Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobój¬ czy.Wiadomo, ze pochodne l-azolilo-l-chlorofenoksy- butanu takie jak 4-chlocro-l-/4-chlorofenoksy/-3,3- -dwumetylo-l-/l,2,4-triazolilo-l/- lub -/imidazolilo- -l/-butanon-2 i 4-bromo-l-/4-chlorofenoksy/-3,3- -dwumetylo-1-/imidazolilo-lM)utan-2-ol wykazuja dobre dzialanie grzybobójcze (opisy patentowe RFN DOS nar nr 26 32 602 i 26 32 603). Ich dobre dzia¬ lanie jednak zwlaszcza w nizszych dawkach i ste¬ zeniach nie zawsze jest zadawalajace.Stwierdzono, ze nowe chlorowcowane pochodne 1-azolilo-l-fluorofenoksybutanu o wzorze 1, w któ¬ rym A oznacza grupe ketonowa lub grupe CH/ /OH), B oznacza atom azotu lub grupe CH i Y oznacza atom chlorowca, . oraz ich tolerowane fi¬ zjologicznie sole addycyjne z kwasami wykazuja silne dzialanie grzybobójcze.Zwiazki o wzorze 1, w którym A oznacza grupe CH/OH/ posiadaja dwa symetryczne atomy wegla, moga zatem wystepowac w obu geometrycznych izomerach (formy erytro i treo) w róznych sto: sunkach ilosciowych.W obu przypadkach wystepuja one w postaci izomerów optycznych. Wszystkie izomery wchodza w zakres wynalazku.Chlorowcowane pochodne 1-azolilo-l-fluorofeno- ksyibutanu o wzorze 1 otrzymuje sie przez reakcje bromoeteroketonów o wzorze 2, w którym Y ma wyzej podane znaczenie, z azolami o wzorze 3, w 10 15 20 2 którym B ma wyzej podane znaczenie, wobec akceptora kwasu i w srodowisku rozcienczalinika i ewentualnie otrzymane przy tym pochodne ke¬ tonu redukuje sie w znany sposób za pomoca bo¬ rowodorków, ewentualnie w srodowisku rozcien¬ czalnika.Otrzymane chlorowcowane pochodne 1-azolilo-l- -fluorofenoksybutanu o wzorze 1 mozna przepro¬ wadzic w sole przez reakcje z kwasami.Substancje czynne o wzorze 1 wykazuja niespo¬ dziewanie znacznie lepsze dzialanie grzybobójcze, zwlaszcza przeciwko gatunkom maczniaków, niz znane ze stanu techniki pochodne 1-azolilo-l-chlo- rofenoksy-butanu takie jak 4-chloro-l-/4-chlorofe- no'ksy/-3,3-dwumetylo-l-/l,2,4-triazolilo-l/-iwzgle- dnie-/imidazolalo-l/-butan-2-on; 4-bromo-l-/4-chlo- rofenoksy/-3,3-dwume1ylo-!lViimidazolilo-ll/-butan-2- -ol, które sa zwiazkami zblizonymi chemicznie i czynnosciowo. Substancje czynne o wzorze 1 wzbo¬ gacaja zatem stan techniki.Korzystne sa zwiazki o wzorze 1, w którym Y oznacza atom chloru lub bromu i A i B maja wyzej podane znaczenie.W przypadku stosowania l-bromo-4-chloro-3,3- -dwumetylo-l-/4-fluorofenoksy/-ibutan-2-onu i 1,2,4- ^triazolu jako zwiazków wyjsciowych przebieg re¬ akcji przedstawia schemat 1.W przypadku stosowania 4-chloro-3,3-dwumety- lo-1-/4-fluorofenoksy/-1-/trazolilo-l/-butan-2-onu 120 4443 120 444 4 i borowodorku sodu jako zwiazków wyjsciowych przebieg reakcji przedstawia schemat 2.Bromoeteroketony stosowane jako zwiazki wyj¬ sciowe przedstawia ogólnie wzór 2.We wzorze tym Y oznacza korzystnie atom chloru lub bromu. Bromoeteroketony o wzorze 2 sa nowe. Mozna je jednak wytworzyc w znany sposób, na przyklad przez reakcje fluorofenolu z hromoketonem o wzorze 4, w którym Y ma wy¬ zej podane znaczenie. Pozostaly jeszcze aktywny atom wodoru wymienia sie nastepnie w znany sposób na atom bromu (przyklady wytwarzania).Przykladami zwiazków wyjsciowych o wzorze 2 sa: l-bromo-4-chloro-/4-fluoirofenoksy/-3,3-dwu- metylo-butan-2-on i