DK172714B1 - Fremgangsmåde til massefarvning af højmolekylært organisk materiale, 1,4-diketopyrrolo(3,4-c)pyrroler samt højmolekylært or - Google Patents
Fremgangsmåde til massefarvning af højmolekylært organisk materiale, 1,4-diketopyrrolo(3,4-c)pyrroler samt højmolekylært or Download PDFInfo
- Publication number
- DK172714B1 DK172714B1 DK198201247A DK124782A DK172714B1 DK 172714 B1 DK172714 B1 DK 172714B1 DK 198201247 A DK198201247 A DK 198201247A DK 124782 A DK124782 A DK 124782A DK 172714 B1 DK172714 B1 DK 172714B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- parts
- formula
- molecular weight
- pigment
- high molecular
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3415—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
- C09B57/004—Diketopyrrolopyrrole dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Coloring (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
i DK 172714 B1
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til massefarvning af højmolekylært organisk materiale med 1,4-diketo-pyrrolo[3,4-c]pyrrol-pigmenter, hidtil ukendte 1,4-diketo-pyrrolo[3,4-c]pyrroler samt højmolekylært materiale, som er 5 massefarvet med disse pigmenter. Til pigmenter, der er egnede til en bred anvendelse, stilles følgende krav: høj renhed af farvetonen (mætning), høj farvestyrke, høje ægtheder, især varmebestandighed, og let tilgængelighed. De røde pigmenter, der er almindelige i dag, opfylder ganske vist enkel-10 te af disse krav, men en forening af disse fortrin opnås imidlertid ikke af nogen af de nuværende røde pigmenter.
Fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse er ejendommelig ved, at der anvendes et 1,4-diketopyrrolo[3,4-c]pyrrol 15 med formlen
R, O
20 HV^fNH <» O R2 25 hvori og R2 betyder diphenylyl- eller naphthylgrupper eller grupper med formlen £Υι 30 Cj <“> hvor en af substituenterne og betyder et hydrogen-, chlor- eller bromatom, en C(1-6)-alkyl-, cyan-, trifluor-35 methyl-, C(l-3)-alkoxy-, C(2-4)-alkoxycarbonyl-, C{2-4)- -alkylcarbamoyl-, benzoylamino-, dimethylamino- eller meth- 2 DK 172714 B1 ylsulfonylgruppe, og den anden substituent betyder et hydrogenatom.
Fremstillingen af den forbindelse med formlen (I) , hvor R3 5 og R2 betyder phenyl, ved opvarmning af benzonitril med bromethylacetat og zink i toluen er beskrevet i Tetrahedron Letters nr. 29, side 2549-2552 (1974). De øvrige forbindelser med formlen (I) er hidtil ukendte og kan fremstilles på analog måde ud fra substituerede benzonitriler, idet udbyttet 10 kan forøges ved efterfølgende tilledning af luft.
Substituenterne i grupperne Rj og R2 i forbindelserne med formlen (I) kan også indføres senere eller fremkomme ved omdannelse af andre substituenter, f.eks. ved halogenering, 15 acylering eller sulfochlorering af forbindelsen med formlen (I) og efterfølgende omsætning af sulfochloridet med aminer, alkoholer eller phenoler.
1,4-Diketopyrrolopyrrol-forbindelserne ifølge den forelig-20 gende opfindelse er ejendommelige ved, at de har formlen
R3 O
(III)
25 O
hvor R3 betyder en diphenylyl- eller naphthylgruppe eller en gruppe med formlen X, 30 i2 y 35 hvor en af substituenterne X2 og Y2 betyder et chlor- eller bromatom, en C(l-6)-alkyl-, cyan-, trifluormethyl-, C{l-3)- 3 DK 172714 B1 alkoxy-, C(2-4)-alkoxycarbonyl-, C(2-4)-alkylcarbamoyl-, benzoylamino-, dimethylamino- eller methylsulfonylgruppe, og den anden substituent betyder et hydrogenatom, og R4 betyder phenyl eller R3.
5
Som eksempler på R3 og R4 i forbindelser med formlen (III) skal nævnes følgende grupper: 3- eller 4-Chlorphenyl, 3- eller 4-bromphenyl, 3,4- eller 10 3,5-dichlorphenyl, 3- eller 4-methylphenyl, 3- eller 4-ethyl- phenyl, 3- eller 4-ieopropylphenyl, 3,4- eller 3,5-dimethyl-phenyl, 3-chlor-4-methylphenyl, 4-chlor-3-methylphenyl, 3-eller 4-methoxyphenyl, 4-ethoxyphenyl, 3,4-dimethoxyphenyl, 3- eller 4-ethoxyphenyl, 3-methyl-4-methoxyphenyl, 4-methyl-15 3-methoxyphenyl, 3-chlor-4-methoxyphenyl, 4-chlor-3-methoxy-phenyl, 3- eller 4-cyanphenyl, 3- eller 4-trifluormethyl-phenyl, 3,5-bis-trifluormethylphenyl, 4-dimethylaminophenyl, 3- eller 4-methoxycarbonylphenyl, 3- eller 4-ethoxycarbonyl-phenyl, 3- eller 4-N-methylcarbamoylphenyl, 3- eller 20 4-N-ethylcarbamoylphenyl, 3- eller 4-methylsulfonylphenyl, 4- diphenylyl, 2-naphthyl.
Forbindelserne med formlen (III) kan fremstilles ved opvarmning af et nitril med formlen R3CN, eventuelt med et nitril 25 med formlen R4CN, bromethylacetat og zink i et indifferent, organisk opløsningsmiddel, fortrinsvis et aromatisk carbon-hydrid, såsom benzen, toluen eller xylen.
Omsætningen gennemføres fortrinsvis i to trin. I første 30 trin sættes en blanding af bromethylacetat, nitril og zinkstøv lidt efter lidt under luftudelukkelse til en kobberaktiveret zinkstøv-opslæmning i et opløsningsmiddel. Der opvarmes derefter i kort tid og dernæst i længere tid, eventuelt under tilledning af luft. Forbindelsen med formlen 35 (IV) kan isoleres ved frafiltrering.
O
4 DK 172714 B1
Afhængigt af deres substituenters art og den polymere, der skal farves, kan forbindelserne med formlen (I) anvendes som polymeropløselige farvestoffer eller især som pigmenter. I sidstnævnte tilfælde er det fordelagtigt at omdanne 5 de produkter, der fremkommer ved syntesen, til en findisper-geret form. Dette kan ske p& forskellig måde, f.eks.
a) ved formaling eller æltning, hensigtsmæssigt i nærværelse af formalingshjælpemidler, såsom uorganiske eller or- 10 ganiske salte med eller uden tilsætning af organiske opløsningsmidler. Efter formalingen fjernes hjælpemidlerne på gængs måde, opløselige, uorganiske salte f.eks. med vand og vanduopløselige, organiske opløsningsmidler f.eks. ved vanddampdestillation, 15 b) ved omfældning fra svovlsyre, methansulfonsyre, trichlor-eddikesyre eller polyphosphorsyre, c) ved omdannelse af råpigmentet til et alkalimetal- eller 20 aminsalt og hydrolyse af sidstnævnte. Dette sker f.eks. ved udrøring af råpigmentet med en base, f.eks. med et alkali-metalhydroxid eller -alkoholat, ammoniak eller en amin, i et polært, organisk opløsningsmiddel, såsom dimethylform-amid, hvorved pigmentet opløses helt eller delvis. Pigmen-25 tet udfældes ved hydrolyse, fortrinsvis ved syrning af den eventuelt filtrerede opløsning.
Det kan vise sig at være hensigtsmæssigt at efterbehandle råpigmenterne eller de ved a), b) eller c) behandlede pigmen-30 ter med organiske opløsningsmidler, fortrinsvis med sådanne, som koger ved over 100°C.
Særlig egnede er med halogenatomer, alkyl- eller nitrogrupper substituerede benzener, såsom xylener, chlorbenzen, 35 o-dichlorbenzen eller nitrobenzen, samt pyridinbaser, såsom 5 DK 172714 B1 O ____ pyridin, picolin eller quinolin, endvidere ketoner, såsom cyclohexanon, ethere, såsom ethylenglycolmonomethyl- eller -monoethylether, amider, såsom dimethylformamid eller N-meth-y1-pyrrolidon, samt dimethylsulfoxid, sulfolan eller vand 5 alene, eventuelt under tryk. Efterbehandlingen kan også gennemføres i vand i nærværelse af organiske opløsningsmidler og/eller med tilsætning af overfladeaktive stoffer eller flydende ammoniak eller aliphatiske aminer.
2 10 Pigmenterne har fortrinsvis en BET-overflade på 5-150 m /g.
2
Pigmenter, der har en BET-overf lade på 5-30 m /g, har snarere en dækkende karakter, medens sådanne med BET-overflader på 2 30-150 m /g snarere er transparente. BET-Overfladen og kornstørrelsesfordelingen kan reguleres ved ovennævnte efterbe-15 handlinger.
Afhængigt af anvendelsesformålet er det hensigtsmæssigt at anvende pigmenterne som tonere eller i form af præparater.
20 Det højmolekylære, organiske materiale, der skal farves ifølge opfindelsen, kan være af naturlig eller kunstig oprindelse. Det kan f.eks. være naturharpikser eller tørrende olier, kautsjuk eller casein eller omdannede naturstoffer, såsom chlorkautsjuk, oliemodificerede alkydharpikser, vis-25 cose, celluloseethere eller -estere, såsom celluloseacetat, cellulosepropionat, celluloseacetobutyrat eller nitrocellulose, men især sådanne helsyntetiske organiske polymere (duroplast og termoplaster), som fremstilles ved polymerisation, polykondensation eller polyaddition. Pra klassen af 30 polymerisationsharpikser skal først og fremmest nævnes poly- olefiner, såsom polyethylen, polypropylen eller polyisobutylen, endvidere substituerede polyolefiner, såsom polymerisater af vinylchlorid, vinylacetat, styren, acrylonitril af acryl-syre- og/eller methacrylsyreestere eller butadien, seunt co-35 polymerisater af de nævnte monomere, især ABS eller EVA.
O
6 DK 172714 B1
Fra rækken af polyadditionsharpikserne og polykondensations-harpikserne skal nævnes kondensationsprodukterne af formaldehyd med phenoler, de såkaldte phenoplaster, og kondensationsprodukterne af formaldehyd med urinstof, thiourinstof 5 og melamin, de såkaldte aminoplaster, de polyestere, der anvendes som lakharpikser, nemlig både mættede, såsom alkyd-harpikser, og umættede, f.eks. maleinatharpikser, endvidere de lineære polyestere og polyamider eller siliconer.
10 De nævnte højmolekylære forbindelser kan foreligge alene eller i blanding, som plastiske masser eller smelter, der eventuelt kan spindes til fibre.
De kan også foreligge i form af deres monomere eller i poly-15 meriseret tilstand i opløst form som filmdannere eller bindemidler for lakker eller trykfarver, f.eks. linoliefernis, nitrocellulose, alkydharpikser, melaminharpikser og urinstof--formaldehydharpikser eller acrylharpikser.
20 _ _ _ __
Pigmenteringen af de højmolekylære, organiske stoffer med pigmenterne med formlen (I) sker f.eks. på den måde, at et sådant pigment, eventuelt i form af en masterbatch, iblandes i disse substrater under anvendelse af valseværker, 25 blande- eller formalingsapparater. Herefter bringes det pigmenterede materiale på den ønskede, endelige form ved kendte fremgangsmåder, såsom kalandrering, presning, strengpresning, udstrygning, støbning eller ved sprøjtestøbning. Til fremstilling af ikke-stive formemner eller til forringelse 30 af deres sprødhed er det ofte ønskeligt at inkorporere såkaldte blødgørere i de højmolekylære forbindelse før deres formning. Som sådanne blødgørere kan f.eks. anvendes estere af phosphorsyre, phthalsyre eller sebacinsyre. Ved den her omhandlede fremgangsmåde kan blødgørerne indarbejdes i de 35 polymere før eller efter inkorporeringen af pigmentfarvestoffet. Til opnåelse af forskellige farvetoner er det end- 7 DK 172714 B1 O__ __ _________ videre muligt at sætte yderligere fyldstoffer eller andre farvegivende bestanddele, såsom hvide, farvede eller sorte pigmenter, i vilkårlige mængder til de højmolekylære, organiske stoffer udover forbindelserne med formlen (I) 5
Til pigmentering af lakker og trykfarver findispergeres eller opløses de højmolekylære, organiske materialer og forbindelserne med formlen (I) i et fælles organisk opløsningsmiddel eller opløsningsmiddelblanding, eventuelt sammen med 10 tilsætningsstoffer, såsom fyldmidler, andre pigmenter, sic-cativer eller blødgørere. Her kan der gås frem på den måde, at de enkelte komponenter dispergeres eller opløses separat eller flere sammen, hvorpå alle komponenterne først derefter bringes sammen.
15
De fremkomne farvninger, f.eks. i kunststoffer, fibre, lakker eller tryk, udmærker sig ved en gul til violet farvetone, en meget høj farvestyrke, høj mætning, god disper-gerbarhed, god overlakerings-, migrations-, varme-, lys- og 20 vejrægthed samt ved en god glans og et godt IR-remissionsforhold. De her omhandlede røde pigmenter er særlig interessante som følge af deres neutralrøde farvetone i forbindelse med en høj farvestyrke, mætning og høje ægtheder.
25 Forbindelserne med formlen (I) kan også anvendes som foto-elektrophoretiske tonere.
Når forbindelserne med formlen (I) foreligger opløst i de anvendte polymere, udmærker de sig ligeledes ved ren farve-30 tone, stor farvestyrke, høj lysægthed og desuden ved høj fluorescens. De er egnede til anvendelse i solenergi-kollek-torer og til fremstilling af laser-stråler.
Opfindelsen illustreres nærmere ved hjælp af nedenstående 35 eksempler, hvor dele er vægtdele og procenter vægtprocenter, medmindre andet er angivet.
O
8 DK 172714 B1
Eksempel 1 (Blødt polyvinylchlorid) 0,6 g pigment med formlen (I) (R^ = R2 = phenyl) sammenblandes med 67 g polyvinylchlorid, 33 g dioctylphthalat, 2 g dibutyltindilaurat og 2 g titandioxid og forarbejdes til en tynd folie på en valsestol ved 160°C i 15 minutter. Den røde
D
farvning, der er fremstillet på denne måde, er farvestærk, migrations- og lysægte.
Eksempel 2 (Hårdt polyvinylchlorid) 10 0,1 del pigment med formlen (I) (R^ = R2 « phenyl) og 1 del titandioxid, (rutil, stabiliseret) indarbejdes i 100 dele hårdt-PVC-blanding bestående af 100 dele PVC-massepolyme-risat, k-værdi 70, 3 dele barium-cadmium-stearat, 1 del tertiær organisk phosphit, 1 del octylethoxystearat og 0,3 dele oxystearinsyre på et tovalseblandeværk i 8 minut- '5 _ ter ved en valsetemperatur på 160 C og en friktion på 1:1,2.
Den farvede hårdt-PVC-bane fjernes fra valsen og presses på en etagepresse ved 160°C i 5 minutter. Den prøveplade, der er fremstillet på denne måde, udmærker sig ved en meget 20 lysende, rød farvetone.
Eksempel 3 (Polyethylen) 0,2 dele pigment med formlen (I) (R^ = R2 = phenyl), 1 del titandioxid (rutil) og 100 dele LD-polyethylengranulat blan-25 des i en tromle, og blandingen forarbejdes dernæst på et blandevalseværk ved 13.0°C. Massen udpresses til plader eller formes i strengpresse i varm tilstand. Pladerne har en skøn rød farvning med god lysægthed.
30 Eksempel 4 (Polypropylen) 0,1 del pigment med formlen (I) (R^ = R2 = phenyl), 0,5 del titandioxid (rutil) og 100 dele polypropylengranulat blandes i en tromle, og blandingen forarbejdes dernæst på et blandevalseværk ved 90°C, indtil der foreligger en homogent 35 farvet blanding. Massen udpresses til plader på 1 mm i varm tilstand. Pladerne har en skøn rød farvetone med god lysægthed .
O
9 DK 172714 B1
Eksempel 5 (Polystyren) 0,05 dele pigment med formlen (I) (R^ = R2 < phenyl) tør-blandes med 100 dele polystyren. Blandingen æltes ved temperaturer mellem 200 og 280°C, indtil der er dannet en homogen 5 Indfarvning. Den farvede masse får lov at afkøle og formales i en mølle til en partikelstørrelse på ca. 2 - 4 mm.
Det granulat, der kan fremstilles på denne måde, forarbejdes til formemner i en sprøjtestøbemaskine ved temperaturer mellem 220 og 300°C. Der fås rødfarvede masser med høj lys-10 ægthed og temperaturstabilitet.
Eksempel 6 (Polymethylmethacrylat) 0,02 dele pigment med formlen (I) (R^ = R2 = p-chlorphenyl) tørblandes med 100 dele polymethylmethacrylat og homogeni-15 seres i en to-spindel-ekstruder. Det materiale, der forlader ekstruderens mundstykke, granuleres og kan dernæst udpresses til formemner på gængs måde. Der fremkommer et rødfar-vet kunststof.
20 Eksempel 7 (Polyacrylonitril) 1 del findelt pigment med formlen (I) (R.^ = R2 = phenyl) sættes til en opløsning af 165 dele polyacrylonitril i 834 dele dimethylformamid. Den spindeopløsning, der er fremkommet på denne måde, presses gennem en dyse ud i et fæld-25 nlngsbad bestående af vand med en temperatur på 90°C. Der fremkommer en rødfarvet fiber med fortrinlig lys-, vaske-og chloritægthed.
Eksempel 8 (Polyamid) 30 99,5 dele polyamid ud fra £-caprolactam i form af spåner tørpaneres med 0,5 del pigment med formlen (I) (R^ = R2 β phenyl) i fineste fordeling. De således bestøvede spåner udspindes ved ca. 280 - 285°C på gængs måde, f.eks. ved en ristspindingsfremgangsmåde. De tråde, der fremkommer på 35 denne måde, er gulfarvede, fluorescerende og har gode lys-og vådægtheder.
10 DK 172714 B1 o
Eksempel 9 (Polyethylenterephthalat) 99,9 dele polyethylenterephthalatgranulat omrystes med 0,1 del pigment med formlen (I) (R^ = Rj s p-methylphenyl) på en rystemaskine 1 15 minutter. Det ensartet farvede gra-5 nulat udspindes til fibre på et smeltespindeanlæg ved 285°C - 3°C. De fremkomne, gule, farvede fibre udmærker sig ved en kraftig, ren farvetone, fluorescering og god ægthed.
10 Eksempel 10 (Polycarbonat) 0,05 dele pigment med formlen (I) (R1 = R2 s phenyl) tørblandes med 100 dele polycarbonat ud fra 2,2-(4,4'-dioxy-diphenyl)-propan med en K-værdi på ca. 50 og homogeniseres ved 280°C i en 2-snekke-ekstruder. Der fremkommer en trans-15 parent gul farvning med god lysægthed. Det granulerede produkt kan forarbejdes til formdele ved de gængse metoder for termoplastisk formning, f.eks. ved sprøjtestøbningsfremgangsmåden .
20 Eksempel 11 (Nitrocellulose) 40 dele nitrocelluloselak, 2,375 dele titandioxid og 0,125 dele pigment med formlen (i) (Rx * R2 = phenyl) formales i 16 timer i en stangmølle. Den fremkomne lak udstry-ges i tyndt lag på en aluminiumfolie. Der fås et rødt lak-25 overtrade med særdeles gode ægtheder.
Eksempel 12 (Celluloseacetat)
En blanding af 25 dele pigment med formlen (I) (R^ = Rj = phenyl), 1,25 dele acetylcellulose (54,5% bundet eddikesyre), 30 100 dele natriumchlorid og 50 dele diaeetonealkohol behand les under afkøling i et ælteapparat, indtil den ønskede fin-hedsgrad for pigmentet er opnået. Derefter tilsættes 25 dele vand, og der æltes, indtil der er dannet en finkornet masse.
Denne anbringes på et sugefilter, og natriumchloridet og 35 dlacetonealkoholen udvaskes fuldstændigt med vand. Der tørres ved 85°C i et vakuumskab og formales i en hamroermølle.
11 DK 172714 B1 o
Til en acetatsilkespindemasse bestående af 100 dele acetylcellulose og 376 dele acetone sættes 1,33 dele af det fremkomne pigmentpræparat. Der omrøres i 3 timer, hvilket er tilstrækkeligt til en fuldstændig fordeling af farvestoffet.
5 Den tråd, der fremstilles ud fra denne måsse på gængs måde efter tørringsprocessen, har en rød farvning, der har en særdeles god lys-, vaske-og hypochloritægthed.
Eksempel 13 (Viscose) 10 4,8 dele pigment med formlen (I) (Rj^ = R2 = phenyl) formales med 4,8 dele natriumsalt af 1,1'-dinaphthylmethan-2,2'-disul-fonsyre og 22,1 del vand i en af de kendte kolloidmøller, indtil alle farvestofpartikler er mindre end 1 yun. Den pigmentsuspension, der er fremkommet på denne måde, har et pig-15 mentindhold på ca. 15%.
Hvis denne vandige suspension sættes til viscose-spindemas-sen, fås efter den gængse spindeproces en rødfarvet cellulosetråd, der har god lys- og hypochloritægthed.
20
Eksempel 14 (Abietinsyre)
En blanding af 50 dele pigment med formlen (I) (R^ = R2 = phenyl), 100 dele Staybelite Ester 10 (glycerolester af hydrogeneret kolophonium), 200 dele natriumchlorld og 25 18 dele diacetonealkohol behandles under afkøling i et ælte apparat, Indtil den ønskede finhedsgrad for pigmentet er opnået. Dernæst fjernes natriumchloridet og diacetonealkoho-len fra æltemassen ved tilledning af vand med en temperatur på 80°C. Selve æltemassen bliver bevaret derved. Det salt-30 og opløsningsmiddelfrie ælteprodukt tørres fuldstændigt ved opvarmning af ælteapparatet med damp, og efter afkøling pulveriseres det i ælteapparatet.
Præparatet kan f.eks. anvendes til farvning af lakker. Til 35 dette formål forarbejdes præparatet fordelagtigt til en dej med noget toluen, og den fremkomne pasta omrøres sammen med lakken.
O
12 DK 172714 B1
Eksempel 15 (Urinstof-formaldehyd-harpiks) 100 dele pulverformig formaldehyd-urinstofharpiks, der er egnet til pressemasser, 10 dele lithopon og 1 del pigment, der er fremstillet på den i eksempel 1 beskrevne måde, for-5 males i en kuglemølle i 16 timer. Derefter presses massen ud i forme ved 140-160°C. De røde presseemner har god lysægthed og god varmebestandighed.
Eksempel 16 (Urinstof-formaldehyd-lak) 10 15 dele kolloiduld indeholdende 35% butanol, 15 dele ricinus- olie-modificeret phthalatharpiks, 15 dele 70%'s butanolisk opløsning af en urinstoflakharpiks, 20 dele butylacetat, 10 dele glycolmonoethylether, 20 dele toluen og 5 dele alkohol forarbejdes til en lak. Denne pigmenteres derefter med 15 2 dele pigment med formlen (I) (R^ = R2 = phenyl) og 2 dele titandioxid (rutil) og formales. Efter udsprøjtning på karton og tørring af lakken fremkommer et rødt overtræk med særdeles god lys-, overlakerings- og vejrægthed.
20
Eksempel 17 (Alkyd-melamin-indbrændingslak) 60 dele 60%'s opløsning af en ikke-tørrende alkydharpiks i xylen (handelsnavn "Beckosol 27-320" fra Reichhold--Albert-Chemie), 36 dele 50%'s opløsning af en melamin-z5 -formaldehyd-harpiks i en butanol-xylen-blanding (handelsnavn TSuper-Beckamin 13-501" fra Reichhold-Albert--Chemie), 2 dele xylen og 2 dele methylcellosolve blandes, og 100 dele af denne blanding omrøres til en homogen lakopløsning ved hjælp af en omrører.
30 95 dele af den således fremstillede klare lak og 5 dele pigment med formlen (I) (R^ = R2 * phenyl) formales i en kuglemølle i 72 timer. Den indfarvede lak påføres dernæst en plade ved gængs sprøjtemetode og indbrændes ved 120°C __ i 30 minutter. Der fås en lakering med god lysægthed.
39
O
13 DK 172714 B1
Eksempel 18 (Acryl-melamin-indbrændingslak) 41,3 dele 60%'s opløsning af en acrylharpiks i xylen (handelsnavn "Viacryl VC 373" fra Vianova), 16,3 dele 55%'s opløsning af en melamin-formaldehyd-harpiks i butanol 5 (handelsnavn "Maprenal TTX" fra Bayer), 32,8 dele xylen, 4,6 dele ethylglycolacetat, 2 dele cyclohexanon, 2 dele butylacetat og 1 del siliconolie A (1% i xylen) fra Bayer omrøres til en homogen lakopløsning ved hjælp af en omrører.
10 95 dele af den således fremstillede klare lak og 5 dele pig ment med formlen (I) (R^ “ R2 = phenyl) formales i en kuglemølle i 72 timer. Den indfarvede lak påføres dernæst en plade ved den gængse sprøjtemetode og indbrændes ved 120°C Der fås en rød lakering med god lysægthed.
15
Eksempel 19 (Bogtryk) 1,0 g pigment med formlen (I) (R^ = R2 = p-chlorphenyl) udrives fint med 4,0 g trykfernis med sammensætningen 20 29,4% linolie-standolie (300 P) 67,2% linolie-standolie (20 P) 2,1% cobaltoctoat (8% Co) og 1,3% blyoctoat (24% Pb) 25 på en Engelsmann-udrivningsmaskine og trykkes derefter ved hjælp af en kliché på kunsttrykpapir med 1 g/m2 ved bogtrykfremgangsmåden. Der fremkommer en stærk, rød tone med god transparens og god glans.
30 Pigmentet er også egnet til andre trykkefremgangsmåder, såsom dybtryk, offsettryk og flexotryk, og giver i disse tilfælde ligeledes særdeles gode resultater.
35
O
14 DK 172714 B1
Eksempel 20 1 del CuCOOCCH^)2*2H2° opløses i 25 volumendele iseddike ved 90°C i en Erlenmeyerkolbe, hvorpå der tilsættes 17,97 dele zinkstøv (0,274 mol). Hele blandingen omrøres 5 grundigt i 1 minut, hvorpå der frafiltreres og vaskes med en ringe mængde iseddike og 75 volumendele xylen. Den således aktiverede zink anbringes straks i en sulfoneringskolbe med 40 volumendele xylen. Under en argon-beskyttelses-gasatmosfære tildryppes dernæst 15-20 volumendele af en 10 blanding af 60 volumendele xylen, 28 volumendele benzo- nitril (0,27 mol) og 30,4 volumendele bromeddikesyreethyl-ester (0,27 mol). Der opvarmes langsomt til 60°C. Nu indtræder en eksoterm reaktion, og kolbeindholdets temperatur stiger hurtigt til ca. 90°C. Fra nu af holdes temperaturen 15 på 90°C ved regulering af tildrypningshastigheden for den resterende benzonitril-bromeddikesyreethylester-opløs-nlng. Efter endt tildrypning omrøres reaktionsblandingen ved 90-95°C i 1/2 time. Derpå fjernes argonen, og luft ledes ind i blandingen, der opvarmes under tilbagesvaling og omrøres 20 ved samme temperatur i 10 timer. Der afkøles dernæst til ca. 70°C og tilsættes ca. 100 volumendele acetone. Det fremkomne produkt filtreres ved stuetemperatur, vaskes med methanol og tørres ved 80°C under vakuum natten over. Der fremkommer 10,16 dele råprodukt. 3 dele af dette råprodukt 25 omrøres i 100 ml dimethylformamid med ca. 1,8 volumendele 30%'s natriummethylatopløsnlng ved stuetemperatur i 2 timer.
Efter filtrering til klarhed tilsættes 3 volumendele iseddike og dernæst 13 volumendele vand til filtratet, og der omrøres ved stuetemperatur natten over. Næste morgen frafil-30 treres bundfaldet, det vaskes med dimethylformamid, ethanol, vand og ethanol og tørres ved 80°C under vakuum natten over.
Der fås 1,5 dele forbindelse med formlen (I) (R^ = R£ = phenyl) som rødt pulver med en BET-overflade på 12 m2/g.
35 15 DK 172714 B1 O ____ _ _
Mikroanalyse: ^i8H12^2°2' 288,3 C % Η % N %
Beregnet: 74,99 4,22 9,72
Fundet: 75,0 4,4 9,8 5 UV-spektroskopisk analyse: (Opløsningsmiddel: N-methylpyrro-504 ""> εΜχ: 33000 lidon)
Ovennævnte pigment farver kunststoffer og lakker i rene, skarlagenrøde, dækkende toner med fortrinlig lys-, varme-10 og vejrbestandighed.
Eksempel 21 8,8 dele (0,135 mol) zinkstøv sættes til en godt omrørt, o 90-95 C varm opløsning af 0,5 dele kobberacetat-I^O i 15 12,5 volumendele iseddike. Efter 1 minut får det dannede slam lov at afsætte sig, og iseddiken afdekanteres så godt som muligt. Remanensen vaskes én gang med 12,5 volumendele iseddike og dernæst tre gange med 25 volumendele xylen pr. gang. Det tilbageblevne grå slam anbringes i en sulfone-20 ringskolbe sammen med 65 ml xylen og 18,6 dele (0,125 mol) p-chlorbenzonitril. Blandingen opvarmes til 70°C, og derpå tildryppes 15 volumendele bromeddikesyreethylester i ca. 30 minutter med en sådan hastighed, at kolbeindholdets temperatur ikke overstiger 80-85°C. Efter endt tildrypning 25 opvarmes under tilbagesvaling, og reaktionsblandingen omrøres ved samme temperatur natten over under tilledning af luft. Næste morgen afkøles til stuetemperatur, og 50 volumendele acetone tilsættes under omrøring. Efter ca. 15 minutter frafiltreres der, og det frafiltrerede materiale 30 vaskes med acetone. Det således fremstillede råprodukt anbringes i 250 volumendele DMF, 5 volumendele 30%'s na-triummethylatopløsning tilsættes, og der omrøres i 5 minutter. Efter filtrering til klarhed syrnes den alkaliske, rene dimethylformamidopløsning med 8 volumendele iseddike, for-35 tyndes med 30 volumendele vand og omrøres ved stuetemperatur 16 DK 172714 B1 o · natten over. Det røde bundfald frafiltreres, vaskes med methanol og tørres ved 80°C under vakuum natten over. Der fremkommer 3,6 volumendele (15% af det teoretiske) forbindelse med formlen (I) (R^ * R2 = p-chlorphenyl) som rødt pulver.
Elementår analyse: ci8HioC^2N2°2 , molvægt 357,21 C% Η % N % 0% Cl%
Beregnet: 60,53 2,82 7,84 8,96 19,85
Fundet: 60,0 2,8 7,7 9,6 19,6 10 UV-spektroskopisk analyse: (Opløsningsmiddel: N-methylpyrro- 514 "» W 33000 Ud0n’ 15 Ovennævnte forbindelse farver kunststoffer og lakker i meget rene, farvestærke, blåligrøde toner med fortrinlig lys-, vejr- og varmebestandighed.
Eksempel 22 20 Hvis man i eksempel 21 anvender m-chlorbenzonitril i stedet for p-chlorbenzonitril og går frem på samme måde, fås 4 g råpigment, der behandles på følgende måde:
Eksempel 23 .Alkalisk omfældning 25 4 dele af ovennævnte råpigment opslæmmes i 135 volumendele dimethylformamid, 2,5 volumendele 30%’s natriummethylatop-løsning tilsættes, og der omrøres ved stuetemperatur i 2 timer. Dernæst filtreres opløsningen til klarhed over en glasfritte, og filtratet neutraliseres med 4 volumendele lsed-30 dike. Der tilsættes 18 dele vand, og den fremkomne suspension omrøres ved stuetemperatur natten over. Det fremkomne pigment frafiltreres, vaskes først med en ringe mængde di- 35 17 DK 172714 B1 O _ methylformamid og dernæst med vand og ethanol og tørres ved o 80 C under vakuum natten over. Der fremkommer 2,4 dele orangerødt pulver med formlen (I) <R^ = R2 = m-chlorphenyl).
5 Mikroanalyse: C^gH^gClj^C^ ' molvægt 357,2 C% H % Cl% N %
Beregnet: 60,53 2,82 19,85 7,84
Fundet: 60,00 2,80 19,90 7,80 10 UV-spektroskopisk analyse: Opløsningsmiddel: N-methylpyrro- λ ί 512 nm, P :27000 lidon 'max '"max
Ovennævnte pigment fra den alkaliske omfældning farver kunststoffer og lakker i rene, orange toner med høj migrations-, 15 lys- og varmebestandighed.
Eksembel 24 Sur omfældning 1,4 dele af det ifølge eksempel 23 alkalisk omfældede produkt opslæmmes i 70 volumendele koncentreret svovlsyre, og 30 der omrøres ved stuetemperatur i ca. 45 minutter. Efter påfølgende filtrering til klarhed over "Highflow" (glasfritte) hældes filtratet ud i ca. 300 dele is, og der omrøres ved stuetemperatur i 15 minutter. Det fremkomne pigment frafil-treres, vaskes med vand og ethanol og tørres ved 80°C under 25 vakuum natten over. Der fås 1,2 dele rødt pulver, der giver samme mikroanalytiske masse- og UV-spektroskopiske data og har samme kemiske struktur som det pigment, der er fremkommet ved alkalisk omfældning ifølge eksempel 23. Ved indarbejdning af det foreliggende surt omfældede produkt i 30 kunststoffer og lakker fås ganske vist nu rene, skarlagenrøde (i stedet for orange) farvninger ligeledes med fortrinlige pigmentægtheder.
35 18 DK 172714 B1 Røntgendiffraktøgrammet for det pigment, der er fremstillet ifølge eksempel 24, viser en linie med meget stærk intensitet ved en gitterplanafstand på 3,22 A, linier med stærk" intensitet ved 14,3, 6,7 og 3,45 A, linier med middel in-5 tensitet ved 4,72, 4,20, 3,51 og 3,35 A, linier med svag intensitet ved 5,3 og 2,98 A og en linie med meget svag intensitet ved 3,15 A.
Røntgendiffraktogrammet for det pigment, der er fremstillet ifølge eksempel 23, viser linier med meget stærk intensitet 10 ved 14,2 og 3,7 A, en linie med stærk intensitet ved 4,72 A, en linie med middel intensitet ved 3,52 A og en linie med svag intensitet ved 6,9 A.
Eksempel 25
Hvis der arbejdes analogt med eksempel 24 med det produkt, 15 der er fremstillet ved alkalisk omfældning ifølge eksempel 20, fremkommer et særdeles farvestærkt, transparent, rødt pigment med en specifik overflade ifølge BET på 110 m /g.
Eksempel 26
Hvis man i eksempel 21 erstatter den anvendte mængde p-chlor-20 benzonitril med en ækvimolær blanding af p-chlorbenzonitrll og p-methylbenzonitril, får man ved analog gennemførelse af forsøget og oparbejdning en rød pigmentblanding, der ifølge grundstofanalyse og massespektroskopisk analyse foruden pigmenterne med formlen (I) (R^ = R2 «* p-chlorphenyl) (Rj^ 25 R2 = p-methylphenyl) yderligere indeholder forbindelsen med formlen (I) (R^ = p-chlorphenyl, R2 = p-toluyl).
Massespektroskopi MS: M+: 336
Ovennævnte pigmentblanding farver kunststoffer og ledeker i 30 røde toner med høj mætning og fortrinlige pigmentægtheder.
19 DK 172714 B1
Eksempel 27-50
Analogt med eksempel 20 fås yderligere pigmenter med formlen R O
ΛΛ
HN NH
vV
O R
ved omsætning af et nitril med formlen 5 R - CN
med bromeddikesyreethylester i nærværelse af Zn-Cu, idet R har den i tabel I, kolonne 2 angivne betydning. Kolonne 3 angiver nuancen for en farvning i polyvinylchlorid, og kolonne 4 angiver de spektroskopiske data for pigmenterne.
Tabel I
Eks· ^ max* nr. R Nuance i PVC * ____nm 27 · orange 512 • 32 · il «« 28 ^·- rød 5°? ______ 472 29 NC-·^ bordeaux 535 *"· 500
ciiTT
3° /*” rød-violet 554 ch3 512 • — · 31 / rød 505 _ c£" A7° S~\ 32 Br_\ blåligrød 515 ·“* 480 20 DK 172714 B1
Tabel I (fortsat)
Eks-t Λ niax
nr. R Nuance i PVC nB
33 p-Naphtyl rød 526 491 34 3-Trif luormethyl- gul-orange 474 phenyl 509 35 4-Fluorphenyl rø3 464 500 36 4-Benzoylamino- rød 474 phenyl 510 37 4-tert. Butyl- rød-orange 472 phenyl 509 38 3,4-Dimethyl- rød 472 phenyl 509 39 R, - Phenyl rød 470 = p-Toluyl 505 40 4-Me thyl sul f ony 1- rød 525
Phenyl " 488 41 3-Methoxycarbonyl- fød .^65 phenyl 505 42 4-Methoxycarbonyl- rød-vlolét 495 phenyl 520 43 3,4-Dimethoxy- fød 515 phenyl 480 ^ R^=p-Chlorphenyl rød 510 R2°3,4-Dichlorpheny1 480 45 3-Chlor-4-methyl- f^d 509 phenyl 472 DK 172714 B1 21
Tabel I (fortsat)
Eks. Λmax nr. R Nuance 1 PVC ni 46 4-Methoxyphenyl 47 4-Acetoxyphenyl rød 48 4-Acetylamino- rød 525 phenyl 485 49 3-Cyanphenyl 50 4-Diphenyl rød 496 * Alle målinger er gennemført i N-methylpyrrolidon med undtagelse af eksempel 29, der er gennemført i dimeth-ylformamid.
Claims (5)
1. Fremgangsmåde til massefarvning af høj molekylært, organisk materiale, kendetegnet: ved, at der anven- 5 des et l,4-diketopyrrolo[3,4-c]pyrrol me<i formlen R, O hn'^'Tnh (I) 10 v-V O R2 15 hvori og R2 betyder diphenylyl- eller naphthylgrupper eller grupper med formlen 1’ 2o cy <“> hvor en af substituenterne X1 og Υχ betyder et hydrogen-, chlor- eller bromatom, en C(1-6)-alkyl-, cyan-, trifluor-25 methyl-, C(1-3)-alkoxy-, c(2-4)-alkoxycarbonyl-, C(2-4)-alkylcarbamoyl-, benzoylamino-, dimethylamino- eller methyl sul fonylgruppe, og den anden substituent betyder et hydrogenatom.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at der anvendes forbindelser med formlen (I) , hvor Rj^ og R2 er identiske.
3. Fremgangmåde ifølge krav 1, kendetegnet 35 ved, at der anvendes forbindelser med formlen (I) med en specifik overflade ifølge BET på 5-150 m2/g. DK 172714 B1 4. l,4-Diketopyrrolo[3,4-c]pyrroler, kendetegnet ved, at de har formlen R3 O 5 nh yjy din o r4 hvor R3 betyder en diphenylyl- eller naphthylgruppe eller 10 en gruppe med formlen V hvor en af substituenterne X2 og Y2 betyder et chlor- eller bromatom, en C{1-6)-alkyl-, cyan-, trifluormethyl-, C(l-3)-alkoxy-, C{2-4)-alkoxycarbonyl-, C(2-4)-alkylcarbamoyl-, 20 benzoylamino-, dimethylamino- eller methylsulfonylgruppe, og den anden substituent betyder et hydrogenatom, og R4 betyder phenyl eller R3.
5. Forbindelser ifølge krav 4, kendetegnet 25 ved, at R3 og R4 er identiske.
6. Massefarvet, højmolekylært materiale indeholdende en forbindelse med formlen (I) .
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH190581 | 1981-03-20 | ||
| CH190581 | 1981-03-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK124782A DK124782A (da) | 1982-09-21 |
| DK172714B1 true DK172714B1 (da) | 1999-06-14 |
Family
ID=4221334
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK198201247A DK172714B1 (da) | 1981-03-20 | 1982-03-19 | Fremgangsmåde til massefarvning af højmolekylært organisk materiale, 1,4-diketopyrrolo(3,4-c)pyrroler samt højmolekylært or |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4415685A (da) |
| EP (1) | EP0061426B1 (da) |
| JP (2) | JPS57172937A (da) |
| KR (1) | KR830009153A (da) |
| AU (2) | AU552023B2 (da) |
| BR (1) | BR8201529A (da) |
| CA (1) | CA1190929A (da) |
| CS (1) | CS228540B2 (da) |
| DD (1) | DD202194A5 (da) |
| DE (1) | DE3262270D1 (da) |
| DK (1) | DK172714B1 (da) |
| ES (1) | ES510572A0 (da) |
| HU (1) | HU188164B (da) |
| MX (1) | MX161748A (da) |
| PL (1) | PL130581B1 (da) |
| SU (1) | SU1516014A3 (da) |
| ZA (1) | ZA821857B (da) |
Families Citing this family (84)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3262270D1 (en) * | 1981-03-20 | 1985-03-28 | Ciba Geigy Ag | Process for colouring highly molecular organic material and polycyclic pigments |
| DE3366011D1 (en) * | 1982-05-17 | 1986-10-16 | Ciba Geigy Ag | Preparation of pyrrolo-(3,4-c) pyrroles |
| DE3369126D1 (en) * | 1982-07-08 | 1987-02-19 | Ciba Geigy Ag | Preparation of beta-amino-alpha,beta-unsaturated carboxylic-acid esters |
| DE3367931D1 (en) * | 1982-07-08 | 1987-01-15 | Ciba Geigy Ag | Preparation of 1,4-diketopyrrolo-(3,4-c)-pyrroles |
| US4585878A (en) * | 1983-06-29 | 1986-04-29 | Ciba-Geigy Corporation | N-substituted 1,4-diketopyrrolo-[3,4-c]-pyrroles |
| EP0163609A3 (de) * | 1984-05-30 | 1987-05-13 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zum Färben von hochmolekularem organischem Material, neue polycyclische Verbindungen sowie deren Herstellung |
| US4681971A (en) * | 1984-11-07 | 1987-07-21 | Ciba-Geigy Corporation | Phenyl substituted aminodicarboxylate esters |
| DE3584138D1 (de) * | 1984-11-07 | 1991-10-24 | Ciba Geigy Ag | Pigmentmischungen. |
| EP0184982B1 (de) * | 1984-11-07 | 1991-01-23 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von Pyrrolo-[3,4-c]-pyrrolen und neue Pyrrolo-[3,4-c]-pyrrole |
| DE3582576D1 (de) * | 1985-01-03 | 1991-05-23 | Ciba Geigy Ag | Dithioketo-pyrrolo-pyrrole, verfahren zu deren herstellung und verwendung. |
| US4791204A (en) * | 1985-11-26 | 1988-12-13 | Ciba-Geigy Corporation | 1,4-diketopyrrolo[3,4-c]pyrrole pigments |
| DE3781564D1 (de) * | 1986-01-31 | 1992-10-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von bromierten pyrrolo-(3,4-c)-pyrrolen. |
| US4783540A (en) * | 1986-08-07 | 1988-11-08 | Ciba-Geigy Corporation | Solid solutions of pyrrolo-(3,4-C)-pyrrols |
| DE3851346D1 (de) * | 1987-02-02 | 1994-10-13 | Ciba Geigy Ag | Feste Lösungen von Pyrrolo-[3,4-c]-pyrrolen mit Chinacridonen. |
| US4810304A (en) * | 1987-02-02 | 1989-03-07 | Ciba-Geigy Corporation | Solid solutions of pyrrolo-(3,4-C)-pyrroles with quinacridones |
| US4931566A (en) * | 1987-07-31 | 1990-06-05 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of pyrrolo[3,4-c]pyrroles |
| US5017706A (en) * | 1988-04-12 | 1991-05-21 | Ciba-Geigy Corporation | Monoketopyrrolopyrroles |
| EP0353184B1 (de) * | 1988-07-20 | 1994-06-15 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung aminierter Diketodi(het)aryl-pyrrolopyrrole und Verwendung derselben als photoleitfähige Substanzen |
| US5144333A (en) * | 1989-06-09 | 1992-09-01 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the storage of information in an organic recording layer |
| US5989453A (en) * | 1990-05-11 | 1999-11-23 | Societe Nouvelle De Chimie Industrielle S.A. | Process for the manufacture of pigments, especially fluorescent pigments |
| KR920002741A (ko) * | 1990-07-20 | 1992-02-28 | 베르너 발데크 | 디케토피롤로피롤을 기재로 하는 전기 발색 조성물 |
| EP0490817B1 (de) * | 1990-12-12 | 1996-09-11 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Speicherung von Informationen mit hoher Speicherdichte |
| EP0499011A1 (en) * | 1991-02-12 | 1992-08-19 | Japat Ltd | Organic electroluminescent element |
| US5667856A (en) * | 1992-01-24 | 1997-09-16 | Revlon Consumer Products Corporation | Radiation curable pigmented compositions and decorated substrates |
| US5571359A (en) * | 1992-01-24 | 1996-11-05 | Revlon Consumer Products Corporation | Radiation curable pigmented compositions |
| EP0559611B1 (de) * | 1992-03-05 | 1999-11-17 | Ciba SC Holding AG | Stabilisierung von Pyrrolopyrrolpigmenten |
| ES2141142T3 (es) * | 1992-03-05 | 2000-03-16 | Ciba Sc Holding Ag | Estabilizacion de pigmentos organicos. |
| US5347014A (en) * | 1992-12-23 | 1994-09-13 | Ciba-Geigy Corporation | Process for preparing 1,4-diketo-3,6-diphenylpyrrolo-[3,4-C]-pyrrole |
| EP0612747B1 (de) * | 1993-02-23 | 1998-01-07 | Ciba SC Holding AG | Nitroxylgruppen enthaltende Diketopyrrolopyrrole |
| DE59404868D1 (de) * | 1993-07-20 | 1998-02-05 | Ciba Geigy Ag | In der Masse mit Diketopyrrolopyrrolpigmenten gefärbte Polyamide |
| EP0640604B2 (de) * | 1993-07-29 | 2004-06-30 | Ciba SC Holding AG | Neue feinteilige cyansubstituierte Diketopyrrolopyrrolpigmente und Verwendung derselben |
| TW372244B (en) * | 1993-07-29 | 1999-10-21 | Ciba Sc Holding Ag | Process for producing novel finely divided highly transparent diketopyrrolopyrrole pigments |
| EP0648770B1 (de) * | 1993-10-13 | 2000-05-17 | Ciba SC Holding AG | Pyrrolo[3,4-c]pyrrole |
| DE59500031D1 (de) * | 1994-03-21 | 1996-11-28 | Ciba Geigy Ag | Aminoxidgruppen enthaltende Pyrrolo[3,4-c]pyrrole als Photorezeptoren |
| DE59510186D1 (de) * | 1994-03-25 | 2002-06-06 | Ciba Sc Holding Ag | Cyaniminogruppen enthaltende Pyrrolo(3,4-c)pyrrole |
| EP0690059B1 (de) * | 1994-06-29 | 1999-09-08 | Ciba SC Holding AG | Zwei neue Kristallmodifikationen eines Diketopyrrolopyrrolpigments |
| DE59506761D1 (de) * | 1994-06-29 | 1999-10-14 | Ciba Sc Holding Ag | Neue Kristallmodifikation eines Diketopyrrolopyrrolpigments |
| EP0690058B1 (de) * | 1994-06-29 | 1999-09-08 | Ciba SC Holding AG | Neue Kristallmodifikation eines Diketopyrrolopyrrolpigments |
| US5476886A (en) * | 1994-07-18 | 1995-12-19 | Ciba-Geigy Corporation | Polyamides mass coloured with diketopyrrolopyrrole pigments |
| US5472496A (en) * | 1994-08-11 | 1995-12-05 | Ciba-Geigy Corporation | Solid solutions of pyrrolo-[3.4-c]-pyrroles with quinacridonequinones |
| ES2173160T3 (es) | 1994-09-14 | 2002-10-16 | Ciba Sc Holding Ag | Pigmentos organicos del tipo incorporar agitando (stir-in). |
| TW434296B (en) * | 1994-10-12 | 2001-05-16 | Ciba Sc Holding Ag | Process for the preparation of diaryldiketopyrrolopyrrole pigments |
| EP0710705B1 (de) | 1994-11-04 | 1999-12-22 | Ciba SC Holding AG | Gelbe Diketopyrrolopyrrolpigmente |
| US5869625A (en) * | 1995-01-24 | 1999-02-09 | Ciba Specialty Chemical Corporation | Colorant blends containing a salt-forming azo pigment and a pyrrolopyrrole pigment |
| US5641351A (en) * | 1995-04-14 | 1997-06-24 | Ciba-Geigy Corporation | Pigment compositions based on 3,6-di(biphenyl)1,4-diketo-pyrrolo[3,4c]-pyrrole |
| US5817832A (en) * | 1995-06-22 | 1998-10-06 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Blue diketopyrrolopyrrole pigments |
| US5614142A (en) * | 1995-11-20 | 1997-03-25 | Basf Corporation | Process for spinning thermoplastic fibers on a grid spinning system |
| US5741532A (en) * | 1995-11-20 | 1998-04-21 | Basf Corporation | Apparatus for introducing additives into a grid spinning system |
| EP0787731B1 (de) * | 1996-01-30 | 2002-08-07 | Ciba SC Holding AG | Polymerisierbare Diketopyrrolopyrrole und damit hergestellte Polymere |
| DE59704157D1 (de) * | 1996-01-30 | 2001-09-06 | Ciba Sc Holding Ag | Polymerisierbare Diketopyrrolopyrrole und damit hergestellte Polymere |
| ATE201710T1 (de) * | 1996-08-22 | 2001-06-15 | Ciba Sc Holding Ag | Kristallmodifikation eines diketopyrrolopyrrolpigments |
| DE59705160D1 (de) * | 1996-09-19 | 2001-12-06 | Ciba Sc Holding Ag | Verfahren zur Herstellung von Diketopyrrolopyrrol-Carbonsäuren, deren Estern und Amiden |
| IL133047A0 (en) * | 1997-05-23 | 2001-03-19 | Revlon Consumer Prod Corp | Method and compositions for decorating glass |
| US6136382A (en) | 1997-12-29 | 2000-10-24 | Deco Patents, Inc. | Method and compositions for decorating vitreous articles with radiation curable inks having improved adhesion and durability |
| JP4218999B2 (ja) * | 1998-02-19 | 2009-02-04 | 富士フイルム株式会社 | カラーフィルター用感光性着色組成物 |
| CN1125069C (zh) * | 1998-04-22 | 2003-10-22 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 烷硫基－和/或芳硫基－取代的二酮－二芳基－吡咯并吡咯的制备 |
| ES2236981T3 (es) * | 1998-04-22 | 2005-07-16 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Composiciones de pigmentos exentas de deformacion, las cuales contienen diaril-dicetopirrolo-3, 4c-pirroles. |
| US6375732B1 (en) | 1999-04-08 | 2002-04-23 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Pigments, the process of their manufacturing and their use |
| TWI261064B (en) * | 1999-09-27 | 2006-09-01 | Ciba Sc Holding Ag | Fluorescent diketopyrrolopyrroles |
| DE60003508T2 (de) | 1999-11-17 | 2004-04-29 | Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. | Diketopyrrolopyrrol |
| JP2006342167A (ja) * | 2000-01-06 | 2006-12-21 | Toray Ind Inc | ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール誘導体 |
| US20010015154A1 (en) | 2000-01-27 | 2001-08-23 | Roman Lenz | Ternary pigment compositions |
| DE10028104A1 (de) | 2000-06-07 | 2001-12-13 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Diketopyrrologyrrol-Pigmenten |
| US6388093B1 (en) | 2001-01-05 | 2002-05-14 | Sun Chemical Corporation | Syntheses for preparing 1,4-diketopyrrolo [3,4-c]pyrroles |
| ES2478619T3 (es) | 2001-04-24 | 2014-07-22 | Basf Se | Composiciones de pigmento y materiales de revestimiento pigmentados basados en agua |
| DE10231105A1 (de) | 2002-07-10 | 2004-01-22 | Clariant Gmbh | Neue Diketopyrrolopyrrolpigmente |
| EP1403271B1 (en) * | 2002-09-25 | 2005-11-16 | Degussa AG | Method of producing 5-formyl-2-furylboronic acid |
| JP2006502255A (ja) * | 2002-10-07 | 2006-01-19 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 不透明な有色顔料着色されたコーティング |
| JP4596921B2 (ja) * | 2003-03-20 | 2010-12-15 | エムシーエー テクノロジーズ ゲーエムベーハー | 蛍光および非蛍光顔料の製造のための方法 |
| MXPA05010866A (es) * | 2003-04-10 | 2006-06-05 | Ciba Sc Holding Ag | Dicetopirrolopirroles fluorescentes. |
| DE102006017668B4 (de) * | 2006-04-12 | 2016-06-02 | Infineon Technologies Ag | Verfahren zur Herstellung von Leistungshalbleiterbauteilen mit Verwendung von Farbstoffen |
| JP5082318B2 (ja) * | 2006-07-24 | 2012-11-28 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | α型結晶変態ジクロロジケトピロロピロール顔料の製造方法、該方法で製造されたα型結晶変態ジクロロジケトピロロピロール顔料、およびそれを用いた着色組成物 |
| US7910684B2 (en) * | 2007-09-06 | 2011-03-22 | Xerox Corporation | Diketopyrrolopyrrole-based derivatives for thin film transistors |
| US7932344B2 (en) * | 2007-09-06 | 2011-04-26 | Xerox Corporation | Diketopyrrolopyrrole-based polymers |
| JP5619729B2 (ja) | 2008-05-28 | 2014-11-05 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 改良された赤色フィルター組成物 |
| US8304645B2 (en) * | 2008-08-19 | 2012-11-06 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Luminescent solar collector |
| US8314325B2 (en) * | 2008-08-19 | 2012-11-20 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Luminescent solar collector |
| US8304647B2 (en) * | 2008-08-19 | 2012-11-06 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Luminescent solar collector |
| US8299354B2 (en) * | 2008-08-19 | 2012-10-30 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Luminescent solar collector |
| CN103173036B (zh) * | 2013-03-13 | 2013-12-18 | 中国石油大学(华东) | 一种涂料荧光颜料的制备方法 |
| JP6892927B2 (ja) * | 2017-09-20 | 2021-06-23 | 富士フイルム株式会社 | 着色組成物、硬化膜、パターン形成方法、カラーフィルタ、固体撮像素子及び画像表示装置 |
| CN108239421A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-07-03 | 先尼科化工（上海）有限公司 | 一种具有高耐候性橙色二酮吡咯并吡咯颜料及其制备方法 |
| DE102018109102A1 (de) * | 2018-04-17 | 2019-10-17 | Schott Ag | Bedruckte Gerätekomponente |
| KR20210024562A (ko) | 2018-06-25 | 2021-03-05 | 바스프 에스이 | 컬러 필터용 적색 안료 조성물 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3262270D1 (en) * | 1981-03-20 | 1985-03-28 | Ciba Geigy Ag | Process for colouring highly molecular organic material and polycyclic pigments |
| DE3366011D1 (en) * | 1982-05-17 | 1986-10-16 | Ciba Geigy Ag | Preparation of pyrrolo-(3,4-c) pyrroles |
| DE3367931D1 (en) * | 1982-07-08 | 1987-01-15 | Ciba Geigy Ag | Preparation of 1,4-diketopyrrolo-(3,4-c)-pyrroles |
-
1982
- 1982-03-15 DE DE8282810115T patent/DE3262270D1/de not_active Expired
- 1982-03-15 EP EP82810115A patent/EP0061426B1/de not_active Expired
- 1982-03-16 US US06/358,734 patent/US4415685A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-03-18 ES ES510572A patent/ES510572A0/es active Granted
- 1982-03-18 CA CA000398718A patent/CA1190929A/en not_active Expired
- 1982-03-19 SU SU823444133A patent/SU1516014A3/ru active
- 1982-03-19 BR BR8201529A patent/BR8201529A/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-03-19 ZA ZA821857A patent/ZA821857B/xx unknown
- 1982-03-19 AU AU81715/82A patent/AU552023B2/en not_active Expired
- 1982-03-19 DK DK198201247A patent/DK172714B1/da not_active IP Right Cessation
- 1982-03-19 HU HU82847A patent/HU188164B/hu unknown
- 1982-03-19 CS CS821926A patent/CS228540B2/cs unknown
- 1982-03-19 DD DD82238310A patent/DD202194A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-03-19 PL PL1982235515A patent/PL130581B1/pl unknown
- 1982-03-20 KR KR1019820001198A patent/KR830009153A/ko unknown
- 1982-03-20 JP JP57045503A patent/JPS57172937A/ja active Granted
- 1982-03-22 MX MX191917A patent/MX161748A/es unknown
-
1983
- 1983-08-01 US US06/519,170 patent/US4490542A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-03-18 AU AU54832/86A patent/AU572724B2/en not_active Expired
-
1988
- 1988-04-26 JP JP63103736A patent/JPS6452777A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4415685A (en) | 1983-11-15 |
| DE3262270D1 (en) | 1985-03-28 |
| JPH0561277B2 (da) | 1993-09-06 |
| KR830009153A (ko) | 1983-12-17 |
| ZA821857B (en) | 1983-01-26 |
| EP0061426B1 (de) | 1985-02-13 |
| AU572724B2 (en) | 1988-05-12 |
| JPS6359424B2 (da) | 1988-11-18 |
| JPS6452777A (en) | 1989-02-28 |
| ES8302820A1 (es) | 1983-02-01 |
| AU5483286A (en) | 1986-08-21 |
| PL130581B1 (en) | 1984-08-31 |
| DK124782A (da) | 1982-09-21 |
| EP0061426A1 (de) | 1982-09-29 |
| PL235515A1 (da) | 1982-10-25 |
| MX161748A (es) | 1990-12-20 |
| SU1516014A3 (ru) | 1989-10-15 |
| CS228540B2 (en) | 1984-05-14 |
| BR8201529A (pt) | 1983-02-08 |
| JPS57172937A (en) | 1982-10-25 |
| US4490542A (en) | 1984-12-25 |
| HU188164B (en) | 1986-03-28 |
| CA1190929A (en) | 1985-07-23 |
| AU552023B2 (en) | 1986-05-22 |
| DD202194A5 (de) | 1983-08-31 |
| ES510572A0 (es) | 1983-02-01 |
| AU8171582A (en) | 1982-09-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK172714B1 (da) | Fremgangsmåde til massefarvning af højmolekylært organisk materiale, 1,4-diketopyrrolo(3,4-c)pyrroler samt højmolekylært or | |
| EP0133156B1 (de) | Neue 1,4-Diketopyrrolo-(3,4-c)-pyrrole | |
| US5097027A (en) | Heterocyclic compounds | |
| US3758497A (en) | The isoindoline series process for the production of deeply coloured transparent pigments of | |
| US5755875A (en) | Fluorescent chromophores containing cyanimino groups | |
| DE69708905T2 (de) | Verfahren zum färben von hochmolekularem organischem material und polycyclische pigmente | |
| US5395926A (en) | Bisazo, bisazomethine and azo-azomethine compounds derived from 1,4-phenylenediamine sulfonic acid salts | |
| US3484454A (en) | Tetrahalogeno isoindoline pigments | |
| US3496190A (en) | Bis-tetrachloro-isoindolin-1-on-3-ylidene-imino pigment | |
| US5785720A (en) | Process for coloring high molecular weight material with polycyclic compounds | |
| US5527922A (en) | Pyrrolo[3,4-c]pyrroles containing cyanimino groups | |
| CH622278A5 (da) | ||
| JPH02110163A (ja) | 新規なイソインドリン顔料 | |
| US4730014A (en) | Use of pyridoquinolone derivatives as pigments | |
| US4097484A (en) | Mixed complexes of methine dyes | |
| US4782153A (en) | Pyridoquinolone derivatives | |
| DE2739041A1 (de) | Verfahren zum pigmentieren von hochmolekularem organischem material | |
| EP1606249A2 (en) | Compounds, a process for their preparation and their use as dyes and pigments | |
| EP0403812A2 (de) | Diketopiperazin Derivate, deren Herstellung und deren Vervendung zum Färben von Kunststoffen | |
| US5241068A (en) | Heterocyclic compounds | |
| DE1569768C (de) | Pigmente, deren Herstellung und Ver Wendung | |
| DE2633902A1 (de) | Azopigmente und verfahren zu deren herstellung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PUP | Patent expired |