PL102350B1 - A method of producing copolyesteramides - Google Patents
A method of producing copolyesteramides Download PDFInfo
- Publication number
- PL102350B1 PL102350B1 PL1976191226A PL19122676A PL102350B1 PL 102350 B1 PL102350 B1 PL 102350B1 PL 1976191226 A PL1976191226 A PL 1976191226A PL 19122676 A PL19122676 A PL 19122676A PL 102350 B1 PL102350 B1 PL 102350B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- molecular weight
- polyamide
- copolyesteramide
- aliphatic linear
- block
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 26
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 26
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 14
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 11
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 6
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- -1 Alkyl Titanate Chemical compound 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFFRSDWQMJYQNE-UHFFFAOYSA-N 6-azaniumylhexylazanium;hexanedioate Chemical compound [NH3+]CCCCCC[NH3+].[O-]C(=O)CCCCC([O-])=O UFFRSDWQMJYQNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- XAUQWYHSQICPAZ-UHFFFAOYSA-N 10-amino-decanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCC(O)=O XAUQWYHSQICPAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIZUCYSQUWMQLX-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC=CC(C(O)=O)=C1C RIZUCYSQUWMQLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHHGMBTYPIPQQJ-UHFFFAOYSA-N 7-aminoundecanoic acid Chemical compound CCCCC(N)CCCCCC(O)=O WHHGMBTYPIPQQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101100130497 Drosophila melanogaster Mical gene Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100345589 Mus musculus Mical1 gene Proteins 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 229930183415 Suberin Natural products 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000036772 blood pressure Effects 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- VXUXKOBYNVVANW-UHFFFAOYSA-N dodecan-2-amine Chemical compound CCCCCCCCCCC(C)N VXUXKOBYNVVANW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- ZDXPYRJPNDTMRX-UHFFFAOYSA-N glutamine Natural products OC(=O)C(N)CCC(N)=O ZDXPYRJPNDTMRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000012693 lactam polymerization Methods 0.000 description 1
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008774 maternal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229940100630 metacresol Drugs 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical group 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N nonane-1,9-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCN SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 230000002618 waking effect Effects 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/44—Polyester-amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬
nia kopoliestroamidów blokowych o ogólnym wzo¬
rze HO(CO-A-COO-B-0)nH, w którym A oznacza
alifatyczny liniowy blok poliamidowy, a B ozna¬
cza alifatyczny liniowy blok kopoliestroamidowy,
wykazujacych dobre wlasciwosci mechaniczne i na¬
dajacych sie do przetwarzania na wyroby sztywne
lub pólsztywnie, w drodze formowania lub wytla¬
czania.
Kopoliestroamidy otrzymywane bezposrednio z
materialów podstawowych: aminokwasów, lakta¬
mów lub dwuamin oraz kwasów dwukarboksylo-
wych i alkoholi dwuwodorotlenowych lub w dro¬
dze reakcji polikondensatu z jednym lub wieksza
liczba monomerów nie nadaja sie do formowania w
wyroby nieelastomeryczne. Natomiast dzialajac na
liniowy poliamid z dwiema terminalnymi grupami
karboksylowymi liniowym poliestrem z dwiema
terminalnymi grupami wodorotlenowymi mozna o-
trzymac kopoliestroamid blokowy wykazujacy wla¬
sciwosci mechaniczne kwalifikujace go do przero¬
bu na pólsztywne produkty termoplastyczne od¬
porne na uderzenie. Synteza takich tworzyw, np.
opisana w opisie patentowym francuskim nr 75/
/l 1606 z dnia 15 kwietnia 1975 r., przedstawia jed¬
nak pewne niedogodnosci.
Stopiony poliamid nie miesza sie ze stopionym
poliestrem, co powoduje znaczne wydluzenie cza¬
su reakcji polikondensacji oraz koniecznosc ograni¬
czenia ciezaru czasteczkowego poliamidu do 10000,
a ciezaru czasteczkowego poliestru do 6000, ponie¬
waz ze wzrostem ciezaru czasteczkowego, a wiec
dlugosci lancucha reagentów, zmniejsza sie ich mie-
szalnosc i zwieksza trudnosc realizacji reakcji poli¬
kondensacji. Trudno otrzymac produkty o odpo¬
wiedniej temperaturze Vicata, tj. 140—200°C, a mo¬
dul wytrzymalosci na skrecanie G otrzymanych
materialów, oznaczony metoda Clasha i Berga, jest
zwykle nizszy niz 2000 Kg/cm2 w 20°C.
Sposób wedlug wynalazku usuwa powyzsze nie¬
dogodnosci, dajac produkty o lepszych wlasciwo¬
sciach mechanicznych w podwyzszonej temperatu¬
rze. Sposób polega na polikondensacji kopoliestro-
amidu z terminalnymi grupami wodorotlenowymi,
o ciezarze czasteczkowym 1000—10000, z poliami¬
dem z terminalnymi grupami karboksylowymi, o
ciezarze czasteczkowym 2000—15000, do kopoliestro-
amidu blokowego nadajacego sie do formowania i
wytlaczania, o temperaturze Vicata powyzej 140°C
i module wytrzymalosci na skrecanie G 500—4000
Kg/cm2 w 20°C.
Zastosowanie w miejsce poliestru dwuwodorotle-
nowego kopoliestroamidu, jako materialu wyjscio¬
wego do kondensacji z dwukarboksylowym polia¬
midem w syntezie produktu blokowego, daje licz¬
ne korzysci. Tak wiec mieszalnosc obu stopionych
faz osiaga sie bardzo szybko, co znacznie skraca
czas polikondensacji. Szybkie osiagniecie mieszal-
nosci pozwala na zastosowanie w reakcji substra-
tów o wyzszym ciezarze czasteczkowym — bloko-
102 3503
102 350
4
wych kopoliestroamidów o ciezarze czasteczkowym
1000—10000, korzystnie 3000—9000 i blokowych po¬
liamidów o ciezarze czasteczkowym 2000—15000, ko¬
rzystnie 4000—12000. Zastepujac poliester blokowym
kopoliestroamidem otrzymuje sie, w porównywal¬
nych warunkach doswiadczalnych, produkty o lep¬
szej wytrzymalosci na dzialanie podwyzszonej tem¬
peratury. Temperatura Vicata produktów otrzy¬
manych przy wyjsciu z dwuwodorotlenowych blo¬
kowych kopoliestroamidów wynosi 150—200°C, pod¬
czas gdy wychodzac z dwuwodorotlenowych bloko¬
wych poliestrów trudno otrzymac produkty o tem¬
peraturze Vicata przekraczajacej 140°C.
Stosowany dwuwodorotlenowy kopoliestroamid
jest blokiem natury poliestrowej, z grupami ami¬
nowymi w czesci srodkowej lancucha i grupami
wodorotlenowymi na jego koncu. Mozna go otrzy¬
mac bezposrednio z monomerów.
Kopolikondensat otrzymany w wyniku reakcji ko¬
poliestroamidu z dwukarboksyiowym poliamidem
jest produktem blokowym o wlasciwosciach mecha¬
nicznych czyniacych go odpowiednim do przerobu
na wyroby formowane lub wytlaczane.
Kopoliestroamid z terminalnymi grupami wodo¬
rotlenowymi otrzymuje sie w wyniku równocze¬
snej reakcji monomerów, które normalnie bylyby
substratami syntezy dwukarboksylowego poliamidu
i dwuwodorotlenowego poliestru, tj. aminokwasu
lub laktamu lub liniowej a-co-dwuaminy z kwasem
«-co-dwukarboksylowym i a-co-diolem przy stechio-
metrycznym, w stosunku do\ grup funkcyjnych,
nadmiarze diolu, dla uzyskania w polimerze ter¬
minalnych grup wodorotlenowych.
Jako monomery mozna stosowac laktamy, jak
kaprolaktam, enarrtolaktam, dekanolaktam, udeka-
nolaktam, dodekanolaktam, aminokwasy, jak kwas
6-aminokapronowy, 11-aminododekanokarboksylo-
wy, alifatyczne liniowe a-co-dwuaminy, jak szescio-
metylenodwuamina, nonametylenodwuamina, dode-
kametylenodwuamina, alifatyczne liniowe kwasy
a-co-dwukarboksylowe, jak bursztynowy, glutami¬
nowy, adypinowy, pimelinowy, suberynowy, szelai-
nowy, sebacynowy; udekanokarboksylowy oraz ali¬
fatyczne a-co-diole, jak glikol etylenowy, glikol pro¬
pylenowy, butanodiol-1,4, heksanodiol-1,6 i dekano-
diol-1,10.
W celu otrzymania kopoliestroamidu z terminal¬
nymi grupami wodorotlenowymi, mieszanine mono¬
merów ogrzewa sie pod obojetnym gazem do sto¬
pienia, w temperaturze okolo 200°C. Nastepnie do¬
daje sie katalizatora i kontynuuje ogrzewanie w
ciagu 2—3 godzin. Z kolei podnosi sie temperature
o kilkadziesiat stopni i w celu odpedzenia nadmia¬
ru diolu. wytwarza próznie 0,5—2 mm Hg. Tak o-
trzymany kopoliestroamid mozna zastosowac w re¬
akcji polikondensacji z dwukarboksyiowym poli¬
amidem, a ilosc katalizatora, jaka on zawiera, zwy¬
kle wystarcza do katalizowania tej reakcji, jezeli
nie, to dla stworzenia odpowiednich warunków wy¬
starcza dodac brakujaca ilosc.
Stosunek wagowy skladnika poliamidowego do
skladnika poliestrowego w otrzymanym z mono¬
merów wyjsciowych kopoliestroamidzie korzystnie
j
jest niewielki nadmiar skladnika poliestrowego. Na¬
tomiast stosunek obu bloków dobiera sie tak, by
uzyskac niewielki nadmiar grup wodorotlenowych.
Blok dwukarboksylowego poliamidu otrzymuje sie
przez polimeryzacje laktamu lub przez polikonden-
sacje a-w-aminokwasu lub soli dwukarboksylowego
kwasu z dwuamina, w obecnosci liniowego, alifa¬
tycznego kwasu dwukarboksylowego, w ilosci 0,5—
°/o w stosunku do grup karboksylowych. W pro¬
dukcie koncowym udzial fragmentów poliamido¬
wych jest równy lub wiekszy od 60%.
Polikondensacje kopoliestroamidu z dwukarboksy¬
iowym poliamidem przeprowadza sie w 200—300°C.
Czas reakcji zasadniczo jest zalezny od objetosci
mieszaniny reakcyjnej, wydluzajac sie z jej wzro¬
stem. Przy objetosci 0,5—1 litra czas reakcji wy¬
nosi 0,5-—4, korzystnie 1—2 godzin.
Jako katalizator stosuje sie katalizator transestry-
fikacji jak tytanian alkilu, octan cynku, trójtlenek
antymonu lub tlenek cynku, w ilosci 1 • 10_4 — 2,
korzystnie 10-4 — 3 • 10-3 sumy skladników wyj¬
sciowych. Reakcje przeprowadza sie pod zmniejszo¬
nym cisnieniem, zwykle rzedu 0,1—5 mm Hg.
Do kontroli i identyfikacji otrzymanych produk¬
tów stosuje sie nastepujace wskazniki:
temperature topnienia, oznaczona w drodze ter¬
micznej analizy róznicowej
temperature Vicata, wedlug ASTM D 1525 65 T
lepkosc wzgledna w metakrezolu, w 25°C, przy
stezeniu 0,5 g/100 ml
wydluzenie przy rozciaganiu, wedlug ASTM D
638 72
modul wytrzymalosci na skrecanie G wedlug
ASTM D 1043 61 T (metoda Clasha i Berga)
Wynalazek jest ilustrowany ponizszymi przykla¬
dami.
Przyklad I. Otrzymywanie kopoliestroamidu
z terminalnymi grupami wodorotlenowymi.
Do reaktora o pojemnosci 1 litra, wyposazonego
w uklad mieszania, termometr, króciec prózniowy
i doprowadzenie gazu, wprowadza sie 274 g kwa¬
su 10-aminodekanokarboksylowego, 216 g kwasu
adypinowego i 180 g glikolu etylenowego. Miesza¬
nine podgrzewa sie do stopienia, w atmosferze azo¬
tu. Dodaje sie 0,6 ml tytanianu czteroizopropylu i
w ciagu 3 godzin, mieszajac, ogrzewa calosc w
195°C, w atmosferze azotu, pod cisnieniem atmos¬
ferycznym. Nastepnie w ciagu 2,5 godzin ogrzewa
sie mieszanine w 220°C pod cisnieniem obnizonym
do 1 mm Hg, co sprzyja reakcji polikondensacji i
eliminuje nadmiar glikolu etylenowego. Otrzymuje
sie polimer z terminalnymi grupami wodorotleno¬
wymi o ciezarze czasteczkowym 5400.
Otrzymywanie blokowego kopoliestroamidu.
Do reaktora o pojemnosci 0,5 litra, wyposazone¬
go w uklad mieszania, doprowadzenie gazu i kró¬
ciec prózniowy, wprowadza sie 86,2 g otrzymane¬
go w wyzej opisany sposób kopoliestroamidu z ter¬
minalnymi grupami wodorotlenowymi i 113,8 g pro¬
duktu polimeryzacji kwasu 10-aminodekanokarbo¬
ksylowego z l,86°/o kwasu adypinowego (w reakcji
prowadzonej w ciagu 3 godzin w 240°C w atmos¬
ferze azotu), o ciezarze czasteczkowym 7270. Calosc
ogrzewa sie w ciagu 2 godzin, mieszajac, pod cis¬
nieniem - obnizonym do 1 mm Hg. Otrzymuje sie
40
45
50
55
60102 350
6
blokowy kopoliestroamid o lepkosci wzglednej 0,98
i temperaturze topnienia 175°C.
Przez rozpuszczanie 5 g surowego polimeru w
stezonym kwasie siarkowym i wytracenie na zim¬
no w wodzie, otrzymuje sie blokowy poliamid o
srednim ciezarze czasteczkowym 3000.
Badania mechaniczne wykonuje sie na odcinku
prostym próbek o grubosci 2 mm i dlugosci 50
mm, otrzymanych przez poddanie blokowego ko-
poliestroamidu obróbce kolejno we wtryskarce Bra-
bender i w prasie srubowo-tlokowej Arburg, pod
cisnieniem 525 Kg/cm2, w 190°C. Otrzymany pro¬
dukt ma nastepujace wlasciwosci:
wydluzenie w punkcie plyniecia 12% przy 130
Kg/cm2 i 415% przy zerwaniu, przy 295 Kg/cm2
modul wytrzymalosci na skrecanie G, oznaczony
metoda Glasha i Berga, 1110 Kg/cm2 przy 22°C
temperatura Vicata 149°C
Przyklad II. Niniejszy przyklad ma na celu
wykazanie, ze przy stosowaniu w miejsce kopoli-
estroamidu poliestru z terminalnymi grupami wo¬
dorotlenowymi wydluza sie czas reakcji i pogar¬
sza wytrzymalosc otrzymanego produktu na dzia¬
lanie podwyzszonej temperatury.
Do kolby o pojemnosci 0,5 litra wprowadza sie
150 g produktu polimeryzacji kwasu 10-aminodeka-
nokarboksylowego z kwasem adypinowym, o cie¬
zarze czasteczkowym 5000 i 52 g produktu poli-
kondensacji kwasu adypinowego z glikolem etyle¬
nowym, z terminalnymi grupami wodorotlenowymi,
o ciezarze czasteczkowym 1700. Mieszanine grzeje
sie do stopienia w atmosferze azotu. Nastepnie do¬
daje sie 0,2 ml ortotytanianu czteroizopropylu i
mieszajac podgrzewa calosc do 260°C, obnizajac
cisnienie do 1 mm Hg. Powyzsze warunki utrzymu¬
je sie w ciagu 4 godzin.
Otrzymany produkt ma nastepujace wlasciwo¬
sci:
lepkosc wzgledna 1,0
temperature topnienia 160°C
temperature Vicata 130°C
W stosunku do wyników uzyskanych w przykla¬
dzie I nastepuje obnizenie temperatury topnienia
i temperatury Vicata.
Przyklad III. Otrzymywanie kopoliestroamidu
z terminalnymi grupami wodorotlenowymi.
Sposobem opisanym w przykladzie I przeprowa¬
dza sie polikondensacje 289,8 g adypinianu szescio-
metylenodwuaminy, 180,2 g glikolu etylenowego i
213 g kwasu adypinowego, w obecnosci 0,6 ml orto¬
tytanianu czteroizopropylu.
Otrzymuje sie polikondensat o ciezarze czastecz¬
kowym 5500 z terminalnymi grupami wodorotle¬
nowymi. 100 g tak otrzymanego poliestroamidu i 100
g poliamidu 12-dwukarboksylowego, o ciezarze cza¬
steczkowym 5500 ogrzewa sie w ciagu 90 minut w
260°C, pod cisnieniem 1 mm Hg.
Otrzymany poliestroamid ma lepkosc wzgledna
1,05 i temperature topnienia 175°C. Próbka sporza¬
dzona jak w przykladzie I wykazuje nastepujace
wlasciwosci mechaniczne:
temperatura Vicata 146°C
wydluzenie przy plynieciu 11% przy 129 Kg/cm2
wydluzenie przy zerwaniu 473|°/o przy 310 Kg/cm2
modul wytrzymalosci na skrecanie G 945 Kg/cm2
w 23°C
Przyklad IV. W sposób opisany w przykla¬
dzie I sporzadza sie poliestroamid z terminalnymi
grupami wodorotlenowymi, poddajac reakcji 219 g
kwasu 10-aminodekanokarboksylowego, 254 g kwa¬
su adypinowego i 216 g glikolu etylenowego, w o-
becnosci 0,6 ml ortotytanianu czteroizopropylu. Re¬
akcje prowadzi sie w ciagu 3 godzin w 185°C, w
atmosferze azotu. Nastepnie dla odpedzenia nad¬
miaru glikolu etylenowego podnosi sie temperature
do 220°C i zmniejsza cisnienie do 1 mm Hg. Otrzy¬
muje sie poliestroamid z terminalnymi grupami wo¬
dorotlenowymi o srednim ciezarze czasteczkowym
3290.
Poliamid z terminalnymi grupami karboksylowy-
mi otrzymuje sie dzialajac na 800 g adypinianu
szesciometylenodwuaminy 26,2 g kwasu adypino¬
wego, w 285°C, w ciagu 3 godzin, w atmosferze a-
zotu. Otrzymuje sie poliamid 6—6 z terminalnymi
grupami karboksylowymi o srednim ciezarze cza¬
steczkowym 4000.
W reaktorze o pojemnosci 0,5 litra miesza sie
109,6 g dwukarboksylowego poliamidu i 90,3 g po¬
liestroamidu, otrzymanych poprzednio. Calosc w
ciagu 2 godzin ogrzewa sie, mieszajac, pod cisnie¬
niem obnizonym do 1 mm Hg. Otrzymany kopoli¬
estroamid ma nastepujace wlasciwosci:
lepkosc wzgledna 0,93
temperature Vicata 186°C
wydluzenie przy plynieciu 11%, przy 162 Kg/cm2
wydluzenie przy zerwaniu 275%, przy 200 Kg/cm2
modul wytrzymalosci na skrecanie G 1555 Kg/cm2
w 22°C.
Przyklad V. Sposobem opisanym w przykla¬
dzie IV sporzadza sie poliamid 6—6 dwukarboksylo-
wy o ciezarze czasteczkowym 3000. Sposobami opi¬
sanymi w przykladach I—III, z adypinianu szescio¬
metylenodwuaminy, glikolu etylenowego i kwasu
adypinowego sporzadza sie poliestroamid z termi¬
nalnymi grupami wodorotlenowymi o srednim cie¬
zarze czasteczkowym 5100.
Jak w przykladzie I, na 126 g poliestroamidu z
terminalnymi grupami wodorotlenowymi dziala sie
74 g poliamidu dwukarboksylowego. Reakcje pro¬
wadzi sie w 260°C w ciagu 1,5 godzin. Otrzymuje
sie produkt, w którym stosunek wagowy bloków
poliamidowych do bloków poliestrowych wynosi
56/44. Powyzszy kopoliestroamid ma lepkosc
wzgledna 0,96 i temperature topnienia 205°C. Ba¬
dania mechaniczne, przeprowadzone na próbkach
sporzadzonych jak w przykladzie I, daja nastepu¬
jace wyniki:
temperatura Vicata 159°C
wydluzenie przy plynieciu 11% przy 170 Kg/cm2
wydluzenie przy zerwaniu 295% przy 184 Kg/cm2
modul wytrzymalosci na skrecanie G 1400 przy
23°C.
Przyklad VI. Sposobem opisanym w przykla¬
dzie I, na 79 g poliamidu 6—6 dwukarboksylowego
o srednim ciezarze czasteczkowym 3690 dziala sie
104 g poliestroamidu z terminalnymi grupami wo¬
dorotlenowymi o srednim ciezarze czasteczkowym
4800, otrzymanym w drodze polikondensacji miesza¬
niny adypinianu szesciometylenodwuaminy, kwasu
40
45
50
557
102 350
8
aclypinowego i glikolu etylenowego, w obecnosci 0,4
ml ortotytanianu czteroizopropylu.
Mieszanine ogrzewa sie w ciagu 2 godzin w
2G5°C, mieszajac, pod cisnieniem 1 mm Hg. Otrzy¬
many blokowy kopoliestroamid ma stosunek wago¬
wy bloków poliamidowych do bloków poliestrowych
59/41, lepkosc wzgledna 0,91, temperature topnienia
180°C. Wlasciwosci mechaniczne produktu sa na¬
stepujace:
temperatura Vicata 148°C
wydluzenie przy plynieciu H'°/o, przy 109 Kg/cm2
wydluzenie przy zerwaniu 630%, przy 315 Kg/cm2
modul wytrzymalosci na skrecanie G 980 Kg/cm2
w 20°C.
Claims (5)
1. Sposób wytwarzania kopoliestroamidów bloko¬ wych o ogólnym wzorze HO(CO-A-COO-B-0)nH, w którym A oznacza alifatyczny, liniowy blok poliami¬ dowy, a B oznacza alifatyczny, liniowy blok kopo- liestroamidowy, o temperaturze Vicata powyzej 140°C i module wytrzymalosci na skrecanie, ozna¬ czonym metoda Clasha i Berga, 500—4000 Kg/cm2 w 20°C, znamienny tym, ze na alifatyczny liniowy kopoliestroamid z terminalnymi grupami wodoro¬ tlenowymi, o ciezarze czasteczkowym 1000—10000, 15 20 25 dziala sie alifatycznym liniowym poliamidem z ter¬ minalnymi grupami karboksylowymi, o ciezarze cza¬ steczkowym 2000—15000, w temperaturze 200— 300°C, pod cisnieniem 0,1—2 mm Hg, w obecnosci 1—10-4 — 2% wagowych katalizatora estryfika- cji.
2. Sposób wytwarzania kopoliestroamidów wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze na alifatyczny linio¬ wy kopoliestroamid z terminalnymi grupami wodo¬ rotlenowymi, o ciezarze czasteczkowym 3000—9000, dziala sie alifatycznym liniowym poliamidem z ter¬ minalnymi grupami karboksylowymi, o ciezarze czasteczkowym 4000—12000, w temperaturze 200— 300°C, pod cisnieniem 0,1—2 mm Hg, w obecnosci 5 • 10_4 — 3 • 10_3 °/o wagowych katalizatora estry- fikacji.
3. Sposób wiedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie alifatyczny liniowy kopoliestroamid z terminalnymi grupami wodorotlenowymi otrzymany bezposrednio przez polikondensacje monomerów, w obecnosci malego nadmiaru a-co-diolu.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator estryfikacji stosuje sie ortotytanian czteroalkilu.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator stosuje sie ortotytanian czteroizo- propylu. DN-S, z. 126/79 Cena 45 zl
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7522365A FR2318185A1 (fr) | 1975-07-17 | 1975-07-17 | Procede de preparation de copolyesteramides comme produits a mouler |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL102350B1 true PL102350B1 (pl) | 1979-03-31 |
Family
ID=9158021
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1976191226A PL102350B1 (pl) | 1975-07-17 | 1976-07-16 | A method of producing copolyesteramides |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4115475A (pl) |
| JP (2) | JPS5212297A (pl) |
| BE (1) | BE844232A (pl) |
| BR (1) | BR7604639A (pl) |
| CA (1) | CA1070445A (pl) |
| CH (1) | CH615204A5 (pl) |
| CS (1) | CS208710B2 (pl) |
| DD (1) | DD125908A5 (pl) |
| DE (1) | DE2632120A1 (pl) |
| FR (1) | FR2318185A1 (pl) |
| GB (1) | GB1558882A (pl) |
| IT (1) | IT1064670B (pl) |
| NL (1) | NL174154C (pl) |
| PL (1) | PL102350B1 (pl) |
| SU (1) | SU828975A3 (pl) |
Families Citing this family (95)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2932234C2 (de) * | 1979-08-09 | 1982-01-28 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von Polyether(ester)amiden |
| US4346024A (en) * | 1979-12-10 | 1982-08-24 | Rhone-Poulenc Industries | Heat-stable polyphase polyamide/polyesteramide compositions |
| US4433117A (en) * | 1982-03-23 | 1984-02-21 | Kuraray Co., Ltd. | Copolyesteramide and production of the same |
| DE3312580A1 (de) * | 1983-04-08 | 1984-10-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von polyesterpolyamidblockpolymeren |
| IT1167674B (it) * | 1983-12-05 | 1987-05-13 | Enichimica Spa | Polimeri del caprolattame dotati di elevata resistenza all'urto |
| US5317066A (en) * | 1992-02-19 | 1994-05-31 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polyester-grafted polyamide, process for preparing the same, and thermoplastic resin composition containing the same |
| AU671617B2 (en) | 1992-03-13 | 1996-09-05 | Mcneil-Ppc, Inc. | Bicomponent polymeric films containing block poly(ether-co-amides) |
| DE69431542T2 (de) * | 1993-04-21 | 2003-03-20 | Atofina, Puteaux | Thermoplastische Elastomere mit Polyethersegmenten |
| EP0656388B1 (fr) | 1993-11-26 | 2001-04-11 | Atofina | Alliages de thermoplastique et caoutchouc adhérents sur des thermoplastiques |
| FR2719450B1 (fr) * | 1994-05-06 | 1996-05-31 | Atochem Elf Sa | Dispositif pour lutter contre les insectes. |
| FR2721320B1 (fr) | 1994-06-20 | 1996-08-14 | Atochem Elf Sa | Film imper-respirant. |
| FR2722793B1 (fr) | 1994-07-19 | 1996-11-29 | Atochem Elf Sa | Materiau comprenant un polymere a base de polyamide adherant sur un caoutchouc epdm |
| FR2724871B1 (fr) | 1994-09-23 | 1996-12-13 | Atochem Elf Sa | Carte antistatique |
| US5852155A (en) * | 1995-03-01 | 1998-12-22 | General Electric Company | Compositions of polyesteramides |
| EP0780594A1 (fr) | 1995-12-21 | 1997-06-25 | Elf Atochem S.A. | Courroies antistatiques |
| EP0811038A1 (fr) * | 1995-12-22 | 1997-12-10 | Elf Atochem S.A. | Composition comprenant un fluoroelastomere et un polyamide thermoplastique et film obtenu |
| EP0787761A1 (fr) | 1996-01-31 | 1997-08-06 | Elf Atochem S.A. | Films a base de polyamides et de polyoléfines |
| WO1997046620A1 (fr) * | 1996-06-05 | 1997-12-11 | Elf Atochem S.A. | Thermoplastiques a flexibilite et transparence amelioree |
| DE69825833T2 (de) * | 1997-01-06 | 2005-09-01 | Atofina | Antistatische folie zur verpackung von materialien die flüchtige produkten diffusieren |
| FR2758565B1 (fr) * | 1997-01-22 | 1999-02-19 | Atochem Elf Sa | Melanges de polymere a blocs polyamides et de copolymeres a motifs vinylaromatiques et motifs anhydride |
| EP0861875B1 (fr) * | 1997-02-26 | 2004-09-08 | Atofina | Compositions souples à base de polyamide et aptes à l'extrusion soufflage |
| FR2797880B1 (fr) | 1999-08-27 | 2005-03-11 | Atofina | Resines thermoplastiques modifiees par des copolymeres a base d'acrylates lourds |
| EP1122060A1 (en) * | 2000-02-07 | 2001-08-08 | Atofina | Multilayer structure and tank consisting of this structure, which has a barrier layer in direct contact with the fluid contained |
| EP1227131B1 (fr) | 2001-01-26 | 2006-03-15 | Arkema | Composition transparente à base de polyamide |
| ATE421658T1 (de) | 2001-03-23 | 2009-02-15 | Arkema France | Mehrschichtiges kunststoffrohr zum fördern von flüssigkeiten |
| DE60211582T2 (de) | 2001-03-23 | 2007-05-10 | Arkema France | Mehrschichtiges Rohr aus Polyamiden und Fluoropolymeren für den Kraftstofftransport |
| US6528572B1 (en) | 2001-09-14 | 2003-03-04 | General Electric Company | Conductive polymer compositions and methods of manufacture thereof |
| US7166656B2 (en) * | 2001-11-13 | 2007-01-23 | Eastman Kodak Company | Smectite clay intercalated with polyether block polyamide copolymer |
| FR2832485A1 (fr) | 2001-11-22 | 2003-05-23 | Atofina | Tube multicouche conducteur a base de polyamides et d'evoh pour le transport d'essence |
| AU2002234708A1 (en) * | 2002-01-31 | 2003-09-04 | Atofina | Antistatic styrenic polymer composition |
| KR20040086322A (ko) * | 2002-01-31 | 2004-10-08 | 아토피나 | 정전기 방지 스티렌계 중합체 조성물 |
| US7018567B2 (en) * | 2002-07-22 | 2006-03-28 | General Electric Company | Antistatic flame retardant resin composition and methods for manufacture thereof |
| US6893592B2 (en) | 2003-02-26 | 2005-05-17 | Eastman Kodak Company | Process of making an image recording element with an extruded polyester-containing image-receiving layer |
| US6897183B2 (en) | 2003-02-26 | 2005-05-24 | Eastman Kodak Company | Process for making image recording element comprising an antistat tie layer under the image-receiving layer |
| US20040167020A1 (en) | 2003-02-26 | 2004-08-26 | Eastman Kodak Company | Image recording element comprising an antistat tie layer under the image-receiving layer |
| US7354988B2 (en) | 2003-08-12 | 2008-04-08 | General Electric Company | Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof |
| US7026432B2 (en) | 2003-08-12 | 2006-04-11 | General Electric Company | Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof |
| US7309727B2 (en) | 2003-09-29 | 2007-12-18 | General Electric Company | Conductive thermoplastic compositions, methods of manufacture and articles derived from such compositions |
| DE60321974D1 (de) * | 2003-10-17 | 2008-08-14 | Invatec Srl | Katheterballon |
| JP5153053B2 (ja) * | 2004-07-22 | 2013-02-27 | Ｓａｂｉｃイノベーティブプラスチックスジャパン合同会社 | 難燃性帯電防止ポリエステル系樹脂組成物 |
| WO2006024715A1 (fr) | 2004-08-03 | 2006-03-09 | Arkema | Tube de transport de fluide |
| BRPI0518244A2 (pt) | 2004-10-27 | 2008-11-11 | Unitika Ltd | sola de sapato feita de composiÇço de resina de poliamida, sapatos e uso da dita composiÇço de resina de poliamida |
| WO2006060285A2 (en) | 2004-11-30 | 2006-06-08 | Arkema Inc. | Alloy composition useful for fluid transport objects |
| US7528196B2 (en) | 2005-01-24 | 2009-05-05 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Polyalkenamer compositions and golf balls prepared therefrom |
| US7819761B2 (en) | 2005-01-26 | 2010-10-26 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball having cross-core hardness differential and method for making it |
| US7462656B2 (en) | 2005-02-15 | 2008-12-09 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof |
| US7874940B2 (en) * | 2005-07-13 | 2011-01-25 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Extrusion method for making golf balls |
| EP1783156A1 (en) | 2005-11-03 | 2007-05-09 | Arkema France | Process to make copolymers having polyamide blocks and polyether blocks |
| US8030411B2 (en) | 2005-12-21 | 2011-10-04 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Polymer compositions comprising peptizers, sports equipment comprising such compositions, and method for their manufacture |
| US7879968B2 (en) | 2006-10-17 | 2011-02-01 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Polymer compositions and golf balls with reduced yellowing |
| US20090134370A1 (en) * | 2007-07-20 | 2009-05-28 | Herve Cartier | Conductive halogen free flame retardant thermoplastic composition |
| US20090163289A1 (en) * | 2007-12-19 | 2009-06-25 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Method of creating scorelines in club face insert |
| US8628434B2 (en) * | 2007-12-19 | 2014-01-14 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf club face with cover having roughness pattern |
| US9174099B2 (en) | 2007-12-19 | 2015-11-03 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf club face |
| US8211976B2 (en) | 2007-12-21 | 2012-07-03 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Sports equipment compositions comprising a polyurethane, polyurea or prepolymer thereof and a polyfunctional modifier |
| US8357060B2 (en) | 2007-12-28 | 2013-01-22 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball with soft feel |
| US8932154B2 (en) | 2007-12-28 | 2015-01-13 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball with softer feel and high iron spin |
| US8096899B2 (en) * | 2007-12-28 | 2012-01-17 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball comprising isocyanate-modified composition |
| FR2927631B1 (fr) | 2008-02-15 | 2010-03-05 | Arkema France | Utilisation d'un promoteur d'adherence dans une solution de nettoyage de la surface d'un substrat a base de tpe et/ou de pa, pour augmenter l'adherence dudit substrat avec les joints de colle aqueux. |
| US8047933B2 (en) | 2008-02-19 | 2011-11-01 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball |
| US8236880B2 (en) | 2008-04-23 | 2012-08-07 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Compositions comprising an amino triazine and ionomer or ionomer precursor |
| FR2936803B1 (fr) | 2008-10-06 | 2012-09-28 | Arkema France | Copolymere a blocs issu de matieres renouvelables et procede de fabrication d'un tel copolymere a blocs. |
| US8809428B2 (en) * | 2008-12-23 | 2014-08-19 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball |
| US8357756B2 (en) * | 2008-12-23 | 2013-01-22 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Compositions for sports equipment |
| FR2941700B1 (fr) | 2009-02-02 | 2012-03-16 | Arkema France | Procede de synthese d'un alliage de copolymere a blocs presentant des proprietes antistatiques ameliorees. |
| US10166441B2 (en) | 2009-03-13 | 2019-01-01 | Acushnet Company | Three-cover-layer golf ball having transparent or plasticized polyamide intermediate layer |
| US9339696B2 (en) | 2009-03-13 | 2016-05-17 | Acushnet Company | Three-cover-layer golf ball comprising intermediate layer including a plasticized polyester composition |
| US9669265B2 (en) | 2009-03-13 | 2017-06-06 | Acushnet Company | Three-cover-layer golf ball having transparent or plasticized polyamide intermediate layer |
| US20110130216A1 (en) * | 2009-12-01 | 2011-06-02 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball constructs and related systems |
| FR2954151B1 (fr) | 2009-12-17 | 2012-03-16 | Oreal | Utilisation d'une composition cosmetique comprenant au moins un polymere elastomere filmogene pour le traitement de la transpiration humaine |
| US8992341B2 (en) * | 2009-12-23 | 2015-03-31 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Injection moldable compositions and golf balls prepared therefrom |
| US8629228B2 (en) | 2009-12-31 | 2014-01-14 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Ionomer compositions for golf balls |
| US8674023B2 (en) | 2009-12-31 | 2014-03-18 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Ionomer compositions for golf balls |
| US8575278B2 (en) | 2009-12-31 | 2013-11-05 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Ionomer compositions for golf balls |
| FR2958649B1 (fr) | 2010-04-07 | 2012-05-04 | Arkema France | Copolymere a blocs issu de matieres renouvelables et procede de fabrication d'un tel copolymere a blocs |
| FR2960773B1 (fr) | 2010-06-03 | 2015-12-11 | Oreal | Procedes de traitement cosmetique utilisant un revetement a base d'un polymere polyamide-polyether |
| US8979677B2 (en) | 2010-11-24 | 2015-03-17 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball with selected spin characteristics |
| FR2972351B1 (fr) | 2011-03-09 | 2013-04-12 | Oreal | Procede de traitement cosmetique de la transpiration humaine comprenant l'application d'un film polymerique anti-transpirant solubilisable |
| US9108082B2 (en) | 2011-12-19 | 2015-08-18 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball composition |
| US9260602B2 (en) | 2012-10-11 | 2016-02-16 | Sabic Global Technologies B.V. | Antistatic flame retardant resin compositions and methods and uses thereof |
| US20150344624A1 (en) * | 2012-12-31 | 2015-12-03 | Kolon Industries, Inc. | Cross-linking polymer, polymer resin composition, and polymer film |
| FR3012816B1 (fr) | 2013-11-05 | 2017-12-08 | Arkema France | Composition thermoplastique resistante aux chocs |
| CN107001770B (zh) | 2014-12-15 | 2020-09-25 | 泽菲罗斯公司 | 包含共聚酰胺和具有聚酰胺和聚醚嵌段的嵌段共聚物的环氧组合物 |
| US10507363B2 (en) | 2015-06-08 | 2019-12-17 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Metallic monomer used as ionomeric additives for ionomers and polyolefins |
| EP3497165A1 (en) | 2016-08-15 | 2019-06-19 | SABIC Global Technologies B.V. | Multifunctional flame retardant thermoplastic compositions for connected personal protective equipment |
| CN111051415B (zh) | 2017-09-11 | 2022-05-06 | 积水化成品工业株式会社 | 热塑性弹性体组合物、发泡颗粒、和发泡成形体 |
| FR3096683B1 (fr) | 2019-05-27 | 2022-03-04 | Arkema France | copolyesteramide auto-ignifugé |
| FR3096684B1 (fr) | 2019-05-29 | 2022-03-04 | Arkema France | Copolymère à blocs à résistance améliorée au sébum |
| WO2023017327A1 (en) | 2021-08-12 | 2023-02-16 | Nova Chemicals (International) S.A. | Block copolymer polymer processing aids |
| CA3256813A1 (en) | 2022-06-10 | 2023-12-14 | Nova Chemicals Corporation | FLUORINE-FREE POLYMER ADJUVANTS |
| CA3256718A1 (en) | 2022-06-15 | 2023-12-21 | Nova Chemicals Corporation | POLYMER PROCESSING AUXILIARIES BASED ON SEQUENCED COPOLYMERS |
| KR20250079151A (ko) | 2022-10-11 | 2025-06-04 | 노바 케미컬즈 (인터내셔널) 소시에테 아노님 | 중합체 가공 보조제로서의 금속 염 |
| EP4357133A1 (en) | 2022-10-18 | 2024-04-24 | Arkema France | Composition based on a polyamide and a polymer comprising polyamide blocks and poly(tetramethylene ether) glycol blocks |
| EP4357132A1 (en) | 2022-10-18 | 2024-04-24 | Arkema France | Composition based on a polyamide and a polymer comprising polyamide blocks and polyethylene glycol blocks |
| WO2025017515A1 (en) | 2023-07-20 | 2025-01-23 | Nova Chemicals (International) S.A. | Non-fluorinated polymer processing aids for die lip build-up mitigation in extrusion of compositions containing recycled polyethylene |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1528150A (fr) * | 1966-05-18 | 1968-06-07 | Toyo Rayon Co Ltd | Procédé de préparation de copolymères blocs de polyamide et polyester, et de fibres de ces copolymères |
| US3493632A (en) * | 1966-05-18 | 1970-02-03 | Toray Industries | Process for the preparation of block copolymers of polyamide and polyester and of fibers therefrom |
| FR1550292A (pl) * | 1966-11-01 | 1968-12-20 | ||
| JPS4810380B1 (pl) * | 1967-07-27 | 1973-04-03 | ||
| US3849514A (en) * | 1967-11-17 | 1974-11-19 | Eastman Kodak Co | Block polyester-polyamide copolymers |
| GB1270097A (en) * | 1968-09-05 | 1972-04-12 | Ici Ltd | Polyamide and polyetheresteramide composition |
| GB1307109A (en) * | 1970-12-22 | 1973-02-14 | Ici Ltd | Polyamides |
| US3839245A (en) * | 1972-03-30 | 1974-10-01 | Emery Industries Inc | Poly(ether-ester-amide) antistatic compositions derived from dimr acids |
| FR2307834A1 (fr) * | 1975-04-15 | 1976-11-12 | Ato Chimie | Copolyesteramides sequences comme produits a mouler |
-
1975
- 1975-07-17 FR FR7522365A patent/FR2318185A1/fr active Granted
-
1976
- 1976-07-09 CS CS764566A patent/CS208710B2/cs unknown
- 1976-07-13 US US05/704,815 patent/US4115475A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-07-13 SU SU762378246A patent/SU828975A3/ru active
- 1976-07-14 GB GB29312/76A patent/GB1558882A/en not_active Expired
- 1976-07-14 NL NLAANVRAGE7607811,A patent/NL174154C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-07-14 JP JP51083069A patent/JPS5212297A/ja active Granted
- 1976-07-15 DD DD193902A patent/DD125908A5/xx unknown
- 1976-07-15 CA CA257,060A patent/CA1070445A/fr not_active Expired
- 1976-07-16 IT IT25368/76A patent/IT1064670B/it active
- 1976-07-16 PL PL1976191226A patent/PL102350B1/pl unknown
- 1976-07-16 DE DE19762632120 patent/DE2632120A1/de not_active Withdrawn
- 1976-07-16 BR BR7604639A patent/BR7604639A/pt unknown
- 1976-07-16 CH CH914176A patent/CH615204A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1976-07-16 BE BE168992A patent/BE844232A/xx not_active IP Right Cessation
-
1981
- 1981-07-17 JP JP56110919A patent/JPS5798526A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE844232A (fr) | 1976-11-16 |
| DE2632120A1 (de) | 1977-02-03 |
| FR2318185B1 (pl) | 1977-12-09 |
| CH615204A5 (pl) | 1980-01-15 |
| NL174154B (nl) | 1983-12-01 |
| NL7607811A (nl) | 1977-01-19 |
| US4115475A (en) | 1978-09-19 |
| CA1070445A (fr) | 1980-01-22 |
| SU828975A3 (ru) | 1981-05-07 |
| CS208710B2 (en) | 1981-09-15 |
| JPS5212297A (en) | 1977-01-29 |
| DD125908A5 (pl) | 1977-06-01 |
| GB1558882A (en) | 1980-01-09 |
| FR2318185A1 (fr) | 1977-02-11 |
| NL174154C (nl) | 1984-05-01 |
| BR7604639A (pt) | 1977-08-02 |
| IT1064670B (it) | 1985-02-25 |
| JPS5798526A (en) | 1982-06-18 |
| JPS5720965B2 (pl) | 1982-05-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL102350B1 (pl) | A method of producing copolyesteramides | |
| EP0356226B1 (en) | Aromatic polyester, aromatic polyester-amide and processes for producing the same | |
| SU1079179A3 (ru) | Способ получени простых-сложных блоксополиэфирамидов | |
| CA1167996A (en) | Polyamides | |
| JPH04227633A (ja) | 混合アミンからポリエーテルアミドを製造する方法 | |
| CN112759760B (zh) | 一种耐高低温老化增韧聚酰胺5x树脂及其制备方法 | |
| JPS62172012A (ja) | ポリアミド及びポリエステルアミドの分子量を高めるための方法 | |
| JPS63170418A (ja) | 透明なコポリアミドおよびその混合物 | |
| JPH08259679A (ja) | 脂肪族ポリエステル共重合体の製造法 | |
| JP2026048831A (ja) | 耐高温性半芳香族ポリアミドおよびその調製方法、組成物並びに成形品 | |
| EP4239012A1 (en) | Method for producing high temperature resistant polyamide, high temperature resistant polyamide and applications thereof | |
| US4689393A (en) | Preparation of block polyetherester amide from carboxy terminated polyamide and dihydroxy polyether with tin compound catalyst | |
| JPH04227634A (ja) | テトラエチレングリコールジアミン及び芳香族ジカルボン酸からのポリエーテルアミドの製法 | |
| US2863857A (en) | Trimesic acid modified polyamide | |
| US3683047A (en) | Production of block copolymers | |
| US4714718A (en) | Nylon moldings and their production | |
| JPS5838751A (ja) | 強靭化されたポリアミドブレンド物 | |
| JPH0317156A (ja) | 耐熱性の良好な結晶性ポリフタルアミド組成物 | |
| KR880000829B1 (ko) | 이미드와 알코올의 축합방법 | |
| KR100246491B1 (ko) | 유연성이 우수한 폴리아미드 중합물의 제조방법 | |
| CN106928449A (zh) | 一种高分子量pa46材料及其制备方法 | |
| Higashi et al. | Synthesis of high‐molecular‐weight poly (amide‐ester) s by direct polycondensation with diphenyl chlorophosphate | |
| JPH036262A (ja) | 微細なポリアリーレンスルフイドを含有するポリアミド成形組成物 | |
| JPS63161021A (ja) | ポリアミド樹脂 | |
| KR100347314B1 (ko) | 유연성과투명성이우수한폴리아미드의제조방법 |