CS217970B2 - Method of separating the components non soluble in the chinoline from the black coal pitch - Google Patents

Method of separating the components non soluble in the chinoline from the black coal pitch Download PDF

Info

Publication number
CS217970B2
CS217970B2 CS791593A CS159379A CS217970B2 CS 217970 B2 CS217970 B2 CS 217970B2 CS 791593 A CS791593 A CS 791593A CS 159379 A CS159379 A CS 159379A CS 217970 B2 CS217970 B2 CS 217970B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
pitch
solvent
insoluble
quinoline
components
Prior art date
Application number
CS791593A
Other languages
English (en)
Inventor
Jurgen Stadelhofer
Gerd Collin
Original Assignee
Rutgerswerke Ags
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rutgerswerke Ags filed Critical Rutgerswerke Ags
Publication of CS217970B2 publication Critical patent/CS217970B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10CWORKING-UP PITCH, ASPHALT, BITUMEN, TAR; PYROLIGNEOUS ACID
    • C10C1/00Working-up tar
    • C10C1/18Working-up tar by extraction with selective solvents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Working-Up Tar And Pitch (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Inorganic Fibers (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu oddělování složek, nerozpustných v chinolinu, ze smoly z černouhelného dehtu.
Při destilaci černouhelného dehtu, jedné z nejdůležitějších chemických surovin, .se získá smola z černouhelného. dehtu v množství 50 až 55 % hmotnostních. Smola z černouhelného dehtu má rozmanité možnosti použití. Pro určité oblasti, například k výrobě jakostních produktů ' ze. smoly, jako jsou uhlíková vlákna nebo jehličkový koks, musí mít smola určité vlastnosti. Zejména se přitom požaduje velmi nízký obsah tak zvaných «-pryskyřic, to je složek smoly, nerozpustných v chinolinu.
Ke snížení obsahu složek, nerozpustných v chinolinu, ve smole byly vyvinuty různé dělicí postupy, jako například mechanické oddělování filtrací nebo odstředěním, nebo destilační postupy. Pří mechanických dělicích postupech se smola rozpustí výhodně v dehtovém rozpouštědle za zvýšené teploty a nerozpustné složky se oddělí mechanicky.
Tyto známé způsoby jsou však velmi nákladné, poruchové a, zejména v případě destilačního oddělování, spojeny se značnými ztrátami.
Úkolem vynálezu bylo, nalézt způsob oddělování složek, nerozpustných v chinolinu, zpracováním smoly organickým rozpouštědlem a oddělením nerozpustných složek, který by neměl nevýhody známých způsobů a kromě toho by umožňoval velmi selektivní oddělování složek, nerozpustných v chinolinu. Tento úkol řeší způsob podle vynálezu, který se vyznačuje tím, že se na smolu z černouhelného dehtu o teplotě měknutí nad 60 °C (podle Kraemera-Sarnowa) působí při teplotě v rozmezí 200 . až 270 °C směsí rozpouštědel se začátkem teploty varu nad 80 °C, sestávající z alespoň jednoho rozpouštědla s parafinickými vlastnostmi a alespoň jednoho dehtového rozpouštědla.
Rozpouštědlem používaným při způsobu podle vynálezu, s parafinickými vlastnostmi, se rozumí takové rozpouštědlo, jehož charakterizační faktor podle Watsona (tzv. K-faktor], který představuje měřítko vlastností aromatických a parafickýc rozpouštědel, je velmi vysoký, přičemž se obzvláště dobrých výsledků ' dosáhne při K-faktoru vyšším než 10,5.
Vhodnými rozpouštědly jsou zejména alifatické a cykloalifatické uhlovodíky, které se vyznačují malou hustotou (0,66 až 0,89) při poměrně vysoké teplotě varu (s výhodou až asi 260 °C),jako například dekalin, petrolej o teplotě varu v rozmezí 210 až 260 °C, hexadekan nebo ceten.
Dehtovým rozpouštědlem se rozumí takové rozpuštědlo, u něhož převažují vlastnosti aromatického rozpouštědla. Používá se proto s výhodou aromatických rozpouštědel, zejména takových, jež lze získat z černouhelného dehtu nebo ropných frakcí. Takovými rozpouštědly jsou například anthracen, naftalen a jejich methylové homology, avšak též zbytkové oleje, bohaté aromáty, z krakovacích reakcí ropných frakcí, nebo zejména destiláty černouhelného dehtu, jako je například prací olej, naftalenový olej, anthracenový olej, lehký olej zbavený' zásad a fenolů, nebo frakce ' z nich sestavené.
Směs rozpouštědel, používaná při způsobu podle vynálezu, může sestávat vždy z alespoň jednoho rozpouštědla každého z uvedených druhů. Mísicí poměr obou druhů rozpouštědel lze měnit v širokých mezích; s výhodou je poměr množství parafinického rozpouštědla k množství dehtového rozpuštědla v rozmezí od 0,2 : 1 do 3,0 : 1, a zejména v rozmezí od 1:2 do 2:1. Při způsobu podle vynálezu může být též účelné — například ke znovuzískávání a opětovnému použití rozpouštědel nebo i pro zvýšení koksu — používat pro směs rozpouštědel s dostatečně odlišným destilačním rozmezím.
Poměr množství použité smoly k množství rozpouštědla je obvykle v rozmezí od 1:5 do 3 : 1, s výhodou v rozmezí od 1: 2 do 2 :1. Přitom se tento poměr účelně volí tak, že k dosažení dobrých výsledků je zapotřebí co nejméně rozpouštědla. Je též určován zejména mísícím poměrem obou složek rozpouštědla.
Na smolu se směsí rozpouštědel působí při teplotě v rozmezí 200 až 270 °C. Toto zpracování se provádí za normálního tlaku nebo za malého přetlaku (až asi 1 MPa). Výhodně se zpracovávání provádí několikahodinovým, například jednohodinovým až tříhodinovým dobrým promícháváním složek, například míchadly nebo v třepacím autoklávu.
Smolou z černouhelného dehtu o teplotě měknutí nad 60 °C . (podle Kraemera-Sarnowa) je střední nebo tvrdá smola, například smola o teplotě měknutí 75 °C.
Oddělení složek, nerozpustných v chinolinu, . se může . provádět jedním ze známých mechanických dělicích postupů nepřetržitě nebo vsázkách, například odstředěním, odfiltrováním, urychleným gravitačním usazováním se separátory, nebo s výhodou jednoduchým ' gravitačním usazováním. Oddělování se účelně provádí při nižší teplotě, například s výhodou o 20 až 70 °C nižší než je teplota zpracování, tedy s výhodou například při teplotě v rozmezí 160 až 200 °C.
Smola se může' přidat přímo do směsi rozpouštědel. Je však ale možno postupovat i tak, že se na smolu při zvýšené teplotě působí nejprve dehtovým rozpouštědlem a parafinické rozpouštědlo se přidá až před oddělením složek, nerozpustných v chinolinu.
Ukázalo se, že je způsobem podle vynálezu možno získat ve vysokých výtěžcích (přibližně 75 až 90% .) smoly, ' z nichž jsou ve značné míře (obsah složek, nerozpustných v chinolinu je nižší než 0,3 '% hmotnostních). selektivně odstraněny «-pryskyřice, aniž by 'byl — přes vysoký obsah složek, nerozpustných v toluenu, ve výchozích smo217970 lách — současně nadměrně snížen i obsah (-pryskyřic (tj. obsah složek, nerozpustných v toluenu avšak rozpustných v chinolinu). Způsob podle vynálezu se rovněž vyznačuje, výhodou, že je možno dosáhnout velice selektivního oddělení α-pryskyřic s dobrými výsledky, zejména pokud jde o potřebnou dobu a selektivitu, poměrně málo nákladným postupem již jednoduchým gravitačním usazováním. Způsobem podle vynálezu je tedy možné, získat jednoduchým a rychlým způsobem smolu s vpodstatě nezměněným obsahem (^-p^py^5^1^iyřic a velmi malým podílem «-pryskyřic (složky nerozpustné v chinolinu j, jak je to žádoucí pro mnohé účely, například k výrobě jehličkového koksu.
Jak ukazuje dále uvedený srovnávací příklad, nelze těchto výsledků, dosažitelných způsobem podle vynálezu, dosáhnout při použití až dosud obvyklého dehtového rozpouštědla za jinak stejných podmínek ani při mnohem delší době oddělování.
Pokud není jinak uvedeno, vztahují se výše i dále uvedené údaje, týkající se poměrů a procent, na hmotnostní díly, popřípadě na hmotnostní procenta, teploty jsou vyjádřeny ve stupních Celsia a údaje o teplotách varu se vztahují na tlak 0,1 MPa. Obsah β-ppyskyřic se rovná obsahu složek, nerozpustných v toluenu, zmenšenému o obsah složek, nerozpustných v chinolinu.
Příklad 1
Použitá smola má obsah složek, nerozpustných v chinolinu, 5,1 % hmotnostních, obsah složek, nerozpustných v toluenu,
21,7 % hmotnostních, obsah β-pryskyřic
16,6 % hmotnostních, teplotu měknutí (podle Kraemera-Sarnowa) 75 °C.
Na 200 g smoly se 3 hodiny působí při teplotě 250 + 3 °C v třepacím autoklávu směsí 90 g petroleje a 90 g methylnaftalenové frakce, s nízkým obsahem naftalenu (teplota varu 235 až 245 °C).
V autoklávu se ustaví tlak 0,21 MPa. Po jednohodinovém usazování při teplotě 180 °C se z autoklávu odtáhne směs se sníženým obsahem složek nerozpustných v chinolinu, která se v autoklávu nachází nad frakcí nade dnem. Aby se získal tekutý zbytek, odtahuje se pouze 80 % hmotnostních celkového· materiálu. Zbytek v autoklávu tvoří přibližně 20 % hmotnostních. Použitá rozpouštědla je možno destilací vzhledem k velkému rozdílu teplot varu smoly a rozpouštědel získat zpět.
Výtěžek smoly činí 150 g, tj. 75 % hmotnostních původně použité smoly. Směs rozpouštědel se získá zpět v množství 85 ·% hmotnostních, přitom se neuvažuje případné opětné získání rozpouštědla · ze zbytku, obohaceného složkami nerozpustnými v chinolinu). Takto získaná smola o teplotě měknutí (podle Kraemera-Sarnowa) 64 °C má obsah složek nerozpustných v chinolinu 0,08 proč, hmotnostních, obsah složek nerozpustných v toluenu 14,7 % hmotnostních a obsah β-pryskyřic 14,6 % hmotnostních.
Příklad 2
Použitá smola má obsah složek nerozpustných v chinolinu 3,5 % hmotnostních, obsah složek nerozpustných v toluenu 19,8 procenta hmotnost, obsah (3-^ skyric 16,3 % hmotnostních a teplotu měknutí (podle Kraemera-Sarnowa) 75 °C.
Postupuje se jako v příkladu 1, přičemž se použije směsi petroleje a těžkého· benzenu (destilační rozmezí 190 až 210 °C). Použije se 200 g smoly z černouhelného dehtu, 83 g petroleje a 83 g těžkého: benzenu · (1: : 0,415 : 0,415 j.
Výtěžek smoly činí 90 % hmotnostních, vztaženo na celkově použité množství smoly. Petrolej a těžký benzen se získají zpětně v množství 85 % hmotnostních jako směs.
Takto získaná smola se vyznačuje těmito parametry: teplota měknutí (podle Kraemera-Sarnowa) 56 °C, obsah složek nerozpustných v chinolinu 0,1 % hmotnostních, obsah složek nerozpustných v toluenu 13,0 procent hmotnostních, obsah β-pryskyřic 12,9 % hmotnostních.
P ř í k 1 a d 3 (Srovnávací příklad)
Postupuje se jako v příkladu 1, avšak bez ' přídavku petroleje. · Použije se 200 g smoly a 180 g methylnaftalenové frakce s nízkým obsahem naftalenu.
Ani po době · usazování 3 až 4 hodiny nevzniká žádná usazenina na dně. Po oddělení horní části směsi (80 % hmotnostních celkového množství), se · získá smola s obsahem látek nerozpustných v chinolinu 3,2 % hmotnostních.

Claims (5)

  1. PŘEDMĚT vynálezu
    1. Způsob oddělování složek, nerozpustných v chlnolinu, ze smoly z černouhelného dehtu působením organického rozpouštědla na smolu a oddělením nerozpustných složek, vyznačující se tím, že se na smolu z černouhelného dehtu o teplotě měknutí podle Kraemera-Sarnowa vyšší než 60 °C působí při teplotě v rozmezí 200 až 270 °C směsí rozpouštědel se začátkem teploty varu nad 80 °C, sestávající alespoň z jednoho rozpouštědla s parafinickými vlastnostmi a alespoň jednoho dehtového rozpouštědla.
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se použije směsi rozpouštědel, u níž je poměr parafinického rozpouštědla к dehtovému rozpouštědlu v rozmezí od 0,2 : 1 do 3,0 : 1, s výhodou v rozmezí od 1: 2 do 2 : 1.
  3. 3. Způsob podle bodu 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se použije smoly a rozpouštědla v hmotnostním poměru 1 : 5 až 3 : 1, s výhodou 1 : 2 až 2 : 1.
  4. 4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že se složky smoly, nerozpustné v chinolinu oddělí pouhým gravitačním usazováním.
  5. 5. Způsob podle bodů 1 až 4, vyznačující se tím, že se oddělování složek smoly, nerozpustných v chinolinu, provádí při nižší teplotě, než je teplota, při níž se působí na smolu směsí rozpouštědel.
    D. Způsob podle bodu 5, vyznačující se tím, že se oddělování složek smoly, nerozpustných v chinolinu, provádí při teplotě v rozmezí 160 až 200 °C.
CS791593A 1978-03-10 1979-03-09 Method of separating the components non soluble in the chinoline from the black coal pitch CS217970B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2810332A DE2810332C2 (de) 1978-03-10 1978-03-10 Verfahren zur Abtrennung von chinolinunlöslichen Bestandteilen aus Steinkohlenteerpech

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS217970B2 true CS217970B2 (en) 1983-02-25

Family

ID=6034018

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS791593A CS217970B2 (en) 1978-03-10 1979-03-09 Method of separating the components non soluble in the chinoline from the black coal pitch

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4259171A (cs)
JP (1) JPS5562992A (cs)
AU (1) AU521477B2 (cs)
BE (1) BE874557A (cs)
CA (1) CA1114318A (cs)
CS (1) CS217970B2 (cs)
DE (1) DE2810332C2 (cs)
FR (1) FR2419314A1 (cs)
GB (1) GB2016037B (cs)
IT (1) IT1114095B (cs)
NL (1) NL7900431A (cs)
NO (1) NO150245C (cs)
PL (1) PL115319B1 (cs)
ZA (1) ZA79668B (cs)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4405439A (en) * 1979-07-25 1983-09-20 The Lummus Company Removal of quinoline insolubles from coal derived fractions
US4517072A (en) * 1981-05-18 1985-05-14 Domtar Inc. Process for modifying coal tar materials
JPS58220805A (ja) * 1982-06-15 1983-12-22 Nippon Oil Co Ltd 炭素繊維用前駆体ピツチの製造方法
DE3275737D1 (en) * 1982-06-29 1987-04-23 Domtar Inc Process for modifying coal tar materials
JPS5941387A (ja) * 1982-08-30 1984-03-07 Osaka Gas Co Ltd ピッチの製造方法
DE3305431A1 (de) * 1983-02-17 1984-08-23 Bergwerksverband Gmbh, 4300 Essen Verfahren zur reinigung von hochfeststoffhaltigen kokereiteeren
DE3335316A1 (de) * 1983-09-29 1985-04-11 Rütgerswerke AG, 6000 Frankfurt Verfahren zur abtrennung harzartiger stoffe aus kohlestaemmigen schweroelen und verwendung der gewonnenen fraktion
JPS61197688A (ja) * 1985-02-28 1986-09-01 Sumitomo Metal Ind Ltd 石炭系重質物の精製方法
US4663028A (en) * 1985-08-28 1987-05-05 Foster Wheeler Usa Corporation Process of preparing a donor solvent for coal liquefaction
DE3603883A1 (de) * 1986-02-07 1987-08-13 Ruetgerswerke Ag Verfahren zur herstellung von steinkohlenteerpech-rohstoffen mit verbesserten eigenschaften und deren verwendung
DE3610375A1 (de) * 1986-03-27 1987-10-01 Ruetgerswerke Ag Verfahren zur herstellung eines kohlenstoffaser-vorprodukts und daraus hergestellte kohlenstoffasern
DE3636560A1 (de) * 1986-10-28 1988-05-05 Ruetgerswerke Ag Verfahren zur entsalzung von steinkohlenteeren und -pechen
DE3741482A1 (de) * 1987-12-08 1989-08-10 Ruetgerswerke Ag Verfahren zur herstellung von kohlenstoffasern
EP0358086B1 (de) * 1988-09-03 1992-02-05 Akzo Faser Aktiengesellschaft Verfahren zur Erhöhung des Mesophasenanteils in Pech
US5534137A (en) * 1993-05-28 1996-07-09 Reilly Industries, Inc. Process for de-ashing coal tar
US5534133A (en) * 1994-11-17 1996-07-09 Ucar Carbon Technology Corporation Continuous method for increasing the Q. I. concentration of liquid tar while concurrently producing a Q. I. free tar
US5843298A (en) * 1996-09-27 1998-12-01 Ucar Carbon Technology Corporation Method of production of solids-free coal tar pitch
US8226816B2 (en) * 2006-05-24 2012-07-24 West Virginia University Method of producing synthetic pitch
US20080072476A1 (en) * 2006-08-31 2008-03-27 Kennel Elliot B Process for producing coal liquids and use of coal liquids in liquid fuels
US8591727B2 (en) 2007-05-24 2013-11-26 West Virginia University Pipeline crude oil in coal liquefaction
US8449632B2 (en) 2007-05-24 2013-05-28 West Virginia University Sewage material in coal liquefaction
US8465561B2 (en) 2007-05-24 2013-06-18 West Virginia University Hydrogenated vegetable oil in coal liquefaction
US8597382B2 (en) 2007-05-24 2013-12-03 West Virginia University Rubber material in coal liquefaction
CN101824329A (zh) * 2010-05-17 2010-09-08 朱兴建 一种脱除煤焦油中温沥青中喹啉不溶物的新工艺
TWI642729B (zh) * 2017-01-20 2018-12-01 台灣中油股份有限公司 增密劑
JP6968757B2 (ja) * 2018-06-22 2021-11-17 Jfeケミカル株式会社 コールタールの前処理設備の洗浄方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2631982A (en) * 1951-03-09 1953-03-17 Allied Chem & Dye Corp Process for treating tar
US2871181A (en) * 1955-06-15 1959-01-27 Consolidation Coal Co Method of removing finely divided solid particles from hydrocarbonaceous liquids
DE1189517B (de) * 1957-04-03 1965-03-25 Verkaufsvereinigung Fuer Teere Verfahren zur Herstellung eines Spezialkokses aus Steinkohlenteerprodukten
FR1174874A (fr) * 1957-05-09 1959-03-17 Great Lakes Carbon Corp Procédé de fabrication du coke
DE1256221C2 (de) * 1965-08-25 1973-07-19 Schill & Seilacher Verfahren zur Aufarbeitung von Steinkohlenteerpech
FR2082171A5 (en) * 1970-03-05 1971-12-10 Inst Ukrainien Reche Recovery of superhard anthracite pitch
DE2011844B2 (de) * 1970-03-12 1974-05-02 Ukrainskij Nautschno-Issledowatelskij Uglechimitscheskij Institut, Charkow (Sowjetunion) Verfahren zur Herstellung von Steinkohlenpech mit einer Erweichungstemperatur von 290 bis 320 Grad C
JPS519032B2 (cs) * 1972-07-10 1976-03-23
JPS50104621A (cs) * 1974-01-18 1975-08-18
US4055583A (en) * 1974-04-24 1977-10-25 Bergwerksverband Gmbh Method for the production of carbonaceous articles, particularly strands
JPS5228501A (en) * 1975-08-29 1977-03-03 Mitsubishi Chem Ind Ltd Process for preparing acicular pitch coke
DE2614448C3 (de) * 1976-04-03 1978-11-16 Sigri Elektrographit Gmbh, 8901 Meitingen Verfahren zum Herstellen eines Pechkokses mit nadeiförmiger Textur
JPS6041111B2 (ja) * 1976-11-26 1985-09-13 新日鐵化学株式会社 コ−クス製造原料の調整方法
US4116815A (en) * 1977-06-21 1978-09-26 Nittetsu Chemical Industrial Co., Ltd. Process for preparing needle coal pitch coke

Also Published As

Publication number Publication date
IT7948282A0 (it) 1979-03-09
GB2016037B (en) 1982-03-10
NO790792L (no) 1979-09-11
FR2419314A1 (fr) 1979-10-05
BE874557A (fr) 1979-07-02
IT1114095B (it) 1986-01-27
NO150245C (no) 1984-09-12
AU4497879A (en) 1979-09-13
GB2016037A (en) 1979-09-19
DE2810332C2 (de) 1982-08-05
ZA79668B (en) 1980-02-27
CA1114318A (en) 1981-12-15
NO150245B (no) 1984-06-04
PL115319B1 (en) 1981-03-31
JPS5562992A (en) 1980-05-12
US4259171A (en) 1981-03-31
FR2419314B1 (cs) 1983-06-17
NL7900431A (nl) 1979-09-12
DE2810332A1 (de) 1979-09-13
AU521477B2 (en) 1982-04-01
PL214013A1 (cs) 1980-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS217970B2 (en) Method of separating the components non soluble in the chinoline from the black coal pitch
US5437780A (en) Process for making solvated mesophase pitch
JPS5944354B2 (ja) 脱瀝法
JPS6158110B2 (cs)
US1925005A (en) Coal treatment process
US4116815A (en) Process for preparing needle coal pitch coke
EP0072243B1 (en) Deasphaltenating cat cracker bottoms and production of pitch carbon artifacts
US4035281A (en) Production of fuel oil
CA1267861A (en) Process for producing crude coal-tar pitches having improved properties and use of same
JPS6149355B2 (cs)
SU950189A3 (ru) Способ получени искусственного спекающегос углеродсодержащего продукта
SU927125A3 (ru) Способ получени жидкого синтетического топлива
CA1060369A (en) Coal liquefaction
US4052291A (en) Production of asphalt cement
US2895902A (en) Removal of metal contaminants from residual oils
US3310484A (en) Thermal cracking in an oxygen free atmosphere
US4336129A (en) Method for treating a water-containing waste oil
US4188235A (en) Electrode binder composition
US4040957A (en) Separation of insoluble material from coal liquefaction product by use of a diluent
US2215190A (en) Process for the production of valuable hydrocarbon products by the extraction of solid carbonaceous materials
SU904530A3 (ru) Способ сепарации дегт и твердых частиц из продуктов разжижени угл
SU1055337A3 (ru) Способ получени углеродистого св зующего
US4582591A (en) Process for the separation of resinous substances from coal-base heavy oils and use of the fraction obtained
US3801342A (en) Manufacture of lignite binder pitch
US4155833A (en) Separation of true asphaltenes from microcrystalline waxes