CH620425A5 - Process for the preparation of new carbamatesulphenylcarbamoyl fluorides - Google Patents
Process for the preparation of new carbamatesulphenylcarbamoyl fluorides Download PDFInfo
- Publication number
- CH620425A5 CH620425A5 CH1506076A CH1506076A CH620425A5 CH 620425 A5 CH620425 A5 CH 620425A5 CH 1506076 A CH1506076 A CH 1506076A CH 1506076 A CH1506076 A CH 1506076A CH 620425 A5 CH620425 A5 CH 620425A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- methyl
- carbamoyl
- fluoroformylaminosulfenyl
- group
- alkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D339/08—Six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/54—Nitrogen and either oxygen or sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
- C07D307/86—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with an oxygen atom directly attached in position 7
Description
La présente invention a pour objet un procédé de préparation de nouveaux fluorures de carbamatesulfénylcarbamoyle de formule générale suivante: The present invention relates to a process for the preparation of new carbamatesulfenylcarbamoyl fluorides of the following general formula:
OR R' O OR R 'O
II I I II FC-N-S-N-C-R" (I) II I I II FC-N-S-N-C-R "(I)
dans laquelle R et R' sont identiques ou différents et sont des groupes alcoyles ayant de 1 à 4 atomes de carbone; wherein R and R 'are the same or different and are alkyl groups having from 1 to 4 carbon atoms;
R" est: R "is:
a) un groupe alcényloxy, alcynyloxy, phénoxy, 5,6,7,8-tétrahydronaphtoxy, naphtoxy, benzofurannoxy, benzothiénoxy ou méthylènedioxyphénoxy qui peuvent tous être non substitués ou substitués par 1 ou plusieurs radicaux chloro, bromo, fluoro, cyano, nitro, alcoyle, alcynyloxy, phénoxy, phényle, 2-dithiolanyle, 2-dioxalanyle, alcoxy, halogénoalcoyle, dialcoylamino, cyanoalcoyle, dicyanoéthylidène ou alcoylthio en n'importe quelle association, ou b) un groupe de formule: a) an alkenyloxy, alkynyloxy, phenoxy, 5,6,7,8-tetrahydronaphthoxy, naphthoxy, benzofurannoxy, benzothienoxy or methylenedioxyphenoxy group which can all be unsubstituted or substituted by 1 or more chloro, bromo, fluoro, cyano, nitro radicals, alkyl, alkynyloxy, phenoxy, phenyl, 2-dithiolanyl, 2-dioxalanyl, alkoxy, haloalkyl, dialkoylamino, cyanoalkyl, dicyanoethylidene or alkylthio in any combination, or b) a group of formula:
Ri Ri
-ON=C^ ou -ON=(^^. ; -ON = C ^ or -ON = (^^.;
R2 R2
dans laquelle Ri est un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle ou alcoylthio ou cyano; R2 est un groupe alcoyle, alcoylthio, alcoxy, alcanoyle, alcoxycarbonyle, aminocarbonyle, alcoylaminocarbonyle ou dialcoylaminocarbonyle, chacun étant non substitué ou substitué par un ou plusieurs des groupes cyano, nitro, alcoylthio, alcoylsulfinyle, alcoylsulfonyle, alcoxy, aminocarbonyle, alcoylaminocarbonyle, ou dialcoylaminocarbonyle ou R2 est un groupe phényle ou R3CONH— ou R3CON(alcoyle) — où R3 est un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle ou alcoxy; et A est une chaîne aliphatique bivalente complétant un noyau ayant 5 ou 6 membres qui comprend 1 ou 2 atomes d'oxygène, de soufre bivalent ou groupes sulfinyle ou sulfonyle et qui peut aussi comprendre un groupe amino bivalent, alcoylamino ou carbonyle, en n'importe quelle association, à condition que le nombre total d'atomes de carbone aliphatique dans Ri, R2 et A séparément ne dépasse pas huit. wherein R 1 is a hydrogen atom, an alkyl or alkylthio or cyano group; R2 is an alkyl, alkylthio, alkoxy, alkanoyl, alkoxycarbonyl, aminocarbonyl, alkyllaminocarbonyl or dialkoylaminocarbonyl group, each of which is unsubstituted or substituted by one or more of the cyano, nitro, alkylthio, alkyylcarbonyl, alkylcarbonylalkyl, alkylcarbonyl, alkylcarbonyl, or R2 is a phenyl group or R3CONH— or R3CON (alkyl) - where R3 is a hydrogen atom, an alkyl or alkoxy group; and A is a bivalent aliphatic chain completing a nucleus having 5 or 6 members which comprises 1 or 2 oxygen atoms, of bivalent sulfur or sulfinyl or sulphonyl groups and which can also comprise a bivalent amino group, alkylamino or carbonyl, in n ' any association, provided that the total number of aliphatic carbon atoms in Ri, R2 and A separately does not exceed eight.
Des composés préférés selon l'invention sont ceux où R et R' sont tous les deux des groupes méthyle. Preferred compounds according to the invention are those where R and R 'are both methyl groups.
Un grand nombre de ces composés sont eux-mêmes utiles comme insecticides, acaricides et nématocides. Tous ces com-composés sont utiles comme composés intermédiaires pour la préparation de compositions pesticides par réaction avec des oximes pour former des bis-carbamates reliés par un groupe sulfényle. Par exemple, on peut faire réagir le 1-méthylthioacétaldéhyde 0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformyl-aminosulfényl)carbamoyl]oxime avec la 2-méthylthio-2-méthylpropionaldoxime en présence d'un accepteur d'acide pour donner le N-[2-méthylthio-2-méthylpropionaldéhyde 0-(N-méthylcarbamoyl)oxime]-N-[l-méthylthioacétaldéhyde-0-(N'-méthylcarbamoyl)oxime]sulfure, qui présente des propriétés insecticides et acaricides remarquables. La préparation et l'utilité de ces bis-carbamates préparés par la réaction de composés selon l'invention avec des oximes et d'autres composés contenant un hydrogène actif sont décrites de façon plus détaillée dans la demande de brevet USA N° 636630 intitulée «Bis-carbamate non symétrique». Many of these compounds are themselves useful as insecticides, acaricides and nematocides. All these com-compounds are useful as intermediate compounds for the preparation of pesticidal compositions by reaction with oximes to form bis-carbamates linked by a sulfenyl group. For example, 1-methylthioacetaldehyde 0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformyl-aminosulfenyl) carbamoyl] oxime can be reacted with 2-methylthio-2-methylpropionaldoxime acid acceptor to give N- [2-methylthio-2-methylpropionaldehyde 0- (N-methylcarbamoyl) oxime] -N- [l-methylthioacetaldehyde-0- (N'-methylcarbamoyl) oxime] sulfide, which has properties remarkable insecticides and acaricides. The preparation and the utility of these bis-carbamates prepared by the reaction of compounds according to the invention with oximes and other compounds containing an active hydrogen are described in more detail in the patent application USA N ° 636630 entitled " Unsymmetrical bis-carbamate "
Le procédé de préparation des présents composés est représenté dans le schéma réactionnel général suivant: The process for the preparation of the present compounds is represented in the following general reaction scheme:
OR R' O OR R O OR R 'O OR R O
II I I II II I I II FC-N-S-N-CF+HR" > FC-N-S-N-CR" II I I II II I I II FC-N-S-N-CF + HR "> FC-N-S-N-CR"
accepteur d'acide acid acceptor
5 5
10 10
15 15
20 20
25 25
30 30
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
3 3
620 425 620,425
Dans le schéma réactionnel ci-dessus, R, R' et R" ont la signification ci-dessus. In the above reaction scheme, R, R 'and R "have the above meaning.
On conduit la réaction en présence d'un accepteur d'acide qui peut être une base organique ou inorganique telle que la triéthyl-amine, la tétraéthylènediamine, la pyridine ou l'hydroxyde de sodium ou de potassium, utilisé de préférence en proportion d'au moins un équivalent. The reaction is carried out in the presence of an acid acceptor which may be an organic or inorganic base such as triethylamine, tetraethylenediamine, pyridine or sodium or potassium hydroxide, preferably used in proportion to at least one equivalent.
On conduit aussi normalement la réaction en présence d'un solvant inerte tel qu'un éther, un hydrocarbure chloré ou un solvant aromatique ou n'importe lequel des nombreux solvants organiques inertes couramment utilisés pour ces réactions. Des exemples des solvants inertes qu'on peut utiliser sont le chlorure de méthylène, le chloroforme, le dioxanne, le tétrahydrofuranne, le benzène, le toluène, l'acétone, le diméthoxy-éthane, le diméthylformamide, l'acétonitrile, etc. The reaction is also normally carried out in the presence of an inert solvent such as an ether, a chlorinated hydrocarbon or an aromatic solvent or any of the many inert organic solvents commonly used for these reactions. Examples of the inert solvents that can be used are methylene chloride, chloroform, dioxane, tetrahydrofuran, benzene, toluene, acetone, dimethoxyethane, dimethylformamide, acetonitrile, etc.
Les températures réactionnelles ne sont pas critiques pour la conduite de la réaction et peuvent être comprises entre environ — 50° C et environ 100° C. De préférence, on conduit ces réactions à une température comprise entre 0 et 40° C. The reaction temperatures are not critical for the conduct of the reaction and can be between approximately - 50 ° C and approximately 100 ° C. Preferably, these reactions are carried out at a temperature between 0 and 40 ° C.
Les fluorures de bis-carbamoyle utilisés comme matières de départ peuvent être préparés commodément par la mise en réaction de HF et un isocyanate d'alcoyle pour former un fluorure de N-alcoylcarbamoyle qu'on peut alors faire réagir avec le dichlorure de soufre en présence d'un accepteur d'acide pour obtenir le fluorure de bis-carbamoyle désiré (voir exemple 1). The bis-carbamoyl fluorides used as starting materials can be conveniently prepared by reacting HF and an alkyl isocyanate to form an N-alkylcarbamoyl fluoride which can then be reacted with the sulfur dichloride in the presence an acid acceptor to obtain the desired bis-carbamoyl fluoride (see example 1).
Les oximes utilisées comme matières de départ sont des composés connus qu'on peut préparer de manière connue. The oximes used as starting materials are known compounds which can be prepared in known manner.
Voir par exemple les brevets USA N°s 3752841, 3726908, See, for example, US patents Nos. 3752841, 3726908,
3843669, 3843689 et les brevets belges Nos 813206 et 815513. 3843669, 3843689 and Belgian patents Nos 813206 and 815513.
