CS235971B2 - Fungicide agent and method of effective substances production - Google Patents

Fungicide agent and method of effective substances production Download PDF

Info

Publication number
CS235971B2
CS235971B2 CS827905A CS790582A CS235971B2 CS 235971 B2 CS235971 B2 CS 235971B2 CS 827905 A CS827905 A CS 827905A CS 790582 A CS790582 A CS 790582A CS 235971 B2 CS235971 B2 CS 235971B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
alkyl
acid
compounds
hydrogen
Prior art date
Application number
CS827905A
Other languages
English (en)
Inventor
Hans-Joachim Knops
Karl H Buechel
Paul-Erns Frohberger
Wilhelm Brandes
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS235971B2 publication Critical patent/CS235971B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/16—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Description

Předložený vynález se týká fungicidního prostředku, který obsahuje jako účinnou
Složku nové 2-imidazzoylmethhl-2-fenyl-1,3~dioxolany. Díle se vynález týká způsobu výroby těchto nových sloučenin.
Je již známo, že určité triazolylalkirnoli mají fungicidní vlastnosti (srov· DE-OS
31 407). Tak se dá použít například 4-chlorfenyl-(1,2,4-trjazol-1iilmethil)karbinol k pooírání hub· Účinek této látky není však vždy zejména při nižších aplikovaných mnostvích dooseauujcí.
Díle je známé, že určité iiidazooylalkanoly maj dobré účinky proti houbám vyskytujícím · se v humánní nddcině (sov. 7. Med. Chem. ř-, 784-791 (1969). Tak se pro táto indikaci může používat například 4-bržmlfeyl-(ilidaja0-1-ylleehyl)karbinol a 2,4-dichLorfenyl-(ilidaza0-1-ylleehhl)kм^bino0. Účinek těchto sloučenin proti fytopahhogenním houbám neh však vždy do osazuje!.
Nyní byly nalezeny nové --ilidazažylmlthhl---fenil-1,3-dioxol any obecného vzorce I
(I) v němž
R znamená skupiny vzorců
Xn kde
X znamená voedík, halogen, aLkylovou stopinu s 1 až 4 atomy u1ú.íto, aLk^oxysku^^inu s 1 až 4 atomy uhlíku, · nitro stopinu nebo· · '· kyanoskupinu, znamená číslo 1 nebo 2 a
Y znamená popřípadě halogenem substituovanou fenoxystopinu nebo popřípadě halogenem substituovanou fenylovou stopinu, r1 znamená vodík nb° a^ytooau stopinu s 1 až 4 atomy uhlíto, o
R znamená vodík · alkytooou stopinu s 1 až 4 atomy žhL1to nebo halogenalkyžožou stoptou s 1 až 4 atomy uhlíku, jakož i jejich adiční s>oi s kyselina! snášené rostinnami a jejich tommlexy se s>oí kovu snášené rostinnami.
SLoučeniny obecmého vzorce I se mohou vyskytovat v různých stereoisomerních· fonách. Výhodně oanikají tyto sLoučeniny ve formě sbIsí stereoisomerů.
Předmětem předloženého vynálezu je fungicidní prostředek, který se vyznačuje tím, že jako účinnou složkus•obsahuje»! e spon jeden 22imidazoOyllettyll2-feiyl2 1,3-d0oxžlai obecného vzorce 1 popřípadě adiční sůl 2-ilidajažylLmthyl---fenill1,3->dioxžljnž· vzorce I s kyselinou snášenou rostinnami nebo kommlex --ϋdjzažyllettyll2-feiyl-1 ,3-doa Kolenu vzorce I se rooí kovu snášený rostlinami.
Pode vynábezu se --im.daaažyl-2-fenill1,32dioxolany obecného vzorce I, jakož i jejich adiční soi s kyselinami a jejich komplexy se sooí kovu snášené rostin-ini připraví jí tím, že se nechá reagovat derivát 1,3-dižxžl£nu obecného vzorce II r^ch2—Z Ο'Ό
(II) v němž
2
R, R a R mají shora uvedený význam a Z znamená halogen nebo skupinu vzorce
-0-S02-R3, kde
R3 znamená methylovou skupinu nebo p-methylfenylovou skupinu, s imidazoly obecného vzorce III (III) v němž
M znamená vodík nebo alkalický kov, v přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu, načež se popřípadě na takto získané sloučeniny vzorce I aduje kyselina nebo sůl kovu·
Bylo zjištěno, že 2-imidazolyl-2-fenyl-1,3-dioxolany obecného vzorce I, jakož i jejich rostlinami snášené adiční soli s kyselinami a jejich komplexy se solí kovu, vyráběné postupem podle vynálezu, mají silné fungicidní vlastnosti·
S překvapením vykazují sloučeniny podle vynálezu lepší fungicidní účinnost, než 4-chlorfenyl-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)karbinol, 4-bromfenyl-(imidazol-1-ylmethyl)karbinol a 2,4-dichlorfenyl-(imidazol-1-ylmethyl)karbinol, tj· sloučeniny, které jsou známé ze stavu techniky a které jsou strukturně podobnými látkami se stejným typem účinku·
2-imidazolyl-2-fenyl-1,3-dioxolany podle vynálezu jsou obecně definovány vzorce I· Výhodné jsou takové sloučeniny obecného vzorce I, v němž
R znamená skupiny vzorců cty—\ Y^/—\ ve kterých
X znamená vodík, fluor* chlor, brom a alkylovou skupinu з 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 al 4 atomy uhlíku, n znamená číslo 1 a
Y znamená popřípadě halogenem substituovanou fenoxyskupinu nebo popřípadě halogenem substituovanou fenylovou skupinu,
R1 znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R2 znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku a s 1 až 5 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu, jako atomy fluoru a atomy chloru·
Zvláště výhodné jsou ty sloučeniny obecného vzorce I, v němž
R znamená skupiny vzorců CM· VBve kterých
X znamená vodík, fluor, chlor nebo methylovou skupinu, n znamená číslo 1 a
Y znamená popřípadě fluorem nebo chlorem substituovanou fenoxyskupinu nebo fenylovou skupinu,
R1 znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a
R znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a fluorem nebo chlorem substituovanou methylovou skupinu.
Výhodnými látkami podle vynálezu jsou kromě toho adiční soli 2-imidazolylmethyl-2-fenyl-1,3-dioxolanů vzorce I s kyselinami* přičemž ve vzorci I znamená symbol R, R1 a R2 zbytky, které byly uvedeny shora jako výhodné pro tyto symboly. Zvláště výhodné jsou přitom takové adiční soli s kyselinami, které vznikají adicí halogenovodikové kyseliny, jako například chlorovodíkové kyseliny a bromovodíkové kyseliny, zejména chlorovodíkové kyseliny, dále fosforečné kyseliny, dusičné kyseliny, sírové kyseliny, jednoeytných a dvojsytných karboxylových kyselin a hydroxykarboxylových kyselin, jako například octové kyseliny, maleinové kyseliny, jantarové kyseliny, fumarové kyseliny, vinné kyseliny, citrónové kyseliny, selieylové kyseliny, sorbové kyseliny, mléčné kyseliny, jakož i sulfonových kyselin, jako například p-toluensulfonové kyseliny a 1,5-naftalendi sulfonové kyseliny.
Výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou také komplexy 2-imidazolylmethyl-2-fenyl1 2
-1,3-dioxolanů vzorce X se solí kovů, přičemž ve vzorci 1 mají symboly R, R a R významy uvedené shora jako výhodné. Zvláště výhodné jsou přitom takové komplexy se solí kovu, které obsahují jako kationty kovu IX. až XV. hlavní skupiny nebo I. а II. nebo IV. až VIII. vedlejší skupiny periodického systému prvků, přičemž jako příklady lze uvést měň, zinek, mangan, hořčík, cín, železo a nikl.
Anionty těchto komplexů se solí kovu jsou výhodně takové anionty, které se odvozují od halogenovodikových kyselin, zejména od chlorovodíkové kyseliny a bromovodíkové kyseliny, dále od fosforečné kyseliny, dusičné kyseliny a sírové kyseliny.
Použije-li se jako výchozích látek například 2-brommethyl-2-( 4-chlor-2-( 4-chlor-2-trifluormethyl)fenyl-1,3-dioxolanu a imidazolu, pak lze průběh reakce postupem podle vynálezu znázornit následujícím reakčním schématem:
1,3-dioxolanové deriváty, které jsou potřebné jako výchozí látky při provádění postupu
2 podle vynálezu, jsou obecně definovány vzorcem-II. V tomto vzorci mají symboly R, R a R výhodně ty významy, které byly v popisu v souvislosti se sloučeninami obecného vzorce 1 podle vynálezu již uvedeny jako výhodné pro tyto symboly. Z znamená výhodně chlor, brom nebo skupinu -O-SO^-R^, ve které R^ znamená methylovou skupinu nebo p-methylfenylovou skupinu.
(IV)
Deriváty 1,3-dioxolanu obecného vzorce II nebyly dosud známé. Tyto sloučeniny se získají tím, že se ketoderiváty obecného vzorce IV
R-C-CH2-Z
II z o
v němž
R a Z mají shora uvedený význam, uvádějí v reakci s dloly obecného vzorce V
(V) v němž
2
R a R mají shora uvedený význam, v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jako například toluenu, a v přítomnosti silné kyseliny jako katalyzátoru, jako například p-toluensulfonové kyseliny, při teplotách mezi 60 a 100 popřípadě za zvýšeného tlaku.
Ketoderiváty obecného vzorce IV jsou známými sloučeninami (srov. například DE-OS 24 31 407), nebo se získávají obecně známým způsobem tím, že se odpovídající ketony nechají reagobat například s chlorem nebo bromem v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jako například etheru, chlorovaného nebo nechlorovaného uhlovodíku při teplotě místnosti, nebo s obvyklými chloračními činidly, jako například se sulfurylchloridem, při teplotě 20 až 60 °C. Deriváty sloučenin vzorce IV se sulfonovou kyselinou se dají rovněž vyrábět známými metodami.
Dioly obecného vzorce V jsou obecně známými sloučeninami organické chemie. Tyto sloučeniny se vyrábějí obecně známým způsobem.
Imidazoly, které se používají jako další výchozí látky pro postup podle vynálezu,jsou obecně definovány vzorcem III. V tomto vzorci znamená symbol M výhodně vodík, sodík a draslík.
Imidazoly obecného vzorce III jsou obecně známými sloučeninami organické chemie.
Jako ředidla přicházejí pro postup podle vynálezu v úvahu inertní organická rozpouštědla. К těm náleží výhodně amidy, jako dimethylformamid nebo dimethylасеtamid, dále dimethylsulfoxid nebo hexamethyltriamid fosforečné kyseliny.
Postup podle vynálezu se popřípadě provádí v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu. Lze použít všech obvykle použitelných anorganických nebo organických činidel к vázání kyselin, jako jsou uhličitany alkalických kovů, například uhličitan sodný, uhličitan draselný a hydrogenuhličitan sodný, nebo jako jsou nižší terciární alkylaminy, cykloalkylaminy nebo aralkylaminy, například triethylamin, N,N-dimethylcyklohexylamin, dicyklchexylamin, N,N-dimethylbenzylamin, dále pyridin a diazabicyklooktann. Výhodně se používá příslušný nadbytek imidazolu.
ReiOcční teploty se mohou při prováděni postupu pode vynálezu pohybovat v širším rozmezí. Obecně se pracuje při teplotách mezi 20 a 150 °C, výhodně mezi 60 a 150 °C.
Při provádění postupu pode vynálezu še používá na 1 mě sloučenin vzorce II výhodně až 2 mol imidazělu vzorce III a popřípadě 1 až 2 mol činida vázajícího kyselinu. 1 Izolace sloučenin vzorce I se provádí obvyklým způsobem. V mnoha případech se ukázalo výhoctoýta připravovat sloučeniny vzorce I v čisté formě přes jejich soli.
K výrobě- edičních solí sloučenin vzorce I s kyselinami, které jsou snášené rostlinami, přicházejí v úvahu výhodně ty kyseliny, které již byly jakožto výhodné kyseliny uvedeny v aouvidoati s popisem edičních solí sloučenin pode vynálezu s kyselinami.
Tyto adiční soli sloučenin - vzorce I s kysel i námi se mohou získat jednoduchým způsobem pode obvyklých metód pro tvorbu solí,-například rozpuštěním sloučeniny vzorce I ve vhodném inertním rozponutěde a přidáním kyseliny, například chlorovodíkové kyseliny, a rovněž známým způsobem se izolují, například odfiltrováním a popřípadě se čistí promytím inertním organický^ rozpouětědem.
K výrobě komplexů sloučenin vzorce I se solí kovu přicházejí v úvahu výhodně soli těch aniontů a - kationtů, které již byly jako výhodné uvedeny v еош^81ов^ s popis em komppe3mích sloučenin vzorce I se solemi kovů podle vynálezu.
Komplexy sloučenin vzorce I se solí kovu se mohou získat jednoduchým způsobem obvyklými postupy například rozpuštěním soli kovu v alkoholu, například v ethanolu, a přidáním tohoto roztoku ke sloučenině vzorce I. Kjmppexy se solí kovu známým způsobem izolovat, například - odporováním a popřípadě čistit překrystalováním.
Účinné látky pode - vynálezu maaí silný mikrooicidní účinek a mohou se používat k potírání nežádoucích mikroorganismů pro praktické účely. Účinné látky jsou vhodné jako prostředky k ochraně rostlin.
Fmnicidní prostředky se při ochraně rostlin pouužvaj k potírání hub náležejících do tříd Plasmodiolhorompcete8, ' tornmcetes, Cytridiomyceees, Zyggimcetes, Ascommcetes, Baeidiomyccees, DuVeromyceee8.
Dobrá snélltelnlst účinných látek v koncentracích nutných k potírání chorob rostlin ošetřování nadzemních částí rostlin, semenáčů a osiva, jakož i půdy.
Jako prostředky k ochraně rostlin se mohou účinné látky podle vynálezu používat se zvláště dobrým úspěchem k potírání hub druhu Ρο^^^βζ^,' jako k potírání původce pádí jabloňového (Podosplheara levcotticУa), jakož i k potírání chorob obilovin, jako k potírání pádí travního (Erysiphe graminis) a k potírání lruhyoiit8ti- ječmene (Helminthosporium gremin^m). Sloučeniny pode vynálezu vykážu;]! také dobrý účinek in vitro, zejména proti původci chorob rostlin rýže.
V příslušných aplikovaných mnostvích vykážu;)! sloučeniny pode vynálezu také schopnost regulovat růst rostlin.
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emtu-ze, smáčitelné prášky, suspenze, prášky, popraše, pěny, pasty, rozpustné prášky, grandáty, aerosoly, koncentráty na bázi suspenzí a em^lí, pudry k ošetření osiva, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými láikami, účinné látky ^kapsu-ované v - polymerních látkách a v obalech pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou zakuřovací patrony, dózy, spirály a ddší , jakož i prostředky ULV pro rozptyl mlhou za studená a za tepla.
