PL91386B1 - - Google Patents

Description

Opis patentowy opublikowano: 31.12.1977 91386 MKP AOln 9/22 AOln 21/00 Int. Cl.2 A01N 9/22 A01N 21/00 CZYTELNIA Twórca wynalazku: Urzedu P-lw©vv« f»l, «/ K: igo •I U Uprawniony z patentu: Bayer Aktiengasellschaft, Leverkusen (Republika Federalna Niemiec) Srodek grzybobójczy Wynalazek fiotyczy nowego srodka grzybobójcze¬ go zawierajacego jako substancje czynna nowe 1-etyiotriazole.Wiadomo, ze trójfenyloimetylotriaziole jak np. trój- fenylo-1, 2, 4-triazolilo-/l/-imetan wykazuja dobre dzialanie grzybobójcze (porównaj opis patentowy RFN DOS nr 1 795 249). Dzialanie ich jednak, zwla¬ szcza przy stosowaniu w malych ilosciach i w ni¬ skich stezeniach do zwalczania chorób zlbóz wywo¬ lanych grzybami, niie zawsze jest calkowicie zada¬ walajace. Poza tym wiadomo, ze etyleno-1,2-bis- dwutiokanbaininian cynku jest dobrym srodkiem do zwalczania chorób roslin wywolanych grzybami (porównaj Phytopathoiogy 33, 1113 (1963)). Jednak stosowanie go. w srodkach do bajcowania ziarna siewnego mozliwe jest tylko w stopniu ograniczo¬ nym, poniewaz w malych ilosciach i przy niskich stezeniach wykazuje on mala skutecznosc dziala¬ nia.Stwierdzono, ze nowe 1-etylotriazole o wzorze 1, w którym X oznacza chlorowiec, grupe chlorowco- alkilowa, alkilowa, alkoksylowa, alkilotio, alkilo- sulfonylowa, nitrowa, cyjanowa, karbalkoksylowa i/lufo fenylowa, n oznacza liczbe calkowita 0^5, a Y oznacza grupe ketonowa lub pochodna funkcyjna takiej girupy, jak tez ich fizjologicznie tolerowane sole, wykazuja dobre dzialanie girzybobójcze.Nowe 1-etylotriazole o wzorze 1 stanowiace sub¬ stancje czynna srodka wedlug wynalazku i ich so¬ le mozna wytworzyc jezeli zwiazki o wzorze 2, w którym X, Y i n maja wyzej podane znaczenie, a Hal oznacza chlorowiec, zwlaszcza chlor lub brom, podda sie reakcji z 1,2,4^triazolem, ewen¬ tualnie w obecnosci srodków wiazacych kwasy i w obecnosci polarnych rozpuszczalników.Srodek wedlug wynalazku zawierajacy jako sub¬ stancje czynna 1-etyloftiriazole wykazuje znacznie wyzsza aktywnosc grzybobójcza przy zwalczaniu chorób roslin wywolanych grzybami anizeli znane ze stanu techniki trójfenylometylotriiazole np. trój- ifenylo^l, Z, 4-ltriazoliio-/l/Hmetan i etyleno-1,2-bts- dwultiokarbaiminian cynku, które sa najbardziej zblizonymi substancjami czynnymi. Substancje czynne. srodka wedlug wynalazku stanowia zatem wzbogacenie stanu techniki.Jezeli jako substancje wyjsciowe stosuje sie l-cMoro^,4ndwumetylo-2-fenoksypentanon-3 i 1,2, 4-triazol, wówczas przebieg reakcji mozna przed¬ stawic za pomoca schematu przytoczonego na ry¬ sunku.Substancje wyjsciowe sa ogólnie zdefiniowane wzorem 2, w którym X oznacza korzystnie chloro¬ wiec, jak fluor, chlor i/lub brom, grupe chlorow- coalkiiowa, zawierajaca korzystnie 1 lub 2 atomy wegla w reszcie alkilowej i 2—5 atomów chlorow¬ ca, zwlaszcza atomy chloru lub fluoru, jak grupe trójfUuorometylowa, prositolancuchowa lub rozga¬ leziona reszte alkilowa o 1—4 atomach wegla, jak grupe metylowa, etylowa, n- i izopropylowa, III rzed. — butylowa, alkoksylowa i alkilotio zawiera- 9138691 3 jaca 1—4 atomów wegla, jak grupe metoksy, eto- ksy, metylotio, etyflotio, alkilostulfenylowa, zawie¬ rajaca 1—4 atomów wegla w czesci alkilowej, jak grupe metylosulfonylowa i etyl osulfenyIowa, ni¬ trowa, cyjanowa, karbalkoksylowa zawierajaca 1—4 altomów wegla i grupe fenylowa, n oznacza korzy¬ stnie liczbe calkowita 0—5, zwlaszcza 0—3.Jako funkcjonalne pochodne grupy ketonowej wystepuje korzystnie grupa ketalowa -C/OR/2-, przy czym R oznacza wodór lufo reszte alkilowa, zawie¬ rajaca korzystnie 1-^4 atomy wegla, zwlaszcza gru pe metylowa lufo etylowa. Jako dalsze funkcyjne pochodne grupy ketonowej Y wymienia sie np. oksyny i hydrazony.Jako chlorowiec we wzorze 2, symbol Hal ozna¬ cza korzystnie chlor i brom, zwlaszcza chlor.Stosowane substancje wyjsciowe o wzorze 2 nie sa jeszcze znane. Mozna je wytworzyc w ten spo¬ sób,, ze eterokertony o wzorze 3, w którym X i n maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji w obecnosci alkaiMi z formaldehydem lulb srodkami oddajacymi formaldehyd, w obojetnym rozpuszczal¬ niku organicznymi np. w etanolu, w podwyzszonej temperaturze np. w temperaturze wrzenia, a pow¬ staly zwiazek hydiroksyimetylowy o wzorze 4, w któ¬ rym X i n maija wyzej podane znaczenie, traktu¬ je w temperaturze pokojowej srodkiem chlorowcu¬ jacym, nip. chlorkiem tionylu, w obecnosci obojet¬ nego, polarnego rozpuszczalnika organicznego np. chlorku metylenu. Oddzielanie substancji o wzorze 2 i ewentualna przemiane ich grup ketonowych w pochodne funkcyjne prowadzi sie wedlug zwyk¬ lych metod (porównaj przyklad I).Eteroketony o wzorze 3 sa znane (porównaj nie¬ mieckie zgloszenie patentowe P 2 201 063, 2 247 186 i niemiecki opis patentowy DOS 2105 490) lub mozna je wytworzyc opisanymi tam metodami.Jako przyklady zwiazków o wzorze 2 wymienia sde nastepujace zwiajzkd: 2-/4-ichloroifenoksy/-il-chloro-4,4-dwujmetylopenta- non-3 2-/4Hfluorofenoksy/-il-'chloroH-4,4-dwiuimetylopenta- non-3 2-/toromofenoksy/-d-chloro-4,4ndwumetylopenta- non-3 2-fenoksy-il--chloro-4,4-dwu(metylopen)tanon-3 2-/fi^dwufenoksy/-l-chH'oro-4,4-dwuimetylopenta- non-3 2-/4-idwujfenoksy/-1Hohloro-4,4-dwumetylopenta- non^3 2-/2-imetylofenok sy/^1Hchloro-4,4-dwumetylopen- tanon-3 2-/2, 3^dwuimetylofenoksy/-l-chloro-4,4Hdwiwnetylo- pentanqn-3 2-/3,4-dwumetylofenoksy/-1-chloro-4,4-dwumetylo- pentanon-3 2-/2, 4-dwumetylofenoksy/-llchloro-4,4-dwumetylo- pentanon-3 2-/2, 5-dwumetylofenOksyM^hloro-4,4^dwumetylo- pentan'on-3 2-/2,6-)dwuimetylofenoksy/-l-iohloro-4,4-idwuimetylo- pentanon-3 2-/3,4, 5-ltrójchlorofenoksy/-'lHahloro-4,4-dwuimety,lo- pentanon-3 386 4 2-/3-trójfluorometylofenoksy/-l^ch)l0'roj4,4-dwume- tylopenitanon-3 2-/4-itrój[filuoromeltylofenoksy/-l-chioro-4,4Hdwujme- tylopentanon-3 2-/2-/trój[fluorornetyiofenoksy/-l-chloro-4,4-dwuime- tylopentanon-3 2-/4-I.II-rzed.-(butylofenoksy/-il-chioro-4,4Hdwuime- tylopentanom-3 Jako rozcienczalniki w reakcji wytwarzania zwiazków o wzorze 1 wchodza w rachube polarne rozpuszczalniki organiczne. Naleza do nich np.Chlorowane weglowodory jak chlorek metylenu, chloroform, chlorobenzen, etery jak eter etylowy, dioksan, czterowodorofuran, ketony jak aceton lub keton etylowometylowy, nitryle jak acetonitryl i formamidy jak dwumetyloformamid, Jako srodki wiazace kwasy mozna stosowac wszystkie zwykle przyjete. Naleza do nich ko- rzysitnie weglany metali alkalicznych, weglany w ziem alkalicznych, Ill-rzed. zasady organiczne. Ja¬ ko szczególnie odpowiednie wymienia sie poje¬ dyncze nastepujace: wegjlany potasu, sodu, wap¬ nia, magnezu, boru, trójetyloamine, pirydyne. Ja¬ ko srodek wiazacy kwas mozna równiez korzyst- L5 nie stosowac nadmiar triazoiu.Temperatury reakcji moga zmieniac sie w sze¬ rokim zakresie. Na ogól pracuje sie w zakresie okolo 50—150°C, korzystnie miedzy 80 i 120°C.Reakcje prowadzi sie na ogól przy normalnym cisnieniu.Przy przeprowadzaniu reakcji na 1 mol zwiaz¬ ków o wzorze 2 stosuje sie okolo 1—2,1 mola 1,2,4-triazolu lufo 1 mol 1,2,4-triazolu i okolo 1—1,5 mola srodka wiazacego kwas.W celu wydzielenia zwiazków o wzorze 1 osad odfilltrowuje sie, przemywa rozpuszczalnikiem a z przesaczu odparowuje w prózni rozpuszczakiiJk.Pozostaly osad 'rozprowadza sie w organicznym rozpuszczalniku i wytrzasa z woda w celu usunie- cia nadmiaru triazoiu; Faze organiczna suszy sie nad siarczanem sodowym i uwalnia w prózni od rozpuszczalnika. Oleista pozostalosc krystalizuje najczesciej przy- poparciu a mozna ja dalej oczyscic przez rekrystalizacje lub ewentualnie de- tó sityiacje.Substancje czynne srodka wedluig wynalazku wykazuja silne dzialanie grzybo^toksyczne. Nie' szkodza one roslinom uprawnym w stezeniach ko¬ niecznych do zwalczania grzybów i wykazuja slaba toksycznosc w stosunku do cieplokrwistych. Z tego wzgledu sa one odpowiednie do stosowania jako srodki ochrony roslin zwalczajace grzyby. Grzybo- toksyczne srodki stosuje sie w ochronie roslin do zwalczania pragrzybów, glonowców, workowców, ^ podsitawczaków i grzybów niedoskonalych. Substan¬ cje czynne srodka wedlug wynalazku wykazuja bardzo szerokie spektrum dzialania i moga byc stosowane przeciwko grzybom pasozytujacym, które atakuja nadziemne czesci roslin lub tez czesci ro- „ slin znajdujace sie w ziemi, jak tez przeciwko Bu czynnikom chorobotwórczym przenoszonym na ziarnach.Szczególnie dobra aktywnosc rozwijaja one w sto¬ sunku do grzybów pasozytujacych na nadziemnych ffl czesciach roslin.91 Jiako srodki ochrony roslin mozna stosowac sro¬ dek wedlug wynalazku z szczególnie dobrymi efek¬ tami do zwalczania maczniaków wlasciwych np. do zwalczania maczniaka wlasciwego zbóz i traw.Szczególnie nalezy podkreslic, ze substancje czyn¬ ne srodka wedlug wynalazku wykazuja nie tylko dzialanie oslaniajace ale dzialaja równiez leczniczo, a wiec po zastosowaniu ich joiz po skazeniu za¬ rodnikami grzyba. Dalej nalezy zwrócic uwage na dzialanie systemiczne tych substancji. Tak wiec z powodzeniem moga chronic rosliny przed atakiem grzybów jezeM srodek wedlug wynalazku doprowa¬ dzi sie nad gleba i nad korzeniami do nadziem¬ nych czesci roslin. Jako srodki ochrony roslin mo¬ zna stosowac srodek wedlug wynalazku do obrób¬ ki ziemi, ziarna siewnego i do nadziemnego trakto¬ wania czesci roslin.Substancje czynne srodka wedlug wynalazku sa^ dobrze tolerowane przez rosliny. Wykazuja one tyl¬ ko nieznaczna toksycznosc w stosunku do cieplo- krwistych i ze wzgledu na slaby zapach jak tez do¬ bra tolerancje przez skóre czlowieka nie sa niemi¬ le w uzyciu.Substancje czynne srodka wedlug wynalazku mozna przeprowadzic w normalnie przyjejte posta¬ cie jak roztwory, emulsje, zawiesiny, proszki, pasty i granulaty. Wyjtwarza sie je w znany sposób hp. przez zmieszanie substancji czynnych z rozcienczal¬ nikami, a wiec cieklymi rozpuszczalnikami, skrop¬ lonymi i utrzymywanymi pod cisnieniem gazami i/lub stalymi nosnikami, ewentualnie przy zasto¬ sowaniu srodków powierzchiniowo-czynnych, a wiec srodków emulgujacych i/Hub dyspergujacych.W przypadku zastosowania wody jako rozcienczal¬ nika moizna np. stosowac równiez rozpuszczalniki organiczne jako pomocnicze srodki rozpuszczajace.Jako ciekle rozpuszczalniki wchodza zasadniczo w rachube: zwiazki aromatyczne jak ksylen, toluen, benzen lub alkilonadiltaleny, chlorowane zwiazki aro^ matyczne lub chlorowane weglowodory alifatyczne jak chlorobenzeny, chloroetyleny luib chlorek mety¬ lenu, chlorowodory alifatyczne jak cykloheksan lub parafiny, np. frakcje ropy naftowej, alkohole jak butanol luib glikol jak tez ich etery i estry, ke¬ tony jak aceton, keton metylowoetylowy, keton metylowo-izobutylowy lub cykloheksanom, silnie polarne rozpuszczalniki jak dwumetyioformaimid i sulifotlenek metylowy, jak tez woda, jako skrop¬ lone, gazowe rozcienczalniki lub nosniki rozumie sie takie ciecze, które w normalnej temperaturze i pod normalnym cisnieniem sa gazami np. gazy pedne w aerozolach, jak chiorowco-weglowodory np. freon, jako stale nosniki: naturalne maczki skalne, jak kaoliny, tlenek glinu, talk, kreda, kwarc, attapulgit, mon/bmorylonit luib ziemia okrzemkowa i syntetyczne maczki skalne jak sil¬ nie zdyspergowany kwas krzemowy, tlenek glinu i krzemiany, jako srodki emulgujace emulgatory niejonowe i anionowe jak estry polioksyetylenu i kwasów tluszczowych, etery polioksyetylenu i al¬ koholi tluszczowych np. eter alkiloarylowy poligli- kolu, alkenosulfoniany, alkenosiarczany i arylo- sulfoniany, jako srodki dyspergujace: np. lignina, lugi posiarczynowe i metyloceluloza.Srodek wedlug wynalazku moze wystepowac 386 6 w formach uzytkowych w mieszaninie z innymi znanymi substancjami czynnymi jak srodkami grzybobójczymi, insektobójczymi, roztoczobóijczyimi, niecieniobójczymi, chwastobójczymi i substancjami chroniacymi przeciw pozeraniu przez ptaki, z sub¬ stancjami wzrostowymi, z substancjami odzywczy¬ mi dla roslin i srodkami polepszajacymi strukture gleby.Formy uzytkowe zawieraja na ogól 1—95% wago- l0 wych substancji czynnej, korzystnie 5—90% wago¬ wych.Substancje czynne srodka wedlug wynalazku mo¬ ga byc stosowane jako takie, w postaci form uzyt¬ kowych lub w postaci otrzymanych przez ich dal- sze rozcienczenie fonm gotowych do uzytku, jak roztworów, emulsji, zawiesin, proszków, past i gra¬ nulatów. Stosowanie nastepuje w zwykly sposób np. parzez polewanie, opryskiwanie, rozpylanie, roz¬ rzucanie, bejcowanie na sucho, bejcowanie na mo- l0 kro-, bejcowanie, przez plawienie lub/ przez inkru¬ stowanie.Przy stosowaniu jako srodków przeciw grzybom na lisciach, stezenie substancji czynnej sirodka wed¬ lug wynalazku w formach uzytkowych mozna zmie- niac sie w szerokich granicach. Mieszcza sie one na ogól w granicach 0,05 i 0,0001.Przy traktowaniu ziarna siewnego wymagane sa na ogól ilosci substancji czynnej w granicach 0,01—50g/kg materialu siewnego, korzystnie 0,1^30 g.M Jako sole zwiazków o wzorze 1 wchodza w ra¬ chube sole z kwasami fizjologicznie zolerowanyimi.Naleza do nich korzystnie kwasy chlorowcowodór rowe jak np. kwas chlorowodorowy i bromowodo- rowy, zwlaszcza kwas cMorowodorowy, fosforowy, mono- i dwufunkcyjne kwasy karboksylowe i hy- droksykarboksylowe jak np. kwas octowy, maleino¬ wy, bursztynowy, fumarowy, winowy, cytrynowy, salicylowy, sorbowy, mlekowy i kwas 1,5-nia^ftaleno- dwusulfonowyl 40 Mozliwosci zastosowania wynikaja z ponizszych przykladów: Przyklad I. Testowanie maczniaka wlasciwe¬ go jeczmienia (Erysiphe giraimimis var. hordei) sy- stemiczne (choroba pedów zbozowych). 45 Zastosowanie substancji czynnych nastepuje w postaci proszków do obróbki ziarna siewnego. Wy¬ twarza sie je przez rozcienczenie danej substancji czynnej mieszanina Itaiku i ziemi okrzemkowej uzytych w jednakowych ilosciach wagowych do 50 uzyskania drobnosproszkowanej mieszaniny o po¬ zadanym stezeniu, substancji czynnej.W celu obróbki ziarna ,siewne ziarno* jeczmienia z rozcienczona substancja czynna wytrzasa sie M w zamknietej szklanej /flaszce. Material siewny wysiewa sie w ilosci 3X12 ziarn do doniczek, na glebokosci 2 cm, zawierajacych mieszanine 1 obje¬ tosci ujednoliconej ziemi z Fruihstorf i 1 objetosci piasku kwarcowego. Kielkowanie i wzejscie naste- ^ puja w korzystnych warunkach w cieplarni. 7 dni po wysianiu, gidy w roslinach jeczmienia rozwinie sie pierwszy lisc, liscie opyla sie swiezymi zarod¬ nikami Erysiphe graiminis var. hordei i dalej kul¬ tywuje w temperaturze 21^22°C, przy 80—00% a5 wzfglednej wilgotnosci powietrza i przy 16-godzin-7 91386 8 nyim naswietlaniu. W ciagu 6 dni tworza sie na lisciach typowe narosla maczniaka wlasciwego.Stopien zaaltakowania wyraza sie w procentach zaatakowanych roslin kontrolnych, nie poddanych obróbce. Tak wiec 0% Oznacza brak zaatakowania a 100% taki stopien zaatakowania jaki wystapil w próbkach kontrolnych, nie poddanych obróbce.Substancja czynna jest tym aktywniejsza im slab¬ sze jest zaatakowanie przez maczniaka wlasciwe¬ go.Substancje czynne, stezenie substancji czynnych w srodkach do obróbki ziarna siewnego jak tez ich stosowane ilosci i procentowy stopien zaatakowa¬ nia przez maczniaka wlasciwego wynikaja z poniz¬ szej tablicy 1.Tablica 1 Testowanie maczniaka wlasciwego jeczmienia (Brysiphe graminis var. hordei) systemiczne Substancje czynne niebejco- wany zwiazek o wzo¬ rze 5 zwiazek o wzo¬ rze 6 zwiazek o wzo¬ rze 7 Stezenie substancji czynnej w srodku bejcujacym w% wagowych ' Ilosc stosowane¬ go srodka bejcujacego w kg/g ziarna siewnego 4 4 Stopien zaatakowa¬ nia w d/0 nieobra- bianych roslin kontrol¬ nych 100,0 0,0 0,0 0,0 0,0 100,0 Przyklad II. Testowanie /pedu poddanego obróbce (maczniak wlasciwy zbóz i traw grzybi¬ ca niszczaca liscie).W celu wytworzenia korzystnego prelparaUi sub¬ stancji czynnej rozprowadza sie 0,25 czesci wago¬ wych substancji czynnej w 25 czesciach wagowych diwuimetyloiformajmiidu i 0,06 czesciach wagowych emulgatora W i dodaje 975 czesci wagowych wo¬ dy. Koncentrat rozciencza sie woda do uzyskania pozadanego stezenia koncowego brzeczki do opry¬ skiwania.W celu zbadania czynnosci oslaniajacej rozpyla sie preparat substancji czynnej na jednolisciennych mlodych roslinach jeczmienia gatunku Amsel az stana sie wilgotne od rozpylonej rosy. Po podsusze¬ niu posypuje sie mlode rosliny jeczmienia zarod¬ nikami Erysiplie graminis var. horderi.Po • 6-dniowym przebywaniu roslin w tempe¬ raturze 21—2j2°C przy wilgotnosci powietrza wy¬ noszacej 80—90% oblicza sie stopien obsadzenia roslin przez narosla maczniaka wlasciwego. Sto¬ pien zaatakowania wyraza sie w .procentach zaata¬ kowanych roslin kontrolnych nie poddanych obrób¬ ce. 0% oznacza przy tyim brak zaatakowania a 50 55 00 65 100% taki sam stopien zaatakowania jak u; roslin kontrolnych nie poddanych obróbce. Substancja czynna jest tym aktywniejsza im slabsze jest za¬ atakowanie rdza.Sulbstancje czynne, stezenie substancji czynnych w brzeczce do opryskiwania i stopien zaatakowania wynikaja z ponizszej tablicy.Tablica 2 Testowanie pedu poddanego obróbce (maczniak wlasciwy zbóz i traw dzialanie oslabiajace) | Substancje i czynne nieotbrabiane zwiazek o wzorze 5 zwiazek o wzorze 6 zwiazek o wzorze 8 zwiazek o wzorze 9 zwiazek o wzorze 10 ;- zwiajzek o wzorze 11 (znany) zwiazek o wzorze 7 | (znany) Stezenie substancji czynnej w brzeczce do opryskiwa¬ nia w % wagowych — 0,025 0,01 0,001 0,025 0,01 0,001 0,01 0,001 0,0005 0,01 0,001 0,01 0,001 0,01 0,001 0,025 Stopien zaatakowa¬ nia w % nieobrabia- nych roslin kontrolnych 100,0 0,0 0,0 16,3 0,0 0,0 ,0 16,3 28,8 41,3 ,0 ,0 0,0 ,0 50,0 68,8 100,0 < ¦• -1 Przyklad III. Otrzymywanie zwiazku o wzo¬ rze 12.Do zawiesiny 13,8 g (0,1 mola) weglanu wapnia i 13,8 g (0J2 mola) 1,2, 4-triazolu w 400 ml bezwod¬ nego acetonu wkrapla sie powoli w temperaturze wrzenia, podczas mieszania i chlodlzenia pod chlod¬ nica zwrotna 24, g (0,1 mola) 1-chloro-4,4-dwumety- lo-2-tfenoksyjpentanonu-3, rozpuszczonego w 50 ml bezwodnego acetonu. Reakcja jest zakonczona po 17-tgodizinnym mieszaniu w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna.Po ochlodzeniu osad odsacza sie pod próznia, do¬ kladnie przemywa bezwodnym acetonem i odrzu¬ ca. Przesacz uwalnia sie w prózni od rozpuszczal¬ nika. Oleista pozostalosc rozprowadza sie w chlor¬ ku metylenu i wielokrotnie wytrzasa z woda. Fa¬ ze organiczna suszy sie nad siarczanem sodowym, a rozpuszczalnik oddestylowuje pod próznia. Otrzy¬ many olej krystalizuje przez rozcieranie z penta¬ nem.Otrzymuje sie 19,5 g (71% wydajnosci teoretycz-9 91 386 nej) 1-/1,2,4,-ttriazolilo-l7-2-feuioksy-4,4-dwumetylo- Hpentainonu-3 o temperaturze topnienia 56—58°C.(Produkt wyjsciowy o wzorze 13 otrzymuje sie nastepujaco: 1922 g (1 mol) l-fenoksy-3,3-idwumety- lo-fouitanonu-2 (wytwarzanie wedlug opisu paten- 5 towego RFN DOS rur 2 105 490, przyklad III, tempe¬ ratura wrzenia 0,08/75—83°C) rozpuszcza sie w 800 ml etanolu, dodaje 240 ml (2,4 mola) 30% roz¬ tworu formaldehydu i nastepnie okolo 5 ml 10% lugu sodowego do uzyskania pH = 9. Mieszanine io reakcyjna ogrzewa sie przez 4 godziny pod chlod¬ nica zwrotna i w prózni rozpuszczalnik od&estylo- wuje. Powstaly osad odsacza sie, przemywa do¬ kladnie eterem naftowym i odrzuca. Przesacz uwal¬ nia sie w prózni od rozpuszczalnika. Otrzymany 15 olej rozprowadza sie w eterze i wytrzasa z wody.Faze organiczna, po wysuszeniu nad siarczanem sodowym, uwalnia sie od rozpuszczalnika i oczy¬ szcza na drodze destylacji: prózniowej.Otrzymuje sie 145 g/65'% wydajnosci teoretycznej 2& (l-hydroksy-2-fenoksy-4,4-idwumetyIo-pentanonu-3 o Kp 0,1 mm) 95^100°€. 111,1 g (0,5 mola) l-hydroksy-2-fenoksy-4,4-dwu- metylo-penitanonu-3 rozpuszcza sie w 500 ml chlor¬ ku metylenu. Do roztworu tego wkrapla sie w tem¬ peraturze pokojowej 62 ig (0,52 mola) chlorku tio- nyflu. Rozpoczecie reakcji mozna przyspieszyc przez lagodne ogrzewanie. Po dwugodzinnym czasie re¬ akcji w temperaturze pokojowej, rozpuszczalnik odparowuje sie w prózni i oleista pozostalosc odga¬ zowuje sie w wysokiej prózni.'Otrzymuje sie 93,0 g (77% wydajnosci teoretycz¬ nej ) 1-chloro-4,4-dwumetyilo-2-fenoksy-pentanonu-3 w postaci oleju o wspólczynniku zalamania nD20 = 1,5081 i punkcie wrzenia Kp 0,4 mm/110°C.Pozostale substancje wyjsciowe otrzymuje sie w taki sam sposób.Zwiazki przytoczone w przykladach z ponizszej tablicy 3 otrzymuje sie sposobem opisanym w przykladzie III.Tablica 3 Zwiazek o wzorze 1 1 Przyklad nr IV V VI VII VIII IX X XI XII XIII XIV XV XVI X 4-Cl 2,4-Cl2 4-Br 4-CH8 - 2,4-/ClW2 3,4-/CHj,/2 2,3-/CH3/2 2-CH, 4-Cl 2,5-Cl2 3-Cl 2-C1 4-F 4-NO, n 1 2 1 1 2 2 2 2 2 1 1 1 1 1 Y CO CO , CO r co i CO¬ CO co co co co 1 co co co Temperatura topnienia w °C 55—57 75—77 56—58 42—44 62—64 64—65 47, 48,5 63—65 78—79,5 73,5_74 67—68,5 71—72 97—98 PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek grzybobójczy, znamienny tym, ze zawie¬ ra jako substancje czynna l-etyio-itriazole o wzo¬ rze 1, w którym X oznacza chlorowiec, grupe chlo¬ rowcoalkilowa, alkilowa, aikoksylowa, alkilotio, al¬ ki!osiulfonylowa, nitrowa, cyjanowa, karbalkoksylo- 45 wa i/lub fenyilowa, n oznacza liczbe calkowita 0—5, a Y oznacza grupe ketonowa lub pochodna funk¬ cyjna grupy ketonowej, lub jego fizjologicznie tole¬ rowane sole oraz znane nosniki i/lub substancje po- wierzchniowo-czynne.91386 ¥ ? I I I J ^-c-c-c-c CICH2-C-C-C-CH3 + 1^ O p.n_ N' CH, ^ -HCl 3 H N- vN CH2-CH-C0-C(CH3)3 Ó Schemat =N ^Xn (CH3)5C-C0-CH-0^Xn \l-CH2-CH-oY3^ CH20H ^ Y-C(CHjjhf Hzór 4 Wzór 1 -Xr (CH3J3C-C0-CH2-0^^ " Wzór 3 0H3 Hal-CH2-CH-0^^" N CH3- C-C0-CH-0-/~Vci nil aii / CH3 CH2 V-C(0H3)3 fj Wzór2 Wzór 5 l 3 CHj-C-CO-CH-O^A-Cl iH3 ?H2 CT A - N- Wzór 691386 CH0-NHC5V CH CH9-NHCS c- II 3 / Zn CH,-C-CO-CH-0-^Va I I w 3 CH3 ?H2 CH3 Wzór 7 ^^N N u i 3 /—, Wzór 10 CH, CHP ^^ 3 i2 N- II ii XM^ N Wzór 8 CH3 CH3-C-C0-CH-0^^-CH3 6 w CH3 /nnn J Wzór 11 II II N" Wzór 9 N- II II II N" CH2-CH-C0-C(CH3)5 0 Wzór 12 ClCH2-CH-C0-C(CH3)3 0 Wzór 13 PL