Les exemples suivants illustrent l'invention. The following examples illustrate the invention.
Exemple 1 : Example 1:
Préparation du bis- (N-méthyl-N-fluorocarbonylamino)sulfure Preparation of bis- (N-methyl-N-fluorocarbonylamino) sulfide
A un réacteur en polypropylène contenant 80 g (4,0 mol) de HF dans 1800 ml de toluène refroidi à — 40° C, on a ajouté goutte à goutte en agitant 228 g (4,0 mol) d'isocyanate de méthyle au cours de 20 mn. On a laissé le mélange réactionnel se réchauffer à 0°C et on l'a maintenu à cette température pendant 1 h. On a alors ajouté 206 g de dichlorure de soufre fraîchement distillé puis on a ajouté lentement 346 g (4,4 mol) de pyridine à —20 à —0°C. Après avoir agité pendant 2 h à — 10°C et pendant 16 h à la température ordinaire, on a dilué le mélange réactionnel avec 500 ml d'eau. On a lavé encore la couche toluénique avec 3 x 500 ml d'eau, on l'a séchée puis distillée pour obtenir244g (66%) du produit qui bouillait à 55-57° C/0,25 mm et qui fondait à 40-41° C. To a polypropylene reactor containing 80 g (4.0 mol) of HF in 1800 ml of toluene cooled to -40 ° C., 228 g (4.0 mol) of methyl isocyanate were added dropwise with stirring. 20 min lesson. The reaction mixture was allowed to warm to 0 ° C and kept at this temperature for 1 h. 206 g of freshly distilled sulfur dichloride were then added and then 346 g (4.4 mol) of pyridine was added slowly at -20 to -0 ° C. After stirring for 2 h at -10 ° C and for 16 h at room temperature, the reaction mixture was diluted with 500 ml of water. The toluene layer was further washed with 3 x 500 ml of water, dried and then distilled to obtain 244g (66%) of the product which boiled at 55-57 ° C / 0.25 mm and which melted at 40- 41 ° C.
Analyse pour C4H6F2N2O2S : Analysis for C4H6F2N2O2S:
Calculé: C 26,09 H 3,28 N 15,21% Calculated: C 26.09 H 3.28 N 15.21%
Trouvé: C 26,19 H 3,20 N 14,79% Found: C 26.19 H 3.20 N 14.79%
Préparation de la 1-méthylthioacétaldéhyde O-f N-méthyl-N- Preparation of 1-methylthioacetaldehyde O-f N-methyl-N-
( N'-méthyl-N' -fluoroformylaminosulfényl)carbamoylJoxime (N'-methyl-N '-fluoroformylaminosulfenyl) carbamoylJoxime
A une solution de 0,714 g de 1-méthylthioacétaldoxime et 1,36 g de bis-(N-méthyl-N-fluorocarbonylamino)sulfure dans 15 ml de dioxanne, on a ajouté goutte à goutte 0,687 g de tri-éthylamine. Après avoir laissé reposer la solution pendant 20 h, on l'a diluée avec de l'eau et on l'a extraite à l'acétate d'éthyle. On a lavé l'extrait organique avec de l'eau, on l'a séché avec du sulfate de magnésium et on l'a concentré sous vide pour obtenir 1,0 g de substance solide qu'on a cristallisée à partir d'isopropyl-éther/acétate d'éthyle. Elle fondait à 102-104° C. To a solution of 0.714 g of 1-methylthioacetaldoxime and 1.36 g of bis- (N-methyl-N-fluorocarbonylamino) sulfide in 15 ml of dioxane, 0.687 g of triethylamine was added dropwise. After allowing the solution to stand for 20 h, it was diluted with water and extracted with ethyl acetate. The organic extract was washed with water, dried with magnesium sulfate and concentrated in vacuo to give 1.0 g of solid which was crystallized from isopropyl -ethyl ether / acetate. It melted at 102-104 ° C.
Analyse pour C7H12FN3O3S2: Analysis for C7H12FN3O3S2:
Calculé : C 31,22 H 4,49 N 15,60% Calculated: C 31.22 H 4.49 N 15.60%
Trouvé: C 31,67 H 4,69 N 15,34% Found: C 31.67 H 4.69 N 15.34%
Exemple 2: Example 2:
Préparation de la 2-méthyl-2-méthylthiopropionaldéhyde 0-[N-méthyl-N- (N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfénylj -carbamoylJoxime Preparation of 2-methyl-2-methylthiopropionaldehyde 0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenylj -carbamoylJoxime
A une solution de 8,63 g de bis-(N-méthyl-N-fluoro-carbonylamino)sulfure et 6,66 g de 2-méthyl-2-méthylthio-propionaldoxime dans 40 ml de dioxanne et 40 ml de toluène, on a ajouté goutte à goutte à 0-5° C 5,06 g de triéthylamine au cours de 1 h. On a laissé reposer le mélange réactionnel pendant une nuit, on l'a dilué avec de l'eau et on l'a extrait à l'acétate d'éthyle. On a lavé l'extrait organique à l'eau, on l'a séché et concentré sous pression réduite. L'huile résiduelle a cristallisé à l'abandon; on a obtenu 2,8 g de produit qui fondait à 70-71°C. To a solution of 8.63 g of bis- (N-methyl-N-fluoro-carbonylamino) sulfide and 6.66 g of 2-methyl-2-methylthio-propionaldoxime in 40 ml of dioxane and 40 ml of toluene, added 5.06 g of triethylamine dropwise at 0-5 ° C over 1 hour. The reaction mixture was allowed to stand overnight, diluted with water and extracted with ethyl acetate. The organic extract was washed with water, dried and concentrated under reduced pressure. The residual oil crystallized when abandoned; 2.8 g of product were obtained, which melted at 70-71 ° C.
Analyse pour C9H10FN3O3S2 : Analysis for C9H10FN3O3S2:
Calculé: C 36,35 H 5,42 N 14,13% Calculated: C 36.35 H 5.42 N 14.13%
Trouvé: C 36,60 H 5,57 N 13,39% Found: C 36.60 H 5.57 N 13.39%
Exemple 3: Example 3:
Préparation du 2,3-dihydro-2,2-diméthyl-7-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N' -fluorocarbonylaminosulfényl) -carbamoyloxy]benzofuranne Preparation of 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7- [N-methyl-N- (N'-methyl-N '-fluorocarbonylaminosulfenyl) -carbamoyloxy] benzofuran
A une solution de 5,0 g de bis-(N-méthyl-N-fluoro-carbonylamino)sulfure et 5,0 g de 2,2-diméthyl-2,3-dihydro-benzofuranne-7-ol dans 75 ml de dioxanne, on a ajouté 4,0 g de triéthylamine. Après avoir laissé reposer le mélange réactionnel à la température ordinaire pendant 6 j, on l'a dilué avec 200 ml d'eau et on l'a extrait à l'acétate d'éthyle. On a lavé l'extrait dans l'acétate d'éthyle à l'eau, on l'a séché et concentré sous vide. La purification par Chromatographie sur Silicagel a donné 5,0 g de produit sous la forme d'une huile visqueuse. To a solution of 5.0 g of bis- (N-methyl-N-fluoro-carbonylamino) sulfide and 5.0 g of 2,2-dimethyl-2,3-dihydro-benzofuran-7-ol in 75 ml of dioxane, 4.0 g of triethylamine was added. After allowing the reaction mixture to stand at room temperature for 6 days, it was diluted with 200 ml of water and extracted with ethyl acetate. The ethyl acetate extract was washed with water, dried and concentrated in vacuo. Purification by chromatography on Silicagel gave 5.0 g of product as a viscous oil.
Analyse pour C14H17FN2O4S: Analysis for C14H17FN2O4S:
Calculé: C 51,21 H 5,21 N 8,53% Calculated: C 51.21 H 5.21 N 8.53%
Trouvé: C 51,90 H 5,34 N8,60% Found: C 51.90 H 5.34 N 8.60%
Exemple 4: Example 4:
Préparation de la 2-[0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényljcarbamoyljoximino J-3,5,5-triméthylthiazolidin-4-one Preparation of 2- [0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyljcarbamoyljoximino J-3,5,5-trimethylthiazolidin-4-one
A une suspension de 8,63 g de bis-(N-méthyl-N-fluoro-carbonylamino)sulfure et 8,71 g de 3,5,5-triméthyl-2-oximino-thiazolidin-4-one dans 50 ml de toluène, on a ajouté goutte à goutte 5,06 g de triéthylamine. On a maintenu la température de la solution réactionnelle comprise entre 0 et 5e C. Après avoir ajouté la triéthylamine, toute la substance était en solution. To a suspension of 8.63 g of bis- (N-methyl-N-fluoro-carbonylamino) sulfide and 8.71 g of 3,5,5-trimethyl-2-oximino-thiazolidin-4-one in 50 ml of toluene, 5.06 g of triethylamine was added dropwise. The temperature of the reaction solution was kept between 0 and 5 ° C. After adding the triethylamine, all the substance was in solution.
Après avoir agité pendant encore 2 h, on a isolé le produit réactionnel de la manière usuelle. La concentration de la solution dans l'acétate d'éthyle a donné 1,5 g du bis-carbamate moins soluble. La cristallisation des eaux mères à partir d'isopropyl-éther/hexane a donné 8,0 g de produit qui fondait à 111-115" C. After stirring for a further 2 h, the reaction product was isolated in the usual manner. Concentration of the solution in ethyl acetate gave 1.5 g of the less soluble bis-carbamate. The crystallization of the mother liquors from isopropyl ether / hexane gave 8.0 g of product which melted at 111-115 "C.
