |
4,06 (q, 2H)
HC-S >
O
II C=N-O-C~N hC 3 N
Z’
H3C-S 3 \ /
H3c chz ^CH3 x CH' \-N' ^CH3.
^CH^CHgCOO
0,6-1,8 (m, 15H)
1,16 (d, 6H)
2,28 (s, 3H)
2,38 (s, 3H]
2,68 (t, 2H)
3,1-3,7 (m, 3H)
3,36 (s, 3H)
3,5-4,0 (m, 2H)
O CHn II / J CsN-O-C-nX \н2СН2С00С2Н5 olejovitý produkt
0,6-1,8 (m, 15H)
1,20 (t, 3H)
2,26 (s, 3H)
2,39 (s, 3H)
2,69 (t, 2H)
3,0-3,6 (m, 4H)
3,34 (s, 3H)
4,08 (q,2H)
C*N-O~C^Ctl^CH^CO^Cj-is olejovitý produkt
1,24 (t, 3H)
2,26 (s, 3H)
2,38 (s, 3H)
2,68 (t, 2H)
3,0-3,5 (m, 2H)
3,32 (s, 3H)
3,54 (s, 3H)
4,05 (q, 2H)
6,9-7,4 (m, 4H) p-N-0-C-N/CH3 7 CHi-Q)~C1 \hzCHzC(O(^<CHs
1,23 (t, 3H)
2,28 [s, 3HJ olejovitý 2,38 (s, 3H) produkt 2,69 (t, 2H)
3,0-3,6 (m, 2H)
3,36 (s, 3H)
4,04 (q, 2H)
4,42 (s, 2H)
6,8-7,4 [m, 4H)
238670
Příklady prostředků podlé tohoto vynálezu jsou uvedeny v další části. Tyto předpisy jsou aplikovatelné na všechny sloučeniny podle tohoto vynálezu. Předpisy jsou uváděny pouze pro ilustraci a poměry účinné složky, organického rozpouštědla, povrchově aktivní látky a nosiče jsou podle požadavků zaměnitelné. V některých případech lze tedy měnit druh organického rozpouštědla, povrchově aktivní látky, nosné látky atd. Údaji % jsou míněna % hmotnostní.
Příklad I
50% smáčitelný prášek:
sloučenina z příkladu 7 50,0 % kaolin 30,0 % mastek 10,0 % alkylsulfát 5,5 % kondenzační produkt naftalensulfonové kyseliny a formaldehydu 3,5 % alkylfosfát 1,0 %
Uvedené složky se důkladně smísí za použití míchadla. Získaná směs se potom rozemele na jemný prášek, přičemž se získá požadovaný smáčitelný prášek.
Příklad II
50% emulze:
sloučenina z příkladu 2 50,0 % xylen 30,0 % cyklohexanon 10,0 % polyoxyethylensorbitanmonooleát 6,5 % sorbltanmonooleát 3,5 %
Tyto složky se homogenně smísí a získaná směs se rozpustí za vzniku požadované emulze.
Příklad III
20% granulát:
smáčitelný prášek z příkladu I 40,0 % dolomit 60,0 %
Uvedené složky se smísí na homogenní směs a ke směsi se přidá 2% vodný roztok karboxymethylceluiózy v množství 15 dílů hmotnostních na 100 dílů hmotnostních směsi a získaná směs se důkladně prohněte. Směs se potom granuluje za použití vhodného granulátoru na jemnou drt, která se potom vysuší. Tímto způsobem se získá požadovaný granulát.
V další části se uvádějí testy biologické účlnnosti.
Testi
Rostliny brukve pěstované v květináči (sazenice staré 1 měsíc) se obsadí larvami Spodoptera litura (třetí instar). 50% emulze testované sloučeniny se zředí na určitou koncentraci a tento preparát se až do úplného zvlhčení aplikuje na listy rostlin. Každá koncentrace testované sloučeniny se zkouší na rostlinách ve dvou květináčích. Po 3 dnech se zjistí mortalita larev. Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 2, kde jsou rovněž uvedeny výsledky dosažené pro kontrolní neošetřené skupiny rostlin.
