CS208682B2 - Insecticide,acaricide and nematocide means and method of making its active agent - Google Patents
Insecticide,acaricide and nematocide means and method of making its active agent Download PDFInfo
- Publication number
- CS208682B2 CS208682B2 CS797593A CS759379A CS208682B2 CS 208682 B2 CS208682 B2 CS 208682B2 CS 797593 A CS797593 A CS 797593A CS 759379 A CS759379 A CS 759379A CS 208682 B2 CS208682 B2 CS 208682B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- oxo
- oxime
- thiazoline
- dimethyl
- methylcarbamoyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/38—Nitrogen atoms
- C07D277/50—Nitrogen atoms bound to hetero atoms
Description
(54) Insekticidní, akaricidní a nematocidní prostředek a způsob výroby účinné složky(54) An insecticidal, acaricidal and nematicidal composition and a process for the manufacture of an active ingredient
Vynález se týká insekticidního, akaricidního a nematocidního prostředku a způsobu výroby účinných látek.The invention relates to an insecticidal, acaricidal and nematicidal composition and to a process for the manufacture of active substances.
Předmětem vynálezu je insekticidní, akaricidní a nematocidní prostředek, který obsahuje jako účinnou složku alespoň jeden nový karbamoyloxim obecného vzorce ISUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides an insecticidal, acaricidal and nematicidal composition comprising as active ingredient at least one novel carbamoyloxime of formula I
(I) v němž(I) in which:
R* 1 a r3 znamenají alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se j až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo neftylovou skupinu, přičemž ferylová nebo naftylová skupina je popřípadě substituována atomem halogenu,R 1 and R 3 are C 1 -C 5 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 1 -C 6 cycloalkyl, phenyl or non-phthyl, wherein the feryl or naphthyl is optionally substituted with a halogen atom,
R2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku? znamená alkylovou. skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až atomy uhlíku a znamená vodík« alkylovou skupinu s I až 5 atomy uhlíku, alkylkarbonylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku nebo alkylkarboaylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, která je substituována halogene: л nebo jeho adiční sůl 8 kyselinováR 2 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms? is alkyl. C 1 -C 5 or C 3 -C 6 cycloalkyl means hydrogen, C 1 -C 5 alkyl, C 2 -C 6 alkylcarbonyl or C 2 -C 6 alkylcarbonyl substituted by halogen or its acid addition salt 8
Sloučeniny obecného vzorce I a jejich soli jsou účinné jako prostředky к potírání čkúdcú a jsou vhodné zejména к potírání hmyzu, roztočů a nemátodů. Uvedený vynález tedy zahrnuje insektlcidní, akaricidní a nematocidní prostředky, které obsahují alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, popřípadě její sůl, dále způsob výroby účinných sloučenin a jejich použití.The compounds of the formula I and their salts are effective as agents for combating chickens and are particularly suitable for combating insects, mites and nematodes. Accordingly, the present invention includes insecticidal, acaricidal and nematicidal compositions comprising at least one compound of formula (I) or a salt thereof, as well as a process for the preparation of the active compounds and their use.
Předmětem vynálezu je dále způsob výroby sloučenin obecného vzorce I a jejich solí. Způsob výroby sloučenin podle vynálezu spočívá v tom, že ae oxim obecného vzorce IIThe invention further provides a process for the preparation of the compounds of the formula I and their salts. The process for the preparation of the compounds according to the invention is characterized in that the oxime of the general formula II
(II) v němž(II) in which:
R2 a jnají shora uvedený význam, uvádí v reakci s isokyanátem obecného vzorce III r4-n=c=o (III) у němžR 2 and as defined above, in reaction with an isocyanate of the general formula III, r 4 -n = c = o (III)
R4 má shora uvedený význam, při teplotě mezi 0 a 100 °C, r přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti katalyzátoru, načež se získaná sloučenina vzorce I popřípadě převede působením kyseliny na adiční sůl s kyselinou.R 4 is as defined above, at a temperature between 0 and 100 ° C, in the presence of a diluent and optionally in the presence of a catalyst, whereupon the compound of formula I obtained is optionally converted by treatment with an acid into an acid addition salt.
Sloučeniny obecného vzorce I se mohou vyrábět také tím, že se oxim shora definovaného obecného vzorce II nechá reagovat s karbamoylhalogenidem obecného vzorce IVThe compounds of the formula I can also be prepared by reacting an oxime of the formula II as defined above with a carbamoyl halide of the formula IV
R4 R 4
X-CON (IV)X-CON
v němžin which
R4 a mají shora uvedený význam aAnd R 4 have the above meanings and
X znamená halogen, v přítomnosti ředidla a činidla vázajícího kyselinu, načež se popřípadě získaná sloučenina vzorce I převede působením kyselin: na adiční sůl в kyselinou.X is halogen, in the presence of a diluent and an acid-binding agent, whereupon the optionally obtained compound of formula I is converted by treatment with acids: into an acid addition salt.
V dalším textu bude tento druhý způsob výroby sloučenin obecného vzorce I označován jako postup b), zatímco postup podle vynálezu bude označován jako postup a).Hereinafter, this second process for the preparation of compounds of formula I will be referred to as process b), while the process of the invention will be referred to as process a).
Výraz alkyl zahrnuje - pokud není výslovně definován jiným způsobem - jak přímé i tak i rozvětvené uhlovodíkové zbytky s 1 až 5 atomy uhlíku, jako je skupina metylová, etylová, propylová, isopropylová apod. To platí také pro zbytky, které obsahují alkylové skupiny, jako je alkylkarbonylová skupina a halogenem substituovaná alkylkarbonylová skupina. Výraz alkenyl zahrnuje jak přímé, tak i rozvětvené uhlovodíkové zbytky se 2 až 5 * atomy uhlíku. Jako příklady lze uvést: skupinu vinylovou, skupinu allylovou, skupinu butenylovou a skupinu pentenylovou. Výraz '“halogen zahrnuje čtyři atomy halogenu fluor, chlor, brom a jod, pokud není výslovně uvedeno jinak.The term alkyl includes, unless expressly defined otherwise, both straight and branched hydrocarbon radicals having 1 to 5 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl and the like. This also applies to radicals containing alkyl groups such as is an alkylcarbonyl group and a halogen substituted alkylcarbonyl group. The term alkenyl includes both straight and branched chain hydrocarbon radicals having 2 to 5 * carbon atoms. Examples include: vinyl, allyl, butenyl, and pentenyl. The term halogen includes four halogen atoms fluorine, chlorine, bromine and iodine, unless expressly stated otherwise.
Jako adiční soli sloučenin vzorce I s kyselinami, které však ve srovnání a bázemi vzorce I mají menší význam, přicházejí v úvahu fyziologicky použitelné soli. К těm náleží výhodně soli sloučenin vzorce I s halogenvodíkovými kyselinami, jako například s chlorovodíkovou kyselinou a bromovodíkovou kyselinou, dále в fosforečnou kyselinou, dusičnou kyselinou, dále в jednoaytnými a dvojsytnýml karboxylovými kyselinami a hydroxykarboxylovými kyselinami, jako 8 octovou kyselinou, maleinovou kyselinou, jantarovou kyselinou, fumarovou kyselinou, vinnou kyselinou, citrónovou kyselinou, salicylovou kyselinou, sorbovou kysel!“ nou a mléčnou kyselinou, a konečně se sulfonovou ' tyselinou, jako s 1,5-naftalsndlsuioonovou kyselinou.Suitable acid addition salts of the compounds of formula (I) but which are of minor importance compared to the bases of formula (I) are physiologically acceptable salts. These preferably include salts of the compounds of formula I with hydrohalic acids such as hydrochloric acid and hydrobromic acid, phosphoric acid, nitric acid, monohydric and dibasic carboxylic acids and hydroxycarboxylic acids such as acetic acid, maleic acid, succinic acid. fumaric acid, tartaric acid, citric acid, salicylic acid, sorbic acid and lactic acid, and finally with a sulfonic acid such as 1,5-naphthalenesulfonic acid.
Vynález se týká také, syn- a anti-forem sloučenin vzorce I.The invention also relates to the syn- and anti-forms of the compounds of formula I.
Sloučeniny. vzorce I, v němž R1, R2 a R3 znamenají alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, jsou výhodné.Compounds. of formula I wherein R 1 , R 2 and R 3 are C 1 -C 3 alkyl are preferred.
Dále jsou výhodě s^učeniny vzorce I, v němž r4 znamená . aLkylovou skupinu s ' 1 až 3 atomy - uhlíku a R^ znamená vodík.Further preferred are compounds of formula I wherein r 4 is. Such alkyl groups from 1 to 3 carbon - atoms and R ^ is hydrogen.
Zvláště výhodnými sloučeninami jsou:Particularly preferred compounds are:
2-oxo-4,5,5-tr ime tyl-3-thi azolin-0-(me tylker bímoyDoxim,2-oxo-4,5,5-trimethyl-3-thiazolin-O- (methylbenzoyl oxime),
2-oxo-4,5-diπmtyll5-etyl-3-thiazolln-0-enttylkíИ'amo>yl)oxie a 2-oxo-4,5-d iπmtyll5-ethyl-3-thiazolln-0-enttylkíИ'amo> yl) Oxie and
2-oxo-4,5-dietyl-5-eetylзЗthhiazolin-0-(ntt.ylkíM!·amIloyl)oxieβ 2-oxo-4,5-diethyl-5-ethyl-2-thiazol-0- (n-methyl-amino) oxie β
Průběh reakce se dá při použití zmíněných oximů vzorce II, isokyenátů vzorce III a karbaeooУhalognnidů vzorce IV jako výchozích látek znázoonit následující reakční schématem:The reaction sequence can be represented by the following reaction scheme using the oximes of formula II, the isocyanates of formula III and the carbonyl halides of the formula IV as starting materials:
varianta a):variant A):
(I)(AND)
ÍH) varianta b):(H) variant (b):
(I)(AND)
Otimy používané jako výchozí látky jsou definovány vzorcem II. Ve vzorci II znameenia)í symboly R* r2 a r3 výtod^ příou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku.The otimes used as starting materials are defined by formula II. In formula II znameenia) s * R 2 and R 3 not výtod prio ^ b ive out of five of branched Venom plurality of projections p nominal SKU yne with 1-3 carbon atoms.
