NL8200742A

NL8200742A - Carbamaten, preparaten met insecticide-, myticide en/of nematocidewerking, werkwijze voor het bereiden van een en ander, alsmede methode voor het bestrijden van insekten, mijten en nematoden.

Info

Publication number: NL8200742A
Application number: NL8200742A
Authority: NL
Original assignee: Otsuka Chemical Co Ltd
Priority date: 1981-11-27
Filing date: 1982-02-24
Publication date: 1983-06-16
Also published as: AU541842B2; KR890000369B1; DD209444A5; FR2517301B1; SE8201187L; MY8600702A; BE892302A; JPS5892655A; CS236670B2; AU8093082A; ES510546A0; DE3206453C2; SE453189B; GB2110206B; DE3206453A1; MA19394A1; GR75510B; DD202095A5; ZA821219B; AR230987A1

Description

s* * % *

Carbamaten, preparaten met insecticide-, myticide-en/of nematocidewerking, werkwijze voor het bereiden van een en ander, alsmede metho-de voor het bestrijden van insekten, mijten en nematoden.

De uitvinding heeft betrekking op nieuwe carbamaten, preparaten met insecticide-, myticide- en/of nematocidewer--king, een werkwijze voor het bereiden c.q. vormen van een en ander, alsmede op een methode voor het bestridden en beheersen van insek-5 tenplagen, mijtenplagen en nematocidenplagen.

Het is bekend, dat bepaalde carbamaten hoge in-./ secticide- myticide- en nematocidewerking bezitten. Een groot aantal daarvan is echter giftig voor warmbloedige dieren en vissen. Een carbamaat met zeer hoge insecticide-, myticide, en nametocidewerking 10 is S-methyl N~/"* (methyl carbamoyl)oxy_7thioaceetamidaat, bekend onder de naam Methomyl. Helaas is deze verbinding te giftig voor zoogdieren en vissen om in de praktijk te worden toegepast. Qm hieraan tegemoet te komen, is Methomyl op verschillende manieren gemodificeerd. Voorbeelden daarvan zijn N,N’-bis-/“ 1-methylthio-15 aceetaldehyde-0-(N-methylcarbamoyl)oxyimino_7sulfide, beschreven in het Belgische octrooischrift 8U8.912, en S-methyl N-/~^N-methyl-N-(N-methyl-N-benzeensulfonylaminosulfenyl)carbamoyl} oxy_7thio-aceetamidaat, beschreven in de niet vooronderzochte gepubliceerde Japanse octrooiaanvrage f6835/lh. Deze Methomylsulfenylderivaten 20 bezitten echter onvoldoende insecticide-, myticide- en nematocidewerking en zijn bovendien te giftig voor zoogdieren en vissen.

Gevonden is, dat verbindingen met de formule 1 op het formuleblad, waarin en Rg de hierna aangegeven betekenis hebben, niet alleen een veel hogere insecticide-, myticide- en/of 25 nematocidewerking bezitten dan Methomyl, maar bovendien veel minder giftig zijn voor zoogdieren en vissen.

In de formule 1 voor de nieuwe carbamaten vol-gens de uitvinding stellen en Rj, die gelijk of verschillend kunnen zijn, elk een groep voor met de formule -X-COOR^, waarin X 30 een alkyleengroep met 1-6 koolstofatomen en een alkylgroep met 8200742 # -f t - 2 - 1-8 koolstofatomen of een cycloalkyIgroep met 3-8 koolstofatomen · voorstellen, waarbij R£ 00k nog een alkyIgroep met 1-8 koolstofatomen, cycloalkylgroep met 3-6 koolstofatomen, een al dan niet door een of meer halogeenatomen, alkylgroepen met 1-3 koolstof-5 atomen of alkoxygroepen met 1-3 koolstofatomen gesubstitueerde fenylgroep of benzylgroep kan voorstellen of een groep met de for-mule -Z-R^, waarin Z een carbonyIgroep of sulfonyIgroep voorstelt en R^ een alkyIgroep met 1-3 koolstofatomen, alkoxygroep met 1-3 koolstofatomen of een al dan niet door een of meer lage alkylgroepen 10 gesubstitueerde fenylgroep voorstelt.

De alkyleengroepen, alkylgroepen en alkoxygroepen kunnen al dan niet vertakt zijn.