Tabulka 2
| testovaná sloučenina (příklad č.) | mortalita v % při koncentraci účinné látky (ppm) | ||
| 400 | 200 | 100 | |
| 1 | 100 | 90 | 85 |
| 2 | 100 | 100 | 75 |
| 3 | 100 | 100 | 100 |
| 4 | 100 | 100 | 100 |
| 5 | 100 | 100 | 100 |
| 6 | 100 | 95 | 70 |
| 7 | 100 | 100 | 95 |
| 8 | 100 | 100 | 100 |
| 9 | 100 | 70 | 50 |
| 10 | 100 | 85 | 60 |
| 11 | 100 | 75 | 45 |
| 12 | 100 | 100 | 100 |
| 13 | 100 | 90 | 75 |
| 14 | 100 | 80 | 60 |
| 15 | 100 | 95 | 75 |
| 16 | 100 | 80 | 70 |
| 17 | 100 | 70 | 50 |
| 18 | 100 | 75 | 60 |
| 19 | 100 | 90 | 75 |
| 20 | 100 | 80 | 75 |
| kontrola’* | 100 | 100 | 80 |
| neošetřeno | 0 |
’* S-methyl-N-[ (methylkarbamoyljoxyjthloacetamidát byl použit jako kontrola
1β
Test 2
Emulze určité koncentrace se připraví z 50% smáčitelného prášku, který obsahuje testovanou sloučeninu, a aplikuje se na listy řýže pěstované za závlahových podmínek (sazenice staré 1 měsíc) až do úplného zvlhčení listů. Poté, když oschne postřik emulze, přikryjí se květináče sítěnou klecí, do které se umístí 10 dospělých samiček Nephotettix cincticeps. Sloučenina každé určité koncentrace se testuje na 2 květináčích. Po 3 dnech se· zjistí mortalita hmyzu. Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 3, kde jsou pro srovnání rovněž uvedeny výsledky dosažené pro kontrolní a neošetřené skupiny rostlin.
Tabulka 3
| testovaná sloučenina (příklad č.) | 800 | mortalita v % při koncentraci účinné látky (ppm) 400 | 200 |
| 1 | 100 | 80 | 60 |
| 2 | 100 | 95 | 60 |
| 3 | 100 | 100 | 80 |
| 4 | 100 | 100 | 95 |
| 5 | 100 | 100 | 95 |
| 6 | 100 | 90 | 80 |
| 7 | 100 | 100 | 65 |
| 8 | 100 | 100 | 75 |
| 9 | 100 | 100 | 70 |
| 10 | 100 | 100 | 90 |
| 11 | 100 | 80 | 60 |
| 12 | 100 | 100 | 80 |
| 13 | 100 | 100 | 75 |
| 14 | 100 | 100 | 80 |
| 15 | 100 | 100 | 80 |
| 16 | 100 | 100 | 75 |
| 17 | 100 | 90 | 75 |
| 18 | 100 | 90 | 75 |
| 19 | 100 | 100 | 80 |
| 20 | 100 | 100 | 80 |
| kontrola’·* | 100 | 100 | 90 |
| neošetřeno | 0 |
+ ) S-methyl-N-[ (methylkarbam-oyljoxytthioacetamidát byl použit jako kontrola.
Test 3 stupeň tvorby hálek:
Půda zamořená larvami hádátka Meloidogyne incognita se smísí s určitým množstvím granulátu obsahujícího 10 % testované· sloučeniny a do· této půdy se ihned přesázejí sazenice · rajčat. Po 1 měsíci se prozkoumají kořeny rostlin k zjištění tvorby hálek. Každé množství testované látky se zkouší na dvou pokusných parcelách, z nichž každá má rozměry 2 x 2 m. Rozsah tvorby hálek se zjišťuje za pomoci níže uvedených kritérií:
0 %
1 až 24 %
25 až 49 %
50 až 74 %
75 až 100 %
Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 4, která pro srovnání obsahuje rovněž výsledky dosažené na kontrolních a neošetřených parcelách.
18
Tabulka 4
testovaná stupeň tvorby hálek při aplikaci granulátu sloučenina v množství (kg/10 a) (příklad č.) 50 25 ю
| 1 | 1 | 3 | 3 |
| 2 | 2 | 3 | 3 |
| 3 | 1 | 2 | 2 |
| 4 | 1 | 2 | 3 |
| 5 | 1 | 2 | 2 |
| 6 | 2 | 3 | 3 |
| 7 | 1 | 3 | 4 |
| 8 | 2 | 2 | 4 |
| 9 | 2 | 2 | 4 |
| 10 | 2 | 2 | 3 |
| 11 | 2 | 4 | 4 |
| 12 | 1 | 3 | 3 |
| 13 | 1 | 3 | 4 |
| 14 | 1 | 2 | 4 |
| 15 | 2 | 3 | 3 |
| 16 | 2 | 3 | 4 |
| 17 | 2 | 4 | 4 |
| 18 | 2 | 3 | 4 |
| 19 | 1 | 3 | 3 |
| 20 | 2 | 2 | 3 |
| kontrola +) | 2 | 4 | 4 |
| neošetřeno | 4 | - | |
| + ) bis (2-chlor-l-methylethyl) ethan byl použit jako kontrola. |
| Test 4 | testovaná | LDso |
| sloučenina | (μδ/g) | |
| Testovaná sloučenina se rozpustí v předem | (z příkladu č.) | |
| stanoveném množství acetonu. Tento roztok | ||
| se zředí na různé koncentrace a používá se | 19 | 20,1 |
| k místní aplikaci na mouchu domácí (Musea | 20 | 18,9 |
| hodnoty LDso stanovené Lichtfield-Wilcoxo- | kontrola + ) | 6,8 |
deny hodnoty LDso stanovené metodou pro-
| bitů z mortality po 24 hodinách. | + ) S-methyl-N-[ (methylkarbamoyljoxyjthioacetamidát byl použit jako kontrola. | |
| Tabulka 5 | Test 5 | |
| testovaná | LDso | |
| sloučenina | í^g/g) | Sloučeniny podle vynálezu byly testovány |
(z příkladu č.) na samičích exemplářích myší na akutní toxicitu při orální aplikaci. Tabulka 6 obsahuje
| 1 | 16,0 | hodnoty LDso stanovené | Lichtfield-Wilcono- |
| 2 | 23,0 | vou metodou z mortality sedného dne. | |
| 3 | 8,5 | ||
| 4 | 11,0 - | Ta b u1ka 6 | |
| 5 | 5,0 | ||
| 6 | 7,6 | testovaná | LDso |
| 7 | 18,3 | sloučenina | (mg/kg) |
| 8 | 35,2 | (z příkladu č.J | |
| 9 | 14,0 | ||
| 10 | 29,5 | 1 | 150 |
| 11 | 47,3 | 2 | 300 |
| 12 | 28,7 | 3 | 170 |
| 13 | 14,4 | 4 | 150 |
| 14 | 33,3 | 5 | 150 |
| 15 | 21,3 | 6 | 170 |
| 16 | 32,5 | 7 | 200 |
| 17 | 42,4 | 8 | 250 |
| 18 | 35,6 | 9 | 250 |
| testovaná | LD50 | Test 6 |
| sfbučenina | (mg/kg) | |
| (z příkladu č.) | Emulze určité koncentrace se připraví z | |
| —ť------------------- | 50% smáčítelného prášku, který obsahuje | |
| i0 | 250 | testovanou sloučeninu a aplikuje se na listy |
| 11 | 300 | fazolu obecného (sazenice staré 3 týdny) až |
| 12 | 200 | do úplného zvlhčení listů. Před ošetřením se |
| 13 | 200 | na listy fazolu obecného umístí 10 dospělých |
| 14 | 250 | samiček svilušky snovací (Tetranychus urti- |
| 15 | 280 | cae). Sloučenina každé určité koncentrace |
| 16 | 300 | se testuje ve dvou květináčích. |
| 17 | 300 | Po třech dnech se zjistí mortalita svilušek. |
| 18 | 270 | Dosažené výsledky jsou uvedeny v následu- |
| 19 | 250 | jící tabulce 7, kde jsou pro srovnání uvedeny |
| 20 | 250 | výsledky dosažené pro kontrolní a neošetře- |
| kontrola +) | 16 | né skupiny rostlin. |
+) S-methyl-N- ((methylkarbamoyl) oxy ] thloacetamidát byl použit jako kontrola.