Oximy vzorce II nebyly dosud známé. Mohou se však vyrábět jednoduchým způsobem tím, že se aH^a^-haioly^anat^oket^on obecného vzorce VThe oximes of formula II have not been known. However, they can be produced in a simple manner by converting the αH and α-halools of the formula V
(V) v němž R* r2 a r3 mm jí shora uvedený význam, uvádí v reakci s hydroxylsminem v pří temno ti rozpouštědla, výhodně alkoholu, popřípadě vodného alkoholu, při teplotách mezi 5 a I00 °C, výhodně mm z! 25 a 40 °C. Přioom se hydroxylamin používá výhodně ve lormě soli, zejména ve lormě hydrochhLoridu, v přítomnost činidla vázajícího kyselinu, jako například kyselého uhličitanu sodného nebo o.ctanu sodného.(V) wherein R 2 and R 3 mm had previously listed d Eny meaning, is reacted with hydroxylsminem in black light in the solvent, preferably an alcohol or aqueous alcohol, at temperatures between 5 and I00 ° C, preferably from mm! 25 and 40 ° C. In addition, the hydroxylamine is preferably used in lorium salt, especially lorium hydrochloride, in the presence of an acid binding agent such as sodium bicarbonate or sodium acetate.
Izolace sloučenin vzorce II se provádí tím, že se pevná látka vznikající během reakce digeruje po oddeetilování rozpouštědla 8 vodou, odfiltruje se, vysuší se a popřípadě se překryataluje nebo se vyjme vhodným rozpouštědlem, roztok se promyje vodou, vysuší se síranem sodným a po oddeetilování rozpouštědla se zbytek překrystaluje nebo se čistí chromátografleky.The isolation of the compounds of formula II is carried out by digesting the solid formed during the reaction after the solvent 8 has been distilled off with water, filtered, dried and optionally recrystallized or taken up with a suitable solvent, washed with water, dried with sodium sulphate and the residue is recrystallized or purified by chromatography.
Alfa-thiokyanketony vzorce V, která se používají jako výchozí látky, jsou zčásti známé a dají se vyrábět obvyklými postupy, například výměnou atomu halogenu v alfa-halogenketonu thiokyanatoekupinou působením rhodenidů kovů ve vhodném rozpouštědle, jako je například aceton nebo dimetylformamid. Potřebné alfa-halogenketony jsou zčásti známé a mohou se vyrábět obvyklými postupy, jako například halogenací karbonylových sloučenin působením bromu v dioxanu nebo působením N-bromsakcinimidu v tetrachlormetanu.The alpha-thiocyanetetones of formula (V) used as starting materials are partially known and can be prepared by conventional methods, for example, by replacing the halogen atom in the alpha-haloketone with a thiocyanato group by treatment with metal rhodenides in a suitable solvent such as acetone or dimethylformamide. The necessary alpha-haloketones are known in part and can be prepared by conventional methods, such as halogenation of carbonyl compounds with bromine in dioxane or with N-bromosaccinimide in carbon tetrachloride.
Isokyanáty, popřípadě karbamoylhalogenidy, které jsou nutné jako výchozí látky pro postup podle vynálezu, jsou obecně definovány vzorci III, popřípadě IV. V těchto vzorcích znamená symbol R^ výhodně alkylovou skupinu a 1 až 3 atomy uhlíku. R^ znamená výhodně vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, zejména metylovou skupinu.The isocyanates or carbamoyl halides which are required as starting materials for the process according to the invention are generally defined by formulas III and IV respectively. In these formulas, R1 is preferably an alkyl group and 1 to 3 carbon atoms. R @ 1 is preferably hydrogen or alkyl having 1 to 3 carbon atoms, in particular methyl.
Isokyanáty vzorce III jsou známé nebo se dají vyrobit obecně obvyklými a známými postupy, například reakcí aminů s fosgenem a následujícím zahříváním.The isocyanates of formula III are known or can be prepared by generally conventional and known processes, for example by reaction of amines with phosgene and subsequent heating.
Karbamoylhalogenidy vzorce IV jsou známé nebo se dají vyrábět obecně obvyklými a známými postupy, například reakcí aminů 8 fosgenem.The carbamoyl halides of the formula IV are known or can be prepared by generally conventional and known processes, for example by reacting amines 8 with phosgene.
Jako ředidla přicházejí pro reakci podle varianty a) v úvahu výhodně všechna inertní organická rozpouštědla. К těm náleží výhodně etery jako 1,2-dimetoxyetan, tetrahydrofuran nebo dioxan, ketony jako dietylketon, zejména aceton a metyletylketon, nitrily jako propionitril, zejména acetonitril, formamidy jako zejména dimetylformamid a halogenované uhlovodíky jako metylenchlorid, tetrachlormetan nebo chloroform.Suitable diluents for the reaction according to variant a) are preferably all inert organic solvents. These preferably include ethers such as 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran or dioxane, ketones such as diethylketone, in particular acetone and methylethylketone, nitriles such as propionitrile, in particular acetonitrile, formamides such as especially dimethylformamide and halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, carbon tetrachloride or chloroform.
Jako katalyzátory se mohou při postupu a) používat výhodně: terciární báze jako trietylamin, pyridin, 1,4-diazabicyklo[2,2,2]oktan a organické sloučeniny cínu jako dibutylcíndiacetát.Preferred catalysts used in process (a) are: tertiary bases such as triethylamine, pyridine, 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane and organic tin compounds such as dibutyltin diacetate.
Reakční teploty se mohou při provádění postupu podle varianty a) měnit v širokém rozsahu. Obecně se pracuje při teplotách mezi 0 a 100 °C, výhodně mezi 30 a 85 °C. Za přítomnosti rozpouštědla se pracuje účelně při teplotě varu dotyčného rozpouštědla.The reaction temperatures can be varied within a wide range in carrying out the process according to variant a). In general, the reaction is carried out at temperatures between 0 and 100 ° C, preferably between 30 and 85 ° C. The presence of the solvent is expediently carried out at the boiling point of the solvent in question.
Při provádění postupu podle vyrianty a) se pracuje výhodně za použití nadbytku isokyanátu. Za účelem izolace sloučenin vzorce I se rozpouštědlo oddestiluje a zbytek se zpracuje podle obvyklých metod.In carrying out the process according to variant a), an isocyanate excess is preferably used. In order to isolate the compounds of formula I, the solvent is distilled off and the residue is worked up according to conventional methods.
Pro provádění postupu podle vyrianty b) přicházejí jako ředidla v úvahu výhodně všechna inertní organická rozpouštědla. К těm náleží výhodně rozpouštědla uvedená při variantě postupu a).For carrying out the process according to variant b), all inert organic solvents are preferably suitable as diluents. These preferably include the solvents mentioned in process variant a).
Reakce podle vyrianty postupu b) se provádí v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu. Přidávat lze věechna obvykle použitelná anorganické a organická činidla к vázání kyselin. К těm náleží výhodně uhličitany alkalických kovů, jako například uhličitan sodný, uhličitan draselný a kyselý uhličitan sodný. Dále nižší terciární alkylaminy, cykloalkylaminy nebo arylalkyleminy, jako například trietylamin a dimetylbenzylcyklohexylamin, dále pyridin a diazabicyklooktan.The reaction according to process b) is carried out in the presence of an acid binding agent. All customary inorganic and organic acid binding agents can be added. These preferably include alkali metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and sodium bicarbonate. Further, lower tertiary alkylamines, cycloalkylamines or arylalkylemines such as triethylamine and dimethylbenzylcyclohexylamine, furthermore pyridine and diazabicyclooctane.
Reakční teploty při provádění reakce podle varianty b) se mohou měnit v širokém roz~ mezí. Obecně se pracuje při teplotách mezi 0 a 100 °Cy výhodně mezi 0 a 40 °C0 The reaction temperatures for carrying out the reaction according to variant b) can be varied within a wide range. Generally working at temperature between 0 and 100 ° C, preferably between 0 s and 40 ° C 0
Při provádění postupu b) зе používá výhodně na 1 mol sloučeniny vzorce IX 1 až 2 mol karbamoylhalogenidu vzorce XV. Ukázalo se účelným přidávat činidlo vázající kyselinu v mírném nadbytku (až do asi 30 % hmotnostních). Izolace sloučenin vzorce I se provádí obvyklým způsobem.In process b), 1 to 2 moles of the compound of the formula IX is preferably used from 1 to 2 moles of the carbamoyl halide of the formula XV. It has proven expedient to add the acid binder in moderate excess (up to about 30% by weight). The isolation of the compounds of formula I is carried out in a conventional manner.
Převedení získané sloučeniny vzorce I na adiční sůl s kyselinou působením kyseliny se provádí o sobě známým způsobem.Conversion of the compound of formula I obtained into an acid addition salt by treatment with an acid is carried out in a manner known per se.