De nieuwe S-methyl N-/-{N-methyl-N-(N,N-dige-substitueerde aminosulfenyl)carbamoylj.oxy_7thioaceetamidaten met 15 de formule 1 zijn werkzaam tegen een grote verscheidenheid van insekten, mijten en nematoden, die schadelijk zijn voor gewassen, planten en bomen alsook voor zoogdieren en vissen. Voorbeelden van dergelijke insekten, mijten en nematoden zijn:

Hemiptera 20 (1) Peltocephalidae: Nephotettix cincticeps (2) Delphacidae: Laodelphax striatellus,

Nilanarvata lugens (3) Anhididae: Myzus nersicae, Aphis gossynii (U) Pentatomidae: Nezara antennata, 25 Nezara viridula

Lepidoptera (1) Noctuidae: Spodontera litura,

Agrotis segetum,

Snodontera exigua (2) Tortricidae: Adoxophyes orana 30 (3) Pyralidae: Chilo suppressalis,

Ostrinia furnacalis, Cnaphalocrosis medinalis (1+) Plutellidae: Plutella xylostella

Coleontera (1) Curculionidae: Echinocnemus squameus, 35 Lissorhoptrus oryzonhilus 8200742 £ i - 3 - t (2) Scarabaeidae: Popillia .japonica (3) Coccinellidae: Henosepilachna vigintiocto- punctata

Diptera 5 (1) Muscidae: Musca domestica (2) Cecidomyiidae: Aspondylia sp.

(3) Agromyzidae: Liriomyza chinensis

Thysanoptera

Thripidae: Thrips tabaci, 10 Scirtothrips dorsalis

Orthoptera Gryllotalpidae; Gryllotalna africana

Isopoda Armadillidae: Armadillidium vulgare

Acarina Tetranychidae: Tetranyehus cinnabarinus,

Tetranychus urticae , 15 Panonychus citri

Tylenchida HeterOderidae Meloidogyne incognita

De toxiciteit van de verbindingen met de formule 1 voor warmbloedige dieren is ongeveer 5-50 keer lager dan die van Methomyi.

20 De verbindingen met de formule 1 alsook prepa- raten daarvan, waarop de uitvinding eveneens betrekking heeft, kunnen overal worden toegepast, in het bijzonder in de landbouw, bosbouw en binnenshuis, voor het bestrijden en beheersen van plagen van insekten, mijten en nematoden in elk stadium van hun groei.

25 Als voorbeelden van verbindingen met de formule 1 kunnen in het bijzonder worden genoemd: S-methyl N-methyl-N- (N-methyl-N-ethoxy- carbonylmethylaminosulfenyl)carbamoyl}oxy_7thioaceetamidaat; S-methyl Π-met hyl -W- (H-n-butyl -N-meth oxy- 30 carbonylmethylaminosulfenyl)carbamoyl}oxy_7thioaceeetamidaat; S-methyl N-/-j N-methyl-N-(N-fenyl-N-ethoxy-carbonylmethylaminosulfenyl)carbamoyl|oxy_7thioaceetamidaat; S-methyl H-/”{N-methyl-Π-(N-benzoyl-N-ethoxy-carbonylmethylaminosulfenyl)carbamoyl} oxy_7thioaceetamidaat; 35 S-methyl N-/-|N-methyl-N-(N-n-nropyl-N-ethoxy- 8200742 -k- c arbony1 et hyl ami no sulf eny 1 )carbamoyl] oxy_7thioaceetamidaat; S-methyl Ν-/~|N-methyl-N-(N-isopropyl-N-ethoxy-carbonylethylaminosulfenyl )carbamoylj. oxy__7thioaceetamidaat; S-methyl N-/~j N-methyl-N-(N-n-butyl-N-ethoxy-5 carbony-ethylaminosulfenyl)carbamoyl|ox^7 thioac eetamidaat; S-methyl N-/“( N-methyl-N-(N-ethoxycarbonyl-N-ethoxycarbonylethylaminosulfenyl)carbamoylj.oxy_7thioaceetamidaat; S-methyl N-/~{ N-methyl-N-(N,N-bis(ethoxy-carbonylmethyl)aminosulfenyl)carbamoylJ oxy_7thioaceetamidaat; 10 S-methyl N-/”{ N-methyl-N-(N,N-bis(ethoxycarbo- nylethyl)aminosulfenyl)carbamoyl}oxy_7thioaceetamidaat.

De verbindingen met de formule 1 kunnen bijvoor-beeld worden bereid door reaktie van een S-methyl N-/”(methyl-carbamoyl]oxy7thioaceetamidaat met de formule 2 en een aminosulfenyl-15 chloride met de formule 3, waarin en Rg eerder aangegeven bete-kenis hebben.