Analyse pour C10H15FN4O4S2: Analysis for C10H15FN4O4S2:
Calculé: C 35,49 H 4,47 N 16,56% Calculated: C 35.49 H 4.47 N 16.56%
Trouvé: C 36,04 H 4,99 N 16,18% Found: C 36.04 H 4.99 N 16.18%
Exemple 5: Example 5:
Préparation du 1-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl) carbamoyloxy Jnaphtalène A une solution de 4,32 g d'a-naphtol dans 25 ml de dioxanne, on a ajouté 6,0 g de bis-(N-méthyl-N-fluorocarbonylamino)-sulfure. A cette solution, on a ajouté goutte à goutte en agitant 3,03 g de triéthylamine diluée avec 5,0 ml de dioxanne. Après avoir agité pendant 28 h à la température ordinaire, on a concentré la solution sous pression réduite, puis on l'a reprise dans l'acétate d'éthyle, on l'a lavée à l'eau, on l'a séchée sur du sulfate de magnésium et on l'a concentrée jusqu'à 7,22 g d'une huile. Preparation of 1- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyloxy Jnaphthalene To a solution of 4.32 g of a-naphthol in 25 ml of dioxane, 6.0 g was added bis- (N-methyl-N-fluorocarbonylamino) -sulfide. To this solution was added dropwise with stirring 3.03 g of triethylamine diluted with 5.0 ml of dioxane. After stirring for 28 h at room temperature, the solution was concentrated under reduced pressure, then it was taken up in ethyl acetate, washed with water, dried over magnesium sulfate and concentrated to 7.22 g of an oil.
5 5
to to
15 15
20 20
25 25
30 30
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
620 425 620,425
4 4
Le produit a cristallisé à partir de l'isopropyléther; il fondait à 58-60°C. The product crystallized from isopropyl ether; it melted at 58-60 ° C.
Analyse pour C14H13FN2O3S3 : Analysis for C14H13FN2O3S3:
Calculé: C 54,53 H 4,25 N9,09% Calculated: C 54.53 H 4.25 N 9.09%
Trouvé: C 54,58 H 4,32 N8,96% Found: C 54.58 H 4.32 N8.96%
Exemple 6: Example 6:
Préparation du 2-[0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformyl-aminosulfényl)carbamoyl]oximino]-l ,4-dithiane A une suspension de 3,68 g de bis-(N-méthyl-N-fluoro-carbonylamino)sulfure et 2,98 g de 2-oximino-l,4-dithiane dans 125 ml de toluène, on a ajouté en agitant 2,02 g de triéthylamine. Après avoir ajouté l'amine, toute la substance était en solution. On a agité le mélange réactionnel à la température ordinaire pendant 20 h. On a séparé par filtration les 1,0 g de bis-carbamate insoluble. On a lavé le filtrat à l'eau, on l'a séché sur du sulfate de magnésium et on l'a concentré pour obtenir 3,6 g de produit cristallin. On l'a recristallisé à partir d'alcool isopropylique. Il fondait à 124-126°C. Preparation of 2- [0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformyl-aminosulfenyl) carbamoyl] oximino] -1, 4-dithiane A suspension of 3.68 g of bis- (N -methyl-N-fluoro-carbonylamino) sulfide and 2.98 g of 2-oximino-1,4-dithiane in 125 ml of toluene, 2.02 g of triethylamine was added with stirring. After adding the amine, all of the substance was in solution. The reaction mixture was stirred at room temperature for 20 h. The 1.0 g of insoluble bis-carbamate was filtered off. The filtrate was washed with water, dried over magnesium sulfate and concentrated to obtain 3.6 g of crystalline product. It was recrystallized from isopropyl alcohol. It melted at 124-126 ° C.
Analyse pour C8H12FN3O3S3 : Analysis for C8H12FN3O3S3:
Calculé : C 30,66 H 3,86 NI 3,41 % Calculated: C 30.66 H 3.86 NI 3.41%
Trouvé: C 30,71 H 3,75 N 13,17% Found: C 30.71 H 3.75 N 13.17%
Exemple 7: Example 7:
Préparation du 4-tert.-butylphényl-N-méthyl-N- (N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl) carbamate Preparation of 4-tert.-butylphenyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamate
On a préparé le 4-t.-butylphényl-N-méthyl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamate en procédant comme dans l'exemple 6 en faisant réagir 34,99 g de bis-(N-méthyl-N-fluorocarbonylamino)sulfure avec 30 g de 4-t.-butylphénol dans 600 ml de toluène avec 20,24 g de triéthylamine comme accepteur d'acide. On a obtenu 29,54 g de produit qui fondait à 69-72° C. The 4-t.-butylphenyl-N-methyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamate was prepared by proceeding as in Example 6, reacting 34.99 g of bis - (N-methyl-N-fluorocarbonylamino) sulfide with 30 g of 4-t.-butylphenol in 600 ml of toluene with 20.24 g of triethylamine as acid acceptor. 29.54 g of product were obtained, which melted at 69-72 ° C.
Analyse: Analysis:
IR (KBr): 5,6 (COF), 5,84 (CO) |i RMN (CDCI3): 8 1,31 (s), 9H, C (CH3)3; IR (KBr): 5.6 (COF), 5.84 (CO) | i NMR (CDCI3): 8 1.31 (s), 9H, C (CH3) 3;
8 3,44 (d), J= 1,0 Hz, 3H, CH3N; 8 3.44 (d), J = 1.0 Hz, 3H, CH3N;
8 3,49 (s), 3H, CH3N; 8 3.49 (s), 3H, CH3N;
S 7,1 (d), Jab=8,5Hz; S 7.1 (d), Jab = 8.5 Hz;
8 7,42 (d), Jba=8,5 Hz, 4H (aromatique) 8 7.42 (d), Jba = 8.5 Hz, 4H (aromatic)
Exemple 8: Example 8:
Préparation du 3-isopropylphényl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl) carbamate Preparation of 3-isopropylphenyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamate
On a préparé le 3-isopropylphényl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamate en procédant comme dans l'exemple 6 en faisant réagir 51,56 g de bis-(N-méthyl-N-fluorocarbonylamino)sulfure avec 40 g de 3-isopropylphénol dans 600 ml de toluène avec 29,34 g de triéthylamine comme accepteur d'acide pour obtenir 77 g d'une huile. 3-Isopropylphenyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamate was prepared by proceeding as in Example 6, reacting 51.56 g of bis- (N-methyl-N -fluorocarbonylamino) sulfide with 40 g of 3-isopropylphenol in 600 ml of toluene with 29.34 g of triethylamine as acid acceptor to obtain 77 g of an oil.
Analyse: Analysis:
IR (net): 5,6 (COF), 5,8 (CO) n IR (net): 5.6 (COF), 5.8 (CO) n
RMN (CDCI3) : 8 1,18 (d), J = 7,0 Hz, 6H, CH(CH3)2 ; NMR (CDCI3): 8 1.18 (d), J = 7.0 Hz, 6H, CH (CH3) 2;
8 2,5-3,0 (m), J=7,0 Hz, IH, CH; 8 2.5-3.0 (m), J = 7.0 Hz, 1H, CH;
8 3,27 (d), J= 1,0 Hz, 3H, NCH3; 8 3.27 (d), J = 1.0 Hz, 3H, NCH3;
8 3,32 (s), 3H, NCH3; 8 3.32 (s), 3H, NCH3;
8 6,7-7,3 (m), 4H, aromatique 8 6.7-7.3 (m), 4H, aromatic
Exemple 9: Example 9:
Préparation du 3,4,5-triméthylphényl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl) carbamate On a préparé le 3,4,5-triméthylphényl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamate en procédant comme dans l'exemple 6 en faisant réagir 38,67 g de bis-(N-méthyl-N-fluorocarbonylamino)sulfure avec 30 g de 3,4,5-triméthylphénol dans 600 ml de toluène avec 22,26 g de triéthylamine comme accepteur d'acide pour obtenir 58,7 g d'une huile. Preparation of 3,4,5-trimethylphenyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamate 3,4,5-Trimethylphenyl-N-methyl-N- (N'- was prepared) methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamate by proceeding as in Example 6, reacting 38.67 g of bis- (N-methyl-N-fluorocarbonylamino) sulfide with 30 g of 3,4,5-trimethylphenol in 600 ml of toluene with 22.26 g of triethylamine as acid acceptor to obtain 58.7 g of an oil.
Analyse: Analysis:
IR (net): 5,6 (COF), 5,81 (CO) |i RMN (CDCI3): 8 2,0 (s), 3H, CH3; IR (net): 5.6 (COF), 5.81 (CO) | i NMR (CDCI3): 8 2.0 (s), 3H, CH3;
8 2,13 (s), 6H, CH3; 8 2.13 (s), 6H, CH3;
8 3,27 (s), 3H, NCH3 ; 8 3,31 (s),3H,NCH3; 8 3.27 (s), 3H, NCH3; 8 3.31 (s), 3H, NCH3;
8 6,63 (s), 2H, aromatique 8 6.63 (s), 2H, aromatic
Exemple 10: Example 10:
Préparation du 4-nonylphényl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl) carbamate Preparation of 4-nonylphenyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamate
On a préparé le 4-nonylphényl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamate en procédant comme dans l'exemple 6 en faisant réagir 11,01 g de p-nonylphénol avec 9,21 g de bis-(N-méthyl-N-fluorocarbonylamino)sulfure dans 250 ml de toluène avec 5,06 g de triéthylamine comme accepteur d'acide pour obtenir 16 g d'une huile. 4-nonylphenyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamate was prepared by proceeding as in Example 6, reacting 11.01 g of p-nonylphenol with 9.21 g bis- (N-methyl-N-fluorocarbonylamino) sulfide in 250 ml of toluene with 5.06 g of triethylamine as acid acceptor to obtain 16 g of an oil.
Analyse: Analysis:
IR (net): 5,58 (COF), 5,77 (CO) n IR (net): 5.58 (COF), 5.77 (CO) n
RMN (CDCI3): 8 1,5-2,0 (m), 19H, (C9H19); NMR (CDCI3): 8 1.5-2.0 (m), 19H, (C9H19);
S 3,52 (s), 6H, -NCH3; S 3.52 (s), 6H, -NCH3;
S 7,0-7,5 (m), 4H, aromatique S 7.0-7.5 (m), 4H, aromatic
Exemple 11: Example 11:
Préparation du 3-diméthylaminophényl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N' -fluoroformylaminosulfényl) carbamate Preparation of 3-dimethylaminophenyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N '-fluoroformylaminosulfenyl) carbamate
On a préparé le 3-diméthylaminophényl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamate en procédant comme dans l'exemple 6 en faisant réagir 6,72 g de bis-(N-méthyl-N-fluorocarbonylamino)sulfure avec 5 g de 3-diméthyl-aminophénol dans 100 ml de toluène avec 3,69 g de triéthylamine comme accepteur d'acide pour obtenir 10,43 g d'une huile. 3-Dimethylaminophenyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamate was prepared by proceeding as in Example 6, reacting 6.72 g of bis- (N-methyl-N -fluorocarbonylamino) sulfide with 5 g of 3-dimethyl-aminophenol in 100 ml of toluene with 3.69 g of triethylamine as acid acceptor to obtain 10.43 g of an oil.
Analyse: Analysis:
IR (net) : 5,6 (COF), 5,8 (CO) n RMN (CDC13) : 8 2,86 (s), 6H, N(CH3)2; IR (net): 5.6 (COF), 5.8 (CO) n NMR (CDC13): 8 2.86 (s), 6H, N (CH3) 2;
8 3,40 (s), 3H, NCH3; 8 3.40 (s), 3H, NCH3;
8 3,43 (s), 3H, NCH3; 8 3.43 (s), 3H, NCH3;
8 6,3-7,3 (m), 4H, aromatique 8 6.3-7.3 (m), 4H, aromatic
Exemple 12: Example 12:
Préparation du N-méthyl-N- (N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényljpropynylcarbamate Preparation of N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyljpropynylcarbamate
On a préparé le N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformyl-aminosulfényl)propynylcarbamate en procédant comme dans l'exemple 6 en faisant réagir 33,15 g de bis-(N-méthyl-N-fluorocarbonylamino)sulfure avec 10 g d'alcool propargylique dans 100 ml de toluène avec 18,2 g de triéthylamine comme accepteur d'acide pour obtenir 30 g d'une huile. The N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformyl-aminosulfenyl) propynylcarbamate was prepared by proceeding as in Example 6, reacting 33.15 g of bis- (N-methyl-N-fluorocarbonylamino ) sulfide with 10 g of propargyl alcohol in 100 ml of toluene with 18.2 g of triethylamine as acid acceptor to obtain 30 g of an oil.
Analyse: Analysis:
IR (net): 4,7 (C=C); 5,58 (COF), 5,8 (CO) |i RMN (CDCI3): 2,63 (t), J=2,5 Hz, 1H, CsC-H; IR (net): 4.7 (C = C); 5.58 (COF), 5.8 (CO) | i NMR (CDCI3): 2.63 (t), J = 2.5 Hz, 1H, CsC-H;
3,41 (d), J ~ 1,0 Hz, 3H, N-CH3; 3.41 (d), J ~ 1.0 Hz, 3H, N-CH3;
3,43 (s), 3H, NCH3 ; 3.43 (s), 3H, NCH3;
4,82 (d), J = 2,5 Hz, 2H, CH2 4.82 (d), J = 2.5 Hz, 2H, CH2
5 5
10 10
15 15
20 20
25 25
30 30
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
Exemple 13: Example 13:
Préparation du 2-isopropoxyphényl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl) carbamate Preparation of 2-isopropoxyphenyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamate
On a préparé le 2-isopropoxyphényl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamate en procédant comme dans l'exemple 6 en faisant réagir 46,04 g de bis-(N-méthyl-N-fluorocarbonylamino)sulfure avec 40 g de 2-isopropoxy-phénol dans 750 ml de toluène avec 25,29 g de triéthylamine comme accepteur d'acide pour obtenir 73,64 g d'une huile. 2-isopropoxyphenyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamate was prepared by proceeding as in Example 6, reacting 46.04 g of bis- (N-methyl-N -fluorocarbonylamino) sulfide with 40 g of 2-isopropoxy-phenol in 750 ml of toluene with 25.29 g of triethylamine as acid acceptor to obtain 73.64 g of an oil.
Analyse pour C13H17FN2O4S: Analysis for C13H17FN2O4S:
Calculé: C 49,35 H 5,42 N8,86% Calculated: C 49.35 H 5.42 N 8.86%
Trouvé: C 51,07 H 5,57 N8,38% Found: C 51.07 H 5.57 N 8.38%
IR (net) 5,6 (COF), 5,78 (CO) |i. IR (net) 5.6 (COF), 5.78 (CO) | i.
Exemple 14: Example 14:
Préparation du 5,6,7,8-tétrahydronaphtyl-N-méthyl-N- (N'-méthyl-N' -fluoroformylaminosulfényl) carbamate On a préparé le 5,6,7,8-tétrahydronaphtyl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamate en procédant comme dans l'exemple 6 en faisant réagir 9,21 g de bis-(N-méthyl-N-fluorocarbonylamino)sulfure avec 7,41 g de 5,6,7,8-tétrahydro-l-naphtol dans 300 ml de toluène avec 5,05 g de triéthylamine comme accepteur d'acide pour obtenir 9,5 g d'une huile. Preparation of 5,6,7,8-tetrahydronaphthyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N '-fluoroformylaminosulfenyl) carbamate 5,6,7,8-tetrahydronaphthyl-N-methyl-N- was prepared (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamate by proceeding as in Example 6, reacting 9.21 g of bis- (N-methyl-N-fluorocarbonylamino) sulfide with 7.41 g of 5.6, 7,8-tetrahydro-1-naphthol in 300 ml of toluene with 5.05 g of triethylamine as acid acceptor to obtain 9.5 g of an oil.
Analyse: Analysis:
IR (net): 5,6 (COF), 5,8 (CO) n RMN (CDCI3): 5 1,6-1,9, (m), 4H; IR (net): 5.6 (COF), 5.8 (CO) n NMR (CDCI3): 5 1.6-1.9, (m), 4H;
8 2,4-2,9, (m), 4H; 8 2.4-2.9, (m), 4H;
8 3,44, (s) 3H, NCH3 ; 8 3.44, (s) 3H, NCH3;
8 3,50, (s) 3H, NCH3; 8 3.50, 3H, NCH3;
8 6,8-7,2, (m), 3H, aromatique 8 6.8-7.2, (m), 3H, aromatic
Exemple 15: Example 15:
Préparation du 2-propynyloxyphényl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl) carbamate Preparation of 2-propynyloxyphenyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamate
On a préparé le 2-propynyloxyphényl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamate en procédant comme dans l'exemple 6 en faisant réagir 10,12 g de bis-(N-méthyl-N-fluorocarbonylamino)sulfure avec 8,1 g de 2-propargyl-oxyphénol dans 200 ml de toluène avec 5,3 g de triéthylamine comme accepteur d'acide. On a obtenu 6,9 g de produit qui fondait à 80-82° C. 2-propynyloxyphenyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamate was prepared by proceeding as in Example 6, reacting 10.12 g of bis- (N-methyl-N -fluorocarbonylamino) sulfide with 8.1 g of 2-propargyl-oxyphenol in 200 ml of toluene with 5.3 g of triethylamine as acid acceptor. 6.9 g of product were obtained, which melted at 80-82 ° C.
Analyse pour Ci3Hi3FN204S : Analysis for Ci3Hi3FN204S:
Calculé: C 49,99 H 4,19 N 8,97% Calculated: C 49.99 H 4.19 N 8.97%
Trouvé: C 50,08 H 4,21 N8,82% Found: C 50.08 H 4.21 N8.82%
Exemple 16: Example 16:
Préparation du 3-phénoxyphényl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl) carbamate Preparation of 3-phenoxyphenyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamate
On a préparé le 3-phénoxyphényl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamate en procédant comme dans l'exemple 6 en faisant réagir 2,58 g de bis-(N-méthyl-N-fluorocarbonylamino)sulfure avec 2,68 g de 3-phénoxyphénol dans 75 ml de toluène avec 1,42 g de triéthylamine comme accepteur d'acide pour obtenir 3,4 g d'une huile. 3-phenoxyphenyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamate was prepared by proceeding as in Example 6, reacting 2.58 g of bis- (N-methyl-N -fluorocarbonylamino) sulfide with 2.68 g of 3-phenoxyphenol in 75 ml of toluene with 1.42 g of triethylamine as acid acceptor to obtain 3.4 g of an oil.
Analyse: Analysis:
IR (net) : 5,63 (COF), 5,82 (CO) n IR (net): 5.63 (COF), 5.82 (CO) n
RMN (CDCI3): 8 3,4 (d), J= 1,0 Hz, 3H, NCH3; NMR (CDCI3): 8 3.4 (d), J = 1.0 Hz, 3H, NCH3;
8 3,44 (s), 3H, NCH3; 8 3.44 (s), 3H, NCH3;
8 6,8-7,5 (m), 9H aromatique 8 6.8-7.5 (m), 9H aromatic
Des exemples d'autres composés qu'on peut préparer par les procédés décrits ci-dessus sont les suivants: Examples of other compounds which can be prepared by the methods described above are as follows:
620425 620425
N-Méthyl-N-(N'-propyl-N'-formylaminosulfényl)carbamoyl-fluorure. N-Methyl-N- (N'-propyl-N'-formylaminosulfenyl) carbamoyl-fluoride.
N-Méthyl-N-(N'-butyl-N'-acétylaminosulfényl)carbamoyl-fluorure. N-Methyl-N- (N'-butyl-N'-acetylaminosulfenyl) carbamoyl-fluoride.
2.3-Dihydro-2-méthyl-7-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamoyloxy]benzofuranne. 2.3-Dihydro-2-methyl-7- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyloxy] benzofuran.
1-[N-Méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)-carbamoyloxy]5,6,7,8-tétrahydronaphtalène. 1- [N-Methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) -carbamoyloxy] 5,6,7,8-tetrahydronaphthalene.
2-Méthyl-2-méthylsulfonyl propionaldéhyde 0-[N-méthyl-N-(N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamoyl]oxime. 2-Methyl-2-methylsulfonyl propionaldehyde 0- [N-methyl-N- (N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyl] oxime.
1 -Isopropylthioacétaldéhyde 0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamoyl]oxime. 1 -Isopropylthioacetaldehyde 0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyl] oxime.
2-Méthyl-2-méthoxypropionaldéhyde 0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamoyl]oxime. 2-Methyl-2-methoxypropionaldehyde 0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyl] oxime.
1-(2-Cyanoéthylthio)acétaldéhyde 0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamoyl]oxime. 1- (2-Cyanoethylthio) acetaldehyde 0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyl] oxime.
2-Méthyl-2-cyanopropionaldéhyde 0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamoyl]oxime. 2-Methyl-2-cyanopropionaldehyde 0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyl] oxime.
1-Méthylthio-l-diméthylcarbamoylformaldéhyde 0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)-carbamoyljoxime. 1-Methylthio-1-dimethylcarbamoylformaldehyde 0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) -carbamoyljoxime.
2-[{0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylamino-sulfényl)carbamoyl]oximino}]-4-méthyl-tétrahydro-l,4-thiazin-3-one. 2 - [{0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylamino-sulfenyl) carbamoyl] oximino}] - 4-methyl-tetrahydro-1,4-thiazin-3-one.
1 -Méthylthio-3,3-diméthylbutanone-2 0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamoyl]oxime. 1-Methylthio-3,3-dimethylbutanone-2 0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyl] oxime.
2-[{0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylamino-sulfényl)carbamoyl]oximino}]-l,3-dithiolane. 2 - [{0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylamino-sulfenyl) carbamoyl] oximino}] - 1,3-dithiolane.
4-[{0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylamino-sulfényl)carbamoyl]oximino}]-5,5-diméthyl-1,3-dithiolane. 4 - [{0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylamino-sulfenyl) carbamoyl] oximino}] - 5,5-dimethyl-1,3-dithiolane.
4-[{0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylamino-sulfényl)carbamoyl]oximino}]-5-méthyl-l,3-oxathiolane. 4 - [{0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylamino-sulfenyl) carbamoyl] oximino}] - 5-methyl-1,3-oxathiolane.
2-[{0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylamino-sulfényl)carbamoyl]oximino}]-3,3-diméthyl-1,4-dithiane. 2 - [{0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylamino-sulfenyl) carbamoyl] oximino}] - 3,3-dimethyl-1,4-dithiane.
2-[{0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N/-fluoroformyl-aminosulfényl)carbamoyl]oximino}]-3-isopropylthiazolidin-4-one. 2 - [{0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N / -fluoroformyl-aminosulfenyl) carbamoyl] oximino}] - 3-isopropylthiazolidin-4-one.
2-[{0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformyl-aminosulfényl)carbamoyl]oximino}]-4,5,5-triméthylthiazolidin-3-one. 2 - [{0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformyl-aminosulfenyl) carbamoyl] oximino}] - 4,5,5-trimethylthiazolidin-3-one.
4-Diméthylamino-3,5-xylyl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fiuoroformylaminosulfényl)carbamate. 4-Dimethylamino-3,5-xylyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamate.
4-Méthoxycarbonylamino-3,5-xylyl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamate. 4-Methoxycarbonylamino-3,5-xylyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamate.
2-Isopropoxyphényl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamate. 2-Isopropoxyphenyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamate.
3-sec-Butylphényl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamate. 3-sec-Butylphenyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamate.
3.4-Xylyl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformyl-aminosulfényl)carbamate. 3.4-Xylyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformyl-aminosulfenyl) carbamate.
3,4-Méthylènedioxyphényl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamate. 3,4-Methylenedioxyphenyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamate.
4-Méthylthio-3,5-xylyl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamate. 4-Methylthio-3,5-xylyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamate.
2-Dioxalanylphényl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoro-formylaminosulfényl)carbamate. 2-Dioxalanylphenyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoro-formylaminosulfenyl) carbamate.
1 -Méthylthioacétaldéhyde 0-[N-butyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamoyl]oxime. 1 -Methylthioacetaldehyde 0- [N-butyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyl] oxime.
2-Méthyl-2-méthylthiopropionaldéhyde 0-[N-méthyl-N-(N'-isopropyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamoyl]oxime. 2-Methyl-2-methylthiopropionaldehyde 0- [N-methyl-N- (N'-isopropyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyl] oxime.
2-Méthyl-2-méthoxypropionaldéhyde 0-[N-méthyl-N-(N'-butyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamoyl]oxime. 2-Methyl-2-methoxypropionaldehyde 0- [N-methyl-N- (N'-butyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyl] oxime.
2,4-Dinitro-6-sec-butyl-phényl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamate. 2,4-Dinitro-6-sec-butyl-phenyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamate.
2,6-di-tert-Butyl-4-(2,2-dicyanoéthylidène)phényI-N-méthyI- 2,6-di-tert-Butyl-4- (2,2-dicyanoethylidene) phenyI-N-methyI-
N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamate. N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamate.
3-Isopropylphényl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformyl-aminosulfényl)carbamate. 3-Isopropylphenyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformyl-aminosulfenyl) carbamate.
5 5
5 5
10 10
15 15
20 20
25 25
30 30
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
620425 620425
6 6
4-Isopropylphényl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N/-fluoroformyl-aminosulfényl)carbamate. 4-Isopropylphenyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N / -fluoroformyl-aminosulfenyl) carbamate.
3,5-di-tert-Butyl-4-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoro-formylaminosulfényl)carbamoyloxy]benzylidènemalononitrile. 3,5-di-tert-Butyl-4- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoro-formylaminosulfenyl) carbamoyloxy] benzylidenemalononitrile.
1 -Cyano-2,2-diméthyIpropionaldéhyde 0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamoyl]oxime. 1 -Cyano-2,2-dimethylpropyldehyde 0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyl] oxime.
l-Méthylsulfonyl-3,3-diméthylbutanone-2 0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamoyl]oxime. 1-Methylsulfonyl-3,3-dimethylbutanone-20- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyl] oxime.
3-Méthylsulfonylbutanone-2 0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamoyl]oxime. 3-Methylsulfonylbutanone-2 0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyl] oxime.
N-Méthyl-N-(N'-méthyl-N'-dodécanoylaminosulfényl)-carbamoylfluorure. N-Methyl-N- (N'-methyl-N'-dodecanoylaminosulfenyl) -carbamoylfluoride.
Tous les composés de la présente invention peuvent être préparés de manière simple et avec un excellent rendement par le procédé décrit plus haut simplement en choisissant les corps réagissants appropriés pour obtenir le composé désiré. All of the compounds of the present invention can be prepared simply and in excellent yield by the process described above simply by choosing the appropriate reactants to obtain the desired compound.
On a évalué une sélection des nouveaux composés pour déterminer leur activité pesticide contre des acariens, des nématodes et certains insectes, y compris une aphide, une chenille, un scarabée et une mouche. A selection of the new compounds was evaluated to determine their pesticidal activity against mites, nematodes and certain insects, including an aphid, a caterpillar, a beetle and a fly.
On a préparé des suspensions des composés d'essai en dissolvant 1 g de composé dans 50 ml d'acétone dans laquelle on avait dissous 0,1 g (10% du poids du composé) d'un alcoylphénoxypolyéthoxyéthanol comme agent surfactif émulsionnant ou de dispersion. On a mélangé la solution obtenue dans 150 ml d'eau pour obtenir approximativement 200 ml d'une suspension contenant le composé sous forme finement divisée. La suspension mère ainsi préparée contenait 0,5% en poids de composé. Les concentrations d'essai en parties par million en poids utilisées pour les essais décrits ci-après étaient obtenues par des dilutions appropriées de la suspension mère avec de l'eau. Les procédés d'essai étaient comme suit: Suspensions of the test compounds were prepared by dissolving 1 g of the compound in 50 ml of acetone in which 0.1 g (10% of the weight of the compound) of an alkylphenoxypolyethoxyethanol was dissolved as an emulsifying or dispersing surfactant. . The solution obtained was mixed in 150 ml of water to obtain approximately 200 ml of a suspension containing the compound in finely divided form. The mother suspension thus prepared contained 0.5% by weight of compound. The test concentrations in parts per million by weight used for the tests described below were obtained by appropriate dilutions of the mother suspension with water. The test procedures were as follows:
Essai de pulvérisation tfAphis fabae Scop. sur le feuillage Spray test tfAphis fabae Scop. on the foliage
Les insectes d'essai étaient des adultes et des nymphes d'Aphis fabae Scop. élevées sur des plants de capucine naine en pots à 18-21 C et à une humidité relative de 50-70%. Pour les besoins de l'essai, on a standardisé le nombre d'aphides par pot à 100-150 en taillant les plants contenant trop d'aphides. The test insects were adults and nymphs of Aphis fabae Scop. raised on nasturtium plants in pots at 18-21 C and a relative humidity of 50-70%. For the purposes of the test, the number of aphids per pot was standardized to 100-150 by pruning plants containing too many aphids.
On a mis en composition les composés d'essai en diluant la suspension mère avec de l'eau pour obtenir une suspension contenant 500 parties de composé d'essai pour un million de parties de composition finale. The test compounds were made up by diluting the mother suspension with water to obtain a suspension containing 500 parts of test compound per million parts of final composition.
Les plants en pots (un pot par composé essayé) infestés avec 100-150 aphides étaient placés sur une table tournante et on les a pulvérisés avec 100-110 ml de composition du composé d'essai en utilisant un pulvérisateur DeVilbiss réglé à une pression relative d'air de 2,8 kg/cm2. Cette application, qui durait 25 s, Potted plants (one pot per test compound) infested with 100-150 aphids were placed on a turntable and sprayed with 100-110 ml of test compound composition using a DeVilbiss sprayer set to relative pressure 2.8 kg / cm2 air. This application, which lasted 25 s,
était suffisante pour mouiller les plantes jusqu'à écoulement. Comme témoin, on a aussi pulvérisé une solution d'eau/acétone/ agent émulsionnant ne contenant pas de composé d'essai sur les plantes infestées. Après la pulvérisation, on a placé les pots sur leur côté sur une feuille de papier miméographe blanc standard où on avait tiré des traits au préalable pour faciliter le comptage. La température et l'humidité dans la chambre d'essai pendant la période de retenue de 24 h était: 18-21°C et 50-70% respectivement. Les aphides qui tombaient sur la feuille de papier et qui étaient incapables de rester debout après qu'on les eut redressés étaient considérés comme morts. Les aphides restants sur les plantes étaient observés soigneusement pour le mouvement et ceux qui étaient incapables de déplacer la longueur du corps lorsqu'on les stimulait en les poussant étaient considérés comme morts. On a noté le pour-cent de mortalité pour divers taux de concentration. was sufficient to wet the plants until runoff. As a control, a water / acetone / emulsifier solution containing no test compound was also sprayed onto the infested plants. After spraying, the pots were placed on their side on a sheet of standard white mimeograph paper where lines had been drawn beforehand to facilitate counting. The temperature and humidity in the test chamber during the 24 h hold period were: 18-21 ° C and 50-70% respectively. Aphids that fell on the sheet of paper and were unable to stand after being straightened were considered dead. The remaining aphids on the plants were observed carefully for movement and those that were unable to shift the length of the body when stimulated by pushing them were considered dead. Percent mortality was noted for various concentration rates.