Sloučeniny vzorce I jsou zcela obecně použitelné jako pesticidy. Tyto sloučeniny jsou cenné zejména při potírání hmyzu, roztočů a nematodů, zejména těch, které náleží do následujících čeledí. 4 brouci (Coleoptera), jako napříkladThe compounds of formula I are quite generally useful as pesticides. These compounds are particularly valuable in combating insects, mites and nematodes, especially those belonging to the following families. 4 beetles (Coleoptera), such as
Epilachna spec., mandelinka bramborová (Leptinotarsa decemlineata), květopas (Anthonomus spec.), Cono trachelus nenuphar, kohoutek (Lema spec·), Lissorhoptrus cryzaephilus, Phyllotreta spec., dřepčík olejkový (Psylliodes chrysocephala), blýskáček řepkový (Meligethes aeneus), krytonosec šešulový (Ceutorrhynehus assimilie), kovařík (Agriotes spec.), chroust obecný (Melolontha melolontha), Diabrotica spec., motýli (Lepidoptera), jako napříkladEpilachna spec., Colorado potato beetle (Leptinotarsa decemlineata), flower pot (Anthonomus spec.), Cono trachelus nenuphar, faucet (Lema spec ·), Lissorhoptrus cryzaephilus, Phyllotreta spec. Bladderwort (Ceutorrhynehus assimilie), Click beetle (Agriotes spec.), Cockchafer (Melolontha melolontha), Diabrotica spec., butterflies (Lepidoptera), such as
Laspeyreeia spec.,Laspeyreeia spec.,
Adoxophyes orána, obaleδ dubový (Tortrix viridana),Plowed Adoxophyes, Tortrix viridana,
Cheimatobia brumata, podkopníček ovocný (Lyonetia clerkella), pídalka podzimní (Operophtera brumata), klíněnka jabloňová (Lithocolletis blancardella), Porthetria dispar, můra zelná (Mamestra brassicae), osenice polní (Agrotis segetum), předivka (PluLella spec.), bělásek zelný (Pieris brassicae), Choristoneura fumiferana, ěedavka (Heliothis spec.), Spodoptera spec., Pectinophora gossipiella, Chilo spec., Ostrinia nubilalis, Clysia ambiguella, Lobesia botrana;Cheimatobia brumata, Lyonetia clerkella, Operophtera brumata, Lithocolletis blancardella, Porthetria dispar, Mamestra brassicae, Agrotis segetum, PluLella spec. (Pieris brassicae), Choristoneura fumiferana, Heliothis spec., Spodoptera spec., Pectinophora gossipiella, Chilo spec., Ostrinia nubilalis, Clysia ambiguella, Lobesia botrana;
dvoukřídlí (Diptera), jako například octomilka obecná (Drosophila melanogaeter), vrtule (Ceratitis spec.), bzunka ječná (Oscinella frit),Diptera, such as fruit fly (Drosophila melanogaeter), fruit fly (Ceratitis spec.), barberry (Oscinella frit),
Dacus spec., vrtule (Rhagoletia spec.), Leatherjacket spec.;Dacus spec., Propeller (Rhagoletia spec.), Leatherjacket spec .;
atejnokřídlí (Homoptera), tj. mšice, jako například mšice maková (Aphis fabae), mšice broskvoňová (Myzus persicae), a další druhy z těchto skupin, mšice (Rhopaloalphon spec.), Schizaphis spec., Dyaaphls spec·, vlnatka (Eriosoma spec.), kyjatka (líacrosiphum spec·), korovnice (Adelgea spec.), kyjatka oaenní (Sítoblum avenae), kyjatka travní (Metopolophium dirhodům), jakož i Štítenkovití, jako například Stítenká (Aspidiotus spec.), puklice (Sai88etia spec·), štítenká zhoubná (Quadraspidiotus perniciosus), Aonidiella aurentii,Homoptera, ie aphids such as Aphis fabae, Peach aphids (Myzus persicae), and other species of these groups, Rhopaloalphon spec., Schizaphis spec., Dyaaphls spec., Eriosoma spec.), Leucrosiphum spec., Adelgea spec., Oenocybe (Sifoblum avenae), Metopolophium dirhodum, as well as Teasel, such as Aspidiotus spec., Sai88etia. ), San José Scale (Quadraspidiotus perniciosus), Aonidiella aurentii,
Coscus spec., štítenka (Lepidosaphes spec.), Planococcus spec., červec (Paeudococcua spec.), puklice (Ceroplaster apec.), perlovec zhoubný (Icerya purchael), Chryaomphalua spec., štítenka (Parlatcria spec·), jakož i cikády, jako například Nephotettix spec·, Laodelphax spec., Nilaparvata spec·, Sogatella spec·, Erythroneura spec.;Coscus spec., Lepidosaphes spec., Planococcus spec., Paeudococcua spec., Ceroplaster apec., Icerya purchael, Chryaomphalua spec., Parlatcria spec., And cicadas. such as Nephotettix spec., Laodelphax spec., Nilaparvata spec., Sogatella spec., Erythroneura spec .;
molicovití (Aleurodidae), jako například molice skleníková (Trialeurodes vaporariorum), Dialeurodes spec., Aleurothrixus spec.,whiteflies (Aleurodidae), such as the green whitefly (Trialeurodes vaporariorum), Dialeurodes spec., Aleurothrixus spec.,
Bemisla spec., molice (Aleurodes spec.), kromě toho dále druhy Tripa a štěnice;Bemisla spec., Aleurodes spec., In addition Tripa and bedbugs;
roztoči (Acarina), jako například sviluška obecná (Tetranychus urticae), sviluška (Panonychus ulmi) a další druhy Tetranychidae, roztočík (Tarsonemidae), jako Steneotarsonemus spec., Tenuipalpidae, jako Brevipalpus, vlnovníkovití (Eriophyidae), jako Phyllocoptruta oleivora, Aceria sheldoni, vlnovníк(Eriophyes spec .),mites (Acarina) such as spider mite (Tetranychus urticae), spider mite (Panonychus ulmi) and other species Tetranychidae, mites (Tarsonemidae) such as Steneotarsonemus spec. , Eriophyes spec.,
Aceria spec·, dále klíšlata;Aceria spec ·, then ticks;
hlístice (Nematoda), jako například volně žijící hlístice (kromě jiných hádátko (Pratylenchus spec.), jako například Pratylenchus репеtrans), hlístice parazitující na listech (kromě jiných hááátko /Aphelenchoides/), hlístice parazitující na kořenech (kromě jiných Meloidogyne spec., jako Meloidogyne incognita, Globodera spec., jako Globodera rostochiensis).nematodes, such as wild nematodes (among other nematodes (Pratylenchus spec.), such as Pratylenchus репеtrans), nematodes parasitic on leaves (excluding other nematodes / Aphelenchoides), parasitic nematodes (except for other Meloidogs). such as Meloidogyne incognita, Globodera spec., such as Globodera rostochiensis).
Účinné látky podle vynálezu se mohou převádět na obvyklé prostředky jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pasty a granuláty. Tyto prostředky se vyrábějí známým způsobem, například smísením účinných látek s nosnými látkami, tj. s kapalnými rozpouštědly, s plyny nacházejícími se v kapalném stavu pod tlakem nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergátorů. V případě použití vody jako nosné látky se mohou jako pomocná rozpouštědla používat také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromatické uhlovodíky jako xylen, toluen, benzen a alkylnafteleny, chlorované aromatické uhlovodíky a chlorované alifatické uhlovodíky jako chlorbenzeny, chloretyleny a metylenchlorid, alifatické uhlovodíky jako cyklohexan a parafiny, jako například ropné frakce, alkoholy jako butanol a glykol, jakož i jejich étery a estery, ketony jako aceton, metyletylketon, metylisobutylketon a cyklohexanon, silně polární rozpouštědla jako dimetylformamid a dimetylsulfoxid, jakož i voda.The active compounds according to the invention can be converted into the customary formulations such as solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes and granules. These compositions are prepared in a known manner, for example by mixing the active compounds with carriers, i.e. liquid solvents, with gases in the liquid state under pressure and / or solid carriers, optionally using surfactants, i.e. emulsifiers and / or dispersants. . If water is used as a carrier, organic solvents can also be used as co-solvents. Basically suitable liquid solvents are: aromatic hydrocarbons such as xylene, toluene, benzene and alkyl naphthenes, chlorinated aromatic hydrocarbons and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes and methylene chloride, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane and paraffins such as petroleum fractions and alcohols such as butanol and alcohols such as butanol glycol, as well as their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
Zkapalněnými plynnými nosnými látkami jsou míněny takové kapaliny, které jsou při normální teplotě a za normálního tlaku plynné, jako jsou například aerosolové propelanty jako halogenované uhlovodíky, například freon. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu přírodní kamenné moučky jako kaoliny, jíly, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit a diatomit a syntetické kamenné moučky jako vysocedisperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako emulgátory přicházejí v úvahu neionogenní a anionické emulgátory jako polyoxyetylenestery mastných kyselin, polyoxyetylenétery mastných alkoholů jako například alkylarylpolyglykolétery, alkylsulfonáty, alkylsulfáty a arylsulfonáty a jako dispergátory, například lignin, sulfitové odpadní louhy a metylcelulóza.By liquefied gaseous carriers are meant liquids which are gaseous at normal temperature and pressure, such as aerosol propellants such as halogenated hydrocarbons, e.g. freon. Suitable solid carriers are natural stone meal such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite and diatomite, and synthetic stone meal such as highly dispersed silicic acid, alumina and silicates. Suitable emulsifiers are nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers such as alkyl aryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates and arylsulfonates and dispersants such as lignin, sulfite waste liquors and methyl cellulose.
Účinné látky podle vynálezu mohou být v uvedených prostředcích přítomny ve směsi s dalšími známými účinnými látkami. Prostředky obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmotnostní206682 mi účinné látky, výhodně mezi 0,5 a 40 procenty hmotnostními účinné látky. Účinné látky se mohou používat jako takové, ve formě koncentrátů nebo ve formě aplikačních forem připravených z těchto koncentrátů, jako jsou přímo upotřebitelné roztoky, emulze, pěny, suspenze, prášky, pasty, rozpustné prášky, popraše a granuláty. Aplikace se provádí obvyklým způsobem, například postřikem, rozstřikováním, zamlžováním, poprašováním, posypem, zapracováním do půdy, vykuřováním, zaléváním, mořením nebo inkrustací·The active compounds according to the invention may be present in the compositions in admixture with other known active compounds. The compositions generally contain between 0.1 and 95% by weight of the active ingredient, preferably between 0.5 and 40% by weight of the active ingredient. The active compounds can be used as such, in the form of concentrates or in the form of dosage forms prepared from such concentrates, such as ready-to-use solutions, emulsions, foams, suspensions, powders, pastes, soluble powders, dusts and granules. Application is carried out in the usual way, for example by spraying, spraying, fogging, dusting, dusting, spreading, incorporating into the soil, smoking, watering, pickling or incrusting.
Koncentrace účinných látek v přímo aplikovatelných formách se mohou měnit v širokém rozmezí. Obecně se pohybují mezi 0,0001 a 10 % hmotnostními, výhodně mezi 0,01 a 1 % hmotnostním.The concentrations of the active compounds in directly applicable forms can vary within wide limits. In general, they are between 0.0001 and 10% by weight, preferably between 0.01 and 1% by weight.
Účinné látky se mohou také s dobrým výsledkem používat takzvaným ULV postupem (Ultra-Low-Volume), přičemž je možné aplikovat prostředky obsahující až 95 % účinné látky nebo dokonce samotnou 100 % účinnou látku.The active compounds can also be used with a good result by the so-called ULV (Ultra-Low-Volume) procedure, whereby compositions containing up to 95% of the active compound or even 100% of the active compound itself can be applied.
Dobrý účinek vůči hmyzu, nematodům a roztočům, Škodícím rostlinám, vyplývá z následujících příkladů, přičemž bylo jako pokusného hmyzu používáno mšic, cikád, svilušek a dalších škůdců.The good effect on insects, nematodes and mites, harmful plants is evident from the following examples using aphids, cicadas, spider mites and other pests as experimental insects.
V následujících příkladech je sloučenina vzorceIn the following examples, the compound is of the formula
označována jako sloučenina A.referred to as Compound A.
PřikladlHe did
Test na mandelinku bramborovou (Leptinotarsa decemlineata) metoda: larvicidní test na kruhových výřezech listůTest for Colorado potato beetle (Leptinotarsa decemlineata) method: larvicide test on circular leaf slices
Kruhové výřezy listů brambor se postříkají roztokem účinných látek v acetonu. Každý kruhový výřez se obsadí 5 čerstvě svléknutými larvami mandelinky bramborové v prvním larválním stadiu. Listy se unkubují při teplotě 25 °C a při 60 % relativní vlhkosti vzduchu a po 2 dnech se jako potrava podají 2 neošetřené kruhové výřezy na 1 pokus. Neošetřené a acetonem ošetřené kruhové výřezy listů slouží jako kontrola. Trvání testu: 4 dny. Výsledky se vyjadřují jako procentuální snížení počtu přežitých larev ve srovnání s neošetřenou kontrolou.Circular cut-outs of potato leaves are sprayed with a solution of the active ingredients in acetone. Each round section is occupied by 5 freshly stripped Colorado beetle larvae in the first larval stage. The leaves were incubated at 25 ° C and 60% relative humidity and after 2 days, 2 untreated circular cuts were fed per experiment. Untreated and acetone treated circular leaf cuts serve as a control. Test duration: 4 days. Results are expressed as a percentage reduction in the number of larvae surviving compared to the untreated control.