Tyto prostředky ee vyrábějí známým způsobem, například snížením účinných látek s plnily, tj. s kapalným! rozpouštěly, plyny, které . jsou za tlaku kapalné nebo/a pevnými nosným! látkeml, popřípadě za použití povrchové aktivních prostředků, tj. emuUgátorů nebo/a dispergátorů oeto/a zpěňovacích prostředků· V případě poožiií vody jako nosné látky se mohou jako pomocná rozpouštědla použivat například také organická rozpouštědla· Jako kaphlná rozpouštěla přicházej v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo Olkylnaftaleny, chlorované. aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jeko cM-orbenzeny, c)h.orethyleny nebo meethryenechorid, uhlovodíky, · jako cyklohexao nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jeko butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, · ketony, jako aceton,· meehyyethylketon, meehyyisobutylketon nebo cyklohexenon, silně polární rozpouštěla, jako dimethylforaam.d a dimeehyysiufoxid, jakož i vodaf zkapalněnými plynnými nosnými látkemi nebo plnily jsou takové kapíHoy, které jsou za obvy^é teploty a za atmosférického tlaku plynnými láXkcmdL, · jako jsou 'například aerosolové propelatty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, · dusík a oxid uhičitý; jako pevné nosné látky přicházeeí v úvahu: nappíklad přírodní kamenné moučty, jako kaoliny, jíly, mastek, křída, křemen, attapiQgit, mnnmorilonnt nebo diatomt a s^ynOetické kamenné moučky, jeko vysoce disperzní kyselina kře^iž^iitá, oxid hlinitý a křuničitaoy; jako pevné nosné látky pro granuláty přicházeeí v úvahu: například drcené a frakcíonovené přírodní mneríá.y, jako vápenec, mramor, pemza, stelom!, dolomit, jakož i syntetické grarnu.áty z ano organických a organických mouček, jakož i grantQéty z organického malt^á^, jako jsou piliny, skořápky kokosových ořechů, kukuřičné ptí-ice a tabákové · stonky; jako emulgátory oeto/a zpěnovací prostředky přicházeeí v úvahu například: neOinogenní a anionické · emulátory, jako jsou polyo xy ethylene stery mastných kyselin, p^lyox;^<^th;^^lenethery mastných alkoholů, například altylarylpilyálytillmhlry, altylsllfioáty, НОу^^^, arylsllfintty, jakož i · hydrolyzáty bílkovin; jako displrgátiry přicházej v úvahu například: lignin ze siu-fHových odpadních louhů a oilhhlcelllóza.
PouHvat se · mohou v těchto prostředcích · také adieeiva, jako karto χyϋlhyleceLU.óza, přírodní a · práSkové, zrnité nebo · l stero vité polymery, jako arabská guma, polyvitylalkitoi, polyrioylacetát·
Díle se k uvedeným prostředím · mohou přidávat barviva,· jako anorganické pigmenty, ^^joi^říkl^d oxid železUtý, oxid ti táni čiý', ferokyanOdovt rod* a organická barviva, · jako barviva, azobearviva, kovová ftaiocyaoitюvá ' barviva a stopové prvky, j^o δοϋ železa, manganu, toru, mědi, kobbú.tu,· molybdenu a zinku·
Prostředky obsíOmu! obecně meei 0,1 a 95 % hrnoonostním. · účinké látky, výhodně mezi 0,5 a 90 % hmoonostními účinné látky· .
Účinné látky pode vynalezu mohou být v těchto prostředcích neto1 v různých· aplikačních formách příioooy ve · směsi s dUSími účinnými látkami, jako jsou fungicidy, batericidy, insekticidy, ЮнГО^у, ппиоЮ^у, herbicidy, ochranné látky proti · ozobu ptáky, růstové látky, látky určené pro výživu rostlin a prostředky ke zlepšení struktury půdy, . - · '' ·
Účinné látky se rotou aplikovat jako takové, · ve formě prostředků nebo · ve·;í^oimě όι^Ι?· kačních forem připravených z těchto koncentrovaných · prostředků, jako · jsou přímí upotřeb!telné roztoky, houzi, suspenze, prášky, pasty a gramuáty· Aopikace se provádí obvyklém, způsobem, například zaléváním, ponořováním, postřikem, zaím.žnváním/niρařovtníu, formou injekcí, suspendovalo, natí láni u, poradováním, posypáváním, mořením za sucha, mořením za vlhka, mořením za mokra, mořením v suspenzi nebo inkrustací.
Při . ošetřování čássí rostlin se mohou koncentrace účinných látek v aplikačních foomách měnit v Širokém rozmel · Obecně se používá končen Ого cí maz! 1 a 0,000 1 % hmo0noitního, výhodně mezi 0,5 a 0,001 % hrnoUto osního·
PM mtření osiva je obecné zapotřebí 0,001 až 50 g účinné látky na 1 kg osiva, ' výhodně 0,01.až 10 kg účinné látky na 1 kg osiva·
Při ošetřování půdy je zapotřebí koncentrace účinné látky od 0,000 01 do 0,1 % hmotnostního, výhodně od 0,000 1 do 0,02 % hmoonootního, a to v mstě, kde má být účinku dosaženo.
Nássedující příklady blíže objasňují výrobu a použití účinných látek podle vynálezu.
Příklady Hustnu jí způsob výroby účinných látek
Příklad 1
x HC1
3,0 g (0,011 6 mol) 2-bгoϊmethyl-2-C4-c]Coг-2-ttiflžormeetyl)fenol-1,3-Uioxola!OU a 2,4 g (0,034 8 mol) imLdazolu se zahřívá v 50 ml dimethylacet amidu 4 dny za varu pod zpětným chladičem. Po odrazení se reakční směs rozpuasí ve vodě a provede se extrakce etherem. Etherická fáze se promyje vodou, vysuší . se síranem sodným a zayussí se. Ke zbylému oleji se přidá etherický cltiLorovodík ' a roztíráním se přivede ke krystmisaci. Získá se 2-(4-clh.OIr-2-triíUoomethyl)feoyl-2-(midazo0.- 1-yl)meehyl-1,3-dioxolanhy<dr)cmorid o teplotě tání 174 až 183 °C.
Výroba výchozí látky:
ZCF3 C|—(O\^CH2-Br
M)XO
I___________________I g (0,12 ml) 4·cM.or-2-tгiUlummettlylfonclylbгomidž a 9 g (0,15 mol) glykolu se zadívá s 1,5 g p-toluensulfonové kyseliny v 80 ml toluenu v příOomnossi 20 ml butanolu 24 hodin za pofžž1t:í odlučovače vody. Po ochození se reakční směs postupně promyje zředěným vodným roztokem hydro oxidu sodného a vodou, vysuší se sír trnem sodným . a zayussí se. Získá se 29,6 g (74 % teorie) surového 2-broometeyl-2-(4-ctoor-eehyDfenyl-1,3-difxflanu ve formě oleje, který se přímo používá pro další reakci.
O
K 22,3 g (0,1 . mol) 4-cWLfr-2-trižfuttmtlУyaaetfofononž ve 200 ml cHloroformu se přidá ml kyseliny octové a směs se zadívá na 40 °C. Při této teplotě se přikape 5,1 ml (0,1 m>l) bromu v 50 ml chloroformu. RetOcční směs se míchá až do konce vývinu plynu. Po och-azení se reakční směs postupně promyje vodou a vodným roztokem Уy<U·og€nohličitaou sadnéyo, vysuší se sír trnem sodným a zayussí se. Získá se 29,4 g (97 . % teorie) surového 4-c)h.or-2-trižluotmelly1foaalylbootidž ve formě oleje, který se přímo používá pro dtú.ší reakci.
Metodou uvedenou v příkladu 1 se vyrobí také v následující tabULce. 1 uvedené sloučeniny obecného vzorce I
(I)
TabiUka 1
Příklad čí.slo R R
2 /CF3 c.-<ó>- ch3
3 ,CF3 α-<Ο> H
4 c,X2l· c2h5
5 с1-(^оУ~(оУ~ H
6 H
7 CH3
8 H
Fyziki&ní data [teplota tání (°C), 1H-NMR spektrum (deuterovaný chloroform)]
H viskozní olej
NMR: 4,2 (s, 2H), 1,05 (d, 3H), 3,8 (m, 1H)
CHgCL NMR: 4,2 ( a, 2H), 3,5 (a, 2H)
NMR: 4,2 (s, 2H), 0,9 (t, 3H), 1,4 (m, 2H)
H t.t. 220 °C (x HC1) (x HC1)
NMR: 3,05 (s, 2H), 3,75 (m, 2H)
NMR: 4,15 (d, 2H), 8,0 (d, 1H)
CH2CI NMR: 3,75 (d, 2H),
4,0 (d, 2H), 4,25 (s, 2H) .
Tabulka pokračování
Příklad číelo R R1 R2 Fyzikální data [teplota tání (°C), ^NMR spektrum (deuterovaný chloroform)]
9 C2H5 Η NMR: 0,9 (t, 3H), 1,4 (m, 2H), 4,15 (d, 2H), 8,0 (d, 1H)
10 a-<0><0> СН3 Η NMR: 4,1 (d, 2H), 7,95 (d, 1H)
1 1 αΗ@π(θ}- Η CH2C1 NMR: 4,1 (d, 2H), 7,95 (d, 1H), 3,7 (d, 2H)
12 c,^oXo>- С2Н5 Η NMR: 4,1 (d, 2H), 0,9 (t, 3H),
1,4 (m, 2H), 7,95 (d, 1H)
13 a-XO^o}- СН3 СН3 NMR: 4,1 (d, 2H), 1,0 (m, 6H), 8,0 (d, 1H)
14 СН3 СН3 NMR: 4,1 (s, 2H), 1,2 (d, 6H)
сн3
NMR: 1,0 (m, 6H), 4,1 (d, 2H), 7,9 Cd, 1H)
Příklady ilustrují biologickou účinnost:
1
V následujících příkladech se jako srovnávacích látek používá dále uvedených sloučenin:
(A)
Cl
(В) x
(C) χ
Příklad A
Test na pa<dí travní (Erysiphe graminis f. sp· hordei) (ječmen) / protektivní účinek rozpouštědlo : 100 dílů hmoOnnotních dimethylfrrmEmidu emuUgátor: 0,35 dílu hmotnostního alkylarylpolyglykoletheru
Za účelem výroby vhodného účinného . prostředku se smísí 1 díl hmoonnotní účinné·látky s uvedeným mrin osivím rozpouštědla a emulgátoru a koncenltráX .se zředí vodou na požadovanou kon cem^eci·
Za účelem testování protektivní účinnosti se postříkají m.adé rostliny ječmene až do stadia zvlhčení účinným přípravkem. Po oschnutí postřikové vrstvy se rostliny popráší sporami Erysiphe graminis f. sp· hordei· footliny se uníítí do skleníku při teplotě asi 20 °C a při relativní vlhkosti vzduchu asi 80 %, aby se příznivě ovlivnil vývoj kupek pacdí· . dnů po inoktUací se provede vyhodwcení·
Zřetelnou převahu v účinnosti ve srovnání se známým stavem techniky vykazuuí při . tomto testu například sloučeniny podle následujících příkladů provedení: 2 a 4·
Výsledky tohoto testu jsou uvedeny v následnicí tabUce A:
Tabtu.ka A
Test na pacdí travní (Erysiphe graminis f· sp· hordei) (ječmen) / protektivní účinek
Účinná látka Honccrntrace účinné látky Napadaní chorobou
v postřikové suspenzi v % neošetřené
v % hmoOnnotnícho kontroly
OH
СН-СН2-|ГТ
Cl
(A) (známá)
100,0
0,025
Účinná látka
Koncentrace účinné . látky v postřikové suspenzi v % hmotnootních
Napadení chorobou v % neošetřené kontroly
O H Br-/o\-c h -οη,-αΓΠ \r/ 2 \=ii 0,025 50,0
(B) (známá)
0,025 0,0
(2)
0,025
0,0 (4)
Příklad B
Tnet na prUhooitost (Drechalera graminia) (ječoen)- ošetření osiva (syn. Helointhtsptrium gramineuo)
Účinné látky se aplitoiji ve formě suchého moMďLa· toMdlt se připraví smíšením přísluSné účinné látky s kamennou moučkou za vzniku jemně rozpráškované snOss, která zajišiuje rovnoměrné rozdělení na povrchu osiva.
Za účelem mmi^enl se infikované osivo protřepává 3 minuty s , mřidlem v uzavřené skleněné láhvi. .
Osivo se vloží do pro sáté, vlhké standardní půdy, ' v uzavřených Petriho miskách, které se udržují v chladničce 10 dnů při teplotě 4 °C. Přitom začne klíčení ječmene a popřípadě také spor houby. Potom se předklíčený ječmen zaseje v mnossví 2x50 . zrn 3 cm hluboko do standardní půdy a rostliny se pěs^dí ve skleníku při teplotě asi 18 °Cv sacích skříních, které se denně vystanu! 15-hodinovému svěělu.
Asi 3 týdny po zasetí se provede vyhodnocení rostlin na příznaky pruihovíoost
Zřetelnou převahu v účinnosti vůči stavu techniky vykazují při tomto testu například sloučeniny podle následujících příkladů provedení: 1 a 2·
Výsledky tohoto testu jsou uvedeny v následující tabulce B:
Tabulka В
Test na pruhovitost (Drechslera graminea) (ječmen)-oŠetření osiva (syn. Helminthosporium gramineum)
Účinná látka použité množství účinné látky v mg/kg osiva chorobné rostliny v $ z celkem vzešlých rostlin nemořeno
22,9
Cl
OH
200
23,0 (A) (známá)
Cl
200
9,2 (1)
Cl
200
0,0
CH3 (2)
235971.
PříkladC
Test na padlí jabloňové (Podosphaera leucotricha) (jabloň) / protektivní účinek rozpou&tědlo: 4,7 dílu hmotnostního acetonu emulgátor: 0,3 dílu hmotnostního alkylarylpolyglykoletheru
К získání vhodného účinného prostředku se smísí 1 díl hmotnostní účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru a koncentrát ae zředí vodou na požadovanou koncentraci·
Za účelem zjištění protektivního účinku se postříkají mladé rostliny účinným přípravkem až do stadia orosení· Po oschnutí postřikové vrstvy se rostliny inokulují poprášením konidiemi padlí jabloňového (Podosphaera leucotricha).
Rostliny ae potom umístí do skleníku při teplotě 23 °C a při relativní vlhkosti vzduchu asi 70 %· dnů po inokulaci se provede vyhodnocení·
Zřetelnou převahu v účinku oproti stavu techniky vykazují při tomto testu například sloučeniny podle následujících příkladů provedení: 2, 4 a 1«
Výsledky tohoto testu jsou uvedeny v následující tabulce C:
Tabulka C
Test na padlí jabloňové (Podosphaera leucotricha) (jabloň) / protektivní účinek
Účinná látka Napadení v % při koncentraci účinné látky 0,001 %
(C) (známá)
(4)
Účinná látka
Napadeni v % ' při koncentraci účinné látky 0,001 %

Claims (3)

1. Ringicidni prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou,složku obsahuje alespoň jeden 2-imidazolyyrneehhl-2-feenyi1,3-dioxolan obecného vzorce I.
(I) v němž
R znamená skupiny vzorců
M Έλ kde Π ,
X znamená vodík, ·halogen, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy Uh.íku, ' alkoxyskupinu s 1 až
4 atomy nlh.íkn, nitro skupinu nebo kyanoskupinu, n znamená číslo 1 nebo 2 a
Y znamená popřípadě halogenem substituovanou fenoxyskupinu nebo popřípadě halogenem substituovanou fenylovou skupinu, r1 znamená voúík neto a^^ovou skupinu s 1 až 4 atomy nhlíku, o
R znamená vodík, azylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo hallienálkylovlu skupinu s 1 až 4 atomy uhLíku, popřípadě adiční sůl 2-ieidazzlyУmethyl-2-ffnyУl1,3-dilXllεnn vzorce I s · kyselinou, která je snášena rostlinemi, nebo kommlex 2-im^dazolyleethyУl2-feeyУl·1,3-dioxol8nu vzorce I se solí kovu, který je snášen rostlínEmi.
2. Prostředek podle bodu 1, vyznaěuuící se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň ' jeden 2-ieidazolylmettyl-22feniУ-1,3-dilXllen obecného vzorce I, v němž znamená skupiny vzorce ve kterých
X znamená vodík, fluor, chlor, brom, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu a 1 až 4 atomy uhlíku, n znamená číslo 1a
Y znamená popřípadě halogenem substituovanou fenoxyskupinu nebo popřípadě halogenem substituovanou fenylovou skupinu,
R1 znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a
R2 znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu
8 1 až 2 atomy uhlíku a s 1 až 5 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu, nebo jeho adiční sůl a kyselinou nebo jeho komplex se solí kovu, které jsou snášeny rostlinami.
3· Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce I, jakož i odpovídajících adičních solí sloučenin vzorce 1 s kyselinami a komplexů sloučenin vzorce I se solí kovu, vyznačující se tím, že se na deriváty 1,3-dioxolanu obecného vzorce II (II) v němž
1 2
R, R a R mají shora uvedený význam a
Z znamená halogen nebo skupinu vzorce
-O-SO2-R3, přičemž
R3 znamená methylovou skupinu nebo p-methylfenylovou skupinu, působí imidazoly obecného vzorce III M“O (III) v němž
M znamená vodík nebo alkalický kov, v přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu, načež se popřípadě na takto získané sloučeniny vzorce I aduje kyselina nebo sůl kovu·
CS827905A 1981-11-07 1982-11-05 Fungicide agent and method of effective substances production CS235971B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813144318 DE3144318A1 (de) 1981-11-07 1981-11-07 2-imidazolylmethyl-2-phenyl-1, 3-dioxolane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS235971B2 true CS235971B2 (en) 1985-05-15

Family

ID=6145891

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS827905A CS235971B2 (en) 1981-11-07 1982-11-05 Fungicide agent and method of effective substances production

Country Status (18)

Country Link
EP (1) EP0080071B1 (cs)
JP (1) JPS5888377A (cs)
AT (1) ATE27158T1 (cs)
AU (1) AU555638B2 (cs)
BR (1) BR8206434A (cs)
CA (1) CA1187085A (cs)
CS (1) CS235971B2 (cs)
DD (1) DD208534A5 (cs)
DE (2) DE3144318A1 (cs)
DK (1) DK494482A (cs)
ES (1) ES517158A0 (cs)
GR (1) GR77371B (cs)
HU (1) HU188333B (cs)
IL (1) IL67178A (cs)
NZ (1) NZ202385A (cs)
PL (1) PL133350B1 (cs)
PT (1) PT75759B (cs)
ZA (1) ZA828134B (cs)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI77458C (fi) * 1981-05-12 1989-03-10 Ciba Geigy Ag Nya mikrobicida arylfenyleterderivat, foerfarande foer deras framstaellning och deras anvaendning.
FI834141A7 (fi) * 1982-11-16 1984-05-17 Ciba Geigy Ag Foerfarande foer framstaellning av nya arylfenyleterderivat.
ZA853066B (en) * 1984-05-02 1985-12-24 Uniroyal Inc Substituted imidazoles and triazoles
AU575163B2 (en) * 1984-05-09 1988-07-21 Hunter Douglas Limited Roof insert
IT1186784B (it) * 1985-11-04 1987-12-16 Montedison Spa Azoliderivati ad attivita' antufungina
DE3914632A1 (de) * 1989-05-03 1990-11-08 Basf Ag 1-hydroxi-azolverbindungen und diese enthaltende fungizide
US5274108A (en) * 1992-06-18 1993-12-28 Syntex (U.S.A.) Inc. Process for preparing 1,3-dioxolane derivatives
TW457240B (en) * 1995-04-20 2001-10-01 Janssen Pharmaceutica Nv Novel triazolones as apolipoprotein-B synthesis inhibitors
RU2146447C1 (ru) * 1999-02-10 2000-03-20 Кубанский государственный технологический университет Средство для одновременной активации прорастания семян пшеницы и повышения устойчивости проростков к водному стрессу
WO2004014887A1 (en) * 2002-08-09 2004-02-19 Central Glass Company, Limited Process for producing trifluoromethyl-substituted 2-alkoxyacetophenone derivatives
EP2745691A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted imidazole compounds and their use as fungicides
CR20190163A (es) * 2016-09-29 2019-08-14 Bayer Cropscience Ag Derivados de imidazolilmetildioxolano 5-sustituidos como fungicidas

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3575999A (en) * 1968-08-19 1971-04-20 Janssen Pharmaceutica Nv Ketal derivatives of imidazole
CA1065873A (en) * 1975-01-27 1979-11-06 Janssen Pharmaceutica Naamloze Vennootschap Imidazole derivatives
EP0006722B1 (en) * 1978-07-03 1984-09-05 Janssen Pharmaceutica N.V. Derivatives of (4-(piperazin-1-yl-phenyloxymethyl)-1.3-dioxolan-2-ylmethyl)-1h-imidazoles and -1h-1.2.4-triazoles, their preparation and use as fungicides and bactericides
AU526321B2 (en) * 1978-07-24 1983-01-06 Janssen Pharmaceutica N.V. 1-(2-aryl-4,5-disubstituted-1,3-dioxolan-2-yl-methyl)-1h- imidazoles and 1h-1,2,4-triazoles
CH637392A5 (en) * 1978-07-24 1983-07-29 Janssen Pharmaceutica Nv 2-Phenyl-2-azolylmethyl-cyclohexa(d)-1,3-dioxolane derivatives, processes for their preparation, compositions containing these active substances as microbicides, and their use
CA1173449A (en) * 1979-11-16 1984-08-28 Adolf Hubele 1-¬2-(4-diphenyl)ethyl|-1h-azolylketals
ZA823225B (en) * 1981-05-12 1983-03-30 Ciba Geigy Novel microbicidal arylphenyl ether derivatives,production thereof and the use thereof
FI77458C (fi) * 1981-05-12 1989-03-10 Ciba Geigy Ag Nya mikrobicida arylfenyleterderivat, foerfarande foer deras framstaellning och deras anvaendning.

Also Published As

Publication number Publication date
DD208534A5 (de) 1984-04-04
DE3144318A1 (de) 1983-05-19
HU188333B (en) 1986-04-28
DK494482A (da) 1983-05-08
ES8307799A1 (es) 1983-08-01
PL133350B1 (en) 1985-05-31
EP0080071A2 (de) 1983-06-01
BR8206434A (pt) 1983-09-27
GR77371B (cs) 1984-09-11
JPH0422913B2 (cs) 1992-04-20
CA1187085A (en) 1985-05-14
ES517158A0 (es) 1983-08-01
AU555638B2 (en) 1986-10-02
JPS5888377A (ja) 1983-05-26
EP0080071B1 (de) 1987-05-13
EP0080071A3 (en) 1983-09-07
PL238886A1 (en) 1983-06-06
IL67178A0 (en) 1983-03-31
NZ202385A (en) 1985-02-28
PT75759A (en) 1982-11-01
PT75759B (en) 1985-07-26
ZA828134B (en) 1983-09-28
IL67178A (en) 1986-12-31
AU9001882A (en) 1983-05-12
ATE27158T1 (de) 1987-05-15
DE3276315D1 (en) 1987-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4518600A (en) Combating fungi with 1-phenoxy-2-pyrimidinyl alkanols
JPS5953266B2 (ja) トリアゾリル−アルカノンおよびこれらの塩の製造方法
CS235971B2 (en) Fungicide agent and method of effective substances production
JPS6052148B2 (ja) α−アゾリル−β−ヒドロキシ−ケトン、その製造方法および殺菌剤組成物
KR900008815B1 (ko) 1-아졸릴-3-피라졸릴-2-프로판올 유도체의 제조방법
JPS59112904A (ja) 殺菌剤
US4472416A (en) Combating fungi with substituted azolyl-phenoxy derivatives
NZ208790A (en) Substituted 1,3-oxathiolanes and plant pest treatment agents containing such
JPS6026111B2 (ja) 新規な１−アゾリル−４−ヒドロキシ−ブタン誘導体，その製造方法およびそれを活性成分として含有する殺菌剤組成物
CS227695B2 (en) Fungicide
CS219299B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
CS208679B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
US4721786A (en) β-naphthylalkylamines
JPS6348862B2 (cs)
CS208456B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
JPS58167575A (ja) フエノキシプロピルトリアゾリル−ケトン及びカルビノ−ル、その製法並びに利用
FI74281C (fi) 2-azolylmetyl-1,3-dioxolan- och dioxanderivat, foerfarande foer framstaellning av dem och anvaendning av dem som fungicider.
CS214752B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
JPH02108686A (ja) 置換ジオキソラニルエチルアミン、その製造法、有害生物防除剤及び新規中間体生成物
US4469902A (en) 1-Iodoprop-1-yn-3-ols as plant protection agents
CS219858B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
JPS61122279A (ja) トリアゾリルメチルカルビノール‐アリールアセタール類
JPH0348663A (ja) ヒドロキシエチル―シクロプロピル―アゾリル誘導体
JPS61212568A (ja) ピペラジニルメチル‐１，２，４‐トリアゾリルメチル‐カルビノール
JPS60239485A (ja) 環式アゾリルビニルエーテル