FI62295C - Saosom fungicider anvaendbara halogenerade 1-azolyl-1-fluorfenoxi-butanderivat - Google Patents
Saosom fungicider anvaendbara halogenerade 1-azolyl-1-fluorfenoxi-butanderivat Download PDFInfo
- Publication number
- FI62295C FI62295C FI792996A FI792996A FI62295C FI 62295 C FI62295 C FI 62295C FI 792996 A FI792996 A FI 792996A FI 792996 A FI792996 A FI 792996A FI 62295 C FI62295 C FI 62295C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- azolyl
- fluorophenoxy
- acid
- dimethyl
- formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/04—Antibacterial agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
- C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/16—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- Oncology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Communicable Diseases (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
ΓβΙ m^UULUTUSJULKAISU 0 0 0 r JjJjgfgJ (11) UTLÄGGNINGSSKRIFT 62 2 95 (45) Patent Eocidelat ^ v ^ (51) Kv.lk?/lntCI.3 C 07 D 249/08 SUOMI—FINLAND (21) iw«ihtk«mu.-p«t*«t*»etaint 792996 *' (22) Hakamlspllvf — Anaefcnlnpdtg 26.09*79 (23) Alkupuvi—Glklghaudaf 26.09-79 (41) Tullut jutkliclul — fcltvlt offwtllf 29· 03 ·8θ
Mntti.ja rekisteri hallitus NihtMWp·*. kuuL|ulk.lWn pun,. - ,. nfl n0
Patent· och registerstyrelsen AniAktn utltfd och utl.tkrlfun public er*4 31. UO . od (32)(33)(31) Pyr«»«ty «uolkeu* — B««lr4 prlorltut 28.09· 78
Saksan Liitpotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 28U2137.6 (71) Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen, Saksan Liittotasavalta-Förbunds-republiken Tyskland(DE) (72) Wolfgang Kramer, Wuppertal, Karl Heinz Buchel, Wuppertal, Paul-Ernst Frohberger, Leverkusen, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7^+) Oy Kolster Ab (5^) Fungisideina käyttökelpoiset halogenoidut 1-atsolyyli-l-fluorifenoxi--butaani-johdannaiset - Sllsom fungicider användbara halogenerade 1--azolyl-l-fluorfenoxi-butan-derivat Tämän keksinnön kohteena ovat uudet fungisideina käyttökelpoiset halogenoidut 1-atsolyyli-1-fluorifenoksi-butaani-johdannaiset, joiden kaava on F _ CH3 Q-<j!H-A-|:-CH2 Y (I) CH3
O
jossa A on CO- tai CH(OH)-ryhmä, B on typpiatomi tai CH-ryhmä, ja Y on halogeeniatomi, ja niiden fysiologisesti sopivat suolat.
62295
On tunnettua, että 1-atsolyyli-1-kloorifenoksi-butaani-johdannaiset, kuten 4-kloori-1-(4-kloori-fenoksi)-3,3-dimetyyli-1 -(1,2,4-triatsoli-1-yyli)- tai -(imidatsoli-1-yyli)-butaani-2-oni ja 4-bromi-1— {4-kloorifenoksi) -3,3-dimetyyli-1 -(Lmidatsoli-1-yyli)-butaani-2-oli omaavat hyviä fungisidiominaisuuksia (vrt. DT-OS 26 32 602 ja DT-OS 26 32 603). Niiden hyvä vaikutus ei kuitenkaan ole, varsinkaan alhaisilla käyttömäärillä ja -kon-sentraatioilla, aina täysin tyydyttävä.
Uusilla kaavan I mukaisilla halogenoiduilla 1-atsolyyli-1-fluorifenoksi-butaani-johdannaisilla on voimakkaita fungisi-disia ominaisuuksia.
Niissä kaavan I mukaisissa yhdisteissä, joissa A tarkoittaa CH(OH)-ryhmää, on kaksi asymmetristä hiiliatomia, joten ne voivat esiintyä geometrisina isomeereinä (erytro- ja treo-muoto).
Uusia kaavan I mukaisia halogenoituja 1-atsolyyli-1-fluorifenoksi-butaani-johdannaisia valmistetaan siten, että annetaan bromieetteriketonin, jonka kaava on
\V J/-0~CH“C0"C_CH2Y UD
\' Br CH3 jossa Y merkitsee samaa kuin edellä, reagoida atsolin kanssa, jonka kaava on
-O
\ N
(III) jossa B merkitsee samaa kuin edellä on ilmoitettu, happoa sitovan aineen ja laimentimen läsnäollessa, ja näin saadut ketoni johdannaiset mahdollisesti pelkistetään ennestään tunnetulla tavalla kompleksisen boorihydridin avulla, mahdollisesti laimentimen läsnäollessa.
Keksinnön mukaiset halogenoidut 1-atsolyvli-1-fluori-fenoksi-butaani-johdannaiset voidaan muuttaa haopojen kanssa reagoimalla suoloiksi.