(Neošetřená kontrola: 5 % mortalita)(Untreated control: 5% mortality)
Výsledky testu dosažené za použití dalších sloučenin podle vynálezu:Test results obtained using other compounds of the invention:
účinná látka dávka (10“* g účinné látky/cm2)active substance dose (10 "* g active substance / cm 2 )
2-oxo-4,5,5-trimetyl-3-thiazolin-0-(dimetylkarbamoyl)oxim '2-oxo-4,5,5-trimethyl-3-thiazoline-O- (dimethylcarbamoyl) oxime
2-OXO-4-©tyl-5,5-dime ťyl-3-thiazolin-0-(metylkarbamoyl)oxim 2-oxo-4-isopropyl-5,5-dimetyl-3-thiazolin-0-(metylkarbamoyl)oxim 2-oxo-4,5,5-trimetyl-3-thlazolin-0-(etylkarbamoyl)oxim2-Oxo-4-ethyl-5,5-dimethyl-3-thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime 2-oxo-4-isopropyl-5,5-dimethyl-3-thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime 2-oxo-4,5,5-trimethyl-3-thlazoline-O- (ethylcarbamoyl) oxime
2-oxo-4-fenyl-5,5-dime tyl-3-thiazolin-0-(me tylkarbamoyl)oxim 2-ОХО-4,5»5-trimetyl-3-thiazolin-0-(isopropylkarbamoyl)oxim 2-OXO-4,5,5-trimetyl-3-thiazolin-0-(cyklopropylkarbamoyl)oxim 2-oxo-4,5,5-trimetyl-3-thiazolin-0-(cyklobutylkarbamoyl)oxim 2-oxo-4-propyl-5,5-dimetyl-3-thiazolin-0-(metylkarbamoyl)oxim 2-oxo-4-cyklohexyl-5,5-dimetyl-3-thiazolin-0-(metylkarbamoyl)oxim 2-ОХО-4,5-dimetyl-5-etyl-3-thiazolin-0-(metylkarbamoyl)oxim 2-OXO-4,5-die tyl-5-me tyl-3-thi azolin-0-(me tylkarbamoyl)oxim 2-OXO-4,5-dime tyl-5-)propyl-3-thiazolin-0-(me tylkarbamoyl)oxim 2-oxo-4-propyl-5-etyl-5-metyl-3-thiazolin-0-(metylkarbamoyl)oxim 2-oxo-4-butyl-5,5-dimetyl-3-thiazolin-0-(metylkarbamoyl)oxim 2-ОХО-4»5-dimetyl-5-isobutyl-3-thiazolín-3-thiazolin-0-(metylkarbamoyl)oxim2-oxo-4-phenyl-5,5-dimethyl-3-thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime 2-O-4,5-5-trimethyl-3-thiazoline-O- (isopropylcarbamoyl) oxime 2- OXO-4,5,5-trimethyl-3-thiazoline-O- (cyclopropylcarbamoyl) oxime 2-oxo-4,5,5-trimethyl-3-thiazoline-O- (cyclobutylcarbamoyl) oxime 2-oxo-4-propyl- 2-Oxo-4-cyclohexyl-5,5-dimethyl-3-thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime 2-oxo-4-cyclohexyl-5,5-dimethyl-3-thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime 5-Ethyl-3-thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime 2-OXO-4,5-diethyl-5-methyl-3-thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime 2-OXO-4,5- Dimethyl-5-) propyl-3-thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime 2-oxo-4-propyl-5-ethyl-5-methyl-3-thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime 2-oxo-4 -butyl-5,5-dimethyl-3-thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime 2-O-O-4,5-dimethyl-5-isobutyl-3-thiazoline-3-thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime
2-OXO-4,5-dime tyl-5-pentyl-3-thlazolin-0-(metylkarbamoyl)oxim 2-oxo-4-(p-chlorfenyl)-5,5-dimetyl-3-thiazolin-0-(metylkarbamoyl)oxim 2-ОХО-4,5-dimetyl-5-butyl-3-thiazolin-0-(metylkarbamoyl)oxim2-Oxo-4,5-dimethyl-5-pentyl-3-thlazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime 2-oxo-4- (p-chlorophenyl) -5,5-dimethyl-3-thiazoline-O- ( methylcarbamoyl) oxime 2-ОХО-4,5-dimethyl-5-butyl-3-thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime
2-OXO-4,5,5-trime tyl-3-thiazolin-0-(me tyl/асе tyl/karbamoyl)oxim 2-ОХО-4,5-dimetyl-5-etyl-3-thiazolin-0-(metyl/асеtyl/karbamoyl)oxim Me torny 1(2-me tylthioac e taldehyd-0-/metylkarbamoyl/oxim)2-Oxo-4,5,5-trimethyl-3-thiazoline-O- (methyl / acetyl / carbamoyl) oxime 2-O-4,5-dimethyl-5-ethyl-3-thiazoline-0- ( methyl (asyl) carbamoyl) oxime Methyl 1 (2-methylthioaceticdehyde-O- (methylcarbamoyl) oxime)
neošetřené kontrolní parcely: 5 % mortalitauntreated control plots: 5% mortality
Příklad 2Example 2
Test na svilušku snovací (Tetranychus urticae) metoda: ovicidní test na ?xruhových výřezech listůTest for spider mite (Tetranychus urticae) method: ovicide test on four-leaf cut-outs
Kruhové výřezy z listů keříčkového fazolu se obsadí 10 adulty samičky svilušky snovací. Po 1 dni se samičky odstraní a kruhové výřezy listů se 70 až 100 vajíčky se postříkají roztokem účinné látky v acetonu. Ošetřené kruhové výřezy se potom položí na vlhkou pěnovitou hmotu a inkubují se při teplotě 25 °C a při 60% relativní vlhkosti vzduchu. Neošetřené a acetonem ošetřené kruhové výřezy listů slouží jako kontrola. Trvání testu: 6 dnů. Výsledky se vyjadřují jako procentuální snížení vylíhnutých vajíček.Circular cut-outs from leaf bean leaves are occupied by 10 adults of female spider mite. After 1 day, the females are removed and circular cuts of 70-100 egg leaves are sprayed with a solution of the active ingredient in acetone. The treated circular slits are then placed on a damp foam and incubated at 25 ° C and 60% relative humidity. Untreated and acetone treated circular leaf cut-outs serve as a control. Test duration: 6 days. Results are expressed as a percentage reduction in hatched eggs.
200682200682
(Neošetřená kontrola: 3% mortalita vajíček)(Untreated control: 3% egg mortality)
Výsledky testu dosažené za použití dalších sloučenin podle vynálezu:Test results obtained using other compounds of the invention:
účinná látka dávka _active substance dose _
OO-* g účinné látky/cm2)OO- * g of active substance / cm 2 )
2-oxo-4,5,5-trimetyl-3-thiazolin-O-(dimetylkarbamoyl)oxim 2-oxo-4-ety1-5,5-dimetyl’3-thiazolin-O-(metylkarbamoyl)oxim 2-oxo-4-isopropyl-5,5-dimetyl-3-thiazolin-O-(metylkarbamoyl)oxim 2-OXO-4,5,5-trime tyl-3-thiazolin-O-(etylkarbamoyl)oxim 2-oxo-4-fenyl-5,5-dimetyl-3-thiazolin-O-(metylkarbamoyl)oxim 2-oxo-4,5,5-trimetyl-3-thiazolin-O-(isopropylkarbamoyl)oxim 2-oxo-4,5,5-trimetyl-3-thiazolin-O-(cyklopropylkarbamoyl)oxim 2-OXO-4,5,5-trimetyl-3-thiazolin-0-(cyklobutylkarbamoyl)oxim 2-oxo-4-propyl-5,5-dime tyl-3-thiazolin-O-(metylkarbamoyl)oxim 2-oxo-4-cyklohexyl-5,5-dime tyl-3-thiazolin-O-(me tylkarbamoyl)oxim 2-OXO-4,5-dimetyl-5-etyl-3-thiazolin-O-(metylkarbamoyl)oxim 2-OXO-4,5-dietyl-5-metyl-3-thiazolin-O-(metylkarbamoyl)oxim 2-OXO-4,5-dime ty 1-5-РГОРУ1-3*-thiazolin-O-(me tylkarbamoyl) oxim 2-oxo-4-propyl-5-ety1-5-metyl-3-thiazolin-O-(metylkarbamoyl)oxim 2-oxo-4-butyl-5,5-dimetyl-3-thiazolin-O-(metylkarbamoyl)oxim 2-oxo-4,5-dimetyl-5-isobutyl-3-thiazolin-3-thiazolin-O-(metylkarbamoyl)oxim2-oxo-4,5,5-trimethyl-3-thiazoline-O- (dimethylcarbamoyl) oxime 2-oxo-4-ethyl-5,5-dimethyl-3-thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime 2-oxo- 4-Isopropyl-5,5-dimethyl-3-thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime 2-oxo-4,5,5-trimethyl-3-thiazolin-O- (ethylcarbamoyl) oxime 2-oxo-4-phenyl 2-oxo-4,5,5-trimethyl-3-thiazoline-O- (isopropylcarbamoyl) oxime 2-oxo-4,5,5-trimethyl-5,5-dimethyl-3-thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime 3-thiazoline-O- (cyclopropylcarbamoyl) oxime 2-Oxo-4,5,5-trimethyl-3-thiazoline-O- (cyclobutylcarbamoyl) oxime 2-oxo-4-propyl-5,5-dimethyl-3- thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime 2-oxo-4-cyclohexyl-5,5-dimethyl-3-thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime 2-oxo-4,5-dimethyl-5-ethyl-3- thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime 2-OXO-4,5-diethyl-5-methyl-3-thiazolin-O- (methylcarbamoyl) oxime -thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime 2-oxo-4-propyl-5-ethyl-5-methyl-3-thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime 2-oxo-4-butyl-5,5-dimethyl- 3-thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime 2-oxo-4,5-dimethyl-5-isobutyl-3-thiazoline-3-thiazoline-O- (methylcarb moyl) oxime
2-OXO-4,5-dimetyl-5-pentyl-3-thiazolin-O-(metylkarbamoyl)oxim2-Oxo-4,5-dimethyl-5-pentyl-3-thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime
2-ОХО-4-(p-chlorfenyl)-5,5-dime tyl-3-thiazolin-O-(metylkarbamoyl)oxim 2-ОХО-4,5-dimety1-5-butyl-3-thiazolin-O-(metylkarbamoyl)oxim2-O-O-4- (p-chlorophenyl) -5,5-dimethyl-3-thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime 2-O-O-4,5-dimethyl-5-butyl-3-thiazoline-O- ( methylcarbamoyl) oxime
2-OXO-4,5-dimetyl-5-(3-metyl-2-pentony1)-3-thiazolin-O-(metylkarbamoyl)oxim2-Oxo-4,5-dimethyl-5- (3-methyl-2-pentonyl) -3-thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime
2-oxo-4,5,5-trimetyl-3-thiazolin-0-(metyl/acetyl/karbamoyl)oxim 2-OXO-4,5-dimetyl-5-etyl-3-thiazolin-0-(mety1/acetyl/karbamoyl)oxim Metornyl(2-metylthioacetaldahyd-0-/metylkarbamoyl/oxim)2-oxo-4,5,5-trimethyl-3-thiazoline-O- (methyl / acetyl / carbamoyl) oxime 2-oxo-4,5-dimethyl-5-ethyl-3-thiazoline-O- (methyl / acetyl) (carbamoyl) oxime Metornyl (2-methylthioacetaldahyd-0- (methylcarbamoyl) oxime)
neošetřené kontrolní parcely: 3% mortalita vajíčekuntreated control plots: 3% egg mortality
Příklad 3Example 3
Test na mouchu domácí (Musea domestica) metoda: test na stálost vůči ultrafialovému záření na skle (síla účinných látek se vedle účinku po 72 hodinách předběžné inkubace za ozáření ultrafialovým světlem, zjišťuje také srovnáním 8 variantou bez předběžné inkubace).Test for housefly (Musea domestica) method: test for stability to ultraviolet radiation on glass (in addition to the effect of the active substances after 72 hours of pre-incubation under irradiation with ultraviolet light, also the comparison of 8 variants without pre-incubation).
Dna Petriho misek (o průměru 9 cm) se ošetří roztokem účinné látky v acetonu a po dobu 72 hodin se za ozáření ultrafialovým světlem (Philips TOA 40 W/05) předběžně inkubují při teplotě 28 °C a při ,60% relativní vlhkosti vzduchu. Po této době se každá Petriho miska obsadí 10 samičkami mouchy domácí (o stáří 4 až 5 dnů) a pokusné exempláře se inkubují při teplotě 25 °C a při 60% relativní vlhkosti vzduchu. Neošetřené a acetonem ošetřené Petriho misky slouží jako kontrola. Doba trvání pokusu: 72 hodin (za ozáření ultrafialovým Bvětlem) a 24 hodin (po použití pokusného hmyzu). Výsledky se vyjadřují jako procentuální snížení počtu přežívajících exemplářů pokusného hmyzu ve srovnání β neošetřenou kontrolou.The bottom of a Petri dish (9 cm diameter) is treated with a solution of the active ingredient in acetone and preincubated for 72 hours under ultraviolet light (Philips TOA 40 W / 05) at 28 ° C and 60% relative humidity. After this time, each Petri dish is occupied by 10 female house flies (4-5 days old) and incubated at 25 ° C and 60% relative humidity. Untreated and acetone treated Petri dishes serve as a control. Duration of the experiment: 72 hours (under irradiation with ultraviolet light) and 24 hours (after use of test insects). Results are expressed as a percentage reduction in the number of surviving specimens compared to the untreated control β.
(Neošetřené kontrola: mortalita 0 %)(Untreated control: 0% mortality)
Způsob výroby sloučenin vzorce I je ilustrován v následujících příkladech 4 až 25.The preparation of compounds of formula I is illustrated in the following Examples 4 to 25.
Příklad 4 [varianta postupu a)]Example 4 [process variant a)]
15,8 g (0,1 mol) 2-oxo-4,5,5-trimetyl-3-thiazolinoximu a 8,5 g (0,15 mol) metylisokyanátu se rozpustí ve 100 ml bezvodého dichlormetanu. К tomuto roztoku se přidá několik kapek trietylaminu. Směs se po krátké době zahřeje na 40 až 45 °C, popřípadě se krátkou dobu zahřívá na 50 až 60 °C. Potom se rozpouštědlo oddestiluje ve vakuu. Zbytek se rozpustí v horkém etylacetátu, přidá se aktivní uhlí, směs se zfiltruje a horký filtrát se zahustí na objem 20 až 30 ml a ke zbytku se přidá 20 až 30 ml hexanu. Vyloučené krystaly se odfiltrují, promyjí ee éterem a vysuší se. Získá se 2-oxo-4,5,5-trimetyl-3-thiazolin-0-(metylkarbamoyl)oxim, teplota tání 123 až 125 °C.15.8 g (0.1 mol) of 2-oxo-4,5,5-trimethyl-3-thiazolinoxime and 8.5 g (0.15 mol) of methyl isocyanate are dissolved in 100 ml of anhydrous dichloromethane. To this solution are added a few drops of triethylamine. The mixture is heated to 40 to 45 ° C after a short time, or to 50 to 60 ° C for a short time. Then, the solvent was distilled off in vacuo. The residue was dissolved in hot ethyl acetate, charcoal was added, the mixture was filtered, and the hot filtrate was concentrated to a volume of 20 to 30 ml, and 20 to 30 ml of hexane was added to the residue. The precipitated crystals are filtered off, washed with ether and dried. 2-Oxo-4,5,5-trimethyl-3-thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime is obtained, m.p. 123-125 ° C.
Příklad 5 [varianta postupu b)]Example 5 [process variant b)]
15,8 g (0,1 mol) 2-oxo-4,5,5-trimetyl-3-thiazolinoxlm a 15,2 g (0,15 mol) trietylaminu se rozpustí ve 100 ml bezvodého 1,2-dimetoxyetanu а к tomuto roztoku se přikape15.8 g (0.1 mol) of 2-oxo-4,5,5-trimethyl-3-thiazolinoxime and 15.2 g (0.15 mol) of triethylamine are dissolved in 100 ml of anhydrous 1,2-dimethoxyethane and this solution is added dropwise
16,1 g (0,15 mol) dimetylkarbamoylchloridu. Směs se zahřívá 3 hodiny к varu pod zpětným chladičem a potom se rozpouštědlo oddestiluje ve vakuu. Zbytek se rozpustí ve 100 ml trichlormetanu, získaný roztok se promyje vodou, organická fáze se vysuší síranem sodným a rozpouštědlo se oddestiluje. Zbytek se chromatograficky čistí na silikagelu (rozpouštědlo206682 vý systém směs éteru a dichlormetanu 9:1). Získá se 2-oxo-4,5,5-trimetyl-3-thiazolin-0-(dimetylkarbamoyl)oxim. Teplota tání 108 až 110 °C.16.1 g (0.15 mol) of dimethylcarbamoyl chloride. The mixture was heated at reflux for 3 hours and then the solvent was distilled off in vacuo. The residue is dissolved in 100 ml of trichloromethane, the solution is washed with water, the organic phase is dried over sodium sulphate and the solvent is distilled off. The residue is purified by chromatography on silica gel (solvent: ether: dichloromethane 9: 1). 2-Oxo-4,5,5-trimethyl-3-thiazoline-O- (dimethylcarbamoyl) oxime is obtained. Melting point 108-110 ° C.
Příklad 6Example 6
Analogickým postupem jako je popsán v příkladu 4 se nechá reagovat 2-oxo-4-ety1-5,5-dimetyl-3-thiazolinoxim β metylisokyanátem. Získá se 2-oxo-4-etyl-5,5-dimetyl-3-thiazolin-0-(metylkarbamoyl)oxim. Teplota tání 98 až 100 °C. Výchozí látka: 2-metyl-2-thiokyanáto-3-pentanon, teplota varu 56 až 58 °C/4 Pa. 2-oxo-4-etyl-5,5-dimetyl-3-thlazolinoxim. Teplota tání 178 až 180 °C.In an analogous manner to that described in Example 4, 2-oxo-4-ethyl-5,5-dimethyl-3-thiazolinoxime β methylisocyanate was reacted. 2-Oxo-4-ethyl-5,5-dimethyl-3-thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime is obtained. Melting point 98-100 ° C. Starting material: 2-methyl-2-thiocyanato-3-pentanone, bp 56-58 ° C / 4 Pa. 2-oxo-4-ethyl-5,5-dimethyl-3-thlazolinoxime. Melting point: 178-180 ° C.
Příklad 7Example 7
Analogickým, způsobem jako je popsán v příkladu 4 se neehá reagovat 2-oxo-4-isopropyl-5,5-dimetyl-3-thiazolinoxim s metylisokyanátem. Získá se 2-oxo-4-isopropyl-5,5-dimetyl-3-thiazolin-0-(metylkarbamoyl)oxim« Teplota tání 89 až 91 °C. Výchozí látka: 2,4-dimetyl-2-thiokyanato-3-pentanqn, teplota varu 64 až 66 °C/2,7 Pa. 2-oxo-4-isopropyl-5,5-dimetyl-3-thiazolinoxim, teplota tání 220 až 222 °C.In an analogous manner to that described in Example 4, 2-oxo-4-isopropyl-5,5-dimethyl-3-thiazolinoxime is not reacted with methyl isocyanate. There was obtained 2-oxo-4-isopropyl-5,5-dimethyl-3-thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime, m.p. 89-91 ° C. Starting material: 2,4-dimethyl-2-thiocyanato-3-pentane, boiling point 64-66 ° C / 2.7 Pa. 2-oxo-4-isopropyl-5,5-dimethyl-3-thiazolinoxide, m.p. 220-222 ° C.
Příklad 8Example 8
Analogickým postupem jako je popsán v příkladu 4 se nechá reagovat 2-oxo-4,5,5-trimetyl-3-thiazolinoxim s etylišokyanátem. Získá se 2-oxo-4,5,5-trimetyl-3-thiazolin-0-(etylkarbamoyl)oximr Teplota tání 84 až 86 °C.In an analogous manner to that described in Example 4, 2-oxo-4,5,5-trimethyl-3-thiazolinoxime is reacted with ethyl isocyanate. 2-Oxo-4,5,5-trimethyl-3-thiazoline-O- (ethylcarbamoyl) oxime, m.p. 84-86 ° C.