De reaktie kan al dan niet in een oplosmiddel worden uitgevoerd. Geschikte oplosmiddelen zijn gehalogeneerde koolwaterstoffen, zoals methyleenchloride, chloroform en tetre-20 chloorkoolstof, en ethers, zoals diethylether, dibutylether, tetra-hydrofuran en dioxan, De onderlinge molverhouding, waarin de verbindingen met de formule 2 en 3 met elkaar tot reaktie worden gebracht, kan binnen ruime grenzen varieren, maar bedraagt gewoonlijk onge-veer 1:1 tot 1:1,5 en bij voorkeur 1:1 tot 1:1,1. De reaktie wordt 25 bij voorkeur uitgevoerd bij aanwezigheid van een base, bijvoorbeeld een tertiair amine, zoals triethylamine, tributylamine, dimethyl-aniline, diethylaniline of ethylmorfoline, of een heterocyclische stikstofverbinding, zoals pyridine, picoline of lutidine. De base wordt toegepast in een voldoende hoeveelheid om al het tijdens de 30 reaktie gevormde waterstofchloride te kunnen binden. De hoeveelheid, waarin de base gewoonlijk wordt toegepast bedraagt ongeveer 1-2 mol, en bij voorkeur 1-1,5 mol per mol verbinding met de formule 2.

De reaktietemperatuur bedraagt in het algemeen ongeveer -70 tot 70° C en bij voorkeur -10 tot 30° C. De reaktietijd is afhankelijk 35 van de aard van de toegepaste base, maar bedraagt gewoonlijk onge- 8200742 »- * - 5 - veer 1 tot 30 uren, Het reaktieprodukt kan gemakkelijk worden afge-zonderd en gezuiverd bijvoorbeeld door extraheren, omkristalliseren of door kolomchromatografie.

De preparaten volgens de uitvinding kunnen in 5 de vorm verkeren van korrels, mikrocapsules, poeders, bevochtigbare poeders, emulsies, suspensies, concentraten, schuimsprays, aeroso-len, bekledingsmiddelen, impregneermiddelen of rookkaarsen.

Voor het bereiden van emulsies, suspensies, dispersies en schuimsprays worden verschillende oppervlakteaktieve 10 stoffen gebruikt, waaronder niet-ionogene, zoals polyoxyeihyleen-alkylfenolethers, polyoxyethyleenalkylethers, polyoxyethyleenalkyl-esters, polyoxyethyleensorbitanesters of sorbitanalkylesters, en anionogene, zoals alkylbenzeensulfonaten, alkylsulfosuccinaten, alkylsulfaten, polyoxyethyleenalkylethersulfaten, alkylnafthaleen-15 sulfonaten of ligninesulfonaten.

Geschikte oplosmiddelen zijn organische oplos-middelen, bij voorkeur benzeen, tolueen, xyleen, ethylbenzeen, chloorbenzeen, alkylnafthalenen, dichloormethaan, chloorethyleen, cyclohexaan, cyclohexanon, aceton, methylethylketon, methyliso-20 butylketon, alkoholen, dimethylformamide, dimethylsulfoxyde, aceto-nitril, en petroleumfrakties. Voorbeelden van geschikte drijfmidde-len voor aerosolen omvatten propaan, butaan, gehalogeneerde kool-waterstoffen, stikstof en kooldioxyde. Voorbeelden van vaste dra-gers omvatten kaolien, talk, bentoniet, diatomeeenaarde, klei, 25 montmorilloniet, kalk, calciet, puimsteen, dolomiet, f i jngemalen kokosdoppen, fijngemalen tabakstelen, zaagsel, aluminiumoxyde, silicaten en polymere suikers. Voorbeelden van geschikte bindmidde-len omvatten carboxymethylcellulose, arabische gom, polyvinylalkohol en polyvinylacetaat. Verder kunnen in de preparaten organische of 30 anorganische kleurstoffen worden opgenomen.

De hoeveelheid werkzame verbinding met de for-mule 1 in de preparaten bedraagt in het algemeen ongeveer 0,1-95 gev.% en bij voorkeur ongeveer 0,5-90 gev.%.

De preparaten worden als zodanig gebruikt of 35 na verdunnen bijvoorbeeld met water.

8200742

, V

- 6 -

De uitvinding heeft verier betrekking op een methode voor het bestrijden van insektenplagen, mijtenplagen en nematodenplagen onder toepassing van de verbindingen met de formule 1, hetzij als zodanig hetzij in de vorm van een preparaat volgens 5 de uitvinding.

Voorbeeld I

Bereiding van S-methyl N-/_ |N-methyl-N-(N-isopropyl-N-ethoxycarbo-nylethylaminosulf enyl) carbamoyl j. oxy_7thioaceetamidaat

Een mengsel van 8,1 g (0,05 mol) S-methyl N-10 /""(methylcarbamoyl)oxy_7thioaceetamidaat, 11,3 g (0,05 mol) N-iso-propyl-N-ethoxycarbonylethylaminosulfenylchloride en 50 ml methy-leenchloride werd gekoeld tot 0-5° C, waarna 6 g (0,06 mol) tri-ethylamine werd toegedruppeld. Na 2 uren roeren werd het reaktie-mengsel gewassen met achtereenvolgens water, verdund zoutzuur en 15 water, waarna de methyleenchloridelaag werd afgescheiden, gedroogd en geconcentreerd. Aan het residu werd diethylether toegevoegd, waarbij een kristallijn neerslag ontstond, dat door filtreren werd verwijderd. Het filtraat werd geconcentreerd, waarbij een olie-achtig produkt werd verkregen. Onbrengst: 12,5 g (71,2$).

