HU189564B - Insecticidal, miticidal or nematocidal compositions comprising s-methyl-n- brackets /n-methyl-n-(n,n-disubstituted-amino-sulfenyl)-carbamoyl/-oxy brackets closed -thioacetamidate-derivatives as active substance - Google Patents

Insecticidal, miticidal or nematocidal compositions comprising s-methyl-n- brackets /n-methyl-n-(n,n-disubstituted-amino-sulfenyl)-carbamoyl/-oxy brackets closed -thioacetamidate-derivatives as active substance Download PDF

Info

Publication number
HU189564B
HU189564B HU82600A HU60082A HU189564B HU 189564 B HU189564 B HU 189564B HU 82600 A HU82600 A HU 82600A HU 60082 A HU60082 A HU 60082A HU 189564 B HU189564 B HU 189564B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
methyl
alkyl
oxy
formula
thioacetamidate
Prior art date
Application number
HU82600A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Takeshi Goto
Hisashi Takao
Norio Yasudomi
Norio Osaki
Tadateru Murati
Original Assignee
Otsuka Chemical Co Ltd,Jp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Otsuka Chemical Co Ltd,Jp filed Critical Otsuka Chemical Co Ltd,Jp
Publication of HU189564B publication Critical patent/HU189564B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C331/00—Derivatives of thiocyanic acid or of isothiocyanic acid
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány eljárás új S-metil-N-{[N-metiI-N(N,N-diszubsztituált-aminoszulfenil)-karbamoil]oxil-tioacetamidát-származékok előállítására éó hatóanyagként ilyen vegyületeket tartalmazó rovarirtó, fonálféregirtó, vagy laposféregirtó készítmények. A leírásban a „rovarirtó” kifejezés magában foglalja a „fonálféregirtó” és „laposféregirtó jelentéseket és a „rovar” kifejezés magában foglalja a „fonálféreg” és „laposféreg” jelentéseket is.
Ismeretes, hogy némely karbamátszármazék rovarirtó hatású és közülük néhányat a gyakorlatban is alkalmaznak. Az ilyen típusú karbamát-származékok közül számos vegyület hátránya az, hogy a melegvérű állatokat mérgezi. Mindenekelőtt az Smetil-N-[(metil-karbamoil)-oxi]-tioacetamidátról (a továbbiakban „methomyl”-ként - ahogy általánosan ismert - említjük). Ismeretes, hogy erőteljes a rovarirtó hatása, azonban melegvérű állatokat mérgezi, ezért gyakorlati alkalmazása nehézségeket okoz. Olyan karbamát-származékokat kell előállítani - amennyiben lehetséges amelyek rovarirtóhatása összemérhető a methomyl hatásával, de kisebb a toxicitásuk melegvérű állatokon.
Ebből a szempontból különböző methomyl-szulfenil-származékot állítottak elő, és vizsgálták a rovarirtó és a melegvérű állatokat mérgező hatás közötti kapcsolatot és ezen vizsgálatok eredményeit több helyen közölték. így például a 848 912. számú belga szabadalmi leírás ismerteti az N,N’-bisz[lmelil-tioacetaldehid-0-(N-metil-karbamoil)-oximino]-sz.ulfidot, valamint a 76 835/74. számú japán szabadalmi leírás (OPI) (az OPI jelölés itt a „nem vizsgált japán szabadalom” értelemben használatos) ismerteti az S-metil-N-{[N-metil-N-(N-metilN-benzol-szulfonil-aminoszulfenil)-karbamoil]oxi}-tioacetamidát-ot. Azonban ezek a methomylszuífenil-származékok nem feleltek meg teljes mértékben azoknak a követelményeknek, amelyeket a rovarirtó hatás, a melegvérű állatokon és a halakon mért toxicitás, valamint a gyártási eljárás szempontjából ki kellett volna elégíteniök.
A cél olyan methomyl-szulfenil-származékok előállítása volt, amelyek a fenti követelményeknek megfelelnek. Ennek eredményeképpen azt tapasztaltuk, hogy a (I) általános képletü vegyület a fenti követelményeknek megfelel - amely képletben
- R, és R2 jelentése
- X-COOR3 általános képletü csoport,
X jelentése 1-6 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkiléncsoport,
- R3 jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport
- R2 jelenthet továbbá 1-8 szénatomos alkilcsoportot, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot halogénatommal, 1-3 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal adott esetben helyettesített fenil- vagy benzilcsoportot vagy Z-R4 általános képletü csoportot,
- Z jelentése karbonil- vagy szulfonilcsoport,
- R4 jelentése 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos alkoxicsoport, vagy Cj 4 alkilcsoporttal adott esetben helyettesített fenilcsoport.
A (I) általános képletü vegyületben az alkilcsoport, az alkiléncsoport, és az alkoxicsoport egyenes vagy elágazó szénláncú is lehet.
Az (I) általános képletü S-metiI-N-{[N-metiI-N(Ν,Ν-diszubsztituált aminoszulfenil)-karbamoil]oxi}· tioacetamidát-származékok olyan új vegyületek, amelyek eddig nem szerepeltek az irodalomban és a találmány szerinti eljárással állítottuk elő először. Úgy találtuk, hogy az (I) általános képletü vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítményeknek kiemelkedő rovarirtó hatásuk van mezőgazdasági és erdészeti kultúrákat károsító rovarokkal és a háztartásban előforduló kártékony rovarokkal szemben, ennek mértéke összehasonlítható vagy a methomylnál erősebb hatású, amely az eddig ismert leghatásosabb ilyen tulajdonságú vegyület volt.