Příklad 9Example 9
Analogickým postupem jako je popsán v příkladu 4 se nechá reagovat 2-oxo-4-fenyl-5,5-dimetyl-3-thiazolinoxim s metylisokyanátem. Získá se 2-oxo-4-fenyl-5,5-dimetyl-3-thiazolin-0-(metylkarbamoyl)oxim. Teplota tání 135 až 137 °C. Výchozí látka: 2-metyl-1-fenyl-2-thlokyanato-1-propanon. Teplota varu 98 až 100 °C/2,7 Pa. 2-oxo-4-fenyl-5,5-dimetyl-3-thiazolinoxim. Teplota tání 147 až 149 °C.In an analogous manner to that described in Example 4, 2-oxo-4-phenyl-5,5-dimethyl-3-thiazolinoxide is reacted with methyl isocyanate. 2-Oxo-4-phenyl-5,5-dimethyl-3-thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime is obtained. Melting point 135-137 ° C. Starting material: 2-methyl-1-phenyl-2-thloocyanato-1-propanone. Boiling point 98-100 ° C / 2.7 Pa. 2-oxo-4-phenyl-5,5-dimethyl-3-thiazolinoxime. Mp 147-149 ° C.
PřikladloHe did
Analogickým postupem jako je popsán v příkladu 4 se nechá reagovat 2-oxo-4,5,5-trimetyl-3-thiazolinoxím s isopropyllsokyanátem. Získá se 2-oxo-4,5,5-trimetyl-3-thiazolin-0-(isopropylkarbamoyDoxim. Teplota tání 114 až 116 °C.In an analogous manner to that described in Example 4, 2-oxo-4,5,5-trimethyl-3-thiazolinoxime is reacted with isopropyl isocyanate. 114 DEG-116 DEG C., 2-oxo-4,5,5-trimethyl-3-thiazoline-O- (isopropylcarbamoydoxime).
PřikladliThey did
Analogickým postupem jako je popsán v příkladu 4 se nechá reagovat 2-oxo-4,5,5-trimetyl-3-thiazolinoxim s cyklopropylisokyanátem. Získá se 2-oxo-4,5,5-trimetyl-3-thiazolin-0-(cyklopropylkarbamoy1)oxim. Teplota tání 86 až 89 °C.In an analogous manner to that described in Example 4, 2-oxo-4,5,5-trimethyl-3-thiazolinoxime is reacted with cyclopropylisocyanate. 2-Oxo-4,5,5-trimethyl-3-thiazoline-O- (cyclopropylcarbamoyl) oxime is obtained. Melting point 86-89 ° C.
Příklad 12Example 12
Analogickým postupem jako je popsán v příkladu 4 se nechá reagovat 2-oxo-4,5,5-trimetyl-3-thiazolinoxim s cyklobutylisokyanátem. Získá se 2-oxo-4,5,5-trimetyl-3-thiazolin-0-(cyklobutylkarbamoyl)oxim. Teplota tání 94 až 96 °C.In an analogous manner to that described in Example 4, 2-oxo-4,5,5-trimethyl-3-thiazolinoxime is reacted with cyclobutyl isocyanate. 2-Oxo-4,5,5-trimethyl-3-thiazoline-O- (cyclobutylcarbamoyl) oxime is obtained. Mp 94-96 ° C.
Příklad · 13Example · 13
Aialogiclqfa způsobem jako je popsán v příkladu 4 se nechá·reagovat 2-oxo-4-propy1-5,5dimetyl-3-thiazolinoxim s metylisokyanátem. Získá · se 2-oxo-4-prroyl-5,5-ddnmty1-3-thiazolin-0-(metilkarbimoyl)oxim. Teplota tání 112 až 114 °C. Výchozí látka: 2-oxo-4-proor1-5,5-diз meey1-3-thiazolinox:Lm. Teplota tání 145 až 147 °C.In an analogous manner to that described in Example 4, 2-oxo-4-propyl-5,5-dimethyl-3-thiazolinoxime is reacted with methyl isocyanate. 2-Oxo-4-prroyl-5,5-dimethyl-3-thiazoline-O- (methylcarbimoyl) oxime is obtained. Melting point 112-114 ° C. Starting material: 2-oxo-4-propyl-5,5-di-methyl-3-thiazolinox: Lm. Melting point 145-147 ° C.
Příklad 14Example 14
Analogickým postupem jako je popsán v příkladu 4 se nechá reagovat 2-oxo-4-ciklohe:xrl3 -5,53^di^<^1^;^;L333l^hi^í^s^c^in^<^jc;m s metylisokyanátem. Získá se 2“oxo-4-PC1loheey1~p,55dirnety1-3зthiаzo1id-0-(metylkεbаmoyl)oxim. Teplota tání 158 až 160 °C. Výcleozí látka 2-oxo-4-ciklohtχrl-5>5зdimetyld3dteiazolinoxim. Teplota tání 159 až 162 °C.In an analogous manner to that described in Example 4, 2-oxo-4-cyclohexylamine is reacted: .alpha. @ 13 -5.53 .delta. with methyl isocyanate. 2'-Oxo-4-PClloheyl-β, 55-dimethyl-3-thiazolide-O- (methylcarbamoyl) oxime is obtained. M.p. 158-160 ° C. Výcleozí compound 2-oxo-4-5 ciklohtχrl> 5зdimetyld3dteiazolinoxim. M.p. 159-162 ° C.
Příklad 15Example 15
Analogickým postupem jako je popsán v příkladu 4 se nechá reagovat 2-oxo-4,5-dimetyl35-^ι1-3^]ϋ8Ζοϋηοχ^ s metylisokyanátem. Získá se 2-oοo-4)5-dimety1ld5dty1-3-teiаzoliiз -0-(mftylkarbmoil)oxim. Teplota tání 115 až 117 °C. VýcHozí látka: 2-^0-4,5-dimeeyl3 53 dtt1l-3-ehiaηoiiooxim. Teplota tání 143,5 až 144,5 °C. ,In an analogous manner to that described in Example 4, 2-oxo-4,5-dimethyl-35- [3- [3- [3- (8-methyl) -isocyanate]] is reacted with methyl isocyanate. There was thus obtained 2-oxo-4,5-dimethyl-5-dimethyl-3-thiazolyl-O- (methylcarbmoil) oxime. Melting point 115-117 ° C. Starting material: 2- {0-4,5-dimethyl-53-dimethyl-3-thioenoxime. Mp 143.5-144.5 ° C. ,
Pří k 1 a ¢1 16Example 1 and a 1 16
Analogickým postupem jako je popsán v příkladu 4 se nechá reagovat 2-ηxοηd,5-dietyl3 з5зmetylз3зthiazolinoxim s meeylisokyanátem. Získá se 2-oxο-d,5-3iityl-5-mety1LЗ-thiаzolinз d0-(metylkarbιm-yl)oοim. Teplota tání 88 až 90 °C. Výchozí látka: 2-oxοo3,5-diet1l-5зmetyld d3зthiazolinoxm. Teplota tání 125 až 128 °C.In an analogous manner to that described in Example 4, 2-oxo-1,5-diethyl-3-methylmethyl-3-thiazolinoxide is reacted with methyl isocyanate. There was thus obtained 2-oxo-d, 5-3-nitro-5-methyl-1H-thiazolin-d-O- (methylcarbamyl) oimide. Mp 88-90 ° C. Starting material: 2-oxo-3,5-diethyl-5-methyl-d-3-thiazolinoxine. Melting point 125-128 ° C.
Příklad 17Example 17
Analogickým postupem jako je popsán v příkladu 4 se nechá reagovat 2-oxo-4,5-dimetyl3 з5зrrηrylз3зteiLazolinoxim s metylisokyanátem. Získá se 2--xo-P,5-dimetyУLd-зprηrУLdзthiazolin-0-(metylkabamoyl)ooim. tání 66 až 69 °C. Výchozí látka: 2“Oxo-4s5-iimeeyl-5зrrηrylз3зthiazηlinoxim. Teplota tání 94 až 96 °C.In an analogous manner to that described in Example 4, 2-oxo-4,5-dimethyl-3-pyrrolidinyl-3-azazolazolime is reacted with methyl isocyanate. 2-xo-β, 5-dimethyl-d-propyl-d-thiazoline-O- (methylcarbamoyl) ooim is obtained. mp 66-69 ° C. Starting material: 2-Oxo-4 with 5-iimyl-5-pyrrolidyl-3-thiazolinoxim. Mp 94-96 ° C.
Příklad 18Example 18
Analogickým postupem jako je popsán v příkladu 4 se nechá reagovat 2-ooo~44propyI-53 зet1l-5-met1lз3-ehiaηoliηoxim s Získá se 2-oxo-4зproor1-d-dtylз5зmetylз3з dthiаzolid-0-(me1ylkrbаmo1Γ).oοim. Teplota tání 124 až 126 °C. Výchozí látka 2зOο--4-propyl“ 353^11-5-metil333thi8201^0x10. Teplota tání 132 až 135 °C.Analogously as described in Example 4 was reacted 2-ooo ~ 53 зet1l 44propyI-5-met1lз3-ehiaηoliηoxim to give 2-oxo-D-4зproor1 dtylз5з etylз3з dthiаzolid m-0- (me1ylkrbаmo1Γ) .oοim. Melting point 124-126 ° C. Starting material 2зOο-4-propyl '353-41-5-methyl-333thi8201 ^ 0x10. M.p. 132-135 ° C.
Příklad 19Example 19
Analogickým postupem jako je popsán v příkladu 4 se nechá reagovat 2-^0-4-^11 ty 1-5,53 ddimetylз3зthiazolinoxim s metylisokyanátem. Získá se 2--xo-4-bbty1l-5,5зiimetyl“dзdhiаzolind d0-met1LLkarblmoyl)-οim. Teplota tání 128 až 130 °C. Výchozí látka: 2-ηοo-443bty1-5,5“dÍ3 mety1-3-teiazolinoxm. Teplota tání 117 až 119 °C.In an analogous manner to that described in Example 4, 2- (4-O-4-yl) -5,53-dimethyl-3-thiazolinoxide is reacted with methyl isocyanate. 2-xo-4-benzyl-5,5-dimethyl-dididiazole (d-methyl-1-carbamoyl) -one is obtained. Mp 128-130 ° C. Starting material: 2-ηοo-443btyl-5,5-di-methyl-3-thiazolinoxine. Melting point 117-119 ° C.
208682 14208682 14
Příklad 20Example 20
Analogickým postupem jako je popsán v příkladu 4 se nechá reagovat 2-oxo-4,5-dimetyl-5-isobutyl-3-thiazolinoxim s metylisokyanátem. Získá se 2-oxo-4,5-dimetyl-5-isobutyl-3-thiazolin-0-(metylkarbamoyl)oxim. Teplota tání 99 až 101 °C. Výchozí látka: 2-oxo-4,5-dimetyl-5-lsobutyl-3-thiazolinoxlm. Teplota tání 105 až 107 °C.In an analogous manner to that described in Example 4, 2-oxo-4,5-dimethyl-5-isobutyl-3-thiazolinoxime is reacted with methyl isocyanate. 2-Oxo-4,5-dimethyl-5-isobutyl-3-thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime is obtained. Melting point 99-101 ° C. Starting material: 2-oxo-4,5-dimethyl-5-lsobutyl-3-thiazolinoxime. Melting point 105-107 ° C.
Př í kl ad 21Example 21
Analogickým postupem jako je popsán v příkladu 4 se nechá reagovat 2-oxo-4,5-dimetyl-5-pentyl-3-thiazolinoxim s metylisokyanátem. Žíská se 2-oxo-4,5-dimetyl-5*pentyl-3-thiazolin-0-(metylkerbamoyl)oxim ve formě vis kožního kapalného oleje, n^’^: 1 ,5256. Výchozí látka: 2-oxo-4,5-dimetyl-5-pentyl-3-thiazolinoxim. Teplota tání 104 až 106 °C.In an analogous manner to that described in Example 4, 2-oxo-4,5-dimethyl-5-pentyl-3-thiazolinoxime is reacted with methyl isocyanate. 2-Oxo-4,5-dimethyl-5'-pentyl-3-thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime is obtained in the form of a viscous liquid oil, m.p. Starting material: 2-oxo-4,5-dimethyl-5-pentyl-3-thiazolinoxime. Melting point 104-106 ° C.
Příklad 22Example 22
Analogickým postupem jako je popsán v příkladu 4 se nechá reagovat 2-oxo-4-(p-chlorfenyl)-5,5-dimetyl-3-thiazolinoxim в metylisokyanátem. Získá se 2-oxo-4-(p-chlorfenyl)-5,5-dimetyl-3-thiazolin-0-(metylkarbamoyl)oxim. Teplota tání 147 až 149 °C. Výchozí látka: 2-oxo-4-(p-chlorfenyl)-5,5-dimetyl-3-thiazolinoxim. Teplota tání 205 až 207 °C.In an analogous manner to that described in Example 4, 2-oxo-4- (p-chlorophenyl) -5,5-dimethyl-3-thiazolinoxime is reacted in methyl isocyanate. 2-Oxo-4- (p-chlorophenyl) -5,5-dimethyl-3-thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime is obtained. Mp 147-149 ° C. Starting material: 2-oxo-4- (p-chlorophenyl) -5,5-dimethyl-3-thiazolinoxime. Mp 205-207 ° C.
Příklad 23Example 23
Analogickým postupem jako je popsán v příkladu 4 se nechá reagovat 2-oxo-4,5-dimetyl-5-butyl-3-thiazolinoxim s metylisokyanátem. Získá se 2-oxo-4,5-dimetyl-5-butyl-3-thlazolin-0-(metylkarbamoyl)oxim ve formě hustého kapalného oleje, η^’^:1 ,5324. Výchozí látka: 2-oxo-4,5-dimetyl-5-butyl-3-thiazolinoxim. Teplota tání 100 až 102 °C.In an analogous manner to that described in Example 4, 2-oxo-4,5-dimethyl-5-butyl-3-thiazolinoxime is reacted with methyl isocyanate. 2-Oxo-4,5-dimethyl-5-butyl-3-thlazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime is obtained in the form of a thick liquid oil. Starting material: 2-oxo-4,5-dimethyl-5-butyl-3-thiazolinoxime. Melting point 100-102 ° C.
P ř í к 1 a d 24Example 1 a d 24
Analogickým postupem jako je popsán v příkladu 4 se nechá reagovat 2-oxo-4,5-dimetyl-5-(3-metyl-2-pentenyl)-3-thiazolinoxim s metylisokyanátem. Získá se 2-oxo-4,5-dimetyl-5-(3-metyl-2-pentenyl)-3-thiazolin-0-(metylkarbamoyl)oxim ve formě velmi viskozního oleje, n£°i1,5424.In an analogous manner to that described in Example 4, 2-oxo-4,5-dimethyl-5- (3-methyl-2-pentenyl) -3-thiazolinoxime is reacted with methyl isocyanate. 2-Oxo-4,5-dimethyl-5- (3-methyl-2-pentenyl) -3-thiazoline-O- (methylcarbamoyl) oxime is obtained in the form of a very viscous oil, mp 1.5424.
3-brom-3,6-dimetyl-5-okten-2-on, který je nutný jako výchozí látka, se může vyrobit následujícím způsobem:The 3-bromo-3,6-dimethyl-5-octen-2-one, which is required as a starting material, can be prepared as follows:
Předloží se 5 g 3,6-dimetyl-5-okten-2-onu a přikape se roztok 18,5 g 2-karboxyetyltrifenylfosfoniumperbromidu ve 30 ml tetrahydrofuranu. Potom se nechá reakční směs míchat přes noc. Nerozpustný bromid se odfiltruje, filtrát se vylije na 5% vodný roztok uhličitanu sodného a dvakrát se provede extrakce éterem. Extrakty se promyjí vodou a roztokem chloridu sodného, vysuší se síranem sodným a odpaří se. Zbytek se destiluje v límcové baňce při 60 °C/8 Pa. Získá se surový 3-brom-3>6-dimetyl-5-okten-2-on, který se postupem popsaným dále v příkladu 26 nechá reagovat na rhodanid a dále na 2-oxo-4,5-dimetyl-5-(3-metyl-2-pentenyl)-3-thiazolin-oxim, η^θ:1,5432.5 g of 3,6-dimethyl-5-octen-2-one are introduced and a solution of 18.5 g of 2-carboxyethyltriphenylphosphonium perbromide in 30 ml of tetrahydrofuran is added dropwise. The reaction mixture was then allowed to stir overnight. The insoluble bromide was filtered off, the filtrate was poured into 5% aqueous sodium carbonate solution and extracted twice with ether. The extracts were washed with water and brine, dried over sodium sulfate and evaporated. The residue is distilled in a flask at 60 ° C / 8 Pa. Crude 3-bromo-3,6-dimethyl-5-octen-2-one is obtained, which is reacted to the rhodanide as described in Example 26 and further to 2-oxo-4,5-dimethyl-5- (3). -methyl-2-pentenyl) -3-thiazolino-oxime, η 4: 1.5432.
Příklad 25Example 25
7,9 g 2-oxo-4,5,5-trimetyl-3-thiazolinoximu se rozpustí ve 100 ml aceton!trilu. К tomuto roztoku se přidá 6,9 g uhličitanu draselného. Reakční směs se ochladí na 0 °C a za intenzivního míchání se přikape roztok 6,8 g chloridu N-acetyl-N-metylkarbamové kyseliny ve 25 ml aceton!trilu. Po přidání se lázeň s ledem odstraní a reakční směs se míchá po dobu 2 hodin při teplotě místnosti. Za účelem zpracování se reakční směs zfiltruje a filtrát se zahustí na rotační odparce. Zbytek se vylije do polonasyceného roztoku chloridu sodného a třikrát se extrahuje etylacetátem. Tyto extrakty se promyjí polonasyceným roztokem chloridu sodného a nasyceným roztokem chloridu sodného, vysuěí se síranem sodným a odpaří se. Krystalizací ze směsi hexanu a etylacetátu se získá čistý 2-oxo-4,5,5-trimetyi-3-thiazolin-0-(metyl/acetyl/karbamoyl)oxim. Teplota tání 119 až 124 °C.7.9 g of 2-oxo-4,5,5-trimethyl-3-thiazolinoxime are dissolved in 100 ml of acetonitrile. To this solution was added 6.9 g of potassium carbonate. The reaction mixture was cooled to 0 ° C and a solution of 6.8 g of N-acetyl-N-methylcarbamic acid chloride in 25 ml of acetonitrile was added dropwise with vigorous stirring. After the addition, the ice bath was removed and the reaction mixture was stirred for 2 hours at room temperature. For working-up, the reaction mixture is filtered and the filtrate is concentrated on a rotary evaporator. The residue was poured into half-saturated sodium chloride solution and extracted three times with ethyl acetate. These extracts were washed with half-saturated sodium chloride solution and saturated sodium chloride solution, dried over sodium sulfate and evaporated. Crystallization from hexane-ethyl acetate gave pure 2-oxo-4,5,5-trimethyl-3-thiazoline-O- (methyl / acetyl / carbamoyl) oxime. 119-124 ° C.
Analogicky podle shora popsaného postupu se nechá reagovat 2-oxo-4,5-dimetyl-5-etyl-3-thiazolinoxim s chloridem N-acetyl-N-metylkarbamové kyseliny. Získá se 2-oxo-4,5-dimetyl“5-etyl-3-thiazolin-0-(metyl/acetyl/karbamoyl)oxim o teplotě tání 98 až 101 °C.Analogously to the above procedure, 2-oxo-4,5-dimethyl-5-ethyl-3-thiazolinoxide is reacted with N-acetyl-N-methylcarbamic acid chloride. There was obtained 2-oxo-4,5-dimethyl-5-ethyl-3-thiazoline-O- (methyl / acetyl / carbamoyl) oxime, m.p. 98-101 ° C.
Příklad 26Example 26
2-oxo-4,5,5-trimetyl-3-thiazolinoxim, který se používá jako výchozí látka v příkladech 4, 5, 8, 10 až 12 a 25, se může vyrobit následujícím způsobem:The 2-oxo-4,5,5-trimethyl-3-thiazolinoxime used as starting material in Examples 4, 5, 8, 10 to 12 and 25 can be produced as follows:
16,5 g (0,1 mol) 3-brom-3-metyl-2-butanonu a 11,6 g (0,12 mol) rhodanidu sodného se zahřívá ve 150 ml bezvodého acetonu 1 až 2 hodiny к varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení se vyloučený bromid draselný odfiltruje, promyje se malým množstvím acetonu a odpaří se ve vakuu к suchu. Zbytek se vyjme 200 ml éteru, éterický roztok se třikrát promyje 100 ml vody, éterická fáze se vysuší síranem sodným a odpaří se ve vakuu к suchu. Surový produkt se frakcionuje na krátké Vigreuxově koloně. Získá se 3-metyl-3-thiokyanato-2-butanon. Teplota varu 52 °C/5,3 Pa.16.5 g (0.1 mol) of 3-bromo-3-methyl-2-butanone and 11.6 g (0.12 mol) of sodium rhodanide are refluxed in 150 ml of anhydrous acetone for 1 to 2 hours under reflux. . After cooling, the precipitated potassium bromide is filtered off, washed with a little acetone and evaporated to dryness in vacuo. The residue is taken up in 200 ml of ether, the ether solution is washed three times with 100 ml of water, the ether phase is dried over sodium sulphate and evaporated to dryness in vacuo. The crude product was fractionated on a short Vigreux column. 3-Methyl-3-thiocyanato-2-butanone is obtained. Boiling point 52 ° C / 5.3 Pa.
8,3 g (0,12 mol) hydroxyaminhydrochloridu se rozpustí v 50 ml vody а к tomuto roztoku se přidá 10,1 g (0,12 mol) kyselého uhličitanu sodného. Tento roztok (pH 6 až 7) se při teplotě místnosti za míchání přidá к roztoku 14,3 g (0,1 mol) 3-metyl-3-thiokyanato-2-butanonu ve 100 ml etanolu. Teplota reakční směsi rychle vystoupí na 37 °C. Potom se reakční směs dále míchá 1 hodinu a při teplotě 50 °C se ve vakuu oddestiluje 120 ml rozpouštědla. Zbytek se třikrát extrahuje vždy 100 ml éteru, organická fáze se promyje malým množstvím vody, vysuší se síranem sodným a zahustí se až к počínající krystalizaci. Po ochlazení se ke krystalické kaši přidá 10 ml hexanu, krystaly se odfiltrují, promyjí se směsí éteru a hexanu (2:1) a vysuší se. Získá se 2-oxo-4,5,5-trimetyl-3-thiazolinoxim. Teplota tání 151 až 153 °C.8.3 g (0.12 mol) of hydroxyamine hydrochloride are dissolved in 50 ml of water and 10.1 g (0.12 mol) of sodium bicarbonate are added. This solution (pH 6-7) was added to a solution of 14.3 g (0.1 mol) of 3-methyl-3-thiocyanato-2-butanone in 100 ml of ethanol at room temperature with stirring. The temperature of the reaction mixture rose rapidly to 37 ° C. Thereafter, the reaction mixture was further stirred for 1 hour and 120 ml of solvent was distilled off under vacuum at 50 ° C. The residue is extracted three times with 100 ml of ether each time, the organic phase is washed with a small amount of water, dried over sodium sulphate and concentrated until crystallization begins. After cooling, 10 ml of hexane are added to the crystalline slurry, the crystals are filtered off, washed with ether / hexane (2: 1) and dried. 2-Oxo-4,5,5-trimethyl-3-thiazolinoxime is obtained. Melting point 151-153 ° C.
Odpovídající výchozí látky v příkladech 6, 7, 9 a 13 až 24 se vyrobí analogickým způsobem, jako je popsán ve shora uvedeném příkladu.The corresponding starting materials in Examples 6, 7, 9 and 13 to 24 were prepared in an analogous manner to that described above.
Příklad 27Example 27
Sloučeniny vzorce I se mohou používat v prostředcích například následujícího složení:The compounds of formula I may be used in compositions of, for example, the following composition:
g/litrg / liter
a) Účinná látka(a) Active substance
N-metyl-2-pyrrolidon směsný emulgátor sestávající: z vápenaté soii alkylarylsulfonové kyseliny, alkylfenoletoxylátu, blokového polymeru propylenoxidu a etylenoxiduN-methyl-2-pyrrolidone mixed emulsifier consisting of: calcium salt of alkylarylsulphonic acid, alkylphenol ethoxylate, propylene oxide and ethylene oxide block polymer
250250
500500
206682 do 1 000 ml vápenatá sůl dodscylbenzensulfonové kyseliny rozpouštědlo (směs mono-, dl- a tri(nižší)alkylbenzenů)206682 to 1000 ml dodscylbenzenesulfonic acid calcium salt (mixture of mono-, dl- and tri (lower) alkylbenzenes)
b) účinná látka vzorce 1 N-metyl-2-pyrrolidon g/litr(b) the active ingredient of the formula (1) N-methyl-2-pyrrolidone g / liter
250 do 1 0Ó0 ml250 to 100 ml
100 g100 g
Claims (8)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1153178 | 1978-11-09 | ||
| CH772879 | 1979-08-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS208682B2 true CS208682B2 (en) | 1981-09-15 |
Family
ID=25702045
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS797593A CS208682B2 (en) | 1978-11-09 | 1979-11-07 | Insecticide,acaricide and nematocide means and method of making its active agent |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4255436A (en) |
| EP (1) | EP0011221B1 (en) |
| AR (1) | AR224136A1 (en) |
| AU (1) | AU529272B2 (en) |
| BR (1) | BR7907182A (en) |
| CA (1) | CA1126278A (en) |
| CS (1) | CS208682B2 (en) |
| DD (1) | DD147195A5 (en) |
| DE (1) | DE2965046D1 (en) |
| DK (1) | DK474179A (en) |
| EG (1) | EG13808A (en) |
| ES (1) | ES485806A1 (en) |
| IL (1) | IL58619A (en) |
| PL (1) | PL219513A1 (en) |
| TR (1) | TR20531A (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3163048D1 (en) * | 1980-05-07 | 1984-05-17 | Hoffmann La Roche | Carbamoyl oximes, processes and intermediates for their preparation, pesticides containing them and use of these compounds as pesticides |
| US4427687A (en) | 1981-04-24 | 1984-01-24 | Hoffmann-La Roche Inc. | Thiazoline carbamoyl-oximes |
| US4514566A (en) * | 1981-04-24 | 1985-04-30 | Hoffmann-La Roche Inc. | 5-Oxo-3-thiazoline oxime and 2-oxo-5,6-dihydro-2H-1,4-thiazine oxime derivatives |
| US4640927A (en) * | 1984-03-30 | 1987-02-03 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Substituted oxime carbamates |
| DE3905714A1 (en) * | 1989-02-24 | 1990-09-06 | Bayer Ag | SULFONYLIMINO-AZINYLHETEROAZOLES, METHODS AND INTERMEDIATE PRODUCTS FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS HERBICIDES |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3875232A (en) * | 1971-04-08 | 1975-04-01 | Diamond Shamrock Corp | AC Ketoxime carbamates |
| GB1357771A (en) * | 1971-05-07 | 1974-06-26 | Ici Ltd | Carbamoyloxime compounds and compositions and processes for pre paring them |
| US3966953A (en) * | 1972-12-29 | 1976-06-29 | Union Carbide Corporation | 2-(Carbamoyloximino)-4-thiazolidinone compounds as insecticidal, miticidal or nematocidal agents |
| US4315928A (en) * | 1975-06-26 | 1982-02-16 | Union Carbide Corporation | N-Aminosulfenyl carbamate compounds, compositions and use |
| US4181661A (en) * | 1976-05-03 | 1980-01-01 | Merck & Co., Inc. | Derivatives of 2-iminothiazolidines and thiazolines |
-
1979
- 1979-09-28 CA CA336,601A patent/CA1126278A/en not_active Expired
- 1979-10-31 US US06/089,793 patent/US4255436A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-11-02 IL IL58619A patent/IL58619A/en unknown
- 1979-11-05 AU AU52483/79A patent/AU529272B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1979-11-06 DE DE7979104345T patent/DE2965046D1/en not_active Expired
- 1979-11-06 BR BR7907182A patent/BR7907182A/en unknown
- 1979-11-06 EP EP79104345A patent/EP0011221B1/en not_active Expired
- 1979-11-07 TR TR20531A patent/TR20531A/en unknown
- 1979-11-07 EG EG673/79A patent/EG13808A/en active
- 1979-11-07 CS CS797593A patent/CS208682B2/en unknown
- 1979-11-07 AR AR278807A patent/AR224136A1/en active
- 1979-11-08 DK DK474179A patent/DK474179A/en not_active Application Discontinuation
- 1979-11-08 DD DD79216772A patent/DD147195A5/en unknown
- 1979-11-08 ES ES485806A patent/ES485806A1/en not_active Expired
- 1979-11-09 PL PL21951379A patent/PL219513A1/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EG13808A (en) | 1982-06-30 |
| EP0011221A1 (en) | 1980-05-28 |
| DD147195A5 (en) | 1981-03-25 |
| IL58619A (en) | 1982-12-31 |
| PL219513A1 (en) | 1980-12-15 |
| EP0011221B1 (en) | 1983-03-16 |
| CA1126278A (en) | 1982-06-22 |
| BR7907182A (en) | 1980-08-05 |
| DE2965046D1 (en) | 1983-04-21 |
| AR224136A1 (en) | 1981-10-30 |
| AU5248379A (en) | 1980-05-15 |
| ES485806A1 (en) | 1980-10-01 |
| US4255436A (en) | 1981-03-10 |
| IL58619A0 (en) | 1980-02-29 |
| TR20531A (en) | 1981-10-21 |
| DK474179A (en) | 1980-05-10 |
| AU529272B2 (en) | 1983-06-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH02209868A (en) | Insecticidal cyano compound | |
| PL85051B1 (en) | ||
| CS197296B2 (en) | Insecticide and fungicide means | |
| PL86963B1 (en) | ||
| CS208682B2 (en) | Insecticide,acaricide and nematocide means and method of making its active agent | |
| WO1998042683A1 (en) | Triazole compounds, process for the preparation thereof, and insecticides and miticides | |
| US4725302A (en) | Substituted phenylhydrazines and phenyloxadiazolinones and pesticidal usage thereof | |
| CS214830B2 (en) | Insecticide means and method of making the active substances | |
| EP0100528A2 (en) | Derivatives of (di)-thiophosphoric and (di)-thiophosphonic acids, process for their preparation, compositions containing them and their use in plant protection | |
| US3678075A (en) | Carbamoyloximino-alkenyl-dithiolanes | |
| KR920002794B1 (en) | Process for the preparation of substituted benzyl cyclourea derivatives | |
| US4450157A (en) | Thiazoline derivatives | |
| CS199286B2 (en) | Fungicides,insecticides,acaricides,nematocides and herbicides and method of producing active compounds | |
| CS236670B2 (en) | Insecticide,akaricide and nematocide agent and manufacturing of its efficion substance | |
| CS215060B2 (en) | Fungicide means | |
| US4215122A (en) | 4-Alkyl- and 4-allyl-mercapto-, -sulfinyl- and -sulfonyl-methyl-2-amino-6-N,N-dimethylcarbamoyloxy-pyrimidines, processes for producing them, compositions containing these pyrimidines, and the use thereof for controlling insect pests | |
| US4427687A (en) | Thiazoline carbamoyl-oximes | |
| GB1580711A (en) | Pyrazolone derivatives and their use as pesticides | |
| US4514566A (en) | 5-Oxo-3-thiazoline oxime and 2-oxo-5,6-dihydro-2H-1,4-thiazine oxime derivatives | |
| KR860000766B1 (en) | Process for preparing substituted phenyl(thiono)carbamates | |
| DE3203656A1 (en) | Novel 1,2,3-thiadiazolylmethyl (di)thiophosphates, phosphonates and phosphoramidates, their preparation, agents containing them and their use as pesticides, as well as novel thiadiazoles as intermediates, and their preparation | |
| EP0103173B1 (en) | Carbamic-acid esters, process and starting material for their preparation, parasiticides containing these esters as active products, as well as the use of such esters and agents in combating parasites | |
| CA1151190A (en) | N-(2-isobutyronitrilesulfenyl)-n-methyl carbamates, processes for producing them, and their use in combating insect pests | |
| JPS61167675A (en) | Substituted furazan | |
| JPH0841019A (en) | Sulfamide derivative and insecticide |