3 62295
Keksinnön mukaisilla vaikutusaineilla on yllättäen huomattavasti suurempi fungisidinen vaikutus, erityisesti lehtihome-lajien suhteen, kuin aikaisemmasta tekniikasta tunnetuilla 1-atsolyyli-1-kloorifenoksi-butaani-johdannaisilla, joita ovat esimerkiksi 4-kloori-1 -(4-kloorifenoksi)-3,3-dimetyyli-1-(1,2,4-triatsoli-1-yyli)- tai -(imidatsoli-1-yyli)-butaani-2-oni ja 4-bromi-1-(4-kloorifenoksi)-3,3-dimetyyli-1-(imidatsoli-1-yyli)-butaani-2-oli, jotka ovat kemiallisesti ja vaikutuksensa puolesta lähimpiä yhdisteitä. Keksinnön raukaiset vaikutusaineet rikastuttavat siten tunnettua tekniikkaa.
Keksinnön mukaisista yhdisteistä, joiden kaava on I, pidetään parhaina niitä, joissa Y merkitsee klooria tai bromia, ja A ja B merkitsevät samaa kuin edellä.
Jos käytetään 1-bromi-4-kloori-3,3-dimetyyli-1-(4—fluori-fenoksi)-butaani-2-onia ja 1,2,4-triatsolia lähtöaineina, voidaan reaktion kulku esittää seuraavan kaavion avulla: /fX\ I 3 + Hli £ emäs F-(( >-0-CH-C0-C-CH_Cl -—-> \=^r j* i„32 ,_k CH, >-0-CH-CO-C-CH 2 C1 .N CH-
O
Jos käytetään 4-kloori-3,3-dimetyyli-1-(4-fluorifenoksi)--1-(1,2,4-triatsoli-1-yyli)-butaani-2-onia ja natriumboori-hydridiä lähtöaineina, voidaan reaktion kulku esittää seuraa-van kaavion avulla:
Ch3 OH C|H3 f/(^)Vo-CH-CO-C-CH2C1 NaBH ^ F-/l^J)Vo-CH-CH-<J-CH2Cl '-' N. CH, '-' /N. CH3 O Of 4 62295
Kaavan II mukaiset bromieetteriketonit ovat nekin uusia yhdisteitä. Niitä voidaan valmistaa tunnettujen menetelmien mukaan siten, että annetaan esimerkiksi fluorifenolin reagoida bromiketonin kanssa, jonka kaava on CH, I 3
Br-CH -CO-C-CH Y (IV) CH3 jossa Y merkitsee samaa kuin edellä.
Jäljellä oleva aktiivinen vetyatomi vaihdetaan tämän jälkeen tavalliseen tapaan bromiin (vrt. myös valmistusesi-merkkejä).
Esimerkkeinä kaavan II mukaisista lähtöaineista mainittakoon : 1-bromi-4-kloori-(4-fluorifenoksi)-3,3-dimetyvli-butaani-2-oni, ja 1 ,4-dibromi- (4-f luorifenoksi)-3,3-dimetyyli-butaani-2-oni .
Kaavan I mukaisista suoloista tulevat kysymykseen fysiologisesti vaarattomien happojen kanssa muodostetut. Näihin kuuluvat etupäässä halogeenivetyhapot, kuten kloorivetyhappo ja bromivetyhappo, varsinkin kloorivetyhappo, seka fosforihappo ja typpihappo, sekä mono- ja bifunktionaaliset karboksyylihapot ja hydroksikarboksyylihapot, kuten etikkahappo, sitruunahappo, sor-biinihappo, maitohappo, ja 1,5-naftaliini-disulfonihappo.
Edellä mainituissa reaktioissa tulevat laimennusaineina kyseeseen etuoäässä inertit orgaaniset liuottimet. Näihin kuuluvat etupäässä ketonit, kuten asetoni, metyleenietyyliketoni ja dietyyliketöni; nitriilit, kuten propionitriili, varsinkin aseto-nitriili; alkoholit, kuten etanoli tai isopropanoli; eetterit, kuten tetrahydrofuraani tai dioksaani; aromaattiset hiilivedyt, kuten bentseeni, tolueeni ja 1,3-diklooribentseeni; formamidit, kuten erikoisesti dimetyyliformamidi; ja halogenoidut hiilivedyt, kuten metyleenikloridi, hiilitetrakloridi tai kloroformi.
Reaktio suoritetaan siten, että mukana on jotakin happoa sitovaa ainetta. Voidaan lisätä kaikkia tavallisesti käytettäviä epäorgaanisia tai orgaanisia happoja sitovia aineita, kuten 5 62295 alkalikarbonaatteja, esimerkiksi natriumkarbonaattia, kalium-karbonaattia ia natriumvetykarbonaattia, tai alempia tertiää-risiä alkyyliamiineja, sykloalkyyliamiineja tai aralalkyyli-amiineja, esimerkiksi trietyyliamiinia, N,Ν-dimetyylisykloheks-yyliamiinia, disykloheksyylimetyyliamiinia, Ν,Ν-dimetyylibents-yyliamiinia, edelleen pyridiiniä ja di-atsabisyklo-oktaania. Etupäässä käytetään vastaavaa ylimäärää atsolia, jonka kaava on III.
Reaktiolämpötilat voivat vaihdella laajasti. Yleensä työskennellään välillä noin 0 - 150°C, etupäässä välillä 60 -120°C.
Keksinnön mukaisia yhdisteitä valmistettaessa käytetään 1 moolia kohti kaavan II mukaisia yhdisteitä etupäässä 1-2 moolia atsolia ja 1 - 2 moolia happoa sitovaa ainetta. Kaavan I mukaisten yhdisteiden eristämistä varten liuotin tislataan pois, jäännös otetaan johonkin orgaaniseen liuottimeen ja pestään vedellä. Orgaaninen faasi kuivataan natriumsulfaatin avulla ja liuotin poistetaan vakuumissa. Jäännös puhdistetaan tislaamalla tai uudelleenkiteyttämällä.
Pelkistys suoritetaan laimentimen läsnäollessa. Sopivia laimentimia ovat alkoholit, kuten metanoli, etanoli, butanoli ja isopropanoli, ja eetterit, kuten dietyylieetteri ia tetra~ hydrofuraani. Reaktio suoritetaan yleensä välillä 0 - 30°C, etupäässä välillä 0 - 20°C. Tällöin käytetään 1 moolia kohti vastaavaa ketoniyhdistettä noin 1 mooli boorihydridiä, kuten natriumboorihydridiä tai litiumboorihydridiä. Kaavan I mukaisten yhdisteiden eristämiseksi jäännös otetaan esimerkiksi laimennettuun suolahappoon, tehdään sen jälkeen alkaliseksi ja uutetaan jollakin orgaanisella liuottimena, tai laimennetaan vain vedellä ja ravistellaan jonkin orgaanisen liuottimen kanssa. Lopullinen valmistaminen tapahtuu tavalliseen tapaan.
Keksinnön mukaisilla yhdisteillä on voimakas mikrobeja hävittävä vaikutus ja niitä voidaan käyttää haitallisten mikro-organismien torjuntaan. Vaikutusaineet soveltuvat käy- 6 62295 tettäviksi kasvinsuojeluaineina.
Kasvinsuojelussa käytetään fungisideja torjumaan seu-raavia lajeja: Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridio-mycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomvcetes, Deutero-mycetes.
Koska kasvit sietävät vaikutusaineita hyvin niissä konsentraatioissa, jotka ovat tarpeen kasvitautien torjunnassa, voidaan käsitellä maanpäällisiä kasvinosia, kasvien ja viljan siemeniä sekä maaperää.
Kasvinsuojeluaineina voidaan keksinnön mukaisia vaikutus-aineita käyttää erikoisen hyvällä menestyksellä torjumaan Erysip-he-lajeja. On korostettava, ettei keksinnön mukaisilla vaikutus-aineilla ole ainoastaan suojelevaa vaikutusta, vaan ne vaikuttavat myös svsteemisesti. Siten onnistutaan suojaamaan kasveja sienitaudeilta tuomalla vaikutusainetta mullan ja juurien tai kylvösiementen kautta kasvien maanpäällisiin osiin.
Vaikutusaineista voidaan tehdä tavanmukaisia aineseoksia kuten liuoksia, emulsioita, suspensioita, pulvereita, vaahtoja, tahnoja, granulaatteja, aerosoleja, vaikutusaineella impregnoituja luonnontuotteita tai synteettisiä aineita, pieniä kapseleita polymeerisissä aineissa ja kylvösiementen peitemassoissa, lisäksi niitä voi olla polttoainepanos-seoksissa kuten savupat-ruunoissa, -rasioissa, spiraaleissa yms. sekä ULV-kylmä- ja lämminsumuseoksissa.
Näitä seoksia valmistetaan tunnetulla tavalla, esimerkiksi sekoittamalla vaikutusaineet laimennusaineiden kanssa, so. nestemäisten liuottimien kanssa, paineen alaisten nesteytetty-jen kaasujen ja/tai kiinteiden kantaja-aineiden kanssa, mahdollisesti käyttäen pinta-aktiivisia aineita, siis emulgoitumista edistäviä aineita ja/tai dispergoitumista edistäviä aineita ia/tai vaahtoa synnyttäviä aineita. Mikäli ohennusaineena käytetään vettä, voidaan apuliuottimina käyttää myös orgaanisia liuottimia. Nestemäisistä liuottimista tulevat kyseeseen pääasiallisesti: aromaattiset, kuten ksyleeni, tolueeni, tai alkyy-linaftaliinit, klooratut aromaattiset tai klooratut alifaatti-set hiilivedyt, kuten klooribentseenit, kloorietyleenit tai metyleenikloridi, alifaattiset hiilivedyt, kuten syklo- 62295 heksaani tai paraffiinit esimerkiksi maaöljyfraktiot, alkoholit kuten butanoli tai glykoli sekä niiden eetterit ja esterit, keto-nit kuten asetoni, metyylietyyliketoni, metyyli-isobutyyliketoni tai sykloheksanoni, voimakkaasti polaariset liuottimet kuten dimetyy-liformamidi ja dimetyylisulfoksidi, sekä vesi; nesteytetyillä kaasumaisilla ohennusaineilla tai kantaja-aineilla tarkoitetaan sellaisia nesteitä, jotka ovat normaalilämpötilassa ja -paineessa kaasumaisia, esimerkiksi aerosoli-ponnekaasu, kuten halogeenihiilivedyt samoin kuin butaani, propaani, typpi ja hiilidioksidi; kiinteinä kantaja-aineina tulevat kyseeseen: luonnon kivijauheet kuten kaoliini, savimaa, talkki, liitu, kvartsi, attapulgiitti, montmoril-loniitti tai vuorijauho (diatomiitti) ja synteettiset kivijauheet kuten erittäin hienojakoinen piihappo, aluminiumoksidi ja silikaatit; granulaattien kiinteinä kantaja-aineina tulevat kyseeseen: esimerkiksi murskatut ja fraktioidut luonnon kivet kuten kalsiitti, marmori, hohkakivi, merenvaha, dolomiitti samoin kuin synteettiset granulaatit epäorgaanisista tai orgaanisista jauhoista samoin kuin granulaatit orgaanisesta materiaalista kuten sahajauhosta, kookospähkinäin kuorista, maissintähkistä ja tupakanvarsista; emulgoitu-mista edistävinä ja/tai vaahtoamista edistävinä aineina tulevat kyseeseen: esimerkiksi ei-ionogeeniset ja anioniset emulgaattorit, kuten polyoksietyleeni-rasvahappoesterit, polyoksietyleeni-rasva-alkoholi-eetterit, esimerkiksi alkyyliaryylipolyglykoli-eetterit, alkyylisulfonaatit, alkyylisulfaatit, aryylisulfonaatit samoin kuin valkuaishydrolysaatit; dispergoitumista edistävinä aineina tulevat kyseeseen: esimerkiksi ligniini-sulfiittijätelipeät ja metyylisellu-loosa.
Seoksissa voidaan käyttää sideaineina karboksymetyylisellu-loosaa luonnosta peräisin olevia tai synteettisiä jauhomaisia, rae-maisia tai lateksimaisia polymeerejä kuten arabikumia, polyvinyyli-alkoholia, polyvinyyliasetaattia.
Voidaan käyttää myös väriaineita kuten epäorgaanisia pigmenttejä, esimerkiksi rautaoksidia, titaanioksidia, ferrosyaanisinistä ja orgaanisia väriaineita kuten alitsariini-, atsoli-metalliftaali- 8 62295 syaaniväriaineita ja hivenaineita kuten rauta-, mangaani-, boori-, kupari-, koboltti-, molybdeeni- ja sinkkisuoloja.
Seokset sisältävät yleensä 0,1-95 painoprosenttia vaikuttavaa ainetta, etupäässä 0,5-90 %.
Keksinnön mukaiset vaikuttavat aineet voivat olla seoksissa tai erilaisissa käyttömuodoissa sekoitettuina muihin tunnettuihin vaikuttaviin aineisiin kuten esimerkiksi seuraaviin: fungisidit, bakterisidit, insektisidit, akarisidit, nematisidit, herbisidit, lintujen torjunta-aineet, kasvuaineet, kasviravintoaineet ja maanparannusaineet.
Vaikuttavia aineita voidaan käyttää sellaisinaan, sekoitus-tensa muodossa tai niistä lisälaimennuksen avulla valmistetuissa käyttömuodoissa kuten käyttövalmiina liuoksian, emulsioina, suspensioina, jauheina, pastoina ja granulaatteina. Käyttö tapahtuu tavalliseen tapaan, esimerkiksi valelemalla, kastamalla, suihkuttamalla, vihmoittamalla, sumuttamalla, höyrystämällä, injektoimalla, liettämällä, sivelemällä, pölyttämällä, sirottamalla, kuivakostea-ja märkäpeittaamalla, mutapeittauksella tai kuorruttamalla.
Kun kasvinosia käsitellää n, voivat vaikutusainekonsentraa-tito käyttömuodoissa vaihdella laajasti. Ne ovat yleensä välillä 1-0,0001 painoprosenttia, etupäässä välillä 0,5-0,001 painoprosenttia.
Siementen käsittelyyn tarvitaan yleensä vaikutusainemää-riä 0,001-50 g siemenkiloa kohti, etupäässä 0,01-10 g.
Kasvuinaan käsittelyyn tarvitaan vaikutusainekonsentraatioi-ta, jotka ovat 0,00001-0,1 painoprosenttia, etupäässä 0,0001-0,02 % vaikutuspaikassa.
Esimerkki A
Versojen käsittelytesti/jyvien lehtihome/suojelu (lehtiä tuhoava mykoosi)
Tarkoituksenmukaisen vaikutusainevalmisteen aikaansaamiseksi otetaan 0,25 paino-osaa vaikuttavaa ainetta 25 paino-osassa di-metyyliformamidia ja Q,Q6 paino-osaa emulgoivaa ainetta (alkyyli-aryyli-polyglykoli-eetteriä) ja lisätään 975 paino-osaa vettä. Kon-sentraatti laimennetaan vedellä haluttuun ruiskutusliuoksen loppu-konsentraatioon.
Suojavaikutuksen tutkimista varten suihkutetaan nuoria yksi-lehtisiä.ohran versoja, Ämsel-lajiketta, vaikutusainevalmisteella.
9 62295
Kuivuttua pölytetään ohranversot Erysiphe graminis var.hordein itiöillä.
Kun kasvit ovat olleet 6d lämpötilassa 21-22°C ja ilmankosteus on ollut 90-90 %, arvioidaan kuinka paljon kasviin on tullut lehtihomejälkiä. Saastumisäste ilmoitetaan prosenteissa ei-käsiteltyjen kontrollikasvien saastumisesta. Tällöin tarkoittaa 0 % ei lainkaan saastumista ja 100 % samaa saastumisastetta kuin ei-käsitellyillä kontrollikasvilla. Vaikuttava aine on sitä tehokkaampi/ mitä pienempi on lehtihomesaastuminen.
Vaikutusaineet, vaikutusaineiden konsentraatiot ruiskutus-liuoksessa ja saastumisasteet käyvät ilmi jäljessä olevasta taulukosta.
Taulukko A
Versojen käsittelytesti/jyvien lehtihome/suoja
Vaikutusaineet Vaikutusaineen Saastuminen prosen- konsentraatio teissä käsittelemät-ruiskutusliuok- tömässä kontrollisessa paino- ryhmässä _ prosenteissa _ fHs C1~^)"°“?H~C0“?“CIfcCl 0,00025 100 CH,
NJj S03 H
(tunnettu) S0sH
f«3 F-@-°-<j*-co-C-^Cl 0,00025 37,5 (i) X0»» xl/2 (§J§)
SOsH
OT, Q-p-O-CB-TO-C-CHCl 0,00025 50,0 ö * ™ X 1/2 |SjQ)
(tunnettu) SO, H
10 62295
Taulukko A (jatkoa)
9HS
F-^-O-CH-CO-f-CH* Cl 0,00025 10,0
A
(6) ^ * 1/2 3©
S03H
Esimerkki B
Ohran lehtihome-testi (Erysiphe graminis var.hordei)/sys- teeminen (ohran versojen sienisairaus)
Vaikutusaineita käytetään jauhemaisena siementen käsittelyaineena. Niitä valmistetaan siten, että vaikutusainetta laimennetaan seoksella, jossa on yhtä suuret paino-osat talkkia ja pii-maata, niin että tuloksena on hienojakoista pulverisekoitusta, jossa on haluttu vaikutusaineen konsentraatio.
Siementen käsittelyä varten ravistellaan ohran siemeniä laimennetun vaikutusaineen kanssa suljetussa lasipullossa. Siemen kylvetään käyttäen 3 x 12 jyvää kukkaruukkuihin 2 cm:n syvyyteen multaseokseen, jossa on yksi tilavuusosa Fruhstorfin homogeenista multaa ja yksi tilavuusosa kvartsihiekkaa. Itäminen ja mullasta esiin-pistäminen tapahtuvat suotuisissa olosuhteissa kasvitarhassa. 7 päivän kuluttua kylvöstä, kun ohrantaimet ovat kehittäneet ensimmäisen lehtensä, ne pölytetään tuoreilla Erysiphe graminis var.hordein itiöillä ja niitä kasvatetaan edelleen lämpötilassa 21-22°C ja suhteellisessa ilmankosteudessa 80-90 % ja valottamalla niitä 16 h ‘ 6d:n kuluttua muodostuvat lehdille tyypilliset lehtihomejäijet.
Saastumisaste ilmoitetaan prosentteina käsittelemättömien kontrollikasvien saastumisesta. Siten merkitsee 0 %,että saastumista ei ole tapahtunut lainkaan ja 100 % merkitsee samaa saastumis-astetta kuin käsittelemättömässä kontrolliryhmässä. Vaikutusaine on sitä tehokkaampaa, mitä pienempi on lehtihomesaastumisaste.
Vaikutusaineet, vaikutusaineiden konsentraatiot jyvien käsittelyaineessa sekä niiden käyttömäärä ja lehtihomeen saastumispro-sentti käyvät ilmi seuraavasta taulukosta.
11 62295
Taulukko B
Ohran lehtihome- (Erysiphe graminis var.hordei)/systeeminen testi
Vaikutusaineet Vaikutusaineen Peitta-aineen Käsittelemättömän konsentraatio käyttömäärä kontrolliryhmän peitta-ainees- g/kg siemeniä saastumisprosentti sa painoprosentteina _ <j>H CH, .
Cl-^^O-CH-CH-C-CH* Br /N CH,
V—N
(tunnettu) 25 10 50,0 _ OH CH, F-^j\*0-CH-CH-C-CHg Br J CH, \\
\—N
(7) 25 10 12,5
Valmistusesimerkit ✓ Esimerkki 1 CH, F - 0 - CH - CO - C - CHjCl ÖCH,
SO, H
x 1/2 QO
SO, H
12 62295 57 g (0,177 moolia) l-bromi-4-kloori-3,3-dimetyyli-l-(4-fluorifenoksi)-butaani-2-onia liuotetaan 600 ml:aan absoluuttista asetonitriiliä, lisätään 24,2 g (0,35 moolia) 1,2,4-tri-atsolia ja kuumennetaan 6 h ajan pystyjäähdyttäjän kanssa. Liuotin tislataan vesisuihkuvakuumissa pois, jäännös otetaan 700 ml:aan metyleenikloridia, orgaaninen faasi uutetaan kahdesti käyttäen 1,5 1 vettä ja kuivataan natriumSulfaatin avulla. Liuotin tislataan vesisuihkuvakuumissa pois ja jäljelle jäävä öljy liuotetaan 200 ml:aan asetonia. Lisätään 18 g (0,1 moolia) 1,5-naftaliinidisulfonihappoa, joka on liuotettuna 100 ml:aan asetonia, ja imusuodatetaan syntynyt sakka.
Saadaan 47 g (55,7 % teor.) 4-kloori-3,3-dimetyyli-l-(4-fluo-rifenoksi)-1-(1,2,4-triatsoli-l-yyli)-butaani-2-oni-naftaliinidi-sulfonaatti-(1,5):tä, jonka sp. on 200°C.
Lähtöaineen valmistaminen CH, F _ - 0 - CH - CO - C - CH* Cl
Br CHS
10Q»2 g (0,617 moolia) l,4-dikloori-3,3-dimetyyli-butaani-2-onia tiputetaan kiehumalämpötilassa liuokseen, jossa on 56 g (0,5 moolia) p-fluorifenolia ja 85 g kaliumkarbonaattia 700 ml:ssa asetonia. Sekoitetaan 6 h pystyjäähdyttäjän kanssa keittäen, imu-suodatetaan ja tislataan liuotin pois. Saadaan 101,5 g (83 % teor.) 4-kloori-3,3-dimetyyli-l-(4-fluorifenoksi)-butaani-2-onia, joka liuotetaan puhdistamatta 600 ml:aan metyleenikloridia. Sen jälkeen tiputetaan joukkoon huoneenlämmössä 66,3 g (0,415 moolia) bromia siten, että väri katoaa. Sekoitetaan vielä 30 min, tislataan liuotin vesisuihkuvakuumissa pois ja lisätään 100 ml pentaania, jolloin jäännös kiteytyy. Saadaan 114 g (85 % teor.) l-broroi-4-kloori- 3,3-dimetyyli-l-(4-fluorifenoksi)-butaani-2-onia, jonka sp. on 74°C.
CHS
C1CH2 - CO - c - CHjCI
CH] 13 62295 1050 g (7,8 moolia) 78-prosenttista 4-kloori-3,3-dimetyyli-butaani-2-onia liuotetaan 6 l:aan metyleenikloridia ja liuokseen johdetaan lämpötilassa 10-11°C 6 h aikana 450 g klooria. Sen jälkeen sekoitetaan vielä 30 min ajan, ajetaan typpikaasun avulla ylimääräinen kloorivety pois ja tislataan reaktioseos käyttäen 60 cm:n pituista täytekolonnia. Saadaan 832 g (63 % teor.) 1,4-dikloori-3,3-dimetyyli-butaani-2-onia, kp. 50-54°C/0,l Torr, joka on puhtaus-asteeltaan 75-prosenttista.
Esimerkki 2 OH CHS ' F - O- OT-CH-C-CHjCl
A
25 g:aan (0,053 moolia) 4-kloori-3,3-dimetyyli-l-(4-fluori-fenoksi)-1-(1,2,4-triatsoli-l-yyli)-butaani-2-oni-naftaliinidi-sulfonaattia (esimerkki 1), joka on liuotettuna 400 ml:aan metano-lia, lisätään annoksittain 4,75 g (0,12 moolia) natriumboorihydri-diä ja sekoittamista jatketaan 15 h huoneenlämmössä. Jäähdyttäen lisätään varovaisesti 15 ml kons.suolahappoa pisaroittain, sekoitetaan 2 h huoneenlämmössä ja tislataan liuottimesta puolet vesisuih-kuvakuumissa pois. Reaktioliuos lisätään 400 mlraan kyllästettyä natriumvetykarbonaattiliuosta, uutetaan 300 ml:n kanssa metyleeni-kloridia, erotetaan orgaaninen faasi, pestään kahdesti kulloinkin 100 ml:11a vettä, kuivataan natriumsulfaatin avulla ja haihdutetaan kuiviin tislaamalla liuotin. Jäännös kiteytyy, kun on lisätty 100 ml di-isopropyylieetteriä. Saadaan 9,1 g (36,4 % teor.) 4-kloori-3,3-dimetyyli-1-(4-fluorifenoksi)-1-(1,2,4-triatsoli-l-yyli)-butaani-2-olia, jonka sp. on 87-90°C. Analogisesti saadaan seuraavat yhdisteet, joiden kaava on: 14 62295 /“\ CHs
F " (Q) “°”CH-A-C- CH2Y
\\ J
N—' y
. ( Esimerkin no A' BY Sulamispiste °C
3 CO N Br 180 (x £ NDS) 4 CHOH N Br 100 5 CO CH Br 241 (x ^ NDS) 6 CO CH Cl 254 (x | NDS) 7 CHOH CH Br 116 8 CHOH CH Cl 115 NDS = 1,5-naftaliinidisulfonihappo
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782842137 DE2842137A1 (de) | 1978-09-28 | 1978-09-28 | Halogenierte 1-azolyl-1-fluorphenoxy- butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide |
| DE2842137 | 1978-09-28 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI792996A FI792996A (fi) | 1980-03-29 |
| FI62295B FI62295B (fi) | 1982-08-31 |
| FI62295C true FI62295C (fi) | 1982-12-10 |
Family
ID=6050641
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI792996A FI62295C (fi) | 1978-09-28 | 1979-09-26 | Saosom fungicider anvaendbara halogenerade 1-azolyl-1-fluorfenoxi-butanderivat |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0009707B1 (fi) |
| JP (1) | JPS5545696A (fi) |
| AT (1) | ATE488T1 (fi) |
| BR (1) | BR7906217A (fi) |
| CA (1) | CA1132579A (fi) |
| CS (1) | CS208456B2 (fi) |
| DD (1) | DD146292A5 (fi) |
| DE (2) | DE2842137A1 (fi) |
| DK (1) | DK405679A (fi) |
| EG (1) | EG13799A (fi) |
| ES (1) | ES484524A1 (fi) |
| FI (1) | FI62295C (fi) |
| IL (1) | IL58320A0 (fi) |
| MA (1) | MA18596A1 (fi) |
| NO (1) | NO792970L (fi) |
| NZ (1) | NZ191662A (fi) |
| PL (1) | PL120444B1 (fi) |
| PT (1) | PT70217A (fi) |
| TR (1) | TR20421A (fi) |
| ZA (1) | ZA795145B (fi) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2918894A1 (de) * | 1979-05-10 | 1980-11-20 | Bayer Ag | Fluorierte 1-triazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| DE2918893A1 (de) * | 1979-05-10 | 1980-11-20 | Bayer Ag | Fluorierte 1-imidazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| DE2918896A1 (de) * | 1979-05-10 | 1980-11-20 | Bayer Ag | Antimikrobielle mittel |
| DE2918897A1 (de) * | 1979-05-10 | 1980-11-20 | Bayer Ag | Antimikrobielle mittel |
| DE3019049A1 (de) * | 1980-05-19 | 1981-12-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Neue azolverbindungen |
| AR228764A1 (es) * | 1980-12-20 | 1983-04-15 | Bayer Ag | 1-azolil-3,3-dimetilalcan(c3-4)-2-onas y-2-oles,sustituidos,procedimiento para su produccion y composiciones protectoras de plantas fungicidas y reguladoras del crecimiento de las plantas a base de dichos compuestos |
| DE3048266A1 (de) * | 1980-12-20 | 1982-07-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte 1-azolyl-butan-2one, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide sowie als zwischenprodukte |
| DE3279417D1 (en) * | 1981-03-18 | 1989-03-09 | Ici Plc | Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them |
| DE3540523A1 (de) * | 1985-11-15 | 1987-05-27 | Bayer Ag | Azolyletherketone und -alkohole |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2455955A1 (de) * | 1974-11-27 | 1976-08-12 | Bayer Ag | Fungizide mittel |
| DE2632603A1 (de) * | 1976-07-20 | 1978-01-26 | Bayer Ag | Halogenierte 1-triazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| DE2632602A1 (de) * | 1976-07-20 | 1978-01-26 | Bayer Ag | Halogenierte 1-imidazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| DE2632601A1 (de) * | 1976-07-20 | 1978-01-26 | Bayer Ag | Antimikrobielle mittel |
-
1978
- 1978-09-28 DE DE19782842137 patent/DE2842137A1/de not_active Withdrawn
-
1979
- 1979-09-13 NO NO792970A patent/NO792970L/no unknown
- 1979-09-17 AT AT79103486T patent/ATE488T1/de active
- 1979-09-17 EP EP79103486A patent/EP0009707B1/de not_active Expired
- 1979-09-17 DE DE7979103486T patent/DE2961613D1/de not_active Expired
- 1979-09-17 MA MA18796A patent/MA18596A1/fr unknown
- 1979-09-21 CS CS796373A patent/CS208456B2/cs unknown
- 1979-09-24 PT PT70217A patent/PT70217A/pt unknown
- 1979-09-25 IL IL58320A patent/IL58320A0/xx unknown
- 1979-09-25 NZ NZ191662A patent/NZ191662A/xx unknown
- 1979-09-26 EG EG571/79A patent/EG13799A/xx active
- 1979-09-26 FI FI792996A patent/FI62295C/fi not_active IP Right Cessation
- 1979-09-26 JP JP12274079A patent/JPS5545696A/ja active Pending
- 1979-09-26 PL PL1979218528A patent/PL120444B1/pl unknown
- 1979-09-26 DD DD79215826A patent/DD146292A5/de unknown
- 1979-09-27 ES ES484524A patent/ES484524A1/es not_active Expired
- 1979-09-27 ZA ZA00795145A patent/ZA795145B/xx unknown
- 1979-09-27 DK DK405679A patent/DK405679A/da unknown
- 1979-09-27 CA CA336,500A patent/CA1132579A/en not_active Expired
- 1979-09-27 TR TR20421A patent/TR20421A/xx unknown
- 1979-09-27 BR BR7906217A patent/BR7906217A/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TR20421A (tr) | 1981-06-26 |
| NZ191662A (en) | 1982-12-21 |
| EP0009707A1 (de) | 1980-04-16 |
| FI792996A (fi) | 1980-03-29 |
| BR7906217A (pt) | 1980-05-27 |
| DK405679A (da) | 1980-03-29 |
| DD146292A5 (de) | 1981-02-04 |
| PL120444B1 (en) | 1982-02-27 |
| ATE488T1 (de) | 1982-01-15 |
| CA1132579A (en) | 1982-09-28 |
| EG13799A (en) | 1982-06-30 |
| DE2961613D1 (en) | 1982-02-11 |
| EP0009707B1 (de) | 1981-12-23 |
| NO792970L (no) | 1980-03-31 |
| IL58320A0 (en) | 1979-12-30 |
| CS208456B2 (en) | 1981-09-15 |
| ZA795145B (en) | 1980-10-29 |
| MA18596A1 (fr) | 1980-04-01 |
| DE2842137A1 (de) | 1980-04-17 |
| FI62295B (fi) | 1982-08-31 |
| PL218528A1 (fi) | 1980-06-16 |
| ES484524A1 (es) | 1980-06-16 |
| JPS5545696A (en) | 1980-03-31 |
| PT70217A (en) | 1979-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5953266B2 (ja) | トリアゾリル−アルカノンおよびこれらの塩の製造方法 | |
| HU204975B (en) | Fungicidal composition comprising 1-phenyl-2-cyclopropyl-3-azolyl-propan-2-ol derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients | |
| HU188833B (en) | Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising ether derivatives of substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing the active substances | |
| FI62294C (fi) | Halogenerade 1-azolyl-butan-derivat anvaendbara saosom fungicider | |
| JPH0133467B2 (fi) | ||
| JPS6052148B2 (ja) | α−アゾリル−β−ヒドロキシ−ケトン、その製造方法および殺菌剤組成物 | |
| FI62295C (fi) | Saosom fungicider anvaendbara halogenerade 1-azolyl-1-fluorfenoxi-butanderivat | |
| JPS6337764B2 (fi) | ||
| KR900008815B1 (ko) | 1-아졸릴-3-피라졸릴-2-프로판올 유도체의 제조방법 | |
| HU185888B (en) | Fungicide compositions containing fluorized 1-triazolyl-butane derivatives as active agents, and process for producing the active agents | |
| JPS6224425B2 (fi) | ||
| US4154842A (en) | Fungicidally and bactericidally active 1-azolyl-4-hydroxy-1-phenoxy-butane derivatives | |
| HU193271B (en) | Fungicide compositions containing azolyl-alkyl-terc-butyl-carbinol derivatives as active agents and process for producing azolyl-alkyl-terc-butyl-keton and -carbinol derivatives | |
| HU184047B (en) | Fungicide compositions containing 1-ethen-azol derivatives as active agents, and process for producing the active agents | |
| HU188333B (en) | Fungicidal compositions containing derivatives 2-/imidazolyle-methyl/-2-phenyl-1,3-dioxolanes and process for the production of the compounds | |
| HU190409B (en) | Fungicide compositions containing azolyl-phenoxy derivatives as active agents and process for producing the active agents | |
| HU185948B (en) | Fungicides containing azolyl-alkyl derivatives and process for the preparation of the active ingredients | |
| FI74281C (fi) | 2-azolylmetyl-1,3-dioxolan- och dioxanderivat, foerfarande foer framstaellning av dem och anvaendning av dem som fungicider. | |
| JPS599553B2 (ja) | 新規ハロゲントリアゾ−ル誘導体の製法 | |
| HU196113B (en) | Fungicide compositions containing hydroxy-ethyl-azolyl-oxim derivatives as active components and process for producing hydroxy-ethyl-azolyl-oxim derivatives | |
| CS214752B2 (en) | Fungicide means and method of making the active component | |
| HU194701B (en) | Fungicide compositions containing 1,3-bis-azolyl-2-propanol derivatives as active components | |
| US4744817A (en) | Triazole derivatives | |
| HU194702B (en) | Fungicide compositions containing hydroxy-ethyl-azol derivatives as active components and process for producing hydroxy-ethyl-azol derivatives | |
| HU185895B (en) | Fungicide compositions containing 1-/2,4-dichloro-phenyl/-1-/2,6-dihalo-benzyl-thio/-2-/1,2,4-triazol-1-yl/-ethane derivatives as active substances and process for preparing the active substances |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: BAYER AKTIENGESELLSCHAFT |