CS208456B2 - Fungicide means and method of making the active substances - Google Patents
Fungicide means and method of making the active substances Download PDFInfo
- Publication number
- CS208456B2 CS208456B2 CS796373A CS637379A CS208456B2 CS 208456 B2 CS208456 B2 CS 208456B2 CS 796373 A CS796373 A CS 796373A CS 637379 A CS637379 A CS 637379A CS 208456 B2 CS208456 B2 CS 208456B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- active
- formula
- acid
- plants
- active substances
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/04—Antibacterial agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
- C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/16—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- Oncology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Communicable Diseases (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Vynález te týká nových derivátů 1-azolyl-1-fluoreenoxybutanu, způsobu jejich výroby a jejich poožiií jako fungicidů.
Je již známo, ie deriváty 1-jzo0yl-1-chlopetloxybutanu, jako například 4-chlH’-1-(4-chlorf enoxy l-3,3-dimettyl-1-( 1 -yl) popřípadě -(imda?Jc^l'l-ll.Уbu1^^^n-^2-^lн a 4-bгoIm1-((4Chhooreeoly)-3>Зз-dlmt^thl-1-(imidazol-1-yl)butan-2-ol, vykazzjí dobré fungicidní vlastnosti (viz DOS č. 26 32 602 a DOS 26 32 603). Dobrý účinek těchto látek však, zejména při jejich appikaci v nižších mnooitvích a konceetracích, není vidy zcela uspokolivý.
Nyní byly nalezeny nové halogenované deriváty 1-azzOyl-1-fUl0feoloxybutaouí obecného vzorce I
(I) ve kterém
A znamená ketOБkuptnu nebo skupnnu CH(OH),
B představuje atom dusíku nebo skupinu CH a
Y znamená atam haoogenu, a jejich fyziologicky snásštelné soU.
Tyto sloučeniny mají silné fungicidní vlastnosti.
Ty sloučeniny obecného vzorce I, v němž A představuje skupinu CH(OH), obsahují dva asymetrické atomy uhlíku a mohou proto existovat ve formě dvou geometrických isomerů (erythroe threo-forma), které mohou při jejich přípravě rezultovat v různých vzájemných poměrech. V obou těchto případech existují zmíněné sloučeniny ve formě optických isomerů. Všechny isomery sloučenin podle vynálezu spadají do rozsahu vynálezu.
Halogenované deriváty 1-azolyl-1-fluorfenoxybutanu, shora uvedeného obecného vzorce I, se získají tak, že se brometherketon obecného vzorce II
O-CH-CO I Br
CH,
I 3 -c-ch2y
CH3 ve kterém
Y má shora uvedený význam, nechá reagovat s azolera obecného vzorce III θ=Ί н-|Л
VzN (II) (III) ve kterém
В má shora uvedený význcm, v přítomnosti činidla vázajícího kyseliny a v přítomnosti ředidla, načež se popřípadě získaný ketoderivát o sobě známým způsobem redukuje komplexními borohydridy, popřípadě v přítomnosti ředidla.
Dále je možno halogenované deriváty 1-azolyl-l-fluorfenoxybutanu, získané způsobem podle vynálezu, převádět reakcí s kyselinami na soli.
Účinné látky podle vynálezu překvapivě vykazují značně vyšší fungicidní účinnost, zejména proti různým druhům padlí, než z dosavadního stavu techniky známé deriváty 1-azolyl-1-chlorfenoxybutanu, jako jsou 4-chlor-1-(4-chlorfenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazolpopřípadě -(imidazol-1-yl)butan-2-on a 4-brom-1-(4-chlorfenoxy)-3,3-dimethyl-1-(imidazol-1-yl)butan-2-ol, které představují z chemického hlediska a z hlediska účinku blízce příbuzné sloučeniny. Účinné látky podle vynálezu představují tudíž obohacení dosavadního stavu techniky.
Ze sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu jsou výhodné ty látky, v nichž Y znamená atom chloru nebo bromu а А а В mají shora uvedený význam.
Použijí-li se jako výchozí látky 1-brom-4-chlor-3,3-dimethyl-1-(4-fluorfenoxy)butan-2-on a 1,2,4-triazol, je možno průběh reakce podle vynálezu popsat následujícím reakčním schématem:
I Нз + HO /b8'ze
-O-CH-CO-C-CHoCl
I I 2
Br CH3
-HBr
<fH3
O-CH-CO-C-CH,CI
I i 2
CH3
Použijí-li se jako výchozí látky 4-chlor-3J3-dimethyl-1-(4~fluorfenoxy)-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan-2-on a natriumborohydrid, je možno průběh reakce podle vynálezu popsat následujícím reakčním schématem:
F
CH3 I 3
O-CHI
CO-C-CHXI I Z CH3
Jako výchozí látky používané brometherketony jsou shora uvedeným vzorcem II obecně definovány. V tomto vzorci představuje Y s výhodou atom chloru nebo bromu.
Brometherketony obecného vzorce II nejsou dosud známé, lze je však získat známým způsobem, a to například tak, že se fluorfenol nechá reagovat s bromketonem obecného vzorce IV ?H3 Br-CH2-CO-C-CH2Y (IV) ve kterém f má shora uvedený významo
Dosud zbývající aktivní atom vodíku se pak obvyklým způsobem vymění 2a brom (viz rovněž příklady provedení).
Jako příklady výchozích látek obecného vzorce II se uvádějí:
1-brom-4-chlor-(4-fluorfenoxy)-3,3-dimethylbutan-2-on
1,4-dibrom-(4-fluorfenoxy)-3,3-dimethylbutan-2-cn.
Jako soli sloučenin obecného vzorce I přicházejí v úvahu soli s fyziologicky snášitelnými kyselinami, ke kterým náležejí s výhodou halogenovodíkové kyseliny, jako například kyselina chlorovodíková a bromovodíková, zejména chlorovodíková, dále kyselina fosforečná, kyselina dusičná, jedno- a dvojsytné karboxylové a hydroxykarboxylové kyseliny, jako například kyselina octová, kyselina citrónová, kyselina sorbová, kyselina mléčná a kyselina 1,5-naftalendisulfonová.
Jako ředidla pro práci způsobem podle vynálezu přicházejí s výhodou v úvahu inertní organická rozpouštědla, ke kterým náležejí výhodně ketony, jako diethylketon a zejména aceton a methylethylketon, nitrilý, jako propionitril e zejména acetonitril, alkoholy, jako ethanol nebo isopropanol, ethery, jako teřrahydrofuran nebo dioxan, aromatické uhlovodíky, jako toluen, 1,3-dichlorbenzen a benzen, formamidy, jako zejména dimethylformamid, a halogenované uhlovodíky, jako inethylenchlorid, tetrachlormethan nebo chloroform.
Reakce se provádí v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu. Je možno používat všechny obvyklé anorganické nebo organické akceptory kyseliny, jako'uhličitany alkalických kovů, například uhličitan sodný, uhličitan draselný a kyselý uhličitan sodný, nebo terciární alkylaminy, cykloalkylaminy nebo aralkylaminy, například triethyl amin, N,N-dimethylcyklohexylamin, dicyklohexylmethylamin a Ν,Ν-dimethylbenzylamin, a dále pyridin a diazabic.yklooktan. Jako akceptor kyseliny se s výhodou používá příslušný nadbytek výchozího azolu obecného vzorce III.
Reakční teploty při práci způsobem podle vynálzu se mohou po!^ylbovet v širokých mezích. Obecně se pracuje při teplotě zhruba mezi 0 až 150 °C, s výhodou při teplotě 60 až 120 °C.
Při práci způsobem podle vynálezu se na 1 mol sloučeniny obecného vzorce III s výhodou nasazuje 1 až 2 mol azolu a 1 až 2 mol činidla, vázajícího kyselinu. K izolaci sloučenin obecného vzorce I se rozpouštědlo oddesttluje, zbytek se vyjme organickým rozpouštědlem a roztok se promyje vodou. Organická fáze se vysuší síranem sodným, odpařením ve vakuu se zbaví rozpouštědla a o^j^t^irek se ' vyčistí dessilací nebo překrystalovábiím.
Jako ředidla pro redukci podle vynálezu přicházejí v úvahu polární organická rozpouštědla, ke kterým náležejí ’ ' s výhodou alkoholy, jako meShanol> ethanol, butanol ii isopropanol, a ethery, jako dieth^^lether nebo tstra^yer1furan. Rediukce · se obecně provádí při teplotě 0 až 30 °C, s výhodou při teplotě 0 až 20 °C. V daném případě se na 1 mol odpo^ídjícího ketoderivátu nasazuje 1 mol borohydrídu, jako natiru^mboroh^ť^ridu nebo lihhimblrlhydrieu. K izolaci sloučenin obecného vzorce I se zbytek vyjme, například zředěnou kyselinou chlorovodíkovou, roztok se zalkalizuje a extrahuje se organiclým rozpouštědlem, nebo se k zbytku pouze přidá voda · a směs se vytřepe organiclým rozpouštědlem. Daaší zpracování se pak provádí obvyklým způsobem.
Účinné látky podle vynálezu vykazují silný mikrobicidní účinek a lze je v praxi používat k potírání nežádoucích mikroorganismů. Popisované účinné látky se mchou цро^еМ > jako činidla k ochraně rostlin.
Fingicidní prostředky se při ochraně rostlin nasazují k potírání hub z tříd PlasmodiophorommccSes, Oooyccees, ChhCгieiomycctes, Zygommccees, Ascommccees, Basidiomycctes a DeuteromčcSes.
Vzhledem k tomu, že účinné látky jsou v koncentracích používaných při potírání chorob rostlin rostlými dobře snášeny, lze je k ošetření nadzemních částí rostlin, sazenic, osiva · a půdy.
Jako činidla k ochraně -rostlin je možno účinné látky podle vynálezu se zvlášl dobrýfa výsledkem používat k potírání druhů Erysiphe. Výhodné je, že účinné lát.ky podle vynálezu nevykazují pouze protektivní účinek, ale jsou účinné ·i systemicky. Tato účinnost umožňuje chránit rostliny pro 1ti napadení houbami tak, že účinná látka je přiváděna do nadzemních částí rostlin prostřednictvím půdy a kořenového systému nebo prostřednictvím semen.
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály apod·, jakož i na prostředky ve formě koncennrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.
Tyto prostředky se připravují · známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem nebo/a pevným i nosnými látkami, popřípadě za pouHtí povrchově aktivních činidel, tedy emulátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěrfovacích činidel. V případě pouHtí vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla.
Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v poddtatě v úvahut aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, ch^mt^^ny nebo meethy-ennchorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, meS^hCβ'thylket1n, meShhCit1iutclketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpo^těd^, jako dimethylfomamid a
20845β dimthylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se mini takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například ' aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, ·propan, dusík a kysličník uhličitý.
Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, sluminy, mastek, křída, křemen, sttspulgit, montmorillonit nebo křemeeina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina kFernmiité, kysličník hlinitý s křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulitů přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné maStriály, jako vápenec, mramor, pemza, εβρίοϋΊ a dolomit, jakož i syntetické granulity z anorganických s organických mouček a granuláty z organického o^S^i^íí^Lu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic s tabákových stonků.
Jako emulgátory ' nrbo/a zpěňovací činidla přicházejí v úvshu neionogenní s anionické rmmlgátory, jako po l^xy^l-hílene stery mostných kyselin, polyo^etlhflrnethery mostných alkoholů, například slkylsrylpilyilykoietler> slkylsllfitl'ty, slkylsuuféty, s hydrolyzáty bílkovin, s jako dispergátiry například lignin, sulfidové odpadní louhy s oerthrlcelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat sdheziva, jako ksrboχlmothylcelulózu, přírodní s syntetické práškové, zrnité nebo lstrxovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinyLalkohol s póly vv-rny-Lac tát.
Dálr mohou tyto prostředky obsahovat bsrviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník želrzitý, kysličník titaničitý s frrrokysnidivil modř, s organická bsrviva, jsko slizsrnnová barviva s kovová azi-ftsLlocyatinivá bsrvivs, jakož i stopové prvky, nspříklrd soli žrlrzs, manganu, boru, mOdd, kobaltu, molybdenu s zinku.
Kontcrnráty obsahují obecně mozi 0,1 sž 95 % hmonnostníoi, . s výhodou mozi 0,5 až 90 % h^oot^^^t.ním., účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu mohou být v příslušných prostředcích obsaženy ve směsi s jinými známými účinným i látkami, jsko fungicidy, insekticidy, skaricidy, neootocidy, herbicidy, nchrantými látkami proti ožeru ptáky, růstovými látkami, živinami pro rostliny s činidly, zlepšujícími strukturu půdy.
Účinné látky podle vynálezu jr možno aplikovat jako takové, vr formě koncernrátů nebo z nich dalším ředěním připravených aplikačních forem, jako přímo použitelných roztoků, πη^ιί, suspenzí, prášků, past s granulátů. Appikace sr provádí obvyklým způsobem, například zálivkou, namáčením, postřikem, zamlžováním, odpařováním, injikscí, pomazáváním, poprášením, pohazováním, mořením za sucha, zs vlhka, za mokrs nebo v suspenzi, nebo inkrustací.
Při pouHtí účinných látek k ošetřování nadzerních částí rostlin se mohou jejich koncentrace v aplikovaných prostředcích pohybovat v širokém rozmez. Tyto koncentrace obecně leží mezi 1 až 0,000' % hmot, s výhodou mezi 0,5 sž 0,001 % hmot.
Při ošetřování osiva jr obecně zapotřebí na každý kilogram osiva pouHt 0,001 sž 50 g, s výhodou 0,0I až 10 g účinné látky. .
Při ošetřování půdy jr třrbs, v závislosti na druhu účinku, pouHt koncentrace účinné látky od 0,00001 do 0,1 íó Ьпо^, s výhodou od 0,0001 do 0,02 % hmot.
Příklad Á
Test na Erysiphe graminis var. hordei (fusarióza) - ošetření výhonků rostlin (mykoza ničící listy) - protektivní účinek
K přípravě vhodného účinného prostředku se 0,25 hmotnnotních dílů účinné látky rozmíchá ve 25 hmoonootních dílech dimethylformamidu a 0,06 hmoonootního dílu slkylarylpolyglykoletheru jako emuugááoru, a přidá se 975 hmotnottních dílů vody. Získaný konncnnrát se pak zředí vodou na žádanou konečnou konncnnraci.
Ke stanovení protektivního účinku se mladé rostinnky ječmene (druh ve stádiu jednoho listu, poosříkají do zvlhčení, přípravným účiným proetnddker a po oschnutí se popráší sporami houby Erysiphe grami-nis var. hordei.
Po.šesti dnech, kdy se rostliny pěsttuiX při teplotě 21 až 22 °C a 80 ež 90 % vlhkosti vzduchu, se vyhodnotí rozsah choroby na rostlinách. Stupeň napadení se vyjadřuje v procentech napedení neošetřených kontrolních rostlin, přičemž 0 % znamená žádné napadení a 100 % stejné napadení jako u neošetřených kontrolních rostlin. Testovaná látka je tím účinnější, čím nižší je stupeň napadení.
Účinné látky, koncentrace účinných látek v postřiku e stupeň napadení vyplývají z následuuící tabulky:
Tabulka A test na Erysiphe graminis (ošetření výhonků rostlin) - prttnktivoí účinek účinná látka koncentrace napadení v % napaCl
SO3H účinné látky v postřiku % hmot.
0,00025 dení ^ošetřených kontrolních rostlin
100 (známá)
(známá)
0,00025
37,5 so3H
Cl
SO3H
0,00025
50,0 (známá) účinná látka
F
CH, i *
O-CH-CO-C-CH,CI
I I 2
SO3H koncentrace účinné látky v postřiku % hmot.
0,00? · 5 napadení v % napadení neošetřených kontrolních rostlin
10,0
P řík.la d. B
Test systemického účinku na padlí (Erysiphe grami^is var. hordei) - houbová choroba výhonků
Účinná látka se používá ve formě práškového mořidla osiva. Toto mořidlo se připraví tak, že se příslušná účinná látka promísí se stejných hmotnostních dílů mastku . a křemeliny na jemně práškovou sm^ís, obsahu:jící účinnou látku v žádané konccnnraci.
Ječmenné osivo se ošetří protřepáním s přípravným mořidlem v uzavřené skleněné nádobě. Osivo se pak zaseje (3 x 12 zrn) 2 cm hluboko do květináčů, obsahnuících směs jednoho objemového dílu standardní rašelinné půdy a 1 objemového dílu křemenného písku. Klíčení a vzcházení rostlin se uskutečňuje za příznivých podmínek ve skleníku. 7 dnů po zaseeí, kdy rostliny ječmene rozvinou svůj první list, popráší se čerstvými sporami houby Erysiphe graminis var. hordei a dále se kultivují při teplotách 21 až 22 °C a 80 až 90 % relativní vlhkooti vzduchu při šnstnác.tiSodCsvvém osvětlování denně. Během 6 dnů se na listech rostlin vytvoří typické skrvny padlí.
' Stupen napadení se vyjadřuje v procentech napadení cesšetřnn.ých koncrslních rostlin, přičemž 0 % znamená žádné napadení a 100 % stejné napadení jako u neoSeliených kontrolních rostlin. Účinná látka je tím účtlo^C*jši, čím nižší je rozsah choroby.
Účinné látky, koncentrace účinných látek v moSidlnch, spotřeby moSidel ' a procenticky vyjádřený rozsah choroby jsou uvedeny v následnicí tabulce;
T a bu 1 k a . B test na Erysiphe graminis var. hordei - systemický účinek účinná látka
Cl
OH CH,
I 1 J
O-CH-CH-C-CH,Br
I I 2 koncentrace účinné látky v mošidle (% hmo.) spotřeba tюSidla (g/kg osiva) napředení v % napadení neoSetřených kontrolních rostlin
50,0 (známá)
F
OH CH,
I I *
O~CH-CH-C-CH,Br I z CH3
3 '2,5
Přípravu účinných látek podle vynálezu ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Pík 1 a cli
SO3H g (0,177 mol) 1-brom-4-chhior3,3’dimeethy-1-(4-fluorfenoxy)butan-2-onu se rozpustí v 600 ml absolutního acetooiirilu, přidá se 24,2 g (0,35 mol) 1,2,4-triazolu a směs se 6 hodin váíí pod zpětrým chladičem. fíozppuutědlo se odddsttluje ve vakuu vodní vývěvy, zbytek se vyjme 700 ml meethlenchloridu, organická fáze se extrahuje dvakrát, vždy 1,5 litru vody a vysuší se síranem sodným. Rooppoutědlo se ve vakuu vodní vývěvy a olejovitý zbytek se vyjme 200 ml acetonu. K roztoku se přidá 18 g (0,1 mol) 1,5-naftalendisuironové kyseliny rozpuštěné ve 100 ml acetonu a vyloučená sraženina se odsaje.
Získá se 47 g (55,7 % teorie) 4-chlor-3,3-dimeShhl-1l(4-fluorrsnoxχ)-1-(1,2,4-4ri4 azol414yl)butan424un41,5-nartalsnditulrunátu o teplotě tání 200 °C. »
Příprava výchozí látky
CH3 .
F-^O^-0-CH-C0-C-CH2CI
Br CH3
K roztoku 56 g (0,5 mol) p-fluoríe^lu a - 85 g uhličitanu draselného v 700 ml acetonu se za varu přikape 100,2 g (0,617 mel) 1,44dichlor-3,4ddimsthylbutan-24unu. Směs se 6 hodin míchá za varu pod zpětným chladičem,' pek se odsaje a rozpouštědlo se odddestluje. Získá se 101,5 g (63 % teorie) surového 4-chlor43,34dimethyl414(44fluorfenoxy)autan424 -onu, který se rozpuutí v 600 ml meethyenchloridu θ k roztoku se při teplotě místnosii přikape 66,3 g (0,415 mol) bromu tak, aby se směs odbaavila. Reakční směs se ještě 30 minut míchá, pak se rozpouštědlo ^dde^^^e ve vakuu vodní vývěvy a ke zbytku se přidá 100 ml pentanu, přičemž zbytek zkrystaluje. Získá se 114 g (85 % teorie) 1-brom4^-(^li].oi'4 4 3,з-dimeShyУ-1-(44fluorfenoxy)autan4·2-onu o teplotě tání 74 °C.
' ch,
I ''
C1CH2-CO-C-CH2C1
I
CH3
050 g (7,8 mol) 78% 4-chlor-3,3-dimethylaut8n-2-onu se rozpuutí v 6 litrech metl-hylenchloridu a do roztoku se při teplotě 10 až 11 °C během 6 hodin uvede - 450 g chloru. Reakční směs se ještě 30 minut míchá, pak se nadbytek chlorovodíku vypudí dusíkem a směs se destiluje přes plněnou kolonu o délce 60 cm. Získá se 832 g (63 % teorie) 1,4-dichlor-3,3-dimethyl-buten-2-cnu o teplotě varu 50 až 54 °C/13,3 Pa a čistotě 75 %· ·
Příklad 2
K roztoku 25 g (0,053 mol) 4-chlor-3,3-dimethyl-1“(4-fluorfenoxy)-1-(1,2,4-triazol~1“ -yl)butan-2-on-neftelendisulfonátu. (příklad 1) vt 400 ml methanolu st pr částtch přidá 4,75 g (0,12 mol) oatriumborolydridu, směs st 15 hodin míchá při teplotě místnosSi, oáčtž st k ní za cllaztoí opatrně přikapt 15 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové. Redakční ' směs st 2 hodin*) míchá při teplotě místnoosi, pak st oddestilováním rozpouštědla vt vakuu vodní vývěvy zadutí na poloviční objem a odpartk st vntst do 400 ml nasyctného roztoku kystlého uhličitanu sodného. Směs st txtralijt 300 ml methllenchloridu4 organická fázt st oddděí, promijt st dvakrát, vždy 100 ml vody, vysuší st síranem sodným a rozpouštědlo st odd^sHu^ Zbyttk zkrystalujt po' přidání 100 ml iiisspropylttltri. Získá st 9,1 g (36,4 % ttorit) 4-chlsr-3,3-iimmt^hrl-1-(4-flisrftosχl)-(1-(1,2J4-triazsl~1-ll)bitan-2-oli o ttplotě tání 87 až 90 °C.
Analogickým způsobem st připraví nás^d^ící sloučtniny otecného vzorct příklad A
F
CH3
I ttplota tání (°C)
| 3 | CO | N | Br | 180 | (x | 1/2 | NDS) |
| 4 | CHOH | N | Br | 100 | |||
| 5 | CO | CH | Br | 241 | (x | 1/2 | NDS) |
| 6 | co | CH | Cl | 254 | (x | 1/2 | NDS) |
| 7 | CHOH | CH | Br | 116 | |||
| 8 | CHOH | CH | CL | 115 |
Legenda: NDS = 1,5-oaftaltniisiffonové kyselina.
Claims (2)
1. Funni-cidní prsstřtitk, st tím, žt jako účinnou látku obsahujt altspon jtdtn derivát 1-azolyl-1’’fiuoftonoзyrbitanu, obtcného vzorct I vt kttrém (I)
A znamená kttsskupini ntbo skupinu CH(OH),
B př^stavujt atom dusíku ntbo skupinu CH a
Ϊ znamená atom lΘlsgtni, ntbo jtho fyziologicky soášittlnsi sůl.
2. Způsob výroby účinných láttk podlt bodu 1, obtcného vzorct I, vyznočиiící st tím, žt st brsmetherketso obtcného vzorct II,
0-CH-C0-C-CH9y
I 1
Br vt kttrém
Y má shora uvtdtný význam, (II) nechá reagovat s azolem obecného vzorce III
H-N П \=N (III) ve kterém ·
B · má shora uvedený výkneun, v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu a v přítomnosti ředidla, načež se popřípadě získaný ketoderivát o sobě známým způsobem redukuje komplexními borohyůridy, popřípadě v příoomnosti ředidla, a výsledný produkt se popřípadě převede reakcí s kyselinou na svoji fyziologicky snášitelnou sůl· .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782842137 DE2842137A1 (de) | 1978-09-28 | 1978-09-28 | Halogenierte 1-azolyl-1-fluorphenoxy- butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS208456B2 true CS208456B2 (en) | 1981-09-15 |
Family
ID=6050641
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS796373A CS208456B2 (en) | 1978-09-28 | 1979-09-21 | Fungicide means and method of making the active substances |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0009707B1 (cs) |
| JP (1) | JPS5545696A (cs) |
| AT (1) | ATE488T1 (cs) |
| BR (1) | BR7906217A (cs) |
| CA (1) | CA1132579A (cs) |
| CS (1) | CS208456B2 (cs) |
| DD (1) | DD146292A5 (cs) |
| DE (2) | DE2842137A1 (cs) |
| DK (1) | DK405679A (cs) |
| EG (1) | EG13799A (cs) |
| ES (1) | ES484524A1 (cs) |
| FI (1) | FI62295C (cs) |
| IL (1) | IL58320A0 (cs) |
| MA (1) | MA18596A1 (cs) |
| NO (1) | NO792970L (cs) |
| NZ (1) | NZ191662A (cs) |
| PL (1) | PL120444B1 (cs) |
| PT (1) | PT70217A (cs) |
| TR (1) | TR20421A (cs) |
| ZA (1) | ZA795145B (cs) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2918893A1 (de) * | 1979-05-10 | 1980-11-20 | Bayer Ag | Fluorierte 1-imidazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| DE2918894A1 (de) * | 1979-05-10 | 1980-11-20 | Bayer Ag | Fluorierte 1-triazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| DE2918896A1 (de) * | 1979-05-10 | 1980-11-20 | Bayer Ag | Antimikrobielle mittel |
| DE2918897A1 (de) * | 1979-05-10 | 1980-11-20 | Bayer Ag | Antimikrobielle mittel |
| DE3019049A1 (de) * | 1980-05-19 | 1981-12-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Neue azolverbindungen |
| AR228764A1 (es) * | 1980-12-20 | 1983-04-15 | Bayer Ag | 1-azolil-3,3-dimetilalcan(c3-4)-2-onas y-2-oles,sustituidos,procedimiento para su produccion y composiciones protectoras de plantas fungicidas y reguladoras del crecimiento de las plantas a base de dichos compuestos |
| DE3048266A1 (de) * | 1980-12-20 | 1982-07-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte 1-azolyl-butan-2one, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide sowie als zwischenprodukte |
| DE3279417D1 (en) * | 1981-03-18 | 1989-03-09 | Ici Plc | Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them |
| DE3540523A1 (de) * | 1985-11-15 | 1987-05-27 | Bayer Ag | Azolyletherketone und -alkohole |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2455955A1 (de) * | 1974-11-27 | 1976-08-12 | Bayer Ag | Fungizide mittel |
| DE2632602A1 (de) * | 1976-07-20 | 1978-01-26 | Bayer Ag | Halogenierte 1-imidazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| DE2632601A1 (de) * | 1976-07-20 | 1978-01-26 | Bayer Ag | Antimikrobielle mittel |
| DE2632603A1 (de) * | 1976-07-20 | 1978-01-26 | Bayer Ag | Halogenierte 1-triazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
-
1978
- 1978-09-28 DE DE19782842137 patent/DE2842137A1/de not_active Withdrawn
-
1979
- 1979-09-13 NO NO792970A patent/NO792970L/no unknown
- 1979-09-17 EP EP79103486A patent/EP0009707B1/de not_active Expired
- 1979-09-17 DE DE7979103486T patent/DE2961613D1/de not_active Expired
- 1979-09-17 AT AT79103486T patent/ATE488T1/de active
- 1979-09-17 MA MA18796A patent/MA18596A1/fr unknown
- 1979-09-21 CS CS796373A patent/CS208456B2/cs unknown
- 1979-09-24 PT PT70217A patent/PT70217A/pt unknown
- 1979-09-25 NZ NZ191662A patent/NZ191662A/xx unknown
- 1979-09-25 IL IL58320A patent/IL58320A0/xx unknown
- 1979-09-26 EG EG571/79A patent/EG13799A/xx active
- 1979-09-26 PL PL1979218528A patent/PL120444B1/pl unknown
- 1979-09-26 FI FI792996A patent/FI62295C/fi not_active IP Right Cessation
- 1979-09-26 JP JP12274079A patent/JPS5545696A/ja active Pending
- 1979-09-26 DD DD79215826A patent/DD146292A5/de unknown
- 1979-09-27 CA CA336,500A patent/CA1132579A/en not_active Expired
- 1979-09-27 BR BR7906217A patent/BR7906217A/pt unknown
- 1979-09-27 DK DK405679A patent/DK405679A/da unknown
- 1979-09-27 ES ES484524A patent/ES484524A1/es not_active Expired
- 1979-09-27 TR TR20421A patent/TR20421A/xx unknown
- 1979-09-27 ZA ZA00795145A patent/ZA795145B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0009707A1 (de) | 1980-04-16 |
| TR20421A (tr) | 1981-06-26 |
| DE2961613D1 (en) | 1982-02-11 |
| NO792970L (no) | 1980-03-31 |
| ZA795145B (en) | 1980-10-29 |
| DE2842137A1 (de) | 1980-04-17 |
| FI62295B (fi) | 1982-08-31 |
| JPS5545696A (en) | 1980-03-31 |
| PT70217A (en) | 1979-10-01 |
| EP0009707B1 (de) | 1981-12-23 |
| PL218528A1 (cs) | 1980-06-16 |
| PL120444B1 (en) | 1982-02-27 |
| EG13799A (en) | 1982-06-30 |
| BR7906217A (pt) | 1980-05-27 |
| IL58320A0 (en) | 1979-12-30 |
| DK405679A (da) | 1980-03-29 |
| ATE488T1 (de) | 1982-01-15 |
| CA1132579A (en) | 1982-09-28 |
| NZ191662A (en) | 1982-12-21 |
| FI792996A (fi) | 1980-03-29 |
| DD146292A5 (de) | 1981-02-04 |
| FI62295C (fi) | 1982-12-10 |
| ES484524A1 (es) | 1980-06-16 |
| MA18596A1 (fr) | 1980-04-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR850000494B1 (ko) | 아졸 화합물의 제조방법 | |
| US4438122A (en) | Combating fungi with 1-phenoxy-2-pyridinyl-alkanols | |
| US5141553A (en) | Ether derivatives of substituted 1-hydroxyalkyl-azoles as fungicides and plant growth regulators | |
| CS236870B2 (en) | Fungicide agent for control of grow of plants and processing of active component | |
| JPS5824436B2 (ja) | イミダゾ−ル誘導体の製造方法 | |
| JPS6052148B2 (ja) | α−アゾリル−β−ヒドロキシ−ケトン、その製造方法および殺菌剤組成物 | |
| CS236885B2 (en) | Fungicide agent and processing of active components | |
| JPS6337764B2 (cs) | ||
| US4505922A (en) | Triazolealkynol fungicidal agents | |
| HU185888B (en) | Fungicide compositions containing fluorized 1-triazolyl-butane derivatives as active agents, and process for producing the active agents | |
| CS208456B2 (en) | Fungicide means and method of making the active substances | |
| CS195322B2 (en) | Fungicide and method of preparing active substances therefor | |
| JPS59112904A (ja) | 殺菌剤 | |
| US4250179A (en) | Metal complex imidazole fungicides, and methods of controlling fungi with them | |
| JPS6026111B2 (ja) | 新規な１−アゾリル−４−ヒドロキシ−ブタン誘導体，その製造方法およびそれを活性成分として含有する殺菌剤組成物 | |
| CS212287B2 (en) | Fungicide means and means for regulation of the plant growth and method of making the active substances | |
| JPH0422913B2 (cs) | ||
| CS212721B2 (en) | Fungicide and method of preparing effective components | |
| JPS5835190B2 (ja) | シンキ １− エチル − トリアゾ−ルノ セイホウ | |
| CS219299B2 (en) | Fungicide means and method of making the active substance | |
| CA1189515A (en) | Azolyl-alkenols, a process for their preparation and their use as fungicides | |
| CS236695B2 (en) | Fungicide agent and for regulation of plant growth and production method of its efficient components | |
| CS219859B2 (en) | Fungicide means and method of making the active agents | |
| JPS5931764A (ja) | 殺真菌活性、植物生長調整活性および殺草活性を有する新規アルド−ル付加 | |
| US4312880A (en) | Fungicidal imidazolyl-enol ethers |