CS203175B2 - Způsob přípravy nových N-substituovaných bis-karbamoylsulfidů - Google Patents
Způsob přípravy nových N-substituovaných bis-karbamoylsulfidů Download PDFInfo
- Publication number
- CS203175B2 CS203175B2 CS783238A CS323878A CS203175B2 CS 203175 B2 CS203175 B2 CS 203175B2 CS 783238 A CS783238 A CS 783238A CS 323878 A CS323878 A CS 323878A CS 203175 B2 CS203175 B2 CS 203175B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- compounds
- methyl
- compound
- formula
- test
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- DQIGGFPVKGZBQQ-UHFFFAOYSA-N s-carbamoyl carbamothioate Chemical class NC(=O)SC(N)=O DQIGGFPVKGZBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 62
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 6
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 claims description 2
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 43
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 13
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- -1 alkali metal alkoxides Chemical class 0.000 description 9
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 8
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 7
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 7
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 7
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 7
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 6
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 6
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 6
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-M ethanimidate Chemical compound CC([O-])=N DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 6
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 5
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 5
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 4
- 239000013020 final formulation Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Chemical compound CC(N)=S YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241001425390 Aphis fabae Species 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000712024 Brassica rapa var. perviridis Species 0.000 description 3
- 241000462639 Epilachna varivestis Species 0.000 description 3
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 3
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 3
- FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N (E)-acetaldehyde oxime Chemical compound C\C=N\O FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- TZGPACAKMCUCKX-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyacetamide Chemical compound NC(=O)CO TZGPACAKMCUCKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010002091 Anaesthesia Diseases 0.000 description 2
- 235000008744 Brassica perviridis Nutrition 0.000 description 2
- RWWVQCMDGWMTPI-UHFFFAOYSA-N CS(=O)CC(=O)NO Chemical compound CS(=O)CC(=O)NO RWWVQCMDGWMTPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 2
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 2
- 241000256248 Spodoptera Species 0.000 description 2
- 241001521235 Spodoptera eridania Species 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 2
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 2
- 230000037005 anaesthesia Effects 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 2
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 2
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- IGOWHGRNPLFNDJ-ZPHPHTNESA-N (z)-9-tricosene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC IGOWHGRNPLFNDJ-ZPHPHTNESA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHAROSAFXOQKCZ-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran-2-ol Chemical compound C1=CC=C2OC(O)=CC2=C1 YHAROSAFXOQKCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVMQQXRNGNVFQ-UHFFFAOYSA-N 2-sulfinylacetamide Chemical compound NC(=O)C=S=O CFVMQQXRNGNVFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001301805 Epilachna Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- STECJAGHUSJQJN-USLFZFAMSA-N LSM-4015 Chemical compound C1([C@@H](CO)C(=O)OC2C[C@@H]3N([C@H](C2)[C@@H]2[C@H]3O2)C)=CC=CC=C1 STECJAGHUSJQJN-USLFZFAMSA-N 0.000 description 1
- 244000211187 Lepidium sativum Species 0.000 description 1
- 235000007849 Lepidium sativum Nutrition 0.000 description 1
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 1
- 241000257226 Muscidae Species 0.000 description 1
- 240000001307 Myosotis scorpioides Species 0.000 description 1
- IYDXLNSVFHDTTK-UHFFFAOYSA-N N-hydroxy-2-methylsulfonylacetamide Chemical compound CS(=O)(=O)CC(=O)NO IYDXLNSVFHDTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010058667 Oral toxicity Diseases 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 231100001225 mammalian toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N methyl isocyanate Chemical compound CN=C=O HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- RNSUNNOEBOGKHG-UHFFFAOYSA-N n-hydroxyethanimidoyl chloride Chemical compound CC(Cl)=NO RNSUNNOEBOGKHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWFDQYDZXDFTMV-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylidenethiohydroxylamine Chemical compound CC(C)=NS ZWFDQYDZXDFTMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 231100001184 nonphytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 231100000418 oral toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 235000009048 phenolic acids Nutrition 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- RMBAVIFYHOYIFM-UHFFFAOYSA-M sodium methanethiolate Chemical compound [Na+].[S-]C RMBAVIFYHOYIFM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
(54) Způsob přípravy nových
N-substituovaných bis-karbamoylsulfidů
Vynález se týká způsobu přípravy nových N-substituovaných biskarbamoylsulfidů, které jsou použitelné pro hubení hmyzu, roztočů nebo nematodů.
Předmětem vynálezu je způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I,
O Rl Rs O
II I I II
R3—C=NOC—N—S—N—C—Rl (I),
Rž kde n je 1 nebo 2,
Rl je atom fluoru nebo skupina —O—N=C—Rz
I
X—Re
X je atom síry, sulfinyl nebo sulfonyl, Rž, R3, R4, Rs, R6 a Rž jsou na sobě nezávisle alkyly s 1 až 8 atomy uhlíku.
Sloučeniny podle vynálezu se vyznačují tím, že mají podstatně sníženou toxicitu pro savce a fytotoxicitu ve srovnání se známý2 mi pesticidně účinnými sloučeninami se srovnatelným spektrem insekticidní, akaricidní a nematocidní aktivity.
Výhodné z hlediska vysokého pesticidního účinku jsou ty sloučeniny podle vynálezu, kde Rz, R3, Rl Rs, R6 a Rz substituenty obsahují jednotlivě 1 až 5 atomů uhlíku. Zejména výhodnými sloučeninami jsou ty, kde R3, Rl, Rs a Rž jsou methyly. Ostatní výhodně sloučeniny podle vynálezu jsou ty, kde Ri je atom fluoru, a to z hlediska jejich další použitelnosti jako meziproduktů pro přípravu pesticidně účinných sloučenin reakcí s oximy, hydroxylovanými arylsloučeninami nebo jinými sloučeninami obsahující aktivní vodík. Například O-[N-methyl-N-(N’-methy l-N’-f luor for my laminosulf eny 1) karbamoyl] oxim-lmethylsulfinylacetaldehydu se může nechat reagovat s 2,2 dimethyl-2,3 dihydro-7-hydroxybenzofuranem v přítomnosti triethylaminu jako akceptoru kyseliny za vzniku N-[ 1-methylsulfinylacetaldehyd-O- (N’-methylkarbamoyl) oxim] -N- [ 2,2-dimethyl-2,3dihydro-7- (N’-methylkarbamoyloxybenzofuran] sulfidu odpovídající pesticidně účinné karbamátové sloučeniny.
Sloučeniny podle vynálezu se mohou připravit tak, že se sloučenina obecného vzorce II,
R3—O=NOH
I (Π)
R2-S(O)n kde Rz, R3 a n mají výše uvedený význam, nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce III,
O R4 Rs O
II I I II
F—C—N—S—N—C—Rl (III) kde Ri, R4 a Rs mají výše uvedený význam, načež jestliže se připravuje sloučenina vzorce I, kde Ri má význam jiný než atom fluoru, nechá se reagovat výsledný produkt vzorce I, v němž Ri je atom fluoru a
R2, R3, Rá a Rs a n mají výše uvedený význam, se sloučeninou obecného vzorce IV,
HON—C—R7
I (IV)
X—Re kde Re, Rz a X mají výše uvedený význam, v přítomnosti alespoň jednoho ekvivalentu akceptoru kyseliny.
Reakce se provádějí tak, že se spolu smísí ekvivalentní množství reakčních složek v inertním rozpouštědle. Příklady inertních rozpouštědel použitelných při postupu podle vynálezu jsou benzen, toluen, methylenchlorid, xylén, dioxan, tetrahydrofuran apod.
Reakční teploty nejsou rozhodující a mohou se pohybovat v širokém rozmezí, závisejícím na reaktivitě a na termální stabilitě reakčních složek. Výhodnými reakčními teplotami jsou teploty od —30° do 100 °C.
Reakční tlaky nejsou rozhodující. S výhodou se reakce běžně provádí při atmosférickémnebo autogenním tlaku.
Tyto reakce se provádějí v přítomnosti akGé-ptoru kyseliny. Molární poměr akceptoru kýséliny je běžně ekvivalentní molárnímu poměru ůximu přítomnému v reakční směsi, i když se případně může použít mírný přebytek akceptoru kyseliny. Akceptorem kyseliny můžé být buď organická, nebo anorganická báze.
Příklady organických bází použitelných jako akceptory kyseliny jsou terciární aminy, alkoxidy alkalických kovů apod. Příklady anorganických bází použitelných jako akceptory kyselin jsou hydroxid sodný, hydroxid draselný apod. Výhodnými akceptory kyselin jsou terciární aminy jako je triethylamin, pyridin, trlmethylamin, 1,4-diazabicyklo-[ 2,2,2] oktan apod.
Tyto reakce se mohou provádět v homogenním (jednofázovém) systému nebo při použití anorganických bází jako akceptoru kyselin v heterogenním fázovém systému. V tomto případě se používají činidla usnadňující přenos přes povrch ve fázích, jako jsou crown ethery, kvartémí amoniové halogenidy apod. Například jestliže se použije jako akceptoru kyseliny pevné anorganické báze v organickém médiu, použije se jako činidlo usnadňující přenos ve fázích crown ether, nebo alternativně, jestliže se tyto reakce provádějí v dvoufázovém systému, který se skládá z vodného roztoku anorganické báze jako jedné fáze a z organického rozpouštědla obsahujícího rozpuštěné ostatní fáze, mohou se jako činidla usnadňující přenos ve fázích použít kvartérní amoniumhalogenidy.
Oximy používané jako reakční činidla při přípravě sloučenin vynálezu se mohou připravit řadou metod. Například 1-methylthioacetaldoxim se může připravit reakcí-acetaldehydu s hydroxylamlnhydrochloridem za vzniku acetaldoximu, který se pak nechá regovat s chlorem v kyselině chlorovodíkové jako rozpouštědle za vzniku 1-chloracetaldoximu, který se pak nechá reagovat s methylmerkaptidem sodným za vzniku požadovaného aldoximu. 1-methylthioaldoxim se pak snadno převede na 1-methylsulfinyl a 1-methylsulfonylderiváty oxidací s perkyselinou. Výše popsaná metoda spolu s ostatními metodami pro přípravu oximů je blíže popsána v USA patentech 3 752 841, 3 726 908, 3 843 669 a v belgickém patentu 813 206 a 815 513.
Bis-[N-alkyl-N-fluorkarbonylamino] sulfidy použité jako reakční složky při přípravě sloučenin podle vynálezu se mohou připravit řadou metod. Jedna výhodná metoda sestává z reakce fluorovodíku s příslušně substituovaným alkylisokyanátem za vzniku odpovídajícího alkylaminokarbonylfluoridu, který se pak nechá reagovat se sulfurylchloridem (SCiz) v přítomnosti alespoň dvou ekvivalentů akceptoru kyseliny popsaného výše, s výhodou v inertním rozpouštědle za vzniku bis- (N-alkyl N-fluorkarbonylamino j sulfidu.
Následující příklady vynález bližším způsobem objasňují.
Příklad 1
Příprava N’,N’-bis-(N-methyl-N-fluorkarbonylamino) sulfidu
Do reaktoru z polypropylenu obsahujícího 80 g (4,0 molj fluorovodíku v 1800 ml toluenu, ochlazeného na — 40 °C, se za míchání přikape během 20 minut 228 g (4,0 mol) methylisokyanátu. Reakční směs se nechá ohřát na 0 °C a udržuje se jednu hodinu na této teplotě. Pak se přidá 60 g (2 mol) čerstvě destilovaného sulfuryldichloridu, načež se pomalu při teplotě 20 až 0 °C přidá 346 g (4,4 mol] pyridinu. Po dvouhodinovém míchání při —10 °C a 16hodinovém míchání při teplotě místnosti se reakční směs zředí 500 ml vody. Toluenová fáze se pak promyje (3 X 500 mlj vody, vysuší a destilací se získá 244 g (66 %) produktu, b. v. 55 až 57 °C/33 Pa, t. t. 40 až 41 °C.
Vypočteno pro C4H6F2N2O2S: C 26,09, H 3,28,
N 15,21, nalezeno: C 26,19, H 3,20, N 14,79.
Příklad 2
Příprava 1-methylsulf inyl- [ N-methyl-N- (N’-methyl-N’-f luorkarbonylaminosulf enyl) karbamoyloxy ] acetimidátu
K roztoku 4,0 g (0,033 mol) methylsulfinyl-Nhydroxyacetimidátu a 6,07 g (0,033 mol) Ν,Ν’-bis- (N-methyl-N-fluorkarbonylamino) sulfidu v 100 ml toluenu se za míchání přikape 3,34 g (0,033 mol) triethylaminu, rozpuštěného v 50 ml toluenu. Po míchání přes noc se pevný podíl filtruje (požadovaný materiál je kontaminován bis-karbamátem). Filtrát se promyje vodou, vysuší a zahuštěním se získá 0,5 g produktu. Celková hmotnost získaného materiálu z obou podílů je 1,55 g, t. t. 120 až 125 °C (rozkl. j.
IČ (KBr) 5,55 (CO), 5,78 (CO)
NMR (CDCI3) δ 2,36 (s, 3H, CH3, 2,85 (s), 3H,
CH3SO, 3,43 (s), 6H, CH3N.
P ř í k 1 a d 3
Příprava S-methyl-N-{N’- [ N”- (1-methylsulf inylethyldiniminooxykarbonyl) N”-methylaminosulf enyl ] -N’-methylkarbamoyloxy}thioacetimidátu
Směs obsahující 2,42 g (0,02 mol) methylsulfinyl-N-hydroxyacetimidátu, 5,5 g (0,02 mol) Smethyl- [ N-methyl-N- (N’-methyl-N’f luorkarbonylaminosulf enyl) karbamoyloxy ] thioacetimidátu a 2,02 g (0,02 mol) triethylaminu v 100 ml toluenu se zahřívá 4 hodiny na 50 až 60 °C a pak se míchá přes noc při teplotě místnosti. Pevný podíl se odfiltruje a rozpustí v methylenchloridu. Organický roztok se promyje vodou, vysuší se a zahustí. Krystalizací zbylého oleje ze směsi ethylacetátu a methylenchloridu se získá 3,8 g pevného podílu, t. t. 140 až 141 °C.
Vypočteno pro C10H18N4O5S3: C 32,34, H 4,90,
N 15,12.
nalezeno: C 32,41, H 4,91, N 14,86.
Příklad 4
Příprava S-methyl-N-{N’-[N”- (1-methylsulfonylethylidiniminooxykarbonyl) -N”-methylaminosulf eny 1 ] -N’-methylkarbamoyloxy}thioacetimidátu
K suspenzi 5,26 g (0,019 mol) asi 95 % Smethyl- [ N-methyl-N- (N’-methyl-N’-f luorkarbonylaminosulf enyl) karbamoyloxy] thioacetimidátu a 2,61 g (0,019 mol) methylsulfonyl-N-hydroxyacetimidátu v 100 ml toluenu se za míchání přidá 1,92 g (0,019 mol) triethylaminu zředěného v 50 ml toluenu. Po tříhodinovém míchání při teplotě místnosti se pevný podíl odfiltruje. Krystalizací ze směsi chloroformu a ethylalkoholu se získá 5 g produktu t. t. 120 až 123 °C.
Vypočteno pro C10H18N4O6S3: C 31,08, H 4,69,
N 14,50.
nalezeno: C 30,95, H 4,79, N 14,22.
Příklad 5
Příprava l-methyl-N-{N’- [ N”- (1-methylsulfinylethylidiniminooxykarbonyl)-N”-methylaminosulf enyl ] -N’-methylkarbamoyloxy)sulfinylacetimidátu
K roztoku 8,0 g (0,07 mol) methylsulfinyl-N hydroxyacetimidátu a 6,45 g (0,035 mol) Ν,Ν’-bis- (N-methyl-N-f luorkarbony lamino) sulfidu v 100 ml toluenu se přikape 7,08 g (0,07 mol) triethylaminu. Po 15 minutách se začíná vylučovat bílá pevná látka. Po 18 hodinách míchání při teplotě místnosti se pevný podíl odfiltruje a rozpustí v methylenchloridu. Organický roztok se promyje vodou, vysuší a zahustí na pevný podíl. Krystalizací z methylenchloridu a toluenu se získá
5,4 g pevné bílé látky t. t. 131 až 134 °C.
Vypočteno pro C10H18N4O8S3: C 31,08, H 4,69,
N 14,50, nalezeno: C 31,35, H 4,54, N 13,94.
Příklad 6
Příprava 1-methylsulf onyl-N-{N’-[N”-( l-methylsulfonylethylidiniminooxykarbonylj-N”-methylaminosulf enyl ] -N’-methylkarbamoyloxyjacetimidátu
K roztoku 5,0 g (0,0365 mol) methylsulfonyl-N-hydroxyacetimidátu a 6,72 g (0,0365 mol) Ν,Ν’-bis- (N-methyl-N-f luorkarbony lamino) sulfidu v 150 ml toluenu se přidá 3,69 g (0,0365 mol) triethylaminu. Po 16 hodinách míchání se pevný podíl odfiltruje a krystalizací se získá 1,1 g bílé pevné látky t. t. 173 až 175 °C (rozkl.). Filtrát je převážně monoadduktem S methyl- [ N-methyl-N- (N’-methyl-N’-f luorkarbonylaminosulf enyl) karbamoyloxy ] sulf ony lacetimidátu.
Vypočteno pro C10H18N4O8S3: C 28,70, H 4,33,
N 13,39, nalezeno: C 28,64, H 4,31, N 13,29.
Příklad 7
Příprava l-ethyl-N-{N’-[N”-(l-ethylsulfinylethylidiniminooxykarbonyl) -N”-methylaminosulfenyl)-N’-methylkarbamoyloxy}sulfinylacetimidátu
K roztoku 1,45 g (0,004 mol) S-ethyl-N-(N’- [ N”- (1-ethylthioethylidiniminooxykarbonyl) -N”-methylaminosulf enyl ] -N’-methylkarbamoyloxyjthioacetimidátu v 25 ml ethylacetátu ochlazenému na 5 °C se přidá 2,32 g 25% roztoku kyseliny peroctové v ethylacetátu. V míchání se pokračuje 16 hodin při teplotě místnosti. Reakční roztok se zahustí a zbylý olej se krystaluje ze směsi isopropyletheru a ethylacetátu. Rekrystalizací ze stejné směsi se získá 0,8 g bílé pevné látky o teplotě tání 108 až 110 °C (rozkl.).
Vypočteno pro C12H22N4O6S3: C 34,13, H 5,40,
N 13,65, nalezeno: C 33,90, H 5,26, N 13,29.
Následující sloučeniny jsou příklady sloučenin, které spadají do rozsahu vynálezu a které se mohou připravit použitím příslušných výchozích materiálů popsaných výše:
l-isopropylsulfinyl-[N-methyl-N-(N’-methyl-N‘-f luorkarbonylaminosulf enyl Jkarbamoyloxy ] acetimidát,
1-pentylsulfonyl- [ N-methyl-N- (řP-methyl· -N’-f luorkarbonylaminosulf enyl j karbamoyloxy] acetimidát,
S-isopropyl-N-(N’- (N”- (1-methylsulf ony 1ethylidiniminooxykarbonyl j -N”-methylaminosulf inyl]-N’-methylkarbamoyloxy)thioacetimidátu,
S-isopropyl-N-{N’- [ N”- (1-isopr opylsulf inylethylidiniminooxykarbonyl) -N”-methylaminosulfenyl ] -N’-methylkarbamoyloxy}thioacetimidát,
S-isopropyl-N-(N’- [ N”- (1-isopropylsulf 0nylethylidiniminooxykarbonyl) -N’-methylaminosulf enyl ] -N’-methylkarbamoyloxy}thioacetimidát,
1-isopropylsulf onyl- [ N-methyl-N- (N’-methyl-N’-f luorkarbonylaminosulf enyl j karbamoyloxy ] acetimidát,
1-butylsulf inyl- [ N-methyl-N- (N’-methyh -N’-f luorkarbonylaminosulf enyl) karbamoyloxy] acetimidát.
Vybrané druhy nových sloučenin byly testovány na jejich pesticidní účinek proti roztočům a některým druhům hmyzu včetně mšic, housenek, brouků a much.
Suspenze testovaných sloučenin se připraví rozpuštěním jednoho gramu sloučeniny v 50 ml acetonu, ve kterém bylo rozpuštěno 0,1 g (10% hmot. sloučeniny) alkylfenoxypolyethoxyethanolu jako emulgačního nebo dispergačního činidla. Vzniklý roztok se smísí v 150 ml vody tak, že se získá 200 ml suspenze obsahující sloučeninu v jemně rozptýlené formě. Takto připravený zásobní roztok obsahuje 0,5 % hmot. testované sloučeniny. Testovaná koncentrace v ppm, používaná při testech popsaných níže, se získá příslušným zředěním základní suspenze ve vodě. Postup použitý při provádění testů je následující:
Mšice fazolová, test postřiku na list
Dospělci a nymfy mšice fazolové (Aphis fabae Scop.j, pěstované na zakrnělých řeřichách v květináčích při teplotě 18 až 21 stupňů Celsia a relativní vlhkosti 50 až 70 procent, byli použiti jako testovaný hmyz. Pro testování byl počet mšic na květináč standardizován na 100 až 150 tak, že se z rostlin odlámou části obsahující přebytečné množství mšic.
Testované sloučeniny byly upraveny zředěním základních suspenzí vodou a získá se tak suspenze obsahující 500 dílů testované sloučeniny na milion dílů konečné formulace.
Rostliny v květináčích (jeden květináč na testovanou sloučeninu] infikované 100 až 150 mšicemi byly umístěny na otáčející se stoleček a postříkány 100 až 110 ml prostředku, obsahujícího testovanou sloučeninu, použitím DeVilbissovy pistole tlakem vzduchu 31,38 MPa. Tento postřik trval 25 sekund a dostatečně ovlhčil otáčející se rostlinu. Jako kontroly bylo použito 100 až 110 ml roztoku emulgátoru ve vodě a acetonu, ve kterém nebyla obsažena žádná testovaná sloučenina. Tímto kontrolním roztokem byly též postříkány infikované rostliny. Po postřiku se květináč umístí na listy standardního mimeografického papíru, který usnadňuje počítání. Teplota a vlhkost testovací místnosti byly 24 hodin udržovány na 18 až 21 °C a 50 až 70 % vlhkosti. Mšice, které spadly na papír a které nebyly schopné stát po obrácení, byly počítány za mrtvé. Mšice zůstávající na rostlinách a které při pozorování nebyly schopné při stimulaci pohybu alespoň o délku těla, byly považovány za mrtvé. Procenta mortality byla počítána pro různé koncentrační hladiny.
Prodenia eridania, test postřiku na list
Larvy Prodenia aridania (Cram), pěstované na Tendergreen fazolích při teplotě 24 °C + 3°Cs relativní vlhkostí 50 + 5 %, byly použity jako hmyz pro testy.
Testované sloučeniny byly upraveny zředěním základní suspenze vodou a získá se suspenze obsahující 500 dílů testované sloučeniny na milion dílů konečného prostředku. Rostliny fazolí standardní výšky a věku byly umístěny na rotujícím stolku a postříkány 100 až 110 ml prostředku obsahujícího testované sloučeniny použitím DeVilbissovy pistole tlakem vzduchu 6,86 MPa.
Tento postřik trval 25 sekund a byl dostatečný pro smáčení otáčející se rostliny. Jako kontroly bylo použito 100 až 110 ml roz203175 toku emulgátoru ve vodě a acetonu, který neobsahoval žádnou testovanou sloučeninu. Tímto roztokem byly také postříkány infikované rostliny. Po uschnutí se dvojice listů oddělí a každý list se umístí do 9 cm Petriho misky s ovlhčeným filtračním papírem. Pět nahodile vybraných larev se přenese do každé misky a misky se uzavřou. Uzavřené misky se označí a udržují tři dny při teplotě
26,5 až 29,5 °C. I když larvy mohou snadno sežrat celý list během 24 hodin, nepřidá se žádná potrava. Larvy, které se po stimulaci pošťuchováním nepohnou o délku svého těla, se považují za mrtvé. Procento mortality se stanoví pro různé koncentrace. Epilachna varivestis, test postřiku na list
Larvy čtvrtého instaru Epilachna varivestis (Musí) byly pěstovány na Tengergreen fazolích při teplotě 26 + 3 °C a relativní vlhkosti 50 + 5 % a pak použity pro testy.
Testované sloučeniny byly upraveny zředěním základní zásobní suspenze vodou a získá se suspenze obsahující 500 dílů testované sloučeniny na milion dílů konečného prostředku. Rostliny Tendergreen fazolí standardní výšky a věku se umístí na otáčející se stolek a postřikují se 100 až 110 ml prostředku s testovanou sloučeninou za použití DeVilbissovy pistole tlakem vzduchu 6,86 MPa. Tento postřik trval 25 sekund a byl dostatečný pro smáčení otáčející se rostliny. Jako kontroly bylo použito 100 až 110 ml roztoku emulgátoru ve vodě a acetonu, který neobsahoval žádnou testovanou sloučeninu. Tímto roztokem byly také postříkány infikované rostliny. Po uschnutí se dvojice listů oddělí a každý list se umístí do 9 cm Petriho misky s ovlhčeným filtračním papírem. Pět nahodile vybraných larev se přenese do každé misky a misky se uzavřou. Uzavřené misky se označí a udržují tři dny při teplotě
26,5 + 3 °C. I když larvy mohou snadno celý list během 24 hodin až 48 hodin sežrat, nepřidá se žádná potrava. Larvy, které se ani po stimulaci nepohnou ani o déklu svého těla, se považují za mrtvé.
Test s návnadou na mouchy
Dospělé mouchy domácí (Musea domestica L) stáří 4 až 6 dnů, pěstované podle Chemical Specialties Manufacturing Association (Blue Book, McNair-Dorland Co., N. Y., 1954, str. 243 až 244, 261) za kontrolovaných podmínek při teplotě 26 + 3 °C a 50 + 5% relativní vlhkosti, se použijí jako hmyz pro testy. Mouchy se znehybní anesthezí kysličníkem uhličitým a 25 znehybněných much, samců a samic se přenese do klícky sestávající ze standardního kuchyňského sítka průměru asi 12,5 cm, které je obráceno na povrch pokrytý balicím papírem. Testované sloučeniny se upraví tak, že se základní suspenze zředí 10®/o hmot. cukerným roztokem tak, že se získá suspenze obsahující 500 dílů li) testované sloučeniny na milion dílů konečného prostředku. Deset mililitrů testovaného prostředku se přidá k pěnovité vložce obsahující 6,4 cm2 absorpční bavlny. Tato návnada se přidá ke středu papírové podložky pod sítko před přidáním anesthesí znehybněných much. Mouchy v klícce se ponechají krmit na návnadě dvacetčtyři hodin při teplotě 26 + 3°C a při relativní vlhkosti 50 + 5 %. Mouchy, které nevykazují žádné známky pohybu, se považují za mrtvé.
Roztoči, test postřiku na list
Dospělci a nymfy svilušky snovací (Tetranychus urticae Koch) pěstované na Tendergreen fazolích při 80 + 5 % relativní vlhkosti se použijí jako testované organismy. Infikované listy se základní kultury se umístí na primární listy dvou fazolových rostlin výšky 15 až 20 cm, rostoucích v květináčích velikosti 6 cm. 150 až 200 roztočů je dostatečný počet pro test, přenesou se z odtržených listů na čerstvé rostliny během 24 hodin. Po 24 hodinách přenosu se odtržené listy odstraní z infikovaných rostlin. Testované sloučeniny se upraví zředěním základní zásobní suspenze vodou a získá se suspenze s vodou obsahující 500 dílů testovaných sloučenin na milion dílů konečného prostředku. Rostliny v květináčích (jeden květináč na jednu sloučeninu) se umístí na otočný stolek a postříkají se 100 až 110 ml prostředku obsahujícího testovanou sloučeninu použitím DeVilbissovy pistole za tlaku 31,38 MPa vzduchu. Tento postřik trval 25 sekund a byl dostatečný pro smáčení otáčející se rostliny. Jako kontroly bylo použito 100 až 110 ml roztoku emulgátoru ve vodě a acetonu, ve kterém nebyla obsažena žádná testovaná sloučenina. Tímto kontrolním roztokem byly též postříkány infikované rostliny. Postříkané rostliny byly udržovány při relativní vlhkosti 80 + 5 % po dobu 6 dnů, načež byla spočítána mortalita. Mikroskopickým pozorováním byly pozorovány formy schopné pohybu na listech testovaných rostlin. Každé individuum schopné po pošťouchnutí pohybu bylo považováno za živé.
Výsledky těchto testů jsou uvedeny v tabulce I. Při těchto testech byl pesticidní účinek sloučenin na mšice, roztoče, Prodenia eridania, Epilachna varivestis a mouchu domácí hodnocen podle následujících stupňů:
A = vynikající kontrola
B = částečná kontrola
C = žádná kontrola
Toxicita pro savce
Některé tyto sloučeniny byly také testovány na stanovení perorální toxicity pro savce. Jako zvířata pro tyto testy byly vybrány krysy. Výsledky těchto testů jsou vyjádřeny v mg sloučenin na kg zvířete, kterých je zapotřebí pro dosaženi 50% mortality (LD50).
203178
Struktura Biologická data mšice roztoči Prodenia Epilachna moucha LDso/krysa eridania varivestis domácí
CHrC=NOC- N «3 i s=o
ČJK
Výsledky uvedené v tabulce I jasně ukazují na široké spektrum a vysoký pesticidní účinek sloučenin podle vynálezu, je samozřejmé, že použití škůdci jsou představiteli různých škůdců, kteří mohou být kontrolováni sloučeninami podle vynálezu.
Sloučeniny podle vynálezu je možno aplikovat jako insekticidní, akaricidní a nematocidní prostředky běžně známými způsoby. Pesticidní prostředky obsahující sloučeniny jako aktivní toxické látky obvykle obsahují nosič a/nebo ředidlo, buď kapalné, nebo pevné.
Vhodná kapalná ředidla nebo nosiče zahrnují vodu, destilační frakce petroleje nebo jiné kapalné nosiče, a to za použití, nebo bez použití povrchově aktivních činidel. Kapalné koncentráty se mohou připravit rozpuštěním jedné z těchto sloučenin s nefytotoxickým rozpouštědlem, jako je aceton, xylen nebo nitrobenzen a dispergováním toxických činidel ve vodě s kyselinou nebo vhodným povrchově aktivním emulgátorem a dispersním činidlem.
Výběr dispergačních a emulgačních činidel a použité množství je závislé na typu prostředku a schopnosti činidla usnadnit dispersi toxické látky. Obecně je vhodné použít co možno nejmenší množství činidla, kterého je zapotřebí pro dispersi toxické látky v postřiku tak, aby déšť neprovedl novou emulgaci toxické látky po aplikaci na rostlinu a nesmyl ji s rostliny. Mohou se tak použít neiontové, aniontové, amfoterní nebo kationtová dispersní a emulgační činidla, například kondenzační produkty alkylenoxidů s fenolem a organickými kyselinami, alkylarylsulfonáty, komplexní etheroalkoholy, kvartérní amoniové sloučeniny apod.
Při přípravě smáčitelných prášků nebo popraše nebo granulovaných prostředků se ak12 tivní složka disperguje v příslušně rozptýleném pevném nosiči, jako je hlína, talek, bentonit, diatomická hlinka, valchařská hlinka apod. Při přípravě smáčitelných prášků se mohou přidávat výše uvedená dispersní činidla, stejně jako lignosulfáty.
Požadované množství toxických látek se může aplikovat na hektar spolu s 11 litry až 2200 litry kapalného nosiče a/nebo ředidla nebo v 5,5 až 550 kg inertního nosiče a/nebo ředidla. Konentrace v kapalném koncentrátu se běžně pohybuje asi od 10 do 95 procent hmotnostních a v pevném prostředku asi od 0,5 až 90 procent hmotnostních. Vhodné postřiky, popraše nebo granule pro obecné použití obsahují asi od 0,27 do 16,5 kilogramu aktivní toxické látky na hektar.
Pesticidní sloučeniny podle vynálezu chrání před napadením hmyzem, nematody a roztoči rostliny nebo jiné materiály, na které se pesticidy aplikují, a tyto látky pak mají relativně vysokou residuální toxicitu. U rostlin bylo nalezeno, že jsou dostatečně bezpečné při použití v množství, které je dostatečné pro zahubení hmyzu nebo repelenci, přičemž nezpůsobují žádné poškození rostlin a jesou resistentní vůči smytí deštěm, rozkladu ultrafialovým světlem, oxidací nebo hydrolýze v přítomnosti vlhka nebo alespoň vůči takovému rozkladu, oxidaci a hydrolýze, které snižují žádoucí pesticidní charakteristiky nebo toxicity nebo ovlivňují nežádoucí charakteristiky, například fytotoxicitu. Toxické sloučeniny jsou také chemicky inertní tak, že jsou snášenlivé s ostatními složkami postřiku a mohou se použít do půdy, na semena, na kořeny rostlin, aniž dochází k poškození semen nebo kořenů. Směsi aktivní sloučeniny podle vynálezu se mohou použít také v kombinaci s jinými biologicky aktivními sloučeninami.
Claims (6)
- pRedmEt1. Způsob přípravy nových N-substituovaných bis-karbamoylsulfidů obecného vzorce I,O R4 Rs OR3—C—NOC—-N—S—N—C—Rl (I),R2 kde n je 1 nebo 2,Ri je atom fluoru nebo skupina —O—N=C—R7 IX—ReX je atom síry, sulfinyl nebo sulfonyl, Rž, R3, Ri, Rs, R6 a R7 jsou na sobě nezáYNÁLEZU visle alkyly s 1 až 8 atomy uhlíku, vyznačený tím, že se sloučenina obecného vzorce II,R3—C==NOHI (Π)R2-S(O)n kde Rs, R3 a n mají výše uvedený význam, nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce III,O R4 Rs OF—C—-N—S—-N—C—Ri (III) kde Ri, Ré a Rs mají výše uvedený význam, načež se popřípadě, má-li se připravit sloučenina vzorce I, v němž Ri má význam jiný než atom fluoru, nechá reagovat, výsledný produkt obecného vzorce I, v němž Ri znamená fluor a R2, R3, R4aR5a.11 mají výše uvedený význam, se sloučeninou obecného vzorce IV.HON=C—R7I (IV)X—Re kde R6, Rz a X mají výše uvedený význam, v přítomnosti alespoň jednoho ekvivalentu akceptoru kyseliny.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako výchozí látky použijí sloučeniny obecných vzorců II, III nebo IV, kde Rz, R3, R4, Rs, Re a R7 jsou alkyl s 1 až 5 atomy uhlíku.
- 3. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako výchozí látky použijí sloučeniny vzorce III, kde R4 a Rs jsou methyly.
- 4. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako výchozí látky použijí sloučeniny obecných vzorců II nebo IV, kde R3 a R7 jsou methyly.
- 5. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako výchozí látka použije sloučenina obecného vzorce III, kde Ri je atom fluoru.
- 6. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako výchozí látka použije sloučenina obecného vzorce III, kde Ri je skupina
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS783238A CS203175B2 (cs) | 1977-10-04 | 1978-05-18 | Způsob přípravy nových N-substituovaných bis-karbamoylsulfidů |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS640377A CS203174B2 (cs) | 1977-10-04 | 1977-10-04 | Insekticidní, nemátocidní a akaricidní prostředek a způsob výroby účinných látek |
| CS783238A CS203175B2 (cs) | 1977-10-04 | 1978-05-18 | Způsob přípravy nových N-substituovaných bis-karbamoylsulfidů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS203175B2 true CS203175B2 (cs) | 1981-02-27 |
Family
ID=5410980
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS640377A CS203174B2 (cs) | 1977-10-04 | 1977-10-04 | Insekticidní, nemátocidní a akaricidní prostředek a způsob výroby účinných látek |
| CS783238A CS203175B2 (cs) | 1977-10-04 | 1978-05-18 | Způsob přípravy nových N-substituovaných bis-karbamoylsulfidů |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS640377A CS203174B2 (cs) | 1977-10-04 | 1977-10-04 | Insekticidní, nemátocidní a akaricidní prostředek a způsob výroby účinných látek |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (2) | CS203174B2 (cs) |
-
1977
- 1977-10-04 CS CS640377A patent/CS203174B2/cs unknown
-
1978
- 1978-05-18 CS CS783238A patent/CS203175B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS203174B2 (cs) | 1981-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU176034B (en) | Insecticide, akaricide and nematocide compositions containing simmetric bis-carbamate derivatives, and process for producing the active agents | |
| US4072751A (en) | Pesticidal N-substituted bis-carbamoyl sulfide compounds | |
| JPS595582B2 (ja) | 非対称ｎ−置換ビス−カルバモイルスルフイド化合物 | |
| US4342778A (en) | Insecticidal (2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yloxy-N-methylcarbamoyl)-(N'-alkoxycarbamoyl)-sulphides | |
| US4029688A (en) | Carbamic pesticidal compositions | |
| US3400153A (en) | Nitroalkyl carbamoyloximes | |
| JPS5827265B2 (ja) | 非対称ｎ−置換ビス−カルバモイルスルフイド化合物 | |
| PL97339B1 (pl) | Srodek szkodnikobojczy | |
| US3470236A (en) | Phenyl-n-methyl carbamic acid esters | |
| CH620425A5 (en) | Process for the preparation of new carbamatesulphenylcarbamoyl fluorides | |
| JPS599549B2 (ja) | 農薬化合物対称ｎ↓−置換ビス↓−カルバモイルオキシイミノジスルフイド | |
| CS203175B2 (cs) | Způsob přípravy nových N-substituovaných bis-karbamoylsulfidů | |
| CS236670B2 (en) | Insecticide,akaricide and nematocide agent and manufacturing of its efficion substance | |
| KR850000629B1 (ko) | N-설피닐 카바메이트의 제조방법 | |
| US4568671A (en) | Pesticidal oxime N-alkyl-N-α-(alkylthio-phosphorothio)acyl carbamates | |
| US4104054A (en) | N1 -chloro-3,5-dinitrosulfanilamides | |
| EP0003688B1 (en) | A method of controlling mollusc pest | |
| US3479405A (en) | 2-methyl-2-nitrobicyclo(2.2.1)heptan-3-one n-methylcarbamoyloxime | |
| US3739006A (en) | Bis dithiocarbanilates | |
| KR790001536B1 (ko) | N-치환비스-카아바모일 설파이드화합물의 제조법 | |
| KR910002882B1 (ko) | N-메틸카르밤산염의 유도체, 그 제조방법 및 그것을 함유한 살충제 | |
| JPS5935882B2 (ja) | 殺虫殺線虫剤 | |
| JPH0841019A (ja) | スルファミド誘導体、及び殺虫剤 | |
| GB1579635A (en) | Sulphenamides and their use in pesticidal compositions | |
| US4576965A (en) | Pesticidal oxime N-alkyl-N-α-haloacyl-carbamates |