20 Om het produkt te identificeren werd een ge- deelte daarvan gezuiverd door kolomchromatografie over silicagel onder elueren met een mengsel van benzeen en ethylacetaat (U:1), waarbij weer een olieachtig produkt werd verkregen.

Elementair analyse: C,$ H,% N,# 25 gevonden: W*,55 7,oU 12,09 berekend voor 1*1*,1*2 7,17 11,96 (molgewicht 351,1*99) MMR in CDCl^:

Sl,17 ppm (d, 6H), S 1,21 ppm (t, $H), 30 & 2,29 ppm (s, 3H), & 2,1*2 ppm (2, 3H), &2,68 ppm (t, 2H), & 3,0-3,7 ppm (m, 3H), S3,38 ppm (s, 3H), Si*,08 ppm (q, 2H)

Op grond van de analyseresultaten kon aan het gevormde produkt de formule k worden toegekend.

8200742 - 7 -

Voorbeeld II

Bereiding van S-methyl If-/ j H-methyl-N-(N,N-bis (ethoxy carbonyl ethyl) aminosulfenyl )carbamoylj oxy_7thioaeeetamidaat.

Een mengsel van 8,1 g (0,05 mol) S-methyl U-5 /"(methylcarbamoyl)oxy_7thioaceetamidaat, ll*,2 g (0,05 mol) N,N-bis (ethoxycarbonylethyl)aminosulfenylchloride en 50 ml methyleen-chloride werd gekoeld tot 0-5° C, waarna 6 g (0,06 mol) triethyl-amine werd toegedruppeld. Na 2 nren roeren was de reaktie afgelopen en werd het reaktiemengsel gewassen met achtereenvolgens water, 10 verdund zoutzuur en water, De methyleenchloridelaag werd afgeschei-den, gedroogd en geconcentreerd. Aan het residu werd diethylether toegevoegd, waarbij een kristallijn neerslag ontstond, dat door filtreren werd verwijderd, Het filtraat werd geconcentreerd, waar-bij een olieachtig produkt werd verkregen. Opbrengst: 15,1* g (75,3$). 15 0m het produkt te identificeren werd een gedeel- te gezuiverd door kolomchromatografie over silicagel onder elueren met een mengsel van benzeen en ethylacetaat (1*:1), waarbij weer een olieachtig produkt werd verkregen.

Elementair analyse: C,$ H,$ N,$ 20 gevonden: 1*1*, 12. 6,79 10,05 berekend voor C1^H^jN^OgS^: 1*3,99 6,65 10,26 (molgewicht 1*09,537) UMR in CDC13: $ 1,25 ppm (t, 3H), £ 2,27 ppm (s, 3H), 25 S 2,38 ppm (s, 3H), S 2,6¾ ppm (t, 1*H), & 3,37 ppm (s, 3H), S 3,1*0 ppm (t, 1+H), S 1*,07 ppm (q,l*H).

Op grond van de analyseresultaten kon aan het gevormde produkt de formule 5 worden toegekend.

30 Voorbeeld III-XX

Tewerkgaande volgens de voorbeelden I of II werden de in onderstaand.e tabel A aangegeven verbindingen als olie-achtige produkten bereid.

8200742 - 8 - o—s ££ o—. o—s o—i o—i o—i o—i CO O ® 1¾ ® ® W W ® HT_CJ IA -d- C— -4· r-*_^· Π -—1 0—1 /-1 0—1 0—1 0—1 0—1 *->/*> 0—10—10—1 0—SO—1 0—10—1 0—1*0—10—.

η «κ-^ . kw »w 1¾ ffi s « ® w * ® ® w *a κ w ® «»® w ® *>

a g co ® g ® cm cm gcocococMgcocM kmoow grom vom S

^ co *—* on * w i_^ —- v-o w * * 1 Λ 1 ******** * * ****** O ft Λ « ** **** g cm mt- to mo* o-pwm-pvotac1 o id μ-μ ia in m 'd-PCJ+smcnvo s_o cvi co' " WW-Cviwww cn l σ\ ο ί o co la i t-t-c\o ι ο ο i c-co m i co j- ac ijidon i G t-CM-a-'-.d·’-’- COCMCMCOt-O-d-’-* t- CM 00 VO Ov CO VO CO CM VC ID CM CO o ®·Η *********** ******** ******** *******

S O CM CM . CO CO-d" -d" O’-CMCMCMCOcO-d· OCMCMCMCMCOCO O'-’-CMCMCMCO

® 03^ 1<3 VJ oO V<3 VO U1 Ό «Λ to iO «3 «5 io3 «2 oO VO U3 (*0 1*0 <-0 10 <*o (C 'O

< *31 3

Eh

^ VO t- CO OV

G <u <u ο o s *5 i i 'i 9 i g β e

G G G G G

+3 0 Ο Ο Ο CC Vi Vi Vi Vi Ό

H

(U

Ο Η > H

® Η H > >

G H

0 0 > 8200742 - 9 - £5 *·"*. *>—N --» '-'οκ κ κ κ on r- co <M cvi +3· Ο κ'κ' λ-'κ'κκ'κ «·*Κ *K κκκκ" "WKKK- KKk’w ‘•k'k' ^ q m cvj gmmmcMgmcvi mmmcvjgmcviojir\ mmonw goiw g u w w ^ ^ ft «w A n (V fk A A IV «t n ft. ft ft. ft· ft> ft ft A A ft. ft- COO<0+5tQ!n+5lAOJO<+>MK!+J-^-WC7,tOtO 4: B) tO +3 ΙΛ K tft- ΚΚ ov t- i- o w vo ο I- t- ip j· t- ¢-+3- ι σ\ oo m *- m os o vo 100 i mo coojojmvcomo ojcvimvoomon-cvi cvicu-s-voo^t’-co g ft η ftftftftftftftft· ftftftftrvftftftft λ iv ft iv iv λ λ. iv •h m -3· O’-CMCvjojmm-a- <-c\jcvicMmm+3--3-t- *-cvic\jcv]onm+3-UA •-0 oO «JvOtotOU)v3vOvO <-0 vO ^ vO ^ K) vO "0 y3 Kiyj^vaw) U)

H

O

S-« 0 J> <

HO CVJ

JJ ^ 0% T- ** 1— si 3 0 0 0 0 H I 1 1 t 1 SHE u u +3 0 0 0 0

CG H h <M H

XS

H

0 0

PH H

U Η Η H

Ο > > Η X

Ο > H

t> 8200742 I * - 10 -

><! <J

Η O

H* W ><! O

Η Η H >4 d H σ'

CD

Η Ρ<

Hj Hj Hj Hj Cfl Ο Ο Ο O c+ I I 3 3 2 6 & & & S , CD CD CD CD P 1-3 g -» _» -» -* 4

ON \J1 -t- U> (D

H

>

(D

O Cx Co Co O CO COCOCOCOCOCOCOC0 O'* Coen <7> O'* Co C>^CoC^CoCO(r>(r>0O|y» H

(jjrororo'-i-i p'.C'.p'uirOrO-i-» rjru tu M -* ON “ W W ΓΟ ΓΟ M W -* H· ft 4 V Λ* S* U £3 'w* ujlo-ίγογο-» moouipiowm u> -» -ft- -t- iv> ro 'jio-fr-oo\(JoLororo a NOVOI-JCO\J1 -!-) NP O-JVOU1 ΟΌ Ο O CO ON I COOIU1—1 •Β'-ί V/t Ό 2 ω -4 w '-d a /-> /-N /-> /-—> --—η ^ /^N Z-^HVI 3 WWU>acfri- WiDtOMOJOId’d* 0J ,fl CU M 0) d· -itQ M rd· M 0) M ct 4 Nj \t -J U u g ϋ u U (I· ^ 14 ^ V a W <4 W* ^ •Jf \f \Λ '"’“v LOLoSCjOIjOLO ΜΜΓΟωΟΟωωω •jr'-p-WLOCOON 3 lOUjg WUOWUJU a tits** ssb a_aa_aaaaa a a a a a a « a a- 55555 h ro w w^^w¢-ro w a a a ^ 8200742 a t - 11 - 6 **·% *>“> ^ *-q *-> κ κ a *- a m <n j- t- cm »— o ”aa; a"a”a a”a"a*a ·» «‘S’a’a'a'a' *a » a “ala a *a a «-a a O cm cm pocnmcnmojcug evocnmcMfngcvj ecnmnoj goow gvo pi |V |V Λ It |W |V IV- F*j IV «V IV |v Λ ^ IV IV. Λ · IV. IV Λ - Λ* Λ Λ σ< to -pmwtarac'wOs O'tiinw-pMCrxg g ^ ‘ ^ p^' cm^ on **w g ft T- 1- O t-t-O >- ΙΛΙΛ | I VO CO CO 1Λ O ICVl tmiAVOOO I r-VO I M3 00 «-j- wcvjonj-j-o-^-iA t-r-camt— moo vo ai cvi mvo o\m o vo’-oj £j «v«v IV. A (V It A- IV A «V ** ft- β\ Λ Λ-. tv IV Λ- ρι,ΐνίνινινιιινΛ A IV Λ' h *h -s· j- t-'CMCMCjm-a-j-vo O’-cvjcnoinrn^)· O’-ojcmcucupo-^· o *-* cu

ο «Om3 '‘OlO'OVi'O'O'i'O vOwDO<-OvX3U)kjv0 <X) <-0 <jQ oO vO oO vo uOul vO

£ aj < "ttl vo t— oo σ\ o

,0 Jj t— t— r— r- CM

e8 3 e-π a ο <u <u <u id s t % Ί % m .

SEE E E E

-poo o o o .

CD ¢-4 Vi ¢-4 ¢-1 tf

H

0>

V H

ί) Η > Η H

U Η H > t> H

O X X X X £> > 8200742 -12- —s'ww’* &Γ as "tc s' mmcjr- -a· cm -a- cm -J S *»-<s *—·» *»“> ,»—\ /-s ^ N s *—S *··>» «·—*» »»-% <-N <«—N rs/^u^u^ ,*—«.

o W W ·* W « ·. ft) W W W <* W W K K K Κ ~ W W K ► K k K K « {C

O oaw 6 oo g ecocococmecocm cocococMgcococMg co <o to cm g to «- (t a «V fl fV A A fS A AAA A AAA ft A A A ft- m +5 t— to o co -μ π b pvo id σ1 μ ra to μ ιλ to ra o'-a· μ to to μνο to §j ^ m'-'j· w'-' ^ ro ^

Bp, CO CO I VO I IOVOC\0\ UCO JVOCOCO IWJ-tA I CO CO 00 Ov I VO

(O'vO’-COLTN VO C\1 CM COVO O CO O CMCMtOVOOMIAOlJi CM CM COV£ O CO

g A A A A A AAAftAAAA A A A A A A A A A· r A A A A A

>rt CM CM CO CO CO OT-CVJOJOJCOCO-a- «~CMCMCMCOCOCO,=fMO r- CM CM CM CO CO be oO«3K3cocO “O'OcOtOVO^O'O Ό Ό '-OcOcO'O v/joO

£ o > 'v'

Or- CVJ CO

Η P CM CVJ CJ CM

O P

,Ω p <D 0) 4) 0)

ctf 4s Η Η Η H

^ « i 1 I I

ρ p p p 6 +5 0 0 o o CQ 4-t 4h 4-1 4h Ό

rH

Ο H

O Μ H

Η Η X

P > >· Η X

O X X X X

0 > 8200742 ψ - 13 - /-s ^ Κ on j*

H CC

a cc W *» P CM W ε U w

«._., η IV

w j· §i t~

e p jw i O -3" CO

£ *» ** *v

•r) J· MD

-Τ' vO «3 vQ

6C

H

O

>

U

m J> <

H JfJ

Φ b CM

Id 3 <11

Eh -P H

s 1

£ O

CO <4h ti

rH

a> aj P x o o > 8200742 - 1¾ -

Preuaraatvoorbeelden Voorbeeld I

Bereiding van een bevochtigbaar poeder.

Gew,# 5 Verbinding volgens voorbeeld VII 50,0

Kaolien 30,.0

Talk 10,,0

Alkylsulfaat 5,5

Condensaat van nafthaleensulfonzuur en formaldehyde 3,5 10 Alkylfosfaat 1,0

De bestanddelen werden tot homogeen gemengd met behulp van een Shinagawa-menger. Het mengsel werd daarna ver-poederd met behulp van een kogelmolen tot een fijnbevochtigbaar poeder met een concentratie werkzame verbinding van 50,0%.

15 Voorbeeld II

Bereiding van een emulsie.

Gew.#

Verbinding volgens voorbeeld II 50,0

Xyleen 30,0 20 Cyclohexanon 10,0

Polyoxyethyleensorbitanmonooleaat 6,5

Sorbitanmonooleaat 3,5

De vaste bestanddelen werden gemengd tot homogeen, waarna het mengsel in de vloeibare bestanddelen werd geemul-25 geerd onder vorming van een emulsie met een concentratie verkzame verbinding van 50,0#.

Voorbeeld III

Vorming van een korrelvormig preparaat.

Gew. % 30 Bevochtigbaar poeder volgens voorbeeld I ^0,0

Dolomiet 60,0

De bestanddelen werden gemengd tot homogeen. Aan het mengsel werd 15 gew.# van een 2 gew.#-ige waterige oplos-sing van carboxymethylcellulose toegevoegd, waarna door en door 35 werd gekneed. Hierna werd het mengsel gegranuleerd met behulp van 8200742 « - 15 - een granuleerinrichting. Het granulaat werd in stukjes gesneden, die werden gedroogd waarbij een korrelvormig preparaat met een coneentratie werkzame verbinding van 20% werd verkregen.

Proeven 5 Proef 1

Op e€n maand oude zaailingen van een kool werden 10 larven van de tabakssnijworm (Spodontera litura) in het derde groeistadium aangebracht. De bladeren werden besproeid met een verdunde 50^-ige emulsie van de proefverbinding. Ha drie dagen 10 werd de mortaliteit vastgesteld. De resultaten zijn vermeld in onderstaande tabel B.

$ 8200742 « 1 .

- 16 -

Tabel B

Verbinding volgens Mortaliteit, % bij een concentratie voorbeeld van kOO 200 100 £pm I . 100 90 85 5 II 100 100 75 III 100 100 100 IV 100 100 100 V 100 100 100 VI 100 95 70 10 VII 100 100 95 VIII 100 100 100 IX 100 70 50 X 100 85 60 XI 100 75 ^5 15 XII 100 100 100 XIII 100 90 75 XIV 100 80 60 XV 100 95 75 xvi ioo 8o 70 20 XVII 100 70 50 XVIII 100 75 60 XIX 100 90 75 XX 100 80 75

Vergelijkingsverbinding 100 100 80 25 Onbehandeld 0 x : S-methyl N-/“(methylcarbamoyl)oxy_7thioaceetamidaat (Methomyl)

Proef 2 +Φ ....

Een maand oude paddy-nj stzaailmgen werden be-sproeid met een emulsie van een 50%-ig bevochtigbaar poeder. Ha 30 drogen aan de lucht werd over de plantjes een net gelegd, waaronder 10 volwassen vrouwelijke groene rijstbladsprinkhanen (Hephotettix cincticeOS) verden losgelaten. Na drie dagen werd de mortaliteit vastgesteld. De resultaten zijn vermeld in onderstaande tabel C.

8200742 - 17 -

Tabel C

Verbinding volgens Mortaliteit, % bij een concentratie " voorbeeld van ^00 200 100 ppm I 100 80 60 5 II 100 95 60 III 100 100 80 IV 100 100 95 V 100 100 95 VI 100 90 8o 10 VII 100 100 65 VIII 100 100 75 IX 100 100 70 X 100 100 90 XI 100 80 60 15 XII 100 100 80 XIII 100 100 75 XIV 100 100 80 XV 100 100 80 XVI 100 100 75 20 XVII 100 90 75 XVIII 100 90 75 XIX 100 100 80 XX 100 100 80

Vergelijkingsverbinding* 100 100 90 25 Onbehandeld 0 H : S-methyl N-/~(methylcarbamoyl)oxy_7thioaceetamidaat (Methomyl) Proef 3

Korrels met een concentratie werkzame proef-verbinding van 10 gew.% werden gemengd met aarde, die was besmet 30 met larven van de zuidelijke wortelnematode (Meloidogyne incognita). Meteen daarna werden in de aarde tomatenzaailingen geplant. Na een maand werden de plantewortels onderzocht op knobbelvorming. Werden bij de voorgaande proeven steeds twee potten gebruikt (een pot met onbehandelde zaailingen ter vergelijking), bij deze proef had het . p 35 oppervlak van de twee proefgebieden steeds een grootte van 2 x 2 mc.

8200742 - 18 -

De mate van knobbelvorming werd uitgedrukt in cijfers van 0 tot en met 4, die de volgende betekenis hebben: mate van knobbelvorming 0 : 0%

1 : 1 - 2W

2 : 25 - ^9% 3 : 50 - lh% k.: 75 - 1005?.

De resultaten zijn vermeld in onderstaande tabel D.

8200742 - 19 -

Tabel D

Verbinding volgens Mate van knobbelvorming bij een opge- voorbeeld brachte hoeveelheid korrels ......................... van 50 25 ]0 kg/10 are 5 1 13 3 II 2 3 3.· III 122 IV 1-2 3 V 12 2 10 VI 2 3 3 VII 1 3 k VIII 2 2k IX 22k X 2 2 3 15 XI 2 k k XII 133 XIII 1 3 k

XIV 1 2 U

XV 2 3 3 20 XVI 2 3 ^ XVII 2 V. k XVIII 2 3 ^ XIX 133 XX 2 2 3 25 Vergelijkingsverbinding* 2 k k

Onbehandeld ^ * : Bis(2-ehloor-1-methylethyi)ethaan Proef k

Op vliegen (Musca domestica) werd een oplossing 30 van de proefverbinding in aceton aangebracht. Na 2k uren werd de mortaliteit vastgesteld. Daaruit werden de LD^^-waarden berekend volgens de waarschijnlijkheidsmethode. De resultaten zijn vermeld in onderstaande tabel E.

8200742 « - 20 -

Tabel 5

Verbinding volgens LD^q, /u^® voorbeeld .

I 16,0 II 23,0 5 III 8,5 IV 11,0 V · 5*0 VI 7,6 vii 18,3 10 VIII 35,2

IX 1M

X 29,5 XI U7,3 XII 28,7

15 XIII 1M

XIV 33,3 XV 21,3 XVI 32,5 XVII k2,k 20 XVIII 35,6 XIX 20,1 XX 18,9

Vergelijkingsverbinding* 6,8 * : S-methyl N-/“(methylcarbamoyl)oxy_7thioaceetamidaat 25 (Methomyl)

Sepaling van de akute toxiciteit

De akute toxiciteit werd bepaald door de proef-verbindingen oraal toete dienen aan mannelijke muizen. Na 7 dagen werd de mortaliteit vastgesteld, waaruit de LD^Q-waarden werden 30 berekend volgens Litchfield-Wilcoxon-methode. De resultaten zijn vermeld in onderstaande tabel F.

8200742 yr - 21 -

Tabel F

Verbinding volgens LD,--, mg/kg voorbeeld I 150 II 300 ~ 5 III 170 IV 150 V 150 VI 170 VII 200 10 VIII 250 IX 250 x 250 XI 300 XII 200 15 XIII 200 XIV 250 XV 280 XVI 300 XVII 300 20 XVIII 270 XIX 250 ... . -XX.. .- ' 250

Vergelijkingsverbinding 16 h : S-methyl Έ-Γ(methylcarbamoyl)oxy_7thioaceetamidaat 25 (Methomyl) 8200742

Claims

1. S-methyl N-/~(methylcarbamoyl)oxy_7thio-aceetamidaatdervaten, gekenmerkt door de formule 1, waarin en Rg, die gelijk of verschillend kunnen zijn, elk een groeo voor- 5 stellen met de formule -X-COOR^, waarin X een alkyleengroep met 1-6 koolstofatomen en R^ een alkylgroep met 1-8 koolstofatomen of een cycloalkylgroep met 3-6 koolstofatomen voorstellen, waarbij Rg verder nog een alkylgroep met 1-8 koolstofatomen, cycloalkylgroep met 3-6 koolstofatomen, of een al dan niet door een of 10 meer halogeenatomen, alkylgroepen met 1-3 koolstofatomen en/of alkoxygroepen met 1-3 koolstofatomen gesubstitueerde fenyl- of benzylgroep kan voorstellen, of een groep met de formule -Z-R^, waarin Z een carbonylgroep of sulfonylgroep en R^ een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen, alkoxygroep met 1-3 koolstofatomen of 15 een al dan niet door een of meer lage alkylgroepen gesubstitueerde fenylgroep voorstelt.

2. Preparaat met insecticide-, myticide- en/of nematocidewerking, dat als werkzaam bestanddeel een S-methyl N-/~(methylcarbamoyl)oxy_7thioaceetamidaatderivaat bevat, met het 20 kenmerk, dat het werkzaam bestanddeel bestaat uit een S-methyl N-Γ{N-methyl-N-(N,N-digesubstitueerd aminosulfenyl)carbamoyl j oxy_7-thioaceetaraidaat volgens conclusie 1.

3. Werkwijze voor het bereiden van een S-methyl N-_/-(methylcarbamoyl )oxy_7thioaceetamidaatderivaat, met 25 het kenmerk, dat een S-methyl N-/~|N-methyl-N-(N,N-digesubstitu-eerd aminosulf enyl) carbamoyl j.oxy_7thioaceetamidaat volgens conclusie 1 wordt bereid door reaktie van S-methyl R-/_ (methylcarba-moyl)oxy_7thioaceetamidaat met de formule 2 en een aminosulfenyl-chloride met de formule 3, waarin R1 en R^ de in conclusie 1 aan-30 gegeven betekenis hebben. 1+. Methode voor het bestrijden en beheersen van insektenplagen, mijtenplagen en/of nematodenplagen onder ge-bruikmaking van S-methyl N-Γ(methy1carbamoyl)oxy_7thioaceet-amidaatderivaten, met het kenmerk, dat gebruik wordt gemaakt van 35 S-methyl N-_/“| N-methyl-N-(N,N-digesubstitueerd aminosulf enyl)- 8200742 V ¢- - 23 - earbamoyl}oxy_7thioaceetamidaten volgens conclusie 1 subsidiair bereid met de werkwijze volgens conclusie 3, of van een preparaat volgens conclusie 2.

5· Verbindingen, al dan niet gevormde prepara-5 ten, en verkwijzen voor het bereiden van een en ander, alsmede bestrijdingsmethoden zoals beschreven in de beschrijving en voor-beelden. 8200742