CS228540B2 - Method for dyeing high-molecular organic material in mass - Google Patents

Method for dyeing high-molecular organic material in mass Download PDF

Info

Publication number
CS228540B2
CS228540B2 CS821926A CS192682A CS228540B2 CS 228540 B2 CS228540 B2 CS 228540B2 CS 821926 A CS821926 A CS 821926A CS 192682 A CS192682 A CS 192682A CS 228540 B2 CS228540 B2 CS 228540B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
parts
formula
red
pigment
mixture
Prior art date
Application number
CS821926A
Other languages
English (en)
Inventor
Abul Dr Iqbal
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of CS228540B2 publication Critical patent/CS228540B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3415—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/004—Diketopyrrolopyrrole dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu barvení polymerů pomocí pigmentů. Na pigmenty, které jsou vhodné pro široké použití v oblasti polymerů, se kladou následující nároky: vysoká čistota barevného odstínu (nasycení), vysoká intenzita barevného odstínu, vysoké stálosti, zejména odolnosti vůči teplu a snadná dostupnost. Dnes používané červené pigmenty vyhovují sice jednotlivým z těchto požadavků, avšak souhrnu všech těchto výhod se pomocí žádného z červených pigmentů, které jsou . dnes k dispozici, nedosahuje.
Předmětem předloženého vynálezu je způsob barvení vysokomolekulárního organického materiálu ve hmotě, který spočívá v tom, že se do organického materiálu vnáší 0,01 až 10% hmotnostních l,4-diketopyrrolo[3,4-cjpyrrolu obecného vzorce I
v němž
Ri a Rž znamenají naftylové, thiofenylové nebo fenylové zbytky vzorce
ve kterémm
X, Y a Y‘ znamenají atomy vodíku nebo atomy halogenu, karbamoylové skupiny, trifluormethylové skupiny, kyanoskupiny nebo alkylkarbamoylové skupiny se 2 až 6 atomy uhlíku, alkylové skupiny nebo alkoxyskupiny vždy s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxykarbonylové skupiny nebo alkanoylaminoskupiny nebo dialkylaminoskupiny vždy se 2 až 6 atomy uhlíku, fenoxykarbonylové skupiny, popřípadě chlorem, methylovou skupinou nebo methoxyskupinou substituované fenylkarbamoylové skupiny, popřípadě chlorem nebo methylovou skupinou substituované fenoxyskupiny nebo benzoylaminoskupiny a alespoň jeden ze substituentů X, Y a Y‘ znamená atom vodíku, se specifickým povrchem 5 až 120 m2/g.
Sloučeniny vzorce I představují červené pigmenty, které vysokou měrou splňuj‘í shora uvedené požadavky.
r............. 3
Vzorec I, jakož i dále uváděné vzorce znázorňují pouze jednu z možných tautomerních struktur.
Zbytky Ri a R2 mohou být různé nebo výhodně stejné.
Zvláštní význam má použití symetrických sloučenin obecného vzorce I, v němž R a R2 znamenají zbytek obecného vzorce III
v němž jeden ze substttuentů Xi a Yi znamená atom vodíku, chlor nebo brom, methylovou skupinu·, - kyanoskupinu nebo alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, popřípadě chlorem nebo methylovou Skupinou substituovanou fenoxyskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu nebo alkylkarbamoylovou Skupinu vždy se 2 až 4 atomy uhlíku nebo popřípadě chlorem, methylovou Skupinou nebo methoxyskupinou substituovanou fenylkarbamoylovou skupinu a druhý znamená atom vodíku.
......Výroba sloučenin obecného vzorce I, v němž Ri a R2 znamenají fenylovou skupinu, je . popsána v Tetrahedron Letters č. 29, str. 2549-52 (1974) a spočívá v zahřívání benzonitrilu s esterem bromoctové kyseliny a zinkem v toluenu. Ostatní sloučeniny vzorce I jsou nové a mohou se vyrábět analogickým způsobem za použití benzonitrilů, které jsou odpovídajícím způsobem substituovány, jako výchozích látek, přičemž dostatečným zaváděním vzduchu lze výtěžek zvýšit.
Substituenty ve zbytcích R a R2 obecného vzorce I se mohou zavádět také dodatečně nebo se mohou získat přeměnou jiných substituentů, například halogenací, acylací nebo sulfochlorací sloučeniny vzorce I a následující reakcí sulfochloridu s aminy, alkoholy, nebo fenoly.
Sloučeniny obecného vzorce IV
v němž alespoň jeden ze zbytků R3 a R4, znamená jak uvedeno substituovaný fenylový zbytek, naftylový zbytek nebo thiofenylový zbytek, jsou nové.
Zbytky R3 a R4 mohou být stejné nebo vzájemně rozdílné.
; - Výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce IV, v němž R3 a R4 jsou shodné, zejména ty, ve kterých jsou oba zbytky R3 a R4 představovány subst:ituovanými fenylovými zbytky.
Výhodné jsou symetrické sloučeniny obecného vzorce IV, v němž R3 a R4 představují zbytky obecného vzorce
v němž
X2, Y2 a Y2I znamenají atomy halogenu, karbamoylové skupiny, kyanoskupiny, trifluormethylové skupiny nebo alkylkarbamoylové skupiny se 2 až 6 atomy uhlíku, alkylovéskupiny nebo alkoxyskupiny vždy s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxykarbonylové skupiny nebo alkanoy^minoskupiny vždy se 2 až 6 atomy uhlíku, fenoxykarbonylovou skupinu, popřípadě chlorem, methylovou skupinou nebo methoxyskupinou substituované fenylkarbamoylové skupiny, popřípadě chlorem nebo methylovou skupinou substituované fenoxyskupiny, benzcylaminoskupinu, přičemž alespoň jeden ze substituentů X2, Y2 a ' Y2* znamená vodík.
Zvláštní význam mají symetrické sloučeniny obecného vzorce IV, v němž R3 a R4 znamenají zbytky vzorce
v němž jeden ze substituentů X3 a Y3 znamená atom chloru nebo atom bromu, alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, popřípadě chlorem nebo methylovou skupinou substituovanou fenoxyskupmu, methylovou skupinu, kyanoskupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku a druhý z těchto substituentů znamená vodík.
Sloučeniny obecného vzorce IV se vyrábějí zahříváním nitrilu obecného vzorce
R3—CN v němž
R3 má shora uvedený význam, popřípadě společně s nitrilem obecného vzorce
R4—CN v němž
R4 má shora uvedený význam, esteru bromoctové kyseliny a zinku v inertním organickém rozpouštědle, výhodně v aromatickém uhlovodíku, jako v benzenu, toluenu ’ nebo xylenu.
2 Λ 3
Heakoe ne provádí ·výhodně ·ve dvou .stupních. V prvním stupni se k suspenzi práškového zinku aktivovaného mědí v rozpouštědle pozvolna přidá za vyloučení •vzduchu směs esteru bromoctové kyseliny, nitrilu a práškového zinku. Potom se směs •krátkou dobu zahřívá, a potom se zahřívá delší čas popřípadě za .zavádění vzduchu. -SLoučeniny •srnce .IV se mohou izolovat odfiltrováním.
•Bodle druhu svých substituentů .a padle druhu vybarvovaného polymeru se mohou sloůčemitry vzorce I používat jako barviva rozpustná v polymeru nebo .zejména jako pigmenty. V posléze uvedeném případě je •výhodné převádět produkty .-vzniklé syntézou na jemně · dispergovanou · formu. To lze provádět různými ..způsoby, například:
a) ndetím něho hnětením, · účelně v přítomnosti · pomocných prostředků •používaných při mletí, .jako jsou anorganické nebo .i^j^^<anické soli, popřípadě s přídavkem organických rozpouštědel. Po mletí se pomocné .mlecí prostředky odstraní obvyklým způsobem, rozpustná anorganické soli, například vodou a organická rozpouštědla, která nejsou rozpustná ve vodě, například destilaci .s vodní párou.
b ·) přesrážením z kyseliny sírové, .z kyseliny methiansiManové, z kyseliny trichloroctové •meto z. kyseliny polyfosforeané..
-cl) převáděním ...surového pigmentu na sůl s alkalickým ·kovem nebo na sůl s aminem a hydnolýmu této soli. · To se provádí například mataJtím surového pigmentu .s hází, například s hydroxidem alkalického kovu nebo s alkoxidem alkalického kovu, s amoniakem nebo s aminem v polárním (orrgmickém rozpouštědle, jako je dimetbylformamid, přičemž se pigment zcela neb© částečně rozpustí. Hydrolýzou, výhodně okyselením, popřípadě •zfíttrovaného roztoku, se pigment vyráží.
Ukázalo se, že může · být účelné působit .na swcraé pigmenty něho na pigmenty, ·které byly získány prostupy aj, b ·] nebo c) '.organickými rozpouštědly, výhodně takovými, klené -míjí teplotu varu nad 100 ЧС.
Jata® zvláště whodtaé se ukázaly benzeny substituované atomy halogenu, alkylovými skupinami nebo nitroskupinami, jako xyleny, chlorbenzen, o-dichlorbenzen nebo nitrobenzen jakož i pyridinové báze, jako pyridin, pikolin nebo chinolin, dále ketony, jako cyklohexanon, ethery jako .ethyleugykcoítnonomethylethar nebo <í^l^l^^^]^<englykolmojnoeti^^^li^l^'her, amidy, Jako dtrnothylformamid nebo jKhmethydpyrnotedon, jakož i dtoethyteuftadd, sulfolan nebo samotná voda, popřípadě za tlaku. Toto «dotatečné působení je možno · provádět také ve vodě v přítomnosti organických · rozpouštědel nebo/a za přídavku povrchově aktivních látek nebo · kapalného amoniaku nebo aftitííýah aminů.
Pigmenty mají výhodně povrch (BET) 5 až
150 m2/®.. .Pigmenty, které /mají povrch .5 až 30 .g mají spíše krycí zatímco pigmenty s povrchem (BET) 30 až 1S0 m2/g jsou spíše tensppMerrtní. Bovnchová plocha •(®ET) a polydispe-raita se dají zvýšit respektive regulovat shora zmíněnými dodatečnými úpravami.
ftxdůe účelu použití se ukazuje výhodným používat pigmenty jako takové tonery nebo ve ďormě přípravků.
organickým -.materiálem barveným podle vynálezu může být matersál přírodního . nebo umělého původu. Může se jednat například o přírodní pryskyřice nebo vysýchavé oleje, kaučuk nebo kasem nebo o (^Ib^í^něné přírodní látky, jaké je chlorkaučuk, alkydové pryskyřice ími^idiifik.ované olejem, viskóza, o ethery nebo · estery celulózy, jako· je .aoetát · celulózy, s^^^r^j^^oniát celulózy, ncetobutyrát «celulózy nebo o nitro)cejudo.zu, zejména se však Jedná o plně ·syntetické orgmúcJt/é polymery .'(duroplast termoplasty), jak se získávají polymeraci, pdlykondenz-ací nebo polyadicí. Ze skupiny pryskyřic získaných poymorací nutno uvést především ·póiyolefiιny, jako polyethylen, polypropylen ..nebo polyis.obutylen, -dále substituované polyoleimy, jako jsou polymery vinylchloridu, vinylaeetátu, styrenu, akBylonitrilu nebo esterů akrylové nebo/a methakrylové kyseliny nebo butedtenu, jakož i kopolymery zmíněných (monomerů, 'zejména ABS nebo EVA.
Ze · skupiny pryskyřic získávaných polyadieí <a polyf^tt^^c^i^nzací nutno · uvést kondenzační produkty ícranaMtahydu s .fenoly, tzv. ·fenoplasty, <a kondenzační produkty .fó.rmálCehydu s močovinou, thtolnoóO'vinóu a melamšinem, tzv. ammoplasty, polyestery používané jako lakové pryskyřice, a to jak nasycené, jako například alkydová pryskyřice, tak i nenasycené, jako například maleinátové pryskyřice, dáte lineární polyestery a · polyamidy neb® silikony.
Uvedené vysokomolekulánnií sloučeniny rnohou být přítomny jednotlivě nebo ·ve směsích ve formě plastických hmot nebo tavením, které se mohou popřípadě zvlákňovat na vlákna.
Mohou být přítomny také ve formě svých шónónaerů nebo v čPólymfeovian'ém jstaavu v rozpuštěné formě jako l.ilmótvóгné látky nebo jako .pojidla pro láky netto UskaccS barvy, jako je například lněná fermež, nMróóeιhйóza, .alkydové pryskyřice, melam.inavé pryskyřice a móčovinó-lormaldehyCóvé pryskyřice nebo akrylové pryskyřice.
Pigmentace vytókómolekulármch, organických látek pigmenty vzorce I se provádí například tak, že se takový pigment popřípadě ve formě koncentrátu (masterbeč) přimísí k těmto látkám za použití válcovacích strojů, mísících .zařízení .nebo mlecích zařízení. (Pigmentovaný materiál se potom o sobě známými způsoby jako 'kalandrováním, .íhsovžním, vytlačováním, natíráním, poléváním nebo «tří228540 káním převede na žádanou konečnou formu. Často je žádoucí, za účelem výroby výlisků, které by nebyly tuhé, nebo ke snížení jejich křehkosti, přidávat k vysokomolekulárním sloučeninám před tvářením tzv. změkčovadla. Jako taková změkčovadla slouží např. estery fosforečné kyseliny, ftalové kyseliny nebo sebakové kyseliny. Změkčovadla se mohou zapracovávat do polymeru při postupu podle vynálezu před nebo po zpracování pigmentu. Dále je možné k dosažení různých barevných odstínů přidávat k vysokomolekulárním, organickým látkám vedle sloučenin vzorce I také plnidla, popřípadě další složky poskytující barevné odstíny, jako bílé pigmenty, pestré pigmenty nebo černé pigmenty a to v libovolném množství.
K pigmentaci laků a tiskacích barev se vysokomolekulární organické materiály a sloučeniny vzorce I popřípadě společně s přísadami, jako jsou plnidla, další pigmenty, sikativa nebo změkčovadla, jemně dispergují, popřípadě rozpustí ve společném organickém rozpouštědle, nebo ve směsi rozpouštědel. Lze přitom postupovat tak, že se jednotlivé složky ' samy o sobě nebo také více složek společně dispergují popřípadě rozpustí, a teprve potom se všechny složky spojí.
Získaná vybarvení, například plastických hmot, vláken, laků nebo tisků, se vyznačují žlutým až fialovým barevným odstínem, velmi vysokou intenzitou vybarvení, vysokým nasycením, dobrou dispergovatelností, dobrou stálostí při přelakování, dobrou migrační stálostí, dobrou stálostí za tepla, dobrou stálostí na světle a dobrou stálostí vůči povětrnostním vlivům, jakož i dobrým leskem a dobrou remisí IČ spektra. Zvlášť zajímavé jsou červené pigmenty podle vynálezu vzhledem k jejich neutrálnímu červenému barevnému odstínu ve spojní s vysokou barevnou intenzitou, nasycením a vysokými stálostmi.
Sloučeniny vzorce I se mohou používat také jako fotoelektroforetické tonery.
Jsou-li sloučeniny vzorce I přítomny v používaných polymerech v rozpuštěné formě, vyznačují se rovněž čistým barevným odstínem, vysokou barevnou intenzitou, vysokou stálostí na světle a kromě toho vysokou fluorescencí. Hodí se pro kolektory využívající sluneční energii a k výrobě laserových paprsků.
V následujících příkladech, pokud není uvedeno jinak, jsou díly a procenta míněny hmotnostně a teploty jsou udávány ve stupních Celsia.
Příklad 1 (Měkký póly viny lchlorid)
0,6 g pigmentu vzorce I (Ri = R2 = fenyl) se smísí s 67 g polyvinylchloridu, 33 g dioktylftalátu, 2 g dibutylcínlaurátu a 2 g oxidu titaničitého a na válcovací stolici se během 15 minut . při teplotě 160 °C směs zpracuje na tenkou fólii. Dosažené červené vybarvení je barevně intenzívní, stálé vůči . migraci a stálé na světle.
Příklad 2 (Tvrdý polyvinylchlorid]
0,1 dílu pigmentu vzorce I [Ri = R2 = fenyl) a 1 díl oxidu titaničitého (rtutil, stabilizovaný) se na dvouválcovém kalandru zapracovává 8 minut při teplotě válců 160 °C a při frikci 1 : 1,2 do 100 dílů směsi tvrdého pVc, sestávající ze 100 dílů polyvinylchloridu vyrobeného polymeraci ve hmotě o hodnotě k 70, 3 dílů barnato-kademnaté soli stearové kyseliny, 1 dílu terciárního organického fosfitu, 1 dílu oktylethoxystearátu a 0,3 dílu oxystearové kyseliny. Zbarvený plást tvrdého polyvinylchloridu se sejme z válce a z materiálu se na etážovém lisu lisují po dobu 5 minut zkušební desky. Takto získané desky se vyznačují velmi jasným, červeným barevným odstínem.
Příklad 3 (Polyethylen)
0,2 dílu pigmentu vzorce I (Ri = Rz = fenyl), 1 díl dioxidu titaničitého (rutil) a 100 dílů granulovaného LD-polyethylenu se smísí v bubnu a získaná směs se potom zpracuje na mísícím kalandru při teplotě 130 °C. Z této směsi se za horka lisují desky nebo se směs zpracuje vstřikováním. Desky vykazují krásné červené zbarvení s dobrou stálostí na světle.
Příklad 4 (Polypropylen)
0,1 dílu pigmentu vzorce I (Ri = R2=fenyl), 0,5 dílu oxidu titaničitého (rutil) a 100 dílů granulovaného polypropylenu se smísí v bubnu a získaná směs se potom zpracuje na mísícím kalandru při teplotě 90 °C ' až do vzniku homogenně zbarvené směsi. Z této směsi se potom lisují za ’ horka desky o tloušťce 1 mm. Desky vykazují krásný červený barevný odstín s dobrou stálostí na světle.
Příklad 5 (Polystyren)
0,5 dílu pigmentu vzorce I (Ri = R2 = fenyl) se v suchém stavu smísí se 100 díly polystyrenu. Směs se potom hněte při teplotách mezi 200 a 280 °C až se dosáhne homogenního vybarvení. Zbarvená směs se nechá vychladnout a potom se v mlýnu rozemele na částečky o velikosti asi 2 až 4 mm. Takto získaný granulát se zpracovává na vstřikovacím stroji při teplotách mezi 220 a 300 °C na tvarované předměty. Získá se červeně zbarvená hmota s vysokou stálostí na světle a s vysokou stálostí za vyšších teplot.
Příklad 6 (Polymethy lmethakrylát)
100 dílů polymethylmethakrylátu se za sucha smísí s 0,02 dílu pigmentu vzorce I (Ri — = R2= chlorfenyl) a směs se homogenizuje ve dvoušnekovém vytlačovacím stroji. Materiál vycházející z hubice extrudéru se granuluje a pak se může lisováním zpracovávat na různé tvarované předměty. Získá se červeně vybarvená plastická hmota.
Příklad 7 (Polyakrylonitril) díl jemně dispergovaného pigmentu vzorce I (Ri = R2 = fenyl) se přidá к roztoku 165 dílů polyakrylonitrilu v 834 dílech dimethylformamidu. Takto získaný spřádací roztok se přivádí tryskou do srážecí lázně tvořené vodou o teplotě 90 °C. Získají se červeně vybarvená vlákna s výtečnou stálostí na světle, s výtečnou stálostí při praní a s výtečnou stálostí vůči působení chloru.
Příklad 8 (Polyamid)
99,5 dílu polyamidu z ε-kaprolaktamu ve formě řízků se za sucha obalí 0,5 dílu jemně dispergovaného pigmentu vzorce I (Ri = = R2 = fenyl). Takto poprášené řízky se jako obvykle, například za použití zvlákňovacího stroje s tavným roštem, zvlákňují při teplotách asi 280 až 285 °C. Takto získané vlákno je vybarveno žlutě, fluoreskuje a má dobrou stálost na světle a dobré stálosti za vlhka.
Příklad 9 (Polyethylentereftalát)
99,9 dílu granulovaného polyethylentereftalátu se protřepáním smísí s 0,1 dílu pigmentu vzorce I (Ri = R2 = p-methylfenyl) na třepacím stroji během 15 minut. Rovnoměrně vybarvený granulát se na stroji zvlákňujícím z taveniny zvlákňuje při teplotě 285+ +3 °C na vlákna. Získaná žlutě vybarvená vlákna se vyznačují mohutně čistým barevným odstínem, fluorescencí a dobrou stálostí.
Příklad 10 (Polykarbonát)
0,05 dílu pigmentu vzorce I (Ri = R?=fenyl) se za sucha smísí se 100 díly polykarbonátu z 2,2-(4,4‘-dioxydifenyl) propanu o K
-hodnotě asi 50 a získaná směs se homogenizuje ve dvoušnekovém vytlačovacím stroji při teplotě 280 °C. Získá se transparentní žluté vybarvení s dobrou stálostí na světle. Granulovaný produkt lze pak obvyklými metodami termoplastického tváření, například vstřikováním, zpracovávat na tvarované části.
Příklad 11 (Nitrocelulóza)
V tyčovém mlýně se rozemele 40 dílů nitrocelulózového laku, 2,375 dílu oxidu titaničitého a 0,125 dílu pigmentu vzorce I (Ri = = R2 = fenyl) během 16 hodin. Takto získaný lak se natíráním nanese na hliníkovou fólii v tenké vrstvě. Získá se červený lakový nátěr s velmi dobrými stálostmi.
Příklad 12 (Acetát celulózy)
V hnětači se za chlazení hněte směs sestávající z 25 dílů pigmentu vzorce I (Ri= = R2 = fenyl), 1,25 dílu acetylcelulózy (54,5 procent vázané kyseliny octové), 100 dílů chloridu sodného a 50 dílů diacetonalkoholu až к dosažení žádaného stupně jemnosti pigmentu. Potom se přidá 25 dílů vody a směs se hněte tak dlouho až vznikne jemnozrnná hmota. Ta se přenese na filtr a pomocí vody se z ní úplně vymyje chlorid sodný a diacetonalkohol. Poté se hmota vysuší ve vakuové sušárně při teplotě 85 °C a rozemele se v kladivovém mlýně.
К spřádací hmotě acetátového hedvábí sestávající ze 100 dílů acetylcelulózy a 376 dílů acetonu se přidá 1,33 dílu shora získaného pigmentového přípravku. Směs se míchá 3 hodiny, což postačuje к úplnému dispergování barviva. Vlákno získané obvyklým způsobem sušicím postupem z této hmoty má červenou barvu, která má velmi dobrou stálost na světle, při praní a vůči účinkům chlornanů.
Příklad 13 (Viskóza)
4,8 dílu pigmentu vzorce I (Ri = Ra = fenyl) se mele se 4,8 dílu sodné soli Ι,Γ-dinaftylmethan-2,2ť-disulfonové kyseliny a 22,1 dílu vody ve známém koloidním mlýně tak dlouho, až všechny částečky barviva jsou menší než 1 /un. Takto získaná suspenze pigmentu obsahuje asi 15 % pigmentu. Přidá-li se tato suspenze к viskózové spřádací hmotě, pak se obvyklým zvlákňováním získají červeně vybarvená celulózová vlákna, která mají dobrou stálost na světle a dobrou stálost vůči působení chlornanů.
Příklad 14 (Abietová kyselina)
V hnětači se za chlazení mísí směs sestávající z 50 dílů pigmentu vzorce I (Ri = R2' = = fenyl), 100 dílů esteru hydrogenované kalafuny s glycerinem, 200 dílů chloridu sodného a 18 dílů diacetonalkoholu až к dosažení žádaného stupně jemnosti pigmentu. Potom se zaváděním vody teplé 80 °C odstraní z hmoty získané hnětením chlorid sodný a diacetonalkohol. Produkt hnětení zbavený soli a rozpouštědla se úplně vysuší zahřátím hnětače párou a po ochlazení se v hnětači rozpráškuje.
Získaný přípravek lze používat například ke zbarvování laků. К tomuto účelu se přípravek výhodně rozmíchá s malým množstvím toluenu a získaná pasta se smísí společně s lakem.
Příklad 15 (Močovino-formaldehydová pryskyřice)
100 dílů práškové močovino-formaldehydové pryskyřice, která je vhodná pro lisovací hmoty, 10 dílů llthoponu a 1 díl pigmentu podle příkladu 1 se mele 16 hodin v kulovém mlýně. Potom se tato hmota lisuje ve formě při teplotě 140 až 160 °C. Červené výlisky mají dobrou stálost na světle a dobrou stabilitu za tepla.
Příklad 16 (Močovino-formaldehydový lak) dílů kolódiové bavlny obsahující 35 % butanolu, 15 dílů ftalátové pryskyřice modifikované ricinovým olejem, 15 dílů 70% butanolického roztoku močovinové lakové pryskyřice, 20 dílů butylacetátu, 10 dílů glykolmonoethyletheru, 20 dílů toluenu a 5 dílů alkoholu se zpracuje na lak. Tento lak se potom pigmentuje 2 díly pigmentu vzorce I (Ri = R2 = fenyl) a 2 díly oxidu titaničitého (rutil) a směs se rozemele. Po nastříkání na kartón a po vysušení laku se získá červený povlak s velmi dobrou stálostí na světle, při přelakování a s velmi dobrou stálostí vůči povětrnostním vlivům.
Příklad 17 (Alkydomelamlnový vypalovací lak) dílů 60% roztoku nevysýchavé alkydové pryskyřice v xylenu (obchodní označení „Beckesol—27—320“, výrobek firmy Reichhold-Albert-Chemie), 36 dílů 50% roztoku melamin-formaldehydové pryskyřice ve směsi butanolu a xylenu (obchodní označení Super-Beckamin) 13-501, výrobek firmy Reichhold-Albert-Chemie), 2 díly xylenu a 2 díly methylcellosolve se smísí a 100 dílů této směsi se pomocí míchadla rozmíchá na homogenní roztok laku.
dílů takto získaného čirého laku a 5 dílů pigmentu vzorce I (Ri = Rz = fenyl) se rozemílá v kulovém mlýně po dobu 72 hodin. Zbarvený lak se potom aplikuje obvyklým stři káním na plech a potom se 30 minut vypaluje pří teplotě 120 °C. Získá se lak s dobrou stálostí na světle.
Příklad 18 [Akrylomelaminový vypalovací lak)
41,3 dílu 60% roztoku akrylové pryskyřice v xylenu (obchodní označení Viacryl VC 373, výrobek firmy Vianova), 16,3 dílu 55% roztoku melamin-formaldehydové pryskyřice v butanolu (obchodní označení Maprenal TTX, výrobek firmy Bayer), 32,8 dílu xylenu, 4,6 dílu ethylglykolacetátu, 2 díly cyklohexanonu, 2 díly butylacetátu a 1 díl silikonového oleje A (1% v xylenu) (výrobek firmy Bayer) se smísí pomocí míchadla za vzniku homogenního roztoku laku.
dílů takto získaného čirého laku, 5 dílů pigmentu vzorce I (Ri = R2=fenyl) se 72 hodin rozemílá v kulové mlýně. Zbarvený lak se potom obvyklým způsobem stříkání aplikuje na plech a vypaluje se 30 minut při teplotě 120 °C. Získá se červený lak s dobrou stálostí na světle.
Příklad 19 (Knihtisk)
1,0 g pigmentu vzorce I (Ri = R2=p-chlorfenyl) se spolu s 4,0 g tiskařské fermeže sestávající z 29,4 % lněného oleje (30 Pa . s) 67,2 % lněného oleje (2 Pa . s), 2,1 procent oktoátu kobaltnatého (8 % Co) a 1,3% oktoátu olovnatého (24% Pb) jemně roztírá na Engelsmannově roztíracím stroji a potom se pomocí klišé tiskne knihtiskem s 1 g/m2 na papír pro umělecký tisk. Získá se intenzívní červený odstín s dobrou transparencí a s dobrým leskem.
Pigment se hodí také pro další tiskařské postupy, jako je hlubotisk, ofsetový tisk, gumotisk a skýtá i zde velmi dobré výsledky.
Příklad 20 díl monohydrátu octanu měďnatého se rozpustí v Erlenmeyerově baňce ve 25 dílech objemových ledové kyseliny octové při teplotě 90 °C a potom se přidá 17,97 dílu práškového zinku (0,274 mol). Získaná směs se dobře míchá 1 minutu a potom se zfiltruje, zbytek na filtru se promyje malým množstvím ledové kyseliny octové a 75 díly objemovými xylenu. Takto aktivovaný zinek se potom ihned předloží do sulfonační baňky spolu s 40 objemovými díly xylenu. Potom se pod ochrannou atmosférou argonu přikape 15 až 20 dílů objemových směsi 60 dílů objemových xylenu, 28 dílů objemových benzonitrilu (0,27 mol) a 30,4 dílu objemového ethylesteru bromoctové kyseliny (0,27 mol). Reakční směs se pomalu zahřívá na teplotu 60 stupňů Celsia. Nyní dochází к exotermní reakci a teplota obsahu baňky rychle stoupne asi na 90 °C. Od této chvíle se teplota udržuje přibližně na 90 °C regulováním rychlosti přikapávání zbývajícího roztoku benzonitrilu a ethylesteru bromoctové kyseliny. Po ukončení přikapávání tohoto roztoku se reakční směs míchá 1/2 hodiny při teplotě 90 až 95 °C. Potom se odstraní argon a do směsí se zavádí vzduch, čímž se směs zahřeje к varu pod zpětným chladičem a při této teplotě se míchá po dobu 10 hodin. Reakční směs se potom ochladí asi na 70 °C a přidá se asi 100 dílů objemových acetonu. Vyloučený produkt se odfiltruje při teplotě místnosti, promyje se methanolem a vysuší se přes noc ve vakuu. Získá se 10,6 dílu surového produktu. 3 díly tohoto surového produktu se rozmíchají ve 100 ml dimethylformamidu s asi 1,8 dílu objemového 30% roztoku methoxidu sodného během 2 hodin při teplotě místnosti. Po filtraci se к čirému filtrátu přidají 3 díly objemové ledové kyseliny octové a potom 13 dílů objemových vody a směs se míchá přes noc při teplotě místnosti. Příští den ráno se sraženina odfiltruje, promyje se dimethylformamidem, ethanolem, vodou a ethanolem, a vysuší se přes noc ve vakuu při 80 °C. Získá se 1,5 dílu sloučeniny vzorce I (R1 = R2,=fenyl) ve formě červeného prášku s povrchem (BET) 12 m2/g.
Mikroanalýza:
pro C18H12N2O2 (molekulová hmotnost: 288,3) vypočteno:
74,99 % C, 4,22% H, 9,72% N, nalezeno:
75,0 % C, 4,4 % H, 9,8 % N.
UV-spektroskopická analýza:
(rozpouštědlo: N-methylpyrrolidon)
Amax 504 nm,
000.
Shora uvedený pigment vybarvuje plastické hmoty a laky v čistých šarlatově červeně kryjících odstínech s výtečnou stálostí na světle, za tepla a s výtečnou stálostí vůči povětrnostním vlivům.
Příklad 21
8,8 dílu (0,135 mol) práškového zinku se přidá do dobře míchaného roztoku 0,5 dílu hydrátu octanu měďnatého v 12,5 dílu objemového ledové kyseliny octové ohřátého na teplotu 90 až 95 °C. Po jedné minutě se nechá vzniklý kal usadit a ledová kyselina octová se oddělí dekantací tak dobře jak je možná. Zbytek se promyje jednou 12,5 dílu objemového ledové kyseliny octové a potom třikrát vždy 25 díly objemovými xylenu. Zbylý šedý kal se předloží společně s 65 ml xylenu a 18,6 dílu (0,135 mol) p-chlorbenzonitrilu do sulfonační baňky. Směs se zahřeje asi na 70 °C a potom se přidá 15 dílů objemových ethylesteru bromoctové kyseliny během asi 30 minut tak, aby teplota obsahu baňky nepřesáhla 80 až 85 °C. Po dokončení přikapávání se směs zahřívá к varu pod zpětným chladičem a za zavádění vzduchu se reakční směs míchá přes noc při stejné teplotě. Příštího dne ráno se reakční směs 0chladí na teplotu místnosti a přidá se za míchání 50 objemových dílů acetonu. Po asi 15 minutách se reakční směs zfiltruje a zbytek na filtru se promyje acetonem. Takto získaný surový prdukt se předloží ve 250 dílech objemových dimethylformamidu a přidá se 5 dílů objemových 30% roztoku methoxidu sodného a směs se míchá 5 minut. Po filtraci se čirý alkalický roztok v dimethylformamidu okyselí 8 díly objemovými ledové kyseliny octové a zředí se 30 díly objemovými vody a potom se míchá přes noc při teplotě místnosti. Červená sraženina se odfiltruje, promyje se methanolem a vysuší se přes noc při teplotě 80 °C ve vakuu. Získá se 3,6 dílu objemového (15% teorie) sloučeniny vzorce I (Ri = R2 = p-chlorfenyl) ve formě červeného prášku.
Elementární analýza:
pro C18H10CI2N2O2 (molekulová hmotnost: 357,21) vypočteno:
60,53 % C, 2,82 % H, 7,84 % N,
8,96 % O, 19,58 % Cl, nalezeno:
60,0 % C, 2,8 % H, 7,7 % N,
9,6 % O, 19,6 % Cl.
UV-spektroskopická analýza:
(rozpouštědlo: N-methylpyrrolidon) ^max э14 nm, £max 30 000.
Shora uvedená sloučenina vybarvuje plastické hmoty a laky ve velmi čistých, barevně intenzivních modravě červených odstínech s výtečnými stálostmi na světle, za povětrnostních vlivů a tepla.
Příklad 22
Použije-li se v příkladu 21 m-chlorbenzonítrilu místo p-chlorbenzonitrilu, pak se při
1β analogickém- provádění postupu získají 4 g surového pigmentu, který se dále zpracovává následujícím způsobem:
Příklad 23
Alkalické přesrážení:
díly shora uvedeného surového pigmentu se suspendují ve 135 dílech objemových dimethylformamidu, k suspenzi se přidá 2,5 dílu objemového 30% roztoku methoxidu sodného a směs se míchá 2 hodiny při teplotě místnosti. Potom se roztok zfiltruje přes skleněnou fritu („Highflow“) a čirý filtrát se zneutralizuje 4 objemovými díly ledové kyseliny octové. Potom se přidá 18 dílů vody a výsledná suspenze se míchá přes noc při teplotě místnosti. Vyloučený pigment se odfiltruje, promyje se nejdřív malým množstvím dimethylformamidu a potom vodou a ethanolem a vysuší se přes noc ve vakuu při teplotě 80 °C. Získá se 2,4 dílu oranžově-červeného prášku následujícího vzorce I (Ri = Rz=m-chlorfenyl).
Mikroanalýza:
pro C18H10CI2N2O2 (molekulová hmotnost: 357,2 ] vypočteno:
60,53 % C, 2,82 % H, 19,85 % Cl, 7,84 % N, nalezeno :
60,00 % C, 2,80 % H, 19,90 % Cl,
7,80 % N.
UV-spektroskopická analýza:
(rozpouštědlo: N-methylpyrrolidon ] Amax 512 nm, £max 27 000
Shora uvedený pigment z alkalického přesrážení vybarvuje plastické hmoty a laky v čistých oranžových odstínech s vysokou migrační stálostí, s vysokou stálostí na světle a s vysokou stálostí za tepla.
Příklad 24
Kyselé přesrážení:
1,4 dílu produktu získaného alkalickým přesrážením podle příkladu 23 se suspenduje v 70 dílech objemových koncentrované sírové kyseliny a suspenze se zahřívá asi 45 minut při teplotě místnosti. Po filtraci přes skleněnou fritu se filtrát (čirý) vylije do asi 300 dílů ledu a směs se míchá 15 minut při teplotě místnosti. Vyloučený pigment se od filtruje, promyje se vodou a ethanolem a vysuší se přes noc ve vakuu při teplotě 80 °C. Získá se 1,2 dílu červeného prášku, který má stejná mikroanalytická, UV-spektroskopická data a stejnou chemickou strukturu jako pigment, který byl získán podle příkladu 23 alkalickým přesrážením. Při zapracování tohoto kysele přesráženého produktu do plastických hmot a laků se však nyní dosahují čisté šarlatově červené (místo oranžových) odstíny vybarvení s rovněž výtečnými stálostmi pigmentu.
Rentgenový difraktogram - pigmentu, který byl získán podle příkladu 24 vykazuje při 3,22.10~10 m čáru velmi silné intenzity, při
14.3.10- 10 m, e>7.10-10 m a 3,45.10“10 m čáry silné intenzity, při 4,72, 4,20, 3,51 a 3,35 . . 10-10 m čáry střední intenzity, při 5,3 a
2.98.10- 1° m čáry slabé intenzity a při 3,15 . . 10~10 m čáru velmi slabé intenzity.
Rentgenový difraktogram pigmentu, který byl získán podle příkladu 23, vykazuje při
14,2 a 3,7.10~10 m čáry velmi silné Intenzity, při 4,72.10“10 m čáru silné intenzity, při 3,52.10_1° m čáru střední intenzity a při 6,9.10~10m čáru slabé intenzity.
Příklad 25
Postupuje-li se analogicky jako v příkladu 24 za použití produktu, který byl získán podle příkladu 20 alkalickým přesrážením, pak se získá barevně velmi intenzívní, transparentní červený pigment se specifickým povrchem podle BET 110 m2/g.
Příklad 26
Nahradí-li se v příkladu 21 použité množství p-chlorbenzonitrilu ekvimolární směsí p-chlorbenzonitrilu a p-methylbenzonitrilu, pak se při analogickém provedení postupu získá stejným zpracováním červená směs pigmentů, která podle elementární analýzy a podle hmotové spektroskopické analýzy obsahuje vedle pigmentů vzorce I (Ri = Rz=p-chlorfenyl), (Ri=Rí^=p-m^1^l^^^l^:fen^l) ještě sloučeninu vzorce I (Ri = p-chlorfenyl, Rž= = p-toluyl).
Hmotová spektroskopie:
M+: 336
Shora uvedená směs pigmentů vybarvuje plastické hmoty a laky v červených odstínech s vysokým nasycením a s výtečnými stálostmi pigmentů.
P*íklady 27 až 33
Analogickým způsobem jako je popsán v příkladu 20 se získají další pigmenty obecného vzorce
jestliže se nitril obecného vzorce
R—CN nechá reagovat s ethylesterem bromoctové kyseliny v přítomnosti Zn-Cu, přičemž ve sloupci 2 tabulky 1 je uveden význam symbolu R. Sloupec 3 udává odstín vybarvení polyvinylchloridu a sloupec 4 obsahuje spektroskopická data pigmentů:
Tabulka 1 příklad R číslo odstín v PVC
Amax nm
ct
28 vO-
29 нс~О^ CH*
30 i -o-
31 p- CH3
32
jS-naftyl
34 3-trifluormethylfenyl
35 4-fluorfenyl
36 4-benzoylaminofenyl
37 4-terc.butylfenyl
38 3,4-dimethylfenyl
39 R t — fenyl Rž-p-toluyl
40 4 -methylsulf onylfenyl
41 3 methoxykarbonylfenyl
42 4-methoxykarbonylfenyl
43 3,4-dimethoxyfenyl
44 Ri = p-chlorfenyl R2 = 3,4-dichlorfenyl
oranžový 512 476
červený 507 472
bordeaux 535 500
červeno-fialový 554 512
červený 505 470
modravě červený 515 480
červený 526 491
žlutooranžový 474 509
červený 464 500
červený 474 510
červenooranžový 472 509
červený 472 ' ' 509
červený 470 505
červený 525 488
červený 465 505
červenofialový 495 520
červený 515 480
červený 510 480
2 8 :5 -4:0
příklad číslo R odstín v PVC ) * Amax nm
45 3-chlor-4-methylfenyl červený 509 472
46 4-metboxy.feny.l červený
47 4--atotoxyfenyl červený 505 472
48 4-acetyyarninofenyl červený 525 485
49 3-kyanfenyl červený 510 473
50 2-thiofenyl červený 490 528
51 4-karbamoylfenyl oranžový
52 4-fenylkarbamuylíenyl červený 474 410
Poznámka:
* všechna měření byla prováděna v N-methylpyrrolidonu s výjimkou příkladu 29, při kterém bylo měření prováděno v dimethylformamidu.

Claims (2)

PŘEDMĚT VYNALEZU
1. Způsob barvení vysokomdekulárního organického materiálu ve hmotě, vyznačující se tím, že se do organického materiálu vnáší 0,01 až 10 % hmotnostních 1,4-diketopyrrolo[3,4-c]pyrrolu obecného vzorce I ny nebo dialkylmainoskupiny vždy se 2 až 6 atomy uhlíku, fenoxykarbonylové skupiny, popřípadě chlorem, •methylovou skupinou nebo methoxyE&upinou substituované fenylkarbamoylové skupiny, popřípadě chlorem nebo methylovou skupinou substituované fenoxyskupiny nebo benzoylaminoskupiny a alespoň jeden ze substituentů X, Y a Y‘ znamená atom vodíku, se specifickým povrchem 5 až 120 m2/g.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako · barviva používá sloučenin obecného vzorce I, w němž Ri a R2 znamenají skupiny vzorce v němž
Ri a R2 . znamenají naftylové, thiofenylové nebo fenylově .Zbytky vzorce ve kterém
X, Y a Y‘ znamenají atomy vodíku nebo atomy halogenu, karbamoylové skupiny, trifluormethylové · skupiny, kyanoskupiny nebo alkylkarbamoylové skupiny se 2 až 6 atomy uhlíku, alkylové skupiny nebo alkoxyskupiny vždy s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxykarbonylové skupiny nebo alkanoylaminoškupi v němž jeden ze substituentů Xi a Ύ znamená atom vodíku, atom chloru nebo atom bromu, methylovou skupinu, kyanoskupinu nebo alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, popřípadě chlorem nebo methylovou skupinou substituovanou fenoxyskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu nebo alkyllrórbamoylovou skupinu vždy se 2 až -4 atomy uhlíku nebo popřípadě chlorem, methylovou skupinou nebo methoxyskupinou substituovanou fenylkarbamo-ýlovou Supinu a druhý znamená atom vodíku.
CS821926A 1981-03-20 1982-03-19 Method for dyeing high-molecular organic material in mass CS228540B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH190581 1981-03-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS228540B2 true CS228540B2 (en) 1984-05-14

Family

ID=4221334

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS821926A CS228540B2 (en) 1981-03-20 1982-03-19 Method for dyeing high-molecular organic material in mass

Country Status (17)

Country Link
US (2) US4415685A (cs)
EP (1) EP0061426B1 (cs)
JP (2) JPS57172937A (cs)
KR (1) KR830009153A (cs)
AU (2) AU552023B2 (cs)
BR (1) BR8201529A (cs)
CA (1) CA1190929A (cs)
CS (1) CS228540B2 (cs)
DD (1) DD202194A5 (cs)
DE (1) DE3262270D1 (cs)
DK (1) DK172714B1 (cs)
ES (1) ES510572A0 (cs)
HU (1) HU188164B (cs)
MX (1) MX161748A (cs)
PL (1) PL130581B1 (cs)
SU (1) SU1516014A3 (cs)
ZA (1) ZA821857B (cs)

Families Citing this family (84)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3262270D1 (en) * 1981-03-20 1985-03-28 Ciba Geigy Ag Process for colouring highly molecular organic material and polycyclic pigments
DE3366011D1 (en) * 1982-05-17 1986-10-16 Ciba Geigy Ag Preparation of pyrrolo-(3,4-c) pyrroles
DE3369126D1 (en) * 1982-07-08 1987-02-19 Ciba Geigy Ag Preparation of beta-amino-alpha,beta-unsaturated carboxylic-acid esters
DE3367931D1 (en) * 1982-07-08 1987-01-15 Ciba Geigy Ag Preparation of 1,4-diketopyrrolo-(3,4-c)-pyrroles
US4585878A (en) * 1983-06-29 1986-04-29 Ciba-Geigy Corporation N-substituted 1,4-diketopyrrolo-[3,4-c]-pyrroles
EP0163609A3 (de) * 1984-05-30 1987-05-13 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Färben von hochmolekularem organischem Material, neue polycyclische Verbindungen sowie deren Herstellung
US4681971A (en) * 1984-11-07 1987-07-21 Ciba-Geigy Corporation Phenyl substituted aminodicarboxylate esters
DE3584138D1 (de) * 1984-11-07 1991-10-24 Ciba Geigy Ag Pigmentmischungen.
EP0184982B1 (de) * 1984-11-07 1991-01-23 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von Pyrrolo-[3,4-c]-pyrrolen und neue Pyrrolo-[3,4-c]-pyrrole
DE3582576D1 (de) * 1985-01-03 1991-05-23 Ciba Geigy Ag Dithioketo-pyrrolo-pyrrole, verfahren zu deren herstellung und verwendung.
US4791204A (en) * 1985-11-26 1988-12-13 Ciba-Geigy Corporation 1,4-diketopyrrolo[3,4-c]pyrrole pigments
DE3781564D1 (de) * 1986-01-31 1992-10-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von bromierten pyrrolo-(3,4-c)-pyrrolen.
US4783540A (en) * 1986-08-07 1988-11-08 Ciba-Geigy Corporation Solid solutions of pyrrolo-(3,4-C)-pyrrols
DE3851346D1 (de) * 1987-02-02 1994-10-13 Ciba Geigy Ag Feste Lösungen von Pyrrolo-[3,4-c]-pyrrolen mit Chinacridonen.
US4810304A (en) * 1987-02-02 1989-03-07 Ciba-Geigy Corporation Solid solutions of pyrrolo-(3,4-C)-pyrroles with quinacridones
US4931566A (en) * 1987-07-31 1990-06-05 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of pyrrolo[3,4-c]pyrroles
US5017706A (en) * 1988-04-12 1991-05-21 Ciba-Geigy Corporation Monoketopyrrolopyrroles
EP0353184B1 (de) * 1988-07-20 1994-06-15 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung aminierter Diketodi(het)aryl-pyrrolopyrrole und Verwendung derselben als photoleitfähige Substanzen
US5144333A (en) * 1989-06-09 1992-09-01 Ciba-Geigy Corporation Process for the storage of information in an organic recording layer
US5989453A (en) * 1990-05-11 1999-11-23 Societe Nouvelle De Chimie Industrielle S.A. Process for the manufacture of pigments, especially fluorescent pigments
KR920002741A (ko) * 1990-07-20 1992-02-28 베르너 발데크 디케토피롤로피롤을 기재로 하는 전기 발색 조성물
EP0490817B1 (de) * 1990-12-12 1996-09-11 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Speicherung von Informationen mit hoher Speicherdichte
EP0499011A1 (en) * 1991-02-12 1992-08-19 Japat Ltd Organic electroluminescent element
US5667856A (en) * 1992-01-24 1997-09-16 Revlon Consumer Products Corporation Radiation curable pigmented compositions and decorated substrates
US5571359A (en) * 1992-01-24 1996-11-05 Revlon Consumer Products Corporation Radiation curable pigmented compositions
EP0559611B1 (de) * 1992-03-05 1999-11-17 Ciba SC Holding AG Stabilisierung von Pyrrolopyrrolpigmenten
ES2141142T3 (es) * 1992-03-05 2000-03-16 Ciba Sc Holding Ag Estabilizacion de pigmentos organicos.
US5347014A (en) * 1992-12-23 1994-09-13 Ciba-Geigy Corporation Process for preparing 1,4-diketo-3,6-diphenylpyrrolo-[3,4-C]-pyrrole
EP0612747B1 (de) * 1993-02-23 1998-01-07 Ciba SC Holding AG Nitroxylgruppen enthaltende Diketopyrrolopyrrole
DE59404868D1 (de) * 1993-07-20 1998-02-05 Ciba Geigy Ag In der Masse mit Diketopyrrolopyrrolpigmenten gefärbte Polyamide
EP0640604B2 (de) * 1993-07-29 2004-06-30 Ciba SC Holding AG Neue feinteilige cyansubstituierte Diketopyrrolopyrrolpigmente und Verwendung derselben
TW372244B (en) * 1993-07-29 1999-10-21 Ciba Sc Holding Ag Process for producing novel finely divided highly transparent diketopyrrolopyrrole pigments
EP0648770B1 (de) * 1993-10-13 2000-05-17 Ciba SC Holding AG Pyrrolo[3,4-c]pyrrole
DE59500031D1 (de) * 1994-03-21 1996-11-28 Ciba Geigy Ag Aminoxidgruppen enthaltende Pyrrolo[3,4-c]pyrrole als Photorezeptoren
DE59510186D1 (de) * 1994-03-25 2002-06-06 Ciba Sc Holding Ag Cyaniminogruppen enthaltende Pyrrolo(3,4-c)pyrrole
EP0690059B1 (de) * 1994-06-29 1999-09-08 Ciba SC Holding AG Zwei neue Kristallmodifikationen eines Diketopyrrolopyrrolpigments
DE59506761D1 (de) * 1994-06-29 1999-10-14 Ciba Sc Holding Ag Neue Kristallmodifikation eines Diketopyrrolopyrrolpigments
EP0690058B1 (de) * 1994-06-29 1999-09-08 Ciba SC Holding AG Neue Kristallmodifikation eines Diketopyrrolopyrrolpigments
US5476886A (en) * 1994-07-18 1995-12-19 Ciba-Geigy Corporation Polyamides mass coloured with diketopyrrolopyrrole pigments
US5472496A (en) * 1994-08-11 1995-12-05 Ciba-Geigy Corporation Solid solutions of pyrrolo-[3.4-c]-pyrroles with quinacridonequinones
ES2173160T3 (es) 1994-09-14 2002-10-16 Ciba Sc Holding Ag Pigmentos organicos del tipo incorporar agitando (stir-in).
TW434296B (en) * 1994-10-12 2001-05-16 Ciba Sc Holding Ag Process for the preparation of diaryldiketopyrrolopyrrole pigments
EP0710705B1 (de) 1994-11-04 1999-12-22 Ciba SC Holding AG Gelbe Diketopyrrolopyrrolpigmente
US5869625A (en) * 1995-01-24 1999-02-09 Ciba Specialty Chemical Corporation Colorant blends containing a salt-forming azo pigment and a pyrrolopyrrole pigment
US5641351A (en) * 1995-04-14 1997-06-24 Ciba-Geigy Corporation Pigment compositions based on 3,6-di(biphenyl)1,4-diketo-pyrrolo[3,4c]-pyrrole
US5817832A (en) * 1995-06-22 1998-10-06 Ciba Specialty Chemicals Corporation Blue diketopyrrolopyrrole pigments
US5614142A (en) * 1995-11-20 1997-03-25 Basf Corporation Process for spinning thermoplastic fibers on a grid spinning system
US5741532A (en) * 1995-11-20 1998-04-21 Basf Corporation Apparatus for introducing additives into a grid spinning system
EP0787731B1 (de) * 1996-01-30 2002-08-07 Ciba SC Holding AG Polymerisierbare Diketopyrrolopyrrole und damit hergestellte Polymere
DE59704157D1 (de) * 1996-01-30 2001-09-06 Ciba Sc Holding Ag Polymerisierbare Diketopyrrolopyrrole und damit hergestellte Polymere
ATE201710T1 (de) * 1996-08-22 2001-06-15 Ciba Sc Holding Ag Kristallmodifikation eines diketopyrrolopyrrolpigments
DE59705160D1 (de) * 1996-09-19 2001-12-06 Ciba Sc Holding Ag Verfahren zur Herstellung von Diketopyrrolopyrrol-Carbonsäuren, deren Estern und Amiden
IL133047A0 (en) * 1997-05-23 2001-03-19 Revlon Consumer Prod Corp Method and compositions for decorating glass
US6136382A (en) 1997-12-29 2000-10-24 Deco Patents, Inc. Method and compositions for decorating vitreous articles with radiation curable inks having improved adhesion and durability
JP4218999B2 (ja) * 1998-02-19 2009-02-04 富士フイルム株式会社 カラーフィルター用感光性着色組成物
CN1125069C (zh) * 1998-04-22 2003-10-22 西巴特殊化学品控股有限公司 烷硫基－和/或芳硫基－取代的二酮－二芳基－吡咯并吡咯的制备
ES2236981T3 (es) * 1998-04-22 2005-07-16 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Composiciones de pigmentos exentas de deformacion, las cuales contienen diaril-dicetopirrolo-3, 4c-pirroles.
US6375732B1 (en) 1999-04-08 2002-04-23 Clariant Finance (Bvi) Limited Pigments, the process of their manufacturing and their use
TWI261064B (en) * 1999-09-27 2006-09-01 Ciba Sc Holding Ag Fluorescent diketopyrrolopyrroles
DE60003508T2 (de) 1999-11-17 2004-04-29 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. Diketopyrrolopyrrol
JP2006342167A (ja) * 2000-01-06 2006-12-21 Toray Ind Inc ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール誘導体
US20010015154A1 (en) 2000-01-27 2001-08-23 Roman Lenz Ternary pigment compositions
DE10028104A1 (de) 2000-06-07 2001-12-13 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von Diketopyrrologyrrol-Pigmenten
US6388093B1 (en) 2001-01-05 2002-05-14 Sun Chemical Corporation Syntheses for preparing 1,4-diketopyrrolo [3,4-c]pyrroles
ES2478619T3 (es) 2001-04-24 2014-07-22 Basf Se Composiciones de pigmento y materiales de revestimiento pigmentados basados en agua
DE10231105A1 (de) 2002-07-10 2004-01-22 Clariant Gmbh Neue Diketopyrrolopyrrolpigmente
EP1403271B1 (en) * 2002-09-25 2005-11-16 Degussa AG Method of producing 5-formyl-2-furylboronic acid
JP2006502255A (ja) * 2002-10-07 2006-01-19 チバ　スペシャルティ　ケミカルズ　ホールディング　インコーポレーテッド 不透明な有色顔料着色されたコーティング
JP4596921B2 (ja) * 2003-03-20 2010-12-15 エムシーエー テクノロジーズ ゲーエムベーハー 蛍光および非蛍光顔料の製造のための方法
MXPA05010866A (es) * 2003-04-10 2006-06-05 Ciba Sc Holding Ag Dicetopirrolopirroles fluorescentes.
DE102006017668B4 (de) * 2006-04-12 2016-06-02 Infineon Technologies Ag Verfahren zur Herstellung von Leistungshalbleiterbauteilen mit Verwendung von Farbstoffen
JP5082318B2 (ja) * 2006-07-24 2012-11-28 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 α型結晶変態ジクロロジケトピロロピロール顔料の製造方法、該方法で製造されたα型結晶変態ジクロロジケトピロロピロール顔料、およびそれを用いた着色組成物
US7910684B2 (en) * 2007-09-06 2011-03-22 Xerox Corporation Diketopyrrolopyrrole-based derivatives for thin film transistors
US7932344B2 (en) * 2007-09-06 2011-04-26 Xerox Corporation Diketopyrrolopyrrole-based polymers
JP5619729B2 (ja) 2008-05-28 2014-11-05 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 改良された赤色フィルター組成物
US8304645B2 (en) * 2008-08-19 2012-11-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Luminescent solar collector
US8314325B2 (en) * 2008-08-19 2012-11-20 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Luminescent solar collector
US8304647B2 (en) * 2008-08-19 2012-11-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Luminescent solar collector
US8299354B2 (en) * 2008-08-19 2012-10-30 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Luminescent solar collector
CN103173036B (zh) * 2013-03-13 2013-12-18 中国石油大学(华东) 一种涂料荧光颜料的制备方法
JP6892927B2 (ja) * 2017-09-20 2021-06-23 富士フイルム株式会社 着色組成物、硬化膜、パターン形成方法、カラーフィルタ、固体撮像素子及び画像表示装置
CN108239421A (zh) * 2017-12-25 2018-07-03 先尼科化工（上海）有限公司 一种具有高耐候性橙色二酮吡咯并吡咯颜料及其制备方法
DE102018109102A1 (de) * 2018-04-17 2019-10-17 Schott Ag Bedruckte Gerätekomponente
KR20210024562A (ko) 2018-06-25 2021-03-05 바스프 에스이 컬러 필터용 적색 안료 조성물

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3262270D1 (en) * 1981-03-20 1985-03-28 Ciba Geigy Ag Process for colouring highly molecular organic material and polycyclic pigments
DE3366011D1 (en) * 1982-05-17 1986-10-16 Ciba Geigy Ag Preparation of pyrrolo-(3,4-c) pyrroles
DE3367931D1 (en) * 1982-07-08 1987-01-15 Ciba Geigy Ag Preparation of 1,4-diketopyrrolo-(3,4-c)-pyrroles

Also Published As

Publication number Publication date
US4415685A (en) 1983-11-15
DE3262270D1 (en) 1985-03-28
JPH0561277B2 (cs) 1993-09-06
KR830009153A (ko) 1983-12-17
ZA821857B (en) 1983-01-26
EP0061426B1 (de) 1985-02-13
AU572724B2 (en) 1988-05-12
JPS6359424B2 (cs) 1988-11-18
JPS6452777A (en) 1989-02-28
ES8302820A1 (es) 1983-02-01
AU5483286A (en) 1986-08-21
PL130581B1 (en) 1984-08-31
DK124782A (da) 1982-09-21
EP0061426A1 (de) 1982-09-29
PL235515A1 (cs) 1982-10-25
MX161748A (es) 1990-12-20
SU1516014A3 (ru) 1989-10-15
BR8201529A (pt) 1983-02-08
DK172714B1 (da) 1999-06-14
JPS57172937A (en) 1982-10-25
US4490542A (en) 1984-12-25
HU188164B (en) 1986-03-28
CA1190929A (en) 1985-07-23
AU552023B2 (en) 1986-05-22
DD202194A5 (de) 1983-08-31
ES510572A0 (es) 1983-02-01
AU8171582A (en) 1982-09-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS228540B2 (en) Method for dyeing high-molecular organic material in mass
EP0133156B1 (de) Neue 1,4-Diketopyrrolo-(3,4-c)-pyrrole
US5097027A (en) Heterocyclic compounds
US5755875A (en) Fluorescent chromophores containing cyanimino groups
US3979386A (en) Iminoisoindoline pigments and processes for the preparation thereof
US4666526A (en) Azine pigments, processes for their preparation, and their use
JP4450869B2 (ja) 高分子量有機材料を着色する方法及び多環式顔料
US3316205A (en) Colored plastic compositions and colors therefor
JP3919248B2 (ja) 黄色ジケトピロロピロール顔料
JP3739433B2 (ja) シアンイミノ基含有ピロロ［３，４−ｃ］ピロール
US4052410A (en) Iminoisoindoline pigments
EP1606249A2 (en) Compounds, a process for their preparation and their use as dyes and pigments
US4730014A (en) Use of pyridoquinolone derivatives as pigments
US4782153A (en) Pyridoquinolone derivatives
DE2739041A1 (de) Verfahren zum pigmentieren von hochmolekularem organischem material
US20060258784A1 (en) New compounds, a process for their preparation and their use as dyes and pigments
EP0051560A1 (de) Heterocyclen enthaltende Monoazopigmente, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE10313701A1 (de) Heterocyclische Farbmittel auf Basis von Benzodipyrrolen
EP1603902A1 (en) New heterocyclic compounds, a process for their preparation and their use as dyes and pigments
JPS5838467B2 (ja) シンキビスアゾメチンガンリヨウノ セイホウ
JPH09143304A (ja) 多環式化合物を用いて高分子有機材料を着色する方法
DE1569768C (de) Pigmente, deren Herstellung und Ver Wendung
US20070066724A1 (en) Bisazoquinolone pigments, processes for their preparation and their use
JPH0247161A (ja) 金属錯体顔料