l,4-dwubromo-/4-fluorofeno- ksy/-3,3-dwumetylobutan-2-on.Solami zwiazków o wzorize 1 sa sole z kwasami fizjologicznie tolerowanymi. Do nich naleza ko¬ rzystnie kwasy chlorowcowodorowe, np. kwas chlorowodorowy i bromowodorowy, zwlaszcza chlo¬ rowodorowy, kwas fosforowy, azotowy, jedno i dwufunkcyjne kwasy karboksylowe i hydroksykar- boksylowe np. kwas octowy, cytrynowy, sorbino- wy, mlekowy i naftaleno-l,5-dwusuiLfonowy.Przy wprowadzaniu reakcji stosuje sie jako roz¬ cienczalniki korzystnie obojetne rozpuszczalniki organiczne. Do nich naleza korzystnie ketony, np. keton etylowy, zwlaszcza aceton i metyloetyloke- ton, nitryle np. propionitryl, zwlaszcza acetonitryl, alkohole np. etanol lub izopropanol, etery np. czte- rowodorofuran lub dioksan, weglowodory aroma¬ tyczne np. toluen i 1,3-dwuchlorobenzen, benzen, formamidy np. dwumetylocformamid, weglowodory chlorowcowane, np. chlorek metylenu, czterochlo¬ rek wegla lub chloroform.Reakcje prowadzi sie wobec akceptora kwasu.Mozna wprowadzic zwykle uzywane akceptory kwasu organiczne i nieorganiczne takie jak wegla¬ ny metali alkalicznych, na przyklad weglan sodu, weglan potasu i wodoroweglan sodu lub nizsze trzeciorzedowe alkiloaminy, cyMoalkiloaminy lub aaryloalMloamany, takie jak trójetyloamina, N,N- -dwumetylocykloheksyloamina, dwucykloheksylo- metyloamina, N,N-dwumetylobenzyloamina, ponad¬ to pirydyna i dwuazabicyklooktan. Korzysitnie sto¬ suje sie odpowiedni nadmiar azolu o wzorze 3.Reakcje prowadzi sie w szerokim zakresie tem¬ peratur. Na ogól prowadzi sie w temperaturze 0—150°C, korzystnie 60—120°C.Przy przeprowadzaniu sposobu stosuje sie na 1 mol zwiazku o wzorze 2, korzystnie 1—2 mole azo¬ lu i 1—2 mole akceptora kwasu.W celu wyodrebnienia zwiazków o wzorze 1 oddestylowuje sie rozpuszczalnik, pozostalosc roz¬ puszcza sie w rozpuszczalniku organicznym i prze¬ mywa woda. Faze organiczna osusza sie siarcza¬ nem sodu i usuwa sie rozpuszczalnik pod zmniej¬ szonym cisnieniem. Pozostalosc oczyszcza sie przez destylacje lub przekrystalizowanie.W reakcji redukcji stosuje sie jako rozcienczal¬ nik polarne rozpuszczalniki organiczne. Korzystnie stosuje sie alkohole np. metanol, etanol, butanol, izopropanol i etery np. eter etylowy lub czterowo dorofuran. Reakcje prowadzi sie na ogól w tempe¬ raturze 0—30°C, korzystnie 0—20°C.W reakcji redukcji stosuje sie na 1 mol odpo¬ wiedniego zwiazku ketonowego okolo 1 mola bo¬ rowodorku np. borowodorku sodu lub borowo¬ dorku litu. 5 W celu wyodrebnienia zwiazków o wzorze 1 po¬ zostalosc rozpuszcza sie np. w rozcienczonym kwa¬ sie solnym, nastepnie alkalizuje sie, ekstrahuje rozpuszczalnikiem organicznym lub tylko dodaje sie wode i wytrzasa z organicznym rozpuszczalni- 10 kiem. Dalsza operacje koncowa prowadzi sie w znany sposób.Substancje czynne o wzorze 1 wykazuja silne dzialanie mikrobójcze i mozna je stosowac w pra¬ ktyce do zwalczania niepozadanych mikroorganiz- 15 mów.Stosuje sie je zatem w postaci srodków ochrony roslin. Srodki grzybobójcze stosuje sie w ochronie roslin do zwalczania Plasmodiophoromycates, Do- mycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomy- 20 cetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.Substancje czynne o wzorze 1 sa dobrze tolero¬ wane przez rosliny w stezeniach uzywanych do leczenia chorób roslin, a zatem mozna je stosowac do traktowania nadziemnych czesci roslin, roslin, 25 nasion i gleby.W postaci srodków ochrony roslin mozna je uzyc ze szczególnie dobrym wynikiem do zwalczania gatunków Erysiphe. Substancje czynne wykazuja nie tylko dzialanie zapobiegawcze lecz równiez W dzialanie systemiczne. Mozna zatem chronic rosli¬ ny przed grzybica przez doprowadzenie substancji czynnej poprzez glebe i korzenie lub nasiona.Substancje czynne mozna przeprowadzic w zwy¬ kle preparaty w postaci emulsji, zaiwiesin, prósz- w ków, pianek, past, granulatów, aerozoli, wpro¬ wadzic do substancji naturalnych i sztucznych impregnowanych substancja czynna, mikrootoczek w substancjach polimerycznych, otoczek nasion, do preparatów do odymian, takich jak ladunki 40 i swiece dymne itp. oraz preparatów stosowanych w sposobie ULV.Preparaty otrzymuje sie w znany sposób, np. przez zmieszanie substancji czynnych z rozrzedzal- nikami to jest cieklymi rozpuszczalnikami, skroplo- 45 nymi pod cisnieniem gazami i/lub stalymi nosni¬ kami, ewentualnie stosujac substancje powierz¬ chniowo czynne, takie jak emulgatory i/iub dy- spergatory i/lub srodki pianotwórcze. W przypad¬ ku stosowania wody jako rozcienczalnika mozna 50 stosowac np. rozpuszczalniki organiczne sluzace jako rozpuszczalniki pomocnicze. Jako ciekle roz¬ puszczalniki mozna stosowac zasadniczo: zwiazki aromatyczne, np. ksylen, toluen, benzen lujb al- kilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne 5S lub chlorowane weglowodory alifatyczne, takie jak cMorobenzeny, chloroetylany, lub chlorek metyle¬ nu, weglowodory alifatyczne, takie jak cyklohek¬ san lub parafiny np. frakcja ropy naftowej, al* kohole, takie jak butanol lub glikol oraz jego 60 etery i estry, ketony, takie jak aceton, metylo- etyloketon, metyloizobutyloketon, lub cykloheksa- non, rozpuszczalniki o duzej polarnosci, takie jak dwumetyloformamid i sulfotlenek dwumetylowy oraz wode; przy czym skroplonymi gazowymi roz-r 55 cienczalnikami lub nosnikami sa ciecze, które w120 444 6 normalnej temperaturze i normalnym cisnieniu sa gazami, np. gazy aerozolotwórcze takie jak ehlorowcoweglowodory, oraz buran, propan, azot i dwutlenek wegla. Jako stale nosniki stosuje sie naturalne maczki mineralne, takie jak kaoliny, tlenki glinu, talk, kreda, kwarc, atapulgit, mont- morylonit lub diatomit i syntetyczne maczki nie¬ organiczne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrobnienia, tlenek glinu i krzemiany.Jako stale nosniki dla granulatów stosuje sie kruszone i frakcjonowane naturalne mineraly ta¬ kie jak kalcyt, marmur, pumeks, sepiolit, dolomit oraz syntetyczne granulaty z maczek nieorganicz¬ nych i organicznych oraz granulaty z materialu organicznego np. opilek tartacznych, luski orze¬ cha kokosowego, kolb kukurydzy i lodyg tyto¬ niu.Jaiko emulgatory i/lub substancje pianotwórcze stosuje sie emulgatory niejonotwórcze i anionowe takie jak estry politlenku etylenu i kwasów tlu¬ szczowych, etery politlenku etylenu i alkoholi tlu¬ szczowych, np. etery alMloarylopoligiikolowe, al- kilosulfoniany, siarczany alkilowe, arylosulfonia- ny oraz hydrolizaty bialka. Jako dyspergatory sto¬ suje sie np. lignine, lugi posiarczynowe i metylo- ceiuloze.Preparaty moga zawierac srodki przyczepne ta¬ kie jak karboksymetyloceluloza, polimery natu¬ ralne i syntetyczne, sproszkowane i ziarniste lub w postaci lateksów takie jak guma arabska, al¬ kohol poliwinylowy, polioctan winylu. Mozna sto¬ sowac barwniki takie jak pigmenty nieorganicz¬ ne, np. tlenek zelaza, tlenek tytanu, blekit pruski i barwniki organiczne, np. barwniki alizarynowe, azowe, metaloftalocyjaninowe i substancje slado¬ we takie jak sole zelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu i cynku.Preparaty zawieraja przewaznie 0,1—95%, ko¬ rzystnie 0,5—90% wagowych substancji czynnych.Preparaty substancji czynnych lub ich rózne preparaty robocze moga zawierac domieszki in¬ nych znanych substancji czynnych takich jak fun¬ gicydy, bakteriocydy, insektycydy, akarycydy, ne- matocydy, herbicydy, substancje odstraszajace pta¬ ki zerujace, substancje wzrostowe substancje od¬ zywcze dla roslin i substancje poprawiajace struk¬ ture gleby. Substancje czynne mozna stosowac sa¬ me, w postaci ich preparatów fabrycznych lub przygotowanych z nich przez dalsze rozcienczenie preparatów roboczych takich jak gotowe do uzy¬ cia roztwory, emulsje, zawiesiny, proszki, pasty i granulaty. Stosowanie prowadzi sie w znany sposób np. przez podlewanie, zanurzanie, spryski¬ wanie, opryskiwanie mglawicowe, parowanie, in- jekcje, rozsypywanie, opylanie, rozsiewanie, za¬ prawianie suche, pólsuche, w zawiesinie na mokro oraz inkrustowanie.Stezenie substancji czynnych w preparatach ro¬ boczych stosowanych do obróbki roslin moze zmie¬ niac sie w szerokich granicach. Na ogól wynosza 0,0001^1%, korzystnie 0,001—0,5% wagowych. Do zaprawy nasion stosuje sie na ogól 0,001—50 g, korzystnie 0,01—10 g substancji czynnej na 1 kg nasion.Przy obróbce gleby uzyskuje sie stezenie sub- 10 20 25 30 35 40 50 stancji czynnej wynoszace 0,00001—0,l°/o korzyst¬ nie 0,0001—0,02% wagowych w miejscu stosowa¬ nia.Przyklad I. Traktowanie pedów (maczniak z-bozowy) — zapobiegawczo (grzybica niszczaca li¬ scie.W celu otrzymania odpowiedniego preparatu substancji czynnej rozpuszcza sie 0,25 czesci wago¬ wej substancji czynnej w 25 czesciach wagowych dwumetyloformamidu i 0,06 czesciach polieteru al- kiloarylopoliglikolowego i dodaje 975 czesci wa¬ gowych wody. Koncentrat rozciencza sie woda do zadanego stezenia koncowego cieczy do opry- skiwan.W celu sprawdzenia dzialania zapobiegawczego opryskuje sie jednolisciowe pedy jeczmienia ga¬ tunku Amsel preparatem substancji czynnej. Po oschnieciu opyla sie jeczmien zarodnikami Ery- siphe var. hordei.Po 6-dniowym przebywaniu roslin w temperatu¬ rze 21—22°C i wilgotnosci powietrza 80—90% usta¬ la sie porazenie roslin ogniskami maczniaka. Sto¬ pien porazenia wyraza sie w % porazenia nie- traktowanych roslin kontrolnych, przy czym 0% oznacza brak porazenia, a 100% porazenie takie jak roslin kontrolnych. Substancja czynna jest tym aktywniejsza im mniejsze jest porazenie ma- czniakiem.W tablicy 1 podaje sie substancje czynne, ste¬ zenie substancji czynnych w cieczy do oprysfci- wan i stopien porazenia.Tablica 1 Traktowanie pedów (maczniak zbozowy) dzia¬ lanie zapobiegawcze Substancje czynne Zwiazek o wzorze 5 (znany) Zwiazek o wzorze 6 Zwiazek o wzorze 7 (znany) Zwiazek o wzorze 8 Stezenie substancji czynnej w cieczy do opry¬ skiwania w % wa¬ gowych 0,00025 0,00025 0,00025 0,00025 Porazenie w % w stosunku do próby kontrolnej 100,0 37,5 50,0 10,0 Przyklad II. Testowanie maczniaka jeczmie¬ nia (Erysiphe var. hordei (dzialanie systemiczne) grzybica pedów.Substancje czynne stosuje sie w postaci pyli- stego srodka do zaprawiania nasion. Otrzymuje sie go przez rozrzedzenie kazdorazowo uzytej sub¬ stancji czynnej mieszanina równych wagowo czesci talki i ziemi okrzemkowej do uzyskania drobno ziarnistej mieszaniny o zadanym stezeniu sub¬ stancji czynnej. W celu zaprawienia nasion wy¬ trzasa sie nasiona jeczmienia w zamknietej bu¬ telce szklanej z rozrzedzona substancja czynna.120 444 8 Nasiona w ilosci 3X12 ziaren wysiewa sie w doniczkach kwiatowych na glebokosc 2 cm do mieszaniny 1 czesci objetosciowej gleby standar¬ dowej Fruhstorfer i 1 czesci objetosciowej piasku kwarcowego.Kielkowanie i wzejscie odbywa sie w korzyst¬ nych warunkach w szklarni. Po 7 dniach od wy¬ siania gdy jeczmien rozwinal pierwsze liscie, opy¬ la sie swiezymi zarodnikami Erysiphe graminis var. hordei i utrzymuje sie w temperaturze 21— 22°C przy wzglednej wilgotnosci powietrza 80— 90% naswietlajac przez 16 godzin. W ciagu 6 dni tworza sie na lisciach typowe ogniska macznia- ka.Porazenie wyraza sie w % porazenia roslin kontrolnych. Przy tym 0% oznacza brak poraze¬ nia, a 100% porazenie równe porazeniu roslin kontrolnych. Substancja czynna jest tym skutecz¬ niejsza im mniejsze jest porazenie maczniakiem.W tablicy 2 podaje sie substancje czynne, ste- zenia substancji czynnych w srodkach do za¬ prawiania nasion oraz ich dawki i porazenie pro¬ centowe maczniakiem.Tablica 2 Testowanie maczniaka jeczmienia (Erysiphe gra¬ minis var. hordei) dzialanie systerniczne.Substancje czynne Zwiazek o wzorze 9 (znany) Zwiazek o wzorze 10 Stezenie substancji czynnej w srodku zaprawo¬ wym w % wagowych 10 25 Dawka srodka zaprawo¬ wego g/kg nasion 10 10 Porazenie w % w stosunku do roslin kontrol¬ nych 50,0 12,5 Przyklady wytwarzania.Przyklad III. Rozpuszcza sie 57 g (0,177 mo¬ la) l-bromo-4-chloro-3,3-dwumetylo-l-/4-fluorofe- noksy/-butan-2-onu w 600 ml absolutnego aceto- nitrylu, dodaje sie 24,2 g (0,33 mola) 1,2,4-trda- zolu i ogrzewa przez 6 godzin pod chlodnica zwro¬ tna. Rozpuszczalnik oddestylowuje sie pod zmniej¬ szonym cisnieniem wytworzonym pompka wodna, pozostalosc rozpuszcza sie w 700 ml chlorku me¬ tylenu, faze organiczna ekstrahuje sie dwukrot¬ nie 1,5 litrami wody i osusza siarczanem sodu.Rozpuszczalnik oddestylowuje sie pod zmniejszo¬ nym cisnieniem wytworzonym pompka wodna, a pozostaly olej rozpuszcza sie w 200 ml acetonu.Dodaje sie 18 g (0,1 mola) kwasu naftalend-1,5- -dwusulfonowego rozpuszczonego w 100 ml aceto¬ nu i odsacza wytracony osad.Otrzymuje sie 47 g (55,7% wydajnosci teorety¬ cznej) naftaleno-l,5-dwuisulfonianu 4-chIoro-3,3- -dwume,tylo-l-/4-fluorofeno^ksy/-l-/l,2,4-triazolilo- -l-butan-2-onu, wzór 6, o temperaturze topnienia 200°C. 10 15 20 29 38 40 45 50 55 60 Wytwarzanie produktu wyjsciowego.Wkrapla sie 100,2 g (0,617 mola) 1,4-dwuchloro- -3,3-dwumetylobutan-2-onu w temperaturze wrzenia do roztworu 56 g (0,5 mola) p-fluorofeno- lu i 85 g weglanu potasu w 700 ml acetonu. Mie¬ sza sie przez 6 godzin w temperaturze flegmowa- nia, saczy sie i oddestylowuje rozpuszczalnik.Otrzymuje sie 101,5 g (83% wydajnosci teoretycz¬ nej) 4-chloro-3,3-dwumetylo-l-/4-fluorofenoksy/- -butan-2-onu, który w stanie surowym rozpuszcza sie w 600 ml chlorku metylenu. Nastepnie wkrapla sie w temperaturze pokojowej 66,3 g (0,415 mola) bromu do wystapienia odbarwienia. Miesza sie przez 30 minut, oddestylowuje rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem wytworzonym pompka wodna, dodaje 100 ml pentonu, przy czym pozo¬ stalosc krystalizuje.Otrzymuje sie 114 g (85% wydajnosci teorety¬ cznej ) 1-bromo-4-chloro-3,3-dwumetylo-1-/4-fluoro- fenoksy/-butan-2-onu o wzorze 11 o temperaturze topnienia 74°C.Rozpuszcza sie 1050 g (7,8 mola) 78% 4-chloro- -3,3-dwumetylobutan-2-onu w 6 litrach chlorku metylenu i w temperaturze 10^11°C wprowadza sie 450 g chloru w ciagu 6 godzin. Nastepnie mie¬ sza sie przez 30 minut, usuwa nadmiar chloro¬ wodoru za pomoca azotu i mieszanine reakcyj¬ na destyluje przez 60 cm kolumne z wypelnie¬ niem. Otrzymuje sie 832 g (63% wydajnosci teo¬ retycznej) l,4-dwuchloro-3,3-tiwumetylobutan-2-onu, wzór 12, o temperaturze wrzenia 50—54^C/1,3»102 Pa z czystoscia wynoszaca 75%.Przyklad IV. Do 25 g (0,053 mola) naftaleno- dwusulfónianu 4-chloro-3,3-dwumetylo-1-/4-fluoro- fenoksy/-1-/1,2,4-triazolilo-l/-butan-2-onu (przyklad III) rozpuszczonego w 400 ml metanolu dodaje sie porcjami 4,75 g (0,12 mola) borowodorku sodu i miesza sie przez 15 godzin w temperaturze poko¬ jowej.Chlodzac wkrapla sie powoli 15 ml stezonego kwasu solnego, miesza sie przez 2 godziny w tem¬ peraturze pokojowej i oddestylowuje sie polowe rozpuszczalnika pod zmniejszonym cisnieniem wy¬ tworzonym pompka wodna.Do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie 400 ml nasyconego roztworu wodoroweglanu sodu, ekstra- Przyklad Nr V VI VII VIII IX X Tabl A CO CHOH CO CO CHOH CHOH ica 3 B H N CH CH CH CH Y Br Br Br Cl Br Cl Tempe¬ ratura topnienia °C 180 (xV2 NDS) 100 241 (xV2 NDS) 254 (xV2 NDS) 116 115 •* NDS — kwas naftaleno-l,5-dwusulfonowy120 444 9 huje sie 300 ml chlorku metylenu, faze organicz¬ na oddziela sie, przemywa dwukrotnie woda po 100 ml, osusza siarczanem sodu i zateza przez oddestylowanie rozpuszczalnika. Pozostalosc kry¬ stalizuje po dodaniu 100 ml eteru dwuizopropy- lowego. Otrzymuje sie 9,1 g (36,4% wydajnosci teoretycznej) 4-chloro-3,3-dwumetylo-l-/4-fluorofe- noksy/-l-/l,2,4-triazolilo-l/-butan-2-onu o wzorze 13 w temperaturze topnienia 87—90°C.Analogicznie otrzymuje sie zwiazki o wzorze 1 zestawione w tablicy 3. 10 Zastrzezenie patentowe 10 Srodek grzybobójczy zawierajacy substancje czynna, znane nosniki i/lub zwiazki powierzchnio¬ wo czynne, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera chlorowcowane pochodne 1-azoli- lo-l-fluorofenoksybutanu o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza grupe ketonowa lub grupe CH/OH/, B oznacza atom azotu lub grupe CH i Y oznacza atom chlorowca, i ich sole tolerowa¬ ne fizjologicznie. ^o- ft CH-A-C-CHLY I I 2 N CHo N WZÓR 1 CH. i d Br-CH2-00-C-CH2Y CHo WZÓR 4 ^ n I Ó-CH-CO-C-G-LY 1 l 2 Br CH3 WZ0R 2 B^ CH, CL-^H0-CH-C0-C-CH2a x1/2 QQl CH, WZÓR 5 S03H CH3 HQ)-0-CH-00-C-CH2Cl x 1/2 N"7 CK WZÓR 3 WZÓR 6120 444 CK i ^ :- < N^ OH OL NaBH F^Q^0-CH-CH-C-CH2Cl An N^ CH, SCHEMAT 2 PL