A (I) általános képletü vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények a zöldségekre, fákra, más haszonnövényekre és az emberre veszélyes kártékony rovarok, fonálférgek és laposférgek széles köre ellen hatásosak, melyek a következők:
Hemiptera (1) Deltocephalidae: Nephotettix cincticeps (2) Delphacidae: Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens (3) Aphididae: Myzus persicae, Aphis gossypii (4) Pentatomidae: Nezara antennata, Nezara viridula
Lepidoptera (1) Noctuidae; Spodoptera litura, Agrotis segetum, Spodoptera exigua (2) Tortricidae: Adoxopyes orana (3) Pyralidae: Chilo suppressalis, Ostrinia fornacalis, Cnaphalocrocis medinalis (4) Plutellidae: Plutella xylostella
Coleoptera (1) Curculionidae: Echinocnemus squameus, Lissorhoptrus oryzophilus (2) Scarabaeidae: Popillia japonica (3) Coccinellidae: Henosepilachna vigintioctopunctata
Diptera (1) Muscidae: Musca domestica (2) Cecidomiidae: Aspondylia sp.
(3) Agromyzidae: Liriomyza chinesis
Thysanoptera
Thripidae: Thrips tabaci, Scirtothrips dorsalis
189 564
Orthoptera
Gryllotalpidae: Gryllotalpa africana
Isopoda
Armadillidae: Armadillidium vulgare
Acarina
Tetranychidae: Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus urticae, Panonychus citri
Tylenchida
Heteroderidae: Meloidogyne incognita
Az (I) általános képletű vegyületek hatóanyagként tartalmazó készítmények toxicitása a melegvérű állatok esetében a methomyl toxicitásának 1/5étől l/5O-éig terjed, amelyek a fentiekben ismertetett szervezetek ellen, fejlődésük minden bázisában hatásos irtószerek a mező- és erdőgazdaságban, valamint a gyógyászatban.
Az (I) általános képletű vegyületek nagyon könynyen, tisztán, valamint jó hozammal állíthatók elő és kereskedelmi előnyökkel rendelkeznek, amint azt a következőkben részletesen ismertetjük.
Az (I) általános képletű vegyületek néhány jellegzetes képviselőjét a találmány oltalmi körének szűkítése nélkül az alábbiakban soroljuk fel.
S-metil-N-{[(N-metil-N-(N-rnetil-N-etoxikarbonil-metil-aminoszulfenil)karbamoil]-oxi}tioacetamidát,
S-metil-N-{[N-metil-N-(N-n-butil-N-metoxikarbonil-metil-aminoszulfenil)karbamoil]-oxi}tioacetamidát,
S-metil-N-{[N-metÍl-N-(N-fenil-N-etoxi-karbonil-metil-aminoszulfenil)-karbamoil]-oxi}-tioacetamidát,
S-metil-N-{[N-metiI-N-(N-benzoÍl-N-etoxikarbonil-metil-aminoszulfenil)-karbamoil]-oxi}tioacetamidát,
S-metil-N-{[N-metil-N-(N-n-propil-N-etoxikarbonil-etil-aminoszulfenil)-karbamoil]-oxi}-tioacetamidát,
S-metil-N-{fN-metil-N-(N-izopropil-N-etoxikarbonil-etil-aminoszulfenil)-karbamoil]-oxi}.-tioacetamidát,
S-metil-N-{[N-metil-N-(N-n-butil-N-etoxikarbonil-etil-aminoszulfenil)-karbamoil]-oxi}-tioacetamidát,
S-metil-N-{[N-metiI-N-(N-etoxi-karbonil-Netoxi-karbonil-etil-aminoszulfenil)-karbamoil]oxi}-tioacetamidát,
S-metil-N-{[N-metil-N-[N,N-bisz(etoxi-karbonil-metil)-aminoszulfenil]-karbamoil]-«oxi}-tioacetamidát,
S-metiI-N-{[N-metil-N-[N,N-bisz(etoxi-karbonil-etil)-aminoszulfenil]-karbamoil]-oxi}-tioacetamidát.
Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy valamely (II) képletű S-metil-N{[metil-karbamoil]-oxi}-tioacetamidátot reagáltatunk valamely (III) általános képletű amino-szulfenil-k lóriddal, amelyeknek képletében R, és R2 jelentése a fentiekben megadott.
A (II) képletű és a (III) általános képletű vegyületek reakcióját oldószer nélkül vagy oldószerben hajthatjuk végre. Oldószerként alkalmazhatunk halogénezett szénhidrogént, így diklór-metánt, kloroformot, szén-tetrakloridot, vagy egy étert, így dietil-étert, dibutil-étert, tetrahidrofuránt, dioxánt. A (II) képletű és a (III) általános képletű vegyületek aránya nincs szigorúan meghatározva és az a körülményeknek megfelelően tág határok között változhat. Általában 1 : 1,5 mól arányban, célszerűen 1 : 1,2 mól arányban, az utóbbi javára az előbbihez képest. Előnyös a reagáltatás bázisos vegyület jelenlétében. Bázisos vegyületként alkalmazhatunk tercier aminokat, így trietil-amint, tributil-amint dietsl-anilint, etil-morfolint, piridin-származékokat, így piridint, pikolint, lutidint. Bázisos vegyületeket olyan mennyiségben alkalmazhatunk, hogy megkösse a reakció melléktermékeként keletkező hidrogén-kloridot. Általában 1-től 2 mól-ig, előnyösen 1-1,5 mól-ig a (II) képletű vegyület 1 móljára. A reagenseket szobahőmérsékleten, vagy melegítéssel általában - 70 °C és 70 °C közötti, előnyösen - 10 °C és 30 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk, mivel a reakció lehűléssel jár. A reakcióidő változik attól függően, hogy milyen bázisos vegyületet alkalmazunk, de általában egy órától 30 óráig terjed.