Tabulka 7 testovaná mortalita v % sloučenina koncentrace účinné látky (ppm) (z příkladu č.) 800 400
| 1 | 65 | 35 |
| 2 | 50 | 25 |
| 3 | 70 | 40 |
| 4 | 85 | 50 |
| 5 | 90 | 65 |
| 6 | 75 | 50 |
| 7 | 80 | 45 |
| 8 | 85 | 55 |
| 9 | 55 | 30 |
| 10 | 65 | 30 |
| 11 | 80 | 50 |
| 12 | 90 | 65 |
| 13 | 75 | 40 |
| 14 | 60 | 30 |
| 15 | 75 | 35 |
| 16 | 80 | 45 |
| 17 | 55 | 20 |
| 18 | 50 | 25 |
| 19 | 85 | 50 |
| 20 | 90 | 55 |
| kontrola +) | 85 | 45 |
| neošetřeno | 0 | |
| + ) jako kontrolního prostředku | bylo použito S-methyl-N-[(methylkarbamoyl joxyjthio· |
acetamidátu.
Claims (2)
1. Insekticídní, akaricidní a nematocidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje insekticidně, akaricidně nebo nematocidně účinné množství alespoň jednoho S-methyl-N-( [ N-methyl-N- (N,N-disubstituovaný aminosulf enyl) karbamoyl ] oxyjthioacetamidu obecného vzorce I
R2 (I) v němž
Ri a R2, které mohou být stejné nebo vzájemně rozdílné, představují skupinu —X—COOR3, ve které X znamená alkylenovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a
R3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku- a
R2 znamená dále alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, dále znamená benzylovou skupinu, která je popřípadě substituována atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkyloxyskupinou s 1 až '3 atomy uhlíku, nebo znamená skupinu —Z—Rd, ve které
Z znamená karbonylovou skupinu nebo sulfonylovou skupinu a
Rd znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, která je substituována methylovou skupinou.
2. Zzůsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce I, . vyznačující se tím, že se na S-methyl-N-[ (methylkarbamoyl)oxyjthioacetamidát vzorce II
H3CSO CH3 • \II /
C = N—O—C—N(II) / \
H3CH pSsobí aminosulfenylchloridem obecného vzorce III
Rl \
N—S—d (III) /
Rž v němž
Ri a R2 mají významy uvedené v bodě 1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56189989A JPS5892655A (ja) | 1981-11-27 | 1981-11-27 | カ−バメイト系誘導体、その製造方法及びその誘導体を有効成分として含有する殺虫剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS236670B2 true CS236670B2 (en) | 1985-05-15 |
Family
ID=16250522
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS821343A CS236670B2 (en) | 1981-11-27 | 1982-02-26 | Insecticide,akaricide and nematocide agent and manufacturing of its efficion substance |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4444786A (cs) |
| JP (1) | JPS5892655A (cs) |
| KR (1) | KR890000369B1 (cs) |
| AR (1) | AR230987A1 (cs) |
| AU (1) | AU541842B2 (cs) |
| BE (1) | BE892302A (cs) |
| BR (1) | BR8201028A (cs) |
| CA (1) | CA1183548A (cs) |
| CH (1) | CH650250A5 (cs) |
| CS (1) | CS236670B2 (cs) |
| DD (2) | DD202095A5 (cs) |
| DE (1) | DE3206453C2 (cs) |
| ES (1) | ES8301910A1 (cs) |
| FR (1) | FR2517301B1 (cs) |
| GB (1) | GB2110206B (cs) |
| GR (1) | GR75510B (cs) |
| HU (1) | HU189564B (cs) |
| IL (1) | IL65142A (cs) |
| IT (1) | IT1147648B (cs) |
| MA (1) | MA19394A1 (cs) |
| MX (1) | MX6998E (cs) |
| MY (1) | MY8600702A (cs) |
| NL (1) | NL8200742A (cs) |
| NZ (1) | NZ199806A (cs) |
| OA (1) | OA07031A (cs) |
| PH (2) | PH18547A (cs) |
| SE (1) | SE453189B (cs) |
| SU (1) | SU1225484A3 (cs) |
| TR (1) | TR21248A (cs) |
| ZA (1) | ZA821219B (cs) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5988461A (ja) * | 1982-11-11 | 1984-05-22 | Otsuka Chem Co Ltd | カ−バメイト系殺虫剤 |
| US4686233A (en) * | 1985-03-29 | 1987-08-11 | Union Carbide Corporation | Pesticidal water-soluble aminoacid sulfenylated carbamates |
| US4605667A (en) * | 1985-03-29 | 1986-08-12 | Union Carbide Corporation | Pesticidal water-soluble aminoacid sulfenylated carbamates |
| JP3163461B2 (ja) * | 1992-10-19 | 2001-05-08 | 大塚化学株式会社 | 殺虫、殺ダニ剤組成物 |
| TW200640368A (en) * | 2005-02-14 | 2006-12-01 | Du Pont | Method for controlling insect pests on plants |
| HRP20151218T1 (hr) * | 2010-03-25 | 2016-01-01 | Abbvie Inc. | Sredstva za induciranje apoptoze za lijeäśenje raka te imunih i autoimunih bolesti |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2254359A1 (de) * | 1972-11-07 | 1974-05-16 | Bayer Ag | N-sulfenylierte carbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
| US4382957A (en) * | 1975-12-01 | 1983-05-10 | Union Carbide Corporation | Symmetrical insecticidal bis-carbamate compounds |
| IT1082108B (it) * | 1976-06-22 | 1985-05-21 | Ciba Geigy Ag | Prodotti disinfestanti,procedimento per la loro preparazione e loro impiego |
| US4323578A (en) * | 1979-08-10 | 1982-04-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorinated carbamate insecticides |
-
1981
- 1981-11-27 JP JP56189989A patent/JPS5892655A/ja active Granted
-
1982
- 1982-02-18 CA CA000396578A patent/CA1183548A/en not_active Expired
- 1982-02-23 GB GB08205259A patent/GB2110206B/en not_active Expired
- 1982-02-23 NZ NZ199806A patent/NZ199806A/en unknown
- 1982-02-23 AR AR288516A patent/AR230987A1/es active
- 1982-02-23 DE DE3206453A patent/DE3206453C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1982-02-24 NL NL8200742A patent/NL8200742A/nl not_active Application Discontinuation
- 1982-02-24 ZA ZA821219A patent/ZA821219B/xx unknown
- 1982-02-25 CH CH1150/82A patent/CH650250A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-02-25 SE SE8201187A patent/SE453189B/xx not_active IP Right Cessation
- 1982-02-25 TR TR21248A patent/TR21248A/xx unknown
- 1982-02-25 GR GR67416A patent/GR75510B/el unknown
- 1982-02-25 IT IT47871/82A patent/IT1147648B/it active
- 1982-02-26 CS CS821343A patent/CS236670B2/cs unknown
- 1982-02-26 BE BE0/207430A patent/BE892302A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-02-26 HU HU82600A patent/HU189564B/hu not_active IP Right Cessation
- 1982-02-26 FR FR8203288A patent/FR2517301B1/fr not_active Expired
- 1982-02-26 PH PH26923A patent/PH18547A/en unknown
- 1982-02-26 DD DD82237738A patent/DD202095A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-02-26 AU AU80930/82A patent/AU541842B2/en not_active Ceased
- 1982-02-26 BR BR8201028A patent/BR8201028A/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-02-26 DD DD82244313A patent/DD209444A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-02-26 ES ES510546A patent/ES8301910A1/es not_active Expired
- 1982-02-26 MX MX829936U patent/MX6998E/es unknown
- 1982-02-26 OA OA57627A patent/OA07031A/xx unknown
- 1982-02-26 MA MA19599A patent/MA19394A1/fr unknown
- 1982-02-26 KR KR8200864A patent/KR890000369B1/ko not_active Expired
- 1982-02-26 US US06/352,927 patent/US4444786A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-03-01 IL IL65142A patent/IL65142A/xx not_active IP Right Cessation
- 1982-07-16 SU SU823464346A patent/SU1225484A3/ru active
-
1983
- 1983-06-03 PH PH29006A patent/PH18842A/en unknown
-
1986
- 1986-12-30 MY MY702/86A patent/MY8600702A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH02209868A (ja) | 殺虫性シアノ化合物 | |
| CS236670B2 (en) | Insecticide,akaricide and nematocide agent and manufacturing of its efficion substance | |
| US4413005A (en) | Carbamate derivatives and insecticidal, miticidal or nematocidal compositions containing the same | |
| US3470236A (en) | Phenyl-n-methyl carbamic acid esters | |
| US4424213A (en) | Biologically active heterobicyclic hydroximidates and thiolhydroximidates and carbamate ester derivatives thereof | |
| PL136866B1 (en) | Pecticide and process for manufacturing aryl esters of n-oxalyl-n-methylcarbamic acid | |
| US4681874A (en) | Thiazinephosphonic acid derivatives | |
| GB2084134A (en) | Insecticidal, miticidal and nematocidal dihydrobenzofuran aminosulphenyl carbabates | |
| US4568671A (en) | Pesticidal oxime N-alkyl-N-α-(alkylthio-phosphorothio)acyl carbamates | |
| EP0051990B1 (en) | Biologically active heterobicyclic hydroximidates and thiolhydroximidates and carbamate ester derivatives thereof | |
| US4599329A (en) | O,S-dialkyl S-[carbamyloxyalkyl] dithiophosphates and their use as pesticides | |
| CS227026B2 (en) | Insecticide,acaricide and nematocide compositions and method of preparing active components thereof | |
| CS208682B2 (en) | Insecticide,acaricide and nematocide means and method of making its active agent | |
| US4540708A (en) | Sulfenyl carbamate derivatives and insecticidal compositions containing the same | |
| US4109011A (en) | Insecticide carbamates of n-(polychloroallyl)-amino-phenols | |
| KR910002882B1 (ko) | N-메틸카르밤산염의 유도체, 그 제조방법 및 그것을 함유한 살충제 | |
| US4548929A (en) | Insecticidal and nematocidal heterobicyclic hydroximinates, thiohydroximidates, and carbamate esters, composition, and method of use thereof | |
| US4617295A (en) | Pesticidal oxime N-alkyl-N-α-(alkylthio-phosphorothio)acyl carbamates | |
| DE3203656A1 (de) | Neue 1,2,3-thiadiazolymethyl-(di)thiophosphate, -phosphonate und phosphoramidate, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende mittel und deren verwendung als pestizide sowie neue thiadiazole als zwischenstufen und verfahren zu deren herstellung | |
| KR820002067B1 (ko) | 벤조페논히드라존유도체의 제조방법 | |
| JPS6259710B2 (cs) | ||
| CS203175B2 (cs) | Způsob přípravy nových N-substituovaných bis-karbamoylsulfidů | |
| DD206779A5 (de) | Verfahren zur herstellung von carbamatderivaten | |
| JPH0148905B2 (cs) | ||
| JPS5826804A (ja) | カ−バメイト系殺虫剤 |