JPH0348663A - ヒドロキシエチル―シクロプロピル―アゾリル誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なヒドロキシエチル−シクロプロピル−
アゾリル誘導体、それらのいくつかの製造方法、並びに
植物保護及び物質保護における殺菌・殺カビ剤としての
それらの用途に関するものである。

数々のヒドロキシアルキル−アゾリル誘導体が殺菌・殺
カビ作用を有することは既に公知である［ＥＰ−Ｏ５（
ヨーロッパ特許出願公開明細書第０．２９８，３３２号
参照）］。従って、例えば１−（４−１−リフルオロメ
トキシフェニル）−３−（Ｉ−クロロ−シクロプロプ−
１−イル）−４−（Ｉ，２，４−）リアゾル−１−イル
）−ブチ−１−エン−３−オル及び１−（４−クロロフ
ェニル’）−３−（Ｉ−クロロ−シクロプロプ−１−イ
ル）−４−（Ｉ，２，４−トリアゾル−１−イル）−ブ
タン−３−オルは、植物生病原菌（Ｐ　ｈｙｔｏｐａｔ
ｈｏｇｅｎｉｃ　ｆｕｎｇｉ）を防除するために使用す
ることができる。これらの物質の活性は良好である；し
かしながら、いくつかの場合の活性は、低適用量では望
むべきものを残している。

式 式中、 Ｒ１はハロゲン、フェニルまたは基−ｚ−Ｒ３［ここで
、Ｚは酸素、硫黄、ＳＯまたはＳＯ□を表わし、Ｒ３は
アルキル、フェニルまたはベンジルを表わす］を表わし
、Ｒ２はアルケニル、随時置換されていてもよいフリル
、随時置換されていてもよいチエニルまたは式 ％式％ キル、フェニル部分においてハロゲンにより随時置換さ
れていてもよいフェノキシアルキル、またはフェニル部
分においてハロゲンにより随時置換されていてもよいベ
ンジルオキシを表わし、Ｒｓは水素またはハロゲンを表
わし、もしくはＲ４及びＲ５はオルト位に連結され、共
に一〇−ＣＨ，−０−を表わす、 の基を表わすか、もしくは Ｒ２は 式 Ｒ１はジフルオロメトキシ、ｌ、１．２゜２−テトラフ
ルオロエトキシ、ｌ、ｌ、２−ト！、１フルオロー２１
’ロローエトキシ、式中、 Ｒ６はジフルオロメトキシ、１．ｌ、２゜２−テトラフ
ルオロエトキシまたは１．ｌ。

２−トリフルオロ−２−クロローエトキシを表わす、 の基を表わすか、もしくは 場合には、ハロゲン及び／またはフェニルにより随時置
換されていてもよいフェニルを表わし、 Ｘは窒素または基ＣＨを表わし、そしてＹは−ＣＨ２−
ＣＨ２−−ＣＨ−ＣＨ−質はまた、シスまたはトランス
異性体の形で存在し得る。本発明は個々の異性体並びに
それらの混合体に関するものである。

さらに、式（Ｉ）のヒドロキシエチル−シクロプロピル
−アゾリル誘導体並びにそれらの酸付加塩及び金属塩複
合体は、 ａ）式 にそれらの酸付加塩及び金属塩複合体を表わす、 の新規なヒドロキシエチル−シクロプロピル−アゾリル
誘導体が見出された。

本発明による物質は、不整に置換された炭素原子を含有
する。従ってそれらは光学異性体の形で得ることができ
る。さらに、Ｙが基−ＣＨ−ＣＨ式中、 Ｒ１、Ｒ２及びＹは上に述べた意味を有する、のオキシ
ラン類を 式 式中、 Ｘは上に述べた意味を有する、 のアゾール類と、酸結合剤の存在下において且つ希釈剤
の存在下において反応させる際、あるいはｂ）式 Ｃ）式 ａ１ 式中、 Ｒ１，Ｒ１及びＹは上に述べた意味を有し、そしてＨａ
ｔは塩素、臭素またはヨウ素を表わす、 のエタノール誘導体を 式 式中、 Ｘは上に述べた意味を有する、 のアゾール類と、酸結合剤の存在下において、且つ希釈
剤の存在下において反応させる際、あるいは 式中、 Ｒ１、Ｒ１及びＹは上に述べた意味を有する、のヒドロ
キシエチル−シクロプロピル−アゾリル誘導体を、エポ
キシ化に適した試薬と、適当ならば希釈剤の存在下にお
いて反応させ、且つ適当ならば次に、この様にして得ら
れた式（Ｉ）の化合物に、酸または金属塩を付加する際
、 に得られることが見出された。

最後に、式（Ｉ）の新規なヒドロキシエチル−シクロプ
ロピル−アゾリル誘導体並びにそれらの酸付加塩及び金
属塩複合体は、非常に良好な殺菌特性を有し、植物保護
においても物質保護においても使用し得ることが見出さ
れた。

驚くべきことに、本発明による物質は、類似構造の、且
つ同類活性を持つ既に公知の化合物であ６ｌ−（４−）
リフルオロメトキシフェニル）＝３−（ｌ−クロロ−シ
クロプロプ−１−イル）−４−（Ｉ，２，４−トリアゾ
ル−１−イル）−ブチ−１−エン−オル及び１−（４−
クロロ−フェニル）−３−（Ｉ−クロロ−シクロプロブ
−１−イル”）−４−（Ｉ，２，４−トリアゾル−１−
イル）ブタン−３−オルよりも、植物上病原菌（Ｐｈｙ
Ｌｏｐａｔｈｏｇｅｎｉｃ　ｆｕｎｇｉ）の防除におい
て明らかに良好な活性を示す。

式（Ｉ）は、本発明によるヒドロキシエチル−シクロプ
ロピル−アゾリル誘導体の一般的定義を与えるものであ
る。好ましくはこの式において、Ｒ１はフッ素、塩素、
臭素、フェニルまたは−２−Ｒｊグループ［ここで２は
酸素、硫黄、ＳＯまたはＳＯｔを表わし、Ｒ３は！乃至
６の炭素原子を有するアルキル、フェニルまたはベンジ
ルヲ表わす］を表わし、 Ｒ２は２乃至８の炭素原子を有する、直鎖または分枝し
たアルケニル、ハロゲンまたはフリルにより随時置換さ
れていてもよいフリル、ハロゲンまＩこ　は 式 Ｒ４はジフルオロメトキシ、１．１．２．２−テトラフ
ルオロエトキシ、１．１．２−トリフルオロ−２−クロ
ロ−エトキシ、シアノ、ホルミル、アルコキシグループ
に１乃至４の炭素原子、及びアルキルグループに１乃至
４の炭素原子を有するアルフキジイミノアルキル、アル
コキシグループに１乃至４の炭素原子を有するカルバル
コキシ、各々のアルコキシグループに１乃至４の炭素原
子、及びアルキルグループに１乃至４の炭素原子を有す
るジアルコキシアルキル、アルキルグループに１乃至４
の炭素原子を有し、且つフェニル部分において、フッ素
及び／または塩素もしくはフェニル部分においてフッ素
及び／または塩素により随時置換されていてもよいベン
ジルオキシにより随時置換されていてもよいフェノキシ
アルキルを表わし、 Ｒ８は水素、フッ素、塩素または臭素を表わし、もしく
は Ｒ４及びＲ″はオルト位に連結され、共に一〇−〇Ｈ，
−０−を表わす、 の基により随時置換されていてもよいチエニルを表わす
か、もしくは Ｒ１は 式 Ｒ＠はジフルオロメトキシ、１．ｌ、２．２−テトラフ
ルオロエトキシまたは１．１．２−クロロ−エトキシを
表わす、 の基を表わすか、もしくは ツ素、塩素及び／またはフェニルにより随時置換されて
いてもよいフェニル部分わし、 Ｘは水素またはＣＨＳグループ表わし、そしてＹは−Ｃ
Ｈ２−ＣＨ２−−ＣＨ≠ＣＨ−式（Ｉ）の特に好ましい
化合物は次における如きものである： Ｒ１はフッ素、塩素、臭素、フェニルまたは−２−ＲＳ
グループ〔ここで２は酸素、硫黄、ＳｏまたはＳＯ！を
表わし、ＲＪはＩ乃至４の炭素原子を有するアルキル、
フェニルまｌ；はベンジルオキシし、 Ｒ１は３乃至６の炭素原子を有する、直鎖または分枝し
たアルケニル、フッ素、塩素、臭素またはフリルにより
随時置換されていてもよいフリル、フッ素、塩素または
臭素により随時置換されていてもよいチエニル、もしく
は 式 Ｒ５ ここで、 Ｒ１はジフルオロメトキシ、１．１．２．２−テトラフ
ルオロエトキシ、１．ｌ、２−トリフルオロ−２−クロ
ロ−エトキシ、シアノ、ホルミル、アルコキシグループ
に１乃至２の炭素原子、及びアルキルグループに１乃至
２の炭素原子を有するアルコキシイミノアルキル、アル
コキシグループに１乃至２の炭素原子を有するカルバル
コキシ、各々のアルコキシグループに１乃至２の炭素原
子、及びアルキルグループに１乃至２の炭素原子を有す
るジアルコキシアルキル、アルキルグループに１乃至２
の炭素原子を有し、且つフェニル部分において、フッ素
及び／または塩素、もしくはフェニル部分においてフッ
素及び／または塩素により随時置換されていてもよいベ
ンジルオキシにより随時置換されていてもよいフェノキ
シアルキルを表わし、 Ｒ１は水素、フッ素、塩素または臭素を表わし、もしく
は Ｒ１及びＲ６はオルト位に連結され、共に一〇−ＣＨ□
−０−を表わす、 の基を表わすか、もしくは Ｒ２は 式 Ｒ１はジフルオロメトキシ、１．１．２．２−テトラ７
ルオロエトキシまｔ二は１．１．２−トリフルオロ−２
−クロロ−エトキシを表わす、の基を表わすか、もしく
は は、フッ素、塩素、及び／またはフェニルにより随時置
換されていてもよいフェニルを表わし、Ｘは窒素または
ＣＨグループを表わし、そしてＹは−ＣＨ，−ＣＨ，−
−ＣＨ−ＣＨ−り 本発明における好ましい化合物はまｔ；、酸及び好まし
いものとして前に述べた意味をＲ１１Ｒ２、Ｘ及びＹが
有する場合の式（Ｉ）の、ヒドロキシエチル−シクロプ
ロピル−アゾリル誘導体との付加生成物である。

付加し得る酸は好ましくは、ハロゲン化水素酸、例えば
塩酸及び臭化水素酸、殊に塩酸、そして更に、リン酸、
硝酸、硫酸、−及び二官能性カルボン酸及びヒドロキシ
カルボン酸類、例えば酢酸、マレイン酸、コハク酸、７
マル酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸、ソルビン酸、
乳酸、そしてまｆニー　７．　／ｌ、　ホン酸類、例え
ｉｆ　ｐ　−トルエンスルポン酸、１．５−す７タレン
ジスルホン酸またはショウノウスルホン酸を包含する。

さらに本発明による好ましい化合物は、主グループ■か
ら■及び副グループＩ及び■、モしてまた元素周期律表
■から■における塩、及びＲ１、Ｒ”、Ｘ及びＹが、好
ましいものとして前に述べた意味を有する場合の式（Ｉ
）のヒドロキシエチル−シクロプロピル−アゾリル誘導
体との付加生成物である。

これに関連して、銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム、
スズ、鉄及びニッケルの塩が殊に好ましいものである。

これらの塩の好適な陰イオンは、生理的に許容された付
加生成物となる酸から得られたものである。

これに関連して殊に好ましいこの種類の酸は、ハロゲン
化水素酸類、例えば塩酸及び臭化水素酸、そして更にリ
ン酸、硝酸及び硫酸である。

２−　（Ｉ−クロロ−シクロプロピ−１−イル）−２−
［４−（２−クロロ−１，１，２−トリフルオロ−エト
キシ）−フェニル−エチニル］−オキシラン及び１．２
．４−トリアゾールを出発物質として用いた場合には、
本発明における方法（ａ）の過程を次の式により示すこ
とができる：１−クロロ−２−（Ｉ−４０ローシクロプ
ロビー１−イル’）−４−（チオーフェニー２−イル）
−ブチ−３−イン−２−オル及びｌ、２．４−トリアゾ
ールを出発物質として用いた場合には、本発明における
方法（ｂ）の過程を次の式により示すことができる： ４−ビフェニリル−２−（Ｉ−クロロ−シクロプロビー
１−イル’）−１−（Ｉ，２，４−トリアゾール−１−
イル）−フチ−３−工ン−２−オルを出発物質として用
い、３−クロロ−過安息香酸をエポキシ化試薬として用
いた場合には、本発明における方法（ｃ）の過程を次の
式で示すことができる： 式（ＩＩ）は、本発明における方法（ａ）のための出発
物質として必要なオキシラン類の一般的定義を与えるも
のである。この式において、Ｒ１゜Ｒ８及びＹは好まし
くは、本発明における式（Ｉ）の物質の記載に関連して
、これらの基に対して好ましいものとして既に述べた意
味を有する。

式（Ｉ［）のオキシラン類はこれまで公知ではない。該
オキシラン類は ｄ）式 式中、 Ｒ１，Ｒ１及びＹは上に述べた意味を有する、 のシクロプロピルケトン類を ａ）式 ％式％（） のジメチルオキソスルホニウムメチライドと、もしくは β）式 ％式％（） のジメチルスルホニウムメチライドと、希釈剤の存在下
において反応させるか、あるいはｅ）式 Ｕ Ｈａｌ’ 式中、 ＲＩＲ２は上に述べた意味を有し、モしてＨａｌ’は塩
素または臭素を表わす、 のカルビノール類を、希釈剤の存在下において塩基と反
応させる、 方法によって製造することができる。

方法（ｄ）を実施するために出発物質として必要な式（
Ｖ）のシクロプロピルケトン類はこれまで公知ではない
。該シクロプロピルケトン類はｆ）式 ％式％（） 式中、 Ｒ１は上に述べた意味を有する、 のアルデヒド類を 式 式中、 Ｒ１は上に述べた意味を有する、 のメチル−シクロプロピルケトン類と、触媒の存在下に
おいて、及び希釈剤の存在下において反応させ、且つ適
当ならば 式 式中、 Ｒ１及びＲ１は上に述べた意味を有する、の得られるシ
クロプロピルケトン類を ａ）　触媒の存在下において、及び希釈剤の存在下にお
いて水素添加するか、あるいはβ）　適当ならば希釈剤
の存在下において、エポキシ化に適した試薬と反応させ
る方法か、あるいは ｇ）式 ％式％（） 式中、 Ｒ２は上に述べた意味を有する、 のアセチレン類を 式 式中、 Ｒ１は上に述べた意味を有し、 Ｈａｌ”は塩素または臭素を表わす、 のハロゲン化酸類と、触媒の存在下において及び希釈剤
の存在下において反応させる方法、により製造すること
ができる。

方法（ｆ）における出発物質として必要な式（■）のア
ルデヒド類は、有機化学の一般的公知化合物である。

方法（ｆ）を実施する際に、反応成分としてさらに必要
な式（ＩＩ）のメチルシクロプロピルケトン類は公知で
あるか、あるいは原理的に公知である方法により製造す
ることができる（　Ｓ　ｙｎｔｈｅｓｉｓ１９７７．１
８９参照）。

方法（ｆ）の第１段階を実施するために好適な触媒は、
この種の縮合にとっては通常のすべての反応促進剤であ
る。アルカリ金属水酸化物類、例えば水酸化ナトリウム
または水酸化カリウムを、塩基性物質として好適に使用
することができる。

方法（ｆ）の第１段階を実施するｔ；めに好適な希釈剤
は、この種の反応にとっては通常の、すべての不活性有
機溶媒である。アルコール類、例えばメタノール、エタ
ノール、イングロバノール、ｎ−ブタノール及びｔｅｒ
ｔ、−ブタノールを好適に使用できる。

方法（ｆ）の第１段階を実施する際には、反応温度はか
なり広範囲内で変えることができる。

数的に反応は、０℃乃至１００℃間、好ましくは１０℃
乃至８０℃間で実施される。

方法（ｆ）の第１段階は一般に、常圧下で実施される。

しかしながら加圧下または減圧下で行うことも可能であ
る。

方法Ｃｆ）の第１段階を実施する際に、式１）のメチル
シクロプロピルケトン１モル当り式（■）のアルデヒド
１モル及び反応促進剤の触媒量を用いる。しかしながら
、一方または他方の成分の過剰量を使用することも可能
である。仕上げは通常の方法で行われる。一般に、固体
で得られた反応生成物を吸引濾過し、必要ならば事前の
精製の後、それ以後の反応に使われる方法が用いられる
。

別法ａに従って行う際の方法（ｆ）の第２段階において
、式（Ｖ−ａ）のシクロプロピルケトン類は、触媒及び
希釈剤の存在下において水素により水素添加される。こ
の場合には反応は懸濁し、粉砕した水素化触媒（不均一
）を用いるか、もしくは希釈剤中で可溶の触媒複合体（
均一）を用い、液相において行われる。水素添加は不連
続的（バッチ式）もしくは連続的に、公知の水素添加装
置、例えばオートクレーブ、オートクレーブカスケード
、管状反応装置または再循環反応装置における液相また
は細流相水素添加として実施することができる。好まし
い方法は、加圧下でのオートクレーブにおける不連続的
液相水素添加である。

方法（ｆ、別法α）を実施するために好適な希釈剤は不
活性有機溶媒である。該溶媒には好ましくはアルコール
類、例えばメタノール、エタノール、インプロパツール
またはエチレングリコール：エーテル類、例えばジエチ
ルエーテル、ジイソプロピルエーテル、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチル
エーテル、ジオキサンまたはテトラヒドロ７ラン；飽和
炭化水素類、例えばｎ−へブタンまたはシクロヘキサン
；芳香族炭化水素類、例えばトルエン；そしてエステル
類、例えば酢酸エチルが含まれる。

方法（ｆ、変法σ）の第２段階を実施する際に、反応温
度はかなり広範囲内で変えることができる。

−数的に反応は、０℃乃至１５０℃間、好ましくは２０
℃乃至１２０℃間で行われる。

方法（ｆ、変法α）の第２段階における水素添加は、常
圧下もしくは加圧下でも行われる。−数的に、反応はｌ
乃至１５０バールの圧力下、好ましくは５乃至６０パー
ルで行われる。

方法（ｆ、別法α）の第２段階を実施する際の仕上げは
、通常の方法で行われる。

方法（ｆ、別法β）の第２段階を実施するために好適な
エポキシ化剤は、この種の反応にとって好適なすべての
エポキシ化試薬である。過酸類、例えば過安息香酸、３
−クロロ−過安息香酸及び過酢酸、そしてさらにまた過
酸化水素も好適に使用できる。

方法（ｆ、変法β）の第２段階を実施するために好適な
希釈剤は、この種の反応にとって通常の、すべての溶媒
である。過酸類で反応を行う場合には、不活性有機溶媒
、例えばジクロロメタンが好適である。過酸化水素をエ
ポキシ化剤として用いる場合には、水または水と不活性
有機溶媒、例えばジクロロメタンの混合物を好適に使用
できる。

方法（ｆ、変法β）の第２段階を実施する際に、反応温
度はある範囲内で変えることができる。−般に反応は、
０℃乃至４０℃間、好ましくは１０℃乃至３０℃間で行
われる。

方法（ｆ、別法β）の第２段階を実施する際には、一般
に式（Ｖ−ａ）のシクロプロピルケトン１モル当り、同
等量のまたは過剰量のエポキシ化剤を使用する方法が取
られる。仕上げは通常の方法で行われる。

方法（ｇ）を実施するための出発物質として必要な、式
（Ｘ）のアセチレン類は公知であるが、あるいは、原理
的に公知である方法により、容易に製造することができ
る。

方法（ｇ）を実施するための反応成分として必要な、式
（ＸＩ）の酸ハロゲン化物もまた、公知であるか、ある
いは原理的に公知である方法により製造することができ
る。

方法（ｇ）を実施するために好適な触媒は、この種の反
応にとって通常のすべての反応促進剤である。銅塩類、
例えばヨウ化銅を好適に使用できる。

方法（ｇ）を実施するために好適な希釈剤は、この種の
反応にとって通常のすべての不活性有機溶媒である。エ
ーテル類、例えばテトラヒドロフラン及びジエチルエー
テルを好適に使用できる。

本発明における方法（ｇ）を実施する際、反応温度はあ
る範囲内で変えることができる。一般に反応は、−７８
℃乃至＋５０℃間、好ましくは、−７８℃乃至＋４０℃
間で行われる。

方法（ｇ）を実施する際、一般に式（Ｘ）のアセチレン
１モル当り式（ＸＩ）の酸ハロゲン化物ｌから１．２モ
ル及び触媒が用いられる。仕上げは通常の方法で行われ
る。

方法（ｄ）の反応成分として必要な式（Ｖｌ）のジメチ
ル−オキソ−スルホニウムメチライドは公知である（　
Ｊ　、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、　８７　、　１３６３
−１３６４　（Ｉ９６５）参照）。該化合物は、ヨウ化
トリメチルオキソスルホニウムを水素化ナトリウムまｔ
二はナトリウムアミドと、殊にカリウムｔａｒｔ、−ブ
トキシドまたはナトリウムメトキシドと、希釈剤の存在
下においてその場で製造することより、新しく合成され
た状態で、上記の反応において処理される。

反応成分として、式（■）のジメチルスルホニウムメチ
ライドもさらに可能であることもまた公知である（Ｈｅ
ｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ　８　、３９７　（Ｉ９７７）参
照）。

該化合物はまた、強塩基、例えば水素化ナトリウム、ナ
トリウムアミド、ナトリウムメトキシド、カリウムｔｅ
ｒｔ、−ブトキシドまたは水酸化カリウムの存在下にお
いて、且つ希釈剤、例えばｔｅｒｔ、−ブタノールまた
はジメチルスルホキシドの存在下において、例えばハロ
ゲン化メチルスルホニウムまたは硫酸メチルトリメチル
スルホニウムからその場で製造することにより、新しく
合成された状態で、上記の反応に用いられる。

方法（ｄ）を実施するために好適な希釈剤は、不活性有
機溶媒である。アルコール類、例えばｔｅｒＬ、−ブタ
ノール、エーテル類例えばテトラヒドロフランまたはジ
オキサン、そしてさらに脂肪族及び芳香族炭化水素、例
えばベンゼン、トルエンまたはキシレン、さらに強い極
性溶媒、例えばジメチルスルホキシドを好適に使用でき
る。

方法（ｄ）を実施する際、反応温度はかなり広範囲内で
変えることができる。一般に、反応は０℃乃至１００℃
間、好ましくは１０℃乃至６０℃間で行われる。

方法（ｄ）を実施する際、一般に式（Ｖ）のシクロプロ
ピルケトン１モル当り、式（Ｖｌ）のジメチルオキソス
ルホニウムメチライド及び式（■）のジメチルスルホニ
ウムメチライドｌから３モルが用いられる。式（ｎ）の
オキシラン類の単離は通常の方法で行われる。

方法（ｅ）を実施するだめの出発物質として必要な、式
（ＩＶ−ａ）のカルビノール類はこれまで公知ではない
。該カルビノール類は、 ｈ）式 式中、 Ｒ１は上に述べた意味を有し、 Ｈａｌ”は塩素または臭素を表わす、 のハロゲノケトン類を Ｒ”−Ｃ−ＣＯＭｅΦ　　　　　（Ｘ　ｍ）式中、 Ｒ２は上に述べた意味を有し、 Ｍｅは金属カチオンの１当量を表わす、のアセチレン塩
類と、適当ならば酸結合剤の存在下において、且つ希釈
剤の存在下において反応させる方法により製造すること
ができる。

方法（ｈ）の出発物質として必要な、式（ＸＩ■）のハ
ロゲノケトン類は公知である（ＥＰ−Ｏ５（ヨーロッパ
特許出願公開明細書）第０．２９８．３３２号参照）。

式（Ｘｌｌｌ）は、方法（ｈ）の反応成分として必要な
アセチレン塩類の一般的定義を与えるものである。この
式においてＲ：は好ましくは、本発明における式（Ｉ）
の物質の記述に関連して、好ましいとして既に述べた意
味を有する。Ｍｅは好ましくは、リチウムカチオンまた
はセリウム（Ｉ［Ｉ）カチオンの１当量を表わす。

式（ＸＩＩＩ）のアセチレン塩類は公知であるか、ある
いは原理的に公知の方法により製造することができる。

方法（ｈ）を実施するために好適な酸結合剤は、すべて
の通常の酸受容体である。

方法（ｈ）を実施するための可能な希釈剤は、すべての
通常の不活性有機溶媒である。芳香族炭化水素類例えば
トルエン、そしてさらにエーテル類、例えばジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、ｔｅｒｔ、−ブチルメチ
ルエーテル及びこれらエーテル類の混合物を好適に使用
できる。

方法（ｈ）を実施する際、反応温度はかなり広範囲内で
変えることができる。一般に反応は、−１００°Ｃ乃至
＋１００℃間、好ましくは−８０００乃至＋５０℃間で
行われる。

方法（ｈ）は一般に常圧下で行われる。しかしながら加
圧下または減圧下で行うことも可能である。

方法（ｈ）を実施する際、一般に式（Ｘｌｌ）のハロゲ
ノケトン１モル当り、式（ＸＩＩＩ）のアセチレン塩ｌ
から３モルが用いられる。仕上げは通常の方法で行われ
る。

方法（ｅ）を実施するための可能な塩基類は、この種の
反応にとって通常好適なすべての有機及び無機酸結合剤
である。アルカリ金属の炭酸塩、例えば炭酸ナトリウム
及び炭酸カリウム、さらにアルカリ金属の水酸化物、例
えば水酸化ナトＩＪウム及び水酸化カリウム、さらにア
ルカリ金属アルコキシド類、例えばナトリウムメトキシ
ド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリ
ウムエトキシド並びにカリウムｔｅｒｔ、−ブトキシド
、そしてさらに低級三級アルキルアミン類、シクロアル
キルアミン類及びアラルキルアミン類、例えば殊にトリ
エチルアミンを好適に使用できる。

方法（ｅ）を実施するための可能な希釈剤は、すべての
通常の不活性有機溶媒である。ニトリル類例えばアセト
ニトリル、さらに芳香族炭化水素例えばベンゼン、トル
エン及びジクロロベンゼン、さらにホルムアミド類例え
ばジメチルホルムアミド、そしてまた強い極性溶媒、例
えばジメチルスルホキシド及びヘキサメチルリン酸アミ
ドを好適に使用できる。

方法（ｅ）を実施する際、反応温度はある範囲内で変え
ることができる。一般に、反応は−２゜０Ｃ乃至＋１０
０℃間、好まＬ　＜　ハ０　’Ｏ乃至６０℃間で行われ
る。

方法（ｅ）を実施する際、反応は一般に常圧下で行われ
る。しかしながら、加圧下または減圧下で行なうことも
可能である。

方法（ｅ）を実鬼例する際、一般に式（ＶＩ　−ａ　）
のカルビノール１モル当り塩基ｌから３モルが用いられ
る。仕上げは通常の方法で行われる。

本発明における方法（ａ）の反応成分として必要な式（
ＩＩＩ）のアゾールは有機化学の一般的公知化合物であ
る。

本発明における方法（ａ）を実施するために好適な酸結
合剤は、すべての通常の酸受容体である。

アルカリ金属の炭酸塩及び炭酸水素類、例えば炭酸ナト
リウム、炭酸カリウムまたは炭酸水素ナトリウム、さら
にアルカリ金属水酸化物及びアルコキシド類、例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキシ
ドまたはカリウムｔｅｒｔ−プトキシド、さらに三級脂
肪族または芳香族アミン類、例えばトリエチルアミン、
Ｎ、Ｎ−ジメチル−シクロへキシル−アミン、Ｎ、Ｎ−
ジメチル−ベンジルアミン及びピリジン、そしてさらに
環状アミン類、例えば１．５−ジアザ−ビシクロ［４，
３，０］　−ラネー５−エン（ＤＢＮ）、ｌ。

８−ジアザ−ビシクロ［５，４，０］　ウンデンセー７
−エン（ＤＢＵ）及び１．４−シアザービシク０　［２
，２，２１オクタ７　（ＤＡＢＣＯ）ｌＴ適ｉ：：使用
で、きる。

本発明における方法＜ａ＞を実施するための可能な希釈
剤は、すべての通常の不活性有機溶媒である。ニトリル
類、例えば殊にアセトニトリル；芳香族炭化水素、例え
ばベンゼン、トルエン及びジクロロベンゼン；ホルムア
ミド類、例えば殊にジメチルホルムアミド並びにヘキサ
メチルリン酸アミドを好適に使用できる。

本発明における方法（ａ）を実施するための反応温度は
、かなり広範囲内で変えることができる。

一般に反応は０°Ｃ乃至２００℃間、好ましくは５０℃
乃至１５０°Ｃ間で行われる。

本発明における方法（ａ）を実施する際に、式（ＩＩ）
のオキシラン１モル当り、好ましくは式（ＩＩＩ）のア
ゾールｌから４モル及び塩基ｌから２モルが用いられる
。

最終生成物の単離は通常の方法で行われる。

式（ＴＶ）は、本発明における方法（ｂ）を実施するた
めの出発物質として必要なエタノール誘導体の一般的定
義を与えるものである。この式においてＲ１、Ｒ２及び
Ｙは好ましくは、本発明における式（Ｉ）の物質の記述
に関してこれらの基にとって好ましいとして既に述べた
意味を有する。

式（ＩＶ）のエタノール誘導体は、これまで公知ではな
い。該誘導体は、Ｙが−ＣＥＣ−を表わす物質である場
合には方法（ｈ）により製造することができる。（ＩＶ
）の別のエタノール誘導体は、式（ＩＶ−ａ）の物質か
ら、通常の方法で、該三重結合に完全または部分的に水
素添加するか、もしくはＹが−ＣＨ−ＣＨ−を表わす物
質に通常の方法でエポキシ化する（方法（ｆ、別法β）
の第２段階参照）ことにより製造することができる。

本発明における方法（ｂ）を実施する際に、可能な酸結
合剤はすべての通常の酸受容体である。

本発明における方法（ａ）の記述に関連して既に述べた
すべての酸結合剤を好適に使用できる。

本発明における方法（ｂ）を実施するために好適な希釈
剤は、すべての通常の不活性有機溶媒である。本発明に
おける方法（ａ）の記述に関連して既に述べたすべての
希釈剤を好適に使用できる。

本発明における方法（ｂ）を実施する際、反応温度はか
なり広範囲内で変えることができる。

股に、反応は０℃乃至１２０℃間、好ましくは２０℃乃
至１００℃間で行われる。

本発明における方法（ｂ）は一般に、常圧下で行われる
。しかしながら、加圧下または減圧下で行うことも可能
である。

本発明における方法（ｂ）を実施する際、一般に式（Ｉ
Ｉ／）のエタノール誘導体１モル当り式（ＩＩＩ）のア
ゾール１．５から３モル及び酸結合剤３から６モルが用
いられる。仕上げは通常の方法で行われる。

本発明における方法（ｃ）を実施する際には、出発物質
として式（Ｉａ）のヒドロキシエチル−シクロプロピル
−アゾリル誘導体が用いられる。

該誘導体は、本発明における方法（ａ）または（ｂ）に
より製造することができる。本発明における方法（Ｃ）
によるエポキシ化は、方法（ｆ１別法β）の第２段階に
おけるエポキシ化と同じ方法で行われる。

本発明における方法により得られる式（Ｉ）のヒドロキ
シエチル−シクロプロピル−アゾリル誘導体は、酸付加
塩または金属塩複合体に変えることができる。

式（Ｉ）の化合物の酸付加塩を製造するために、本発明
における酸付加塩についての記述に関連して好適な酸と
して既に述べた酸が好適である。

式（Ｉ）の化合物の酸付加塩は、通常の塩生成法、例え
ば式（Ｉ）の化合物を適当な不活性溶媒に溶解させて酸
、例えば塩酸を加える方法により容易に得られ、さらに
公知の方法、例えば濾過により単離し、適当ならば不活
性有機溶媒で洗浄して精製する。

式（Ｉ）の金属塩複合体を製造するためには、本発明に
おける金属塩の記述に関連して好適な金属塩として既に
述べた金属の塩が好適である。

式（Ｉ）の化合物の金属塩複合体は、通常の方法、例え
ば金属塩をアルコール類、例えばエタノールに溶解させ
、式（Ｉ）の化合物に加える方法により容易に得られる
。金属塩複合体は公知の方法、例えば濾過により単離し
、適当ならば再結晶により精製することができる。

本発明による活性化合物は、強い殺菌活性を有し、植物
保護及び物質保護において殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉ
ｃｉｄｅｓ）として使用することができる。

植物保護において殺菌・殺カビ剤は、プラスモジオフオ
ロミセテス（ＰｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅＬ
ｅｓ）、卵菌類（Ｏｏａ＋ｙｃｅｔｅｓ）、キトリジオ
ミセテス（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏ＋ａｙｃｅｔｅｓ）、接
合菌類（Ｚｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）、異子菌類（Ａｓｃ
ｏｍｙｃｅｔｅｓ）、担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃ
ｅｔｅｓ）及び不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃａｔ
ｅｓ）を防除するために用いられる。

上記の主要な項目に入る菌・カビ性及び細菌せいの病気
を引き起こす数種の微生物を例として挙げるが、しれら
に限定しようとするものではないキサントマス（Ｘ　ａ
ｎｔｈｏｍａｓ）種、例えばキサントマス番オリザエ（
Ｘ　ａｎｔｈｏｍａｓ　　ｏｒｙｚａｅ）；シュードモ
ナス（Ｐ　ｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）種、例えばシュード
モナス−ラクリマンス（Ｐ　ｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　　
ｌａｃｈｒｙｍａｎｓ）； エルウィニア（Ｅ　ｒｖｉｎｉａ）種、例えばエルウィ
ニア・アミロボラ（Ｅ　ｒｗｉｎｉａ　　ａｍｙｌｏｖ
ｏｒａ）；ピチウム（Ｐｙｔｈｉｕｍ）種：例えばピチ
ウム・ウルチマムー フィトフトラ（Ｐ　ｈｙｔｏｐＭｈｏｒａ）種、例えば
フィトフトラ・インフェスタンス（Ｐ　ｈｙｔｏｐｈＬ
ｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎｓ）； シュードペロノスポラ（Ｐ　５ｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓ
ｐｏｒａ）種、例えばシュードペロノスポラ・ヒュムリ
（Ｐ　５ｅｕｄ。

ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｈｕｍｕｌｉ）またはシュ
ードペＣＩ／スポラ・キュベンス（Ｐ　５ｅｕｄｏｐａ
ｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｃｕｂｅｎｓｉｓ）プラスモバ
ラ（Ｐ　ｌａｓｍｏｐａｒａ）種、例えばプラスモパラ
・ヴイチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ　　ｖｉＬｉｃｏ
ｌａ）；ペロノスポラ（Ｐ　ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種
、例えばベロノスポラ・ビシ（Ｐ　ｅｒｏｎｏｓｐｏｒ
ａ　　ｐｉｓｉ）またはＰ、ブラシカニ（Ｐ　、　ｂｒ
ａｓｓｉｃａｅ）；エリシフエ（Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅ）
種、例えばエリシフエ・グラミニス（Ｅ　ｒｙｓｉｐｈ
ｅ　　ｇｒａｍｉｎｉｓ）；ス７エロテ力（Ｓ　ｐｈａ
ｅｒｏｔｈｅｃａ）種、例えばスフエロテカ・フリギネ
ア（Ｓ　ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ
）；ポドスフエラ（Ｐ　ｏｄｏｓｐｈａｅｒａ）種、例
えばポドスフエラ・ラウコトリチャ（Ｐ　ｏｄｏｓｐｈ
ａｅｒａ　１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）； ヴエンチュリア（ｖ　ｅｎｔｕｒｉａ）種、例えばヴエ
ントチュリア・インエクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　　
１ｎａｅｑｕａｌ＋ｓ）； ピレノ７オラ（Ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ）種、例えば
ピレノフォラ・テレス（Ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　　
ｔｅｒｅｓ）またはＰ。

グラミネア（Ｐ　、　ｇｒａｍｉｎｅａ）　；コニディ
ア（ｃｏｎｉｄｉａ）型；ドレクスレラ（Ｄ　ｒｅｃｈ
ｓ　１ｅｒａ）、ｓｙｎ　”ヘルミントスボリウム（ｌ
（ｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ））； コクリオボルス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ）種、例え
ばコクリオボルス・サチブス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕ
ｓ　　５ａｔｉｖｕｓ）；ウロミセス（Ｕ　ｒｏｍｙｃ
ｅｓ）種、例えばウロミセス・アペンデイクラツス（Ｕ
ｒｏｍｙｃｅｓ　　ａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔｕＳ）； ブラシニア（Ｐ　ｕｃｃ　ｉｎ　ｉａ）種、例えばブラ
シニア・レコンデイタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　　ｒｅｃｏ
ｎｄｉｔａ）；チレチア（Ｔｉ　１ｌｅｔｉａ）種、例
えばチレチア・カリエス（Ｔ　１ｌｌｅＬｉａ　　ｃａ
ｒｉｅｓ）；ウスチラゴ（Ｕ　ｓｔ　ｉ　ｌａｇｏ）種
、例えばウスチラゴ・ヌダ（Ｕ　ｓｔｉｌａｇｏ　　ｎ
ｕｄａ）又はウスチラゴ・アヴエナエ（ＵｓＬｉｌａｇ
ｏ　　ａｖｅｎａｅ）；ペリキュラリア（Ｐ　ｅｌｌｉ
ｃｕｌａｒｉａ）種、例えばベリクラリアバササキイ（
Ｐ　ｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ　　５ａｓａｋｉｉ）；ビ
リキュラリア（Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）種、例えば
ビリキュラリア・オリザエ（Ｐ　ｙｒ　ｉｃｕ　ｊａｒ
　ｉａ　　ｏｒｙｚａｅ）　；７サリウム（Ｆ　ｕｓａ
ｒ　ｉｕｍ）種、例えば７サリウム・クルモルム（Ｆ　
ｕｓａｒｉｕｍ　　ｃｕｌｍｏｒｕｍ）；ハイイロカビ
（Ｂ　ｏｔｒｙｔ　ｉｓ）種、例えばポツリチス・シネ
レア（Ｂ　ｏｔｒｙｔｉｓ　　ｃｉｎｅｒｅａ）；セプ
トリア（５ｅｐｔｏｒ　ｉａ）種、例えばセプトリア・
ノドルム（Ｓ　ｅｐＬｏｒｉａ　　ｎｏｄｏｒｕｍ）；
レプトスフェリア（Ｌ　ｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ）種
、例えばレプトスフェリア・ノドルム（Ｌ　ｅｐｔｏｓ
ｐｈａｅｒ　ｉａ　　ｎｏｄｏｒｕｍ）　； セルコスポラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）種、例えばセル
コスポラ・力不ツセンス（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　　ｃ
ａｎｅｓｃｅｎｓ）　；アルテルナリア（Ａ　Ｈｅｒｎ
ａｒｉａ）種、例えばアルテルナリア崇ブラシカニ（Ａ
　１ｔｅｒｎａｒｉａ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）；及び シュードセルコスポレラ（Ｐ　５ｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓ
ｐｏｒｅｌｌａ）種、例えばシュードセルフスポレラ・
ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒ
ｅｌｌａ　　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）。

植物の病気を防除するために必要な濃度で、植物による
活性化合物の良好な耐性があるために、植物の地上部分
、生長増殖茎及び種子、並びに土壌の処理が可能である
。

本発明による活性化合物は、植物保護において殊に、穀
類及びイネの病気の防除に適している。

従ってウドノコ病及びサビ病、例えば穀類についたエリ
シフエ（Ｅｒｙｓ　１ｐｈｅ）、レプトスフェリア・ノ
ドルム（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ　ｎｏｄｏｒｕｍ
）、ピレノ７オラ・テレス（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　
ｔｅｒｅｓ）、コクリオボルス拳すチヴス（Ｃｏｃｈｌ
ｉｏｂｏｌｕｓ　５ａＬｉｖｕｓ）及びフサリウムーニ
ヴアレ（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｎ１ｖａｌｅ）、またイネ
についたビリキュラリア（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）及
びペリキュラリア（Ｐｅ　ｌ　Ｉ　ｉｃｕ　ｊａｒ　ｉ
ａ）を殊に十分に防除することができる。該物質はさら
に、ボトリチウ・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎ
ｅｒｅａ）、キュウリについた真性ウドンコ病菌、さら
にまたリンゴについたヴエンチュリア（ｖｅｎｔｕｒｉ
ａ）に対して使用される；これらはさらに非常に良好な
インビトロ作用を有する。

本発明による活性化合物は、物質保護において工業材料
の保護に用いることができる。工業材料はこの場合、工
業用使用のために製造された非生体材料を意味すると解
釈する。例えば、本発明による活性化合物を使用するこ
とにより、微生物による変化もしくは破壊から保護しよ
うとする工業材料は、接着剤、のり、紙、厚紙、繊維、
皮革、木材、塗料、プラスチック製品、冷却潤滑剤、及
び微生物類により冒されるかもしくは変質する他の物質
である。保護されるべき物質に関連して、生産用設備の
部品、例えば冷却水循環剤、これは微生物類の反復出現
により冒される可能性のあるものとして、挙げられる。

本発明に関連して技術材料として挙げられるのは、好ま
しくは接着剤、のり、紙、及び厚紙、皮革、木材、塗料
、冷却潤滑剤及び冷却循環剤、殊に好ましくは木材であ
る。

工業材料の品質低下や変質の原因となる微生物類は、例
えばバクテリア、真菌類、酵母菌、藻類及び粘液菌類で
ある。本発明による活性化合物は好ましくは真菌類に対
して、殊に好ましくはヒフオミセテスス（Ｈｙｐｈｏｍ
ｙｃｅｔｅｓ）、木材変色及び木材破壊真菌類（Ｂａｓ
ｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）、さらに粘液菌及び藻類に対
して働く。

下記の順で微生物類を示す。

アルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）、例えばアル
テルナリア争テヌイス（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　　ｔｅ
ｎｕｉｓ）、アスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ
）、例えばアスペルギルス争ニゲル（Ａｓｐｅｒｇｉｌ
ｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ）、チェトミウム（Ｃｈａｅｔｏｍ
ｉｕｍ）、例えばチェトミウム・グロポスム（Ｃｈａｅ
ｔｏｎｉｕｍ　ｇｌｏｂｏｓｕｍ）、コニオ７オラ（Ｃ
ｏｎ　１ｏｐｈｏｒａ）、例えばコニオ７オラ・プテナ
（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ　ｐｕｔｅａｎａ）、レンチヌ
ス（Ｌｅｎｔ　１ｎｕｓ）、例えばレンテイヌス・チグ
リヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ　ｔｉｇｒｉｎｕｓ）、ペニ
シリウム（Ｐｅｎ　ｉｃ　ｉ　ｌ　ｌ　ｉｕｍ）、例え
ばペニシリウム・グラウクム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ
　ｇｌａｕｃｕｍ）、ポリポルス（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ
）、　例えばポリポルス・ヴエシコロル（Ｐｏｌｙｐｏ
ｒｕｓ　ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）、アウレオバシジウム
（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ）、例えばアウレオバシ
ジウム・プルランス（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ　ｐ
ｕｌｌｕｌａｎｓ）、 スクレロ７オ？　（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ）、例えば
スクレロフオマ・ビチオフイラ（Ｓｃｌａｒｏｐｈｏｍ
ａ　ｐｉｔｙｏｐｈｉｌａ）、トリコデルマ（Ｔｒｉｃ
ｈｏｄｅｒｍａ）、例えばトリコデルマ・ヴイリデ（Ｔ
ｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ　ｖｉｒｉｄｅ）、ニジエリチア
（Ｅｓｃｈｅｒ　ｉｃｈ　ｊａ）、例えばニジエリチア
・コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ）、シュー
ドモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）、例えばシュード
モナス・アエルギノサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅ
ｒｕｇｉｎｏｓａ）、ぶどう球菌（ＳｔＨｐＨｙ　１ｏ
ｃｏｃｃｕｓ）、例えばスタフイロコクス・アエルギノ
サ（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ）、
ぶどう球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ）、例えば
スタフイロフクス中アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏ
ｃｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ）。

活性化合物は、普通の調合物、例えば溶液、乳濁液、懸
濁液、粉末、泡剤、塗布剤、顆粒、エーロゾル、重合物
質中及び種用のコーティング組成物中の非常に微細なカ
プセル剤、並びにＵＬＶ調合物に変えることができる。

これらの調合物は公知の方法により、例えば活性化合物
を伸展剤、即ち液体溶媒、加圧下で液化したガス及び／
または固体の担体と、随時界面活性剤、即ち乳化剤及び
／または分散剤及び／または発泡剤を用いて混合するこ
とにより製造される。

これらの組成物は、公知の方法において、例えば活性化
合物を伸展剤、即ち液体溶媒及び／または固体の担体と
、随時界面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及び
／または発泡剤と混合して製造される 伸展剤として水を用いる場合、例えば補助溶媒として有
機溶媒を用いることもできる。液体溶媒として、主に、
芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエンまたはアルキ
ルナフタレン、塩素化された芳香族または塩素化された
脂肪族炭化水素、例えばクロロベンゼン、クロロエチレ
ンまたは塩化メチレン、脂肪族炭化水素、例えばシクロ
ヘキサンまｔ；はパラフィン例えば鉱油留分、鉱油及び
植物油、アルコール例えばブタノールまたはグリコール
並びにそのエーテル及びエステル、ケトン例えばアセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまた
はシクロヘキサノン、強い有極性溶媒例えばジメチルホ
ルムアミド及びジメチルスルホキシド並びに水が適して
いる。液化した気体の伸展剤または担体とは、室温で及
び大気圧下では気体である液体を意味し、例えばエアロ
ゾル推進剤、例えば水素添加した炭化水素並びにブタン
、プロパン、窒素及び二酸化炭素である。

固体の担体として、例えばアンモニウム塩、粉砕した天
然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク、チョーク、
石英、アクパルジャイト、モントモリロナイトまたはケ
イソウ土並びに粉砕した合成鉱物例えば高度に分散した
シリカ、アルミナ及びシリケートが適している；粒剤に
対する固体の担体として、粉砕し且つ分別した天然石、
例えば方解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石並びに
無機及び有機のひきわり合成顆粒及び有機物質の顆粒、
例えばおがくず、やしから、トウモロコシ穂軸及びタバ
コ茎が適している；乳化剤及び／または発泡剤として非
イオン性及び陰イオン性乳化剤、例えばポリオキシエチ
レン、脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アル
コールエーテル例えばアルキルアリールポリグリコール
エーテル、アルキルスルホネート、アルキルスルフェー
ト、アリールスルホネート並びに卵白の加水分解生成物
が適している；分散剤として、例えばリグニンスルファ
イト廃液及びメチルセルロースが適している。　接着剤
例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、粒状ま
たはラテックス状の天然及び合成重合体例えばアラビア
ゴム、ポリビニルアセテート並びに天然リン脂質、例え
ばセファリン及びレシチン、及び合成リン脂質を、組成
物に用いることができる。更に添加物は鉱油及び植物油
であることができる。

着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料
、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、及び微量の栄
養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリ
ブデン及び亜鉛の塩を用いることができる。

調製物は一般に、活性化合物０．１乃至９５重量％間、
好ましくは０．５乃至９０１１量％間を含有する。

本発明による活性化合物は調合物中で他の公知の活性化
合物、例えば殺菌・殺カビ剤、殺昆虫類剤及び殺ダニ剤
、及び除草剤との混合物として、並びに肥料及び生長調
節剤との混合物中で存在することができる。

本活性化合物はそのままで、あるいはその配合物の形態
またはその配合物から調製しｊ；使用形態、例えば調製
清液剤、乳剤、乳濁液、泡剤、懸濁液、水和剤、塗布剤
、可溶性粉剤、粉剤及び粒剤の形態で使用することがで
きる。

それらは通常の方法で、例えば液剤散布、液剤噴霧、噴
霧、粉剤散布、粉剤散布、泡剤適用、ハケ塗りなどによ
って使用される。さらに本活性化合物を超低容量法によ
り適用することまたは本活性化合物調合物もしくは活性
化合物自身を土壌中に注入することもできる。

本発明による物質を殺菌・殺カビ剤として使用する際に
、適用量は適用の形に応じてかなり広範囲内で変えるこ
とができる。従って、植物部分の地理においては使用形
の活性化合物濃度は一般に、ｌ乃至０．０００１％重量
部間、好ましくは０．５乃至０．００１％重量間である
。種子処理においては、種子１ｋｇ当り０．００１乃至
５０ｇ間、好ましくは０．Ｏｌ乃至１０ｇ間の活性化合
物量が一般的に必要である。土壌処理用には、作用場所
において０．０００１乃至０．１％重量部間、好ましく
は０．０００１乃至０．０２％重量部間の活性化合物濃
度が必要である。

本発明による活性化合物の製造及び作用を下記の実施例
に示す。

製造実施例 実施例１ Ｈ ＣＨ。

ジメチルホルムアミド２０ｍＱ中の２−　（Ｉ−クロロ
−シクロプロピル）−２−［４−（２−クロ（’−１，
１，２−トリフルオロエトキシ）−フェニルエチニル１
−オキシラン３．９０ｇ　（０，０１１モル）を、８０
℃に温めたジメチルホルムアミド３０ｍ＋２中の１．２
．４−トリアゾール２．９６９　　（０，０４３モル）
及びカリウムＬｅｒｔ　、−ブトキシド０．４８ｇ　（
０，００４３モル）の溶液に滴下して加える。該反応混
合物をその後８０°Ｃで１２時間撹拌し、次いで減圧下
で溶媒を除去して濃縮する。残渣を酢酸エチル中に取り
出し、得られた溶液を水で３度洗浄し、硫酸ナトリウム
で乾燥し、減圧下で濃縮する。残った残直にシクロヘキ
サンと酢酸エチルｌ：ｌの混合物を用い、シリカゲルカ
ラムでクロマトグラフにかける。溶離液を蒸発させた後
、２−（ｌ−クロローンクロプロピル）−４−［４−（
２−クロロ−１，１，２−）リフルオロエトキシ）−フ
ェニル］　−１−（Ｉ゜２．４−）リアゾール−１−イ
ル）−ブチ−３−エン−２−オル３．２ｇ　（理論量の
６９％）が、融点１１３〜１１８°Ｃの固体物質の形態
で得られる。

出発物質の製造 ジメチルスルホキシド２ＯｍＱ中のヨウ化トリメチルス
ルホキソニウム６．３５ｇ　（０，０３１モル）の溶液
を一１５℃で、ジメチルスルホキシドとテトラヒドロ７
ラン３：２の混合物２ＳｍＱ中の水素化ナトリウム０．
７５９　　（０，０３１モル）の懸濁液に撹拌しながら
加える。該反応混合物を０°Ｃに温めた後、ジメチルス
ルホキシド１５ｍｆｆ中の１−りＣ１＋：７−シ’）ロ
ブロビル４−（２−クロロ−１゜１．２−トリフルオロ
エトキシ）−フェニル−エチニルケトン９．６ｇ　（０
，０２８モル）の溶液を撹拌しながら滴下して加える。

該混合物を統いて０℃で１５分間、そして室温で４５分
間撹拌する。

該反応混合物を次に氷水１００ｎ＋Ｑ中に注ぎ、該混合
物をシクロヘキサンで３度抽出する。混合した有機相を
、水で１度洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで減
圧下で濃縮する。この方法で、２−（Ｉ−クロロ−シク
ロプロピル’）−２−［４−（２−クロロ−１，１，２
−トリフルオロエトキシ）−フェニルエチニル］−オキ
シラン８．８９９　（理論量の８９％）が、追加精製せ
ずにさらに反応させる油状生成物の形態で得られる。

水酸化カリウム粉末０．６ｇ　（０，０１１モル）を室
温で、テトラヒドロ７ラン１００ｍｆｆ中の４−（２−
クロロ−１，ｌ、２−）リフルオロエトキシ）−ベンズ
アルデヒド２４．３ｇ　（０，１０２モル）及びｌ−ク
ロロ−シクロプロピルメチルケトンｌ　２．１ｇ　（０
，１０２モル）の溶液に加え、該混合物を次に４０から
５０℃で８時間撹拌する。

次に該反応混合物を塩化アンモニウム飽和水溶液に注ぎ
、該混合物をシクロヘキサンで２度抽出する。混合した
有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で濃縮する。

残った残液に溶離剤としてシクロヘキサンと酢酸エチル
１０：ｌの混合物を用い、シリカゲルでクロマトグラフ
にかける。溶離剤を蒸発させることによりｌ−クロロ−
シクロプロピル４−（２−クロロ−１，１，２−トリフ
ルオロエトキシ）−フェニル−エチニルケトン１７ｇ　
（理論量の４９％）が油状生成物の形態で得られる。

ＩＲスペクトル（ＣＨＣ１３）　： バンド１５８０．１６００及び１６７０ｃｍ−’実施例
２ カリウム１．１２ｇ　　（０，０１モル）の８０℃に熱
した溶液に、撹拌しながら滴下して加える。該反応混合
物をその後８０°Ｃで６時間撹拌し、次いで減圧下で溶
媒を除去して濃縮する。残った残渣を酢酸エチル中に取
り出し、有機相を水で二度洗浄し、硫酸ナトリウムで乾
燥して減圧下で濃縮する。

残った残直に、溶離剤としてシクロヘキサンと酢酸エチ
ル１：ｌの混合物を用い、シリカゲルでクロマトグラフ
にかける。溶離液を濃縮した後、２−（Ｉ−クロロ−シ
クロプロピル）−４−７ランー２−イル−エチル）−１
−（Ｉ，２，４−トリアゾール−１−イル）−ブタン−
２−オル７．８７ｇ　（理論量の５５％）が、融点８３
−８６°Ｃの固体物質の形態で得られる。

２−　（Ｉ−クロロ−シクロプロピル）　−２＜フラン
−２−イル−エチル）−オキシラン１０．７１ｇ　（０
，０５４モル）を、ジメチルホルムアミド８０ｎ＋Ｑ中
の１．２．４−トリアゾール１０．４３ｇ　（０，１５
１モル）及びｔ’ｓ　ｒ　ｔ　、−ブトキシドジメチル
スルホキシド５０ｍ１２中のヨウ化トリノチルースルホ
ニウムｌ　１．３ｇ　（０，０５５モル）の溶液を、ジ
メチルスルホキシドとテトラヒドロフランｌ：２の混合
物７５ｍＩ２中の水素化ナトリウム１゜３３ｇ　　（０
，０５５モル）の、−１５°Ｃに冷却した懸濁液に撹拌
しながら滴下して加える。

該反応混合物を０°Ｃに温めた後、ジメチルスルホキシ
ド２０＋ｎＱ中の１−（クロロ−シクロプロピル）−７
ランー２−イル−エチルケトン１０．０ｇ　（０，０５
モル）の溶液を撹拌しながら滴下して加える。該混合物
をその後０°Ｃで１０分間、そして室温で１時間撹拌す
る。該反応混合物を次いで水中に注ぎ、該混合物をシク
ロヘキサンで３度抽出する。混合した有機相を、硫酸ナ
トリウムで乾燥し、減圧下で濃縮する。この方法で２−
（Ｉ−クロロ−シクロプロピル）−２−（フラン−２−
イル−エチル）−オキシランｉｏ、２７ｇ　（理論量の
９６％）が、追加精製せずにさらに反応させる油状生成
物の形態で得られる。

トリス−トリフェニルホスフィン−塩化ロジウム７４０
ｍｇを０．３Ｑのオートクレーブに加える。

オートクレーブに窒素を流した後、トルエン１５０　ｍ
（＋中の１−クロロ−シクロプロピル４−（フラン−２
−イル−）−エチニルケトン１７ｇの空気を含まない溶
液を加え、該混合物を３０バールの水素圧下で５０’Ｏ
に熱する。水素圧は、気体吸収が完了するまで５０から
６０バールに保たれる。

該混合物は次に、１時間さらに反応させておく。

仕上げのため、溶媒を減圧下で除去する。残った残渣は
、溶離剤としてジクロロメタンを用い、シリカゲルでク
ロマトグラフにかける。溶離液を蒸発させた後、１−ク
ロロ−シクロプロピル４−（フラン−２−イル）−エチ
ルケトンが油状生成物の形態で得られる。

’　Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２００ＭＨｚ、　ＧＤＣｈ
）　；δ−１−３５（ｍ、　２Ｈ）；　１．６５　（ｍ
、　２Ｈ）；　２．９　（ｔ、　２Ｈ）；３．２　（ｔ
、　２Ｈ）；　６．０　（ｍ、　ＩＨ）；　６．３　（
ｍ、　ＩＨ）；７．３　（ｍ、　ＬＨ）。

実施例３ 水酸化カリウム粉末０．９５ｇ　（０，０１７モル）を
室温で、テトラヒドロ７ランｌ　００　ｍｆｆ中の１−
クロロ−シクロプロビルメチルケトン２０．０ｇ（０，
１６９モル）及びフラン−２−カルバルデヒドｌ　４．
ＯｍＱ（０，１６９モル）の溶液に加え、該混合物を室
温で１８時間撹拌する。該反応混合物を塩化アンモニウ
ム飽和水溶液に注ぎ、シクロヘキサンで該混合物を３度
抽出する。混合した有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、
減圧下で濃縮する。この方法で、■−クロローシクロプ
ロピル４−（フラン−２−イル）−エチニルケトン３４
゜０ｇ　　（理論量の１００％）が油状で得られる。

ｒＲスペクトル（フィルム）： バンド１５５０．１６００及び１６８０ｃｍ−’ＣＩ。

ｌ−クロロ−２−（Ｉ−クロロ−シクロプロピル’）　
−４−（チオ７エンー２−イル）−ブチ−３−イン−２
−オルを、アセトン３００ｍＲ中の炭酸カリウムｌｏＯ
ｇ　（０，７２モル）及びｌ、２゜４−トリアゾール２
４．８ｇ　（０，３６モル）の懸濁液に加え、該混合物
を還流下で２時間加熱する。

次いで溶媒を減圧下で除去し、残った残渣を水中に取り
出し、ジクロロメタンで３度抽出する。混合した有機相
を硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で濃縮する。残った
残液に、溶離剤としてシクロヘキサンと酢酸エチルｌ：
１の混合物を用い、シリカゲルでクロマトグラフにかけ
る。溶離液を蒸発した後、２−（Ｉ−クロロ−シクロプ
ロピル）−４−（チオフェン−２−イル）−１−（Ｉ，
２゜４−トリアゾール−１−イル）−３−ブチン−２−
オルが油状生成物の形態で得られる。

’　Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２００ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ
５）　；　　δ−１，００−１３０（ｍ、　４Ｈ）；　
４．７８　（ＡＢ−５ｙｓｔｅｍ）、　２Ｈ）；６．９
８　（ｍ、　ＩＨ）；　７．１８　（ｍ、　）Ｈ）；　
７．３０　（ｍ、　ＩＨ）；７．９６　（ｓ、　１Ｂ）
；　８．３６　（ｓ、　ＩＨ）。

Ｉ 臭化エチル２２．２ｇ　（０，２０３モル）をジエチル
エーテル１００ｍ１２中のマグネシウムの削り屑４．９
９　（０，２０３モル）にゆっくりと加える。

添加完了後に、該反応混合物を還流下で３０分加熱し、
次いで室温に冷却し、その後ジエチルエーテル５ｏＩＩ
ｌｆｆ中の２−チェニルエチン２０ｇ　（０−１８５モ
ル）の溶液を撹拌しながら滴下して加える。該混合物を
還流下で１時間加熱し、再度室温に冷却する。■−クロ
ローシクロプロピルクロロメチルケトン２８．３ｇ　（
０，１８５モル）を、撹拌しながら滴下して加え、次に
該混合物を還流下でさらに２時間加熱する。室温に冷却
した後、該反応混合物を、塩化アンモニウム飽和水溶液
に注ぎ、該混合物をジエチルエーテルで３度抽出する。

混合した有機相を１度水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾
燥し、減圧下で濃縮する。この方法で、１−クロロ−２
−（Ｉ−クロロ−シクロプロピル）−４−（チオフェン
−２−イル）−ブチ−３−イン−２−オル４７−、Ｏｇ
　（理論量の９７％）が、追加精製せずにさらに反応さ
せる油状形態で得られる。

実施例４ Ｈ ３−クロロ−過安息香酸２．２６ｇ（０，０１３モル）
を０℃で、ジクロロメタン５０ｎｏ２中の４−ビフェニ
ル−２−（Ｉ−クロロ−シクロプロピル）−２−（Ｉ，
２，４−トリアゾール−１−イル）−ブチ−３−エン−
２−オル４．Ｏｇ　（０，０１１モル）の溶液に加え、
該混合物を室温で５時間撹拌する。該反応混合物を次に
炭酸ナトリウム半飽和水溶液で３度洗浄し、硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、次に減圧下で濃縮する。残った残渣に溶
離剤としてシクロヘキサンと酢酸エチルｌ：ｌの混合物
を用い、シリカゲルでクロマトグラフにかける。この方
法で、４−ビフェニル−２−（Ｉ１０ローシクロプロピ
ル）−３，４−エポキシ−１−（Ｉ，２，４−トリアゾ
ール−１−イル）−ブタン−２−オルが融点２５０−２
５４℃の固体状で得られる。

Ｒ２−Ｙ−Ｃ−５２−ＲＩ ＨＩ の、次の第１表に表わした化合物も、前出の実施例中に
示した方法に従って製造できる。

−５′ｌ 後述の使用実施例において、以下に示す式の化合物は、
比較実施例として用いられた。

Ｈ ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ２ 該比較物質は、ＥＰ−Ｏ３，（ヨーロツノく特許出願公
開明細書）第０．２９８．３３２号１こおＩ、ｓて公知
である。

実施例Ａ エリシフエ（Ｅｒｙｓ　１ｐｈａ）試験（大麦）／保護
溶　媒ニジメチルホルムアミド１００重量部乳化剤：ア
ルキルアリールポリグリコールエーテル０．２５重量部 活性化合物の適当な調合物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
合物をしずくがしたたるまで噴霧した。

噴霧コーティングが乾燥した後この植物に、エリシフエ
１グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　
ｆ、ｓｐ。

ｈｏｒｄｅｉ）の胞子を粉末散布した。粉状水性胞子の
発育を促進するために、この植物を約２０°Ｃ及び相対
的大気湿度８０％の温室に入れた。

接種後７日目に評価を行なった。

この試験において本発明による化合物（Ｉ−７）は、比
較物質（Ａ）　、（Ｂ）及び（Ｃ）よりも十分に良好な
活性を示した。

実施例Ｂ コクリオボルス・サチブス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ
ｓａｔ　１ｖｕｓ）試験（大麦）／保護溶　媒ニジメチ
ルホルムアミド１００重量部乳化剤：アルキルアリール
ポリグリコールエーテル０．２５重量部 活性化合物の適当な調合物を製造するために、活性化金
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈し、所望の濃度にし　ｔこ　。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
合物をしずくがしたたるまで噴霧した。

噴霧コーティングが乾燥した後この植物にコクリオボル
ス・サチプス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　５ａｔｉｖ
ｕｓ）の分生胞子懸濁液を噴霧した。この植物を２０℃
及び相対的大気湿度１００％の培養室に４８時間入れた
ままにした。

この植物を約２０℃及び相対的大気湿度的８０％の温室
に入れた。

接種後７日目に評価を行なった。

この試験で、本発明による化合物（Ｉ−１０）は比較物
質（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）よりも十分に良好な活性を
示した。

実施例Ｃ レプトスフェリア・ノドルム（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒ
　ｉａｎｏｄｏｒｕｍ）試験（小麦）／保護 溶　媒ニジメチルホルムアミド１００重量部乳化剤：ア
ルキルアリールポリグリコールエーテル０．２５重量部 活性化合物の適当な調合物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈して所望の濃度とした。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
合物をしずくがしたたるまで噴霧した。

噴霧コーティングが乾燥した後、この植物にレプトス７
エリア−ノドルム（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ　ｎｏ
ｄｏｒｕｍ）の胞子懸濁液を噴霧した。この植物を４８
時間、２０℃及び相対的大気湿度１００％の培養室に入
れたままにした。

この植物を約１５℃及び相対的大気湿度約８０％の温室
に入れた。

接種後ＩＯ０日目評価を行なった。

この試験で、例えば本発明による物質（Ｉ−１０）は、
比較物質（Ｄ）　、（Ｆ）及び（Ｇ）よりもかなり良好
な活性を示した。

さらに、この試験において化合物（Ｉ−１）、（Ｉ−７
）、（Ｉ−８）、（Ｉ−１４）、（Ｉ−１９）、（Ｉ−
２０）及び（Ｉ−２２）は比較物質（Ｉ（）よりも十分
に良好な活性を示した。

実施例Ｄ レプトスフェリア・ノドルム（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒ
　ｉａｎｏｄｏｒｕｍ）試験（小麦）／治癒 溶　媒ニジメチルホルムアミド１００重量部乳化剤：ア
ルキルアリールポリグリコールエーテル０．２５重量部 活性化合物の適当な調合物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

治癒活性を試験するために、若い植物にレプトスフェリ
ア・ノドルム（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ　ｎｏｄｏ
ｒｕｍ）の胞子懸濁液を噴霧した。この植物を４８時間
、２０℃及び相対的大気湿度１００％の培養室に入れた
ままにした。次にこの植物に活性化合物の濃厚物をしず
くがしたたるまで噴霧した。この植物を温度約１５℃及
び相対的大気湿度約８０％の温室に入れた。

接種後ｌＯ０日目評価を行なった。

この試験で、本発明による化合物（Ｉ−７）は、比較物
質（Ｊ）よりも十分に良好な活性を示した。

犬亙里玉 ビレノフオラテレス（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｔｅｒ
ｅｓ）試験（大麦）／保護 溶　媒：ジメチルホルムナミド１００重量部乳化剤ニア
ルキルアリールポリグリコールエーテル０．２５重量部 活性化合物の適当な調合物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈して所望の濃度にしＩこ。

保護活性を試験するｔ；めに、若い植物に活性化合物の
調合物をしずくがしたたるまで噴霧した。

噴霧コーティングが乾燥した後、ピレノ７オラ・テレス
（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｔｅｒｅｓ）の分生胞子懸
濁液を噴霧した。この植物を次に２０°Ｃ及び相対的大
気湿度１００％の培養室に４８時間入れｔ；ままにした
。

この植物を温度約２０℃及び相対的大気湿度約８０％の
温室に入れた。

接種後７日目に評価を行なった。

この試験で、本発明による化合物（Ｉ−１）及び（Ｉ−
１３）は、比較物質（Ｂ）及び（Ｋ）よりも十分に良好
な活性を示した。

実施例Ｆ フサリウムニヴアレ（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｎ１ｖａｌｅ
）試験（ライ麦）７種子処理 活性化合物を乾燥粉衣として用いる。この乾燥粉衣は、
ある特定の活性化合物に砕いた鉱物を混ぜて増溶し、種
子表面への均一な分布を確実にする細かい粉末の混合物
を得ることにより製造した。

粉衣を行うために、感染した種子を閉じたガラスのフラ
スコの中の粉衣と共に、３分間振盪する。

ライ麦１００グレーン２バツチを１、標準土壌１ｅｌｌ
の深さにまき、１日１５時間光に当てるまき箱に入れ、
温度約１０’ｃ！及び相対的湿度約９５％の温室で育成
する。

播種後約３週間目に、この植物の雪腐れ病の症状を評価
した。

この試験で、本発明による化合物（Ｉ−１）及び（Ｉ−
７）は、比較物質（Ｋ）よりも十分な良好な活性を示し
た。

実施例Ｇ ヴエンチュリア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）試験（リンゴ）／
治癒溶　媒：アセトン４．７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０６
３重量部 活性化合物の適当な調合物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈して所望の濃度にし　ｔこ　。

治癒活性を試験するために、若い植物にリンゴ腐敗病原
菌（リンゴの黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑ
ｕａｌｉｏ）　）の水性分生胞子懸濁液を接種した。こ
の植物を２０℃及び相対的大気湿度１００％の培養室に
１日入れたままにし、その後温室に入れた。

一定時間後に、この植物に活性化合物の調合物をしずく
がしたたるまで散布した。

この植物を次に、２０℃及び相対的大気湿度約７０％の
温室に入れた。

接種後１２日１に評価を行なった。

この試験で、本発明による化合物（Ｉ−１ｏ）は、比較
物質（Ｆ）及び（Ｇ）よりも十分に良好な活性を示した
。

さらにこの試験で、化合物（Ｉ−１）、（Ｉ７）及び（
Ｉ−８）は、比較物質（Ｂ）及び（Ｋ）よりも十分に良
好な活性を示した。

本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。

１、式 式中、 Ｒ１はハロゲン、フェニルまたは−Ｚ−Ｒ３グループ［
ここで２は酸素、硫黄、ＳＯまたはＳＯ！を表わし　Ｒ
３はアルキル、フェニルまたはベンジルを表わす］を表
わし、 Ｒ１はアルケニル、随時置換されていてもよいフリル、
随時置換されていてもよいチエニルまたは 式 Ｒ％ ここで　Ｒ４はジフルオロメトキシ、Ｉ、ｌ。

２．２−テトラフルオロエトキシ、１，１゜２−トリフ
ルオロ−２−クロロ−エトキシ、シアノ、ホルミル、ア
ルコキシイミノアルキル、カルバルコキシ、ジアルコキ
シアルキル、フェニル部分においてハロゲンにより随時
置換されていてもよいフェノキシアルキル、またはフェ
ニル部分においてハロゲンにより随時置換されていても
よいベンジルオキシを表わし、そして Ｒ″は水素またはハロゲンを表わし、もしくは Ｒ４及びＲ６はオルト位に連結され、 共に一〇−ＣＨ！−〇−を表わす、 の基を表わすか、もしくはＲ８は 才 式中、 Ｒ′はジフルオロメトキシ、１．１．２．２−テトラフ
ルオロエトキシｔタハｌ　、１．２−トリフルオロ−２
−クロローエトキシヲ表わす、 の基を表わすか、もしくは Ｒ”（ｉまた、Ｙが−ＣＨ−ＣＨ−グループを表わす場
合には、ハロゲン及び／またはフェニルにより随時置換
されていてもよいフェニルを表わし、 Ｘは窒素またはＣＨグループを表わし、そして Ｙは−Ｇ　Ｈｚ　　ＣＨＩ　　　　Ｃ）（＝　ＣＨ−−
〇■Ｃ−または−ＣＩＯ−ＣＨ−グループ並れびｌこそ
らの酸付加塩及び金属塩複合体を表わす、 で表わされるヒドロキシエチルシクロプロピル−アゾリ
ル誘導体。

２、式 式中、 Ｒ１はハロゲン、フェニルまたは−Ｚ−Ｒ”グループ［
ここでＺは酸素、硫黄、ｓｏまたはＳＯ６を表わし、Ｒ
３はアルキル、フェニルまたはベンジルを表わす］を表
わし、 Ｒ２はアルケニル、随時置換されていてもよいフリル、
随時置換されていてもよいチエニルまたは １＜’ ここで、 Ｒ４はジフルオロメトキシ、１．１．２．２−テトラフ
ルオロエトキシ、１．１．２−ｔ−リフルオロ−２−ク
ロロ−エトキシ、シアノ、ホルミル、アルコキシイミノ
アルキル、カルバルコキシ、ジアルコキシアルキル、フ
ェニル部分においてハロゲンにより随時置換されていて
もよいフェノキシアルキノ呟またはフェニル部分におい
てハロゲンにより随時置換されていてもよいベンジルオ
キシを表わし、そして Ｒ１は水素またはハロゲンを表わし、もしくは Ｒ６及びＲ１はオルト位に連結され、 共に一〇−ＣＨ，−〇−を表わす、 の基を表わすか、もしくはＲ”ｌま 式中、 Ｒ′はジフルオロメトキシ、１．１．２．２−テトラフ
ルオロエトキシまたは１，１．２−トリフルオロ−２−
クロロ−エトキシを表わす、 の基を表わすか、もしくは Ｒ２はまた、Ｙが−ＣＨ−ＣＨ−グループを表わす場合
には、ハロゲン及び／またはフェニルにより随時置換さ
れていてもよいフェニルを表わし、 Ｘは窒素またはＣＨプルーブを表わし、Ｙは−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ−ＣＨ− −Ｃ＝、　Ｃ−または−ＣＨ−ＣＨ−グループ並びにそ
れらの酸付加塩及び金属塩複合体を表わす、 のヒドロキシエチル−シクロプロピル−アゾリル誘導体
の製造方法であって、 （ａ）式 式中、 Ｒ１％Ｒ２及びＹは上述に述べた意味を有する、のオキ
シラン類を 式 式中、Ｘは上に述べた意味を有する、 のアゾール類と、酸結合剤の存在下において、且つ希釈
剤の存在下において反応させるか、あるい（ｂ） 式 （Ｃ）式 式中、 Ｒ１、Ｒ２及びＹは上に述べた意味を有し、Ｈａｌは塩
素、臭素またはヨウ素を表わす、のエタノール誘導体を 式 式中、 Ｘは上に述べた意味を有する、 のアゾール類と、酸結合剤の存在下において、且つ希釈
剤の存在下において反応させるか、あるいは 式中、 Ｒ１、Ｒ２及びＹは上に述べた意味を有する、のヒドロ
キシエチル−シクロプロピル−アゾリル誘導体を、エポ
キシ化に適した試薬と、適当ならば希釈剤の存在下にお
し１て反応させ、且つ適当ならば次に、この様にして得
られｔこ式ＣＩ）の化合物に酸または金属塩を付加する
、 ことを特徴とする方法。

３、少くとも１種の、特許請求の範囲第１項記載の式Ｃ
Ｉ）のヒドロキシエチル−シクロプロピル−アゾリル誘
導体もしくは１種の式（Ｉ）のヒドロキシエチル−シク
ロプロピル−アゾリル誘導体の酸付加塩または金属塩複
合体を含有することを特徴とする殺菌剤。

４、特許請求の範囲第１項記載の式ＣＩ）のヒドロキシ
エチル−シクロプロピル−アゾリル誘導体、もしくはそ
れらの酸付加塩及び金属塩複合体の植物保護及び物質保
護における殺菌剤としての用途。

５、式 式中、 Ｒ′はハロゲン、フェニルまｔ；は−Ｚ−Ｒ”ｌ’ルー
プ［ここで２は酸素、硫黄、ＳｏまたはＳＯ□を表わし
、Ｒ３はアルキル、フェニルまたはベンジルを表わす］
を表わし、 Ｒ２はアルケニル、随時置換されていてもよいフリル、
随時置換されていてもよいチエニルまたは Ｓ ここで、 Ｒ４はジフルオロメトキシ、１，１，２．２−テトラフ
ルオロエトキシ、１，１．２−トリフルオロ−２−クロ
ロ−エトキシ、シアノ、ホルミル、アルコキシイミノア
ルキル、カルバルコキシ、ジアルコキシアルキル、フェ
ニル部分においてハロゲンにより随時置換されていても
よいフェノキシアルキル、またはフェニル部分において
ハロゲンにより随時置換されていてもよいベンジルオキ
シを表わし、そして Ｒ６は水素またはハロゲンを表わし、もしくはＲ４及び
Ｒ６はオルト位に連結され、共に一〇−ＣＨ！−０−を
表わす、 の基を表わすか、もしくは Ｒ町よ で表わされるオキシラン類。

６、式 式中、 Ｒ８はジフルオロメトキシ、１．１．２．２−テトラフ
ルオロエトキシまたは１，１．２−トリフルオロ−２−
クロロ−エトキシを表わす、 の基を表わすか、もしくは Ｒ２はまた、Ｙが−ＣＨ−ＣＨ−グループを表わす場合
には、ハロゲン及び／またはフェニルにより随時置換さ
れていてもよいフェニルを表わし、そして Ｙは−ＣＨ，−ＣＨ２−−ＣＨ−ＣＨ−−Ｃ三Ｃ−まに
は−ＣＨ−ＣＨ−グル−プを式中、 Ｒ１はハロゲン、フェニルまたはＭ−Ｚ−Ｒ’〔ここで
２は酸素、硫黄、ＳＯまたはｓｏ。

を表わし　Ｒ３はアルキル、フェニルまたはベンジルを
表わす］を表わし、 Ｒ１はアルケニル、随時置換されていてもよいフリル、
随時置換されていてもよいチエニルまたは 式 Ｒ１はジフルオロメトキシ、１．１．２．２−テトラフ
ルオロエトキシ、１．１．２−トリフルオロ−２−クロ
ロ−エトキシ、シアノ、ホルミル ルバルコキシ、ジアルコキシアルキル、フェニル部分に
おいてハロゲンにより随時置換されていてもよいフェソ
キシアルキル、またはフェニル部分においてハロゲンに
より随時置換されていてもよいベンジルオキシを表わし
、 Ｒ６は水素またはハロゲンを表わし、もしくは Ｒ１及びＲ′はオルト位に連結され、 共に一〇ーＣＨ，ー０−を表わす、 の基を表わすか、もしくは Ｒ２は 式 式中、 Ｒ６はジフルオロメトキシ、１．１．２．２−テトラフ
ルオロエトキシまたは１，１．２−トリフルオロ−２−
クロロ−エトキシを表わす、 の基を表わすか、もしくは 表わす場合には、ハロゲン及び／またはフェニルにより
随時置換されていてもよいフェニルを表わし、 Ｙは一〇　Ｈ　＊　　Ｃ　Ｈ　２−一ＣＨ　−　Ｃ　Ｈ
ー表わす、 のオキシラン類の製造方法であって、 （ｄ）式 式中、Ｒ１、Ｒ２及びＹは上に述べた意味を有する、 のシクロプロピルケトン類を α）式 ％式％ のジメチルオキソスルホニウムメチライドと、もしくは β） 式 ％式％ のジメチルスルホニウムメチライドと、希釈剤の存在下
において反応させるか、あるいは（ｅ）式 のカルビノールを、希釈剤の存在下において塩基と反応
させる、 ことを特徴とする方法。

７、式 式中、 Ｒ′はハロゲン、フェニルまたは一Ｚ−Ｒ”［ここでＺ
は酸素、硫黄、ＳＯまたはｓｏ。

を表わし、Ｒ３はアルキル、フェニルまたはベンジルを
表わす］を表わし、 Ｒ３はアルケニル、随時置換されていてもよいフリル、
随時置換されていてもよいチエニルまたは 式 式中、Ｒ１及びＲ１は上に述べた意味を有し、Ｈ　ａｌ
’は塩素または臭素を表わす、ここで、 Ｒ′はジフルオロメトキシ、１．１，２．２−テトラフ
ルオロエトキシ、１．１．２−トリフルオロ−２−クロ
ロ−エトキシ、シアノ、ホルミル ルバルコキシ、ジアルコキシアルキル、フェニル部分に
おいてハロゲンにより随時置換されていてもよいフェノ
キシアルキルまたはフェニル部分においてハロゲンによ
り随時置換されていてもよいベンジルオキシを表わし、
そして Ｒゝは水素またはハロゲンを表わし、もしくは Ｒ４及びＲ５はオルト位に連結され、 共に一〇ーＣＨ．ー０−を表わす、 の基を表わすか、もしくは Ｒ２は 式 式中、 Ｒ＠はジフルオロメトキシ、１，１，２．２−テトラフ
ルオロエトキシまたは１，１．２−トリフルオロ−２−
クロローエトキ・ンを表わす、 の基を表わすか、もしくは 表わす場合には、／１０ゲン及び／まｔ：１まフェニル
により随時置換されてし罵てもより一フェニルを表わし
、 ＹはーＣ　Ｈ　ｚ　　Ｃ　Ｈ　２　　　　Ｃ　Ｈ　””
　Ｃ　Ｈ−表わす、 で表わされるシクロプロピルケトン類。

８、式 式中、 Ｒ１はハロゲン、フェニルまたは一Ｚ−Ｒ３グループ［
ここで２は酸素、硫黄、ＳＯまたはＳ０２を表わし　Ｒ
３はアルキル、フェニルまたはベンジルを表わす］を表
わし、 Ｒ２はアルケニル、随時置換されていてもよいフリル、
随時置換されていてもよいチエニルまたは 式 ％式％ フ ェニル部分においてハロゲンにより随時置換されていて
もよいフェノキシアルキル、またはフェニル部分におい
てハロゲンにより随時置換されていてもよいベンジルオ
キシを表わし、そして Ｒ６は水素またはハロゲンを表わし、もしくは Ｒ４及びＲ５はオルト位に連結され、 共に一〇ーＣＨ，ー〇−を表わす、 の基を表わすか、もしくは Ｒ３は 式 Ｒ４はジフルオロメトキシ、１，１，２．２−テトラフ
ルオロエトキシ、！．１．２−）す式中、 Ｒ１はジフルオロメトキシ、１．１．２．２−テトラフ
ルオロエトキシまたは１．１．２−トリフルオロ−２−
クロロ−エトキシを表わす、 の基を表わすか、もしくは 表わす場合には、ハロゲンまたはフェニルにより随時置
換されていてもよいフェニルを表わし、 Ｙは−ＣＨ！−ＣＨｌ−−ＣＨ＝ＣＨ−−Ｃ＝Ｃ−また
は−〇Ｈ−ＣＨ−グループを表わす、 のシクロプロピルケトン類の製造方法であって、（ｆ）
式 ％式％（） 式中Ｒ８は上に述べた意味を有する、 のアルデヒドを 式 式中、 Ｒ１は上に述べた意味を有する、 のメチレンシクロプロピルケトンと、触媒の存在下にお
いて希釈剤の存在下において、且つ適当ならば 式 式中、 Ｒ１及びＲ２は上に述べた意味を有する、のアルデヒド
類を、 α）　触媒の存在下において及び希釈剤の存在下におい
て水素添加させるか、もしくはβ）　適当ならば希釈剤
の存在下において、エポキシ化に適した試薬と反応させ
るか、あるいは （ｇ）式 ％式％ 式中、 Ｒ２は上に述べた意味を有する、 のアセチレン類を、 式 式中、 Ｒ１は上に述べｌ；意味を有し、Ｈａｔ”は塩素または
臭素を表わす、 の酸ハロゲン化物と、触媒の存在下において及び希釈剤
の存在下において反応させる、ことを特徴とする方法。

９、式、 ａ１ 式中、 Ｒ１はハロゲン、フェニルまたは−Ｚ−Ｒ’グループ［
ここでＺは酸素、硫黄、ＳＯまたはＳＯｌを表わし、Ｒ
３はアルキル、フェニルまたはベンジルを表わす］を表
わし、 Ｈｚはアルケニル、随時置換されていてもよいフリル、
随時置換されていてもよいチエニルまたは 式 Ｒ４はジフルオロメトキシ、１．１．２．２−テトラフ
ルオロエトキシ、１．１．２−ｉ−リフルオロ−２−ク
ロロ−エトキシ、シアノ、ホルミル、アルコキシイミノ
アルキル、カルバルコキシ、ジアルコキシアルキル、フ
ェニル部分においてハロゲンにより随時置換されていて
もよいフェノキシアルキル、またはフェニル部分におい
てハロゲンにより随時置換されていてもよいベンジルオ
キシを表わし、 Ｒ５は水素またはハロゲンを表わし、もしくはＲ４ 及びＲｓはオルト位に連結され、 共に一〇−ＣＨ２−０−を表わす、 の基を表わすか、もしくは Ｒ２は 式 表わす場合には、ハロゲン及び／またはフェニルにより
随時置換されていてもよいフェニルを表わし、そして Ｙは−ＣＨ，−ＣＨ３−−ＣＨ＝ＣＨ−表わし、 Ｈａｌは塩素、臭素、またはヨウ素を表わす、で表わさ
れるエタノール誘導体。

１０１式、 式中、 Ｒ６はジフルオロメトキシ、１．１，２．２−テトラフ
ルオロエトキシまたは１．１．２−トリフルオロ−２−
クロロ−エトキシを表わす、 の基を表わすか、もしくは ＣＨ。

Ｈａｌ 式中、 Ｒ’はハロゲン、フェニルまたは−Ｚ−Ｒ３グループ［
ここで２は酸素、硫黄、ＳＯまｔこ（よＳ０２を表わし
　Ｒ３はアルキル、フェニルまたはベンジルを表わす］
を表わし、 Ｒ２はアルケニル、随時置換されていてもよいフリル、
随時置換されていてもよいチエニルまたは 式 ％式％ Ｒ′は水素またはノ１０ゲンを表わし、もしくは Ｒ１及びＲ６はオルト位に連結され、 共に一〇　　ＣＨ２０−を表わす、 の基を表わすか、もしくは Ｒ１は 式 ％式％ テトラフルオロエトキシ、１．１．２−トリフルオロ−
２−クロロ−エトキシ、シアノ、ホルミル、アルコキシ
イミノアルキル、カルバルコキシ、ジアルコキシアルキ
ル、フェニル部分においてハロゲンにより随時置換され
ていてもよいフェノキシアルキル、またはフェニル部分
においてノ蔦ロゲンにより随時置換されていてもよいベ
ンジルオキ式中、 Ｒ６はジフルオロメトキシ、１．１，２．２−テトラフ
ルオロエトキシまたは１，１．２−トリフルオロ−２−
クロロ−エトキシを表わす、 の基を表わし、もしくは Ｒ１はまた、Ｙが−ＣＨ−ＣＨ−グループを表わす場合
には、ハロゲン及び／または７エ二ルにより随時置換さ
れていてもよいフェニルを表わし、 Ｙは−ＣＨｚ　　ＣＨ＊　　　　ＣＨ−ＣＨ−表わし、 Ｈａｌは塩素、臭素、またはヨウ素を表わす、で表わさ
れるエタノール誘導体の製造方法であって、 （ｈ） 式 式中、 Ｒ″は上に述べた意味を有し、 Ｍｅは金属カチオンの同等物を表わす、のアセチレン塩
類と、適当ならば酸結合剤の存在下において及び希釈剤
の存在下において、反応させ、且つ適当ならば 式 式中、 Ｒ１は上に述べた意味を有し、 Ｈａｌ〜は塩素または臭素を表わす、 のハロゲノケトン類を、 式 ％式％ ［） 式中、 Ｒ１及びＲ２は上に述べた意味を有し、Ｈａｌ’は塩素
または臭素を表わす、 の得られる化合物を、完全にまたは部分的に水素添加し
、もしくは Ｙが−ＣＨ−ＣＨ−を表わす置換基を、適当ならば希釈
剤の存在下においてエポキシ化剤と反応させる、 ことを特徴とする方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ） 式中、 Ｒ＾１はハロゲン、フェニルまたは基−Ｚ−Ｒ＾３［こ
   こでＺは酸素、硫黄、ＳＯまたはＳＯ＿２を表わし、Ｒ
   ＾３はアルキル、フェニルまたはベンジルを表わす］を
   表わし、 Ｒ＾２はアルケニル、随時置換されていてもよいフリル
   、随時置換されていてもよいチエニルまたは 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ＾４はジフルオロメトキシ、１，１，２，２
   −テトラフルオロエトキシ、１，１，２−トリフルオロ
   −２−クロロ−エトキシ、シアノ、ホルミル、アルコキ
   シイミノアルキル、カルバルコキシ、ジアルコキシアル
   キル、フェニル部分においてハロゲンにより随時置換さ
   れていてもよいフェノキシアルキル、またはフェニル部
   分においてハロゲンにより随時置換されていてもよいベ
   ンジルオキシを表わし、そして Ｒ＾５は水素またはハロゲンを表わし、もしくは Ｒ＾４及びＲ＾５はオルト位に連結され、 共に−Ｏ−ＣＨ＿２−Ｏ−を表わす、 の基を表わすか、もしくはＲ＾２は 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾６はジフルオロメトキシ、１，１，２，２−テトラ
   フルオロエトキシまたは１，１，２−トリフルオロ−２
   −クロロ−エトキシを表わす、 の基を表わすか、もしくは Ｒ＾２はまた、Ｙが基▲数式、化学式、表等があります
   ▼を表わす 場合には、ハロゲン及び／またはフェニルにより随時置
   換されていてもよいフェニルを表わし、 Ｘは窒素または基ＣＨを表わし、そして Ｙは−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ＝
   Ｃまたは基▲数式、化学式、表等があります▼並びにそ
   れらの酸付加塩及び金属塩複合体を表わす、で表わされ
   るヒドロキシエチルシクロプロピル−アゾリル誘導体。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｒ＾１はハロゲン、フェニルまたは基−Ｚ−Ｒ＾３［こ
   こでＺは酸素、硫黄、ＳＯまたはＳＯ＿２を表わし、Ｒ
   ＾３はアルキル、フェニルまたはベンジルを表わす］を
   表わし、 Ｒ＾２はアルケニル、随時置換されていてもよいフリル
   、随時置換されていてもよいチエニルまたは 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、 Ｒ＾４はジフルオロメトキシ、１，１，２，２−テトラ
   フルオロエトキシ、１，１，２−トリフルオロ−２−ク
   ロロ−エトキシ、シアノ、ホルミル、アルコキシイミノ
   アルキル、カルバルコキシ、ジアルコキシアルキル、フ
   ェニル部分においてハロゲンにより随時置換されていて
   もよいフェノキシアルキル、 またはフェニル部分においてハロゲンにより随時置換さ
   れていてもよいベンジルオキシを表わし、そして Ｒ＾５は水素またはハロゲンを表わし、もしくは Ｒ＾４及びＲ＾５はオルト位に連結され、 共に−Ｏ−ＣＨ＿２−Ｏ−を表わす、 の基を表わすか、もしくはＲ＾２は 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾６はジフルオロメトキシ、１，１，２，２−テトラ
   フルオロエトキシまたは１，１，２−トリフルオロ−２
   −クロロ−エトキシを表わす、 の基を表わすか、もしくは Ｒ＾２はまた、Ｙが基▲数式、化学式、表等があります
   ▼を表わす 場合には、ハロゲン及び／またはフェニルにより随時置
   換されていてもよいフェニルを表わし、 Ｘは窒素または基ＣＨを表わし、 Ｙは−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡
   Ｃ−または基▲数式、化学式、表等があります▼並びに
   それらの酸付加塩及び金属塩複合体を表わす、のヒドロ
   キシエチル−シクロプロピル−アゾリル誘導体の製造方
   法であって、 （ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＹは上述に述べた意味を有する、の
   オキシラン類を 式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中、Ｘは上に述べた意味を有する、 のアゾール類と、酸結合剤の存在下において、且つ希釈
   剤の存在下において反応させるか、あるいは （ｂ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＹは上に述べた意味を有し、Ｈａｌ
   は塩素、臭素またはヨウ素を表わす、のエタノール誘導
   体を 式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中、 Ｘは上に述べた意味を有する、 のアゾール類と、酸結合剤の存在下において、且つ希釈
   剤の存在下において反応させるか、あるいは （ｃ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＹは上に述べた意味を有する、のヒ
   ドロキシエチル−シクロプロピル−アゾリル誘導体を、
   エポキシ化に適した試薬と、適当ならば希釈剤の存在下
   において反応させ、且つ適当ならば次に、この様にして
   得られた式（ I ）の化合物に酸または金属塩を付加す
   る、 ことを特徴とする方法。 ３、少くとも１種の、特許請求の範囲第１項記載の式（
   I ）のヒドロキシエチル−シクロプロピル−アゾリル
   誘導体もしくは１種の式（ I ）のヒドロキシエチル−
   シクロプロピル−アゾリル誘導体の酸付加塩または金属
   塩複合体を含有することを特徴とする殺菌剤。 ４、特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）のヒドロキ
   シエチル−シクロプロピル−アゾリル誘導体、もしくは
   それらの酸付加塩及び金属塩複合体の植物保護及び物質
   保護における殺菌剤としての用途。 ５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、 Ｒ＾１はハロゲン、フェニルまたは基−Ｚ−Ｒ＾３［こ
   こでＺは酸素、硫黄、ＳＯまたはＳＯ＿２を表わし、Ｒ
   ＾３はアルキル、フェニルまたはベンジルを表わす］を
   表わし、 Ｒ＾２はアルケニル、随時置換されていてもよいフリル
   、随時置換されていてもよいチエニルまたは 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、 Ｒ＾４はジフルオロメトキシ、１，１，２，２−テトラ
   フルオロエトキシ、１，１，２−トリフルオロ−２−ク
   ロロ−エトキシ、シアノ、ホルミル、アルコキシイミノ
   アルキル、カルバルコキシ、ジアルコキシアルキル、フ
   ェニル部分においてハロゲンにより随時置換されていて
   もよいフェノキシアルキル、 またはフェニル部分においてハロゲンにより随時置換さ
   れていてもよいベンジルオキシを表わし、そして Ｒ＾５は水素またはハロゲンを表わし、もしくは Ｒ＾４及びＲ＾５はオルト位に連結され、 共に−Ｏ−ＣＨ＿２−Ｏ−を表わす、 の基を表わすか、もしくは Ｒ＾２は 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾６はジフルオロメトキシ、１，１，２，２−テトラ
   フルオロエトキシまたは１，１，２−トリフルオロ−２
   −クロロ−エトキシを表わす、 の基を表わすか、もしくは Ｒ＾２はまた、Ｙが基▲数式、化学式、表等があります
   ▼を表わす 場合には、ハロゲン及び／またはフェニルにより随時置
   換されていてもよいフェニルを表わし、そして Ｙは−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡
   Ｃ−または基▲数式、化学式、表等があります▼を表わ
   す、 で表わされるオキシラン類。 ６、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、 Ｒ＾１はハロゲン、フェニルまたは基−Ｚ−Ｒ＾３［こ
   こでＺは酸素、硫黄、ＳＯまたはＳＯ＿２を表わし、Ｒ
   ＾３はアルキル、フェニルまたはベンジルを表わす］を
   表わし、 Ｒ＾２はアルケニル、随時置換されていてもよいフリル
   、随時置換されていてもよいチエニルまたは 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、 Ｒ＾４はジフルオロメトキシ、１，１，２，２−テトラ
   フルオロエトキシ、１，１，２−トリフルオロ−２−ク
   ロロ−エトキシ、シアノ、ホルミル、アルコキシイミノ
   アルキル、カルバルコキシ、ジアルコキシアルキル、フ
   ェニル部分においてハロゲンにより随時置換されていて
   もよいフェノキシアルキル、 またはフェニル部分においてハロゲンにより随時置換さ
   れていてもよいベンジルオキシを表わし、 Ｒ＾５は水素またはハロゲンを表わし、もしくは Ｒ＾４及びＲ＾５はオルト位に連結され、 共に−Ｏ−ＣＨ＿２−Ｏ−を表わす、 の基を表わすか、もしくは Ｒ＾２は 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾４はジフルオロメトキシ、１，１，２，２−テトラ
   フルオロエトキシまたは１，１，２−トリフルオロ−２
   −クロロ−エトキシを表わす、 の基を表わすか、もしくは Ｒ＾２はまた、Ｙが基▲数式、化学式、表等があります
   ▼を表わす 場合には、ハロゲン及び／またはフェニルにより随時置
   換されていてもよいフェニルを表わし、 Ｙは−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡
   Ｃ−または基▲数式、化学式、表等があります▼を表わ
   す、 のオキシラン類の製造方法であって、 （ｄ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＹは上に述べた意味を有する
   、 のシクロプロピルケトン類を ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） のジメチルオキソスルホニウムメチライドと、もしくは β）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） のジメチルスルホニウムメチライドと、希釈剤の存在下
   において反応させるか、あるいは（ｅ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IVａ） 式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は上に述べた意味を有し、Ｈａ
   ｌ′は塩素または臭素を表わす、のカルビノールを、希
   釈剤の存在下において塩基と反応させる、 ことを特徴とする方法。 ７、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） 式中、 Ｒ＾１はハロゲン、フェニルまたは基−Ｚ−Ｒ＾３［こ
   こでＺは酸素、硫黄、ＳＯまたはＳＯ＿２を表わし、Ｒ
   ＾３はアルキル、フェニルまたはベンジルを表わす］を
   表わし、 Ｒ＾２はアルケニル、随時置換されていてもよいフリル
   、随時置換されていてもよいチエニルまたは 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、 Ｒ＾４はジフルオロメトキシ、１，１，２，２−テトラ
   フルオロエトキシ、１，１，２−トリフルオロ−２−ク
   ロロ−エトキシ、シアノ、ホルミル、アルコキシイミノ
   アルキル、カルバルコキシ、ジアルコキシアルキル、フ
   ェニル部分においてハロゲンにより随時置換されていて
   もよいフェノキシアルキルまたはフェニル部分において
   ハロゲンにより随時置換されていてもよいベンジルオキ
   シを表わし、そして Ｒ＾６は水素またはハロゲンを表わし、もしくは Ｒ＾４及びＲ＾５はオルト位に連結され、 共に−Ｏ−ＣＨ＿２−Ｏ−を表わす、 の基を表わすか、もしくは Ｒ＾２は 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾６はジフルオロメトキシ、１，１，２，２−テトラ
   フルオロエトキシまたは１，１，２−トリフルオロ−２
   −クロロ−エトキシを表わす、 の基を表わすか、もしくは Ｒ＾２はまた、Ｙが基▲数式、化学式、表等があります
   ▼を表わす 場合には、ハロゲン及び／またはフェニルにより随時置
   換されていてもよいフェニルを表わし、 Ｙは−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＣ
   −または基▲数式、化学式、表等があります▼を表わす
   、 で表わされるシクロプロピルケトン類。 ８、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） 式中、 Ｒ＾１はハロゲン、フェニルまたは基−Ｚ−Ｒ＾３〔こ
   こでＺは酸素、硫黄、ＳＯまたはＳＯ＿２を表わし、Ｒ
   ＾３はアルキル、フェニルまたはベンジルを表わす］を
   表わし、 Ｒ＾２はアルケニル、随時置換されていてもよいフリル
   、随時置換されていてもよいチエニルまたは 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、 Ｒ＾４はジフルオロメトキシ、１，１，２，２−テトラ
   フルオロエトキシ、１，１，２−トリフルオロ−２−ク
   ロロ−エトキシ、シアノ、ホルミル、アルコキシイミノ
   アルキル、カルバルコキシ、ジアルコキシアルキル、フ
   ェニル部分においてハロゲンにより随時置換されていて
   もよいフェノキシアルキル、 またはフェニル部分においてハロゲンにより随時置換さ
   れていてもよいベンジルオキシを表わし、そして Ｒ＾５は水素またはハロゲンを表わし、もしくは Ｒ＾４及びＲ＾５はオルト位に連結され、 共に−Ｏ−ＣＨ＿２−Ｏ−を表わす、 の基を表わすか、もしくは Ｒ＾２は 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾６はジフルオロメトキシ、１，１，２，２−テトラ
   フルオロエトキシまたは１，１，２−トリフルオロ−２
   −クロロ−エトキシを表わす、 の基を表わすか、もしくは Ｒ＾２はまた、Ｙが基▲数式、化学式、表等があります
   ▼を表わす 場合には、ハロゲンまたはフェニルにより随時置換され
   ていてもよいフェニルを表わし、Ｙは−ＣＨ＿２−ＣＨ
   ＿２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−または基▲数式、
   化学式、表等があります▼を表わす、 のシクロプロピルケトン類の製造方法であって、（ｆ）
   式 Ｒ＾２−ＣＨＯ（VIII） 式中Ｒ＾２は上に述べた意味を有する、 のアルデヒドを 式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） 式中、 Ｒ＾１は上に述べた意味を有する、 のメチレンシクロプロピルケトンと、触媒の存在下にお
   いて希釈剤の存在下において、且つ適当ならば 式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ−ａ） 式中、 Ｒ＾１及びＲ＾２は上に述べた意味を有する、のアルデ
   ヒド類を、 α）触媒の存在下において及び希釈剤の存在下において
   水素添加させるか、もしくは β）適当ならば希釈剤の存在下において、 エポキシ化に適した試薬と反応させるか、あるいは （ｇ）式 Ｒ＾２−Ｃ≡ＣＨ（Ｘ） 式中、 Ｒ＾２は上に述べた意味を有する、 のアセチレン類を、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ I ） 式中、 Ｒ＾１は上に述べた意味を有し、Ｈａｌ″は塩素または
   臭素を表わす、 の酸ハロゲン化物と、触媒の存在下において及び希釈剤
   の存在下において反応させる、 ことを特徴とする方法。 ９、式、 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中、 Ｒ＾１はハロゲン、フェニルまたは基−Ｚ−Ｒ＾３〔こ
   こでＺは酸素、硫黄、ＳＯまたはＳＯ＿２を表わし、Ｒ
   ＾３はアルキル、フェニルまたはベンジルを表わす］を
   表わし、 Ｒ＾２はアルケニル、随時置換されていてもよいフリル
   、随時置換されていてもよいチエニルまたは 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、 Ｒ＾４はジフルオロメトキシ、１，１，２，２−テトラ
   フルオロエトキシ、１，１，２−トリフルオロ−２−ク
   ロロ−エトキシ、シアノ、ホルミル、アルコキシイミノ
   アルキル、カルバルコキシ、ジアルコキシアルキル、フ
   ェニル部分においてハロゲンにより随時置換されていて
   もよいフェノキシアルキル、 またはフェニル部分においてハロゲンにより随時置換さ
   れていてもよいベンジルオキシを表わし、 Ｒ＾５は水素またはハロゲンを表わし、もしくはＲ＾４
   及びＲ＾５はオルト位に連結され、共に−Ｏ−ＣＨ＿２
   −Ｏ−を表わす、 の基を表わすか、もしくは Ｒ＾２は 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾６はジフルオロメトキシ、１，１，２，２−テトラ
   フルオロエトキシまたは１，１，２−トリフルオロ−２
   −クロロ−エトキシを表わす、 の基を表わすか、もしくは Ｒ＾２はまた、Ｙが基▲数式、化学式、表等があります
   ▼を表わす 場合には、ハロゲン及び／またはフェニルにより随時置
   換されていてもよいフェニルを表わし、そして Ｙは−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡
   Ｃ−または基▲数式、化学式、表等があります▼を表わ
   し、 Ｈａｌは塩素、臭素、またはヨウ素を表わす、で表わさ
   れるエタノール誘導体。 １０、式、 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中、 Ｒ＾１はハロゲン、フェニルまたは基−Ｚ−Ｒ＾３［こ
   こでＺは酸素、硫黄、ＳＯまたはＳＯ＿２を表わし、Ｒ
   ＾３はアルキル、フェニルまたはベンジルを表わす］を
   表わし、 Ｒ＾２はアルケニル、随時置換されていてもよいフリル
   、随時置換されていてもよいチエニルまたは 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、 Ｒ＾４はジフルオロメトキシ、１，１，２，２−テトラ
   フルオロエトキシ、１，１，２−トリフルオロ−２−ク
   ロロ−エトキシ、シアノ、ホルミル、アルコキシイミノ
   アルキル、カルバルコキシ、ジアルコキシアルキル、フ
   ェニル部分においてハロゲンにより随時置換されていて
   もよいフェノキシアルキル、 またはフェニル部分においてハロゲンにより随時置換さ
   れていてもよいベンジルオキシを表わし、 Ｒ＾５は水素またはハロゲンを表わし、もしくはＲ＾４
   及びＲ＾５はオルト位に連結され、共に−Ｏ−ＣＨ＿２
   −Ｏ−を表わす、 の基を表わすか、もしくは Ｒ＾２は 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾６はジフルオロメトキシ、１，１，２，２−テトラ
   フルオロエトキシまたは１，１，２−トリフルオロ−２
   −クロロ−エトキシを表わす、 の基を表わし、もしくは Ｒ＾２はまた、Ｙが基▲数式、化学式、表等があります
   ▼を表わす 場合には、ハロゲン及び／またはフェニルにより随時置
   換されていてもよいフェニルを表わし、 Ｙは−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡
   Ｃ−または基▲数式、化学式、表等があります▼を表わ
   し、 Ｈａｌは塩素、臭素、またはヨウ素を表わす、で表わさ
   れるエタノール誘導体の製造方法であって、 （ｈ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸII） 式中、 Ｒ＾１は上に述べた意味を有し、 Ｈａｌ′″は塩素または臭素を表わす、 のハロゲノケトン類を、 式 Ｒ＾２−Ｃ＝Ｃ＾■Ｍｅ＾■（ＸIII） 式中、 Ｒ＾２は上に述べた意味を有し、 Ｍｅは金属カチオンの同等物を表わす、 のアセチレン塩類と、適当ならば酸結合剤の存在下にお
   いて及び希釈剤の存在下において、反応させ、且つ適当
   ならば 式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IVａ） 式中、 Ｒ＾１及びＲ＾２は上に述べた意味を有し、Ｈａｌ′は
   塩素または臭素を表わす、 の得られる化合物を、完全にまたは部分的に水素添加し
   、もしくは Ｙが−ＣＨ＝ＣＨ−を表わす置換基を、適当ならば希釈
   剤の存在下においてエポキシ化剤と反応させる、 ことを特徴とする方法。