Az így kapott (I) általános képletű vegyületeket a szokásos módszerekkel könnyen különíthetjük el és tisztíthatjuk, így oldószeres extrakcióval, átkristályosítással, vagy oszlopkromatográfiával.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületekből az alábbi készítményeket állíthatjuk elő:
Emulzió, nedvesíthető por, szuszpenzió, tömény szuszpenzió, granulátum, finom részecskék, pelletek. por, bevont készítmény, habzó permet, aeroszol, mikrokapszulás készítmény, természetes, vagy mesterséges anyagokat impregnálva, füstölő szer, kis mennyiségben alkalmazható tömény készítmény.
Az ilyen emulziók, diszperziók, szuszpenziók és habok készítéséhez különböző felületaktív anyagokat alkalmazhatunk. Ilyen felületaktív anyagok lehetnek például nemionos felületaktív anyagok, így poli(oxi-etilén)alkil-fenol-éterek, poli(oxi-etilén)alkil-éterek, poli(oxi-etilén)-alkil-észterek, poli-(oxietilén)-szorbitán-alkil-észterek, szorbitán-alkil-észterek, anionos felületaktív anyagok, alkil-benzolszulfonátok, alkil-szulfoszukcinátok, alkil-szulfátok, poli(oxi-etilén)-alkil-éter-szulfátok, alkil-naftalin-szulfonátok, lignin-szulfonátok.
A vegyületek oldószereiként és vivőanyagaiként különféle szerves oldószereket, aeroszol hajtógázokat, ásványi anyagokat, növényi anyagokat, szintetikus vegyületeket, kötőanyagokat alkalmazhatunk.
189 564
Előnyös szerves oldószerek a következők: benzol, toluol, xilol, etil-benzol, klór-benzol, alkil-naftalinok, diklór-metán, klór-etilén, ciklohexán, ciklohexanon, aceton, metil-etil-keton, metilizobutil-keton, alkoholok, dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, acetonitril, ásványi olaj frakciók, Aeroszol hajtógázként előnyösen propánt, butánt, halogénezett szénhidrogéneket, nitrogént, széndioxidot alkalmazunk. Ásványi anyagként előnyösen kaolint, talkumot, bentonitot, diatomaföldet, agyagot, montmorillonitot, krétát, kaiéitól, habkövet, dolomitot használunk. Növényi eredetű anyagként előnyösen kókuszdióhéjat, dohányszárat, fűrészport használunk. Szintetikus anyagként előnyösen timföldet, szilikátokat, cukorpolimereket használunk. Kötőanyagként előnyösen karboximetil-cellulózt, arab mézgát; poli(vinil-alkohol)-t, poli(vinil-acetát)-ot alkalmazunk. A készítményeket szerves és szervetlen színezékkel színezhetjük.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületekből különféle készítmény formákat állíthatunk elő, amint azt az előbbiekben szemléltettük, így a készítmény egy (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz a rovarirtó, fonálféregirtó, vagy laposféregirtó hatás kifejtéséhez elegendő mennyiségben, 0,01-50 tömeg%-ában. A felhasználás módjától függően az ilyen készítmények önmagukban, vagy valamely vivőanyaggal, vagy vízzel hígítva is alkalmazhatók.
A találmány szerinti eljárást a találmány oltalmi körének szűkítése nélkül az alábbi példákkal szemléltetjük. A példákban szereplő %-ok tömeg%-ot jelentenek.
1. példa
S-metil-N-{[ N-metil-N-( N-izopropil-N-etoxi~ karbonil-etil-aminoszulfenil )-karbamoil]-oxi}~tioacetamidát ml diklór-metánban 8,1 g (0,05 mól) S-metilN-[(metil-karbomil)-oxi]-tioacetamidátot és 11,3 g (0,05 mól) N-izopropil-N-etoxi-karbonil-etilaminoszulfenil-kloridot elegyítünk, majd 0°C és 5 °C közötti hőmérsékletre hűtjük, ezt követően 6 g (0,06 mól) trietil-amint csepegtetünk az elegyhez ugyanezen a hőmérsékleten és két órán át keverjük. A reakció befejeződése után az oldatot vízzel mossuk, hidrogén-kloriddal és vízzel hígítjuk, a diklórmetános fázist elkülönítjük, majd szárítás után bepároljúk. A kapott maradékhoz dietil-étert adunk és a képződő kristályokat kiszűrjük. Az éteres fázist bepároljuk, így 12,5 g (71,2%) olajos terméket kapunk.
A termék azonosítására a fenti olaj egy részét szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, eluensként benzol/etil-acetát 4 : 1 arányú elegyét használjuk, ismét olajos terméket kapunk.
Elemanalízis:
C H N
Talált (%): 44,55 7,04 12,09
C13H25N3O4S2-ra
számított: 44,42 7,17 11,96
(molekulasúly: 351,499)
M ágneses magrezonancia-spektrum (CDC13):
51,17 ppm (d,6H), 52,29 ppm (sz, 3H), 52,68 ppm (t, 2H), 53,38 ppm (sz, 3H),
51,21 ppm (t, 3H), 52,42 ppm (sz, 3H), 53,0-3,7 ppm (m, 3H), 54,08 ppm (k, 2H).
