JP2003012800A - ポリアミド系エラストマー及びその製造方法 - Google Patents
ポリアミド系エラストマー及びその製造方法Info
- Publication number
- JP2003012800A JP2003012800A JP2002059283A JP2002059283A JP2003012800A JP 2003012800 A JP2003012800 A JP 2003012800A JP 2002059283 A JP2002059283 A JP 2002059283A JP 2002059283 A JP2002059283 A JP 2002059283A JP 2003012800 A JP2003012800 A JP 2003012800A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aliphatic
- polyamide
- acid
- carbon atoms
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/44—Polyester-amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、反発・回復弾性、低
温柔軟性などの物性には優れ、熱可塑性エラストマーの
実使用時の特性として重要な耐熱性、耐黄変性に優れた
新規脂肪族ポリアミド系エラストマー及びその製造方法
を提供すること。 【解決手段】 脂肪族ポリアミド形成性モノマ
ー（Ａ）からなる単位、ポリカーボネートジオール
（Ｂ）からなる単位、及びジカルボン酸（Ｃ）からなる
単位を含有すること特徴とするポリアミド系エラストマ
ー。
温柔軟性などの物性には優れ、熱可塑性エラストマーの
実使用時の特性として重要な耐熱性、耐黄変性に優れた
新規脂肪族ポリアミド系エラストマー及びその製造方法
を提供すること。 【解決手段】 脂肪族ポリアミド形成性モノマ
ー（Ａ）からなる単位、ポリカーボネートジオール
（Ｂ）からなる単位、及びジカルボン酸（Ｃ）からなる
単位を含有すること特徴とするポリアミド系エラストマ
ー。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は脂肪族ポリアミドを
ハードセグメントとし、ポリカーボネートをソフトセグ
メントとする柔軟性、回復・反発弾性、耐熱性、耐黄変
性などに優れた新規な脂肪族ポリアミド系エラストマー
及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、ポリアミ
ド１２をハードセグメント、脂肪族ポリカーボネートを
ソフトセグメントとする新規な結晶性脂肪族ポリアミド
系エラストマー及びその製造方法に関する。
ハードセグメントとし、ポリカーボネートをソフトセグ
メントとする柔軟性、回復・反発弾性、耐熱性、耐黄変
性などに優れた新規な脂肪族ポリアミド系エラストマー
及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、ポリアミ
ド１２をハードセグメント、脂肪族ポリカーボネートを
ソフトセグメントとする新規な結晶性脂肪族ポリアミド
系エラストマー及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】特開平８−１３４２１０号公報には、高
耐熱性、高耐熱老化性及び優れた機械強度を有するエラ
ストマー組成物として、ハードセグメントに芳香族アミ
ド、ソフトセグメントに脂肪族ポリエステル、脂肪族ポ
リカーボネート、脂肪族ポリエーテルカーボネート、も
しくはポリオルガノシロキサンを用いた、重量平均分子
量が３００００〜１００００００であるエステルアミド
ブロック共重合体が開示されている。
耐熱性、高耐熱老化性及び優れた機械強度を有するエラ
ストマー組成物として、ハードセグメントに芳香族アミ
ド、ソフトセグメントに脂肪族ポリエステル、脂肪族ポ
リカーボネート、脂肪族ポリエーテルカーボネート、も
しくはポリオルガノシロキサンを用いた、重量平均分子
量が３００００〜１００００００であるエステルアミド
ブロック共重合体が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、反発・回復
弾性、低温柔軟性などの物性には優れ、熱可塑性エラス
トマーの実使用時の特性として重要な耐熱性、耐黄変性
に優れた新規脂肪族ポリアミド系エラストマー及びその
製造方法を提供することを目的とする。
弾性、低温柔軟性などの物性には優れ、熱可塑性エラス
トマーの実使用時の特性として重要な耐熱性、耐黄変性
に優れた新規脂肪族ポリアミド系エラストマー及びその
製造方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の第一の発明は、
脂肪族ポリアミド形成性モノマー（Ａ）からなる単位、
ポリカーボネートジオール（Ｂ）からなる単位、及びジ
カルボン酸（Ｃ）からなる単位を含有すること特徴とす
るポリアミド系エラストマーを提供することである。
脂肪族ポリアミド形成性モノマー（Ａ）からなる単位、
ポリカーボネートジオール（Ｂ）からなる単位、及びジ
カルボン酸（Ｃ）からなる単位を含有すること特徴とす
るポリアミド系エラストマーを提供することである。
【０００５】本発明の第二の発明は、脂肪族ポリアミド
形成性モノマー（Ａ）からなる単位が、下記一般式
（１）で表される脂肪族ポリアミド形成性モノマー
（Ａ）からなる単位であること特徴とするポリアミド系
エラストマーを提供することである。
形成性モノマー（Ａ）からなる単位が、下記一般式
（１）で表される脂肪族ポリアミド形成性モノマー
（Ａ）からなる単位であること特徴とするポリアミド系
エラストマーを提供することである。
【化４】
（ここで、Ｒ１は炭素原子２〜２０を有する脂肪族の炭
化水素の分子鎖を示す。）
化水素の分子鎖を示す。）
【０００６】本発明の第三の発明は、ポリカーボネート
ジオール（Ｂ）からなる単位が、下記一般式（２）で表
されるポリカーボネートジオール（Ｂ）からなる単位で
あること特徴とするポリアミド系エラストマーを提供す
ることである。
ジオール（Ｂ）からなる単位が、下記一般式（２）で表
されるポリカーボネートジオール（Ｂ）からなる単位で
あること特徴とするポリアミド系エラストマーを提供す
ることである。
【化５】
（ここで、Ｒ２は炭素数２〜１２の脂肪族の炭化水素の
分子鎖又は、炭素数５〜１２の脂環式及び炭素数２〜１
２の脂肪族を含む炭化水素の分子鎖を示し、ｎは２〜６
０を示す。）
分子鎖又は、炭素数５〜１２の脂環式及び炭素数２〜１
２の脂肪族を含む炭化水素の分子鎖を示し、ｎは２〜６
０を示す。）
【０００７】本発明の第四の発明は、ジカルボン酸
（Ｃ）からなる単位が、下記一般式（３）で表されるジ
カルボン酸（Ｃ）からなる単位であること特徴とするポ
リアミド系エラストマーを提供することである。
（Ｃ）からなる単位が、下記一般式（３）で表されるジ
カルボン酸（Ｃ）からなる単位であること特徴とするポ
リアミド系エラストマーを提供することである。
【化６】
（ここで、Ｒ３は炭素数１〜２５の脂肪族の炭化水素の
分子鎖、炭素数５〜２０の脂環族及び炭素数１〜２５の
脂肪族を含む炭化水素の分子鎖、又はｎｏｎｅ（Ｒ３は
なし。このとき、ＣＯＯＨとＣＯＯＨが直接結合す
る。）を示す。）
分子鎖、炭素数５〜２０の脂環族及び炭素数１〜２５の
脂肪族を含む炭化水素の分子鎖、又はｎｏｎｅ（Ｒ３は
なし。このとき、ＣＯＯＨとＣＯＯＨが直接結合す
る。）を示す。）
【０００８】本発明の第五の発明は、ポリアミド系エラ
ストマーの相対粘度が１．２〜３．５（０．５重量／容
量％メタクレゾール溶液、２５℃）であることを特徴と
するポリアミド系エラストマーを提供することである。
ストマーの相対粘度が１．２〜３．５（０．５重量／容
量％メタクレゾール溶液、２５℃）であることを特徴と
するポリアミド系エラストマーを提供することである。
【０００９】本発明の第六の発明は、本発明の第一〜第
五のポリアミド系エラストマーの製造方法を提供するこ
とである。
五のポリアミド系エラストマーの製造方法を提供するこ
とである。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明のポリアミド系エラストマ
ーは、脂肪族ポリアミド形成性モノマー（Ａ）からなる
単位、ポリカーボネートジオール（Ｂ）からなる単位、
及びジカルボン酸（Ｃ）からなる単位を含有すること特
徴とするポリアミド系エラストマーである。
ーは、脂肪族ポリアミド形成性モノマー（Ａ）からなる
単位、ポリカーボネートジオール（Ｂ）からなる単位、
及びジカルボン酸（Ｃ）からなる単位を含有すること特
徴とするポリアミド系エラストマーである。
【００１１】上記脂肪族ポリアミド系エラストマーにお
ける、全成分に対するポリアミド形成性モノマー（Ａ）
の割合は、好ましくは１５〜９５重量％、さらに好まし
くは２０〜９３重量％、より好ましくは２５〜９２重量
％、特に好ましくは３０〜９０重量％である。ポリアミ
ド形成性モノマー（Ａ）の割合が１５重量％より少ない
と、ポリアミド成分の結晶性が著しく低くなり材料とし
ての力学的な性質が低下するので好ましくない。一方、
９５重量％を超えると、弾力性、柔軟性の付与などのエ
ラストマーとしての機能・性能が充分発現しにくくなり
好ましくない。ポリカーボネートジオール（Ｂ）及びジ
カルボン酸（Ｃ）は、ポリカーボネートジオール（Ｂ）
の水酸基とジカルボン酸（Ｃ）のカルボキシル基がほぼ
等モルになるような割合が好ましい。
ける、全成分に対するポリアミド形成性モノマー（Ａ）
の割合は、好ましくは１５〜９５重量％、さらに好まし
くは２０〜９３重量％、より好ましくは２５〜９２重量
％、特に好ましくは３０〜９０重量％である。ポリアミ
ド形成性モノマー（Ａ）の割合が１５重量％より少ない
と、ポリアミド成分の結晶性が著しく低くなり材料とし
ての力学的な性質が低下するので好ましくない。一方、
９５重量％を超えると、弾力性、柔軟性の付与などのエ
ラストマーとしての機能・性能が充分発現しにくくなり
好ましくない。ポリカーボネートジオール（Ｂ）及びジ
カルボン酸（Ｃ）は、ポリカーボネートジオール（Ｂ）
の水酸基とジカルボン酸（Ｃ）のカルボキシル基がほぼ
等モルになるような割合が好ましい。
【００１２】脂肪族ポリアミド形成性モノマー（Ａ）か
らなる単位は、下記一般式（１）で表される脂肪族ポリ
アミド形成性モノマー（Ａ）からなる単位であることが
好ましい。
らなる単位は、下記一般式（１）で表される脂肪族ポリ
アミド形成性モノマー（Ａ）からなる単位であることが
好ましい。
【化７】
（ここで、Ｒ１は炭素数２〜２０の炭化水素の分子、好
ましくは炭素数３〜１８の炭化水素の分子、さらに好ま
しくは炭素数４〜１５の炭化水素の分子、特に好ましく
は炭素数１０〜１５の炭化水素の分子を示す。Ｒ１は飽
和炭化水素の分子を示すことが好ましい。）
ましくは炭素数３〜１８の炭化水素の分子、さらに好ま
しくは炭素数４〜１５の炭化水素の分子、特に好ましく
は炭素数１０〜１５の炭化水素の分子を示す。Ｒ１は飽
和炭化水素の分子を示すことが好ましい。）
【００１３】（Ａ）ポリアミド形成性モノマーとして
は、ω−アミノカルボン酸、ラクタム、及びジアミンと
ジカルボン酸から合成されるもの及び／又はそれらの塩
から選ばれる少なくとも一種の脂肪族ポリアミド形成性
モノマーが使用される。ジアミンとジカルボン酸から合
成されるもの及び／又はそれらの塩において、ジアミン
としては、脂肪族ジアミン又はこれらの誘導体から選ば
れる少なくとも一種のジアミン化合物などを挙げること
が出来、ジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸又
はこれらの誘導体から選ばれる少なくとも一種のジカル
ボン酸化合物などを挙げることが出来る。特に、ジアミ
ンとジカルボン酸から合成されるもの及び／又はそれら
の塩において、脂肪族ジアミン化合物と脂肪族ジカルボ
ン酸化合物の組合せを使用することにより、低比重で、
引張り伸びが大きく、耐衝撃性に優れ、溶融成形性が良
好なポリアミド系エラストマーを得ることが出来る。ジ
アミンとジカルボン酸のモル比（ジアミン／ジカルボン
酸）は０．９〜１．１の範囲が好ましく、０．９３〜
１．０７の範囲がさらに好ましく、０．９５〜１．０５
の範囲がより好ましく、０．９７〜１．０３の範囲が特
に好ましい。この範囲から外れると高分子量化しにくく
なる場合があるため好ましくない。ジアミンとジカルボ
ン酸から合成されるもの及び／又はそれらの塩におい
て、ジアミンの具体例としては、エチレンジアミン、ト
リメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメ
チレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレン
ジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレン
ジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジア
ミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、３−メチルペンタメチレンジアミンなどの炭素数２
〜２０の脂肪族ジアミン化合物を挙げることが出来、ジ
カルボン酸の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの炭素数２〜
２０の脂肪族ジカルボン酸化合物を挙げることが出来
る。ラクタムとしては、ε−カプロラクタム、ω−エナ
ントラクタム、ω−ウンデカラクタム、ω−ドデカラク
タム、２−ピロリドンなどの炭素数５〜２０の脂肪族ラ
クタムを挙げることが出来る。ω−アミノカルボン酸と
しては、６-アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン
酸、８−アミノオクタン酸、１０−アミノカプリン酸、
１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸な
どの炭素数５〜２０の脂肪族ω−アミノカルボン酸を挙
げることが出来る。
は、ω−アミノカルボン酸、ラクタム、及びジアミンと
ジカルボン酸から合成されるもの及び／又はそれらの塩
から選ばれる少なくとも一種の脂肪族ポリアミド形成性
モノマーが使用される。ジアミンとジカルボン酸から合
成されるもの及び／又はそれらの塩において、ジアミン
としては、脂肪族ジアミン又はこれらの誘導体から選ば
れる少なくとも一種のジアミン化合物などを挙げること
が出来、ジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸又
はこれらの誘導体から選ばれる少なくとも一種のジカル
ボン酸化合物などを挙げることが出来る。特に、ジアミ
ンとジカルボン酸から合成されるもの及び／又はそれら
の塩において、脂肪族ジアミン化合物と脂肪族ジカルボ
ン酸化合物の組合せを使用することにより、低比重で、
引張り伸びが大きく、耐衝撃性に優れ、溶融成形性が良
好なポリアミド系エラストマーを得ることが出来る。ジ
アミンとジカルボン酸のモル比（ジアミン／ジカルボン
酸）は０．９〜１．１の範囲が好ましく、０．９３〜
１．０７の範囲がさらに好ましく、０．９５〜１．０５
の範囲がより好ましく、０．９７〜１．０３の範囲が特
に好ましい。この範囲から外れると高分子量化しにくく
なる場合があるため好ましくない。ジアミンとジカルボ
ン酸から合成されるもの及び／又はそれらの塩におい
て、ジアミンの具体例としては、エチレンジアミン、ト
リメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメ
チレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレン
ジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレン
ジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジア
ミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、３−メチルペンタメチレンジアミンなどの炭素数２
〜２０の脂肪族ジアミン化合物を挙げることが出来、ジ
カルボン酸の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの炭素数２〜
２０の脂肪族ジカルボン酸化合物を挙げることが出来
る。ラクタムとしては、ε−カプロラクタム、ω−エナ
ントラクタム、ω−ウンデカラクタム、ω−ドデカラク
タム、２−ピロリドンなどの炭素数５〜２０の脂肪族ラ
クタムを挙げることが出来る。ω−アミノカルボン酸と
しては、６-アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン
酸、８−アミノオクタン酸、１０−アミノカプリン酸、
１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸な
どの炭素数５〜２０の脂肪族ω−アミノカルボン酸を挙
げることが出来る。
【００１４】ポリカーボネートジオール（Ｂ）からなる
単位は、下記一般式（２）で表されるポリカーボネート
ジオール（Ｂ）からなる単位であることが好ましい。
単位は、下記一般式（２）で表されるポリカーボネート
ジオール（Ｂ）からなる単位であることが好ましい。
【化８】
（ここで、Ｒ２は炭素数２〜１２の脂肪族の炭化水素の
分子鎖又は、炭素数５〜１２の脂環式及び炭素数２〜１
２の脂肪族を含む炭化水素の分子鎖であり、好ましくは
炭素数３〜１２の脂肪族の炭化水素の分子鎖又は、炭素
数５〜１２の脂環式及び炭素数３〜１２の脂肪族を含む
炭化水素の分子鎖であり、さらに好ましくは炭素数４〜
１２の脂肪族の炭化水素の分子鎖又は、炭素数５〜１２
の脂環式及び炭素数４〜１２の脂肪族を含む炭化水素の
分子鎖であり、より好ましくは炭素数４〜１０の脂肪族
の炭化水素の分子鎖又は、炭素数５〜１２の脂環式及び
炭素数４〜１０の脂肪族を含む炭化水素の分子鎖であ
り、特に好ましくは炭素数５〜８の脂肪族の炭化水素の
分子鎖又は、炭素数５〜１２の脂環式及び炭素数５〜８
の脂肪族を含む炭化水素の分子鎖を示し、ｎは２〜６０
であり、好ましくは３〜３０であり、さらに好ましくは
４〜２０であり、特に好ましくは５〜１５を示す。Ｒ２
は飽和炭化水素の分子鎖を示すことが好ましい。）
分子鎖又は、炭素数５〜１２の脂環式及び炭素数２〜１
２の脂肪族を含む炭化水素の分子鎖であり、好ましくは
炭素数３〜１２の脂肪族の炭化水素の分子鎖又は、炭素
数５〜１２の脂環式及び炭素数３〜１２の脂肪族を含む
炭化水素の分子鎖であり、さらに好ましくは炭素数４〜
１２の脂肪族の炭化水素の分子鎖又は、炭素数５〜１２
の脂環式及び炭素数４〜１２の脂肪族を含む炭化水素の
分子鎖であり、より好ましくは炭素数４〜１０の脂肪族
の炭化水素の分子鎖又は、炭素数５〜１２の脂環式及び
炭素数４〜１０の脂肪族を含む炭化水素の分子鎖であ
り、特に好ましくは炭素数５〜８の脂肪族の炭化水素の
分子鎖又は、炭素数５〜１２の脂環式及び炭素数５〜８
の脂肪族を含む炭化水素の分子鎖を示し、ｎは２〜６０
であり、好ましくは３〜３０であり、さらに好ましくは
４〜２０であり、特に好ましくは５〜１５を示す。Ｒ２
は飽和炭化水素の分子鎖を示すことが好ましい。）
【００１５】一般式（２）で表されるポリカーボネート
ジオール（Ｂ）において、ｎが２より小さいとソフトセ
グメントに基づく物性が発現しにくくなるので好ましく
なく、一方、ｎが６０を超えるとハードセグメントであ
るポリアミドとの相溶性が悪くなり、相分離が生じて材
料物性が低下する場合があり好ましくない。
ジオール（Ｂ）において、ｎが２より小さいとソフトセ
グメントに基づく物性が発現しにくくなるので好ましく
なく、一方、ｎが６０を超えるとハードセグメントであ
るポリアミドとの相溶性が悪くなり、相分離が生じて材
料物性が低下する場合があり好ましくない。
【００１６】ポリカーボネートジオール（Ｂ）からなる
単位の具体例としては、アルカンジオールとジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボ
ネートなどとエステル交換反応によって製造されるポリ
カーボネートジオール、あるいはアルカンジオールとホ
スゲンを反応させる界面重縮合法によって製造されるポ
リカーボネートジオールなどを挙げることが出来る。ア
ルカンジオールの具体例としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘ
プタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−
ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１
−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、
シクロヘキサン１，４−ジメタノールなどを挙げること
が出来る。
単位の具体例としては、アルカンジオールとジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボ
ネートなどとエステル交換反応によって製造されるポリ
カーボネートジオール、あるいはアルカンジオールとホ
スゲンを反応させる界面重縮合法によって製造されるポ
リカーボネートジオールなどを挙げることが出来る。ア
ルカンジオールの具体例としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘ
プタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−
ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１
−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、
シクロヘキサン１，４−ジメタノールなどを挙げること
が出来る。
【００１７】ジカルボン酸（Ｃ）からなる単位は、下記
一般式（３）で表されるジカルボン酸（Ｃ）からなる単
位であることが好ましい。
一般式（３）で表されるジカルボン酸（Ｃ）からなる単
位であることが好ましい。
【化９】
（ここで、Ｒ３は、炭素数１〜２５の脂肪族の炭化水素
の分子鎖、炭素数５〜２０の脂環族及び炭素数１〜２５
の脂肪族とを含む炭化水素の分子鎖、又はｎｏｎｅ（Ｒ
３はなし。このとき、ＣＯＯＨとＣＯＯＨが直接結合す
る。）であり、さらに好ましくは炭素数１〜２０の脂肪
族の炭化水素の分子鎖又は、炭素数５〜２０の脂環族及
び炭素数１〜２０の脂肪族を含む炭化水素の分子鎖であ
り、より好ましくは炭素数２〜１５の脂肪族の炭化水素
の分子鎖又は、炭素数５〜２０の脂環族及び炭素数２〜
１５の脂肪族を含む炭化水素の分子鎖であり、特に好ま
しくは炭素数４〜１０の脂肪族の炭化水素の分子鎖又
は、炭素数５〜２０の脂環族及び炭素数４〜１０の脂肪
族を含む炭化水素の分子鎖を示す。Ｒ３は飽和炭化水素
の分子鎖を示すことが好ましい。）
の分子鎖、炭素数５〜２０の脂環族及び炭素数１〜２５
の脂肪族とを含む炭化水素の分子鎖、又はｎｏｎｅ（Ｒ
３はなし。このとき、ＣＯＯＨとＣＯＯＨが直接結合す
る。）であり、さらに好ましくは炭素数１〜２０の脂肪
族の炭化水素の分子鎖又は、炭素数５〜２０の脂環族及
び炭素数１〜２０の脂肪族を含む炭化水素の分子鎖であ
り、より好ましくは炭素数２〜１５の脂肪族の炭化水素
の分子鎖又は、炭素数５〜２０の脂環族及び炭素数２〜
１５の脂肪族を含む炭化水素の分子鎖であり、特に好ま
しくは炭素数４〜１０の脂肪族の炭化水素の分子鎖又
は、炭素数５〜２０の脂環族及び炭素数４〜１０の脂肪
族を含む炭化水素の分子鎖を示す。Ｒ３は飽和炭化水素
の分子鎖を示すことが好ましい。）
【００１８】（Ｃ）ジカルボン酸としては、脂肪族及び
脂環族ジカルボン酸から選ばれる少なくとも一種のジカ
ルボン酸又はこれらの誘導体を用いることが出来る。ジ
カルボン酸としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの炭素数２〜２５の
直鎖脂肪族ジカルボン酸、又は、トリグリセリドの分留
により得られる不飽和脂肪酸を二量化した炭素数２〜５
００の二量化脂肪族ジカルボン酸（ダイマー酸）及びこ
れらの水素添加物（水添ダイマー酸）などの脂肪族ジカ
ルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの
脂環族ジカルボン酸を挙げることが出来る。ダイマー酸
及び水添ダイマー酸としては、ユニケマ社製商品名「プ
リポール１００４」、「プリポール１００６」、「プリ
ポール１００９」、「プリポール１０１３」などを用い
ることが出来る。
脂環族ジカルボン酸から選ばれる少なくとも一種のジカ
ルボン酸又はこれらの誘導体を用いることが出来る。ジ
カルボン酸としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの炭素数２〜２５の
直鎖脂肪族ジカルボン酸、又は、トリグリセリドの分留
により得られる不飽和脂肪酸を二量化した炭素数２〜５
００の二量化脂肪族ジカルボン酸（ダイマー酸）及びこ
れらの水素添加物（水添ダイマー酸）などの脂肪族ジカ
ルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの
脂環族ジカルボン酸を挙げることが出来る。ダイマー酸
及び水添ダイマー酸としては、ユニケマ社製商品名「プ
リポール１００４」、「プリポール１００６」、「プリ
ポール１００９」、「プリポール１０１３」などを用い
ることが出来る。
【００１９】本発明における脂肪族ポリアミド系エラス
トマーは、上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の重合反応を
利用して製造され、加圧及び／又は常圧下で溶融重合
し、又は必要に応じさらに減圧下で溶融重合を行う方法
を用いることが出来る。製造に当たり原料の仕込む方法
に特に制限はないが、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を同時
に仕込む方法、（Ａ）と（Ｃ）から両末端がカルボキシ
ル基のポリアミドを製造し、その後（Ｂ）を仕込む方法
などがある。全成分に対する（Ａ）の仕込比は好ましく
は１５〜９５重量％、特に好ましくは３０〜９０重量％
である。１５重量％より少ないと、ポリアミド成分の結
晶性が著しく低くなり材料としての力学的な性質が低下
するので好ましくない。一方、９５重量％を超えると、
弾力性、柔軟性の付与などのエラストマーとしての機能
・性能が充分発現しなくなり好ましくない。（Ｂ）及び
（Ｃ）は、（Ｂ）の水酸基と（Ｃ）のカルボキシル基が
ほぼ等モルになるように仕込むことが好ましい
トマーは、上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の重合反応を
利用して製造され、加圧及び／又は常圧下で溶融重合
し、又は必要に応じさらに減圧下で溶融重合を行う方法
を用いることが出来る。製造に当たり原料の仕込む方法
に特に制限はないが、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を同時
に仕込む方法、（Ａ）と（Ｃ）から両末端がカルボキシ
ル基のポリアミドを製造し、その後（Ｂ）を仕込む方法
などがある。全成分に対する（Ａ）の仕込比は好ましく
は１５〜９５重量％、特に好ましくは３０〜９０重量％
である。１５重量％より少ないと、ポリアミド成分の結
晶性が著しく低くなり材料としての力学的な性質が低下
するので好ましくない。一方、９５重量％を超えると、
弾力性、柔軟性の付与などのエラストマーとしての機能
・性能が充分発現しなくなり好ましくない。（Ｂ）及び
（Ｃ）は、（Ｂ）の水酸基と（Ｃ）のカルボキシル基が
ほぼ等モルになるように仕込むことが好ましい
【００２０】本発明のポリアミド系エラストマーの製造
は、重合温度が好ましくは１５０〜３００℃、さらに好
ましくは１６０〜２８０℃、さらに好ましくは１７０〜
２６０℃、特に好ましくは１８０〜２５０℃で行うこと
が出来る。重合温度が上記温度より低い場合重合反応が
遅く、上記温度より大きい場合熱分解が起きやすく良好
な物性のポリマーが得られない場合がある。（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）を同時に仕込む方法では、成分（Ａ）
としてω−アミノカルボン酸を使用する場合、常圧溶融
工程とそれに続く減圧工程からなる方法で製造され、ラ
クタム、又はジアミンとジカルボン酸及び／又はそれら
の塩を用いる場合には適量の水を共存させて加圧容器中
０．１〜３ＭＰａの加圧下での溶融重合工程とそれに続
く減圧工程からなる方法で製造することができる。一
方、（Ａ）と（Ｃ）から両末端がカルボキシル基のポリ
アミド又はポリアミドオリゴマーを製造し、その後
（Ｂ）を仕込む方法では、成分（Ａ）としてω−アミノ
カルボン酸を使用する場合、常圧溶融工程において、ラ
クタム、又はジアミンとジカルボン酸及び／又はそれら
の塩を用いる場合には加圧下での溶融重合工程において
（Ａ）と（Ｃ）を反応させて両末端がカルボキシル基の
ポリアミド又はポリアミドオリゴマーを製造し、このポ
リアミド又はポリアミドオリゴマーに（Ｂ）を加えて減
圧重合することによってエラストマーを製造することが
できる。上記加圧及び／又は常圧溶融重合工程では主と
してアミド化反応が起こり、エステル化反応は主として
減圧重合工程において起こり、本発明の脂肪族ポリアミ
ド系エラストマーが得られる。
は、重合温度が好ましくは１５０〜３００℃、さらに好
ましくは１６０〜２８０℃、さらに好ましくは１７０〜
２６０℃、特に好ましくは１８０〜２５０℃で行うこと
が出来る。重合温度が上記温度より低い場合重合反応が
遅く、上記温度より大きい場合熱分解が起きやすく良好
な物性のポリマーが得られない場合がある。（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）を同時に仕込む方法では、成分（Ａ）
としてω−アミノカルボン酸を使用する場合、常圧溶融
工程とそれに続く減圧工程からなる方法で製造され、ラ
クタム、又はジアミンとジカルボン酸及び／又はそれら
の塩を用いる場合には適量の水を共存させて加圧容器中
０．１〜３ＭＰａの加圧下での溶融重合工程とそれに続
く減圧工程からなる方法で製造することができる。一
方、（Ａ）と（Ｃ）から両末端がカルボキシル基のポリ
アミド又はポリアミドオリゴマーを製造し、その後
（Ｂ）を仕込む方法では、成分（Ａ）としてω−アミノ
カルボン酸を使用する場合、常圧溶融工程において、ラ
クタム、又はジアミンとジカルボン酸及び／又はそれら
の塩を用いる場合には加圧下での溶融重合工程において
（Ａ）と（Ｃ）を反応させて両末端がカルボキシル基の
ポリアミド又はポリアミドオリゴマーを製造し、このポ
リアミド又はポリアミドオリゴマーに（Ｂ）を加えて減
圧重合することによってエラストマーを製造することが
できる。上記加圧及び／又は常圧溶融重合工程では主と
してアミド化反応が起こり、エステル化反応は主として
減圧重合工程において起こり、本発明の脂肪族ポリアミ
ド系エラストマーが得られる。
【００２１】エステル化反応においては公知のエステル
化触媒を用いることができる。エステル化触媒の具体例
としては、酢酸リチウム、酢酸亜鉛、酢酸マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、塩化チタン（IV）、塩化ジルコ
ニウム（IV）、塩化ハフニウム（IV）、塩化スズ（I
V）、テトラメチルチタネート、テトラエチルチタネー
ト、テトラプロピルチタネート、テトライソプロピルチ
タネート、テトラブチルチタネート、テトラブチルジル
コネート、１−ヒドロキシ−３−イソチオシアネート−
１，１，３，３−テトラブチルジスタノキサンなどのジ
スタノキサン類、ジフェニルアンモニウムトリフラー
ト、塩化ハフニウム（IV）・テトラヒドロフランなどの
一種以上が用いられる。触媒の添加量は仕込み原料の１
０〜１００００ｐｐｍが好ましく用いられる。１０ｐｐ
ｍより少ないと触媒効果が十分発揮されず、１００００
ｐｐｍを超えると場合によっては得られるポリマーの物
性を変化させることがあるので好ましくない。
化触媒を用いることができる。エステル化触媒の具体例
としては、酢酸リチウム、酢酸亜鉛、酢酸マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、塩化チタン（IV）、塩化ジルコ
ニウム（IV）、塩化ハフニウム（IV）、塩化スズ（I
V）、テトラメチルチタネート、テトラエチルチタネー
ト、テトラプロピルチタネート、テトライソプロピルチ
タネート、テトラブチルチタネート、テトラブチルジル
コネート、１−ヒドロキシ−３−イソチオシアネート−
１，１，３，３−テトラブチルジスタノキサンなどのジ
スタノキサン類、ジフェニルアンモニウムトリフラー
ト、塩化ハフニウム（IV）・テトラヒドロフランなどの
一種以上が用いられる。触媒の添加量は仕込み原料の１
０〜１００００ｐｐｍが好ましく用いられる。１０ｐｐ
ｍより少ないと触媒効果が十分発揮されず、１００００
ｐｐｍを超えると場合によっては得られるポリマーの物
性を変化させることがあるので好ましくない。
【００２２】本発明のポリアミド系エラストマーの製造
は、重合時間が通常０．５〜３０時間で行うことが出来
る。重合時間が上記範囲より短いと、分子量の上昇が十
分でなく、長いと熱分解による着色などが起こり、いず
れの場合も所望の物性を有するポリアミド系エラストマ
ーが得られない場合があり好ましくない。
は、重合時間が通常０．５〜３０時間で行うことが出来
る。重合時間が上記範囲より短いと、分子量の上昇が十
分でなく、長いと熱分解による着色などが起こり、いず
れの場合も所望の物性を有するポリアミド系エラストマ
ーが得られない場合があり好ましくない。
【００２３】上記重合反応により相対粘度が１．２〜
３．５（０．５重量／容量％メタクレゾール溶液、２５
℃）の脂肪族ポリアミド系エラストマーを製造すること
ができる。さらに、必要に応じて固相重合を行うことに
より更に高粘度物を得ることができる。固相重合温度は
１００℃以上、エラストマーの融点以下の温度が好まし
いが、エラストマー同士が相互に融着しない温度を選ぶ
ことが好ましい。固相重合の時間は、通常１〜５０時間
であり、重合時間が長いと熱分解を起こし、所望の物性
を有するエラストマーを得ることができなくなるので好
ましくない。
３．５（０．５重量／容量％メタクレゾール溶液、２５
℃）の脂肪族ポリアミド系エラストマーを製造すること
ができる。さらに、必要に応じて固相重合を行うことに
より更に高粘度物を得ることができる。固相重合温度は
１００℃以上、エラストマーの融点以下の温度が好まし
いが、エラストマー同士が相互に融着しない温度を選ぶ
ことが好ましい。固相重合の時間は、通常１〜５０時間
であり、重合時間が長いと熱分解を起こし、所望の物性
を有するエラストマーを得ることができなくなるので好
ましくない。
【００２４】ポリアミド系エラストマーの相対粘度（η
ｒ）は、好ましくは１．２〜３．５、さらに好ましくは
１．３〜３．０、より好ましくは１．３５〜２．５、特
に好ましくは１．４〜２．２（０．５重量／容量％メタ
クレゾール溶液、２５℃）の範囲が好ましい。
ｒ）は、好ましくは１．２〜３．５、さらに好ましくは
１．３〜３．０、より好ましくは１．３５〜２．５、特
に好ましくは１．４〜２．２（０．５重量／容量％メタ
クレゾール溶液、２５℃）の範囲が好ましい。
【００２５】本発明の脂肪族ポリアミド系エラストマー
の製造は、回分式でも、連続式でも実施することがで
き、バッチ式反応釜、一槽式ないし多槽式の連続反応装
置、管状連続反応装置などを単独であるいは組み合わせ
て用いることができる。
の製造は、回分式でも、連続式でも実施することがで
き、バッチ式反応釜、一槽式ないし多槽式の連続反応装
置、管状連続反応装置などを単独であるいは組み合わせ
て用いることができる。
【００２６】上記重合において、必要ならば、重合促進
や酸化防止のために、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、
ピロリン酸、ポリリン酸及びこれらのアルカリ金属塩、
アルカリ土類金属塩などの無機系リン化合物を添加する
ことができる。添加量は、通常、仕込み原料に対して５
０〜３０００ｐｐｍである。また、分子量調節や成形加
工時の溶融粘度安定のために、ラウリルアミン、ステア
リルアミン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシリレン
ジアミンなどのモノアミン、ジアミン又は酢酸、安息香
酸、ステアリン酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの
モノカルボン酸、ジカルボン酸を添加することができ
る。これらの使用量は最終的に得られるエラストマーの
相対粘度が上記範囲になるように適宜決められる。
や酸化防止のために、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、
ピロリン酸、ポリリン酸及びこれらのアルカリ金属塩、
アルカリ土類金属塩などの無機系リン化合物を添加する
ことができる。添加量は、通常、仕込み原料に対して５
０〜３０００ｐｐｍである。また、分子量調節や成形加
工時の溶融粘度安定のために、ラウリルアミン、ステア
リルアミン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシリレン
ジアミンなどのモノアミン、ジアミン又は酢酸、安息香
酸、ステアリン酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの
モノカルボン酸、ジカルボン酸を添加することができ
る。これらの使用量は最終的に得られるエラストマーの
相対粘度が上記範囲になるように適宜決められる。
【００２７】本発明の脂肪族ポリアミド系エラストマー
は、その特性が阻害されない範囲で、耐熱剤、紫外線吸
収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、スリ
ップ剤、結晶核剤、粘着性付与剤、シール性改良剤、防
曇剤、離型剤、可塑剤、顔料、染料、香料、難燃剤、補
強材などを添加することができる。
は、その特性が阻害されない範囲で、耐熱剤、紫外線吸
収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、スリ
ップ剤、結晶核剤、粘着性付与剤、シール性改良剤、防
曇剤、離型剤、可塑剤、顔料、染料、香料、難燃剤、補
強材などを添加することができる。
【００２８】本発明で得られる脂肪族ポリアミド系エラ
ストマーの成形加工は容易であり、柔軟性、回復・反発
弾性、耐熱性、耐黄変性などに優れた成形品を与える。
成形品としては、射出成形品、チューブ、ホース、異形
材、シート、フィルム、モノフィラメント、繊維などの
押出成形品があげられる。また、本発明による脂肪族ポ
リアミド系エラストマーはポリアミド樹脂との相溶性が
良く、ポリアミド樹脂とブレンドしたり、多層成形加工
することが可能である。ブレンドして用いた場合にはポ
リアミド樹脂の耐衝撃性、弾性、柔軟性などを改善する
ことができる。
ストマーの成形加工は容易であり、柔軟性、回復・反発
弾性、耐熱性、耐黄変性などに優れた成形品を与える。
成形品としては、射出成形品、チューブ、ホース、異形
材、シート、フィルム、モノフィラメント、繊維などの
押出成形品があげられる。また、本発明による脂肪族ポ
リアミド系エラストマーはポリアミド樹脂との相溶性が
良く、ポリアミド樹脂とブレンドしたり、多層成形加工
することが可能である。ブレンドして用いた場合にはポ
リアミド樹脂の耐衝撃性、弾性、柔軟性などを改善する
ことができる。
【００２９】本発明の脂肪族ポリアミド系エラストマー
において、成形直後の応力緩和は、好ましくは２．５以
上、さらに好ましくは２．８以上、より好ましくは２．
８〜１２、特に好ましくは３〜８が好ましい。本発明の
脂肪族ポリアミド系エラストマーにおいて、１００℃・
３０日処理後の応力緩和をｔｂとし、成形直後の応力緩
和をｔａとすると、（ｔｂ／ｔａ）の値は、好ましくは
０．６以上、さらに好ましくは０．７以上、より好まし
くは０．７〜０．９５、特に好ましくは０．７〜０．９
が好ましい。
において、成形直後の応力緩和は、好ましくは２．５以
上、さらに好ましくは２．８以上、より好ましくは２．
８〜１２、特に好ましくは３〜８が好ましい。本発明の
脂肪族ポリアミド系エラストマーにおいて、１００℃・
３０日処理後の応力緩和をｔｂとし、成形直後の応力緩
和をｔａとすると、（ｔｂ／ｔａ）の値は、好ましくは
０．６以上、さらに好ましくは０．７以上、より好まし
くは０．７〜０．９５、特に好ましくは０．７〜０．９
が好ましい。
【００３０】本発明の脂肪族ポリアミド系エラストマー
において、成形直後のＹＩをＹａとすると、Ｙａの値
は、好ましくは９．５以下、さらに好ましくは９．２以
下、より好ましくは９以下、特に好ましくは８．８以下
が好ましい。本発明の脂肪族ポリアミド系エラストマー
において、５０℃・６０日処理後のＹＩをＹｂとし、成
形直後のＹＩをＹａとすると、（Ｙｂ−Ｙａ）の値は、
好ましくは２５以下、さらに好ましくは２０以下、より
好ましくは１８以下、特に好ましくは１７以下が好まし
い。本発明の脂肪族ポリアミド系エラストマーにおい
て、８０℃・６０日処理後のＹＩをＹｃとし、成形直後
のＹＩをＹａとすると、（Ｙｃ−Ｙａ）の値は、好まし
くは８０以下、さらに好ましくは６０以下、より好まし
くは５０以下、特に好ましくは４０以下が好ましい。本
発明の脂肪族ポリアミド系エラストマーにおいて、８０
℃・６０日処理後のＹＩをＹｃとし、成形直後のＹＩを
Ｙａとすると、（Ｙｃ／Ｙａ）の値は、好ましくは１０
以下、さらに好ましくは９以下、より好ましくは８以
下、特に好ましくは７．５以下が好ましい。
において、成形直後のＹＩをＹａとすると、Ｙａの値
は、好ましくは９．５以下、さらに好ましくは９．２以
下、より好ましくは９以下、特に好ましくは８．８以下
が好ましい。本発明の脂肪族ポリアミド系エラストマー
において、５０℃・６０日処理後のＹＩをＹｂとし、成
形直後のＹＩをＹａとすると、（Ｙｂ−Ｙａ）の値は、
好ましくは２５以下、さらに好ましくは２０以下、より
好ましくは１８以下、特に好ましくは１７以下が好まし
い。本発明の脂肪族ポリアミド系エラストマーにおい
て、８０℃・６０日処理後のＹＩをＹｃとし、成形直後
のＹＩをＹａとすると、（Ｙｃ−Ｙａ）の値は、好まし
くは８０以下、さらに好ましくは６０以下、より好まし
くは５０以下、特に好ましくは４０以下が好ましい。本
発明の脂肪族ポリアミド系エラストマーにおいて、８０
℃・６０日処理後のＹＩをＹｃとし、成形直後のＹＩを
Ｙａとすると、（Ｙｃ／Ｙａ）の値は、好ましくは１０
以下、さらに好ましくは９以下、より好ましくは８以
下、特に好ましくは７．５以下が好ましい。
【００３１】本発明の脂肪族ポリアミド系エラストマー
において、成形直後の伸長回復率は、好ましくは７８％
以上、さらに好ましくは８０％以上、より好ましくは８
１％以上、特に好ましくは８２％以上が好ましい。
において、成形直後の伸長回復率は、好ましくは７８％
以上、さらに好ましくは８０％以上、より好ましくは８
１％以上、特に好ましくは８２％以上が好ましい。
【００３２】本発明の脂肪族ポリアミド系エラストマー
において、成形直後の弾性率は、好ましくは２０５ＭＰ
ａ以下、さらに好ましくは２０２ＭＰａ以下、より好ま
しくは２００ＭＰａ以下、特に好ましくは５０〜２００
ＭＰａが好ましい。
において、成形直後の弾性率は、好ましくは２０５ＭＰ
ａ以下、さらに好ましくは２０２ＭＰａ以下、より好ま
しくは２００ＭＰａ以下、特に好ましくは５０〜２００
ＭＰａが好ましい。
【００３３】本発明の脂肪族ポリアミド系エラストマー
において、成形直後の降伏点強度は、好ましくは１８Ｍ
Ｐａ以下、さらに好ましくは１７ＭＰａ以下、より好ま
しくは１６ＭＰａ以下、特に好ましくは５〜１５ＭＰａ
が好ましい。本発明の脂肪族ポリアミド系エラストマー
において、１００℃・３０日処理後の降伏点強度は、好
ましくは１８ＭＰａ以下、さらに好ましくは１７ＭＰａ
以下、より好ましくは１６ＭＰａ以下、特に好ましくは
５〜１５ＭＰａが好ましい。
において、成形直後の降伏点強度は、好ましくは１８Ｍ
Ｐａ以下、さらに好ましくは１７ＭＰａ以下、より好ま
しくは１６ＭＰａ以下、特に好ましくは５〜１５ＭＰａ
が好ましい。本発明の脂肪族ポリアミド系エラストマー
において、１００℃・３０日処理後の降伏点強度は、好
ましくは１８ＭＰａ以下、さらに好ましくは１７ＭＰａ
以下、より好ましくは１６ＭＰａ以下、特に好ましくは
５〜１５ＭＰａが好ましい。
【００３４】本発明の脂肪族ポリアミド系エラストマー
において、成形直後の破断伸びは、好ましくは２００％
以上、さらに好ましくは３００％以上、より好ましくは
４００％以上、特に好ましくは４５０％以上が好まし
い。本発明の脂肪族ポリアミド系エラストマーにおい
て、１００℃・３０日処理後の破断伸びは、好ましくは
２００％以上、さらに好ましくは３００％以上、より好
ましくは３５０％以上、特に好ましくは４００％以上が
好ましい。
において、成形直後の破断伸びは、好ましくは２００％
以上、さらに好ましくは３００％以上、より好ましくは
４００％以上、特に好ましくは４５０％以上が好まし
い。本発明の脂肪族ポリアミド系エラストマーにおい
て、１００℃・３０日処理後の破断伸びは、好ましくは
２００％以上、さらに好ましくは３００％以上、より好
ましくは３５０％以上、特に好ましくは４００％以上が
好ましい。
【００３５】以下、実施例および比較例を挙げて本発明
を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。特性値は次のようにして測定した。
を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。特性値は次のようにして測定した。
【００３６】１）相対粘度（ηｒ）（０．５重量／容量
％メタクレゾール溶液、２５℃）：試薬特級品のｍ−ク
レゾールを溶媒として、５ｇ／ｄｍ３の濃度で、オスト
ワルド粘度計を用いて２５℃で測定した。
％メタクレゾール溶液、２５℃）：試薬特級品のｍ−ク
レゾールを溶媒として、５ｇ／ｄｍ３の濃度で、オスト
ワルド粘度計を用いて２５℃で測定した。
【００３７】２）末端カルボキシル基濃度（［ＣＯＯ
Ｈ］）：重合物約１ｇに４０ｍｌのベンジルアルコール
を加え、窒素ガス雰囲気で加熱溶解し、得られた試料溶
液に指示薬としてフェノールフタレインを加えて、Ｎ／
２０水酸化カリウム−エタノール溶液で滴定した。
Ｈ］）：重合物約１ｇに４０ｍｌのベンジルアルコール
を加え、窒素ガス雰囲気で加熱溶解し、得られた試料溶
液に指示薬としてフェノールフタレインを加えて、Ｎ／
２０水酸化カリウム−エタノール溶液で滴定した。
【００３８】３）末端アミノ基濃度（［ＮＨ２］）：重
合物約１ｇを４０ｍｌのフェノール／メタノール混合溶
媒（容量比：９／１）に溶解し、得られた試料溶液に指
示薬としてチモールブルーを加えて、Ｎ／２０塩酸で滴
定した。
合物約１ｇを４０ｍｌのフェノール／メタノール混合溶
媒（容量比：９／１）に溶解し、得られた試料溶液に指
示薬としてチモールブルーを加えて、Ｎ／２０塩酸で滴
定した。
【００３９】４）数平均分子量（Ｍｎ）：数平均分子量
（Ｍｎ）は、末端カルボキシル基濃度（［ＣＯＯＨ］）
及び末端アミノ基濃度（［ＮＨ２］）を用い、式（１）
により求めた。
（Ｍｎ）は、末端カルボキシル基濃度（［ＣＯＯＨ］）
及び末端アミノ基濃度（［ＮＨ２］）を用い、式（１）
により求めた。
【数１】
【００４０】５）融点（Ｔｍ）及び結晶化温度（Ｔ
ｃ）：Ｔｍ及びＴｃは（株）島津製作所製示差走査熱量
計ＤＳＣ−５０を用いて窒素雰囲気下で測定した。室温
から２３０℃まで１０℃／分の速度で昇温し（昇温ファ
ーストランと呼ぶ）、２３０℃で１０分保持したのち、
−１００℃まで１０℃／分の速度で降温し（降温ファー
ストランと呼ぶ）、次に２３０℃まで１０℃／分の速度
で昇温した（昇温セカンドランと呼ぶ）。得られたＤＳ
Ｃチャートから降温ファーストランの発熱ピーク温度を
Ｔｃ、昇温セカンドランの吸熱ピーク温度をＴｍとし
た。
ｃ）：Ｔｍ及びＴｃは（株）島津製作所製示差走査熱量
計ＤＳＣ−５０を用いて窒素雰囲気下で測定した。室温
から２３０℃まで１０℃／分の速度で昇温し（昇温ファ
ーストランと呼ぶ）、２３０℃で１０分保持したのち、
−１００℃まで１０℃／分の速度で降温し（降温ファー
ストランと呼ぶ）、次に２３０℃まで１０℃／分の速度
で昇温した（昇温セカンドランと呼ぶ）。得られたＤＳ
Ｃチャートから降温ファーストランの発熱ピーク温度を
Ｔｃ、昇温セカンドランの吸熱ピーク温度をＴｍとし
た。
【００４１】６）組成：重トリフロロ酢酸を溶媒とし
て、４重量％の濃度で、日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ
４００ＷＢ型ＦＴ−ＮＭＲを用いて、室温で測定したプ
ロトンＮＭＲスペクトルから各成分の組成を求めた。
て、４重量％の濃度で、日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ
４００ＷＢ型ＦＴ−ＮＭＲを用いて、室温で測定したプ
ロトンＮＭＲスペクトルから各成分の組成を求めた。
【００４２】７）応力緩和：厚さ約１００μｍのフィル
ムからＪＩＳ３号ダンベルを用いて切り出した試料を引
張試験機のチャックに、チャック間距離５０ｍｍで挟
み、５００ｍｍ／分の速度で延伸し、試料中央部直線部
分の２％に当たる０．４ｍｍを延伸したところで止め
て、その状態を保ったまま応力の変化を測定した。２％
延伸時の初期応力（σ０）とｔ時間後の応力（σｔ）と
の比（σｔ／σ０）が、０．９になる時間（ｔ0.9）を
測定した。ｔ0.9が大きくなるほど緩和しにくく、ゴム
弾性が優れる。測定は、温度２３℃で行った。厚さ約１
００μｍのフィルムは、圧縮成形法により製造した。
ムからＪＩＳ３号ダンベルを用いて切り出した試料を引
張試験機のチャックに、チャック間距離５０ｍｍで挟
み、５００ｍｍ／分の速度で延伸し、試料中央部直線部
分の２％に当たる０．４ｍｍを延伸したところで止め
て、その状態を保ったまま応力の変化を測定した。２％
延伸時の初期応力（σ０）とｔ時間後の応力（σｔ）と
の比（σｔ／σ０）が、０．９になる時間（ｔ0.9）を
測定した。ｔ0.9が大きくなるほど緩和しにくく、ゴム
弾性が優れる。測定は、温度２３℃で行った。厚さ約１
００μｍのフィルムは、圧縮成形法により製造した。
【００４３】８）伸長回復率：厚さ約１００μｍのフィ
ルムからＪＩＳ３号ダンベルを用いて切り出した試料を
引張試験機のチャックにチャック間距離５０ｍｍで挟
み、１００ｍｍ／分の速度で延伸し、試料中央部直線部
分の２０％に当たる４ｍｍを延伸したところで直ちに同
じ速度で元に戻し、応力が０になった時のチャック間距
離ｒ（ｍｍ）を測定し、式（２）により伸長回復率を求
めた。伸長回復率が大きいほどゴム弾性に優れる。測定
は、温度２３℃で行った。厚さ約１００μｍのフィルム
は、圧縮成形法により製造した。
ルムからＪＩＳ３号ダンベルを用いて切り出した試料を
引張試験機のチャックにチャック間距離５０ｍｍで挟
み、１００ｍｍ／分の速度で延伸し、試料中央部直線部
分の２０％に当たる４ｍｍを延伸したところで直ちに同
じ速度で元に戻し、応力が０になった時のチャック間距
離ｒ（ｍｍ）を測定し、式（２）により伸長回復率を求
めた。伸長回復率が大きいほどゴム弾性に優れる。測定
は、温度２３℃で行った。厚さ約１００μｍのフィルム
は、圧縮成形法により製造した。
【数２】
【００４４】９）引張物性：厚さ約１００μｍのフィル
ムから切り出した長さ１００ｍｍ、幅１０ｍｍの短冊を
試料とし、チャック間距離５０ｍｍ、引張速度５００ｍ
ｍ／分で破断まで引張り試験を行い、弾性率、降伏点強
度及び破断伸びを測定した。測定は、温度２３℃で行っ
た。厚さ約１００μｍのフィルムは、圧縮成形法により
製造した。
ムから切り出した長さ１００ｍｍ、幅１０ｍｍの短冊を
試料とし、チャック間距離５０ｍｍ、引張速度５００ｍ
ｍ／分で破断まで引張り試験を行い、弾性率、降伏点強
度及び破断伸びを測定した。測定は、温度２３℃で行っ
た。厚さ約１００μｍのフィルムは、圧縮成形法により
製造した。
【００４５】１０）耐熱性：厚さ約１００μｍのフィル
ムを１００℃のオーブン中にて３０日熱処理したのち、
前記方法により、ｔ0.9、伸長回復率及び、引張り物性
を測定した。厚さ約１００μｍのフィルムは、圧縮成形
法により製造した。
ムを１００℃のオーブン中にて３０日熱処理したのち、
前記方法により、ｔ0.9、伸長回復率及び、引張り物性
を測定した。厚さ約１００μｍのフィルムは、圧縮成形
法により製造した。
【００４６】１１）耐黄変性：厚さ約１００μｍのフィ
ルムを５０及び８０℃のオーブン中にて６０日熱処理し
たのち、スガ試験機製ＳＭカラーコンピューターＳＭ−
５−１Ｓ−２Ｂを用いて黄変度（ＹＩ）を測定した。Ｙ
Ｉは厚さ１ｍｍに補正した。厚さ約１００μｍのフィル
ムは、圧縮成形法により製造した。
ルムを５０及び８０℃のオーブン中にて６０日熱処理し
たのち、スガ試験機製ＳＭカラーコンピューターＳＭ−
５−１Ｓ−２Ｂを用いて黄変度（ＹＩ）を測定した。Ｙ
Ｉは厚さ１ｍｍに補正した。厚さ約１００μｍのフィル
ムは、圧縮成形法により製造した。
【００４７】［実施例１］攪拌機及び窒素ガス導入口を
備えた反応容器に１２−アミノドデカン酸（宇部興産社
製）２５．０００重量部及びアジピン酸３．１９０重量
部を仕込んだ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガス
を５０ｍｌ／分で流しながら２００℃で１時間加熱し、
次に１時間かけて２４０℃とし、さらに２４０℃で４時
間加熱し、重合を終了した。重合物の末端基濃度は、
［ＣＯＯＨ］＝１６７．２８×１０− ５ｅｑ／ｇ、［Ｎ
Ｈ２］＝０ｅｑ／ｇであり、数平均分子量（Ｍｎ）＝１
１９５．６の両末端カルボキシル基のナイロン１２オリ
ゴマーを得た。このオリゴマー１６．３１６重量部、ポ
リカーボネートジオール（宇部興産社製、商品名：ＥＴ
ＥＲＮＡＣＯＬＬ Ｈ１００）１３．８２５重量部及び
テトラブチルチタネート０．１重量部を攪拌機及び窒素
ガス導入口を備えた反応容器に仕込んだ。容器内を十分
窒素置換した後、窒素ガスを５０ｍｌ／分で流しながら
２１０℃で３時間加熱し、次に徐々に減圧を行い、１時
間かけて約３０Ｐａとし、２時間重合を行った後、さら
に３０分かけて昇温、減圧を行い、２３０℃で約１０Ｐ
ａで２時間重合を行い終了した。得られた重合物は白色
柔軟で強靭なポリマーであり、ηｒ＝１．５０、Ｔｍ＝
１５１．１℃、Ｔｃ＝１１１．８℃であった。ポリマー
組成は、ＰＡ１２／ＰＣＤ／ＡＡ＝４８．３／４６．５
／５．２（重量％）（ただし、ＰＡ１２、ＰＣＤ及びＡ
Ａはポリマー中の各成分を表し、ＰＡ１２はナイロン１
２単位を、ＰＣＤはポリカーボネートジオール単位を、
ＡＡはアジピン酸単位をそれぞれ表す）であった。続い
て、重合物に酸化防止剤としてトミノックス（吉富製薬
社製）９１７を１０００ｐｐｍ添加して、２３０℃で１
０ＭＰａで圧縮成形し、厚さ約１００μｍのフィルムを
得た。このフィルムの成形直後及び熱処理後のｔ0.9、
伸長回復率、引張物性及びＹＩを表１に示す。
備えた反応容器に１２−アミノドデカン酸（宇部興産社
製）２５．０００重量部及びアジピン酸３．１９０重量
部を仕込んだ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガス
を５０ｍｌ／分で流しながら２００℃で１時間加熱し、
次に１時間かけて２４０℃とし、さらに２４０℃で４時
間加熱し、重合を終了した。重合物の末端基濃度は、
［ＣＯＯＨ］＝１６７．２８×１０− ５ｅｑ／ｇ、［Ｎ
Ｈ２］＝０ｅｑ／ｇであり、数平均分子量（Ｍｎ）＝１
１９５．６の両末端カルボキシル基のナイロン１２オリ
ゴマーを得た。このオリゴマー１６．３１６重量部、ポ
リカーボネートジオール（宇部興産社製、商品名：ＥＴ
ＥＲＮＡＣＯＬＬ Ｈ１００）１３．８２５重量部及び
テトラブチルチタネート０．１重量部を攪拌機及び窒素
ガス導入口を備えた反応容器に仕込んだ。容器内を十分
窒素置換した後、窒素ガスを５０ｍｌ／分で流しながら
２１０℃で３時間加熱し、次に徐々に減圧を行い、１時
間かけて約３０Ｐａとし、２時間重合を行った後、さら
に３０分かけて昇温、減圧を行い、２３０℃で約１０Ｐ
ａで２時間重合を行い終了した。得られた重合物は白色
柔軟で強靭なポリマーであり、ηｒ＝１．５０、Ｔｍ＝
１５１．１℃、Ｔｃ＝１１１．８℃であった。ポリマー
組成は、ＰＡ１２／ＰＣＤ／ＡＡ＝４８．３／４６．５
／５．２（重量％）（ただし、ＰＡ１２、ＰＣＤ及びＡ
Ａはポリマー中の各成分を表し、ＰＡ１２はナイロン１
２単位を、ＰＣＤはポリカーボネートジオール単位を、
ＡＡはアジピン酸単位をそれぞれ表す）であった。続い
て、重合物に酸化防止剤としてトミノックス（吉富製薬
社製）９１７を１０００ｐｐｍ添加して、２３０℃で１
０ＭＰａで圧縮成形し、厚さ約１００μｍのフィルムを
得た。このフィルムの成形直後及び熱処理後のｔ0.9、
伸長回復率、引張物性及びＹＩを表１に示す。
【００４８】［実施例２］攪拌機及び窒素ガス導入口を
備えた反応容器に１２−アミノドデカン酸（宇部興産社
製）６６．０２４重量部及びアジピン酸４．４８３重量
部を仕込んだ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガス
を５０ｍｌ／分で流しながら２００℃で１時間加熱し、
次に１時間かけて２４０℃とし、さらに２４０℃で３時
間加熱し、重合を終了した。重合物の末端基濃度は、
［ＣＯＯＨ］＝１０５．６６×１０− ５ｅｑ／ｇ、［Ｎ
Ｈ２］＝０．１０×１０−５ｅｑ／ｇであり、数平均分
子量（Ｍｎ）＝１８９１．１の両末端カルボキシル基の
ナイロン１２オリゴマーを得た。このオリゴマー１９．
７３５重量部、ポリカーボネートジオール（宇部興産社
製、商品名：ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ Ｈ１００）１０．
５４２重量部及びテトラブチルチタネート０．１重量部
を攪拌機及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に仕込ん
だ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを５０ｍｌ
／分で流しながら２１０℃で３時間加熱し、次に徐々に
減圧を行い、３０分で約１０Ｐａとし、２．５時間重合
を行った後、さらに３０分かけて昇温、減圧を行い、２
３０℃−約５Ｐａで１．２５時間重合を行い終了した。
得られた重合物は白色柔軟で強靭なポリマーであり、η
ｒ＝１．６１、Ｔｍ＝１６３．１℃、Ｔｃ＝１３０．５
℃であった。ポリマー組成は、ＰＡ１２／ＰＣＤ／ＡＡ
＝５４．９／４０．６／４．５（重量％）（ただし、Ｐ
Ａ１２、ＰＣＤ及びＡＡはポリマー中の各成分を表し、
ＰＡ１２はナイロン１２単位を、ＰＣＤはポリカーボネ
ートジオール単位を、ＡＡはアジピン酸単位をそれぞれ
表す）であった。続いて、重合物に酸化防止剤としてト
ミノックス（吉富製薬社製）９１７を１０００ｐｐｍ添
加して、２３０℃−１０ＭＰａで圧縮成形し、厚さ約１
００μｍのフィルムを得た。このフィルムの成形直後及
び熱処理後のｔ0.9、伸長回復率、引張物性及びＹＩを
表１に示す。
備えた反応容器に１２−アミノドデカン酸（宇部興産社
製）６６．０２４重量部及びアジピン酸４．４８３重量
部を仕込んだ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガス
を５０ｍｌ／分で流しながら２００℃で１時間加熱し、
次に１時間かけて２４０℃とし、さらに２４０℃で３時
間加熱し、重合を終了した。重合物の末端基濃度は、
［ＣＯＯＨ］＝１０５．６６×１０− ５ｅｑ／ｇ、［Ｎ
Ｈ２］＝０．１０×１０−５ｅｑ／ｇであり、数平均分
子量（Ｍｎ）＝１８９１．１の両末端カルボキシル基の
ナイロン１２オリゴマーを得た。このオリゴマー１９．
７３５重量部、ポリカーボネートジオール（宇部興産社
製、商品名：ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ Ｈ１００）１０．
５４２重量部及びテトラブチルチタネート０．１重量部
を攪拌機及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に仕込ん
だ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを５０ｍｌ
／分で流しながら２１０℃で３時間加熱し、次に徐々に
減圧を行い、３０分で約１０Ｐａとし、２．５時間重合
を行った後、さらに３０分かけて昇温、減圧を行い、２
３０℃−約５Ｐａで１．２５時間重合を行い終了した。
得られた重合物は白色柔軟で強靭なポリマーであり、η
ｒ＝１．６１、Ｔｍ＝１６３．１℃、Ｔｃ＝１３０．５
℃であった。ポリマー組成は、ＰＡ１２／ＰＣＤ／ＡＡ
＝５４．９／４０．６／４．５（重量％）（ただし、Ｐ
Ａ１２、ＰＣＤ及びＡＡはポリマー中の各成分を表し、
ＰＡ１２はナイロン１２単位を、ＰＣＤはポリカーボネ
ートジオール単位を、ＡＡはアジピン酸単位をそれぞれ
表す）であった。続いて、重合物に酸化防止剤としてト
ミノックス（吉富製薬社製）９１７を１０００ｐｐｍ添
加して、２３０℃−１０ＭＰａで圧縮成形し、厚さ約１
００μｍのフィルムを得た。このフィルムの成形直後及
び熱処理後のｔ0.9、伸長回復率、引張物性及びＹＩを
表１に示す。
【００４９】［実施例３］攪拌機及び窒素ガス導入口を
備えた反応容器に１２−アミノドデカン酸（宇部興産社
製）３５．０００重量部及びアジピン酸３．４２２重量
部を仕込んだ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガス
を５０ｍｌ／分で流しながら２００℃で１時間加熱し、
次に１時間かけて２４０℃とし、さらに２４０℃で４時
間加熱し、重合を終了した。重合物の末端基濃度は、
［ＣＯＯＨ］＝１３２．００×１０− ５ｅｑ／ｇ、［Ｎ
Ｈ２］＝０ｅｑ／ｇであり、数平均分子量（Ｍｎ）＝１
５１５．２の両末端カルボキシル基のナイロン１２オリ
ゴマーを得た。このオリゴマー１８．００３重量部、ポ
リカーボネートジオール（宇部興産社製、商品名：ＥＴ
ＥＲＮＡＣＯＬＬ Ｈ１００）１２．０４２重量部及び
テトラブチルチタネート０．１重量部を攪拌機及び窒素
ガス導入口を備えた反応容器に仕込んだ。容器内を十分
窒素置換した後、窒素ガスを５０ｍｌ／分で流しながら
２００℃で１時間加熱し、２０分かけて２２０℃まで昇
温した後１時間加熱し、続いて３０分で約５Ｐａまで減
圧し、１．５時間重合を行った後、さらに２０分かけて
昇温、減圧を行い、２３０℃−約３Ｐａで２．２時間重
合を行い終了した。得られた重合物は白色柔軟で強靭な
ポリマーであり、ηｒ＝１．８３であった。ポリマー組
成は、ＰＡ１２／ＰＣＤ／ＡＡ＝６０．９／３５．２／
３．９（重量％）（ただし、ＰＡ１２、ＰＣＤ及びＡＡ
はポリマー中の各成分を表し、ＰＡ１２はナイロン１２
単位を、ＰＣＤはポリカーボネートジオール単位を、Ａ
Ａはアジピン酸単位をそれぞれ表す）であった。続い
て、重合物に酸化防止剤としてトミノックス（吉富製薬
社製）９１７を１０００ｐｐｍ添加して、２３０℃−１
０ＭＰａで圧縮成形し、厚さ約１００μｍのフィルムを
得た。このフィルムの成形直後及び熱処理後のｔ0.9、
伸長回復率、引張物性及びＹＩを表１に示す。
備えた反応容器に１２−アミノドデカン酸（宇部興産社
製）３５．０００重量部及びアジピン酸３．４２２重量
部を仕込んだ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガス
を５０ｍｌ／分で流しながら２００℃で１時間加熱し、
次に１時間かけて２４０℃とし、さらに２４０℃で４時
間加熱し、重合を終了した。重合物の末端基濃度は、
［ＣＯＯＨ］＝１３２．００×１０− ５ｅｑ／ｇ、［Ｎ
Ｈ２］＝０ｅｑ／ｇであり、数平均分子量（Ｍｎ）＝１
５１５．２の両末端カルボキシル基のナイロン１２オリ
ゴマーを得た。このオリゴマー１８．００３重量部、ポ
リカーボネートジオール（宇部興産社製、商品名：ＥＴ
ＥＲＮＡＣＯＬＬ Ｈ１００）１２．０４２重量部及び
テトラブチルチタネート０．１重量部を攪拌機及び窒素
ガス導入口を備えた反応容器に仕込んだ。容器内を十分
窒素置換した後、窒素ガスを５０ｍｌ／分で流しながら
２００℃で１時間加熱し、２０分かけて２２０℃まで昇
温した後１時間加熱し、続いて３０分で約５Ｐａまで減
圧し、１．５時間重合を行った後、さらに２０分かけて
昇温、減圧を行い、２３０℃−約３Ｐａで２．２時間重
合を行い終了した。得られた重合物は白色柔軟で強靭な
ポリマーであり、ηｒ＝１．８３であった。ポリマー組
成は、ＰＡ１２／ＰＣＤ／ＡＡ＝６０．９／３５．２／
３．９（重量％）（ただし、ＰＡ１２、ＰＣＤ及びＡＡ
はポリマー中の各成分を表し、ＰＡ１２はナイロン１２
単位を、ＰＣＤはポリカーボネートジオール単位を、Ａ
Ａはアジピン酸単位をそれぞれ表す）であった。続い
て、重合物に酸化防止剤としてトミノックス（吉富製薬
社製）９１７を１０００ｐｐｍ添加して、２３０℃−１
０ＭＰａで圧縮成形し、厚さ約１００μｍのフィルムを
得た。このフィルムの成形直後及び熱処理後のｔ0.9、
伸長回復率、引張物性及びＹＩを表１に示す。
【００５０】［実施例４］攪拌機及び窒素ガス導入口を
備えた反応容器に１２−アミノドデカン酸（宇部興産社
製）１５．００６重量部、ポリカーボネートジオール
（宇部興産社製、商品名：ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ Ｈ２
００）１４．０２１重量部及びアジピン酸１．０２２重
量部を仕込んだ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガ
スを５０ｍｌ／分で流しながら２００℃で２時間加熱
し、次に１時間かけて２２０℃とし、２時間加熱後３０
分かけて約７Ｐａまで減圧し、１．５時間重合を行った
後、さらに３０分かけて昇温、減圧を行い、２３０℃−
約５Ｐａで２時間重合を行い終了した。得られた重合物
は白色柔軟で強靭なポリマーであり、ηｒ＝１．６０、
Ｔｍ＝１６２．９℃、Ｔｃ＝１２８．２℃であった。ポ
リマー組成は、ＰＡ１２／ＰＣＤ／ＡＡ＝４８．０／４
９．２／２．８（重量％）（ただし、ＰＡ１２、ＰＣＤ
及びＡＡはポリマー中の各成分を表し、ＰＡ１２はナイ
ロン１２単位を、ＰＣＤはポリカーボネートジオール単
位を、ＡＡはアジピン酸単位をそれぞれ表す）であっ
た。続いて、重合物に酸化防止剤としてトミノックス
（吉富製薬社製）９１７を１０００ｐｐｍ添加して、２
３０℃−１０ＭＰａで圧縮成形し、厚さ約１００μｍの
フィルムを得た。このフィルムの成形直後及び熱処理後
のｔ0.9、伸長回復率、引張物性及びＹＩを表１に示
す。
備えた反応容器に１２−アミノドデカン酸（宇部興産社
製）１５．００６重量部、ポリカーボネートジオール
（宇部興産社製、商品名：ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ Ｈ２
００）１４．０２１重量部及びアジピン酸１．０２２重
量部を仕込んだ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガ
スを５０ｍｌ／分で流しながら２００℃で２時間加熱
し、次に１時間かけて２２０℃とし、２時間加熱後３０
分かけて約７Ｐａまで減圧し、１．５時間重合を行った
後、さらに３０分かけて昇温、減圧を行い、２３０℃−
約５Ｐａで２時間重合を行い終了した。得られた重合物
は白色柔軟で強靭なポリマーであり、ηｒ＝１．６０、
Ｔｍ＝１６２．９℃、Ｔｃ＝１２８．２℃であった。ポ
リマー組成は、ＰＡ１２／ＰＣＤ／ＡＡ＝４８．０／４
９．２／２．８（重量％）（ただし、ＰＡ１２、ＰＣＤ
及びＡＡはポリマー中の各成分を表し、ＰＡ１２はナイ
ロン１２単位を、ＰＣＤはポリカーボネートジオール単
位を、ＡＡはアジピン酸単位をそれぞれ表す）であっ
た。続いて、重合物に酸化防止剤としてトミノックス
（吉富製薬社製）９１７を１０００ｐｐｍ添加して、２
３０℃−１０ＭＰａで圧縮成形し、厚さ約１００μｍの
フィルムを得た。このフィルムの成形直後及び熱処理後
のｔ0.9、伸長回復率、引張物性及びＹＩを表１に示
す。
【００５１】［実施例５］実施例２で用いた数平均分子
量（Ｍｎ）＝１８９１．１の両末端カルボキシル基のナ
イロン１２オリゴマー１７．５２７重量部、ポリカーボ
ネートジオールとして、Ｍｎ＝１０１０のポリ（１，６
−ヘキサンジオールカーボネート）６．２７１重量部、
Ｍｎ＝２０４０のポリ（３−メチル−１，５−ペンタン
ジオールカーボネート）６．２４１重量部及びテトラブ
チルチタネート０．１重量部を攪拌機、窒素ガス導入口
及び縮合水トラップを備えた容器に仕込んだ。容器内を
十分窒素置換した後、窒素ガスを５０ｍｌ／分で流しな
がら２００℃で１時間加熱し、次に２０分かけて２２０
℃まで昇温した後１時間加熱し、続いて１０分で約８Ｐ
ａまで減圧し、１．１時間重合を行った後、さらに２０
分かけて昇温、減圧を行い、２３０℃−約３Ｐａで２時
間重合を行い終了した。得られた重合物は白色柔軟で強
靭なポリマーであり、ηｒ＝１．８７であった。ポリマ
ー組成は、ＰＡ１２／ＵＨ／ＵＨＰ／ＡＡ＝５４．４／
２１．１／２１．０／３．５（重量％）（ただし、ＰＡ
１２、ＵＨ、ＵＨＰ及びＡＡはポリマー中の各成分を表
し、ＰＡ１２はナイロン１２単位を、ＵＨはポリ（１，
６−ヘキサンジオールカーボネート）単位を、ＵＨＰは
ポリ（３−メチル−１，５−ペンタンジオールカーボネ
ート）単位を、ＡＡはアジピン酸単位をそれぞれ表す）
であった。続いて、重合物に酸化防止剤としてトミノッ
クス（吉富製薬社製）９１７を１０００ｐｐｍ添加し
て、２３０℃−１０ＭＰａで圧縮成形し、厚さ約１００
μｍのフィルムを得た。このフィルムの成形直後及び熱
処理後のｔ0.9、伸長回復率、引張物性及びＹＩを表１
に示す。
量（Ｍｎ）＝１８９１．１の両末端カルボキシル基のナ
イロン１２オリゴマー１７．５２７重量部、ポリカーボ
ネートジオールとして、Ｍｎ＝１０１０のポリ（１，６
−ヘキサンジオールカーボネート）６．２７１重量部、
Ｍｎ＝２０４０のポリ（３−メチル−１，５−ペンタン
ジオールカーボネート）６．２４１重量部及びテトラブ
チルチタネート０．１重量部を攪拌機、窒素ガス導入口
及び縮合水トラップを備えた容器に仕込んだ。容器内を
十分窒素置換した後、窒素ガスを５０ｍｌ／分で流しな
がら２００℃で１時間加熱し、次に２０分かけて２２０
℃まで昇温した後１時間加熱し、続いて１０分で約８Ｐ
ａまで減圧し、１．１時間重合を行った後、さらに２０
分かけて昇温、減圧を行い、２３０℃−約３Ｐａで２時
間重合を行い終了した。得られた重合物は白色柔軟で強
靭なポリマーであり、ηｒ＝１．８７であった。ポリマ
ー組成は、ＰＡ１２／ＵＨ／ＵＨＰ／ＡＡ＝５４．４／
２１．１／２１．０／３．５（重量％）（ただし、ＰＡ
１２、ＵＨ、ＵＨＰ及びＡＡはポリマー中の各成分を表
し、ＰＡ１２はナイロン１２単位を、ＵＨはポリ（１，
６−ヘキサンジオールカーボネート）単位を、ＵＨＰは
ポリ（３−メチル−１，５−ペンタンジオールカーボネ
ート）単位を、ＡＡはアジピン酸単位をそれぞれ表す）
であった。続いて、重合物に酸化防止剤としてトミノッ
クス（吉富製薬社製）９１７を１０００ｐｐｍ添加し
て、２３０℃−１０ＭＰａで圧縮成形し、厚さ約１００
μｍのフィルムを得た。このフィルムの成形直後及び熱
処理後のｔ0.9、伸長回復率、引張物性及びＹＩを表１
に示す。
【００５２】［実施例６］圧力計、窒素ガス導入口及び
放圧口を備えたオートクレーブに宇部興産（株）製ラウ
ロラクタム２５．００２重量部、ドデカン二酸４．７５
８重量部及び水５重量部を仕込んだ。容器内を十分窒素
置換した後、２７０℃で１０時間重合を行った。圧力は
２ＭＰａであった。重合物の末端基濃度は、［ＣＯＯ
Ｈ］＝１３９．４３×１０−５ｅｑ／ｇ、［ＮＨ２］＝
０．１３ｅｑ／ｇであり、数平均分子量（Ｍｎ）＝１４
３３．１の両末端カルボキシル基のナイロン１２オリゴ
マーを得た。このオリゴマー１７．４０３重量部、ポリ
カーボネートジオール（宇部興産社製、商品名：ＥＴＥ
ＲＮＡＣＯＬＬ Ｈ１００）１２．２５３重量部及びテ
トラブチルチタネート０．１重量部を攪拌機、窒素ガス
導入口及び縮合水トラップを備えた容器に仕込んだ。容
器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを５０ｍｌ／分で
流しながら２００℃で１時間加熱し、次に３０分かけて
２２０℃まで昇温した後、１時間加熱し、続いて３０分
で約８Ｐａまで減圧し、１．５時間重合を行った後、さ
らに２０分かけて昇温、減圧を行い、２３０℃、約５Ｐ
ａで３時間重合を行い終了した。得られた重合物は白色
柔軟で強靭なポリマーであり、ηｒ＝１．７８であっ
た。ポリマー組成は、ＰＡ１２／ＰＣＤ／ＤＤＡ＝５
０．３／４１．８／７．９（重量％）（ただし、ＰＡ１
２、ＰＣＤ及びＤＤＡはポリマー中の各成分を表し、Ｐ
Ａ１２はナイロン１２単位を、ＰＣＤはポリカーボネー
トジオール単位を、ＤＤＡはドデカン二酸単位をそれぞ
れ表す）であった。続いて、重合物に酸化防止剤として
トミノックス（吉富製薬社製）９１７を１０００ｐｐｍ
添加して、２３０℃−１０ＭＰａで圧縮成形し、厚さ約
１００μｍのフィルムを得た。このフィルムの成形直後
及び熱処理後のｔ0.9、伸長回復率、引張物性及びＹＩ
を表１に示す。
放圧口を備えたオートクレーブに宇部興産（株）製ラウ
ロラクタム２５．００２重量部、ドデカン二酸４．７５
８重量部及び水５重量部を仕込んだ。容器内を十分窒素
置換した後、２７０℃で１０時間重合を行った。圧力は
２ＭＰａであった。重合物の末端基濃度は、［ＣＯＯ
Ｈ］＝１３９．４３×１０−５ｅｑ／ｇ、［ＮＨ２］＝
０．１３ｅｑ／ｇであり、数平均分子量（Ｍｎ）＝１４
３３．１の両末端カルボキシル基のナイロン１２オリゴ
マーを得た。このオリゴマー１７．４０３重量部、ポリ
カーボネートジオール（宇部興産社製、商品名：ＥＴＥ
ＲＮＡＣＯＬＬ Ｈ１００）１２．２５３重量部及びテ
トラブチルチタネート０．１重量部を攪拌機、窒素ガス
導入口及び縮合水トラップを備えた容器に仕込んだ。容
器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを５０ｍｌ／分で
流しながら２００℃で１時間加熱し、次に３０分かけて
２２０℃まで昇温した後、１時間加熱し、続いて３０分
で約８Ｐａまで減圧し、１．５時間重合を行った後、さ
らに２０分かけて昇温、減圧を行い、２３０℃、約５Ｐ
ａで３時間重合を行い終了した。得られた重合物は白色
柔軟で強靭なポリマーであり、ηｒ＝１．７８であっ
た。ポリマー組成は、ＰＡ１２／ＰＣＤ／ＤＤＡ＝５
０．３／４１．８／７．９（重量％）（ただし、ＰＡ１
２、ＰＣＤ及びＤＤＡはポリマー中の各成分を表し、Ｐ
Ａ１２はナイロン１２単位を、ＰＣＤはポリカーボネー
トジオール単位を、ＤＤＡはドデカン二酸単位をそれぞ
れ表す）であった。続いて、重合物に酸化防止剤として
トミノックス（吉富製薬社製）９１７を１０００ｐｐｍ
添加して、２３０℃−１０ＭＰａで圧縮成形し、厚さ約
１００μｍのフィルムを得た。このフィルムの成形直後
及び熱処理後のｔ0.9、伸長回復率、引張物性及びＹＩ
を表１に示す。
【００５３】［比較例１］攪拌機及び窒素ガス導入口備
えた反応容器に１２−アミノドデカン酸（宇部興産社
製）３０．０００重量部を仕込んだ。容器内を十分窒素
置換した後、窒素ガスを５０ｍｌ／分で流しながら１９
０℃で１時間加熱し、次に１時間かけて２５０℃とし、
さらに２５０℃で５時間加熱し、ηｒ＝２．１８のナイ
ロン１２を得た。続いて、重合物に酸化防止剤としてト
ミノックス（吉富製薬社製）９１７を１０００ｐｐｍ添
加して、２３０℃−１０ＭＰａで圧縮成形し、厚さ約１
００μｍのフィルムを得た。このフィルムは、ｔ0.9＝
０．４８ｓ、伸長回復率＝７３％であった。
えた反応容器に１２−アミノドデカン酸（宇部興産社
製）３０．０００重量部を仕込んだ。容器内を十分窒素
置換した後、窒素ガスを５０ｍｌ／分で流しながら１９
０℃で１時間加熱し、次に１時間かけて２５０℃とし、
さらに２５０℃で５時間加熱し、ηｒ＝２．１８のナイ
ロン１２を得た。続いて、重合物に酸化防止剤としてト
ミノックス（吉富製薬社製）９１７を１０００ｐｐｍ添
加して、２３０℃−１０ＭＰａで圧縮成形し、厚さ約１
００μｍのフィルムを得た。このフィルムは、ｔ0.9＝
０．４８ｓ、伸長回復率＝７３％であった。
【００５４】［比較例２］攪拌機及び窒素ガス導入口備
えた反応容器に１２−アミノドデカン酸（宇部興産社
製）２５．０００重量部及びドデカン二酸４．７２３重
量部を仕込んだ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガ
スを５０ｍｌ／分で流しながら２００℃で１時間加熱
し、次に１時間かけて２４０℃とし、さらに２４０℃で
４時間加熱し、重合を終了した。重合物の末端基濃度
は、［ＣＯＯＨ］＝１４８．３７×１０− ５ｅｑ／ｇ、
［ＮＨ２］＝０ｅｑ／ｇであり、数平均分子量（Ｍｎ）
＝１３４８．０の両末端カルボキシル基のナイロン１２
オリゴマーを得た。このオリゴマー１７．４０６重量
部、Ｍｎ＝９８９のポリテトラメチレングリコール１
２．７６８重量部及びテトラブチルチタネート０．１重
量部を攪拌機及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に仕
込んだ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを５０
ｍｌ／分で流しながら２４０℃で３時間加熱し、次に１
時間かけて昇温、減圧し、２７０℃−４００Ｐａで４時
間重合を行った。得られた重合物は白色柔軟で強靭なポ
リマーであり、ηｒ＝１．７１、Ｔｍ＝１５７．１℃、
Ｔｃ＝１２２．３℃であった。ポリマー組成は、ＰＡ１
２／ＰＴＭＧ／ＤＤＡ＝４９．８／４２．９／７．３
（重量％）（ただし、ＰＡ１２、ＰＴＭＧ及びＤＤＡは
ポリマー中の各成分を表し、ＰＡ１２はナイロン１２単
位を、ＰＴＭＧはポリテトラメチレングリコール単位
を、ＤＤＡはドデカン二酸単位をそれぞれ表す）であっ
た。続いて、重合物に酸化防止剤としてトミノックス
（吉富製薬社製）９１７を１０００ｐｐｍ添加して、２
３０℃−１０ＭＰａで圧縮成形し、厚さ約１００μｍの
フィルムを得た。このフィルムの成形直後及び熱処理後
のｔ0.9、伸長回復率、引張物性及びＹＩを表１に示
す。
えた反応容器に１２−アミノドデカン酸（宇部興産社
製）２５．０００重量部及びドデカン二酸４．７２３重
量部を仕込んだ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガ
スを５０ｍｌ／分で流しながら２００℃で１時間加熱
し、次に１時間かけて２４０℃とし、さらに２４０℃で
４時間加熱し、重合を終了した。重合物の末端基濃度
は、［ＣＯＯＨ］＝１４８．３７×１０− ５ｅｑ／ｇ、
［ＮＨ２］＝０ｅｑ／ｇであり、数平均分子量（Ｍｎ）
＝１３４８．０の両末端カルボキシル基のナイロン１２
オリゴマーを得た。このオリゴマー１７．４０６重量
部、Ｍｎ＝９８９のポリテトラメチレングリコール１
２．７６８重量部及びテトラブチルチタネート０．１重
量部を攪拌機及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に仕
込んだ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを５０
ｍｌ／分で流しながら２４０℃で３時間加熱し、次に１
時間かけて昇温、減圧し、２７０℃−４００Ｐａで４時
間重合を行った。得られた重合物は白色柔軟で強靭なポ
リマーであり、ηｒ＝１．７１、Ｔｍ＝１５７．１℃、
Ｔｃ＝１２２．３℃であった。ポリマー組成は、ＰＡ１
２／ＰＴＭＧ／ＤＤＡ＝４９．８／４２．９／７．３
（重量％）（ただし、ＰＡ１２、ＰＴＭＧ及びＤＤＡは
ポリマー中の各成分を表し、ＰＡ１２はナイロン１２単
位を、ＰＴＭＧはポリテトラメチレングリコール単位
を、ＤＤＡはドデカン二酸単位をそれぞれ表す）であっ
た。続いて、重合物に酸化防止剤としてトミノックス
（吉富製薬社製）９１７を１０００ｐｐｍ添加して、２
３０℃−１０ＭＰａで圧縮成形し、厚さ約１００μｍの
フィルムを得た。このフィルムの成形直後及び熱処理後
のｔ0.9、伸長回復率、引張物性及びＹＩを表１に示
す。
【００５５】［比較例３］攪拌機及び窒素ガス導入口備
えた反応容器に１２−アミノドデカン酸（宇部興産社
製）３０．００５重量部及びアジピン酸２．４８５重量
部を仕込んだ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガス
を５０ｍｌ／分で流しながら２００℃で１時間加熱し、
次に１時間かけて２４０℃とし、さらに２４０℃で４時
間加熱し、重合を終了した。重合物の末端基濃度は、
［ＣＯＯＨ］＝１１３．４１×１０−５ｅｑ／ｇ、［Ｎ
Ｈ２］＝０ｅｑ／ｇであり、数平均分子量（Ｍｎ）＝１
７６３．５の両末端カルボキシル基のナイロン１２オリ
ゴマーを得た。このオリゴマー１９．６００重量部、Ｍ
ｎ＝９８９のポリテトラメチレングリコール１０．９９
２重量部及びテトラブチルチタネート０．１重量部を攪
拌機及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に仕込んだ。
容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを５０ｍｌ／分
で流しながら２００℃で３時間加熱し、続いて１０分で
約１３０Ｐａまで減圧し、１時間重合を行った後、１０
Ｐａまで減圧して１時間重合を行った。さらに２０分か
けて昇温し、２４０℃−約１０Ｐａで３時間重合を行い
終了した。得られた重合物は白色柔軟で強靭なポリマー
であり、ηｒ＝２．０７、Ｔｍ＝１６０．２℃、Ｔｃ＝
１２５．３℃であった。ポリマー組成は、ＰＡ１２／Ｐ
ＴＭＧ／ＡＡ＝５９．６／３６．３／４．１（重量％）
（ただし、ＰＡ１２、ＰＴＭＧ及びＡＡはポリマー中の
各成分を表し、ＰＡ１２はナイロン１２単位を、ＰＴＭ
Ｇはポリテトラメチレングリコール単位を、ＡＡはアジ
ピン酸単位をそれぞれ表す）であった。続いて、重合物
に酸化防止剤としてトミノックス（吉富製薬社製）９１
７を１０００ｐｐｍ添加して、２３０℃−１０ＭＰａで
圧縮成形し、厚さ約１００μｍのフィルムを得た。この
フィルムの成形直後及び熱処理後のｔ0.9、伸長回復
率、引張物性及びＹＩを表１に示す。
えた反応容器に１２−アミノドデカン酸（宇部興産社
製）３０．００５重量部及びアジピン酸２．４８５重量
部を仕込んだ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガス
を５０ｍｌ／分で流しながら２００℃で１時間加熱し、
次に１時間かけて２４０℃とし、さらに２４０℃で４時
間加熱し、重合を終了した。重合物の末端基濃度は、
［ＣＯＯＨ］＝１１３．４１×１０−５ｅｑ／ｇ、［Ｎ
Ｈ２］＝０ｅｑ／ｇであり、数平均分子量（Ｍｎ）＝１
７６３．５の両末端カルボキシル基のナイロン１２オリ
ゴマーを得た。このオリゴマー１９．６００重量部、Ｍ
ｎ＝９８９のポリテトラメチレングリコール１０．９９
２重量部及びテトラブチルチタネート０．１重量部を攪
拌機及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に仕込んだ。
容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを５０ｍｌ／分
で流しながら２００℃で３時間加熱し、続いて１０分で
約１３０Ｐａまで減圧し、１時間重合を行った後、１０
Ｐａまで減圧して１時間重合を行った。さらに２０分か
けて昇温し、２４０℃−約１０Ｐａで３時間重合を行い
終了した。得られた重合物は白色柔軟で強靭なポリマー
であり、ηｒ＝２．０７、Ｔｍ＝１６０．２℃、Ｔｃ＝
１２５．３℃であった。ポリマー組成は、ＰＡ１２／Ｐ
ＴＭＧ／ＡＡ＝５９．６／３６．３／４．１（重量％）
（ただし、ＰＡ１２、ＰＴＭＧ及びＡＡはポリマー中の
各成分を表し、ＰＡ１２はナイロン１２単位を、ＰＴＭ
Ｇはポリテトラメチレングリコール単位を、ＡＡはアジ
ピン酸単位をそれぞれ表す）であった。続いて、重合物
に酸化防止剤としてトミノックス（吉富製薬社製）９１
７を１０００ｐｐｍ添加して、２３０℃−１０ＭＰａで
圧縮成形し、厚さ約１００μｍのフィルムを得た。この
フィルムの成形直後及び熱処理後のｔ0.9、伸長回復
率、引張物性及びＹＩを表１に示す。
【００５６】［比較例４］窒素ガス導入口及び圧力計を
備えた８０ｍｌのステンレス鋼製圧力容器にイソフタル
酸とヘキサメチレンジアミンから得られるナイロン塩１
５．０００重量部、イソフタル酸２．１１３重量部、ポ
リカーボネートジオール（宇部興産社製、商品名：ＥＴ
ＥＲＮＡＣＯＬＬ Ｈ１００）１２．８８７重量部及び
水３．７５重量部を仕込んだ。容器内を十分窒素置換し
た後、２３０℃で６時間加熱したのち、容器のまま室温
の水槽につけて冷却し、重合を終了した。得られた重合
物は白色半透明粘性の高い液状であった。この重合物２
５．０００重量部及びテトラブチルチタネート０．０２
５重量部を攪拌機及び窒素ガス導入口を備えた反応容器
に仕込んだ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを
５０ｍｌ／分で流しながら２１０℃で３時間加熱し、次
に徐々に減圧を行い、１時間かけて約３０Ｐａとし、２
時間重合を行った後、さらに３０分かけて昇温、減圧を
行い、２３０℃−約１０Ｐａで２時間重合を行い終了し
た。得られた重合物は無色透明で強靭なポリマーであ
り、ηｒ＝１．６０、であった。続いて、重合物に酸化
防止剤としてトミノックス（吉富製薬社製）９１７を１
０００ｐｐｍ添加して、２３０℃−１０ＭＰａで圧縮成
形し、厚さ約１００μｍのフィルムを得た。このフィル
ムを用いてｔ0.9、伸長回復率及び引張り物性を評価
し、結果を表１に示す。
備えた８０ｍｌのステンレス鋼製圧力容器にイソフタル
酸とヘキサメチレンジアミンから得られるナイロン塩１
５．０００重量部、イソフタル酸２．１１３重量部、ポ
リカーボネートジオール（宇部興産社製、商品名：ＥＴ
ＥＲＮＡＣＯＬＬ Ｈ１００）１２．８８７重量部及び
水３．７５重量部を仕込んだ。容器内を十分窒素置換し
た後、２３０℃で６時間加熱したのち、容器のまま室温
の水槽につけて冷却し、重合を終了した。得られた重合
物は白色半透明粘性の高い液状であった。この重合物２
５．０００重量部及びテトラブチルチタネート０．０２
５重量部を攪拌機及び窒素ガス導入口を備えた反応容器
に仕込んだ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを
５０ｍｌ／分で流しながら２１０℃で３時間加熱し、次
に徐々に減圧を行い、１時間かけて約３０Ｐａとし、２
時間重合を行った後、さらに３０分かけて昇温、減圧を
行い、２３０℃−約１０Ｐａで２時間重合を行い終了し
た。得られた重合物は無色透明で強靭なポリマーであ
り、ηｒ＝１．６０、であった。続いて、重合物に酸化
防止剤としてトミノックス（吉富製薬社製）９１７を１
０００ｐｐｍ添加して、２３０℃−１０ＭＰａで圧縮成
形し、厚さ約１００μｍのフィルムを得た。このフィル
ムを用いてｔ0.9、伸長回復率及び引張り物性を評価
し、結果を表１に示す。
【００５７】［比較例５］窒素ガス導入口及び圧力計を
備えた８０ｍｌのステンレス鋼製圧力容器に等モルのメ
タキシリレンジアミンとアジピン酸から得られるナイロ
ン塩１５．０００重量部、アジピン酸１．８９１重量
部、ポリカーボネートジオール（宇部興産社製、商品
名：ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ Ｈ１００）１３．１０９重
量部及び水３．７５重量部を仕込んだ。容器内を十分窒
素置換した後、２３０℃で６時間加熱したのち、容器の
まま室温の水槽につけて冷却し、重合を終了した。得ら
れた重合物は白色半透明粘性の高い液状であった。この
重合物２５．０００重量部及びテトラブチルチタネート
０．０２重量部を攪拌機及び窒素ガス導入口を備えた反
応容器に仕込んだ。容器内を十分窒素置換した後、窒素
ガスを５０ｍｌ／分で流しながら２１０℃で３時間加熱
し、次に徐々に減圧を行い、１時間かけて約３０Ｐａと
し、２時間重合を行った後、さらに３０分かけて昇温、
減圧を行い、２３０℃、約１０Ｐａで２時間重合を行い
終了した。得られた重合物は無色透明で強靭なポリマー
であり、ηｒ＝１．７１、であった。続いて、重合物に
酸化防止剤としてトミノックス（吉富製薬社製）９１７
を１０００ｐｐｍ添加して、２３０℃−１０ＭＰａで圧
縮成形し、厚さ約１００μｍのフィルムを得た。このフ
ィルムを用いてｔ0.9、伸長回復率及び引張り物性を評
価し、結果を表１に示す。
備えた８０ｍｌのステンレス鋼製圧力容器に等モルのメ
タキシリレンジアミンとアジピン酸から得られるナイロ
ン塩１５．０００重量部、アジピン酸１．８９１重量
部、ポリカーボネートジオール（宇部興産社製、商品
名：ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ Ｈ１００）１３．１０９重
量部及び水３．７５重量部を仕込んだ。容器内を十分窒
素置換した後、２３０℃で６時間加熱したのち、容器の
まま室温の水槽につけて冷却し、重合を終了した。得ら
れた重合物は白色半透明粘性の高い液状であった。この
重合物２５．０００重量部及びテトラブチルチタネート
０．０２重量部を攪拌機及び窒素ガス導入口を備えた反
応容器に仕込んだ。容器内を十分窒素置換した後、窒素
ガスを５０ｍｌ／分で流しながら２１０℃で３時間加熱
し、次に徐々に減圧を行い、１時間かけて約３０Ｐａと
し、２時間重合を行った後、さらに３０分かけて昇温、
減圧を行い、２３０℃、約１０Ｐａで２時間重合を行い
終了した。得られた重合物は無色透明で強靭なポリマー
であり、ηｒ＝１．７１、であった。続いて、重合物に
酸化防止剤としてトミノックス（吉富製薬社製）９１７
を１０００ｐｐｍ添加して、２３０℃−１０ＭＰａで圧
縮成形し、厚さ約１００μｍのフィルムを得た。このフ
ィルムを用いてｔ0.9、伸長回復率及び引張り物性を評
価し、結果を表１に示す。
【００５８】実施例及び比較例で用いたポリカーボネー
トジオール（宇部興産社製、商品名：ＥＴＥＲＮＡＣＯ
ＬＬ Ｈ１００、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ Ｈ２００）を
一般式（４）に示す。実施例及び比較例で用いたＥＴＥ
ＲＮＡＣＯＬＬ Ｈ１００及びＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ
Ｈ２００のｎは、それぞれ６．１及び１３．１である。
トジオール（宇部興産社製、商品名：ＥＴＥＲＮＡＣＯ
ＬＬ Ｈ１００、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ Ｈ２００）を
一般式（４）に示す。実施例及び比較例で用いたＥＴＥ
ＲＮＡＣＯＬＬ Ｈ１００及びＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ
Ｈ２００のｎは、それぞれ６．１及び１３．１である。
【化１０】
【００５９】
【表１】
【００６０】
【発明の効果】本発明の脂肪族ポリアミド系エラストマ
ーは、脂肪族ポリアミドをハードセグメント、脂肪族系
ポリカーボネートをソフトセグメントとすることによ
り、優れた柔軟性、回復・反発弾性、耐熱性、耐黄変性
を有する。特に、本発明の脂肪族ポリアミド系エラスト
マーは、ポリアミド１２をハードセグメント、脂肪族ポ
リカーボネートをソフトセグメントとすることにより、
優れた柔軟性、回復・反発弾性、耐熱性、耐黄変性を有
する。
ーは、脂肪族ポリアミドをハードセグメント、脂肪族系
ポリカーボネートをソフトセグメントとすることによ
り、優れた柔軟性、回復・反発弾性、耐熱性、耐黄変性
を有する。特に、本発明の脂肪族ポリアミド系エラスト
マーは、ポリアミド１２をハードセグメント、脂肪族ポ
リカーボネートをソフトセグメントとすることにより、
優れた柔軟性、回復・反発弾性、耐熱性、耐黄変性を有
する。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4J001 DA03 DB02 DB03 DC03 DC04
EA12 EA13 EA14 EB02 EB03
EB04 EB09 EB10 EB14 ED02
ED03 ED61 GA11 GA12 GB02
JB18 JB23
Claims (6)
- 【請求項１】脂肪族ポリアミド形成性モノマー（Ａ）か
らなる単位、ポリカーボネートジオール（Ｂ）からなる
単位、及びジカルボン酸（Ｃ）からなる単位を含有する
こと特徴とするポリアミド系エラストマー。 - 【請求項２】脂肪族ポリアミド形成性モノマー（Ａ）か
らなる単位が、下記一般式（１）で表される脂肪族ポリ
アミド形成性モノマー（Ａ）からなる単位であること特
徴とする請求項１に記載のポリアミド系エラストマー。 【化１】 （ここで、Ｒ１は炭素原子２〜２０を有する脂肪族の炭
化水素の分子鎖を示す。） - 【請求項３】ポリカーボネートジオール（Ｂ）からなる
単位が、下記一般式（２）で表されるポリカーボネート
ジオール（Ｂ）からなる単位であること特徴とする請求
項１又は請求項２に記載のポリアミド系エラストマー。 【化２】 （ここで、Ｒ２は炭素数２〜１２の脂肪族の炭化水素の
分子鎖又は、炭素数５〜１２の脂環式及び炭素数２〜１
２の脂肪族を含む炭化水素の分子鎖を示し、ｎは２〜６
０を示す。） - 【請求項４】ジカルボン酸（Ｃ）からなる単位が、下記
一般式（３）で表されるジカルボン酸（Ｃ）からなる単
位であること特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に
記載のポリアミド系エラストマー。 【化３】 （ここで、Ｒ３は炭素数１〜２５の脂肪族の炭化水素の
分子鎖、炭素数５〜２０の脂環族及び炭素数１〜２５の
脂肪族を含む炭化水素の分子鎖、又はｎｏｎｅ（Ｒ３は
なし。このとき、ＣＯＯＨとＣＯＯＨが直接結合す
る。）を示す。） - 【請求項５】ポリアミド系エラストマーの相対粘度が
１．２〜３．５（０．５重量／容量％メタクレゾール溶
液、２５℃）であることを特徴とする請求項１〜４のい
ずれか１項に記載のポリアミド系エラストマー。 - 【請求項６】請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリ
アミド系エラストマーの製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002059283A JP4082046B2 (ja) | 2001-04-23 | 2002-03-05 | ポリアミド系エラストマー及びその製造方法 |
| US10/127,582 US6767988B2 (en) | 2001-04-23 | 2002-04-23 | Polyamide elastomer |
| EP02008289A EP1253165A1 (en) | 2001-04-23 | 2002-04-23 | Polyamide elastomer |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001123839 | 2001-04-23 | ||
| JP2001-123839 | 2001-04-23 | ||
| JP2002059283A JP4082046B2 (ja) | 2001-04-23 | 2002-03-05 | ポリアミド系エラストマー及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003012800A true JP2003012800A (ja) | 2003-01-15 |
| JP4082046B2 JP4082046B2 (ja) | 2008-04-30 |
Family
ID=26613980
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002059283A Expired - Fee Related JP4082046B2 (ja) | 2001-04-23 | 2002-03-05 | ポリアミド系エラストマー及びその製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6767988B2 (ja) |
| EP (1) | EP1253165A1 (ja) |
| JP (1) | JP4082046B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005060705A (ja) * | 2003-08-16 | 2005-03-10 | Degussa Ag | ポリアミドもしくはポリアミド成形材料の分子量を上昇させるための方法およびその生成物の使用 |
| JP2006225659A (ja) * | 2005-02-15 | 2006-08-31 | Degussa Ag | 成形部材の製造方法及びそのようにして得られた成形部材 |
| KR101488228B1 (ko) | 2005-02-15 | 2015-02-04 | 에보닉 데구사 게엠베하 | 용융 강성도가 증가된 성형품의 제조방법 |
| WO2020085360A1 (ja) | 2018-10-25 | 2020-04-30 | ユニチカ株式会社 | 柔軟性ポリアミド |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19920336C2 (de) * | 1999-05-03 | 2002-10-24 | Brueggemann Kg Sprit Und Chem | Verfahren zur Aufkondensierung von Polyamiden |
| EP1314750B1 (en) * | 2001-11-27 | 2006-05-10 | Ube Industries, Ltd. | Polyetherpolyamide elastomer having low water absorption |
| US8606832B2 (en) * | 2006-10-24 | 2013-12-10 | Red Hat, Inc. | Dynamic management of groups |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2466478B2 (fr) * | 1979-10-02 | 1986-03-14 | Ato Chimie | Procede de preparation de copolyetheresteramides aliphatiques elastomeres |
| US4328331A (en) * | 1981-04-20 | 1982-05-04 | The Upjohn Company | Novel polyester-amides |
| DE3482475D1 (de) * | 1983-12-27 | 1990-07-19 | Daicel Chem | Polyesteramide. |
| US4649180A (en) * | 1986-03-17 | 1987-03-10 | The Dow Chemical Company | Polyamide-poly-carbonate block copolymers |
| US4673727A (en) * | 1986-05-30 | 1987-06-16 | Union Camp Corporation | Novel poly(ester-amide) compositions |
| DE4004881C1 (ja) * | 1990-02-16 | 1991-02-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen, De | |
| JPH10292037A (ja) * | 1997-04-21 | 1998-11-04 | Du Pont Toray Co Ltd | ポリカーボネート |
| US6297345B1 (en) * | 1999-05-27 | 2001-10-02 | Ube Industries, Ltd. | Polyamide having excellent stretching properties |
-
2002
- 2002-03-05 JP JP2002059283A patent/JP4082046B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-23 US US10/127,582 patent/US6767988B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-23 EP EP02008289A patent/EP1253165A1/en not_active Withdrawn
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005060705A (ja) * | 2003-08-16 | 2005-03-10 | Degussa Ag | ポリアミドもしくはポリアミド成形材料の分子量を上昇させるための方法およびその生成物の使用 |
| JP4582624B2 (ja) * | 2003-08-16 | 2010-11-17 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | ポリアミドもしくはポリアミド成形材料の分子量を上昇させるための方法およびその生成物の使用 |
| KR101117082B1 (ko) | 2003-08-16 | 2012-02-22 | 에보닉 데구사 게엠베하 | 폴리아미드의 분자량을 증가시키는 방법 |
| JP2006225659A (ja) * | 2005-02-15 | 2006-08-31 | Degussa Ag | 成形部材の製造方法及びそのようにして得られた成形部材 |
| KR101488228B1 (ko) | 2005-02-15 | 2015-02-04 | 에보닉 데구사 게엠베하 | 용융 강성도가 증가된 성형품의 제조방법 |
| WO2020085360A1 (ja) | 2018-10-25 | 2020-04-30 | ユニチカ株式会社 | 柔軟性ポリアミド |
| KR20210082182A (ko) | 2018-10-25 | 2021-07-02 | 유니띠까 가부시키가이샤 | 유연성 폴리아미드 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1253165A1 (en) | 2002-10-30 |
| US20020183480A1 (en) | 2002-12-05 |
| JP4082046B2 (ja) | 2008-04-30 |
| US6767988B2 (en) | 2004-07-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4193588B2 (ja) | ポリアミド系エラストマー | |
| JP4193587B2 (ja) | ポリアミド系エラストマー及びその製造方法 | |
| JP4161802B2 (ja) | ポリアミド組成物 | |
| WO2018003379A1 (ja) | 熱溶解積層型３次元プリンタ用材料及びそれを用いた熱溶解積層型３次元プリンタ用フィラメント | |
| JP2004161964A (ja) | 低吸水性ポリエーテルポリアミドエラストマー | |
| US8975364B2 (en) | Polyamide resin | |
| JP2003286341A (ja) | ポリアミド系エラストマー | |
| US6864348B2 (en) | Polyetherpolyamide elastomer having low water absorption | |
| JP2003012800A (ja) | ポリアミド系エラストマー及びその製造方法 | |
| JPWO2016182001A1 (ja) | ポリアミドエラストマー、医療機器及びポリアミドエラストマーの製造方法 | |
| JP6273882B2 (ja) | ポリアミドエラストマー及びそれを用いて製造される成形品 | |
| JP3181374B2 (ja) | ポリアミドエラストマーの製造方法 | |
| JP5104457B2 (ja) | 多層構造体 | |
| JP6778678B2 (ja) | ポリアミドエラストマー、医療機器及びポリアミドエラストマーの製造方法 | |
| JPH0370741B2 (ja) | ||
| JPWO2018088497A1 (ja) | ポリアミド系樹脂、成形体、積層体、医療機器、及びポリアミド系樹脂の製造方法 | |
| JPH08134206A (ja) | 共重合ポリアミド樹脂 | |
| JP6451082B2 (ja) | ポリアミド樹脂 | |
| JP2016204490A (ja) | 組成物及びそれからなる成形品 | |
| JP2004352793A (ja) | ポリアミド系エラストマー | |
| JPS59207930A (ja) | ポリアミドエラストマの製造方法 | |
| JP2016204489A (ja) | プラスチックマグネット用ポリアミドエラストマー、それかなる組成物および成形品 | |
| JPS63227613A (ja) | 低硬度ポリアミドエラストマ−の製造方法 | |
| JPS63277239A (ja) | ポリアミドエラストマ−の製造方法 | |
| WO2018088495A1 (ja) | ポリアミド系樹脂、成形体、積層体、医療機器、及びポリアミド系樹脂の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040819 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20061130 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070508 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070628 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071218 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071218 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080122 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080204 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4082046 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110222 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110222 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120222 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120222 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130222 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130222 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130222 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140222 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |