CS208710B2 - Method of preparation of the block aliphatic linear copolyesteramides - Google Patents
Method of preparation of the block aliphatic linear copolyesteramides Download PDFInfo
- Publication number
- CS208710B2 CS208710B2 CS764566A CS456676A CS208710B2 CS 208710 B2 CS208710 B2 CS 208710B2 CS 764566 A CS764566 A CS 764566A CS 456676 A CS456676 A CS 456676A CS 208710 B2 CS208710 B2 CS 208710B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polyamide
- catalyst
- range
- linear
- mpa
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 27
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 27
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 3
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 8
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 8
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 8
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 7
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFFRSDWQMJYQNE-UHFFFAOYSA-N 6-azaniumylhexylazanium;hexanedioate Chemical compound [NH3+]CCCCCC[NH3+].[O-]C(=O)CCCCC([O-])=O UFFRSDWQMJYQNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 2
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 2
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N nonane-1,9-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCN SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- -1 alkyl titanate Chemical compound 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- CJYXCQLOZNIMFP-UHFFFAOYSA-N azocan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCN1 CJYXCQLOZNIMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMHIOVLPRIUBGK-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol;hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCO.OCCCCCCO KMHIOVLPRIUBGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCN QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 1
- 229940100630 metacresol Drugs 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/44—Polyester-amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Předmětem vynálezu je způsob přípravy blokových kopolyesteramidů obecného vzorce
OH[CO-A-COO-B-OJn H, kde znamená
A lieeéinií aliaaticý poyyamidový blok a
B ínneérní aliaaticý kopolyeseeaamidcný blolc, které me^a^í dobré mechaancké vlastnosti, vhodné pro výrobu tuhých nebo polotuhých ' předmětů získaných lSoováním nebo vytlačováním.
Je známo, že když' se má připravót kspoS.ycitcraaii přímo buá z původních surovin, to jest aminookysein nebo lakaamů nebo diaminů s ivojsytnýai kyselinami a dvojmocnými alkoholy, nebo z· polykondenzátu, který se nechá reagovat s nejméně jedním monomerem, získají se sloučeniny, které jsou málo vhodné pro výrobu neelastomeimích tvarovaných předm^ttů. .
Naopak je známo, že když se nechá reagovat, ve zvolených po^í^i^r^t^lh, lineární dika^oxylový polyamid s iihyiroxy0ovalýýa polyesterem, je možno získat blokové kopolyestcraaiiy, jejcehž meehaancké vlastnosti umoožují získat termoplastické polotuhé výrobky, odolné protti nárazu.
Přesto věak se syntéza těchto sloučenin, jak je popsána ve ^гапсо^гském patentovém spisu číslo 75.11606, vyznačuje některými nevýhodami.
Když se totiž smísí polyamid s polyesterem, nejsou tyto dvě fáze mí^itel^né při roztavení a tato ncшiíitclnsst mizí jen pommlu tou měrou, jakou postupuje polykondenzační reakce.
Z toho plyne značně dlouhá doba trvání reakce.
20871 O
Na druhé straně, k usnadnění reakce polyamidu s polyesterem je nutné vychézel ze sloučenin, jejichž molekulové hmoonoot je nanejvýš 10 000 u polyamidu a 6 000 u polyesteru, neboť čím delší jsou tyto bloky, tím pomalijší je mísitelnost fází a tím obtížněji · dochází k polykondenzační reakcC.
Kromě toho je tímto způsobem obtížné získat produkty, jejichž teplota mmikiutí podle Vicata je v rozmezí 140 až 200 °C a jejichž modul torzní tuhosti G, měřený metodou Clashe a Berga, je nejčastěji nižěí než 196 MPa při teplotě 20 °C.
Vynélez umooňuje odstranit tyto nevýhody a získat produkty vyznačující se lepšími mechanickými vlastnostmi za zvýšené teploty. ·
Způsob podle vynálezu k přípravě blokových alifatických lineárních kopollyesteramídů, vhodných pro výrobu tuhých nebo polotuhých předmětů Uoováním nebo vytlačováním, majících teplotu тёЗошЛ podle Vicata vyšší než 140 °C a modul torzní tuhosti G, stanovený při teplotě 20 °C metodou Clashe a Berga, v rozmezí 49 až 392 Ma, se vyznačuje tím, že se nechá reagovat ιΗΓι^οΙ^ lineární kopolyesteramid s koncovými hydroxylovými skupinami o molekulové hi^umti v rozmezí 1 000 až 10 000 s αlifaiickýo lineárním polyamidem s koncovými karboxylo^ými skupinami o molelctllvé hi^ou^ti v rozmezí ·2 000 až 15 000 při teplotě v rozmozí 2°0 až 300 °C za sníženého Uab v rozmezí 13,3 až 266,6 Pa v přítomnoslti 1.10”^ až 2 hmolnaltních % eitjrifCkačaíhl katalyzátoru.
Pobití dihydroxylováného topolyesteraoidů místo polyesteru jako výchozí suroviny spolu s dikarboxyrlovajým polyamidem pro syntézu blokového produktu mé četné výhody.
Tak například, když se použije topolyesteramidů, dosáhne se velmi rychle т^ШмЦ při roztavení, což umožňuje uskuteCnni pllykladenzaci v mnohem kratší době. Déáe, tato rychle dosažená mí^telm^ fází umooňuje pouužt při reakci polyamidy a kopolyesteramidy mající vyšší m o ^kulové hmoOnаlti. Moletollva hmoonost použitých kopolyesteramidů je v rozmezí 1 000 až 10 000, s výhodou v rozmezí 3 000 až 9 000. Mo0elπjllva hodnost použitých polyamidů je v rozmezí 2 000 až 15 000, s výhodou v rozmezí 4 000 až 12 000.
Jinou výhodou způsobu podle vynálezu je, že se použitím kopolyesteramidů msto polyesteru získají za srovnatelných experiooeaélníih podmínek produkty obIící lepší odolnost vůči teplu. Za pouužtí dihydroxylovaných kopolyesteramidů je možno snadno dosáhnout teplot mměknití podle Vicata v rozmezí 150 až 200 °C, zatímco · při pouužtí dihydroxylovaných polyesterů je velmi nesnadné získat produkty oIící teplotu шОЗшиН podle Vicata vyšší než 140 °C.
Použitý dihydroxylovaný kopolyesteraoid je sloučenina povahy polyesteru oIící amidové skupiny v menším οκ^^νί v řetězci a hydnxylové skupiny na konci řetězce. Tento topolyesteraoid je možno získat přímo z m^o^í^r^oe^iů.
Kopplytondenzát získaný reakcí dihydroxylovaného kopolyesteramidů s dikarbooylovým polyamidem je blokový produkt, mechanické vlastnosti vhodné k získání lioovaných nebo vytlačovaných předmětů.
Kopovésteramid s koncovými hydroxylovými skupinami, použžtý při reakci podle vynálezu, se získá tím, že se nechají současně reagovat monomory, kterých by bylo normálně zapotřebí pro syntézy dikarboxylového polyamidu a dihydroxylového polyesteru: nebo laktam nebo lineární alfa,omatga-diamin, s alfa,omega-dikyselinou a alfa-omega-di-olem, přičemž dLU je v nadbytku, vztaženo na stechiomerii funkčních skupin, aby se vytvořily klacové hydroxylové skupiny.
206710
Jako monomerů je možno použít laktamů, jako jsou kaprolaktam, enantholaktam, dekalak* tam, undekanollaktam, dodekalaktam, dále aminokyselin, jako je kyselina 6-aminokapronová, kyselina 11-aminoundekanová, lineárních alifatických alfa,omega-diaminů, jako je hexamethylendiamin, nonamethylendiamin, dodekamethylendiamin, lineárních alifatických, alfa,omega-dikarboxylových kyselin, jako je kyselina jantarová, glutamová, adipová, pimelová, korková, azelainová, sebaková, dodekandikyselina, alifatických alfa,omega-diolů, jako je ethylenglykol, propylenglykol, 1,4-butandiol, 1,6-hexandiol nebo 1,10-dekandiol.
К získání tohoto kopolyesteramidu s koncovými hydroxylovými skupinami se zahřívá směs monomerů v atmosféře inertního plynu až do roztavení při teplotě zpravidla kolem 200 °C. Pak se přidá katalyzátor a směs se znovu zahřívá po 2 až 3 hodiny. Poté se teplota zvýší o několik desítek stupňů za použití vakua v rozmezí 66,6 až 266,6 Pa к odstranění nadbytku diolu.
Tohoto kopolyesteramidu se může použít tak, jak se získá, při polykondenzaění reakci s dikarboxylovým polyamidem, a množství· katalyzátoru, které obsahuje, zpravidla dostačuje , pro katalyzování polykondenzaění reakce tohoto kopolyesteramidu s polyamidem; v opačném případě stačí přidat dostatečné doplňkové množství katalyzátoru pro uspokojení příslušných reakčních podmínek. \
I
Výchozí kopolyesteramid, získaný z monomerů, se výhodně vyznačuje hmotnostním’’ poměrem polyamidových složek vzhledem к polyesteru přibližně 50% a spíše mírným nadbytkem polyesterových skupin vzhledem к polyamidovým skupinám.
Obě výchozí sloučeniny se použijí v takovém množství, aby se dosáhlo mírného nadbytku * hydroxylových skupin.
Dikarboxylový polyamid se získá bu3 polymerací laktamů, nebo polykondenzací alfa,omega- aminokyseliny nebo soli dikyseliny a diaminu v přítomnosti 0,5 až 5 hmotnostních % lineární alifatické dikyseliny, vztaženo na karboxylové skupiny.
Ve výsledném produktu činí hmotnostní poměr polyamidových skupin v blokovém produktu nejméně 60 %.
Teplota polykondenzaění reakce kopolyesteramidu s dikarboxylovým polyamidem je v rozmezí 200 až 300 °C.
Trvání reakce v podstatě závisí na reakčním objemu. Čím větší je reakční objem, tím delší je průběh reakce za jinak týchž podmínek. Při reakčním objemu v rozmezí 0,5 až 1 litr je doba trvání reakce v rozmezí půl hodiny až 4 hodin, s výhodou v rozmezí jedné až dvou hodin.
Katalyzátorem je přeesterifikační katalyzátor, například alkyltitanát, octan zinečnatý, kysličník antimonitý, kysličník olovnatý; používá se v množství 1.10”^ až 2 %, s výhodou 5.1 0~4 ЗЛ0’3 *%, vztaženo na celkovou reakční směs.
Polykondenzaění reakce se provádí za sníženého tlaku, obvykle v rozmezí 13,3 až 666,5 Pa.
Kontrolní a identifikační parametry získaných produktů jsou tyto:
- teplota tání se stanoví diferenční termickou analýzou; *
- teplota měknutí podle Vicata ve °C se stanoví podle normy ASTM D 1525 65 T;
- logaritmické viskozitní číslo se stanoví v metakresolu při teplotě 25 °C při koncentraci
0,5 g/100 ml;
- prodloužení tahem se měří podle normy ASTM D 638 72;
- modul torzní tuhosti G se stanoví podle normy ASTM D 1043 61 T (metodou Clashe a Berga).
20871 O
Dále uvedené příklady vyrález blíže objasňují, aniž omezují jeho rozsah.
Příklad 1
Příprava kopolyesteraeidu s koncovými hydroxylovýei skupinami.
Do reaktoru o objemu 1 litru, opatřeného míchadlem, teploměrem, trubicí pro připojení vakua a trubicí pro přivádění plynu, se vnese 274 g kyseliny 11-aminoirndekanové, 216 g kyseliny adipové a 180 g ethylenglykolu.
Směs se zahřívá až do roztavení v atmosféře dusíku. Pak se přidá 0,6 ml tetraisopropyltitanátu, načež se reakční smě za míchání zahřívá po 3 hodiny při teplotě 195 °C za atmosférického tlaku v atmosféře dusíku, načež se teplota během 2,5 hodiny zvýší na 220 °C za sníženého tlaku 133,3 Pa, aby se podporovala kondenzační reakce a odstraní nadbytek ethylenglykolu. Získé se polymer s koncovými hydroxylovými skupinami o molekulové hmotnosti 5 400.
Příprava blokového kspolyesteraeiSu.
Do reaktoru o obsahu 0,5 1, opatřeného míchadlem, trubicí pro přivádění plynu a trubicí pro připojení vakua, se vnese 86,2 g kopolyesteramidu s koncovými hydroxylovými skupia námi, vyrobeného výše popsarým způsobem, a 113,8 g dikarboxylového polyamidu 11 o m^ol^ln^lové hmotě 7 270, získaného reakcí kyseliny 11-aminoundekanové po 3 hodiny v atmosféře dusíku při teplotě 240 °C v Li 1,86 % své heoOnosti kyseliny adipové.
Směs se zahřívá za míchání po 2 hodiny za sníženého tlaku 133,3 Pa.
Získaný blokový kspolyesterэeiS se vyznačuje těmito parametry:
logaritmické viskozitní číslo: 0,98 ďl/g, teplota tání: 175 °C. ,
Rozpuštěním 5 g surového polymeru v koncentrované kyselině sírové a vysrážením za studená do vody se získají polyamidové bloky o střední eoSekjlsvé hmoSnosti 3 000.
Meehhnncké zkoušky se pro^ť^(^d^ě^;í na vzorcích o tloušťce 2 mm a délce 50 mm v zúženém úseku, kteréžto vzorky se získají vytlačováním tohoto kopolyesteramidu ve vytlačovacím lisu, s následným·vstřikováním pod tlakem 51,5 MPa při teplotě 190 °C ve vstřikovacím Šnekovém stroji.
Prodloužení na mezi kluzu činí 12 % při zatížení 12,7 MPa a tažnost činí 415 % při zatížení 28,9 MPa.
Hodnota modulu torzní·tuhosti G, měřené metodou Clashe a Berga, činí 100,8.MPa při teplotě 22 °C.
Teplota [měknuí podle Vicata: 149 °C. .
Příklad 2
Tento příklad je uveden jako srovnávací k příkladu 1 , aby se doložilo, že při pouHtí polyesteru s koncovými hydroxylovými skupinami místo kopolyesteramidu se reakční doba prodlužuje a tepelné vlastnosti získaného produktu jsou méně dobré. ,
Do baňky o objemu 0,5 litru se vnese 150 g Sikarboxylsvého polyamidu 11 o molekulové hmoonooti 5 000, 52 g pslyethllenglyiolaSipátu s koncovými hydroxylovými skupinami a mo208710 lekulové hmotnosti 1 700. Směs se zahřívá v atmosféře dusíku až do roztavení. Pak se přidá 0,2 ml tetraísopropylorthotitanátu a směs se za míchání zahřívá při teplotě 260 °C za sníženého tlaku 133,3 Pa. Reakční podmínky se udržují po 4 hodiny.
Získaný produkt se vyznačuje těmito parametry:
logaritmické viskozitní číslo: 1,0 dl/g, teplota tání: 160 °C, teplota měknutí podle Vicata: 130 °C.
Ze srovnání s výsledky získanými v příkladu 1 vyplývá snížení teploty tání a teploty měknutí podle Vicata.
Příklad 3
Příprava kopolyesteramidu s hydroxylovými koncovými skupinami.
Postupem podle příkladu 1 se polykondenzuje 289,8 g hexamethylendiaminadipátu,
180,2 g ethylenglykolu a 213,2 g kyseliny adipové v přítomnosti C,6 ml isopropylorthotitaná tu.
Získá se polykondenzát s koncovými hydroxylovými skupinami o molekulové hmotnosti
500. 100 g takto získaného polyesteramidu se zahřívá po 90 minut při teplotě 260 °C za sníženého tlaku 133,3 Pa se 100 g dikarboxylového polyamidu 12 o molekulové hmotnosti 5 500,
Získaný polyesteramid se vyznačuje těmito vlastnostmi:
logaritmické viskozitní Číslo: 1,05 dl/g, teplota tání: 175 °C.
Za použití zkušebních tělísek, získaných týmž způsobem jako v příkladu 1, se provedou mechanické zkoušky s těmito výsledky: teplota měknutí podle Vicata: prodloužení na mezi kluzu činí 11 % při zatížení tažnost činí hodnota modulu torzní tuhosti G činí
146 °C,
12.6 MPa,
473 % při zatížení 30,4 MPa,
92.6 MPa při teplotě 23 °C.
Příklad 4
Jako v příkladu 1 se připraví polyesteramid s hydroxylovými koncovými skupinami tím, že se nechá reagovat 219 g kyseliny 11-aminoundekanové, 254 g kyseliny adipové a 216 g ethylenglykolu v přítomnosti 0,6 ml isopropyltetraorthotitanátu po 3 hodiny v atmosféře dusíku při teplotě 185 °C.
К odstranění nadbytku ethylenglykolu se pak reakční směs zahřívá na teplotu 220 °C za sníženého tlaku 133,3 Pá. Získá se polyesteramid s koncovými hydroxylovými skupinami o střední molekulové hmotnosti 3 290.
Polyamid s koncovými karboxylovými skupinami se připraví tím, že se nechá reagovat 800 g hexamethylendiaminadipátu s 26,2 g kyseliny adipové po 3 hodiny při teplotě 285 °C v atmosféře dusíku. Získá se polyamid 66 s koncovými karboxylovými skupinami o střední molekulové hmotnosti 4 000.
Do reaktoru o objemu 0,5 litru se vnese 109,6 g dikarboxylového polyamidu a 90,3 g polyesteramidu, jak byly výše připraveny.
ϋο7 I О б
.Směs se zahřívá za míchání po 2 hodiny za sníženého tlaku 133,3 Pa. Získaný kopolyester se vyznačuje těmito vlastnostmi:
logaritmické viskozitní číslo: teplota měknutí podle Vicata: prodloužení na mezi kluzu činí 11 % při zatížení tažnost činí hodnota modulu torzní tuhosti G je
0,93 dl/g,
186 °C,
15,9 MPa,
275 % při zatížení 19,6 MPa,
152,5 MPa při teplotě 22 °C.
Příklad 5
Postupem popsaným v příkladu 4 se připraví dikarboxylový polyamid 66 o molekulové hmotnosti 3 000.
Dále se připraví polyesteramid s hydroxylovými koncovými skupinami o střední molekulové hmotnosti 5 100 postupem podle příkladů 1 a 3 za použití hexamethylendiaminadipátu, ethylenglykolu a kyseliny adipové.
Jako v příkladu 1 se nechá 1,5 hodiny reagovat při teplotě 260 °C 126 g hydroxylovaného polyesteramidu se 74 dikarboxylového polyamidu.
Získá se produkt, u něhož hmotnostní poměr polyamidových a polyesterových bloků je 56:44. Získaný kopolyesteramid mé logaritmické viskozitní číslo 016 dl/g, a teplotu tání 205 °C.
Mechanické zkoušky za použití zkušebních tělísek, připravených, jak popsáno v příkla159 °C,
16,7 MPa,
295 %, při zatížení 18,0 MPa, 137,5 MPa při teplotě 23 °C.
du 1, měly tyto výsledky:
teplota měknutí podle Vicata: prodloužení na mezi kluzu činí 11 % při zatížení tažnost činí hodnota modulu torzní tuhosti G je
Příklad 6
Postupem podle příkladu 1 se nechá reagovat 79 g dikarboxylového polyamidu 6 o slední molekulové hmotnosti 3 690 se 104 g polyesteramidu s koncovými hydroxylovými skupinami o střední molekulové hmotnosti 4 800, který se získá polykondenzací směsi hexaraethylendiaminadipétu kyseliny adipové a ethylenglykolu v přítomnosti 0,4 ml tetraisopropylcrthotitanátu.
Směs se zahřívá za míchání za sníženého tlaku 133,3 Pa po 2 hodiny při teplotě 265 °C. Získaný kopolyesteramid se vyznačuje hmotnostním poměrem polyamidových e polyesterových bloků 59:41.
Logaritmické viskozitní číslo: 0,91 dl/g, teplota téní: 180 °C.
Při mechanických zkouškách byly zjištěny tyto výsledky:
teplota měknutí podle Vicata: 1 48 °C, prodloužení na mezi kluzu činí 11 % při zatížení 10,6 MPa, tažnost činí hodnota modulu torzní tuhosti G je
630 % při zatížení 30,9 MPa,
96,1 MPa, pří teplotě 20 °C.
Claims (4)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU '1. Způsob přípravy blokových alifatických lineárních kopolyesteramidů, vhodných pro výrobu tuhých nebo polotuhých předmětů lSsováním nebo vytlačováním, majících teplotu měknutí podle Hcate vyšší než 140 °C a modul torzní tehoslti. G, stanovený metodou Clashe a Berga, v rozmezí 49 až 392 MPa při teplotě 20 °C, vyznnčující se tím, že se nechá reagovat altfatccCý lineární kopolyesteramid s koncovými hydroxylovými skupinami o molelculové hmoonnsti v rozmezí 1 000 až 10 000 s.alifatíký/m'lineárním polyamidem s koncovými karboxylovými skupinami o m^oe^i^^Lové hmoonooti v rozmezí 2 000 až 15 000 při teplotě v rozmezí 200 až 300 °C za sníženého tlaku v rozmezí 13,3 až 266,6 pa v příSomnolti 1.10“^ až 2 hmotnostních % estertfcaačníhl katalyzátoru.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznaČčjicí se tím. že se nechá reagovat ^polyesterami:!s koncovými hydroxylovými skupinami o molekulové hodnnoU v rozmezí 3 000 až 9 000 s Lineárním &liaatickOm polyamidem s koncovými karboxylovými skupinami o molekulové hmolni>lSl v rozmezí 4 000 až 12 000 v příioonosti 5.10 ” r až 3.’0_J h[nolnnlSních % esteгiíkaačníhl katalyzátoru.
- 3. Způsob podle bodu 1 nebo 2“ vyznaččjící se tím, že se jako esterifkaděního katalyzátoru použije tetraalCylsrthsnitanátu.
- 4. Způsob podle bodů 1 a 2, vyz^ačujcí se tím, že se jako katalyzátoru pobije tetrai topros)ploltho ti taná tu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7522365A FR2318185A1 (fr) | 1975-07-17 | 1975-07-17 | Procede de preparation de copolyesteramides comme produits a mouler |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS208710B2 true CS208710B2 (en) | 1981-09-15 |
Family
ID=9158021
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS764566A CS208710B2 (en) | 1975-07-17 | 1976-07-09 | Method of preparation of the block aliphatic linear copolyesteramides |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4115475A (cs) |
| JP (2) | JPS5212297A (cs) |
| BE (1) | BE844232A (cs) |
| BR (1) | BR7604639A (cs) |
| CA (1) | CA1070445A (cs) |
| CH (1) | CH615204A5 (cs) |
| CS (1) | CS208710B2 (cs) |
| DD (1) | DD125908A5 (cs) |
| DE (1) | DE2632120A1 (cs) |
| FR (1) | FR2318185A1 (cs) |
| GB (1) | GB1558882A (cs) |
| IT (1) | IT1064670B (cs) |
| NL (1) | NL174154C (cs) |
| PL (1) | PL102350B1 (cs) |
| SU (1) | SU828975A3 (cs) |
Families Citing this family (95)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2932234C2 (de) * | 1979-08-09 | 1982-01-28 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von Polyether(ester)amiden |
| US4346024A (en) * | 1979-12-10 | 1982-08-24 | Rhone-Poulenc Industries | Heat-stable polyphase polyamide/polyesteramide compositions |
| US4433117A (en) * | 1982-03-23 | 1984-02-21 | Kuraray Co., Ltd. | Copolyesteramide and production of the same |
| DE3312580A1 (de) * | 1983-04-08 | 1984-10-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von polyesterpolyamidblockpolymeren |
| IT1167674B (it) * | 1983-12-05 | 1987-05-13 | Enichimica Spa | Polimeri del caprolattame dotati di elevata resistenza all'urto |
| US5317066A (en) * | 1992-02-19 | 1994-05-31 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polyester-grafted polyamide, process for preparing the same, and thermoplastic resin composition containing the same |
| AU671617B2 (en) | 1992-03-13 | 1996-09-05 | Mcneil-Ppc, Inc. | Bicomponent polymeric films containing block poly(ether-co-amides) |
| DE69431542T2 (de) * | 1993-04-21 | 2003-03-20 | Atofina, Puteaux | Thermoplastische Elastomere mit Polyethersegmenten |
| EP0656388B1 (fr) | 1993-11-26 | 2001-04-11 | Atofina | Alliages de thermoplastique et caoutchouc adhérents sur des thermoplastiques |
| FR2719450B1 (fr) * | 1994-05-06 | 1996-05-31 | Atochem Elf Sa | Dispositif pour lutter contre les insectes. |
| FR2721320B1 (fr) | 1994-06-20 | 1996-08-14 | Atochem Elf Sa | Film imper-respirant. |
| FR2722793B1 (fr) | 1994-07-19 | 1996-11-29 | Atochem Elf Sa | Materiau comprenant un polymere a base de polyamide adherant sur un caoutchouc epdm |
| FR2724871B1 (fr) | 1994-09-23 | 1996-12-13 | Atochem Elf Sa | Carte antistatique |
| US5852155A (en) * | 1995-03-01 | 1998-12-22 | General Electric Company | Compositions of polyesteramides |
| EP0780594A1 (fr) | 1995-12-21 | 1997-06-25 | Elf Atochem S.A. | Courroies antistatiques |
| KR100312055B1 (ko) * | 1995-12-22 | 2002-05-09 | 베아트리체 델로스탈 | 플루오로엘라스토머및열가소성폴리아미드를함유하는조성물,및생성된필름 |
| EP0787761A1 (fr) | 1996-01-31 | 1997-08-06 | Elf Atochem S.A. | Films a base de polyamides et de polyoléfines |
| ATE274030T1 (de) * | 1996-06-05 | 2004-09-15 | Atofina | Flexible thermoplastische harze mit verbesserter zugstärke |
| ATE274416T1 (de) * | 1997-01-06 | 2004-09-15 | Atofina | Antistatische folie zur verpackung von materialien die flüchtige produkten diffusieren |
| FR2758565B1 (fr) * | 1997-01-22 | 1999-02-19 | Atochem Elf Sa | Melanges de polymere a blocs polyamides et de copolymeres a motifs vinylaromatiques et motifs anhydride |
| ES2229457T3 (es) * | 1997-02-26 | 2005-04-16 | Arkema | Composiciones flexibles en base de poliamida y aptas para la extrusion soplado. |
| FR2797880B1 (fr) | 1999-08-27 | 2005-03-11 | Atofina | Resines thermoplastiques modifiees par des copolymeres a base d'acrylates lourds |
| EP1122060A1 (en) * | 2000-02-07 | 2001-08-08 | Atofina | Multilayer structure and tank consisting of this structure, which has a barrier layer in direct contact with the fluid contained |
| EP1227131B1 (fr) | 2001-01-26 | 2006-03-15 | Arkema | Composition transparente à base de polyamide |
| ATE421658T1 (de) | 2001-03-23 | 2009-02-15 | Arkema France | Mehrschichtiges kunststoffrohr zum fördern von flüssigkeiten |
| DE60211582T2 (de) | 2001-03-23 | 2007-05-10 | Arkema France | Mehrschichtiges Rohr aus Polyamiden und Fluoropolymeren für den Kraftstofftransport |
| US6528572B1 (en) | 2001-09-14 | 2003-03-04 | General Electric Company | Conductive polymer compositions and methods of manufacture thereof |
| US7166656B2 (en) * | 2001-11-13 | 2007-01-23 | Eastman Kodak Company | Smectite clay intercalated with polyether block polyamide copolymer |
| FR2832485A1 (fr) | 2001-11-22 | 2003-05-23 | Atofina | Tube multicouche conducteur a base de polyamides et d'evoh pour le transport d'essence |
| EP1470188A1 (fr) * | 2002-01-31 | 2004-10-27 | Atofina | Composition de polymeres styreniques antistatiques |
| CN1622975A (zh) * | 2002-01-31 | 2005-06-01 | 阿托菲纳公司 | 抗静电苯乙烯类聚合物组合物 |
| US7018567B2 (en) * | 2002-07-22 | 2006-03-28 | General Electric Company | Antistatic flame retardant resin composition and methods for manufacture thereof |
| US20040167020A1 (en) | 2003-02-26 | 2004-08-26 | Eastman Kodak Company | Image recording element comprising an antistat tie layer under the image-receiving layer |
| US6893592B2 (en) | 2003-02-26 | 2005-05-17 | Eastman Kodak Company | Process of making an image recording element with an extruded polyester-containing image-receiving layer |
| US6897183B2 (en) | 2003-02-26 | 2005-05-24 | Eastman Kodak Company | Process for making image recording element comprising an antistat tie layer under the image-receiving layer |
| US7354988B2 (en) | 2003-08-12 | 2008-04-08 | General Electric Company | Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof |
| US7026432B2 (en) | 2003-08-12 | 2006-04-11 | General Electric Company | Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof |
| US7309727B2 (en) | 2003-09-29 | 2007-12-18 | General Electric Company | Conductive thermoplastic compositions, methods of manufacture and articles derived from such compositions |
| PT1673114E (pt) * | 2003-10-17 | 2008-10-17 | Invatec Srl | Balões de cateter |
| JP5153053B2 (ja) * | 2004-07-22 | 2013-02-27 | Ｓａｂｉｃイノベーティブプラスチックスジャパン合同会社 | 難燃性帯電防止ポリエステル系樹脂組成物 |
| WO2006024715A1 (fr) | 2004-08-03 | 2006-03-09 | Arkema | Tube de transport de fluide |
| KR20070095869A (ko) | 2004-10-27 | 2007-10-01 | 유니티카 가부시끼가이샤 | 폴리아미드 수지 조성물로 이루어지는 구두창과 그것을사용한 구두 |
| BRPI0518682B1 (pt) | 2004-11-30 | 2021-10-13 | Arkema Inc | Estrutura em multicamadas para transporte e/ou armazenamento de fluido |
| US7528196B2 (en) | 2005-01-24 | 2009-05-05 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Polyalkenamer compositions and golf balls prepared therefrom |
| US7819761B2 (en) | 2005-01-26 | 2010-10-26 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball having cross-core hardness differential and method for making it |
| US7462656B2 (en) | 2005-02-15 | 2008-12-09 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof |
| US7874940B2 (en) * | 2005-07-13 | 2011-01-25 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Extrusion method for making golf balls |
| EP1783156A1 (en) | 2005-11-03 | 2007-05-09 | Arkema France | Process to make copolymers having polyamide blocks and polyether blocks |
| US8030411B2 (en) * | 2005-12-21 | 2011-10-04 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Polymer compositions comprising peptizers, sports equipment comprising such compositions, and method for their manufacture |
| US7879968B2 (en) | 2006-10-17 | 2011-02-01 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Polymer compositions and golf balls with reduced yellowing |
| US20090134370A1 (en) * | 2007-07-20 | 2009-05-28 | Herve Cartier | Conductive halogen free flame retardant thermoplastic composition |
| US8628434B2 (en) | 2007-12-19 | 2014-01-14 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf club face with cover having roughness pattern |
| US9174099B2 (en) | 2007-12-19 | 2015-11-03 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf club face |
| US20090163289A1 (en) * | 2007-12-19 | 2009-06-25 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Method of creating scorelines in club face insert |
| US8211976B2 (en) | 2007-12-21 | 2012-07-03 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Sports equipment compositions comprising a polyurethane, polyurea or prepolymer thereof and a polyfunctional modifier |
| US8932154B2 (en) | 2007-12-28 | 2015-01-13 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball with softer feel and high iron spin |
| US8357060B2 (en) * | 2007-12-28 | 2013-01-22 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball with soft feel |
| US8096899B2 (en) * | 2007-12-28 | 2012-01-17 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball comprising isocyanate-modified composition |
| FR2927631B1 (fr) | 2008-02-15 | 2010-03-05 | Arkema France | Utilisation d'un promoteur d'adherence dans une solution de nettoyage de la surface d'un substrat a base de tpe et/ou de pa, pour augmenter l'adherence dudit substrat avec les joints de colle aqueux. |
| US8047933B2 (en) * | 2008-02-19 | 2011-11-01 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball |
| US8236880B2 (en) | 2008-04-23 | 2012-08-07 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Compositions comprising an amino triazine and ionomer or ionomer precursor |
| FR2936803B1 (fr) | 2008-10-06 | 2012-09-28 | Arkema France | Copolymere a blocs issu de matieres renouvelables et procede de fabrication d'un tel copolymere a blocs. |
| US8357756B2 (en) * | 2008-12-23 | 2013-01-22 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Compositions for sports equipment |
| US8809428B2 (en) * | 2008-12-23 | 2014-08-19 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball |
| FR2941700B1 (fr) | 2009-02-02 | 2012-03-16 | Arkema France | Procede de synthese d'un alliage de copolymere a blocs presentant des proprietes antistatiques ameliorees. |
| US9669265B2 (en) | 2009-03-13 | 2017-06-06 | Acushnet Company | Three-cover-layer golf ball having transparent or plasticized polyamide intermediate layer |
| US9339696B2 (en) | 2009-03-13 | 2016-05-17 | Acushnet Company | Three-cover-layer golf ball comprising intermediate layer including a plasticized polyester composition |
| US10166441B2 (en) | 2009-03-13 | 2019-01-01 | Acushnet Company | Three-cover-layer golf ball having transparent or plasticized polyamide intermediate layer |
| US20110130216A1 (en) * | 2009-12-01 | 2011-06-02 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball constructs and related systems |
| FR2954151B1 (fr) | 2009-12-17 | 2012-03-16 | Oreal | Utilisation d'une composition cosmetique comprenant au moins un polymere elastomere filmogene pour le traitement de la transpiration humaine |
| US8992341B2 (en) * | 2009-12-23 | 2015-03-31 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Injection moldable compositions and golf balls prepared therefrom |
| US8575278B2 (en) | 2009-12-31 | 2013-11-05 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Ionomer compositions for golf balls |
| US8674023B2 (en) | 2009-12-31 | 2014-03-18 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Ionomer compositions for golf balls |
| US8629228B2 (en) | 2009-12-31 | 2014-01-14 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Ionomer compositions for golf balls |
| FR2958649B1 (fr) | 2010-04-07 | 2012-05-04 | Arkema France | Copolymere a blocs issu de matieres renouvelables et procede de fabrication d'un tel copolymere a blocs |
| FR2960773B1 (fr) | 2010-06-03 | 2015-12-11 | Oreal | Procedes de traitement cosmetique utilisant un revetement a base d'un polymere polyamide-polyether |
| US8979677B2 (en) | 2010-11-24 | 2015-03-17 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball with selected spin characteristics |
| FR2972351B1 (fr) | 2011-03-09 | 2013-04-12 | Oreal | Procede de traitement cosmetique de la transpiration humaine comprenant l'application d'un film polymerique anti-transpirant solubilisable |
| US9108082B2 (en) | 2011-12-19 | 2015-08-18 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball composition |
| US9260602B2 (en) | 2012-10-11 | 2016-02-16 | Sabic Global Technologies B.V. | Antistatic flame retardant resin compositions and methods and uses thereof |
| WO2014104864A1 (ko) * | 2012-12-31 | 2014-07-03 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 가교 고분자, 고분자 수지 조성물 및 고분자 필름 |
| FR3012816B1 (fr) | 2013-11-05 | 2017-12-08 | Arkema France | Composition thermoplastique resistante aux chocs |
| US10501619B2 (en) | 2014-12-15 | 2019-12-10 | Zephyros, Inc. | Epoxy composition containing copolyamide and block copolymer with polyamide and polyether blocks |
| US10507363B2 (en) | 2015-06-08 | 2019-12-17 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Metallic monomer used as ionomeric additives for ionomers and polyolefins |
| WO2018035092A1 (en) | 2016-08-15 | 2018-02-22 | Sabic Global Tecnologies B.V. | Multifunctional flame retardant thermoplastic compositions for connected personal protective equipment |
| CN111051415B (zh) | 2017-09-11 | 2022-05-06 | 积水化成品工业株式会社 | 热塑性弹性体组合物、发泡颗粒、和发泡成形体 |
| FR3096683B1 (fr) | 2019-05-27 | 2022-03-04 | Arkema France | copolyesteramide auto-ignifugé |
| FR3096684B1 (fr) | 2019-05-29 | 2022-03-04 | Arkema France | Copolymère à blocs à résistance améliorée au sébum |
| WO2023017327A1 (en) | 2021-08-12 | 2023-02-16 | Nova Chemicals (International) S.A. | Block copolymer polymer processing aids |
| WO2023238032A1 (en) | 2022-06-10 | 2023-12-14 | Nova Chemicals (International) S.A. | Fluorine free polymer processing aids |
| WO2023241955A1 (en) | 2022-06-15 | 2023-12-21 | Nova Chemicals (International) S.A. | Block copolymer polymer processing aids |
| WO2024079553A1 (en) | 2022-10-11 | 2024-04-18 | Nova Chemicals (International) S.A. | Metal salt as a polymer processing aid |
| EP4357132A1 (en) | 2022-10-18 | 2024-04-24 | Arkema France | Composition based on a polyamide and a polymer comprising polyamide blocks and polyethylene glycol blocks |
| EP4357133A1 (en) | 2022-10-18 | 2024-04-24 | Arkema France | Composition based on a polyamide and a polymer comprising polyamide blocks and poly(tetramethylene ether) glycol blocks |
| WO2025017515A1 (en) | 2023-07-20 | 2025-01-23 | Nova Chemicals (International) S.A. | Non-fluorinated polymer processing aids for die lip build-up mitigation in extrusion of compositions containing recycled polyethylene |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1528150A (fr) * | 1966-05-18 | 1968-06-07 | Toyo Rayon Co Ltd | Procédé de préparation de copolymères blocs de polyamide et polyester, et de fibres de ces copolymères |
| US3493632A (en) * | 1966-05-18 | 1970-02-03 | Toray Industries | Process for the preparation of block copolymers of polyamide and polyester and of fibers therefrom |
| FR1550292A (cs) * | 1966-11-01 | 1968-12-20 | ||
| JPS4810380B1 (cs) * | 1967-07-27 | 1973-04-03 | ||
| US3849514A (en) * | 1967-11-17 | 1974-11-19 | Eastman Kodak Co | Block polyester-polyamide copolymers |
| GB1270097A (en) * | 1968-09-05 | 1972-04-12 | Ici Ltd | Polyamide and polyetheresteramide composition |
| GB1307109A (en) * | 1970-12-22 | 1973-02-14 | Ici Ltd | Polyamides |
| US3839245A (en) * | 1972-03-30 | 1974-10-01 | Emery Industries Inc | Poly(ether-ester-amide) antistatic compositions derived from dimr acids |
| FR2307834A1 (fr) * | 1975-04-15 | 1976-11-12 | Ato Chimie | Copolyesteramides sequences comme produits a mouler |
-
1975
- 1975-07-17 FR FR7522365A patent/FR2318185A1/fr active Granted
-
1976
- 1976-07-09 CS CS764566A patent/CS208710B2/cs unknown
- 1976-07-13 SU SU762378246A patent/SU828975A3/ru active
- 1976-07-13 US US05/704,815 patent/US4115475A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-07-14 JP JP51083069A patent/JPS5212297A/ja active Granted
- 1976-07-14 GB GB29312/76A patent/GB1558882A/en not_active Expired
- 1976-07-14 NL NLAANVRAGE7607811,A patent/NL174154C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-07-15 CA CA257,060A patent/CA1070445A/fr not_active Expired
- 1976-07-15 DD DD193902A patent/DD125908A5/xx unknown
- 1976-07-16 DE DE19762632120 patent/DE2632120A1/de not_active Withdrawn
- 1976-07-16 CH CH914176A patent/CH615204A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1976-07-16 BR BR7604639A patent/BR7604639A/pt unknown
- 1976-07-16 BE BE168992A patent/BE844232A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-07-16 IT IT25368/76A patent/IT1064670B/it active
- 1976-07-16 PL PL1976191226A patent/PL102350B1/pl unknown
-
1981
- 1981-07-17 JP JP56110919A patent/JPS5798526A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1064670B (it) | 1985-02-25 |
| NL174154B (nl) | 1983-12-01 |
| PL102350B1 (pl) | 1979-03-31 |
| CH615204A5 (cs) | 1980-01-15 |
| JPS5720965B2 (cs) | 1982-05-04 |
| FR2318185A1 (fr) | 1977-02-11 |
| SU828975A3 (ru) | 1981-05-07 |
| JPS5798526A (en) | 1982-06-18 |
| CA1070445A (fr) | 1980-01-22 |
| BR7604639A (pt) | 1977-08-02 |
| NL7607811A (nl) | 1977-01-19 |
| GB1558882A (en) | 1980-01-09 |
| DD125908A5 (cs) | 1977-06-01 |
| DE2632120A1 (de) | 1977-02-03 |
| JPS5212297A (en) | 1977-01-29 |
| NL174154C (nl) | 1984-05-01 |
| BE844232A (fr) | 1976-11-16 |
| FR2318185B1 (cs) | 1977-12-09 |
| US4115475A (en) | 1978-09-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS208710B2 (en) | Method of preparation of the block aliphatic linear copolyesteramides | |
| US4230838A (en) | Mouldable and extrudable polyether-ester-amide block copolymers | |
| KR970000487B1 (ko) | 신규 폴리아미드류 및 이로부터 수득되는 물품 | |
| JP3556169B2 (ja) | 熱可塑性コポリアミド及びそれを基材とする組成物 | |
| US4826951A (en) | Homogenous hexamethylenediamine/adipic acid/dimer acid copolyamide preparation | |
| JPS6332090B2 (cs) | ||
| SE429134B (sv) | Forfarande for framstellning av polyeteresteramider | |
| JPH04227633A (ja) | 混合アミンからポリエーテルアミドを製造する方法 | |
| JPH04227632A (ja) | 新規なポリエーテルアミド及びその製法 | |
| JP6060424B2 (ja) | 種々のブロックを有する分枝ポリアミド | |
| US3475385A (en) | Polyesteramides | |
| IE50612B1 (en) | Copolyesteramides which are pliable at low temperature | |
| JPH08259679A (ja) | 脂肪族ポリエステル共重合体の製造法 | |
| JP6159972B2 (ja) | 分枝ポリアミド | |
| JP3463964B2 (ja) | 高分子量ポリアミド６の製造方法 | |
| JPS61200125A (ja) | ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸、随意としての少なくとも１種の他の短鎖ジカルボン酸及び二量体酸を基とするコポリアミドの製造方法 | |
| AU697198B2 (en) | Partially crystalline block copolyester-polyamides | |
| JPH04227634A (ja) | テトラエチレングリコールジアミン及び芳香族ジカルボン酸からのポリエーテルアミドの製法 | |
| JPS6099127A (ja) | 熱可塑性ブロツクポリエ−テルエステルアミドの製造法 | |
| JP2003012800A (ja) | ポリアミド系エラストマー及びその製造方法 | |
| JP2793023B2 (ja) | 熱可塑性に加工可能なグラフトポリマー及びその製造方法 | |
| JPH0363572B2 (cs) | ||
| JPH05156010A (ja) | 生分解性ポリラクトンアミド樹脂の製造法 | |
| JPH07330898A (ja) | ラクタムの開環反応方法および生分解性ポリラクトンアミド樹脂の製造方法 | |
| JPS6345690B2 (cs) |