A fenti adatok szerint a termék a (IV) képlettel ábrázolható.
2. példa
S-metil-N-{[N-metil-N-(N,N-bisz(etoxi-karbonil -etil) - aminoszulfenil) - karbamoil]- oxi} - tioacet amidát ml diklór-metánban 8,1 g (0,05 mól) S-metil25 N-(metil-karbamoil)-oxi-tioacetamidátot és 14,2 g (0,05 mól) N,N-bisz(etoxi-karbonil-etil)-aminoszulfenil-kloridot elegyítünk, az elegyet 0 °C és 5 °C közötti hőmérsékletre hütjük és 6 g (0,06 mól) trietil-amint csepegtetünk hozzá, a reakcióelegyet két 30 órán át keverjük. A reakció befejeződése után az elegyet többször vízzel mossuk, hidrogén-kloriddal és vízzel hígítjuk, majd a diklór-metános réteget szárítjuk és bepároljuk. A kapott maradékhoz dietil-étert adunk és a képződött kristályokat kiszür35 jük. Az éteres fázist bepároljuk, így 15,4 g (75,3%) olajos terméket kapunk.
A termék azonosítására az olaj egy részét szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, benzol/ etil-acetát 4 : 1 arányú elegyét használjuk eluens40 ként, olajos terméket kapunk.
Elemanalízis:
C H N
Talált (%): 44,12 6,79 10,05
45 A C15H27N3O6S2-ra
számított: 43,99 6,65 10,26
(molakulasúly: 409,537)
Mágneses magrezonancia-spektrum (CDC13): 51,25 ppm (t, 3H), 52,27 ppm (sz, 3H),
52,38 ppm (sz, 3H), 52,64 ppm (t, 4H),
53,37 ppm (sz, 3H), 53,40 ppm (t, 4H),
54,07 ppm (k, 4H).
A fenti adatok szerint a termék a (V) képlettel ábrázolható.
Példák 3-20-ig
Az 1. táblázatban bemutatott vegyületeket az 1. vagy 2. példában leírt módon állítottuk elő, a fizikai tulajdonságaikat és mágneses magrezonanciaspektrum adatokat az 1. táblázat tartalmazza.
-4189 564
1. táblázat
A példa sorszáma: Képlet: Fizikai tulajdonságok ; Mágneses magrezonancia-spektrum
(CDClj) 5(ppm)
3 (VI) képletű vegyület olajos 50,7-2,0 (m, 10H)
tennék 52,29 (sz, 3H)
52,40 (sz, 3H)
53,1-3,7 (m, 2H)
53,40 (sz, 3H)
54,13 (sz, 2H)
54,15 (k, 2H)
4 (VII) képletű vegyület olajos 50,8-2,0 (m, 5H)
termék 51,27 (t, 3H)
52,27 (sz, 3H)
52,39 (sz, 3H)
52,70 (t, 2H)
53,0-3,6 (m, 4H)
53,40 (sz, 3H)
54,10 (k, 2H)
5 (Vili) képletű vegyület olajos 50,7-2,0 (sz, 7H)
termék 52,27 (sz, 3H)
52,38 (sz, 3H)
52,65 (t, 2H)
52,9-3,5 (m, 4H)
53,38 (sz, 3H)
53,64 (sz, 3H)
6 (IX) képletű vegyület olajos 50,85 (d, 6H)
termék 51,20 (t, 3H)
51,6-2,2 (m, IH)
52,64 (t, 2H)
52,28 (sz, 3H)
52,39 (sz, 3H)
53,0-3,6 (m, 4H)
53,39 (sz, 3H)
54,07 (k, 2H)
7 (X) képletű vegyület olajos 50,8-2,0 (m 10H)
termék 51,20 (t, 3H)
52,22 (sz, 3H)
52,36 (sz, 3H)
52,60 (t, 2H)
53,0-3,5 (m, 3H)
53,37 (sz, 3H)
54,05 (k, 2H)
8 (XI) képletű vegyület olajos 51,24 (t, 3H)
termék 52,27 (sz, 3H)
52,37 (sz, 3H)
52,64 (t, 2H)
53,0-3,4 (m, 2H)
53,39 (sz, 3H)
54,08 (k, 2H)
54,43 (sz, 2H)
57,21 (sz, 5H)
-5189 564
A példa sorszáma; Képlet: Fizikai tulajdonságok : Mágneses magrezonancia-spektrum
(CDC13) 8(ppm)
9 (XII) képletű vegyület olajos δ 1,23 (t, 3H)
termék 82,29 (sz, 3H)
82,40 (sz, 3H)
82,66 (t, 2H)
83,0-3,5 (m, 2H)
83,40 (sz, 3H)
84,10 (k, 2H)
85,8-7,7 (m, 4H)
10 (XIII) képletű vegyület olajos 81,25 (t, 3H)
termék 82,27 (sz, 3H)
82,34 (sz, 3H)
82,37 (sz, 3H)
82,65 (t, 2H)
83,0-3,4 (m, 2H)
83,40 (sz, 3H)
84,08 (k, 2H)
86,5-7,7 (m, 4H)
11 (XIV) képletű vegyület olajos 81,26 (t, 6H)
termék 82,28 (sz, 3H)
82,40 (sz, 3H)
83,40 (sz, 3H)
84,19 (k, 4H)
84,30 (sz, 4H)
12 (XV) képletű vegyület olajos 81,25 (t, 3H)
termék 81,29 (t, 3H)
82,27 (sz, 3H)
82,40 (sz, 3H)
83,39. (sz, 3H)
84,02 (k, 2H)
84,07 (k, 2H)
84,27 (sz, 2H)
13 (XVI) képletű vegyület olajos 81,15 (t, 3H)
termék 81,23 (t, 3H)
82,27 (sz, 3H)
82,7-3,3 (m, 2H)
82,39 (sz, 3H)
83,39 (sz, 3H)
84,11 (k, 2H)
84,41 (sz, 2H)
14 (XVII) képletű vegyület olajos 81,20 (t, 3H)
termék 82,27 (sz, 3H)
82,37 (sz, 3H)
82,40 (sz, 3H)
83,41 (sz, 3H)
84,05 (k, 2H)
84,45 (sz, 2H)
86,5-7,9 (m, 4H)
15 (XVIII) képletű vegyület olajos 80,7-2,0 (m, 7H)
termék 81,16 (d, 6H)
82,28 (sz, 3H)
83,38 (sz, 3H)
82,75 (t, 2H)
83,30 (sz, 3H)
83,0-3,9 (m, 2H)
84,02 (m, 2H)
189 564
A példa sorszáma: Képlet: Fizikai tulajdonságok : Mágneses magrezonancia-spektrum
(CDC13) 6(ppm)
16 (XIX) képletű vegyület olajos 60,6-2,0 (m, 11H)
termék 61,23 (t, 3H)
62,25 (sz, 3H)
62,36 (sz, 3H)
62,68 (t, 2H)
62,9-3,5 (m, 4H)
63,31 (sz, 3H)
64,06 (k, 2H)
17 (XX) képletű vegyület olajos 60,6-1,8 (m, 15H)
termék 61,16 (d, 6H)
62,28 (sz, 3H)
62,38 (sz, 3H)
62,68 (t, 2H)
63,1-3,7 (m, 3H)
63,36 (sz, 3H)
63,5-4,0 (m, 2H)
18 (XXI) képletű vegyület olajos 60,6-1,8 (m, 15H)
termék 61,20 (t, 3H)
62,26 (sz, 3H)
62,39 (sz, 3H)
62,69 (t, 2H)
63,0-3,6 (m, 4H)
63,34 (sz, 3H)
64,08 (k, 2H)
19 (XXII) képletű vegyület olajos 61,24 (t, 3H)
termék 62,26 (sz, 3H)
62,38 (sz, 3H)
62,68 (t, 2H)
63,0-3,5 (m, 2H)
63,32 (sz, 3H)
63,54 (sz, 3H)
64,05 (k, 2H)
66,9-7,4 (m, 4H)
20 (XXIII) képletű vegyület olajos 61,23 (t, 3H)
termék 62,28 (sz, 3H)
62,38 (sz, 3H)
62,69 (t, 2H)
63,0-3,6 (m, 2H)
63,36 (sz, 3H)
64,04 (k, 2H)
64,42 (sz, 2H)
66,8-7,4 (m, 4H)
A találmány szerinti eljárással előállítható hatóanyagokat tartalmazó készítményeket az alábbiakban, a találmány oltalmi körének szűkítése nélkül példákkal szemléltetjük. Ezen leírások a találmány szerinti eljárással előállított összes vegyületre alkal- 55 mázhatok, egy adott leírás szerinti készítmény egy meghatározott alkalmazási módon használható.
A leírásokat szemléltetési céllal adjuk meg, és a hatóanyag, a szerves oldószer, a felületaktív anyag és a vivőanyag százalékos aránya szükség esetén változtatható. Egyes esetekben a szerves oldószer, a felületaktív anyag, a vivőanyag és a segédanyagok minősége változhat. Az adatokat súlyszázalékban adjuk meg.
1. Készítmény-előállítási példa 50%-os nedvesíthető por
A 7. példa szerinti vegyület 50,0%
Kaolin 30,0%
Talkum 10,0%
Alkil-szulfát 5,5%
Naftalinszulfonsav és formaldehid kondenzátum 3,5% 60 Alkil-foszfát i,o%
A fenti összetevőket egyenletesen eloszlatjuk Shinagawa-típusú keverővei. A keveréket golyósmalomban elporítva kapjuk a nedvesíthető port.
189 564
2. Készítmény-előállítási példa 50%-os emulzió
A 2. példa szerinti vegyület 50,5%
Xilol 30,0%
Ciklohexanon 10,0%
Poli(oxi-etilén)-szorbitánmonooleát 6,5%
Szorbitán-monooleát 3,5%
A fenti összetevőket egyenletesen elkeverjük és feloldjuk, hogy emulziót kapjunk.
3. Készítmény-előállítási példa 20%-os granulátum
A 21. példa szerint nedvesíthető por 40,0%
Dolomit 60,0%
A fenti összetevőket egyenletesen eloszlatjuk,
2%-os vizes karboxil-metil-cellulóz-oldatot adunk a keverékhez - a keverék 15 súlyszázalékát kitevő mennyiségű karboxi-metil-cellulóz vizes oldatát ily módon kapott keveréket átgyúrjuk, granuláljuk, ezt követően megszárítjuk.
A vizsgálati példák az alábbiak:
1. vizsgálati példa darab Spodoptera litura harmadik állapotban lévő lárváját helyeztünk egy cserépbe ültetett káposztanövényre (a vetés után 1 hónappal) és a vizsgálandó vegyület 50%-os emulzióját a táblázatban megadott töménységűre hígítottuk, és ezzel az oldattal kezeltük a leveleket, úgy, hogy azokat teljes mértékben benedvesítettük. A 2. táblázatban megadott valamennyi vegyület táblázat szerinti hígítású oldatával két cserepet kezeltünk. A lárvák elhullását 3 nap múlva ellenőriztük, az eredményeket a 2. táblázat - az összehasonlító és kezeletlen csoportok adatait is - tartalmazza.
A vizsgált vegyület (a példa sorszáma) Elhullás (%) A hatóanyag töménysége (ppm)
400 200 100
. 13 100 90 75
14 100 80 60
15 100 95 75
16 100 80 70
17 100 70 50
18 100 75 60
19 100 90 75
20 100 80 75
összehasonlító* 100 100 80
Kezeletlen 0
* Az összehasonlító vegyületként S-metil-N[(metil-karbamoil)-oxij-tioacetamidátot alkalmazunk.
2. Vizsgálati példa
A vizsgálandó vegyületet tartalmazó 50%-os nedvesíthető porból elkészítettük a táblázatban megadott töménységű emulziókat, és azzal cserépbe ültetett rizsnövény (egy hónappal az ültetés után) leveleit kezeltük úgy, hogy azokat teljes mértékben benedvesitettük. Miután az emulzió megszáradt a levegőn, a cserepet letakartuk egy hálós ketreccel, amelybe 10 darab kifejlett nőstény zöldrizs szöcskét (Nephotettix cincticeps) engedtünk szabadon. A 3. táblázatban megadott valamennyi vegyület táblázat szerinti hígítású oldatával két cserép növényt kezeltünk. A rovarok elhullását három nap múlva ellenőriztük, az eredményeket és az öszszehasonlító és kezeletlen csoportok adatait is a 3. táblázat tartalmazza.
3. táblázat
A vizsgált Elhullás (%)
2. táblázat 45 vegyület (a példa A hatóanyag töménysége (ppm)
sorszáma) 800 400 200
A vizsgált Elhullás (%)
1 2 100 100 80 95 60 60
vegyület (a példa A hatóanyag töménysége (ppm) 50
sorszáma) 400 200 700 3 4 100 100 100 100 80 95
1 100 90 85 5 100 100 95
2 100 100 75 6 100 90 80
3 100 100 100 55 7 100 100 65
4 100 100 100 8 100 100 75
5 100 100 100 9 100 100 70
6 100 95 70 10 100 100 90
' 7 100 100 95 11 100 80 60
8 100 100 100 60 12 100 100 80
9 100 70 50 13 100 100 75
10 100 85 60 14 100 100 80
11 100 75 45 15 100 100 80
12 100 100 100 16 100 100 75
189 564
A vizsgált vegyület (a példa sorszáma) Elhullás (%) A hatóanyag töménysége (ppm)
800 400 200
17 100 90 75
18 100 90 75
19 100 100 80
20 100 100 80
összehasonlító > 100 100 90
Kezeletlen 0
A vizsgált vegyület (a példa sorszáma)
A csomóképződés mértéke
Az alkalmazott granulátum mennyisége (kg/10 ha)
25 10 * Az összehasonlító vegyületként az S-metil-N[(metil-karbamoil)-oxi]-tioacetamidátot alkalmaztűk. 15
17' 2 4 4
18 2 3 4
19 1 3 3
20 2 2 3
összehasonlít- ható* 2 4 4
Kezeletlen 4
* Az összehasonlító vegyületként a bisz(2-klór-lmetil-etil)-etánt alkalmaztuk.
3. Vizsgálati példa
A vizsgálandó vegyület 10%-os granulátumának a 4. táblázatban megadott mennyiségét Meloidogyne incognita gyökérkártevővel fertőzött termőfölddel kevertük és azonnal paradicsompalántákat ültettünk el benne. Egy hónap múlva ellenőriztük a csomókat a növények gyökerein. Két-két, kettő- 25 szőr-kettő m-es területen kezeltük a vizsgálandó vegyületek 4. táblázatban megadott mennyiségével.
A vizsgálati eredményeket az alábbiak szerint értékeltük és a 4. táblázatban mutatjuk be az összehasonlító és a kezeletlen csoportok adataival együtt. 3
A csomóképződés mértéke:
0: 0%
1; I- 24%
2; 25- 49%
3: 50- 74% 35
4: 75-100%
4. Vizsgálati példa
A vizsgálandó vegyületeket annyi acetonban oldottuk, hogy az 5. táblázat szerinti oldatokat kapjuk. Ezeket az oldatokat helyileg alkalmaztuk házi legyek ellen (Musca domestica). Az 5. táblázatban a Probit módszerével 25 órával később meghatározott LDS0 értékeket mutatjuk be.
4. táblázat
A vizsgált vegyület (a példa sorszáma)
A csomóképződés mértéke
Az alkalmazott granulátum mennyisége (kg/10 ha)
25 10
9
2 2 2
3 3 2 3 3
3'
4 4
4
5. táblázat
Vizsgált vegyület (a példa sorszáma) LD5o (pg/g)
1 16,0
2 23,0
3 8,5
4 11,0
5 5,0
6 7,6
7 18,3
8 35,2
9 14,0
10 29,5
11 47,3 ,
12 28,7
13 14,4
14 33,3
15 21,3
16 32,5
17 42,4
18 35,6
19 20,1
20 18,9
összehasonlító* 6,8
* Az összehasonlító vegyületként az N-[(metilkarbamoil)-oxi]-tioacetamidátot használtunk.
5. Vizsgálati példa
A vizsgálandó vegyületeket hím egereknek szájon át adagoltuk és a mért akut toxicitási adatok alapján értékeltük. A 6. táblázatban a LitchfieldWilcoxon módszere alapján a hetedik napon észlelt elhullásokból meghatározott LDS0 értéket mutatjuk be.
189 564
6. táblázat
A vizsgált vegyület (a példa sorszáma) LDS0 (mg/kg)
1 150
2 300
3 170
4 150
5 150
6 170
7 200
8 250
9 250
10 250
11 300
12 200
13 200
14 250
15 280
16 300
17 300
18 270
19 250
20 . 250
összehasonlító* 16
* Az összehasonlító vegyületként S-metil-N[(metil-karbamoil)-oxi]-tioacetonamidot alkalmaztunk.
Az eddigiekben részletesen ismertettük a találmányt és annak kiviteli módjait úgy, hogy egy a témában járatos szakember különféle változtatásokat is eszközölhessen annak gyakorlati alkalmazása során, a találmány oltalmi körén belül anélkül, hogy annak szellemétől vagy céljától eltérne.

Claims (2)

Szabadalmi igénypontok
1. Rovarirtó, fonálféregirtó és laposféregirtó készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01-50 tömeg %-ban olyan S-metil-N-{[N-metilN-(N,N-diszubsztituált aminoszulfenilj-karbamoil]oxij-tioacetamidát-származékot tartalmaz, amelynek (1) általános képletében
- R, és R2 jelentése
- X-COOR3 általános képletű csoport,
- X jelentése 1-6 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkiléncsoport, 5 - R3 jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport vagy
3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
- R2 jelenthet továbbá 1-8 szénatomos alkilcsoportot, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot, halogénatommal, 1-3 szénatomos alkilcsoporttal vagy 10 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal adott esetben helyettesített fenil- vagy benzilcsoportot vagy
- Z-R4 általános képletű csoportot,
- Z jelentése karbonil- vagy szulfonilcsoport,
- R4 jelentése 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szén5 atomos alkoxicsoport, vagy C, 4 alkilcsoporttal adott esetben helyettesített fenilcsoport, valamint szilárd hordozóanyagot - előnyösen kaolint, talkumot, dolomitot - folyékony vivőanyagot - előnyö2Q sen xilolt, ciklohexanont - és felületaktív anyagot - előnyösen alkil-szulfátot, alkil-foszfátot, polioxietilén-szorbitán-monooleátot, szorbitán-monooleátot.
2. Eljárás olyan S-metil-N-{[N-metil-N-(N,Ndiszubsztituált-aminoszulfenil)-karbamoil]-oxi}tioacetamidát-származékok előállítására, amelyeknek (I) általános képletében
- R, és R2 jelentése
- X-COOR3 általános képletű csoport,
X jelentése 1-6 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkiléncsoport,
- R3 jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
- R2 jelenthet továbbá 1-8 szénatomos alkilcsoportot, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot, adott esetben halogénatommal, 1-3 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenil- vagy benzilcsoportot vagy
- Z-R4 általános képletű csoportot,
- Z jelentése karbonil- vagy szulfonilcsoport,
- R4 jelentése 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos alkoxicsoport, vagy adott esetben rövidszénláncú alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoport, azzal jellemezve, hogy egy (II) képletű N[(metil-karbamoil)-oxij-tioacetamidátot reagálta5 tünk egy (III) általános képletű amino-szulfenilklorid-származékkal, amelynek képletében R, és R2 jelentése a tárgyi kör szerinti.
HU82600A 1981-11-27 1982-02-26 Insecticidal, miticidal or nematocidal compositions comprising s-methyl-n- brackets /n-methyl-n-(n,n-disubstituted-amino-sulfenyl)-carbamoyl/-oxy brackets closed -thioacetamidate-derivatives as active substance HU189564B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56189989A JPS5892655A (ja) 1981-11-27 1981-11-27 カ−バメイト系誘導体、その製造方法及びその誘導体を有効成分として含有する殺虫剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU189564B true HU189564B (en) 1986-07-28

Family

ID=16250522

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU82600A HU189564B (en) 1981-11-27 1982-02-26 Insecticidal, miticidal or nematocidal compositions comprising s-methyl-n- brackets /n-methyl-n-(n,n-disubstituted-amino-sulfenyl)-carbamoyl/-oxy brackets closed -thioacetamidate-derivatives as active substance

Country Status (30)

Country Link
US (1) US4444786A (hu)
JP (1) JPS5892655A (hu)
KR (1) KR890000369B1 (hu)
AR (1) AR230987A1 (hu)
AU (1) AU541842B2 (hu)
BE (1) BE892302A (hu)
BR (1) BR8201028A (hu)
CA (1) CA1183548A (hu)
CH (1) CH650250A5 (hu)
CS (1) CS236670B2 (hu)
DD (2) DD209444A5 (hu)
DE (1) DE3206453C2 (hu)
ES (1) ES8301910A1 (hu)
FR (1) FR2517301B1 (hu)
GB (1) GB2110206B (hu)
GR (1) GR75510B (hu)
HU (1) HU189564B (hu)
IL (1) IL65142A (hu)
IT (1) IT1147648B (hu)
MA (1) MA19394A1 (hu)
MX (1) MX6998E (hu)
MY (1) MY8600702A (hu)
NL (1) NL8200742A (hu)
NZ (1) NZ199806A (hu)
OA (1) OA07031A (hu)
PH (2) PH18547A (hu)
SE (1) SE453189B (hu)
SU (1) SU1225484A3 (hu)
TR (1) TR21248A (hu)
ZA (1) ZA821219B (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5988461A (ja) * 1982-11-11 1984-05-22 Otsuka Chem Co Ltd カ−バメイト系殺虫剤
US4686233A (en) * 1985-03-29 1987-08-11 Union Carbide Corporation Pesticidal water-soluble aminoacid sulfenylated carbamates
US4605667A (en) * 1985-03-29 1986-08-12 Union Carbide Corporation Pesticidal water-soluble aminoacid sulfenylated carbamates
JP3163461B2 (ja) * 1992-10-19 2001-05-08 大塚化学株式会社 殺虫、殺ダニ剤組成物
TW200640368A (en) * 2005-02-14 2006-12-01 Du Pont Method for controlling insect pests on plants
EP2757105A1 (en) * 2010-03-25 2014-07-23 Abbvie Inc. Apoptosis-inducing agents for the treatment of cancer and immune and autoimmune diseases

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2254359A1 (de) * 1972-11-07 1974-05-16 Bayer Ag N-sulfenylierte carbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
US4382957A (en) * 1975-12-01 1983-05-10 Union Carbide Corporation Symmetrical insecticidal bis-carbamate compounds
IT1082108B (it) * 1976-06-22 1985-05-21 Ciba Geigy Ag Prodotti disinfestanti,procedimento per la loro preparazione e loro impiego
US4323578A (en) * 1979-08-10 1982-04-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated carbamate insecticides

Also Published As

Publication number Publication date
DE3206453A1 (de) 1983-06-09
IT1147648B (it) 1986-11-19
FR2517301A1 (fr) 1983-06-03
IT8247871A0 (it) 1982-02-25
MY8600702A (en) 1986-12-31
CH650250A5 (fr) 1985-07-15
NL8200742A (nl) 1983-06-16
SE8201187L (sv) 1983-05-28
DD209444A5 (de) 1984-05-09
SE453189B (sv) 1988-01-18
IL65142A (en) 1985-12-31
IL65142A0 (en) 1982-05-31
JPH0124144B2 (hu) 1989-05-10
DD202095A5 (de) 1983-08-31
AU541842B2 (en) 1985-01-24
JPS5892655A (ja) 1983-06-02
ES510546A0 (es) 1983-02-01
CS236670B2 (en) 1985-05-15
KR830009017A (ko) 1983-12-17
DE3206453C2 (de) 1994-08-18
TR21248A (tr) 1984-03-05
BE892302A (fr) 1982-06-16
FR2517301B1 (fr) 1985-12-06
ZA821219B (en) 1982-12-29
SU1225484A3 (ru) 1986-04-15
ES8301910A1 (es) 1983-02-01
CA1183548A (en) 1985-03-05
GB2110206A (en) 1983-06-15
GB2110206B (en) 1985-08-21
AR230987A1 (es) 1984-08-31
BR8201028A (pt) 1983-10-25
MA19394A1 (fr) 1982-10-01
PH18547A (en) 1985-08-09
OA07031A (fr) 1983-12-31
GR75510B (hu) 1984-07-25
MX6998E (es) 1987-01-29
PH18842A (en) 1985-10-10
US4444786A (en) 1984-04-24
NZ199806A (en) 1985-04-30
KR890000369B1 (ko) 1989-03-14
AU8093082A (en) 1983-06-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4341795A (en) Asymmetrical bis-carbamate compounds
US4072751A (en) Pesticidal N-substituted bis-carbamoyl sulfide compounds
HU189564B (en) Insecticidal, miticidal or nematocidal compositions comprising s-methyl-n- brackets /n-methyl-n-(n,n-disubstituted-amino-sulfenyl)-carbamoyl/-oxy brackets closed -thioacetamidate-derivatives as active substance
US4080469A (en) Carbamate pesticidal compositions
US3956500A (en) Carbamate pesticidal compositions
US4479002A (en) Carbamate-carbamoyl fluoride compounds
US4413005A (en) Carbamate derivatives and insecticidal, miticidal or nematocidal compositions containing the same
CA1100980A (en) N-aminosulfenyl carbamate compounds
US4122204A (en) N-(4-tert-butylphenylthiosulfenyl)-N-alkyl aryl carbamate compounds
GB2084134A (en) Insecticidal, miticidal and nematocidal dihydrobenzofuran aminosulphenyl carbabates
CA1170662A (en) Carbamate derivatives, process for preparing same and carbamate insecticides
US4568671A (en) Pesticidal oxime N-alkyl-N-α-(alkylthio-phosphorothio)acyl carbamates
KR850000743B1 (ko) 카바메이트유도체의 제조방법
US4198427A (en) Insecticidal carbamates
US4576965A (en) Pesticidal oxime N-alkyl-N-α-haloacyl-carbamates
US4617295A (en) Pesticidal oxime N-alkyl-N-α-(alkylthio-phosphorothio)acyl carbamates
US4232035A (en) Carbamate pesticidal compounds compositions and methods of use
US4675340A (en) Insecticidal and miticidal oxime N-alkyl-N-α-haloacylcarbamate derivatives, compositions, and method of use therefor
US4595769A (en) Carbamate-sulfenyl-carbamoyl fluoride compounds
US4540708A (en) Sulfenyl carbamate derivatives and insecticidal compositions containing the same
US4400389A (en) Pesticidal symmetrical bis-sulfenylated-bis carbamate compounds
US4605667A (en) Pesticidal water-soluble aminoacid sulfenylated carbamates
US4454134A (en) Amide carbamates and amide oxime compounds
DD201968A5 (de) Carbamatderivate enthaltende insektizide, antimilben- oder nematozide zusammensetzungen
JPH031302B2 (hu)

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee