CS214764B2 - Method of making the polymeres of cyclodextrine with polyvinylalcool capable of forming the inclusive complexes and prepared in the form of beads,foils,fibres or blocks - Google Patents
Method of making the polymeres of cyclodextrine with polyvinylalcool capable of forming the inclusive complexes and prepared in the form of beads,foils,fibres or blocks Download PDFInfo
- Publication number
- CS214764B2 CS214764B2 CS794890A CS489079A CS214764B2 CS 214764 B2 CS214764 B2 CS 214764B2 CS 794890 A CS794890 A CS 794890A CS 489079 A CS489079 A CS 489079A CS 214764 B2 CS214764 B2 CS 214764B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- cyclodextrin
- polyvinyl alcohol
- polymer
- prepared
- polymers
- Prior art date
Links
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 title claims abstract description 83
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 57
- HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N schardinger α-dextrin Chemical compound O1C(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(O)C2O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC2C(O)C(O)C1OC2CO HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 51
- 239000011324 bead Substances 0.000 title claims description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 239000011888 foil Substances 0.000 title 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 43
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229940097362 cyclodextrins Drugs 0.000 claims abstract description 16
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims abstract description 10
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 7
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 4
- 239000010408 film Substances 0.000 claims description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 7
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 abstract 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 abstract 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 30
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N beta-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N 0.000 description 8
- 229960004853 betadex Drugs 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000001116 FEMA 4028 Substances 0.000 description 7
- 235000011175 beta-cyclodextrine Nutrition 0.000 description 7
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 6
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N L-tryptophane Chemical compound C1=CC=C2C(C[C@H](N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N 0.000 description 4
- QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N Tryptophan Natural products C1=CC=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 4
- 229920001450 Alpha-Cyclodextrin Polymers 0.000 description 3
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 3
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- -1 sheets Substances 0.000 description 3
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 3
- JJWFIVDAMOFNPS-QRPNPIFTSA-N (2s)-2-amino-3-(4-hydroxyphenyl)propanoic acid;hydrochloride Chemical compound Cl.OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=C(O)C=C1 JJWFIVDAMOFNPS-QRPNPIFTSA-N 0.000 description 2
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 2
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043377 alpha-cyclodextrin Drugs 0.000 description 2
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 2
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 2
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 2
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 2
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- GDSRMADSINPKSL-HSEONFRVSA-N gamma-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO GDSRMADSINPKSL-HSEONFRVSA-N 0.000 description 2
- 229940080345 gamma-cyclodextrin Drugs 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 2
- SNICXCGAKADSCV-JTQLQIEISA-N (-)-Nicotine Chemical compound CN1CCC[C@H]1C1=CC=CN=C1 SNICXCGAKADSCV-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004475 Arginine Substances 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 125000002353 D-glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-DMTCNVIQSA-N Hydroxyproline Chemical compound O[C@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-DMTCNVIQSA-N 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N L-Cysteine Chemical compound SC[C@H](N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N L-Proline Chemical compound OC(=O)[C@@H]1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-P L-argininium(2+) Chemical compound NC(=[NH2+])NCCC[C@H]([NH3+])C(O)=O ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-P 0.000 description 1
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N L-histidine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N L-isoleucine Chemical compound CC[C@H](C)[C@H](N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N 0.000 description 1
- ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N L-leucine Chemical compound CC(C)C[C@H](N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N L-lysine Chemical compound NCCCC[C@H](N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N L-methionine Chemical compound CSCC[C@H](N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N L-phenylalanine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N L-threonine Chemical compound C[C@@H](O)[C@H](N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N 0.000 description 1
- KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N L-valine Chemical compound CC(C)[C@H](N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N Leucine Natural products CC(C)CC(N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N Proline Natural products OC(=O)C1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001104043 Syringa Species 0.000 description 1
- 235000004338 Syringa vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N Threonine Natural products CC(O)C(N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004473 Threonine Substances 0.000 description 1
- KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N Valine Natural products CC(C)C(N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N alpha-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N arginine Natural products OC(=O)C(N)CCCNC(N)=N ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 description 1
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-UHFFFAOYSA-N dl-hydroxyproline Natural products OC1C[NH2+]C(C([O-])=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 description 1
- HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N histidine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229960002591 hydroxyproline Drugs 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N isoleucine Natural products CCC(C)C(N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000310 isoleucine Drugs 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229930182817 methionine Natural products 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000007431 microscopic evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229960002715 nicotine Drugs 0.000 description 1
- SNICXCGAKADSCV-UHFFFAOYSA-N nicotine Natural products CN1CCCC1C1=CC=CN=C1 SNICXCGAKADSCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N phenylalanine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920005594 polymer fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- FGMPLJWBKKVCDB-UHFFFAOYSA-N trans-L-hydroxy-proline Natural products ON1CCCC1C(O)=O FGMPLJWBKKVCDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFACJZMKEDPNKN-UHFFFAOYSA-N trichlorfon Chemical compound COP(=O)(OC)C(O)C(Cl)(Cl)Cl NFACJZMKEDPNKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004474 valine Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- WHGYBXFWUBPSRW-FEYSZYNQSA-N β-dextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)C(O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO WHGYBXFWUBPSRW-FEYSZYNQSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
- C08B37/0006—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
- C08B37/0009—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid alpha-D-Glucans, e.g. polydextrose, alternan, glycogen; (alpha-1,4)(alpha-1,6)-D-Glucans; (alpha-1,3)(alpha-1,4)-D-Glucans, e.g. isolichenan or nigeran; (alpha-1,4)-D-Glucans; (alpha-1,3)-D-Glucans, e.g. pseudonigeran; Derivatives thereof
- C08B37/0012—Cyclodextrin [CD], e.g. cycle with 6 units (alpha), with 7 units (beta) and with 8 units (gamma), large-ring cyclodextrin or cycloamylose with 9 units or more; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
- C08L5/16—Cyclodextrin; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby nových polymerů cyklodextrinu s polyvinylalkoholem, schopných tvořit inkluzní komplexy a připravených v podobě perliček, fólií, vláken nebo bloků.
Cyklodextriny jsou neredukující cyklické dextrlny, mající dobře definovaný vnitřní průměr, a jsou schopné tvořit inkluzní 'komplexy. Sestávají z D-giukózových jednotek, které jsou vzájemně spojeny a-l,4-vazbami. a-cyklodextrin zahrnuje 6,/3-cykiod&xtrin 7a y-cyklodextrin 8-a-D-glukózové jednotky.
Reakcí s vhodnými polyfunkčními 'sloučeninami je možno cyklodextriny přeměnit v makromolekulám! sloučeniny, v nichž se výhodně spojuje schopnost cyklodextrinů, tvořit komplexy, s vlastnostmi polymerních sloučenin.
Bruckler a spolupracovníci (patentová přihláška US 344 248) vyrobili blokové polymery ze směsi cyklodextrinů a jiných ' uhlohydrátů. Weidenhof a spolupracovníci (britský patentový spis 1 244 990) připravili perličkové polymery obsahující cyklodexirin. Jiná publikace (zveřejněný nizozemský patentový spis 6 505 361'): se ' týká výroby pryskyřic, obsahujících směs cyklodextrinů a jiných uhlohydrátů.
V tomtéž patentovém spisu je rovněž popsána příprava inkluzních pryskyřic, -zahr2 nujících cyklodextriny dispergované v syntetických ' polymerech nerozpustných ve vodě (jako je například polyamid, polyvinylacetát, polyakrylamíd). ' V těchto- inkluzních pryskyřicích nejsou cyklodextriny vázány chemicky.
Je známo, že polymery obsahující cyklodextriny - (α-, β- a y-cyklodextriny) tvoří inkluzní komplexy s molekulami majícími vhodnou velikost a tvar. Tyto inkluzní komplexy je možno zpravidla připravit z vodných roztoků. Vzhledem k jejich komplexotvorné schopnosti mohou být cyklodextrinové polymery, nerozpustné ve vodě, s výhodou a ekonomicky použity například pro izolování a obohacování různých látek z vodných roztoků, dále pro stabilizování látek náchylných k rozkladu v podobě jejich inkuzních komplexů, pro použití při inkluzní chromatografií, pro filtrování kouře a jako katalyzátory k urychlení různých reakcí. Komplexy, vytvořené s cyklodextrinovými polymery, je možno izolovat -z jejich roztoků běžnými postupy, například filtrací nebo- sedimentací, a polymery lze snadno regenerovat a recyklovat.
V praxi se s výhodou používá volných, snadno permeabilních, dobře botnatelných polymerních preparátů, poněvadž rychlost tvorby komplexu je primárně dána přípust214764 ností kruhů cyklodextrinu včleněného do polymeru. Nabotnalé preparáty mají na druhé straně být pevné ' a pružné a mají mít dobrou retentivitu. Známé dobře botnatelné polymery cyklodextrinu, které byly připraveny známými metodami, jsou méně pevné a pružné a tato okolnost značně omezuje oblast jejich použití. Tyto .známé polymery nejsou vhodné například pro výrobu fólií a vláken.
Účelem vynálezu je výroba polymerů cyklodextrinu s polyvinylalkoholem v podobě perliček, fólií, vláken nebo bloků, které jsou dobře botnatelné ve vodných roztocích a jsou tuhé i v nabotnalém stavu, jsou pružné a mají dobrou retentivitu, jsou chemicky stálé, zachovávají si své původní vlastnosti ' při opakovaném použití, čištění a sušení, jsou odo-lné _ vůči mikroorganismům a vzhledem k výše uvedeným vlastnostem mohou být použity pro vytváření komplexů výhodněji než obdobné, dosud známé preparáty.
Vynález se týká polymerů cyklodextrinu s polyvinylalkoholem, které mohou být v podobě perliček, vláken, bloků nebo fólií.
Předmětem vynálezu je tedy způsob výroby nových polymerů cyklodextrinu s polyvinylalkoholem, schopných tvořit inkluzní komplexy a připravených v podobě perliček, fólií, vláken nebo bloků, který spočívá · v tom, že · se příčně zesítí cyklodextrin, směs cyklodextrinů nebo uhlohydrátové směsi obsahující cyklodextriny v přítomnosti polyvinylalkoholu, polyvinylacetátu nebo kopolymeru polyvinylalkoholu s polyvinylacetátem za použití polyfunkčního síťovacího činidla, · schopného reagovat s přítomnými cyklodextriny a s polymerem, jako, je· například epichlorhydrin nebo · ethylenglykolpolyether.
Vhodnými . představiteli polyfunkčních síťovacích činidel jsou epoxysloučeniny, jako · je · epichlorhydrin a ethylenglykolpolyether, nebo diepoxysloučeniny, jako· je ethylenglykoldiepoxypolyether.
Reakce se· provádí při teplotě v rozmezí od· 50° do 90 °C.
Pro polymeraci se· ' používají buď epoxysloučeniny · nebo · diepoxysloučeniny, reakce se účelně provádí ve vodně alkalickém roztoku. Za těchto podmínek se epoxidová skupina · může hydrolyzovat v hydroxylovou skupinu, která může· reagovat s další molekulou epichlorhydrinu nebo diepoxidu za vzniku produktu u něhož mohou mít příčné vazby mezi cyklodextrinem a cyklodextrinem, mezi cyklodextrinem a polyvinylalkoholem a· mezi polyvinylalkoholem a polyvinylalkoholem- různou délku.
Podle použitých reakčních podmínek a postupu se polymery cyklodextrinu s polyvinylalkoholem mohou získat v podobě perliček, fólií, vláken nebo bloků. V tomto ohledu je stupeň polymerace zcela nerozhodující, poněvadž se získají příčně zesítě né produkty, sestávajíci z jediné molekuly.
Perličkové polymery je možno získat v suspenzi. Má-li se vyrobit polymer cyklodextrinu s polyvinylalkoholem, je možno použít jako disperzního prostředí rozpouštědla omezeně mísitelného s reakčním prostředím, výhodně uhlovodíku,· jako· je například toluen, a emulgačního činidla, s výhodou roztoku polyvinylacetátu. Reakčním prostředím je roztok připravený s polárním rozpouštědlem, s výhodou s vodou, který obsahuje cyklodextrin (o-, β- nebo· χ-cyklodextrln) nebo směs homologů cyklodextrinu · nebo uhlohydrátovou směs obsahující cyklodextriny, 0,1 až 10 ' ·% polyvinylalkoholu nebo kopolymerů polyvinylalkoholu s acetátem, a katalyzátor, s výhodou zásadu. Koncentrace zásady závisí na skujícím činidle (polyfunkční · sloučenině). Například, použije-li se epichlorhydrinu, činí jeho koncentrace s výhodou 10 až 20 %, zatímco množství ethylenglykoldiepoxypropyletheru je s výhodou · v rozmezí 2 až 4 Ψο. Roztok se za míchání disperguje v dispersním prostředí za podmínek, skýtajících suspenzi mající požadovaný stupeň disperzity. Pak · se k reakční sousavě · v jedné dávce· nebo postupně přidá polyfunkční zesíťovací činidlo· během· stanoveného · času a reakce se nechá · probíhat za míchání za vhodných podmínek. Měněním · poměru množství cyklodextrinu · k množství síťovacího činidla v rozmezí od 1 : 3 do· 1 : 10 se získá tuhý produkt v · podobě pravidelných kuliček, který má dobrou retentivitu a po skončení reakce se dobře usazuje. Pak se výhodně promývá rozpouštědly, načež se suší. Obsahuje-li -disperzní fáze polyvinylacetát, včlení se polyvinylalkohol· do produktu i tehdy, když do reakčního· prostředí nebyl přidán žádný polyvinylalkohol. Toto lze· vysvětlit okolností, že za vhodných podmínek se polyvinylacetát zhydrolyzuje a produkt hydrolýzy se · rozpouští v molární· fázi. Koncentrace cyklodextrinu v perličkovém polymeru cyklodextrinu s polyvinylalkoholem, připraveném jak výše popsáno, může činit až . 50 až 70 °/o, jeho · schopnost pohlcovat vodu ·se může měnit · v · rozmezí od 1 do 5 g vody/g pryskyřice, a získaného· produktu lze použít pro přípravu · inkluzních komplexů s vhodnými složkami roztoků, plynů · nebo par. Je obzvláště vhodný pro čištění průmyslových odpadních vod a pro použití v inkluzní chromatografií. Z vodných roztoků je · možno tímto způsobem odstranit například · stopy benzenu a · chloroformu. Z odpadních vod lze výše popsanými polymery snadno odstranit zejména p-kresol a 0,0-dimethyl-l-hydroxy-2,2,2-trichlorethylfosfát.
Má-li se vyrobit polymer v podobě fólie, rozpustí se vhodně 30 až 40· % cyklodextrinu (α-, β- nebo y-cyklodextrinu) nebo směs homologů cyklodextrinu nebo uhlo2147S4 hydrátová směs obsahující cyklodextrtn v roztoku 5 až 15 % polyvinylalkoholu v polárním rozpouštědle, výhodně ve vodně alkalickém roztoku.
К získanému roztoku se přidá malý nadbytek polyfunkčního síťovacího činidla a směs se ponechá stát, aby se zahájily síťovací reakce. Nalije-li se roztok na plochý povrch, získá se následkem síťováních redakcí fólie. Produkt se pak promyje a suší. Fólie z polymeru cyklodextrinu s polyvinylalkoholem, vyrobené tímto postupem, botnají obzvláště dobře ve vodě, jsou pružné v nabotnalém stavu, nejsou tuhé a jsou pružné. Fólie z polymeru cyklodextrinu s polyvinylalkoholem mohou obsahovat až 40 až 50 % cyklodextrinu a jsou schopné vytvářet inkluzní komplexy z roztoků.
Polymerní vlákna lze vyrobit dvěma metodami. Při první z nich se postupuje, jak bylo popsáno pro přípravu fólií, jenom se viskózní roztok nenalije na plochý povrch; místo toho se vnese do zvlákňovací lázně, z níž se odtahují vlákna. Jako zvlákňovací lázně se výhodně použije nasyceného roztoku síranu sodného. Podlo druhé metody se roztok, obsahující polyvinylalkohol a síťovací činidlo, vnese do zvlákňovací lázně, která rovněž obsahuje vodorozpustný polymer, připravený z cyklodextrinu (c^-, βnebo /-cyklodextrinu4]* nebo ze směsi fromologů cyklodextrinu nebo z uhlohydrátové směsi obsahující cyklodextrin (britský patentový spis 1244 990). Nezávisle na použité metodě má koncentrace polyvinylalkoholu v roztoku být výhodně v rozmezí od 15 do 17 %. Získaný produkt se promyje, načež se podrobí tepelnému zpracování. Získají se pružná, dobře botnatelná vlákna, která obsahují 5 až 15 % cyklodextrinu a jsou schopna vytvářet inkluzní komplexy z roztoků.
Blokové polymery so připraví z různých roztoků, obsahujících polyvinylalkohol, cyklodextrin (αι-, β- nebo /-cyklodextrin), směs cyklodextrinů nebo směs cyklodextrinu a uhlohydrátů jakož i polyfunkční činidlo. Vzniklý produkt se promyje, vysuší a posléze rozmělní na prášek. Získaný prášek má velký specifický povrch, dobrou filtrovatelnost, snadno se s ním manipuluje a lze jej použít к vytvoření inkluzních komplexů z roztoků plynů nebo par. Botnatelnost získaného blokového polymeru je možno měnit v širokém rozmezí v závislosti na vzájemných poměrných množstvích jednotlivých složek.
Vynález je blíže objasněn dále uvedenými příklady provedení, na něž však není nikterak omezen.
Příklad 1
Do reaktoru se při teplotě 80 °C vnese 25 ml 0% roztoku polyvinylacetátu v toluenu. V 6 ml 1N roztoku hydroxidu sodného se rozpustí 4 g (0,0035 molu) β-сук lodextrinu^a vzniklý roztok se za intenzivního míchání přidá к toluenovému roztoku v reaktoru. V míchání se pokračuje asi 30 minut, načež se přidají 4 ml (4,5 g, 0,026 molu) ethylenglykoldiepoxypropyletheru.
Reakční směs se míchá při teplotě 80 °C po dalších 3,5 hodiny, načež se ochladí na teplotu místnosti, zředí 50 ml toluenu a ponechá stát. Toluenová fáze se odlije a sedlina se suspenduje v dalším množství toluenu, načež se nechá usadit a toluen se odlije. Pak se produkt promyje třikrát po sobě acetonem a potom vodou až do neutrální reakce. Vzniklý perličkový polymer se. pak zbaví vody koncentrovanější směsí acetonu a vody a ponechá stát v acetonu alespoň dvě hodiny.
Pak se polymer suší v exsikátoru 3 hodiny při teplotě 105 °C. Získá tee tím 6> g polymerního produktu, obsahujícího 45? Ό/ο cyklodextrinu a 0,8 % polyvinylalkoholu. Schopnost pohlcovat vodu (botnavost) produktu činí 2 g vody/g suchého gelu;, specifický objem nabotnalého gelu je 6 ml/g.
Charakterizace produktu se provede analytickými metodami, vyvinutými pro charakterizaci polymerů cyklodextrinu s polyvinylalkoholem, zejména mikroskopickou metodou nebo kvantitativní analýzou na obsah cyklodextrinu a polyvinylalkoholu nebo měřením schopnosti pohlcovat vodu a měřením specifického objemu nabotnalého gelu.
Příklad 2
Postupem popsaným v příkladu 1, avšak použitím 3 ml (3,5 g); 0,038 molu epichlorhydrinu rozpuštěných v 25% roztoku hydroxidu sodného se získá perličkový polymer, obsahující 50 % cyklodextrinu, 2 % polyvinylalkoholu a majícím schopnost pohlcovat vodu ve výši 3 g vody/g gelu. Specifický objem nabotnalého gelu činí 8 ml/ /gram.
Příklad3
Postupem podle příkladu 1, avšak rozpuštěním 1 g (0,0009 molu) β-cyklodextrinu v 5% alkalickém roztoku polyvinylalkoholu a přidáním 1,5 ml [1,1 g; 0,010 molu) ethylenglykoldiepoxypropyletheru ke směsi se získá perličkový polymer, obsahující 40 % cyklodextrinu a 15 % polyvinylalkoholu. Schopnost produktu, pohlcovat vodu, činí 5 g vody/g gelu a objem nabotnalého gelu je 20 ml/g.
P ř í к 1 a d 4
Postupem popsaným v příkladu 1, avšak rozpuštěním 4 g (0,0031 molu) /-cyklodextrinu v 6 ml 1N roztoku hydroxidu sodného a přidáním 4 ml: (0,026 molu)’, ethylenglykoldiepoxypropyletheru se získá perličkový polymer, obsahující 50 % /-cyklo214764 dextrinu а 0,5 % polyvinylalkoholu. Schopnost produktu pohlcovat vodu činí 2,5 g vody/g gelu a specifický objem nabotnalého gelu je 7 ml/g.
Příklad 5
К roztoku, obsahujícímu cyklodextrjn a polyvlnylalkohol, se pří teplotě 80 °C za míchání přidají 2 ml roztoku 1 g (0,0009 molu) /3-cyklodextrinu v IN roztoku hydroxidu sodného. Ke vzniklému roztoku se přidá 1 ml (0,0064 molu) ethylenglykoldiepoxypropyletheru a směs se před ztuhnutím vlije na plochý povrch. Ponechá se stát při teplotě místnosti až do vysušení, načež se získaná fólie několikrát po sobě opláchne vodou a nechá na vzduchu uschnout. Získaný produkt obsahuje 40 % /2-cyklodextrlnu a jeho schopnost pohlcovat vodu činí 4 g vody/g suchého polymeru.
Příklad 6
Vlákno z polymeru cyklod&xtrinu s polyvinylalkoholem se získá zahříváním směsi 10 ml polyvinylalkoholu a 1N alkalického roztoku, obsahujícího 15 % polyvinylalkoholu a 3'% /?-cyklodextrinu a 3 % ethylenglykoldiepoxypropyletheru při teplotě 80 stupňů Celsia; dříve než směs vytvoří gel, vnese se do 20% zvlákňovací lázně obsahující síran sodný, z níž se vytahují vlákna. Vzniklý produkt obsahuje 6 % cyklodextrinu.
Příklad 7
Vlákno z polymeru cyklodextrinu s polyvinylalkoholem se získá přidáním 5 % ethylenglykoldiepoxypropyletheru do roztoku, obsahujícího 15 % polyvinylalkoholu, při teplotě 70 °C, načež se získaná směs vnese do zvlákňovací lázně o teplotě 30 °C. Zvlákňovací lázeň obsahuje 20 % síranu sodného, 10 % vodorozpustného polymeru /З-cyklode-xtrinu a 2 % hydroxidu sodného. Vzniklé vlákno se ponechá v lázni 5 minut, načež se zahřeje na teplotu 105 °C, promyje a vysuší. Vzniklý vláknitý produkt obsahuje 13 % cyklodextrinu.
Příklad 8
V suchém stavu se stanoví distribuce částic perličkového polymeru získaného v příkladu 1. Střední velikost na bázi počtu částic činí 53 /xm, zatímco střední velikost, stanovená na bázi objemu částic, činí 67 μΐη. Produkt se ponechá botnat 1 den. V nabotnaléim stavu je střední velikost částic, stanovená na bázi počtu částic, 85 /xm zatímco na bázi objemu částic činí 107 μπι. Polymer se pak vysuší a nechá několikrát po sobě botnat, načež se po každém botnání stanoví střední velikost částic. V rozložení částic nejsou podstatnější rozdíly i po de sátém botnání, kdy střední velikost částic, stanovená na bázi počtu částic, je u suchého produktu 53 μΐη, u nabotnalého produktu 84 /xm, zatímco střední velikost částic, stanovená na bázi objemu částic, činí 56 /xm u suchého polymeru a 107 μΐη u nabotnalého polymeru. Z výsledků výše popsaných zkoušek vyplývá, že polymerů cyklodextrlnu s polyvinylalkoholem je možno opakovaně používat, zrnak polymeru se nelámou ani nejsou nijak rozrušena ani po déle trvajícím namáhání.
Příklad 9
V cigaretových špičkách opatřených filtrem naplněným perličkovým polymerem, připraveným podle příkladů 1 nebo 4, se prakticky zachytí škodlivé složky kouře. V chloroformovém extraktu filtru je možno zjistit značné množství nikotinu a jiných škodlivých složek cigaretového kouře.
Příklad 10
Do kolony o rozměrech 1,6 cm x 40 cm se nasype perličkový polymer, připravený podle- příkladu 1, načež se na ni vnese směs 3 mg alaninu, 0,2 mg hydrochloridu tyroslnu a 0,3 mg tryptofanu. Eluce se provede zředěným roztokem kyseliny chlorovodíkové, použitým v množství 40 ml/h.
[Ve/Vt] tryptofanu — 2,00; hydrochloridu tyrosinu: 1,20, alaninu: 0,73.
Příklad 11
Postupem, popsaným v příkladu 10, se směs 3 mg směsi alifatických aminokyselin (glycin, alanin, valin, leucin, isoleucin, šeřin, threonin, cystein, methionin, kyselina asparagová, kyselina glutamová, lysin, arginin, histidin, prolin, hydroxyprolin), 0,1 mg fenylaminu a 0,3 mg tryptofanu podrobí chromatografií v koloně. Eluce se provede destilovanou vodou v množství 40 ml/h. [Ve/Vt] tryptofanu: 2,40, fenylalaninu: 1,10, směsi alifatických aminokyselin. 0,73.
Příklad 12
Do 50 ml nasyceného vodného roztoku chloroformu, popřípadě benzenu se vždy přidá 1 g perličkového polymeru 0-cyklodextrinu s polyvinylalkoholem, který byl připraven podle- příkladu 1. Z uvedených zředěných vodných roztoků polymer obsahuje 50 '% přítomného benzenu a 60 % přítomného chloroformu během 1 hodiny při teplotě místnosti. Jak je patrné, je tento polymer vhodný pro odstraňování chloroformu a benzenu z vodných roztoků.
Příklad 13
ЙЙ Kolona o rozměrech 1,2 cm x 20 cm se
BĚnaplní perličkovým polymerem, přípravě214764 ným podle příkladu 1, načež se kolonou nechá procházet 50 ml 0,07% vodného roztoku benzenu rychlostí 40 ml/h. Voda, vytékající z kolony, je prosta benzenu. Komplexně vázaný benzen se odstraní varem. Polymer je možno opakovaně regenerovat a znovu používat.
Příklad 14
Kolonou, popsanou v příkladu 13, se nechá procházet 50 ml 0,3% vodného roztoku p-kresolu. Voda vytékající z kolony neobsahuje p-kresol.
Příklad 15
Postupem, popsaným v příkladu 13, při němž se však kolonou nechá procházet 25 ml 0,05% vodného roztoku O,O-dimethyl-l-hydroxy-2,2,2-trichlorethylfosfonátu, je možno zbavit vodu jediným průchodem kolonou výše uvedené znečišťující sloučeniny.
Příklad 16
Ke 4 g roztoku, obsahujícího 13,2 % polyvinylalkoholu, se nejprve přidá 15 ml 1 N roztoku hydroxidu sodného (0,015 molu), načež následuje přídavek 11,5 g (0,010 molu) β-cyklodextrinu. Vzniklá směs se pak zahřeje na 80 °C a za míchání se přidá 10 ml (11,2 g, 0,064 molu) ethylenglykoldiepoxypropyletheru. Po 15 až 20 minutách stání se začne tvořit gel. Reakční směs se ponechá při teplotě 80 °C po dalších 20 minut, načež se ochladí na teplotu místnosti a ponechá stát 3 hodiny.
Pak se vzniklý produkt suspenduje ve 100 ml vody, suspenze se rozetře a voda se odlije. Polymer se promyje dvakrát vždy 100 mu vody. Zbavení vody polymeru se provádí postupem popsaným v příkladu 1 za použití směsí .acetonu s vodou o vzrůstající koncentraci. Poté se produkt suší při teplotě 105 °C, čímž se získá 21 g polymeru, obsahujícího 47 % cyklodextrinu a 4,5 %' polyvinylalkoholu. Schopnost produktu pohlcovat vodu činí 2,2 g vody/g suchého polymeru a specifický objem nabotnalého polymeru je 5,2 ml/g.
Blokový polymer cyklodextrinu s polyvinylalkoholem se připraví takto:
Claims (2)
1. Způsob výroby polymerů cyklodextrinu s polyvinylalkoholem, schopných tvořit inkluzní komplexy a připravených v podobě perliček, fólií, vláken nebo bloků, vyznačující se tím, že se příčně zesítí cyklodextrin, směs cyklodextrinů nebo uhlohydrátové směsi obsahující cyklodextriny v přítomnosti polyvinylalkoholu, polyvinylacetátu nebo kopolymeru polyvinylalkoholu s polyvinylVYNÁLEZU acetátem za použití polyfunkčního síťovacího činidla, schopného reagovat s přítomnými cyklodc»xtriny a s polymerem, jako je například epichlorhydrin nebo ethylenglykolpolyether.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se reakce provádí při teplotě v rozmezí od 50° do 90 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU78CI1845A HU177419B (en) | 1978-07-13 | 1978-07-13 | Process for preparing threedimensional,retentive polymers consisting of cyclodextrin and polyvinylalcohol units,capable of forming inclusion complexes in the form of bead,fibre or mainly block |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS214764B2 true CS214764B2 (en) | 1982-05-28 |
Family
ID=10994703
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS794890A CS214764B2 (en) | 1978-07-13 | 1979-07-12 | Method of making the polymeres of cyclodextrine with polyvinylalcool capable of forming the inclusive complexes and prepared in the form of beads,foils,fibres or blocks |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4274985A (cs) |
| JP (1) | JPS5820962B2 (cs) |
| AT (1) | AT369402B (cs) |
| BE (1) | BE877653A (cs) |
| CA (1) | CA1124928A (cs) |
| CH (1) | CH644386A5 (cs) |
| CS (1) | CS214764B2 (cs) |
| DD (1) | DD145108A1 (cs) |
| DE (1) | DE2927733C2 (cs) |
| DK (1) | DK166028C (cs) |
| FI (1) | FI65444C (cs) |
| FR (1) | FR2430954A1 (cs) |
| GB (1) | GB2030574B (cs) |
| HU (1) | HU177419B (cs) |
| NO (1) | NO153967C (cs) |
| SE (1) | SE446453B (cs) |
| SU (1) | SU1227118A3 (cs) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4371673A (en) * | 1980-07-21 | 1983-02-01 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Department Of Health And Human Services | Water soluble forms of retinoids |
| HU182217B (en) * | 1980-10-17 | 1983-12-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for producing inclusive complexes of cyclodextrines and strong inorganic oxyacids |
| HU189534B (en) * | 1981-09-09 | 1986-07-28 | Chinoin Rt.,Hu | Process for producing new tablets containing cyclodextrin polymer as desintegrator |
| US4426292A (en) | 1982-02-19 | 1984-01-17 | Exxon Research And Engineering Co. | Process for selective separation of molecular species from mixtures thereof using cyclodextrins |
| HU190841B (en) * | 1983-02-04 | 1986-11-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszeti Termekek Gyara Rt,Hu | Process for the production of cyclodextrin polymers swelling in water quickly and to a high extent |
| JPH072771B2 (ja) * | 1984-06-27 | 1995-01-18 | ナシヨナル・スタ−チ・アンド・ケミカル・コ−ポレイシヨン | グルコシド側鎖を有する合成重合体の製造方法 |
| US4726905A (en) * | 1986-04-30 | 1988-02-23 | American Maize-Products Company | Method for removing polychlorinated biphenyl compounds from water |
| US4808232A (en) * | 1986-12-08 | 1989-02-28 | American Maize-Products Company | Separation and purification of cyclodextrins |
| HU201782B (en) * | 1987-06-08 | 1990-12-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for producing cyclodextrine-polymere iodine inclusion complex of controlled iodine release and powder containing them as active component |
| US4774329A (en) * | 1987-08-04 | 1988-09-27 | American Maize-Products Company | Controlled release agent for cetylpyridinium chloride |
| MY106598A (en) * | 1988-08-31 | 1995-06-30 | Australian Commercial Res & Development Ltd | Compositions and methods for drug delivery and chromatography. |
| US5075432A (en) * | 1989-08-11 | 1991-12-24 | Edward Vanzo | Spherical cyclodextrin polymer beads |
| DE4009840A1 (de) * | 1990-03-27 | 1991-10-02 | Consortium Elektrochem Ind | Cyclodextrin-polymerisate und verfahren zu deren herstellung |
| JPH0425505A (ja) * | 1990-05-21 | 1992-01-29 | Toppan Printing Co Ltd | シクロデキストリンポリマー及びシクロデキストリン膜の製造方法 |
| DE69127810T2 (de) * | 1990-11-30 | 1998-03-12 | Toppan Printing Co Ltd | Verfahren zur herstellung eines cyclodextrinderivates und polymer welches darin immobilisiertes cyclodextrin enthält |
| JPH06165988A (ja) * | 1992-08-24 | 1994-06-14 | J Shii S:Kk | 塗料スラッジ回収が容易な静電凝集器付水洗式塗装ブース |
| US5487998A (en) * | 1993-01-06 | 1996-01-30 | The United States Of America As Represented By The Secreatry Of The Department Of Health And Human Services | Trapping of aflatoxins and phytoestrogens |
| US5492947A (en) | 1994-06-23 | 1996-02-20 | Aspen Research Corporation | Barrier material comprising a thermoplastic and a compatible cyclodextrin derivative |
| US5776842A (en) * | 1994-06-23 | 1998-07-07 | Cellresin Technologies, Llc | Cellulosic web with a contaminant barrier or trap |
| US5985772A (en) * | 1994-06-23 | 1999-11-16 | Cellresin Technologies, Llc | Packaging system comprising cellulosic web with a permeant barrier or contaminant trap |
| US5928745A (en) * | 1994-06-23 | 1999-07-27 | Cellresin Technologies, Llc | Thermoplastic fuel tank having reduced fuel vapor emissions |
| US5882565A (en) * | 1995-12-11 | 1999-03-16 | Cellresin Technologies, Llc | Barrier material comprising a thermoplastic and a compatible cyclodextrin derivative |
| DE19612768A1 (de) * | 1996-03-29 | 1997-10-02 | Basf Ag | Cyclodextringruppen enthaltende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US6527887B1 (en) | 2002-01-18 | 2003-03-04 | Mach I, Inc. | Polymeric cyclodextrin nitrate esters |
| RU2217521C2 (ru) * | 2002-02-08 | 2003-11-27 | Стадничук Александр Викторович | Литая износостойкая сталь для деталей горно-обогатительного производства |
| US7687619B2 (en) | 2004-02-05 | 2010-03-30 | Millipore Corporation | Room temperature stable agarose solutions |
| SG150501A1 (en) * | 2004-02-05 | 2009-03-30 | Millipore Corp | Porous adsorptive or chromatographic media |
| US7479223B2 (en) * | 2004-02-05 | 2009-01-20 | Millipore Corporation | Porous adsorptive or chromatographic media |
| US7959979B2 (en) | 2004-02-05 | 2011-06-14 | Millipore Corporation | Method of forming coated structures |
| US7807823B2 (en) * | 2004-02-05 | 2010-10-05 | Millipore Corporation | Method of forming polysaccharide structures |
| WO2005120578A2 (en) * | 2004-06-07 | 2005-12-22 | California Institute Of Technology | Biodegradable drug-polymer delivery system |
| US9433922B2 (en) * | 2007-08-14 | 2016-09-06 | Emd Millipore Corporation | Media for membrane ion exchange chromatography based on polymeric primary amines, sorption device containing that media, and chromatography scheme and purification method using the same |
| US20090130738A1 (en) * | 2007-11-19 | 2009-05-21 | Mikhail Kozlov | Media for membrane ion exchange chromatography |
| WO2012120905A1 (ja) * | 2011-03-09 | 2012-09-13 | 国立大学法人北海道大学 | 架橋型金属有機構造体および有機物架橋体、およびそれらの製造方法 |
| IL320395A (en) | 2019-01-03 | 2025-06-01 | Cyclarity Therapeutics Inc | Cyclodextrin dimers, compositions thereof, and uses thereof |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE358894B (cs) * | 1961-10-25 | 1973-08-13 | Pharmacia Ab | |
| CH445129A (fr) * | 1964-04-29 | 1967-10-15 | Nestle Sa | Procédé pour la préparation de composés d'inclusion à poids moléculaire élevé |
| GB1244990A (en) * | 1968-12-03 | 1971-09-02 | Avebe Coop Verkoop Prod | Cyclodextrin derivatives |
-
1978
- 1978-07-13 HU HU78CI1845A patent/HU177419B/hu not_active IP Right Cessation
-
1979
- 1979-07-06 AT AT0471279A patent/AT369402B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-07-09 US US06/055,536 patent/US4274985A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-07-10 GB GB7923950A patent/GB2030574B/en not_active Expired
- 1979-07-10 DE DE2927733A patent/DE2927733C2/de not_active Expired
- 1979-07-11 FR FR7918012A patent/FR2430954A1/fr active Granted
- 1979-07-11 FI FI792180A patent/FI65444C/fi not_active IP Right Cessation
- 1979-07-12 DK DK293379A patent/DK166028C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-07-12 DD DD79214293A patent/DD145108A1/de not_active IP Right Cessation
- 1979-07-12 NO NO792322A patent/NO153967C/no unknown
- 1979-07-12 BE BE0/196261A patent/BE877653A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-07-12 CH CH652179A patent/CH644386A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-07-12 SU SU792788604A patent/SU1227118A3/ru active
- 1979-07-12 SE SE7906088A patent/SE446453B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-07-12 CS CS794890A patent/CS214764B2/cs unknown
- 1979-07-13 JP JP54088357A patent/JPS5820962B2/ja not_active Expired
- 1979-07-13 CA CA331,763A patent/CA1124928A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT369402B (de) | 1982-12-27 |
| DK166028B (da) | 1993-03-01 |
| NO153967B (no) | 1986-03-17 |
| HU177419B (en) | 1981-10-28 |
| US4274985A (en) | 1981-06-23 |
| SE446453B (sv) | 1986-09-15 |
| BE877653A (fr) | 1979-11-05 |
| NO792322L (no) | 1980-01-15 |
| FI65444C (fi) | 1984-05-10 |
| FI65444B (fi) | 1984-01-31 |
| CA1124928A (en) | 1982-06-01 |
| JPS5820962B2 (ja) | 1983-04-26 |
| GB2030574A (en) | 1980-04-10 |
| JPS5513796A (en) | 1980-01-30 |
| GB2030574B (en) | 1983-03-23 |
| CH644386A5 (de) | 1984-07-31 |
| NO153967C (no) | 1986-06-25 |
| DK293379A (da) | 1980-01-14 |
| DD145108A1 (de) | 1980-11-19 |
| SU1227118A3 (ru) | 1986-04-23 |
| DE2927733A1 (de) | 1980-01-31 |
| FI792180A7 (fi) | 1980-01-14 |
| FR2430954A1 (fr) | 1980-02-08 |
| ATA471279A (de) | 1982-05-15 |
| FR2430954B1 (cs) | 1984-08-17 |
| DE2927733C2 (de) | 1986-03-27 |
| DK166028C (da) | 1993-07-12 |
| SE7906088L (sv) | 1980-01-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS214764B2 (en) | Method of making the polymeres of cyclodextrine with polyvinylalcool capable of forming the inclusive complexes and prepared in the form of beads,foils,fibres or blocks | |
| Crini et al. | Sorption of aromatic compounds in water using insoluble cyclodextrin polymers | |
| US3420788A (en) | Inclusion resins of cyclodextrin and methods of use | |
| EP0121468B1 (fr) | Procédé de fractionnement du plasma | |
| US5245024A (en) | Cellulose chromatography support | |
| EP0013181B1 (en) | Chitin derivative, material comprising said derivative and process for the preparation thereof | |
| US8092682B2 (en) | Matrix for separation of polyethers and method of separation | |
| CA2616867A1 (en) | Process for cross-linking cellulose ester membranes | |
| Crini et al. | Macroporous polyamines containing cyclodextrin: synthesis, characterization, and sorption properties | |
| US5527902A (en) | Bead-shaped cellulose products for separating and carrier materials and their manufacture | |
| CN111818981B (zh) | 用于生物分离的复合材料 | |
| CN1352199A (zh) | 水体净化吸附剂聚环糊精的制备方法 | |
| WO2013180176A1 (ja) | エンドトキシン吸着材 | |
| CN106866900A (zh) | 一种光响应表面分子印迹材料及其制备方法和应用 | |
| JP2543081B2 (ja) | シクロデキストリンの固定化方法 | |
| JPH0682435A (ja) | セルロース系ゲル濾過充填剤及びその製造方法 | |
| WO1989009643A1 (en) | Novel crosslinked cellulose chromatography media | |
| JPS6312490B2 (cs) | ||
| CN112961379A (zh) | 一种纳米纤维素/藻酸钠冰冻凝胶及其制备方法与应用 | |
| Legros et al. | Self-organization of water soluble and amphiphile crosslinked carboxymethylpullulan | |
| JPH06145204A (ja) | エーテル化シクロデキストリンポリマー | |
| Mathur et al. | Guaran: A novel polysaccharide for racemate resolution | |
| JP2862386B2 (ja) | 微小架橋セルロース粒子の製造法 | |
| Otta et al. | Cyclodextrin polymers as specific sorbents | |
| WO2014084790A1 (en) | Superhydroxylated adsorbents and uses thereof |