Essai de pulvérisation de Prodenia eridania, (Cram.) sur des feuilles Spray test of Prodenia eridania, (Cram.) On leaves
Les insectes d'essai étaient des larves de Prodenia eridania The test insects were larvae of Prodenia eridania
(Cram.) élevées sur des plants de haricots Tendergreen à une température de 27±3°C et une humidité relative de 50+5%. (Cram.) Raised on Tendergreen bean plants at a temperature of 27 ± 3 ° C and a relative humidity of 50 + 5%.
On a mis en composition les composés d'essai en diluant la suspension mère avec de l'eau pour obtenir une suspension s contenant 500 parties de composé d'essai pour un million de parties de composition finale. On a placé des plants de haricots Tendergreen en pots d'une hauteur et d'âge standards sur une table tournante et on les a pulvérisés avec 100-110 ml de composition du composé d'essai en utilisant un pulvérisateur io DeVilbiss réglé à une pression relative d'air de 0,7 kg/cm2. The test compounds were made up by diluting the mother suspension with water to obtain a suspension containing 500 parts of test compound per one million parts of final composition. Tendergreen bean plants were placed in standard height and age jars on a turntable and sprayed with 100-110 ml of test compound composition using a DeVilbiss sprayer set to pressure air relative of 0.7 kg / cm2.
Cette application, qui durait 25 s, était suffisante pour mouiller les plantes jusqu'à écoulement. Comme témoin, on a aussi pulvérisé 100-110 ml d'une solution d'eau/acétone/agent émulsionnant ne contenant pas de composé d'essai sur les i5 plantes infestées. Lorsqu'elles étaient sèches, on a séparé les paires de feuilles et on a placé chacune dans une boîte de Pétri de 9 cm garnie intérieurement d'un papier-filtre humecté. On a introduit 5 larves choisies statistiquement dans chaque boîte et on a fermé les boîtes. On a étiqueté les boîtes fermées et on les a 20 maintenues à 27-29° C pendant 3 j. Bien que les larves puissent facilement consommer toute la feuille dans les 24 h, on n'a pas ajouté d'autres nourritures. Les larves qui étaient incapables de déplacer la longueur du corps, même lorsqu'on les stimulait en les poussant étaient considérées comme mortes. On a noté le 25 pour-cent de mortalité pour divers taux de concentration. This application, which lasted 25 s, was sufficient to wet the plants until runoff. As a control, 100-110 ml of a water / acetone / emulsifier solution containing no test compound was also sprayed onto the 15 infested plants. When they were dry, the pairs of leaves were separated and each was placed in a 9 cm Petri dish lined internally with a moistened filter paper. 5 larvae, statistically chosen, were introduced into each box and the boxes were closed. The closed cans were labeled and kept at 27-29 ° C for 3 days. Although the larvae can easily consume the entire leaf within 24 hours, no other foods have been added. Larvae that were unable to move the length of the body, even when stimulated by pushing them, were considered dead. 25 percent mortality has been noted for various concentration rates.
Essai de pulvérisation rf'Epilachna varivestis, Muls. sur des feuilles Spray test rf'Epilachna varivestis, Muls. on leaves
Les insectes d'essai étaient quatre larves de quatrième mue 3o d'Epilachna varivestis, Muls. élevées sur des plants de haricots Tendergreen à une température de 27+3^ et une humidité relative de 50±5%. The test insects were four larvae of fourth moult 3o of Epilachna varivestis, Muls. raised on Tendergreen bean plants at a temperature of 27 + 3 ^ and a relative humidity of 50 ± 5%.
On a mis en composition les composés d'essai en diluant la suspension mère avec de l'eau pour obtenir une suspension 35 contenant 500 parties de composé d'essai pour un million de parties de composition finale. On a placé des plants de haricots Tendergreen en pots de hauteur et d'âge standards sur une table tournante et on les a pulvérisés avec 100-110 ml de composition du composé d'essai en utilisant un pulvérisateur DeVilbiss 40 réglé à une pression relative d'air de 0,7 kg/cm2. Cette application, qui durait 25 s, était suffisante pour mouiller les plants jusqu'à écoulement. Comme témoin, on a aussi pulvérisé 100-110 ml d'une solution d'eau/acétone/agent émulsionnant ne contenant pas de composé d'essai sur des plants infestés. 45 Lorsqu'elles étaient sèches, on a séparé les paires de feuilles, puis on a placé chacune dans une boîte de Pétri de 9 cm garnie intérieurement d'un papier-filtre humecté. On a introduit 5 larves choisies statistiquement dans chaque boîte et on a fermé les boîtes. On a étiqueté les boîtes fermées et on les a maintenues so à une température de 27±3 = C pendant 3 j. Bien que les larves puissent facilement consommer la feuille dans les 24-48 h, on n'a pas ajouté d'autres aliments. Les larves qui étaient incapables de déplacer la longueur du corps même après stimulation étaient considérées comme mortes. The test compounds were made up by diluting the mother suspension with water to obtain a suspension containing 500 parts of test compound per one million parts of final composition. Tendergreen bean plants were placed in standard height and age pots on a turntable and sprayed with 100-110 ml of test compound composition using a DeVilbiss 40 sprayer set to a relative pressure of air of 0.7 kg / cm2. This application, which lasted 25 s, was sufficient to wet the plants until runoff. As a control, 100-110 ml of a water / acetone / emulsifier solution containing no test compound was also sprayed onto infested plants. When they were dry, the pairs of leaves were separated, and then each was placed in a 9 cm Petri dish lined with a moistened filter paper inside. 5 larvae, statistically chosen, were introduced into each box and the boxes were closed. The closed cans were labeled and kept so at 27 ± 3 = C for 3 days. Although the larvae can easily consume the leaf within 24-48 h, no other food has been added. Larvae that were unable to move the length of the body even after stimulation were considered dead.
55 55
Essai d'appât pour des mouches Bait test for flies
Les insectes d'essai de Musca domestica, L. adultes de 4 à 6 j ont été élevées selon les indications de «The Chemical Specialities Manufacturing Association» (Blue Book, McNair-Dorland <>" Co., N.Y. 1964; pp. 243-244, 261) dans des conditions contrôlées de 27+3 * C et une humidité relative de 50 ± 5%. On a immobilisé les mouches en les anesthésiant avec de l'anhydride carbonique et on a transféré 25 individus immobilisés, des mâles et des femelles, dans une cage qui consistait en une passoire 65 standard pour des aliments d'environ 127 mm de diamètre qu'on a inversée sur une surface recouverte de papier d'emballage. On a mis en composition les composés d'essai en diluant la suspension mère avec une solution sucrée de 10% en poids pour obtenir une The test insects of Musca domestica, L. adults 4 to 6 days old were bred according to the indications of "The Chemical Specialties Manufacturing Association" (Blue Book, McNair-Dorland <> "Co., NY 1964; pp. 243 -244, 261) under controlled conditions of 27 + 3 * C and a relative humidity of 50 ± 5%. The flies were immobilized by anesthetizing them with carbon dioxide and 25 immobilized individuals, males and females, in a cage which consisted of a standard colander 65 for food about 127 mm in diameter which was inverted on a surface covered with wrapping paper. The test compounds were made up by diluting the mother suspension with a sugar solution of 10% by weight to obtain a
620 425 620,425
suspension contenant 500 parties de composé d'essai pour un million de parties en poids de composition finale. On a ajouté 10 ml de la composition d'essai à un godet à souffler contenant un tampon carré de 25 x 25 mm en coton absorbant. On a introduit ce godet appâté et on l'a centré sur le papier buvard sous la passoire à aliment avant d'introduire les mouches anesthésiées. On a laissé les mouches en cage manger l'appât pendant 24 h à une température de 27 ± 3° C et une humidité relative de 50+5%. Des mouches qui ne présentaient pas de signe de mouvement lorsqu'on les poussaient étaient considérées comme mortes. suspension containing 500 parts of test compound per one million parts by weight of final composition. 10 ml of the test composition was added to a blowing cup containing a 25 x 25 mm square pad of absorbent cotton. This baited cup was introduced and centered on the blotting paper under the food colander before introducing the anesthetized flies. Cage flies were allowed to eat the bait for 24 h at a temperature of 27 ± 3 ° C and a relative humidity of 50 + 5%. Flies that showed no sign of movement when pushed were considered dead.
Essai de pulvérisation d'acarien sur des feuilles Mite spray test on leaves
Les organismes d'essai étaient des adultes et des nymphes de Tetranychus urticae Koch à deux taches élevées sur des plants de haricots Tendergreen à 27+3°C et à une humidité relative de 50+5%. On a placé des feuilles infestées provenant d'une culture standard sur les premières feuilles de deux plants de haricots d'une hauteur de 152 à 203 mm qui poussaient dans un pot de terre de 64 mm. On a transféré 150 à 200 acariens, un nombre suffisant pour l'essai, depuis les feuilles découpées jusqu'aux plantes fraîches au cours de 24 h. Après la période de transfert de 24 h, on a enlevé les feuilles découpées des plants infestés. On a mis en composition les composés d'essai en diluant la suspension mère avec de l'eau pour obtenir une suspension contenant 500 parties de composé d'essai pour un million de parties de composition finale. Les plants en pots (un pot par composé) étaient placés sur une table tournante et pulvérisés avec 100-110 ml de composition du composé d'essai en utilisant un pulvérisateur DeVilbiss réglé à une pression relative d'air de 2,8 kg/cm2. Cette application, qui durait 25 s, était suffisante pour mouiller les plants jusqu'à écoulement. Comme témoin, on a aussi pulvérisé 100-110 ml de solution aqueuse contenant les mêmes concentrations d'acétone et d'agent émulsionnant, mais ne contenant pas de composé d'essai; on a maintenu les plants pulvérisés à 27 ± 3° C et à une humidité relative de 50 ±5% pendant 6 j, puis on a fait le comptage des formes mobiles pour la mortalité. L'examen microscopique pour les formes mobiles était fait sur les feuilles des plants d'essai. Chaque organisme capable de se mouvoir lorsqu'on le poussait était considéré comme vivant. The test organisms were adults and nymphs of Tetranychus urticae Koch with two spots raised on Tendergreen bean plants at 27 + 3 ° C and at a relative humidity of 50 + 5%. Infested leaves from a standard crop were placed on the first leaves of two 152-203 mm tall bean plants growing in a 64 mm soil pot. 150-200 mites, sufficient for testing, were transferred from the cut leaves to the fresh plants within 24 h. After the 24 hr transfer period, cut leaves were removed from the infested plants. The test compounds were made up by diluting the mother suspension with water to obtain a suspension containing 500 parts of test compound per million parts of final composition. Potted plants (one pot per compound) were placed on a turntable and sprayed with 100-110 ml of test compound composition using a DeVilbiss sprayer set to a relative air pressure of 2.8 kg / cm2 . This application, which lasted 25 s, was sufficient to wet the plants until runoff. As a control, 100-110 ml of aqueous solution was also sprayed containing the same concentrations of acetone and emulsifier, but containing no test compound; the sprayed plants were kept at 27 ± 3 ° C and a relative humidity of 50 ± 5% for 6 days, then the mobile forms were counted for mortality. The microscopic examination for the mobile forms was done on the leaves of the test plants. Every organism capable of moving when pushed was considered to be alive.
Essai nématocide Nematocidal test
L'organisme d'essai utilisé était les larves migratrices infectieuses de Meloidogyne incognita va aerila, élevées dans la serre sur des racines de plants de concombres. On a enlevé les plants infectés de la culture et on a haché très fin les racines. On a ajouté une petite quantité de cet inoculum à un bocal pointu contenant approximativement 180 ml de terre. On a mis un couvercle sur les bocaux et on a incubé pendant une semaine à la température ordinaire. Pendant cette période, les œufs du nématode étaient éclos et les formes larvaires migraient dans la terre. The test organism used was the infectious migratory larvae of Meloidogyne incognita va aerila, reared in the greenhouse on the roots of cucumber plants. The infected plants were removed from the culture and the roots were very finely chopped. A small amount of this inoculum was added to a pointed jar containing approximately 180 ml of soil. A lid was put on the jars and incubated for one week at room temperature. During this period, the nematode eggs were hatched and the larval forms migrated into the ground.
On a ajouté 10 ml de la composition d'essai à chacun des deux bocaux pour chaque dose essayée. Après l'addition du composé chimique, on a mis un couvercle sur les bocaux et on a mélangé à fond le contenu dans un moulin à bille pendant 5 mn. 10 ml of the test composition was added to each of the two jars for each dose tested. After the addition of the chemical compound, a lid was placed on the jars and the contents were thoroughly mixed in a ball mill for 5 min.
Les composés d'essai étaient mis en composition par un procédé standard de solution dans l'acétone ajoutée d'un agent émulsionnant et diluée avec de l'eau. On a conduit les essais primaires de contrôle à raison de 3,33 mg du composé d'essai par bocal. The test compounds were made up by a standard method of acetone solution added with an emulsifier and diluted with water. The primary control trials were conducted at 3.33 mg of the test compound per jar.
On a laissé les bocaux avec leur couvercle à la température ordinaire pendant 48 h, puis on a transporté le contenu dans des pots de 76 mm. Ensuite, on a semé des graines de concombres dans les pots comme récolte indicatrice et on les a placés dans la serre où on les soignait à la manière usuelle pendant approximativement trois semaines. The jars with their lids were left at room temperature for 48 h, then the contents were transported in 76 mm jars. Then, the cucumber seeds were sown in the pots as an indicator crop and placed in the greenhouse where they were cared for in the usual manner for approximately three weeks.
On a alors enlevé les plants de concombres des pots, on a enlevé la terre des racines et on a évalué visuellement la quantité de formation de gale. The cucumber plants were then removed from the pots, the soil was removed from the roots and the amount of scab formation was assessed visually.
Les résultats de ces essais sont indiqués dans le tableau I. Dans ces essais, on a évalué l'activité pesticide des composés comme suit: The results of these tests are shown in Table I. In these tests, the pesticidal activity of the compounds was evaluated as follows:
A = excellent contrôle A = excellent control
B = contrôle partiel B = partial control
C = pas de contrôle. C = no control.
Des tirets indiquent qu'on n'a pas conduit d'essai. Dashes indicate that a test has not been carried out.
( Tableau en fin de brevet) (Table at the end of the patent)
Les composés ayant une activité pesticide envisagés par la présente invention peuvent être appliqués comme insecticides, acaricides et nématocides suivant les méthodes connues de ceux du métier. Des compositions pesticides contenant les composés comme agents toxiques actifs comprennent habituellement un véhicule et/ou un diluant, soit liquide soit solide. The compounds having a pesticidal activity envisaged by the present invention can be applied as insecticides, acaricides and nematocides according to the methods known to those of the art. Pesticide compositions containing the compounds as active toxic agents usually include a vehicle and / or a diluent, either liquid or solid.
Des diluants ou des véhicules liquides appropriés comprennent l'eau, des distillats de pétrole ou d'autres véhicules liquides avec ou sans agents surfactifs. Des concentrais liquides peuvent être préparés en dissolvant un de ces composés avec un solvant non phytotoxique tel que l'acétone, le xylène ou le nitrobenzène, Suitable diluents or liquid carriers include water, petroleum distillates or other liquid carriers with or without surfactants. Liquid concentrates can be prepared by dissolving one of these compounds with a non-phytotoxic solvent such as acetone, xylene or nitrobenzene,
puis en dispersant les agents toxiques dans l'eau à l'aide d'agents surfactifs, émulsionnants et de dispersion appropriée. then by dispersing the toxic agents in water using surfactants, emulsifiers and appropriate dispersion.
Le choix des agents de dispersion et émulsionnants et la quantité utilisée est dictée par la nature de la composition et le pouvoir de l'agent de faciliter la dispersion de l'agent toxique. Généralement, il est avantageux d'utiliser aussi peu que possible d'agent, en tenant compte de la dispersion désirée de l'agent toxique dans le liquide à pulvériser de sorte que la pluie ne réémulsionne pas l'agent toxique après son application sur la plante et ne le lessive pas de la plante. On peut utiliser des agents de dispersion et émulsionnants non ioniques, anioniques ou cationiques, par exemple les produits de condensation, d'oxyde, d'alcoylène avec le phénol et des acides organiques des sulfonates d'alcoylaryle, des étheralcools complexes, des composés d'ammonium quaternaire, etc. The choice of dispersing agents and emulsifiers and the amount used is dictated by the nature of the composition and the power of the agent to facilitate the dispersion of the toxic agent. Generally, it is advantageous to use as little agent as possible, taking into account the desired dispersion of the toxic agent in the liquid to be sprayed so that rain does not re-emulsify the toxic agent after its application on the plant and do not wash it from the plant. Nonionic, anionic or cationic dispersing agents and emulsifiers can be used, for example the condensation products, oxide, alkylene with phenol and organic acids, alkylaryl sulfonates, complex ether alcohols, compounds of quaternary ammonium, etc.
Pour la préparation d'une poudre mouillable ou de composition en granulés, on disperse l'ingrédient actif dans un véhicule solide divisé de manière appropriée, par exemple l'argile, le talc, la bentonite, la terre de diatomées, la terre de foulon, etc. Pour la mise en composition des poudres mouillables, on peut inclure des agents de dispersion précités ainsi que des ligno-sulfonates. For the preparation of a wettable powder or granular composition, the active ingredient is dispersed in a solid vehicle suitably divided, for example clay, talc, bentonite, diatomaceous earth, fuller's earth , etc. For the composition of wettable powders, the above-mentioned dispersing agents can be included as well as lignosulfonates.
La quantité d'agents toxiques nécessaire envisagée ici peut être, appliquée par 4046 m2, traitée dans 3,785 à 757 1 ou plus de véhicule liquide et/ou d'agent diluant ou dans environ 2,268 à 226,8 kg de véhicule solide inerte et/ou de diluant. La concentration dans le concentrât liquide varie habituellement de 10 à 95% en poids et dans les compositions solides d'environ 0,5 à 99% en poids. Des liquides à pulvériser, des poudres ou des granulés satisfaisants pour l'utilisation générale, contiennent environ 0,1134 à 6,804 kg d'agent toxique actif par 4046 m2. The quantity of toxic agents necessary envisaged here can be, applied per 4046 m2, treated in 3,785 to 757 1 or more of liquid vehicle and / or diluting agent or in approximately 2,268 to 226.8 kg of inert solid vehicle and / or thinner. The concentration in the liquid concentrate usually ranges from 10 to 95% by weight and in the solid compositions from about 0.5 to 99% by weight. Spray liquids, powders or granules suitable for general use contain approximately 0.1344 to 6.804 kg of active toxic agent per 4046 m2.
Les pesticides envisagés ici empêchent l'attaque par des insectes, des acariens et des nématodes sur des plantes ou d'autres matières auxquelles on applique les pesticides et ils possèdent une toxicité résiduelle relativement élevée. En ce qui concerne les plantes, ils ont une marge de sécurité élevée du fait que, lorsqu'on les utilise en quantité suffisante pour tuer ou chasser les insectes, ils ne brûlent pas et n'endommagent pas la plante et ils résistent aux intempéries, y compris le lessivage causé par la pluie, la décomposition par la lumière ultraviolette, l'oxydation ou l'hydrolyse en présence d'humidité ou finalement une décomposition, oxydation ou hydrolyse telle qui diminuerait matériellement la propriété pesticide avantageuse des agents toxiques ou qui communiquerait des propriétés The pesticides considered here prevent attack by insects, mites and nematodes on plants or other materials to which the pesticides are applied and they have a relatively high residual toxicity. As far as plants are concerned, they have a high safety margin since when used in sufficient quantities to kill or hunt insects, they do not burn and do not damage the plant and they are weather resistant, including leaching caused by rain, decomposition by ultraviolet light, oxidation or hydrolysis in the presence of moisture or ultimately decomposition, oxidation or hydrolysis which would materially diminish the beneficial pesticidal property of toxic agents or which would communicate properties
5 5
10 10
15 15
20 20
25 25
30 30
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
620 425 620,425
8 8
désavantageuses par exemple la phytotoxicité aux agents toxiques. Les agents toxiques sont tellement inertes chimiquement qu'ils sont maintenant compatibles avec pratiquement n'importe quel autre constituant du programme de pulvérisation, et on peut les utiliser dans la terre, sur les graines ou les racines des plantes sans endommager les graines ou les racines des plantes. disadvantageous, for example phytotoxicity to toxic agents. Toxic agents are so chemically inert that they are now compatible with virtually any other component of the spray program, and can be used in the soil, on seeds or plant roots without damaging the seeds or roots Plant.
Comme indiqué plus haut, les présents composés sont aussi utiles comme composés intermédiaires pour la préparation de composés à activité pesticide plus complexes. As noted above, the present compounds are also useful as intermediates for the preparation of more complex pesticidal compounds.
Tableau I Table I
Ex. Composé Ex. Compound
Aphide Acarien Prodenia Epilachna Mouche Nématode eridania varivestis domestique (Cram.) Muls. Aphid Mite Prodenia Epilachna Fly Nematode eridania varivestis domestic (Cram.) Muls.
Fluorure de Fluoride
II N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-acétylamino-sulfényl)carbamoyl II N-methyl-N- (N'-methyl-N'-acetylamino-sulfenyl) carbamoyl
IV 1-Méthylthioacétaldéhyde 0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylamino-sulfényl)carbamoyl]oxime IV 1-Methylthioacetaldehyde 0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylamino-sulfenyl) carbamoyl] oxime
V 2-Méthyl-2-méthylthiopropionaldéhyde 0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoro-formylaminosulfényl)carbamoyl]oxime V 2-Methyl-2-methylthiopropionaldehyde 0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoro-formylaminosulfenyl) carbamoyl] oxime
VI 2,3-Dihydro-2,2-diméthyl-7-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluorocarbonylamino-sulfényl)carbamoyloxy]benzofuranne VI 2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-7- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluorocarbonylamino-sulfenyl) carbamoyloxy] benzofuran
VII 2-[0-[N-Méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamoyl]-oximino]-3,5,5-triméthylthiazolidin-4-one VII 2- [0- [N-Methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyl] -oximino] -3,5,5-trimethylthiazolidin-4-one
VIII l-[N-Méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoro-formylaminosulfényl)carbamoyloxy]-naphtalène VIII l- [N-Methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoro-formylaminosulfenyl) carbamoyloxy] -naphthalene
IX 2-[0-[N-Méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamoyl]-oximino]-l ,4-dithiane IX 2- [0- [N-Methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyl] -oximino] -l, 4-dithiane
XI 3-Isopropylphényl-N-méthyl-N-(N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamate XI 3-Isopropylphenyl-N-methyl-N- (N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamate
XII 3,4,5-Triméthylphényl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfènyl)-carbamate XII 3,4,5-Trimethylphenyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) -carbamate
XVI 2-Isopropoxyphényl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)-carbamate XVI 2-Isopropoxyphenyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) -carbamate
XVII l-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamoyloxy]-5,6,7,8-tétrahydronaphtalène XVII l- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyloxy] -5,6,7,8-tetrahydronaphthalene
XVIII 2-Propynyloxyphényl-N-méthyl-N'-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)-carbamate XVIII 2-Propynyloxyphenyl-N-methyl-N '- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) -carbamate
B B B B
B B
B B
A A A A A A A A A A
A C A A A A C A A A
r r
Claims (8)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/636,629 US4338450A (en) | 1975-12-01 | 1975-12-01 | Carbamate-sulfenyl-carbamoyl fluoride compounds |
| US73721976A | 1976-11-04 | 1976-11-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH620425A5 true CH620425A5 (en) | 1980-11-28 |
Family
ID=27092659
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH1506076A CH620425A5 (en) | 1975-12-01 | 1976-11-30 | Process for the preparation of new carbamatesulphenylcarbamoyl fluorides |
| CH1053779A CH623034A5 (en) | 1975-12-01 | 1979-11-27 | Process for the preparation of new carbamatesulphenylcarbamoyl fluorides |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH1053779A CH623034A5 (en) | 1975-12-01 | 1979-11-27 | Process for the preparation of new carbamatesulphenylcarbamoyl fluorides |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS594429B2 (en) |
| AT (1) | AT353803B (en) |
| AU (1) | AU515667B2 (en) |
| BR (1) | BR7607998A (en) |
| CA (1) | CA1069127A (en) |
| CH (2) | CH620425A5 (en) |
| DE (1) | DE2654282C2 (en) |
| DK (1) | DK538276A (en) |
| ES (1) | ES468281A1 (en) |
| FR (1) | FR2333791A1 (en) |
| GB (1) | GB1512910A (en) |
| IL (1) | IL51000A (en) |
| IT (1) | IT1070073B (en) |
| NL (1) | NL7613334A (en) |
| SE (1) | SE7612479L (en) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4234580A (en) * | 1977-03-28 | 1980-11-18 | Union Carbide Corporation | Carbamate thiosulfenylcarbamoyl fluoride compounds |
| US4225615A (en) * | 1978-04-24 | 1980-09-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Insecticidal and nematicidal carbamates |
| US4127605A (en) * | 1978-04-24 | 1978-11-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Substituted carbamate intermediate |
| US4268520A (en) | 1978-04-24 | 1981-05-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Insecticidal and nematicidal carbamates |
| DE2828133A1 (en) * | 1978-06-27 | 1980-01-10 | Bayer Ag | N-SULFENYLATED CARBAMOYLOXIMINO-1-METHYLTHIO-BUTANES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS INSECTICIDES |
| US4291054A (en) * | 1979-12-10 | 1981-09-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Insecticidal carbamoyl sulfides |
| US4511578A (en) * | 1982-03-31 | 1985-04-16 | Ciba-Geigy Corporation | Acyclamidosulfenylcarbamates for controlling insects |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2254359A1 (en) * | 1972-11-07 | 1974-05-16 | Bayer Ag | N-SULFENYLATED CARBAMATES, THE PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING AND THEIR USE AS INSECTICIDES AND ACARICIDES |
-
1976
- 1976-11-09 SE SE7612479A patent/SE7612479L/en not_active Application Discontinuation
- 1976-11-26 IL IL51000A patent/IL51000A/en unknown
- 1976-11-29 CA CA266,788A patent/CA1069127A/en not_active Expired
- 1976-11-29 AU AU20066/76A patent/AU515667B2/en not_active Expired
- 1976-11-30 GB GB49848/76A patent/GB1512910A/en not_active Expired
- 1976-11-30 NL NL7613334A patent/NL7613334A/en active Search and Examination
- 1976-11-30 IT IT69862/76A patent/IT1070073B/en active
- 1976-11-30 JP JP51143049A patent/JPS594429B2/en not_active Expired
- 1976-11-30 CH CH1506076A patent/CH620425A5/en not_active IP Right Cessation
- 1976-11-30 BR BR7607998A patent/BR7607998A/en unknown
- 1976-11-30 DE DE2654282A patent/DE2654282C2/en not_active Expired
- 1976-11-30 FR FR7636132A patent/FR2333791A1/en active Granted
- 1976-11-30 AT AT884976A patent/AT353803B/en not_active IP Right Cessation
- 1976-11-30 DK DK538276A patent/DK538276A/en unknown
-
1978
- 1978-03-28 ES ES468281A patent/ES468281A1/en not_active Expired
-
1979
- 1979-11-27 CH CH1053779A patent/CH623034A5/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATA884976A (en) | 1979-05-15 |
| DE2654282A1 (en) | 1977-06-08 |
| JPS594429B2 (en) | 1984-01-30 |
| DK538276A (en) | 1977-06-02 |
| IT1070073B (en) | 1985-03-25 |
| DE2654282C2 (en) | 1984-05-24 |
| FR2333791B1 (en) | 1981-01-09 |
| CH623034A5 (en) | 1981-05-15 |
| GB1512910A (en) | 1978-06-01 |
| NL7613334A (en) | 1977-06-03 |
| FR2333791A1 (en) | 1977-07-01 |
| ES468281A1 (en) | 1978-11-16 |
| AT353803B (en) | 1979-12-10 |
| SE7612479L (en) | 1977-06-02 |
| BR7607998A (en) | 1977-11-08 |
| CA1069127A (en) | 1980-01-01 |
| JPS5285106A (en) | 1977-07-15 |
| IL51000A0 (en) | 1977-01-31 |
| AU2006676A (en) | 1978-06-08 |
| IL51000A (en) | 1981-11-30 |
| AU515667B2 (en) | 1981-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH618966A5 (en) | ||
| US4341795A (en) | Asymmetrical bis-carbamate compounds | |
| CH624275A5 (en) | ||
| CH620426A5 (en) | Process for the preparation of new asymmetric N-substituted biscarbamoyl sulphides and their use as insecticides and acaricides | |
| JPS595582B2 (en) | Asymmetric N-substituted bis-carbamoyl sulfide compounds | |
| CH620425A5 (en) | Process for the preparation of new carbamatesulphenylcarbamoyl fluorides | |
| US4081454A (en) | Carbamic pesticidal compositions | |
| CA1058627A (en) | Carbamate pesticidal compositions | |
| US4327110A (en) | Pesticidal symmetrical N-substituted bis-carbamoyloximino disulfide compounds | |
| US4179514A (en) | Ketoalkanesulfenyl and ketoalkanethiosulfenyl carbamates | |
| US3755364A (en) | 3-(n-carbamyloximino)-saturated thioheterocyclic compounds | |
| CH616827A5 (en) | ||
| US3998963A (en) | Tertiary butyl substituted carbamoyl oxime pesticides | |
| EP0239508A2 (en) | 2-Cyano-benzimidazole derivatives, their preparation and use as fungicides, their association with other fungicides | |
| US4071627A (en) | 2-Oximino-tetrahydro-1,4-thiazin-5-one compounds and pesticidal carbamate derivatives | |
| CH620338A5 (en) | ||
| US4124721A (en) | Pesticidal unsymmetrical bis-arylcarbamate sulfide compounds containing a 2,3, dehyrobenzofuran group | |
| US4234580A (en) | Carbamate thiosulfenylcarbamoyl fluoride compounds | |
| US4072750A (en) | 1,3,5-Trithiane and 1,3,5-oxadithiane carbamoyloxime compounds and insecticidal and miticidal compositions and methods employing them | |
| US4338450A (en) | Carbamate-sulfenyl-carbamoyl fluoride compounds | |
| US4413007A (en) | Pesticidal symmetrical N-substituted bis-carbamoyloximino disulfide compounds | |
| US4595769A (en) | Carbamate-sulfenyl-carbamoyl fluoride compounds | |
| US4485113A (en) | Carbamic pesticidal compositions | |
| US4496721A (en) | Process for preparing symmetrical bis-carbamates | |
| SU944501A3 (en) | Process for producing carbamatesulphenylcarbamoyl fluoride compounds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased |