HU188333B - Fungicidal compositions containing derivatives 2-/imidazolyle-methyl/-2-phenyl-1,3-dioxolanes and process for the production of the compounds - Google Patents

Fungicidal compositions containing derivatives 2-/imidazolyle-methyl/-2-phenyl-1,3-dioxolanes and process for the production of the compounds Download PDF

Info

Publication number
HU188333B
HU188333B HU823553A HU355382A HU188333B HU 188333 B HU188333 B HU 188333B HU 823553 A HU823553 A HU 823553A HU 355382 A HU355382 A HU 355382A HU 188333 B HU188333 B HU 188333B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
acid
hydrogen
phenyl
alkyl
Prior art date
Application number
HU823553A
Other languages
English (en)
Inventor
Hans-Joachim Knops
Karl H Buechel
Paul-Ernst Frohberger
Wilhelm Brandes
Original Assignee
Bayer Ag,De
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag,De filed Critical Bayer Ag,De
Publication of HU188333B publication Critical patent/HU188333B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/16—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals

Description

A találmány tárgya új 2-(imidazolil-metil)-2-Fenil-l ,3dioxolán-származékot tartalmazó fungicid készítmény és eljárás a vegyületek előállítására.
Ismeretes, hogy bizonyos triazolil-alkanolok fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek (lásd 24 31 407 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratot), így például a 4-klór-fenil-(l ,2,4-triazol-l-il-metil)-karbinolt gombák ellen alkalmazhatjuk. Az anyag hatása azonban különösen alacsony felhasználási mennyiségeknél nem mindig kielégítő.
Ismeretes, hogy bizonyos imidazolil-alkanolok jó hatást mutatnak huniánpatogén gombák ellen [lásd 7. Med. Chem. 12, 784- 791 (19ó9)J. így például ezen a területen alkalmazható a 4-bróm-fenil-(imidazol-l-il-metil)karbinol és a 2,4-diklór-fenit-(imidazoi-í-il-metil)-karbinol. A vegyületek hatása azonban fitopatogén gombák ellen nem mindig kielégítő.
Új (I) általános képletű 2-(imidazolil-metil)-2-fenil1.3- dioxolán-származékokat és ezek növények számára tűrhető savaddíciós sóit állítottuk elő. Az (I) általános képletben
R jelentése (1) vagy (2) általános képletű csoport; R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilvagy 1 -A szénatomos halogén-alkil-csoport;
X jelentése halogénatom;
n jelentése 1 és
Y jelentése fenoxi- vagy halogén-szubsztituált fenilcsoport.
Az (I) általános képletű vegyületek különböző szlereoizomer formákban fordulhatnak elő, előnyösen szte.eoizomer-elegyeik formájában keletkeznek.
Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű 2(imidazolil-metil)-2-fcnil-l,3-dioxolán-szánnazékokat, valamint ezek növények számára elviselhető savaddíciós sóit úgy állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű 1,3-dioxolán-származékot - álról a képletben R, R1 és R2 jelentése a fenti és Z jelentése halogénatom, valamint —O-SO2 -R3 csoport, ahol R3 jelentése metilvagy p-metil-fciiil-csoport - (Hl) általános képletű imidazolíal — a képletben M jelentése hidrogénatom vagy alkálifématom — hígítószer és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk és adott esetben a kapott (1) általános képletű vegyületre savat addicionálunk.
Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű 2(imidazolil-metií)-2-fenil-í ,3-dioxolán-szárinazékok, valamint ezek növények számára elviselhető savaddíciós sói erős fungicid hatást mutatnak.
Meglepő módon, a találmány szerint előállított anyagok jobb fungicid hatással rendelkeznek, mint a technika állásából ismert 4-klór-fenil-( 1,2,4-triazol-l-il-metil)-karbinol, 4-bróm-fcnil-(imidazol-l-il-metil)-karbitiol és a 2,4diklór-fenil-(imidazol-l -il-metil)-karbino!, melyek szerkezetileg hasonló vegyületek és hasonló hatást mutatnak.
Az (1) általános képletű 2-(imldazolil-mctil)-2-fenil1.3- dioxolán-szánnazékok közül előnyösek azok a vegyületek, ahol a képletben R jelentése (1) általános képletű csoport; R1 jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport; R2 jelentése hidrogénatom, vagy
1—2 szénatomos halogén-alkil-csoport, amely egy-öt azonos vagy különböző balogénaloniot, például fluoréi klóratomot tartalmaz; X jelentése fluor-, klór- vagy brómatom; n jelentése 1.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyeknél R jelentése (1) képletű csoport;
R1 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport; R2 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil- vagy fluor- vagy klóratommal szubsztituált metilcsoport; X jelentése fluor-, vagy klóratom; n jelentése 1.
A találmány szerint az (I) általános képletű 2-(imid10 szolil-metil)-2-fenil-l,3-dioxolán-származékok savaddíciós sóit is előállítjuk. Különösen előnyösek azok a savaddíciós sók, amelyeket hidrogén-halogenidekből, például sósav vagy hidrogén-bromid, különösen sósav, továbbá foszforsav, salétromsav, kénsav, egy- vagy kétértékű kar15 honsav vagy hidroxi-karbonsav, például ecetsav, malein;av, borostyánkősav, fumársav, borkősav, citromsav, szalicil sav, szorbinsav, tejsav, valamint szulfonsavak, például p-toluol-szulfonsav és 1,5-naftalin-diszulfonsav felhasználásával állítunk elő.
Ha például 2-fbróm-metil)-2-[4-klór-2-(trif1uor-metil)lenilj-l ,3-dioxoíánt és imidazolt használunk kiindulási anyagként, akkor a reakció lefolyását az 1. reakcióváziattal szemléltethetjük.
A kiindulási anyagként használt 1,3-dioxoIán-szárma25 zékokat a (II) általános képlettel jellemezhetjük. R, R1 és R2 előnyös jelentéseit az (I) általános képletű vegyületnél adtuk meg. Z előnyösen klór-, brómatomot vagy
O-SO2R3 csoportot jelent, ahol R3 metil- vagy pmetil-fenil-csoporf.
A (II) általános képletű 1,3-dioxolán-származékok újak. Előállításuk úgy történhet, hogy egy (IV) általános képletű keto-származékot — ahol a képletben R és Z jelentése a fenti (V) általános képletű diolial — ahol R1 és R2 jelentése a fenti - inért szerves oldószer, pél35 dául toluol jelenlétében és erős sav-katalizátor, például p-toluol-szulfonsav jelenlétében reagáltatunk 80 és 100 °C-on, adott esetben magasabb nyomáson.
A (IV) általános képletű keto-származékok ismertek (lásd például a 24 31 407 számú német szövetségi köz40 társaságbeli közrebocsátási iratot) vagy ismert módon állíthatók elő úgy, hogy a megfelelő ketont, például klórral vagy brómmal reagáltatjuk inért szerves oldószer, például éter, klórozott vagy nem-klórozott szénhidrogén jelenlétében szobahőmérsékleten vagy a szokásos klóro45 zószerekkel, például szulfuril-kloriddal 20—60°C-on. A (IV) általános képletű szulfonsav-származékokat is előállíthatjuk ismert módszerekkel.
Az (V) általános képletű diolok a szerves kémiából ismert vegyületek; ismert módon állíthatók elő.
5θ A találmány szerinti eljáráshoz kiindulási anyagként használt iinidazolokat a (Hl) általános képlet jellemzi. A képletben M előnyösen hidrogénatomot, nátriumot vagy káliumot jelent.
A (Hl) általános képletű imidazolok a szerves kémiá55 ból ismert vegyületek.
Hígítószerként a találmány szerinti eljáráshoz inért szerves oldószereket használunk. Ide tartoznak előnyösen az amidok, például dimetil-formamid vagy dimetilacctamid. továbbá a dimetil szulfoxid vagy hexametilb0 foszforsav-triamid.
A találmány szerinti eljárást adott esetben savmegkötőszer jelenlétében végezzük- Valamennyi szokásosan használt sz.ervetlen vagy szerves savmegkötőszer adagolható, például alkáli-karbonátok, például nátrium- vagy kálium-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát vagy rövid-2188 333 szénláncú tercier alkil-aminok, cikloalkii-aminok vágj' aralkil-aminok, például trietil-amin, N,N-dimetil-ciklohexil-amin, diciklohexil-amin, Ν,Ν-dimetil-benzil-amin, továbbá piridin és diazabiciklooktán. Az imidazolt előnyösen megfelelő feleslegben használjuk.
A reakció hőmérséklete a találmány szerinti eljárásban tág határok között változtatható. Általában 20150 °C, előnyösen 60—150 °C között dolgozunk.
A találmány szerinti eljárásnál 1 mól (H) általános képletű vegyületre előnyösen 1-2 mól (III) általános képletű imidazolt, és adott esetben 1—2 möl savincgkötőszert használunk. Az (I) általános képletű vegyületek izolálása ismert módon történik. Bizonyos esetekben előnyösnek mutatkozik, ha az (1) általános képletű vegyületeket sóikon keresztül állítjuk elő tiszta formában.
Az (I) általános képletű, növények számára elviselhető savaddíciós sók előállításához a fent megadott savak jönnek előnyösen szóba. Az (1) általános képletű savaddíciós sókat ismert sóképzési módszerrel állíthatjuk elő az (I) általános képletű vegyületek, például megfelelő inért oldószerben feloldjuk és hozzáadjuk a savat, például sósavat és ismert módon, például szűréssel izoláljuk, adott esetben inért szerves oldószerrel mosva tisztítjuk.
A találmány szerint előállított hatóanyagok erős fungicid hatást mutatnak. A hatóanyagok tehát a növényvédelemben használhatók.
A növényvédelemben a fungicid szereket a Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridlumycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidioinycetes, Deuteroinycetes ellen alkalmazhatjuk.
A hatóanyagok jó növényi tűrőképessége következtében a gombák elleni küzdelemben megfelelő koncentrációban alkalmazhatjuk a találmány szerinti készítményeket a föld feletti növényi részek, a vetőmagok és talaj kezelésére.
Különösen sikeresen alkalmazhatók a találmány szerinti hatóanyagok Podospliaera-fajták ellen például alinalisztharmat (Podosphacra leucotricha), gabonabetegségek, például gabonalisztharmat (Erysiphe graininis), valamint árpalevélfoltosság (Helminthosporium gramineum) ellen. Jó in-vitro hatást mutatnak különösen rizs kórokozók ellen.
Megfelelő koncentrációban a találmány szerinti készítmények herbicid, illetve növekedésszabályzó hatást mutatnak.
A hatóanyagokat a szokásos módon alakíthatjuk készítményekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenzióvá, porrá, porozószerré, habbá, péppé, granulátummá, aeroszollá, koncentrátummá, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyaggá, polimer anyagban lévő finom kapszulákká, vetőmagot tartalmazó védőmasszává, továbbá éghető anyagokat tartalmazó készítményekké, például füstölő patronokká, füstölő dobozokká, füstölő spirálokká, valamint ULV-hideg és melegköd készítményekké.
Ezeket a készítményeket ismert módon állíthatjuk elő például oly módon, hogy a hatóanyagokat a vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozókkal összekeverjük és adott esetben felületaktív szereket, tehát emulgeálószereket és/vagy diszpergálószereket és/ vagy habképzőszereket is alkalmazunk. Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, az elegyhez szerves segédoldószert is adhatunk. Folyékony oldószerként például aromás vegyületeket, például xiiolt, toluolt vagy alkil-naftalinokat, klórozott alifás szénhidrogéneket vagy aromás vegyületeket, például klór-benzolokat, klór-etiléneket vagy inetilén-kloridot, alifás szénhidrogéneket, például ciklohexánt vagy paraffinokat, például kőolajfrakciókat, alkoholokat, így butanolt vagy glikolt, valamint ezek étereit és észtereit, ketonokat, így acetont, metilciil-kctont, metil-izobutil-ketont vagy ciklohexanont, erősen poláros oldószereket, így dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot és vizet használhatunk fel. Cseppfolyósított vivő- vagy hordozóanyagokon olyan folyadékok éitendők, amelyek normál hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazállapotúak, így aeroszol hajtógázok, például halogén-szénhidrogének, így fieon vagy szénhidrogének, például propán, nitrogén vagy szén-dioxid; szilárd hordozóanyagként a természetes kőlisztek, így a kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorrilonit vagy diatomaföld és szintetikus kőlisztek, például nagy d'szperzitású kovasav, alumínium-oxid és szilikátok jöhetnek szóba; szemcsékbe szilárd hordozóanyagként tört és frakcionált természetes kőzetek, például kaiéit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit alkalmazható, valamint előállíthatunk szintetikus szemcséket szervetlen vagy szerves lisztekből és szemcséket előállíthatunk szerves anyagból, például falisztből, kókuszhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból; emulgeálószerként és/ vagy habképző anyagként nem-ionos és anionös emulgcátorokat, például poli(oxi-etilén)-zsirsav-észtert, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-étert, például alkil-aril-poliglikolétert. alkil-szulfátokat, alkil-szulfonátokat, aril-szulfonátokat, például lignin-szulfitszennylúgot és metil-cellulózt alkalmazhatunk.
A készítményekben előfordulhatnak kötőanyagok is, amelyek a tapadást segítik elő, például karboxi-metilcdlulóz, természetes és szintetikus por alakú, szemcsés vagy latex-formájú polimerek, például gumiarábikum, poli(vinil-alkohol), poli(vinil-acetát). Festékek, például szervetlen pigmentek, például vasoxid, titánoxid, ferrociárikék és szerves festékek, mint például alizarin, azofémftalo-cianiii-színezékek és nyomelemek, mint például vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén és cinksók is felhasználhatók.
A készítmények általában 0,1-95 súly%, előnyösen 0.5—90 % hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti eljárással előállított hatóanyagokat más ismert hatóanyagokkal kombinálva is formálhatjuk, például fungiciddel, inszekticiddel, akariciddel, nematociddal, herbiciddel, madáreledelt védő anyaggal, növekedést serkentő anyaggal, növényi tápanyaggal és a talaj szerkezetét javító szerrel keverhetjük össze.
A hatóanyagokat vagy formált alakjukban vagy hígított felhasználási formájukban, mint felhasználásra kész oldatokban, emulziókban, szuszpenziókban, porokban, pasztákban vagy granulátumokban alkalmazzuk. Az alkalmazás a szokásos formában történik: locsolás, fecskendezés, permetezés, ködösítés, párologtatás, szétkenés, szórás, száraz csávázás, nedves csávázás, iszapos csávázás vagy inkrusztálás.
A hatóanyag koncentrációja a növényi részek kezelésénél tág határok között változhat. Általában 1-0,0001 siíly%, előnyösen 0,5-0,001 súly% között lehet.
Vetőinagkezelésnél általában 0,001—50 g/vetőmag kg-ja, előnyösen 0,01-10 g a szükséges hatóanyagmennyiség.
A talajkezeléshez 0,00001-0,1 súly%, előnyösen 0,0001 -0,02 súly% szükséges a hatás helyén.
-3I
A találmány szerinti hatóanyagok előállítását és felhasználását az alábbi példákban szemléltetjük.
Előállítási példák
1. példa (3) képletű vegyület
3,9 g (0,0116 mól) 2-(bróm-metil)-2-[4-klór-2-(trifluor-metil)-fenil]-l ,3-dioxolánt és 2,4 g (0,0348 mól) imidazolt 50 níl dimctil-acclainidban melegítünk 4 napon keresztül visszafolyató hűtő alatt. Hűtés után az elegyet vízben oldjuk és éterrel extrabáljuk. Az éterfázist vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó olajat éteres sósavval elegyítjük és dörzsölés útján kristályosítjuk. 2-[4-klór-(2-trifluor - metil) - fenil] - 2 - (imidazol - 1 - il - metil) - 1,3 dioxolán-hidrokloridot kapunk.Op.: 174-183 °C.
A fenti kiindulási anyag helyett használhatunk 2(metil-szulfonil-oxi-metil)- vagy 2-fp-tolil-szulfonil-oximetil)-2-[4-klóí-(2-trifluor-metil)-fenil]-1,3-dioxolánt és azonos végterméket kapunk.
188 333
A kiindulási anyag előállítása (4) képletű vegyület g (0,12 mól) 4-klór-2-(trifluor-metil)-fenacil-bromidot és 9 g (0,15 mól)glikolt ló gp-toluol-szulfonsavval melegítünk 80 ml toluolban 20 ml butanol jelenlétében 24 órán keresztül vízelválasztón. A reakcióelegyet lehűtés után híg vizes nátronlúggal és vízzel mossuk, nát10 rium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. 29,6 g (74 %) nyers 2-(bróm-metil)-2-[44ílór-2-(triflüor-metil)-fenil]1,3-dioxolánt kapunk olaj formájában, amelyet közvetlenül tovább reagáltatunk.
(5) képletű vegyület
22,3 g (0,1 mól) 4-klór-2-(trifluor-metil)-acetofenont 200 ml kloroformban 1 ml ecetsavval elegyítünk és
40°C-ra melegítünk. Ezen a hőmérsékleten 5,1 ml (0,1 mól) brómot csepegtetünk hozzá 50 ml kloroformban. A reakcióelegyet gázfejlődés befejeződéséig keverjük. Lehűtés után vízzel, majd vizes nátrium-hidrogénka.rbonát-oldattal mossuk, nátrium-szulfát felett szárít25 juk és bepároljuk. 29,4 g (97 %) nyers 4-klór-2-(trifluormetil j-fenacil-bromidot kapunk olaj formájában, amelyet közvetlenül tovább reagáltatunk.
Az 1. példa szerint megadott módon a következő táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket állít30 juk elő:
Táblázat
Példaszám R (képlctszám) R' R2 Fizikai állandó (Op.°C, l-H-NMR/CDCla)
2 (6) ch3 H NMR; 4,2 (S/2), 1,05 (D/3), 3,8 (M/l)
3 (6) H CH2C1 NMR. 4,2 (S/2), 3,5 (D/2)
4 (6) C2Hs H NMR: 4,2 (S/2), 0,9 (T/3), 1,4 (M/2)
5 (7) H H Op.: 220°C(xHCl)
6 (8) H H (xHCl) NMR: 3,05 (S/2), 3,75 (M/2)
7 (8) ch3 H NMR: 4,15 (D/2), 8,0 (D/l)
8 (8) H CH2C1 NMR: 3,75 (D/2), 4,0 (D/2), 4,25 (S/2)
9 (8) c2h5 H NMR: 0,9 (T/3), 1,4 (M/2), 4,15 (D/2), 8,0 (D/l)
10 (9) ch3 li NMR: 4,1 (D/2), 7,95 (D/l)
11 (9) H CH2C1 NMR: 4,1 (D/2), 7,95 (D/l), 3,7 (D/2)
12 (9) c2h5 Η NMR: 4,1 (D/2), 0,9 (T/3), 1,4 (M/2), 7,95 (D/l)
13 (9) ch3 ch3 NMR: 4,1 (D/2), 1,0 (M/6), 8,0 (D/l)
14 (6) ch3 ch3 NMR: 4,1 (S/2), 1,2 (D/6)
15 (10) ch3 ch3 NMR: 1,0 (M/6), 4,1 (D/2), 7,9 (D/l)
Az alábbi példákban az ÍA), (B) és (C) képletű összehasonlító vegyületeket használjuk.
188 333
A. példa
Erysiphe-teszt (árpa) védőhatás
Oldószer: 100 súlyrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 0,25 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter
A hatóanyag előállításához 1 súlyrész hatóanyagot adott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elkeverünk és a koncentrátumot vízzel hígítjuk.
A palántákat harmatnedvesre permetezzük a készítménnyel. A permet megszáradása után a növényeket beszórjuk Erysiphe graminis f. sp. hordei spórákkal.
A növényeket 20 °C-on melegházban 80 % relatív nedvességtartalom mellett tartjuk és így kifejlődnek a lisztharmat pusztulák.
nappal a beoltás után történik az értékelés.
A 2. és 4. példa termékei jobbak, mint az ismert hatóanyagok.
A táblázat
Hatóanyag Hatóanyagkoncentráció a permedében súly% Fertőzöttség a kezeletlen kontroll %-ában
(A) képletű ismert vegyület 0,025 100,0
(B) képletű ismert vegyület 0,025 50,0
(2) példa szerinti vegyület 0,025 0,0
(4) példa szerinti vegyület 0,025 0,0
B. példa
Drechslera graminea teszt (árpa) vetőinagkezelés (syn. Helminthosporium gramineum)
Száraz csávázószerként használjuk a hatóanyagokat kőliszttel készített, a vetőmagfelületen egyenletesen eloszlatható keverék formájában.
A csávázáskor a fertőzött vetőmagot 3 percig rázzuk a csávázószerrel zárt üvegedényben.
A vetőmagot szitált, nedves standard földbe beágyazzuk, zárt Petri-csészékben jégszekrényben 10 napig tartjuk 4 °C-on. Eközben az árpa és adott esetben a gombaspórák csírázása beindul. Ezután az előcsíráztatott 2X 50 maginéretű árpát 3 cin mélyre vetjük a szabványföldbe és melegházban tenyésztjük 18 °C-on vetőmagládákban, melyeket napi 15 órára fényhatásnak teszünk ki.
Körülbelül 3 órával a vetés után kiértékeljük a növényeket csíkossági tünetek szempontjából.
A hatás a technika állásából ismert vegyületekhez képest az 1. és 2. előállítási példák termékeinél jobb.
B táblázat
Hatóanyag Felhasznált hatóanyag- . mennyiség mg/kg vetőmag Az összesen kikelt növények %-ában kifejezett beteg növények száma
Csávázatlan 22,9
(A) képletű ismert 200 23,9
vegyület
(1) példa szerinti vegyület 200 9,2
(2) példa szerinti vegyület 200 0,0
C. példa
Podosphaera-teszt (almalisztharmat) védőhatás
Oldószer: 4,7 súly rész aceton
Enulgeátor: 0,3 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter
A permctlé megfelelő hatóanyag-koncentrációjához szüksége^ hatóanyagmennyiséget adott mennyiségű oldószerrel elegyítjük és a koncentrátumot vízzel hígítjuk (c. táblázat).
Λ pcrmetfolyadékkal csuromvizesre fecskendezzük az almacseinctéket. Ezt követően a növényeket az almalisztharmat kórokozó konidiumaival (Podosphaera leucotricha) való beszórással beoltjuk és 23 °C-os és 70 %-os relatív nedvességtartalmú üvegházba visszük át.
Λ beoltás után 9 nappal meghatározzuk a magok fertőzöttségét.
A technika állásából ismert vegyületek hatását a 2.,
4. és 1. példák termékei múlják felül.
C táblázat
Fertőzöttség %
Hatóanyag 0,001 % hatóanyagkoncentrációnál
(Cj képletű ismert vegyület 100
(2) példa terméke 6
(4) példa terméke 5
(1) példa terméke 37
(3) képletű vegyület
Készítményelőállítási példák
1. Porozószer
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 0,5 súlyrész 5. példa szerinti hatóanyagot 99,5 súly-51
188 333 rész természetes kőliszttel elkeverünk és por finomságára őrölünk. A kapott készítményt a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
2. Permetpor (diszpergálható por) a) Készítmény folyékony hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításé- 10 hoz 25 súlyrész 2. példa szerinti hatóanyagot 1 súlyrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 súlyrész ligninszulfonáttal, súlyrész magas diszperzitásfokú kovasavval és 62 súlyrész természetes kőliszttel elkeverünk, és porrá őröljük. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel kever- 15 jük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
súlyrész orsóolajat és 7 súlyrész porított, 75 súlyrész 5. példa szerinti hatóanyagból és 25 súlyrész természetes kőlisztből készült hatóanyagkeveréket adunk. A keveréket megfelelő keverőberendezésben addig kezeljük, amíg egyenletes, szabadon folyó és pormentes granulátum nem keletkezik. A granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
5. ULV-készitmény
Λ célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 90 súlyrész 4. példa szerinti hatóanyaghoz 3 súlyrész polietilén-oxid) emulgeátort adunk, és a keveréket 80 °C hőmérsékleten 7 súlyrész aromás ásványolaj-frakcióban oldjuk. Ezt a keveréket ULV-eljárással használjuk fel.
b) Készítmény szilárd hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 50 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagot 1 súlyrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 súlyrész ligninszulfonáttal, 8 súlyrész magas diszperzitásfokú kovasawal és 37 súlyrész természetes kőliszttel elkeverünk, és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
3. Emulgeálható koncentrátum
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 25 súlyrész 4. példa szerinti hatóanyagot 55 súlyrész xilol és 10 súly rész ciklohexán keverékében feloldunk. Emulgeátorként 10 súlyrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsó és nonil-fenol-poliglikol-étcr keveréket adunk hozzá. Felhasználás előtt az emulgeálható koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
4. Granulátum
a) Készítmény folyékony hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 1 súly rész 10. példa szerinti hatóanyagot 9 súlyrész granulált, szívóképes agyagra poriasztunk. A keletkező granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
b) Készítmény szilárd hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 91 súlyrész 0.5-1,0 mm szemcse méretű homokhoz

Claims (2)

1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 súly%-ban (I) általános képletű 2(imidazoliI-metil)-2-fenil-l 3-dioxolánt — a képletben jelentése (1) általános képletű csoport; jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
jelentése hidrogénatom, jelentése halogénatom, jelentése 1 — vagy savaddíciós sóit, előnyösen hidrokloridot tartalmaz, szil írd hordozókkal, előnyösen természetes kőlisztekkel, szintetikus kőlisztekkel, tört kőzetekkel, granulált agyaggal, homokkal és/vagy folyékony oldószerekkel, előnyösen aromás szénhidrogénekkel, ketonokkal', paraffinokkal alkohollal, adott esetben felületaktív anyagokkal, előnyösen nem-ionos vagy anionos emulgeátorokkal és/ vagy diszpergálószerrel összekeverve.
2. Eljárás az (I) általános képletű 2-(imidazolil-metil)2-fcnil-l ,3-dioxólán-származékok — a képletben R jelentése (!) vagy' (2) általános képletű csoport; R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; R2 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-vagy 1—4 J szénatomos halogén-alkil-csoport; X jelentése halogénatom, n jelentése 1 és Y jelentése fenoxi- vagy halogénszubsztituált fenilcsoport - vagy növények számára elfogadható savaddíciós sói előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű 1,3-dioxolán-származékot - ahol R, R1 és R2 jelentése a fenti és Z jelentése halogénatom vagy -O-SO2-R3 csoport, ahol R3 jelentése metil- vagy p-metil-fenil-csoport — (III) általános képletű imidazollal - ahol M jelentése hidrogénatom
55 vagy alkálifématom — hígítószer vagy adott esetben savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk és adott esetben az így kapott (I) általános képletű vegyülethez savat addicionálunk.
HU823553A 1981-11-07 1982-11-04 Fungicidal compositions containing derivatives 2-/imidazolyle-methyl/-2-phenyl-1,3-dioxolanes and process for the production of the compounds HU188333B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813144318 DE3144318A1 (de) 1981-11-07 1981-11-07 2-imidazolylmethyl-2-phenyl-1, 3-dioxolane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU188333B true HU188333B (en) 1986-04-28

Family

ID=6145891

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU823553A HU188333B (en) 1981-11-07 1982-11-04 Fungicidal compositions containing derivatives 2-/imidazolyle-methyl/-2-phenyl-1,3-dioxolanes and process for the production of the compounds

Country Status (18)

Country Link
EP (1) EP0080071B1 (hu)
JP (1) JPS5888377A (hu)
AT (1) ATE27158T1 (hu)
AU (1) AU555638B2 (hu)
BR (1) BR8206434A (hu)
CA (1) CA1187085A (hu)
CS (1) CS235971B2 (hu)
DD (1) DD208534A5 (hu)
DE (2) DE3144318A1 (hu)
DK (1) DK494482A (hu)
ES (1) ES517158A0 (hu)
GR (1) GR77371B (hu)
HU (1) HU188333B (hu)
IL (1) IL67178A (hu)
NZ (1) NZ202385A (hu)
PL (1) PL133350B1 (hu)
PT (1) PT75759B (hu)
ZA (1) ZA828134B (hu)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI77458C (fi) * 1981-05-12 1989-03-10 Ciba Geigy Ag Nya mikrobicida arylfenyleterderivat, foerfarande foer deras framstaellning och deras anvaendning.
FI834141A (fi) * 1982-11-16 1984-05-17 Ciba Geigy Ag Foerfarande foer framstaellning av nya arylfenyleterderivat.
ZA853066B (en) * 1984-05-02 1985-12-24 Uniroyal Inc Substituted imidazoles and triazoles
AU575163B2 (en) * 1984-05-09 1988-07-21 Hunter Douglas Limited Roof insert
IT1186784B (it) * 1985-11-04 1987-12-16 Montedison Spa Azoliderivati ad attivita' antufungina
DE3914632A1 (de) * 1989-05-03 1990-11-08 Basf Ag 1-hydroxi-azolverbindungen und diese enthaltende fungizide
US5274108A (en) * 1992-06-18 1993-12-28 Syntex (U.S.A.) Inc. Process for preparing 1,3-dioxolane derivatives
TW457240B (en) * 1995-04-20 2001-10-01 Janssen Pharmaceutica Nv Novel triazolones as apolipoprotein-B synthesis inhibitors
CN100347166C (zh) * 2002-08-09 2007-11-07 中央硝子株式会社 三氟甲基－取代的2－烷氧基苯乙酮衍生物的生产方法
EP2745691A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted imidazole compounds and their use as fungicides
AU2017333333A1 (en) * 2016-09-29 2019-03-21 Bayer Aktiengesellschaft 5-substituted imidazolylmethyldioxolane derivatives as fungiciides

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3575999A (en) * 1968-08-19 1971-04-20 Janssen Pharmaceutica Nv Ketal derivatives of imidazole
CA1065873A (en) * 1975-01-27 1979-11-06 Janssen Pharmaceutica Naamloze Vennootschap Imidazole derivatives
EP0006722B1 (en) * 1978-07-03 1984-09-05 Janssen Pharmaceutica N.V. Derivatives of (4-(piperazin-1-yl-phenyloxymethyl)-1.3-dioxolan-2-ylmethyl)-1h-imidazoles and -1h-1.2.4-triazoles, their preparation and use as fungicides and bactericides
AU526321B2 (en) * 1978-07-24 1983-01-06 Janssen Pharmaceutica N.V. 1-(2-aryl-4,5-disubstituted-1,3-dioxolan-2-yl-methyl)-1h- imidazoles and 1h-1,2,4-triazoles
CH637392A5 (en) * 1978-07-24 1983-07-29 Janssen Pharmaceutica Nv 2-Phenyl-2-azolylmethyl-cyclohexa(d)-1,3-dioxolane derivatives, processes for their preparation, compositions containing these active substances as microbicides, and their use
CA1173449A (en) * 1979-11-16 1984-08-28 Adolf Hubele 1-¬2-(4-diphenyl)ethyl|-1h-azolylketals
TR21964A (tr) * 1981-05-12 1985-12-11 Ciba Geigy Ag Mikrobisidler olarak yeni arilfenileter tuerevleri bunlarin hazirlanisi icin usuller ve bunlarin kullanilmalari
FI77458C (fi) * 1981-05-12 1989-03-10 Ciba Geigy Ag Nya mikrobicida arylfenyleterderivat, foerfarande foer deras framstaellning och deras anvaendning.

Also Published As

Publication number Publication date
DK494482A (da) 1983-05-08
GR77371B (hu) 1984-09-11
PL133350B1 (en) 1985-05-31
JPH0422913B2 (hu) 1992-04-20
PT75759A (en) 1982-11-01
ZA828134B (en) 1983-09-28
PL238886A1 (en) 1983-06-06
DE3276315D1 (en) 1987-06-19
EP0080071B1 (de) 1987-05-13
EP0080071A2 (de) 1983-06-01
ATE27158T1 (de) 1987-05-15
ES8307799A1 (es) 1983-08-01
CA1187085A (en) 1985-05-14
NZ202385A (en) 1985-02-28
AU9001882A (en) 1983-05-12
IL67178A0 (en) 1983-03-31
DE3144318A1 (de) 1983-05-19
PT75759B (en) 1985-07-26
IL67178A (en) 1986-12-31
ES517158A0 (es) 1983-08-01
DD208534A5 (de) 1984-04-04
AU555638B2 (en) 1986-10-02
JPS5888377A (ja) 1983-05-26
BR8206434A (pt) 1983-09-27
EP0080071A3 (en) 1983-09-07
CS235971B2 (en) 1985-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS5912668B2 (ja) トリアゾリル−ｏ，ｎ−アセタ−ルの製造法
JPS5962576A (ja) トリアゾリル−アルカノ−ルおよびこれらの塩の製造方法
HU204975B (en) Fungicidal composition comprising 1-phenyl-2-cyclopropyl-3-azolyl-propan-2-ol derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients
HU188833B (en) Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising ether derivatives of substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing the active substances
JPS5932463B2 (ja) 新規なイミダゾリル誘導体およびその塩の製法
PL109267B1 (en) Fungicide
HU188759B (en) Fungicides and compositions with plant-growthing influence containing as reagent /triazolil-methil/-terc-buthil carbonile and process for production of these derivatives
JPH0133467B2 (hu)
JPS6052148B2 (ja) α−アゾリル−β−ヒドロキシ−ケトン、その製造方法および殺菌剤組成物
HU188333B (en) Fungicidal compositions containing derivatives 2-/imidazolyle-methyl/-2-phenyl-1,3-dioxolanes and process for the production of the compounds
JPS6337764B2 (hu)
HU193888B (en) Fungicide compositions containing hydroxy-alkyl-azol derivatives as active agents
CA1150279A (en) Triazolyl-alkene derivatives, a process for their preparation and their use as fungicides
HU192005B (en) Fungicide composition and process for preparing azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol derivatives
HU193582B (en) Fungicides containing as active substance derivatives of 5-/amin-methil/-1,3-/oxatiolane/ and process for production of the active substances
JPS6026111B2 (ja) 新規な１−アゾリル−４−ヒドロキシ−ブタン誘導体，その製造方法およびそれを活性成分として含有する殺菌剤組成物
FI62295C (fi) Saosom fungicider anvaendbara halogenerade 1-azolyl-1-fluorfenoxi-butanderivat
HU184047B (en) Fungicide compositions containing 1-ethen-azol derivatives as active agents, and process for producing the active agents
HU185948B (en) Fungicides containing azolyl-alkyl derivatives and process for the preparation of the active ingredients
CS219299B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
HU190409B (en) Fungicide compositions containing azolyl-phenoxy derivatives as active agents and process for producing the active agents
HU191495B (en) Fungicides containing as active substance derivatives of hydroxi-alkinil-azol and process for production of the active substance
HU188524B (en) Fungicide compositions or composition for regulating growth of plants and process for producing cycloalkyl-/alpha-triazola-beta-hydroxy/-ketone derivatives as active agents
HU180673B (en) Fungicide compositions containing 1-phenoxy-1-triasolyl-2-bracket-carbamoyl-oxy-bracket closed-3,3-dimethyl-butane derivatives as active agent,and process for producing the active agent
HU191633B (en) Fungicide compositions containing 2-phenyl-2-/azolyl-methyl/-1,3-dioxepine derivatives as active agents and process for producing the active agents

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee