CS223409B1 - Grafted copolymeres and method of preparation of the same - Google Patents
Grafted copolymeres and method of preparation of the same Download PDFInfo
- Publication number
- CS223409B1 CS223409B1 CS812942A CS294281A CS223409B1 CS 223409 B1 CS223409 B1 CS 223409B1 CS 812942 A CS812942 A CS 812942A CS 294281 A CS294281 A CS 294281A CS 223409 B1 CS223409 B1 CS 223409B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- oligourethane
- aliphatic
- graft copolymers
- acrylamide
- group
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 12
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 abstract description 7
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- -1 aliphatic diisocyanates diols Chemical class 0.000 description 3
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- AFCAKJKUYFLYFK-UHFFFAOYSA-N tetrabutyltin Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)CCCC AFCAKJKUYFLYFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 2
- QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2-hydroxyethylamino)ethyl]-2-[[1-[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCNCCO QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UDJZTGMLYITLIQ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpyrrolidine Chemical compound C=CN1CCCC1 UDJZTGMLYITLIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJNCXZZQNBKEJT-UHFFFAOYSA-N 8beta-hydroxymarrubiin Natural products O1C(=O)C2(C)CCCC3(C)C2C1CC(C)(O)C3(O)CCC=1C=COC=1 FJNCXZZQNBKEJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 125000005599 alkyl carboxylate group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000006367 bivalent amino carbonyl group Chemical group [H]N([*:1])C([*:2])=O 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 125000005359 phenoxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000120 polyethyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002338 polyhydroxyethylmethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
- C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
- C08F299/06—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyurethanes
- C08F299/065—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyurethanes from polyurethanes with side or terminal unsaturations
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/92—Polyurethane having terminal ethylenic unsaturation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
Vynález se týká roubovaných kopolymerů a způsobu jejich přípravy.
Roubovanými kopolymery rozumíme ten typ vysokomolekulárních látek s větvenými molekulami, u nichž je hlavní řetězec chemicky odlišný od větví (B. Vollmert: Základy makromolekul, chemie, Academia, Praha 1970, str. 289 — 300].
Jak je známo, tyto roubované kopolymery je možno připravit různými způsoby, které mají jeden společný základní rys: vždy se vychází ze základního polymeru, na kterém se buď vytváří postranní řetězce polymerizací druhého monomeru, anebo se přímo připojí. Jedním z často využívaných způsobů roubování rozvojem polymerizace je tzv. přenos řetězce: polymer se rozpustí v monomeru (např. polyakrylát ve styrenu), přidá se vhodný iniciátor, který iniciuje polymerizaci. V takovém případě je výsledné složení produktu —· směs roubovaného kopolymeru a homopolymeru — závislá na přenosové konstantě. Poněvadž je tato konstanta obvykle velmi nízká (cca 10~5}, je výtěžek kopolymeru poměrně nízký. Existují však případy, např. polybutadien a jeho deriváty, kde přenosová konstanta vzhledem k přítomnosti relativně labilních H-atomů v sousedství dvojné vazby je vysoká.
Polymerizace na řetězci je možno nastar tovat též X-paprsky, у-paprsky apod., kdy vzniká polymerní radikál, který je schopný iniciovat opět polymerizaci přítomného monomeru.
Obsahuje-li polymerní molekula dvojné vazby, lze je event. využít ke kopolymerizact radikálového typu, jako tomu je např. při želatlnaci nenasycených polyesterů kopolymerizací se styrenem.
Dalším známým způsobem je vnesení funkční skupiny do základního polymeru, ať již peroxy-, azo-, nebo -CO2H, -OH, —CH2—CH—CH2, \/ O -NCO, -COC1, —CO . O . CO—
-CH20, které se pa.k zúčastní buď s monomerem, nebo s allgomerem, c-bsahujícím vhodnou kooperující koncovou skupinu.
Předmětem vynálezu jsou roubované kopolymery, u nichž je základní polymerní řetěz tvořen monomerními jednotkami vybranými ze skupiny zahrnující akryláty, methakryláty, akrylamid, styren a N-vinylpyrrolidinon, a vedlejší větve tvoří oligouretany na bázi alifatických, ' aromatických, alifaticko-aromatlekých diisokyanátů a alifatických nízkomolekulárních diolů s 2 — 4 atomy uhlíku, přičemž vedlejší . větve tvoří 10 až % hmot.
Způsob přípravy roubovaných kopolymtrů podle vynálezu spočívá v tom, že v prvním stupni se syntetizuje oligouretan s koncovou nenasycenou skupinou, který se v druhém stupni radikálově kopolymerizuje s nízkomoltkulárními vinylickými monomery vybranými ze skupiny zahrnující akryláty, methakryláty, akrylamid, styren a N-vinylpyrrolidinon.
Bylo zjištěno, že lze roubovaný kopolymer, u něhož je základní _ řetězec vytvořen polymerizací vinylických - monomerních jednotek a vedlejší větve jsou oligouretany, připravit tak, že se v prvním stupni syntetizuje oligouretan na bázi alifatických, aromatických, alifatickoarOmatických diisokyanátů a nízkomolekulárních diolů s 2 — 4 atomy uhlíři a s koncovou nenasycenou skupinou, který se v druhém stupni podrobí radikálové kopolymerizacl s níztomoltkutármm monomerem, vybraným ze skupiny zahrnující akryláty, methakryláty, akrylamid, styren a N-vinylpyrrolidinon. Koncová nenasycená dvojná vazba ' se do molekuly oligouretanu vnese v prvním reakčním stupni přítomností 0,03 až 0,25 mol hydroxyalkylakrylátu nebo hydroxyalkylmethakrylátu jako 2-hydroxytthylakrylátu, 5-hydroxy-3-oxapentylakгylátu, 8-hydroxy-3,6-dioxaoktylakrylátu, 2-hydroxy5-hydroxy-3-oxapentylmetliakryláhi a 8-hydroxy-3,6-dioxaoktylmethakrylátu, počítáno na 1 mol použitého diisokyanátu.
Reakce 2-hydroxyethylmethakrylátu s diisokyanáttm vedlo však, jak vyplývá z literatury, ke vzniku pnsh^n^o diuretanu, z hlediska radikálově ' polymerizačního, tedy . - k tetrafunkčnímu monomeru, ktérý - při kopolymerlzaci fungoval jako - sífovadlo , , [S. S. Labana: J. Polymer ' Scí. 6, A-l, 3283 (1968)]; podobně pop;sujt syntézu tetrafunkční látky sovětské autorské osvědčení [Ju. L. Spirin, V. V. Magdinac; A. F. Masljuk, L . N. Vilenskaja, A. R. Rudko: SSSR a. o. 273 424 (1970)]. Jak bylo námi - zjištěno, - je vznik diuretanu závislý na . molárním poměru- -hydroxyalkylesteru kyseliny akrylové nebo methakrylové a mezním molárním poměrem ' . je 0,25 - mol na 1 mol cΓusokyanátu, pod . hmž . vzniká vedle monouretanu již diuretan pouze ve stopách. Vhodným diisokyanátem. je z ' alifatických htxamtthylendosokyanát, z aromatických p-ftnyltndHsokyanát, 2,4-tolylendiisokyanát, ^fí-tolyltndnsc^anát (nebo jejich - směsh m-xylyltndiisokyanát, 1,5-naftalendiisokyaná^ a z alifaticko-aromat^ých 4,4‘-methylen-bls(fenylisokyanát) a 4,4‘-ethylen-bis(fenylisokyanát). Difunkční oligouretan vzniká polyadiční reakcí za přítomnosti nízkomoltkulárních diolů, jako je ethylenglykol,·· -pro^ytengl^o1, l,4-butandiol a 3-oxa-l,5-pentadiol.
Přípravu oligouretanu s vinyl.skup!nou lze připravit postupně, tj. nejprve se nechá reagovat diisokyanát s hydroxyalkylakrylátem, resp. mtthakrylátem, a po skončení reakce se provede adice s příslušným dtolem. Reakci lze vést rovněž jednostupňově, kdy reagují obě hydroxylové sloučeniny, monohydroxy- a dihydroxy-, současně s diisokyanátem. Jak v prvním, tak v druhém případě funguje hydroxyalkylester jako terminátor, a tedy je mol. hmotnost vzniklého oligouretanu na mol. poměru hydroxyesteru závislá (kromě stupně konverse), jak ukazuje - tabulka I.
TABULKA I
Vliv mol. poměru 2-hydroxyethylmethakrylátu (HEMA) k hexamethylendhsokyanátu [1 mol) na mol, hmotnost oligouretanu. Použit 1 mol 1,4-butandiolu. Mol. hmotnost Mn stanovena z NMR-spekter
| Příklad č. | mol. HEMA | Mn | Xe |
| 1 | 0,25 | 1160 | 20,7 |
| 2 | 0,20 | 1560 | 15,3 |
| 3 | 0,15 | 2040 | 11,9 |
| 4 | 0,10 | 2280 | 10,7 |
| 5 | 0,05 | 3600 | 6,9 |
xe: mok % dvojných vazeb obsažených v oligourttanu.
Po skončení reakce je možno vzniklý produkt motovat po vysrážení do vo^ odfiltrováním a vysušením do konstantní hmotnosti, a použít kt kopolymtrizaci. Bez isolace se dá použít rtakční produkt v tom. případě, jt-li zvolena koncentrace OH-skupin vůči ^^οηΐη^ MCO-skupin vyšší než tlkvwaltntní. V takovém případě je - zakončen oligouretan hydroxylovou skupinou, jak ukazuje vzorec předpokládané struktury
H[O—R--OCONHR4NHCO]nOCH2CH2 . Příklad 4 . ОСО—С = CH2
X kde
R náleží použitému diolu,
R‘ náleží použitému diisokyanátu,
X je H nebo СНз.
Jak bylo prokázáno, je takto připravený ollgouretan jednak schopný kopolymerizace s nízkomolekulárními vinylickými monomery, vybranými ze skupiny zahrnující akryláty, methakryláty, akrylamid, styren a N-vinylpyrrol dinon za tvorby roubovaných kopolymerů, u techž je základní řetězec vytvořen konstitučními strukturními jednotka* mi. jmenovaných monomerů a větve jsou vytvořeny z oligouretanů. Tyto kopolymery jsou tavitelné a za určitých podmínek rozpustné. ' Tyto podmínky jsou dány jak chemickou strukturou hlavního řetězce, tak chemickou strukturou větví.
Vzteklé kopolymery spojují fyzikální a mechanické vlastnosti svých komponent obdobně, jak je tomu u blokových kopolymerů typu ABA, resp. (AB)n (tzv. segmentových) podle obsahu jednotlivých složek.
Vynález je dále blíže objasněn na několika příkladech.
Příklad 1
Do tríhrdlé baňky, opatřené míchadlem, přívodem sušeného dusíku a uzávěrou proti vzdušné vlhkosti, bylo po vypláchnutí dusíkem nadávkováno 5,6 g hexamethylendiisokyanátu, 1,08 g 2-hydroxyethyl-methakrylátu (mol. poměr 1: 0,25) a 0,1 ml tetrabutylcínu za intenzivního míchání. Teplota reakční směsi se udržovala na 50 °C po dobu 1 hodiny v inertní atmosféře. Poté bylo přidáno к reakční směsi 20 ml dimethylformamidu ’ a za minutu nato roztok 3,0 g 1,4-butandiolu s 0,2 ml tetrabutylcínu ve 20 ml DMF. Teplota 50 °C udržována dalších 5 hodin. Vzniklá suspense byla nalita do 800 ml destilované vody za míchání a ponechána stát přes noc. Sraženina byla pak odsáta přes skleněný filtr a sušena ve vakuu nad P2O5 do konstantní hmotnosti.
Příklad 2
Stejným postupem jako v příkladu 1 byl připraven oligomer s výchozí navážkou 0,87 gramu 2-hydroxyethylmethakrylátu (mol. poměr 1 : 0,20).
Příklad 3
Obdobně jako v příkladu 1 byl připraven oligouretan s navážkou 0,65 g 2-hydroxyethylmethakrylátu (HEMA) (mol. poměr 1 : . : 0,15).
Postupem uvedeným v příkladu 1 byl připraven oligomer s navážkou 0,43 g I-IEMA (mol. poměr 1 : 0,10).
P ř í к 1 a d 5
Výchozí navážka HEMA byla 0,22 g (mol. poměr 1 : Ú.íJjJ, postup stejný jako v příkladu 1.
Příklad 6
Ve stejná aparatuře jako v příkladu 1 bylo po propláchnutí dusíkem rozpuštěno 2,6 g olígouretanu, připraveného podle příkladu 1, za horka (cca 70 °C) ve 20 ml DMF a přidáno 2 6 g HEMA, ve kterém bylo rozpuštěno 0,026 g azobisisobutyronitrílu. Za stálého míchání byla reakční směs udržována při teplotě 70 °C po dobu 4 hodin. Vzniklý kašovitý produkt byl zředěn 250 ml vodného alkoholu (40 % hmot. H2O) a ponecháno stát přes noc Prášková sraženina byla promyta na f ltru dalším vodným ETOH a vysušena do konstantní hmotnosti. Na základě elementární analýzy bylo stanoveno složení kopelymeru: 69 % olígouretanu, 40 °/o HEMA.
Příklad 7
Do stejné aparatury jako v příkladu 1 bylo po propláchnutí dusíkem naváženo 1,62 g oligomeru z příkladu 1, rozpuštěného v 15 mililitrech DMF a 5,25 g akrylamidu, rozpuštěného v 15 ml DMF 0,053 g dibenzoylperoxidu. Roztok byl zahříván při 80 °C po dobu 5 hodin a pak nalít do 500 ml acetonu za míchání. Izolovaný a vysušený kopolymer (výtěžek 6,75 g) obsahoval 68 '% hmot, akrylamidu.
Příklad 8
OFgourctan připravený podle příkladu 2 byl rozpuštěn (2,0 g) ve 14 ml DMF а к němu přidán roztok N-vinylpyrrolidinonu (4,0 gramu) v 10 ml DMF, do něhož bylo naváženo 0,04 g 2,2‘-azobis(isobutyronitrilu). Tato směs byla zahřívána při 80 °C v inertní atmosféře po dobu 5 hodin a poté nalita do 500 mililitrů diethyletheru. Vysušený produkt (výtěžek 4,79 g) obsahoval 77 % póly(N-vinylpyrrolidinonu) a 23 % olígouretanu.
Příklad 9
2,0 g olígouretanu podle příkladu 5 byl rozpuštěn v 24 ml DMF a podroben kopolymer Vrací s 4.0 g ethylakrylátu v přítomnosti 0,04 g 2.2‘-azobis(isobutyrotetrilu) při 80 °C po dobu 6 hodin. Po vysrážení do amylalkoholu (600 ml] byl izolován kopolymer s obsahem 55 % hmot, polyethylakrylátu a 45 % hmot, olígouretanu.
Příklad 10
5,6 g hexamethyldiisokyanátu bylo smícháno v Erlen. baňce o objemu 50 ml s 0,65 g НЕМ A (mol. poměr 1 : 0,15), uzavřeno a ponecháno při laboratorní teplotě 24 hodin. Produkt byl pak rozpuštěn ve 20 ml DMF a dán do tříhrdlé baňky, opatřené míchadlem, přívodem suchého dusíku a uzávěrou proti vzdušné vlhkosti. Roztok zahřát na 50 °C а к němu pak přidáno 3,53 g diethylenglykolu v 20 ml DMF a 0,2 ml tetrabutylcínu. Při této teplotě byla reakční směs udržována po dobu 8 hodin. Roztok pak za míchání nalit do 800 ml destilované vody a ponechán stát přes noc. Produkt po vysušení obsahoval podle NMR-spektra 14,6 mol. % koncových dvojných vazeb, což odpovídá M„ 1730.
Příklad 11
8,33 g 4,4‘ -methylenbis (fenylisokyanátu) (čerstvě předestilovaného) bylo v aparatuře podle příkladu 1 rozpuštěno v 30 ml DMF, přidáno 0,86 g НЕМ A (2-hydroxyethylmethakrylát), zahřáto za míchání na 50 °C a při této teplotě udržováno 1 hodinu. Poté byl přidán butandiol (3 g), rozpuštěný v 5 ml DMF, a zahříváno dalších 8 hodin při teplotě 70 °C.
Nato bylo přidáno 15,0 g HEMA spolu s 0,15 g 2,2‘-azobis(isobutyronitrilu) a zahříváno za míchání další 4 hodiny. Viskózní roztok byl poté nalit za intenzivního míchání do 500 ml vodného ethanolu (40 % hmot. H2O) a druhý den izolován filtrací a vysušen. Výtěžek 23,31 g kopolymeru s obsahem 64 % poly(2-hydroxyethylmethakrylátu) a 36 °/o oligouretanu.
Claims (2)
- PŘEDMĚT1. Roubované kopolymery, u nichž je základní polymerní řetěz tvořen monomerními jednotkami vybranými ze skupiny zahrnující akryláty, methakryláty, akrylamid, styren a N-vinylpyrrolidinon a vedlejší větve tvoří oligouretan na bázi alifatických, aromatických, alifaticko-aromatických diisokyanátů a alifatických nízkomolekulárních diolů s 2 až 4 atomy uhlíku, přičemž vedlejší větve tvoří 10 až 80 % hmotnostních.VYNALEZU
- 2. Způsob přípravy roubovaných kopolymerů, vyznačený tím, že v prvním stupni se syntetizuje oligouretan s koncovou nenasycenou skupinou, který se v druhém radikálově kopolymerizuje s nízkomolekulárními vinylickými monomery, vybranými ze skupiny zahrnující akryláty, methakryláty, akrylamid, styren a N-vinylpyrrolidlnon.Severografia, n. p„ 2ávod 7, Most
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS812942A CS223409B1 (en) | 1981-04-17 | 1981-04-17 | Grafted copolymeres and method of preparation of the same |
| GB8210294A GB2099437B (en) | 1981-04-17 | 1982-04-07 | Urethane copolymers and the method of their preparation |
| FR8206574A FR2509316B1 (fr) | 1981-04-17 | 1982-04-16 | Produits de polymerisation greffee et procede pour leur fabrication |
| DE3214123A DE3214123A1 (de) | 1981-04-17 | 1982-04-16 | Pfropfpolymerisate und verfahren zu ihrer herstellung |
| JP57062624A JPS57198718A (en) | 1981-04-17 | 1982-04-16 | Graft copolymer and manufacture |
| US06/662,249 US4584354A (en) | 1981-04-17 | 1984-10-18 | Graft copolymers and the method of their preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS812942A CS223409B1 (en) | 1981-04-17 | 1981-04-17 | Grafted copolymeres and method of preparation of the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS223409B1 true CS223409B1 (en) | 1983-10-28 |
Family
ID=5368049
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS812942A CS223409B1 (en) | 1981-04-17 | 1981-04-17 | Grafted copolymeres and method of preparation of the same |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4584354A (cs) |
| JP (1) | JPS57198718A (cs) |
| CS (1) | CS223409B1 (cs) |
| DE (1) | DE3214123A1 (cs) |
| FR (1) | FR2509316B1 (cs) |
| GB (1) | GB2099437B (cs) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CS250939B1 (en) * | 1985-01-28 | 1987-05-14 | Slavko Hudecek | Terpolymeres with hydrogel character |
| AU7553987A (en) * | 1986-07-25 | 1988-01-28 | Glidden Company, The | Ethylenically unsaturated urethanes for gel coat compositions |
| JPH0828042B2 (ja) * | 1986-07-30 | 1996-03-21 | 株式会社ケンウッド | 録音用信号レベル自動調整装置 |
| JPH071598B2 (ja) * | 1987-07-07 | 1995-01-11 | 株式会社ケンウッド | 録音用信号レベル自動調整方法 |
| JPH0731415Y2 (ja) * | 1986-07-30 | 1995-07-19 | 株式会社ケンウッド | オ−デイオシステム |
| JPH075580Y2 (ja) * | 1986-07-30 | 1995-02-08 | 株式会社ケンウッド | オ−デイオシステム |
| CS263644B1 (en) * | 1986-10-16 | 1989-04-14 | Hudecek Slavko | Copolymers of acrylic or methacrylic acid or alkalic metal salts thereof |
| US5169719A (en) * | 1989-10-06 | 1992-12-08 | Basf Corporation | Nonionically and partially anionically stabilized water-dispersible polyurethane/acrylic graft copolymers |
| US5310813A (en) * | 1990-08-24 | 1994-05-10 | Toagosei Chemical Industry Co., Ltd. | Thermosetting coating resin and process for producing the same |
| DK0608021T3 (da) * | 1993-01-21 | 1997-10-20 | Akzo Nobel Nv | Vanddispergerbar hybridpolymer. |
| DE69427374T2 (de) * | 1993-09-03 | 2002-01-03 | Arco Chemical Technology, L.P. | Verwendung von pyrazol-blockierten polyisocyanaten in einkomponenten-klarlacken |
| US6251973B1 (en) | 1998-11-23 | 2001-06-26 | Akzo Nobel N.V. | Coatings and coating compositions of a reactive group-containing polymer, a hydrazide and a silane |
| DE19958042A1 (de) * | 1999-12-03 | 2001-06-21 | Invitek Gmbh | Oberflächenmodifizierte Trägermaterialien zur Bindung biologischer Materialien, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US6858674B2 (en) | 2002-10-31 | 2005-02-22 | Basf Corporation | Carbamate functional materials, a method of making said materials, and curable coating compositions containing said materials |
| US20040030176A1 (en) * | 2001-09-05 | 2004-02-12 | Ohrbom Walter H. | Gamma hydroxy carbamate compounds and method of making and using the same |
| DE102005034344A1 (de) * | 2005-07-22 | 2007-01-25 | Umicore Ag & Co. Kg | Verfahren zur Reaktivierung thermisch gealterter Stickoxid-Speicherkatalysatoren |
| WO2008042325A1 (en) * | 2006-09-29 | 2008-04-10 | Rhodia Inc. | Improved water dispersible polyisocyanates |
| WO2008066893A1 (en) * | 2006-11-29 | 2008-06-05 | Basf Corporation | Clearcoating composition with unblocked acid catalyst |
| US20080124532A1 (en) * | 2006-11-29 | 2008-05-29 | Basf Corporation | Materials and oligomers in low voc coatings |
| US20100323112A1 (en) | 2009-06-18 | 2010-12-23 | Basf Corporation | Method for improving sag resistance |
| WO2011097478A1 (en) | 2010-02-05 | 2011-08-11 | Basf Coatings Gmbh | A resin for use in a coating composition |
| US9365738B2 (en) | 2011-12-09 | 2016-06-14 | Basf Coatings Gmbh | High solids coating and process for coating |
| US9403182B2 (en) | 2011-12-12 | 2016-08-02 | Basf Coatings Gmbh | High solids coating and process for coating |
| CN103975007B (zh) | 2011-12-12 | 2016-10-12 | 巴斯夫涂料有限公司 | 高固含量涂料和涂敷方法 |
| JP2025540216A (ja) | 2022-12-05 | 2025-12-11 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 金属効果コーティング組成物及びその適用 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US29772A (en) * | 1860-08-28 | Machine for setting saw-teeth | ||
| US3297745A (en) * | 1962-04-05 | 1967-01-10 | Robertson Co H H | Ethylenically unsaturated di-and tetra-urethane monomers |
| GB1159552A (en) * | 1965-08-13 | 1969-07-30 | Ford Motor Company Ltd 62 1159 | Polymerizable Paint Binder Composition |
| DE1916499A1 (de) * | 1968-04-15 | 1969-11-13 | Weyerhaeuser Co | Urethanharze mit endstaendigen Vinylestergruppen |
| US3641199A (en) | 1969-07-07 | 1972-02-08 | Rohm & Haas | Urethane elastomer with active hydrogen containing monoethylenical unsaturated monomer |
| US3929929A (en) * | 1973-05-29 | 1975-12-30 | Ici America Inc | Vinyl urethane resins |
| DE2433908A1 (de) * | 1974-07-15 | 1976-02-05 | Basf Ag | Strahlungshaertbare ueberzugsmassen |
| GB1495004A (en) * | 1974-09-06 | 1977-12-14 | Shell Int Research | Uv-curable resinous compounds and compositions |
| GB1599281A (en) * | 1977-01-10 | 1981-09-30 | Ici Ltd | Photopolymerisable composition |
-
1981
- 1981-04-17 CS CS812942A patent/CS223409B1/cs unknown
-
1982
- 1982-04-07 GB GB8210294A patent/GB2099437B/en not_active Expired
- 1982-04-16 DE DE3214123A patent/DE3214123A1/de not_active Ceased
- 1982-04-16 FR FR8206574A patent/FR2509316B1/fr not_active Expired
- 1982-04-16 JP JP57062624A patent/JPS57198718A/ja active Pending
-
1984
- 1984-10-18 US US06/662,249 patent/US4584354A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2509316B1 (fr) | 1986-08-22 |
| GB2099437B (en) | 1984-11-28 |
| US4584354A (en) | 1986-04-22 |
| DE3214123A1 (de) | 1983-04-07 |
| GB2099437A (en) | 1982-12-08 |
| FR2509316A1 (fr) | 1983-01-14 |
| JPS57198718A (en) | 1982-12-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS223409B1 (en) | Grafted copolymeres and method of preparation of the same | |
| JP4912590B2 (ja) | ４つの水素ブリッジを形成することができるモノマー及びこれらのモノマーと通常のモノマーとの共重合によって形成される超分子ポリマー | |
| US7838621B2 (en) | Preparation of supramolecular polymer containing quadruple hydrogen bonding units in the polymer backbone | |
| US4699966A (en) | Polymer bound calixarenes | |
| PL180201B1 (pl) | Pochodne izocyjanianowe podstawionych acetofenonów, sposób wytwarzania pochodnych izocyjanianowych podstawionych acetofenonów i sposób modyfikacji powierzchni wyprasek organicznych PL PL PL PL PL PL PL PL | |
| US4544725A (en) | Composition based on aliphatic polycarbonates which contain urethan groups and acrylic or metacrylic end groups, to be cross-linked in the presence of radicalic initiators | |
| US7763694B2 (en) | Diol (meth) acrylate compound having urethane bond, method for producing the same, and polymer thereof | |
| US5700458A (en) | Acid-functionalized saccharides as polyvalent anti-infectives | |
| US4727126A (en) | Novel diol monomers and polymers thereof | |
| BE1001149A6 (fr) | Procede de preparation de polymeres de lactones fonctionnels, polylactones telles qu'ainsi obtenues et leur utilisation. | |
| JPS62267258A (ja) | 新規なジオ−ルモノマ−及びそのポリマ− | |
| KR101456526B1 (ko) | 사이클로덱스트린 유도체 및 이를 포함하는 저굴절률 소재 | |
| CN111944112B (zh) | 末端带有侧基的可聚合型聚氨酯缔合型增稠剂及其制备方法与应用 | |
| CS263644B1 (en) | Copolymers of acrylic or methacrylic acid or alkalic metal salts thereof | |
| JPS6314723B2 (cs) | ||
| CN110283296B (zh) | 双功能聚氨酯及其制备方法与应用 | |
| Bamford et al. | Routes to bioactive hydrophilic polymers | |
| JPH11171894A (ja) | 紫外線吸収能を有する糖鎖化合物および糖鎖高分子 | |
| JP4231112B2 (ja) | （メタ）アクリル酸系エステル、重合体及び製造方法 | |
| Janssen et al. | Preparation of supramolecular polymers containing quadruple hydrogen bonding units in the polymer backbone and their application | |
| JPH05287010A (ja) | マクロモノマー及びその製造方法 | |
| JPS62209112A (ja) | ５―フルオロウラシル残基を有する重合性単量体 |