CS205031B2 - Insecticide means and method of making the active substances - Google Patents

Insecticide means and method of making the active substances Download PDF

Info

Publication number
CS205031B2
CS205031B2 CS77116A CS11677A CS205031B2 CS 205031 B2 CS205031 B2 CS 205031B2 CS 77116 A CS77116 A CS 77116A CS 11677 A CS11677 A CS 11677A CS 205031 B2 CS205031 B2 CS 205031B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
chlorophenyl
pyrazoline
alkyl
group
compound
Prior art date
Application number
CS77116A
Other languages
English (en)
Inventor
Daalen Jan J Van
Rudolf Mulder
Original Assignee
Philips Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Philips Nv filed Critical Philips Nv
Publication of CS205031B2 publication Critical patent/CS205031B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/06Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/75Reactions with formaldehyde
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/92Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with a hetero atom directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/98Nitrogen atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Z DOS č. 2 304 534 téhož přihlašovatele ·· je známo, že pyrazolinové sloučeniny obsahující substituenty v polohách 1,3 nebo 1,3,5 vykazují bioďdní účinnost členovce, například na roztočovité . á hmyz.
Nyní bylo zjištěno, že nové deriváty pyrazoltnu níže uvedeného obecného vzorce I, které, jak je z tohoto vzorce patrno, obsahují substituenty v polohách 1,3 a' 4 pyrazolinového kruhu, vykazují velmi silnou insekticid.ní účinnost.
Sloučeniny podle vynálezu je možno ' znázornit obecným vzorcem I R2fTJ~R3 Ur o=C-tf-Ri
nem, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo n;troskupínou, pyridylovou skupinu, pyrimidylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou v polohách 2, 3 nebo 4 jedním či ' dvěma substituenty ' vybranými ze skupiny zahrnující atomy halogenů, alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, ' halogenalkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, cyk’oalkylové skupiny se 3 až 6 atomy ' uhlíku, alkylthioskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, dialkylaminoskupiny, v nichž každá alkylová část obsahuje vždy 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkanoylové skupiny se 2 až 4 atomy uhlíku, alkanoylové skupiny ' se 2 až 4 atomy uhlíku, alkanoylaminoskupiny se 2 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, nitroskupinu, fenylovou skupinu, halogenfenylovou skupinu, fenylthioskupinu, fenoxyskupinu a fenylalkylové skupiny se 7 až 10 atomy uhlíku,
Rz představuje fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou halogenem, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku,
Ri znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, fenylalkylovou skupinu se 7 až 10 atomy uhlíku, cykloal205031 ve kterém
Ri znamená alkylovou skupinu s 1 ' až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 áž 6 atomy uhlíku, fenylalkylovou skupinu se 7 až 10 atomy uhlíku, jejíž fenylové jádro je popřípadě substituováno haloge205 3 kýlovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo halogenmethylthioskupinu, a
R3 .představuje alkylovou skupinu s 5 až 10 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, substituovanou cykloalkylovou skupinou se 3 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s . 1 .až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s. 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinou, halogenem, kyanoskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou se 2 až 5 atomy uhlíku, fenylovou skupinou, fenoxyskupinou, fenylthioskupinou, fenylsulfonylovou skupinou, - dialkylaminoskupinou, v níž jednotlivé alkylové skupiny obsahují vždy 1 až 4 - atomy uhlíku a mohou, společně s -dusíkovým atomem, na který jsou navázány, - tvořit nasycený nebo nenasycený heterocyklický -kruh, popřípadě substituovaný alkylovou skupinou -s 1 až 4 atomy uhlíku a popřípadě obsahující ještě druhý atom dusíku, dále N,N-dialkylkarbamoylovou skupinou, v níž jednotlivé alkylové - skupiny obsahující vždy ' 1 -až 4 -atomy uhlíku, nebo N,N-dialkylsulfamoylovou skupinou, v níž jednotlivé alkylové skupiny obsahují vždy 1 až 4 atomy uhlíku, s tím, že znamená-li Ri - fenylovou skupinu - substituovanou fenylthioskupinou, fenoxyskupinou nebo shora definovanou fenyallkylovou skupinou a/nebo R4 představuje shora definovanou fenylalkylovou, cykloalkylovou nebo halogenmethylovou -skupinu, může -mít R3 rovněž význam uvedený výše pro R2.
Při hodnocení biologioký-ch vlastností bylo zjištěno, že popisované sloučeniny mají dobrou insekticidní účinnost a že Jsou schop ny hubit například brouky, larvy brouků, larvy komárů, jakož i housenky, a -to již při nízkých dávkách.
S- překvapením - bylo zjištěno, že insekticidní - účinnost - sloučenin podle vynálezu je značně lepší než insekticidní účinnost známých 1,3- a 1,3,5-substituova-ných pyrazolinů. Bylo- - zjištěno, že sloučeniny podle vynálezu v četných případech rovněž vykazují dobrou účinnost proti komáru (Aedes -aegypti) kromě vynikající účinnosti jak proti mfindellnce bramborové (Leptinotarsa decemlineata), tak i jejím housenkám. Sloučeniny ze známé skupiny 1,3,5-suUstttuovaných pyrazolinů a 1,3-sul»tttuovaných pyrazollnů často mají, ponech'áme-11 _stranou . jejích dobrou účinnost proti larvám -mandellnky bramborové, - nižší účinnost proti housenkám m-andelinky bramborové a proti larvám běláska zelného (Pieris br<^í^:si<cae), a obecně buď vůbec žádnou - nebo prakticky žádnou účinnost proti larvám komára Aedes aegypti.
Četné z účinných látek podle- vynálezu vykazují například optimální aktivitu proti larvám mandelinky bramborové v -koncentraci 0,3—3 ppm, maximální účinnost proti housenkám tohoto škůdce v koncentraci 0,3 až 30 ppm a dále - vykazují maximální účinnost proti larvám komára Aedes aegypti v koncentraci 0,03 — 0,3 ppm.
Zvlášť výhodnými účinnými látkami podle vynálezu jsou následující sloučeniny:
1.
1-f eny lkarbamoyl-3- (4-chlorf enyl-)-4-24nethyl-2-nitropropyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 146 °C,
2.
1- (3-trif luormethylfenylkarbamoyl)-3- (4-chlorf enyl j -4- (2-methyl-2-nitropropyl)-2-pyr-azolin o teplotě -tání 160 °C (rozklad),
3.
1- (3-nitro-4-methoxyf enylkarbamoyl ) -3- (4-chlorf enyl) -4- (2-methyl-2-nitropropyl ) - t
-2-pyrazolin o teplotě tání 198 °C,
4.
1- (4-chlorf enylkarbamoyl ) -3- (4-chlorfeny 1)-4-( 2-methyl-2-nitropropyl)-2-pyrazolin o teplotě tání 219 °C (rozklad), *
5.
1- (4-chlorf enylkarbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl)-^4-n-heptyl-2-pyrazolin o teplotě tání 135 °C,
6.
1- (4-n-propylf enylkarbamoyl )-3-(4-c-hlorfenyl) -4-n-heptyl-2-pyrazolin o teplotě tání 111 °C,
7.
1- ' (4-methoxyf enylkarbamoyl) -3- (4-chlorfenyl)-4-n-heptyl-2-pyrazolin o teplotě tání 117 °C,
8.
l-cyklohexylkarbamoyl-3- (4-chlorf enyl) -4-n-heptyl-2-pyrazolin o teplotě tání 107 °C,
9.
1-n-buty lkarbamoyl-3-( 4-chlorfenyl)-4-, -heptyl-2-pyrazolin o teplotě tání 30 °C,
10.
1- (4-methylthiofenylkarbamoyl )-3-(4-chlorfenyl )-4-n-heptyl-2-pyrazolin o teplotě tání 115 °C.
11.
1- (3,4-di-cli lorf enylkarbamoy i ) -3- (4-chlorf eny'1) -4-n-heptyl-2-pyrazolin o teplotě tání 111 - °C,
12.
1- (4-nítroí enylkarbamoyl) -3-(4-chloríenyl)-4-n-heptyl-2-pyra2z>lin o teplotě tání <
119 °C,
13.
1- ( 4-kyaníenylkarbamoyl )-3-( 4<hloríenyI)-4-n--heptyl-2-pyrazolln o teplotě- tání ' 4
144 °C,
14.
l-( 4-chlorfenylkarbamoy i )-3-( 4-chlorfeny 1) -4-n-decy-<2-pyrazolin o teplotě - tání
113 °C,
15.
l-(4-kranfenylkarbamorl)-3-(4-chlorfenyl)-4-n-decyl-2-pyrazolin o teplotě tání
114 °C,
16.
1- (4-nitrofenyJkarbamoyl) -3- -(4-chlorfenyl) -4-n-decyl-2-pyrazolin o - teplotě tání
107 °C,
17.
1- (4-m^^^hox^yf my Ikarbamoyl) -3- (4-chlorfenyl )-4-n-de<^j^l-2-^]^j^raz<^lin o teplotě tání 105 °C,
18.
1- ( 4-methy Hthiof enylkarbamoyl·) -3- (4-chlorfényl ) -4-n-decyl-2-pyrazolin o teplotě tání 122 °C,
19.
1- (4ii-propy lf enylkarbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl )-4-n-decyl-2-pyrazolin o teplotě tání 125 °C,
20.
l-cyklohexyikarbamoyl-344-chlorfenyl )-4-n-decyl-2-pyrazo]in o teplotě tání 87 °C, 21.
1- (4-сЫог^пу Ikarbamoyl) -3- (4-chlorf my) ) -4- () -2-pyrazolín o teplotě tání 87 °C,
22.
1- (4-ethoxyf e^^ylkarbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl )-4-( 2-methoxyythyl)-2-pyrazolin o teplotě tání 111 °C,
23.
1- (4 ·methy ltbiofenylkarbamoy) ) -3- (4-chlorfenyl ) -4- (2-me etioxy eehy i ) -2-pyrazolin o teplotě tání 83 °C,
24.
1- (4-ηί4Ί enylkarbamoil )-3- ( 4-chlorfenyl ) -4- (З-ше-ЙюхуеШуУ) -2-pyrazolin o teplotě tání 159 °C,
25.
l-cyklolleχylkarbamryi---(4-chir-·rnyl)-4-(2-‘methoxyettlyl)-2-pynazolin o teplotě tání 104 °C,
26.
l-cykloliexylkarbamoy!^- (4-chlorfenyl) -4- (2-pipetidinoethyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 113 °C,
27.
1- (4-kyanf eny Ikarbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl ) -4- (2-p ipe rid inoe Wy l) -2-pyrazolin o teplotě tání 148 °C,
28.
1- (4-isopr opoxyf eny Ikarbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl )-4- (2-ρϊρουί6ΐίιιοθ ehi l )-2-pyrazolin o ' teplotě tání 113 °C,
29.
1- '((-ethhlfenylkarbamпyl) -3-- (-cClorfenyl ) -4- (2 --píper Idlnoet: hy l) -2-pyrazolin o - teplotě tání 111 °C,
30.
1- (4-chlorfenylkarbamoyl )-3- ( ' 4-chlorfenyl )-4- ( 2-p íper ídinoe It^y) - -2-pyrazolin o teplotě tání 134 °C,
31.
1- (4-chlrгfenylkarbamryi )-3- ( 4-chlorfenyl )-4- (S-diethylamí-noe 4+ - -2-pyrazolin o - teplotě tání 100 °C,
32.
1- (4-ethy lfeny Ikarbamoyl - -3- (4-chlorfenyl )-4-( 2-díe Шу la.minoe ehy l - -2-pyrazolin,
33.
1- (4-isrproprxyf mylkarbamoyl) -3- (4-chlorfenyl) -4- (2^<^i<^l;h'^ laa^ii^n^í^ et^j^)) -2-pyrazolin,
34. ... *
1- ('4-kyanf eny Ikarbamoyl) -3- (4-chlorfeny 1) -4- (2-d ie thy la mi noe eth) l) -2-pyrazolín,
35.
l-cyklohexylkaгbamryl-- (4-с111Ш eny1) -4- (2^160+^10111064+)-2-pyrazolin o teplotě tání 87 °C,
36.
1- [ N- (4-ch!orf myl) -N-methylkarbamoyi ] -3- (4-θΜθΓί enyl )-4- ( 2-piperidinrethyl) -2-pyrazolin,
37.
1- (4-chlorfenylkarbamoyl )-3-( 4-chlorf myl) -4- (2-f enylthioehyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 137 °C,
38.
1- (4-i'srpropoxyf enylkaгbamryi )-3-(4-chlorfenyl )-4-( 2-f enylthioethyl)-2-pyrazolin o teplotě tání 138 °C,
39.
1- (4-methy1thirf enylkarbamoyl )-3- (4-chiorfeny 1) -4- (2-f eny Ithíoethyl) -2-p.yrazolin o -teplotě tání 124 °C,
40.
1- (4-ethy lfeny Ikarbamoyl )-3-( 4-chlorf enyl )-4-( 2-f enylthireΠ+) -2-pyrazolin o teplotě tání 122 °C.
41.
1- (4-f luorf enylkarbamoyl )-3-( 4-chlorf enyl )-4-( 2-f enylthioethyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 130 °C,
42.
1- (4-isopr opoxyf enylkarbamoyl) -4- (4-chlorf enyl )-4-( 24ηοχγβ4+) -2-pyrazolin o teplotě tání 100 °C,
43.
1- (4-те4+4п^ my Ikarbamoyl) -3-(4-chlorf enyl )-4- ( 2-fenoxyeihyl ) -2-pyrazolin o teplotě tání 112 °C,
44.
1- (4-benzy If enylkarbamoyl )-3- ( 4-chlorfenyl)-4-frn.yl-2-pyrazrΓin o teplotě tání 179 °C,
45.
1- (4-f eny lthiofrnylkarbamoy1) -3- (41 -clllrrfrnyi)-4-frnyi-2-pyrazolm o teplotě tání 164 °C,
46.
1- (4-f enoxyf enylkarbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl)-4-fmyl-2-pyrazolin o teplotě tání 177 'C,
47.
1- (N- ( 1-chlorf myl)-N- (trichlonmethýlthio) karbamoyl) -3- (4-chlorf eny1) -4-fenyl-2-pyra.zolin o teplotě tání 177 °C,
48.
1- [ N-benzyl-N- (4-cIllr rf enyl) karbamoyl ] -3- (4-cHorfeny 1) -4-fenyl-2-pyrazolin o teplotě tání 116 °C,
49.
1- [ N-cyklohexyl-N- (4-сЫогВпу)) .karbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl) -4-f eny 1-2-pyrazolin o teplotě tání 138 °C,
50.
1-fenyikarbamoyi--- (4-cl!lorfeny 1) -42D5D31
-cyklohexylniethyl-2-pyrazolin o teplotě tání 179 °C,
51.
1- (4-chlorf enylkarbamoyl ] -3- (4-chlorfenyl) -4-cyklohexylmethyl-2-pyrazolm o teplotě tání 153 °C,
52.
1- [ 4-isopropoxyfenylkarbamoyl )-3-(4-chlorf enyl)-4-cyklohexy lmethf 1-2-pyrazolin o .teplotě tání 123 °C,
53.
1- (4-kyanf lkarb^^^<^5^ i ) -3- [ 4-ch lo rfenyl ) -4-cyklohexy lmethyI-2-pyrazolie o teplotě tání 173 °C,
54.
1- (4-nitrofenylkarbamoyf) -3- (4--chlorfenyl ) -4-cyklohexy lmethy 1-2-pyrazolín o teplotě tání 228 °C,
55.
1- (4-ethylf eny lkarbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl ) -4-cyklohexylmethyl-2-pyrazolin o tep’otě tání 131 °C,
56.
l-cyklohexylkarbamoyl-3- (4-c hlorfe ny i ) -4-cyklohexy lmethyl-2-pyrazolin o teplotě tání 169 °C,
57.
1- (4-chlorf enylkarbamoyl )-3-( 4-methoxyf enyl) -4-/3- f enyltthy 1-2-pyr azolin o teplotě tání 143 °C,
58.
1- (4-ethylf enylkarbamoyl )-3-( 4-methoxyf enyl) -4-/3-feeefethyl-2-pyrazolie o teplotě tání 111 °C,
59.
1- [ 4-lsopropoxyfenylkarbamoyl )-3-(4-melhoxy feny i ) -4--3-íf nylethyl-2-pyгazolm o teplotě tání 110 °C.
60.
1- (4-kyanf enylkarbamoyl) -3- (4-methoxyf enyl) -4-/3--eny1etyy 1-2-pyrazolin o teplotě tání 142 °C,
61.
1- (4-nitrof eny lkarbamoyl )-3-( 4-methoxyftnyl) -4--í!--f 07)6^171-2^41^01^ o teplotě tání 158 °C,
62.
l3^k^y^a^r^t^exyl^k^a^ib^amoyl-3- (4-methoxyf enyl) -4-/^-^enylethyl-2-pyr azolin o teplotě tání 126 °C,
63.
1- (4-chlorf enylkarbamoyl )-3-( 4-isopropoxyfenyl)-4--/3-diethylaminoethyl-2-pyrazolin,
64.
1- (4-nitrof enylkarbamoyl) -3- (4-ísopropoxyfenyl)-4-/3-diethylaminotthyl-2-pyrazolin,
65.
l-tenylkarbaηloyl-3- (4-isopropoxyfenyl) -4-1í^c-ietl^yfaIηinoethyl-2-pyrlazolin,
66.
1- (4-isopropoxyfenyLkaгbamoyI) -3- (4-isopropoxyfenyf) -4-/3-diethy1aminoethyl-2-pyrazolin,
67.
1- (4--soprupy lfenylkarbarnoyl) -3- (4-isopropoxyf t ny 1) -4-/3diethyfamieoetУyl-2-pyrazolin,
68.
l-cfklohexflkarbaηlofl-3- (4-isopropoxyfenyl ) -4-/3-C- ie etiy 1aιminoethyl-2-pyrazoИn,
69.
1- (4-ch1orfenylkarbamoy l) -3- (4-chlorftnfl )-4-( β- (N-m<^t^l^i^lpi^era^i^i^-o) ethyl) -2-pyrazolin . o teplotě tání 159 °C,
70.
1- (4-methoxyf enylkarbamoyl )-3-( 4-c hlorfenyl ) -4- ('/3- (N-mt^t^l^i^lpj^-pera^ii^o) ethyl ] -2-pyrazolin o teplotě tání 173 °C,
71.
1- (4-methylf enylkarbamoyl ] -3- (4-chlor-. fenyl ) -4-(3- (N-methylpiperazino) ethyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 159 °C,
72.
1- (4--sobutyIfenylkarbamOfl )-3-( 4-chlorf eny 1) -4-(3- (N-meetiy lpipe razino) ethyl ] -2-pyrazolin o teplotě tání 136 °C,
73.
l-cykloУtxylkarbamoyl-3- (4-chlorfenyl )-4- [ β- (N-methylpiperazino) ethyl ] -2-pyrazolin,
74.
1- (4-chlorfeeflkarbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl )-4-benzyf-2-pyrazolin o teplotě tání 145 °C,
75.
1- (4-methoxyf )-3- (4-c lilorfenyl ]-4-benzyl-2-pyrazolin o teplotě tání 141 °C,
76.
1- (4-ethylfeny lkarbamoyl) -3- (4-chlorfenyl )-4-benzyl-2-pyrazolin o teplotě tání 95 °C,
77.
1- (4-kyanfeny lkarbamoyl) -3- (4-chlorfenyl )-4-benzyl-2-pyrazolin o teplotě ' tání 184 °C,
78.
1-cyklohexy lkárbamoy 1-3-(4-chlorftnyl)-d-btnzyl-Z-pyrazoUn o teplotě tání 126 °C
79.
1- (4-chlorfeeflkarbamoy 1) -3- (4-chlorfenyl ) -4-,5-f eeylsulfonyletýyl-2-pfrazolie o teplotě tání 203 °C,
80.
1- (4-kyanf enylkarbamofl )-3- ( 4-chlorf enyl) -4-/3-f enylsu lf onflethyl-2-pfrazolie o teplotě tání 181 °C,
81.
1-cykto hexylkar bamoyl-3- (4-chlorftnyl) -4-|í/-feee1sslfonyfethyl-2-pyrazolin o teplotě tání 194 °C,
82.
1- (4-methy lf enylkarbamoyl) -3- (4-chlorftnyl) -4-S-f enylsulfony lethyl-2-pfrazolin o teplotě tání 210 °C,
83.
l-fenylkarbamoyl-3- (4-chlorftnyl) -4-/3-ftnflsulfoefletУyl-2-pfrazolin o teplotě tání 168 °C,
84.
1- (4-isopropoxyfenylkarbamoyl )-3-(4-chlorf enyl )-4-/3-fenylsulf onylethy 1-2-pyrazolin o teplotě tání 168 °C,
85.
1- (4-isobutylfeny lkarbamoy 1 )-3-(4-chlorfeny 1)-4-/3-fenylsulf onylethyl-2-pyrazolin o teplotě tání 156 °C,
86.
1- (3-trlf luormethylf enylkarbamoyl) -3- (4-chlorfenyl ] -4-/Menylsulf onylethyl-2-pyrazoiin o teplotě tání 180 °C,
87.
1- (3-chlor-4-imethoxyfenylkarbamoyl) -3- (4-chlorf enyll) -4-/3-Í enylsulf ony lethyl-2-pyrazolin o teplotě tání 120 °C,
88.
1- (4-chlorfenylkarbamoyl) -3- (4-chlorfenyl )-4-( 3-ethoxykarbonylpropyl)-2-pyrazolin o teplotě tání 135 °C,
89.
1- (4-isopropoxyfenylkarbamoyl) -3- (4-ch1 orf enyl) -4- (3-ethoxykarbonylpropyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 97 °C,
90.
(-4-methylfenylkarbamoyl )-3- (4-chlorfenyl) -4- (3-ethoxykarbonylpropyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 88 °C,
91.
1- (4-chlorfenylkarbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl) -4- [ 3- (dimethylkiarbamoy 1) propyl ] -2-pyrazolin o teplotě tání 136 °C,
92.
1- (4-isopropoxyfenylkarbamoyl )-3- (4-chlorf enyl) -4- [ 3- (dimethylkarbamoyl) propyl]-2-pyrazolin o teplotě tání 158 °C,
93.
1- (4-ethylf enylkarbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl )-4- [ 3- (dimethylkarbamoyl) propyl ] -2-pyrazolin o teplotě tání 145 °C,
94.
1- (3,4-dichlorfeny lkarbamoy 1) -3- (4-chlorf enyl-4- [ 3- (dimethylkarbamoyl) propyl)-2-pyrazolin o teplotě tání 169 °C,
95.
1- (4-methoxyf enylkarbamoyl) -3- (4-chlorf enyl )-4-( 3-methoxypropyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 122 °C,
96.
1- (4-chlorfenylkarbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl 1 -4- (3-methoxypropyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 127 °C,
97.
1- (4-methylthiof enylkarbamoyl )-3-(4-chlorfenyl-4- (3-methoxypropvl) -2-pyrazolin o teplotě tání 124 °C,
93.
l-cyklohexylkarbamoyl-3- (4-chlorf enyl) -4-(3jmethoxypropyl)-2-pyrazolin o teplotě tání 97 °C,
99.
1- (4-kyanfenylkarbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl) -4- (3-methoxypropyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 190 °C.
100.
1- [4-.nitrof enylkarbamoyl )-3- (4-chlorfenyl) -4- (3-imethoxypropyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 143 °C,
101.
1- (4-chlorfenylkarbamoyl) -3- (4-chlorfenyl) -4- (3-piperidinopropyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 107 °C,
102.
1- (4-kyanf enylkarbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl) -4- (3-piperidinopropyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 120 °C,
103.
1-(4-chlorfenylkarbamoyl )-3-(4-chlorfenyl) -4-kyanmethyl-2-pyrazolin o teplotě tání 175 °C,
104.
1- (4-kyanf enylkarbamoyl) -3- (4-chlorfenyl )-4-kyanmethyl-2-pyrazolin o teplotě tání 205 °C,
105.
1- (4-isopropylf enylkarbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl )-4-kyanmethyl-2-pyrazolin o teplotě tání 157 °C,
106.
1- (4-methoxyfeny lkarbamoy 1 )-3-( 4-chlorfenyl )-4-kyanmethyl-2-pyrazolin o teplotě tání 205 °C,
107.
l-cyklohexylkarbamoyl-3- (4-chlorfenyl)-4-kyanmethyI-2-pyrazolin o teplotě tání 170°C,
108.
1- (4-chlorfenylkarbamoyl )-3- (4-chlorfenyl ) -4- (,ό'-ethylthioethyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 102 °C,
109.
1- (4-methoxyfenylkarbamoyl) -3- (4-chlorfenyl) - (,8-ethylthioethyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 83 °C,
110.
1- (4-methylthiof enylkarbamoyl) -3- (4-chlorfenyl )-4- (/З-ethylthioethyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 111 °C,
111.
1- (4-kyanfenylkarbamoyl) -3- (4-chlof eny 1) -4- (/3-ethylthioethyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 190 °C,
112.
l-cyklohexylkarbamoyl-3- (4-chlorfenyl) -4- (/3-ethylthioethyl)-2-pyrazolin o teplotě tání 98 °C,
113.
1- (4-chlorfenylkarbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl ) -4- (,β-dimethylaminoethyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 131 °C,
114.
1- (4-kyanfenylkarbamoyl) -3- (4-chlorfenyl ) -4- (j3-dimethylaminoethyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 175 °C,
115.
l-cyklohexylkarbamoyl-3-(4-chlorfenyl )-4- ((3-dimethylaminoethyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 115 °C,
116.
1- (4-methylthiofenylkarbamoyl )-3- (4-chlorfenyl) -4- (^-dimethylaminoethyl )-2-pyrazolin o teplotě tání 117 °C, 117.
1- (4-methoxyfeny lkarbamoyl) -32 0'5 0'31
- (4-chlorfenyl) -4- (/-сИте tliy laminoe t hy 1- -2-pyrazolin o teplotě ' tání 103 °C,
118.
1- ((4soorooylУeny1kkrObmeyl l - 3- (4-chlorf enyl - -4- (jž-dimethhlaminoethyl - -2-pyrazolin o teplotě tání 157 °C, ·
119.
1- (4-cClorfenylkarraaeeol ) - 3- ( 4-chlorfenyl - -4-ethoxykafarnylmethyl-2-pyrazolin o teplotě tání 114 °C,
120.
1-fenylkafaamoyl-3- ( 4-chlorfenyl - с4-ethoxykafaoyylmethylс2сpyrazrИy o teplotě tání 98 °C, 121.
1- ((-ethh1feny1kaar aaeeol 1 ---
- (4-chlorfenyl - -4-ethoxykarbynyl·methylс2сpyfazrlin o teplotě tání 113 °C,
122.
1- ((4soObty1Уeny1kkrr®meo1)-3-
- (4-chlorfenyl - -4-ethoxykmrbynylmnthylс с2сpyrazolin o teplotě tání 123 °C,
123.
1- (4-isoprrooxy1eny1kkrraaeer1) - 3- (4-chlorfenyl - с4сethoxykarbonylmethylс2сpyrazoliy o teplotě tání 96 °C,
124.
1- (4-methory1eny1karbamer1l - З3
- (4-chlorfenyl --4-ethoxykmrbonylmethylс2-pyrazolin o teplotě tání 85 °C,
125.
1- ( ЭЗ-ШсШиЙ ny1kkrbameyl l - 33
- (4-chlorfenyl - -4-ethoxykarbonylmethylс с2сpyrazolin o teplotě tání 125 °C,
126.
1- (4-kkУnУe ^lk^ram-myl l-33
- (4-chlorfenyl - -4-nthУxykarayyylmethylс с2сpyrazylin o teplotě tání 159 °C,
127.
1- (4-ι-№^ ny1karhamey1) - 33
- (4сchlorfeyyl - -4- (3-ethylthiypropyl - с2сpyr.azolin o teplotě tání 105 °C,
128.
1- (4-kkУmУe ny1kkrrameyl1- З3
- (4-chlorfenyl - -4- (3-ethylthiyprypyl - с2-pyrazylin o teplotě ' tání 130 °C,
129.
1- (4-enlh1fenn1kkabamюyl l-3*
- (4-chlorfenyl - -4- (3-ethylthlypropyl - с2сpyrazoliy o teplotě tání 87 °C,
130.
1- (4-methooyf eny1kaaramey1) -33
- (4-chlyreenyl --4-( 3-ethylthiopropyl - с2сpyrιazyliy o teplotě tání 86 ' °C,
131.
1- (44lethylfhlorenylkkabameyl l-33
- (4сtrieluyrmethy1eenyl - -4- (3сmethyyypropy1 - с2сpyrazolin o teplotě tání 97 °C,
132.
1- ( 4-chlorfeny1kkabameyl1-Зз
- (4сtrieluyrm<^t]^^^]^l^<^l^^^l - -4-
- (3сmethyχypropyl - -Z-plr-azoRn o teplotě tání 97 °C,
133.
1- (4-4thhxyf enylkkrbamey ^3-
- (4-^ luormethylfenyl --4-
- (3-'methyχypropyl - -2сpyrazoliy o teplotě tání 105 °C,
134.
1- (4-kkУmУeny1kkrraaleyl l-33
- (44^ luorme trhy lf eny 1--4-
- (3-methoxypropyl - с2сpyr-azolin o teplotě tání 152 °C,
135.
1- (4-isobbty1Уeny1karrameyl l - 33
- (4-Μ luormethylf enyl - -4-
- (3-methyχypropyl - -z-pl^ohn o teplotě tání 110 °C,
136.
1- (4-feuorfeny1kkl’ramleyl l - З3
- (44^ luormeth у 1 feny 1 - -4-
- (3-methoxypropyl - -Z-pl^ohn o teplotě tání 113 °C,
137.
1- ((-methooχfeny1kkrramey1) - З3
- (4-chlorfenyl - -4- (3-kyanpropyl - с2сpyrazoliy o teplotě tání 126 °C,
138.
1- (44nethy1thlore ny1kkrrameyl l^h
- (4-chlУfeenfl --4-( 3сkyanpropy1 - -2сpyrazoliy o teplotě tání 109 °C,
139.
1-ř nnylkaraamyyl·3с (4-chlyrf enyl - -4- (3-kyanpropyl - с2-pyrazoliy o teplotě tání 148 °C,
140.
1- (4-οΜο^ ny1kkгrameyl l -З3
- (4-chlorfenyl - -4- (3сkyanpropy 1 - -2сpyrazoliy o teplotě tání 120 - °C,
141.
1- (44soorooylf eny1k!krrameo1 )-33
- (4-chlorfenyl - -4- (Β-Ι^βηρίΌρν l - -2сpyrazyliy o teplotě tání 154 °C,
142.
1- (44:luurfenylkkrbamey]y-3з
- (4-chlorfenyl - с4сaenzflс2сpyrazolin o teplotě tání 130 °C,
143.
1- (44-itrofe ny1kkraameyl l^
- (4-chlorennyl -с4-annzylс2сpyraz.olin o te.plotě tání 167 °C,
144.
1- (4-calorfenylkkraameyr1-Зз с4-(chloffenyl-с4с
- (dime.thylkarbamoy lmethyl - с2сpyrazolin - o teplotě tání 151 °C,
145.
14nnylkarammoylс3с (4-chlorfenyl - -4- (dimethylkarbamoy1methy1 - с2-pyrazylin o teplotě tání 145 °C,
146.
1- (4-4thllfenylkkrbameyr1lЗс(4-chlorfeny1-с4с
- (dimethylkarbamoylme1:hy1 - с2сpyrazylin o teplotě tání 155 °C,
147.
1- (4-methoxyfenyl·kkrbameyr1lЗ-(4-chlorfenyl)с4-
- (dimethylkarbamoy1methy1 - -2сpyrazoll·n o teplotě tání ' 151 °C,
148.
1- (4-kkanУeny1kkrbbmeyl l -(4-chlorfeny1-с4с
- (dimethylkarbamoylrnethyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 210 °C,
149.
1- [ N- (4-chlorfenyl ) -N-methylkarba>moyl ] -3- (4-clhlorf enyl) -4- (2-me eth oxy e^ay i ) -2-pyrazolln,
150.
1- [ N- ( 4-ch lorf enyl) -N-ethylkarbamoyl ] -3- (4-c hlorfe ny 1) -4- { 2-rnetli oxy e thy i ) -2-pyrazolln,
151.
1- [ N- (4-chloofeny i ) -N-isobutylkarbamoy 1 ) -3- (4-c li lorfe ny i ) -4- (2- imt thoxye Иу1 ) -2-pyrazolln,
152.
1- [ N- (4-chlorfeny i ) -N-methylkarbamoyl ] -3- ( 4-chlorfenyl )-4- ( α-methoxybenzyl) -2-pyrazolln,
153.
1- (4-chlorf my^^aím^) -3- (4-c hlo rf eny i ) -4- (α-n-butoxybenzyl) -2-pyrazolin.
Velmi silné Insektlcldní účinky vykazují' zejména sloučenlny slora uvedenélo obecnélo vzorce I, ve kterém R3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy ullíku, substltuovanou alkoxyskupinou s 1 až 4 ' atomy ullíku nebo dialkylaminoskupinou, jejíž alkylové částl obsahují vždy 1 až 4 atomy ullíku a molou spolu s dusíkovým atomem, na který jsou ' navázány, tvořit heterocykllcký krul.
Bylo zjištěno, že sloučeniny slora uvedenélo obecnélo vzorce I, ve kterém Ri, R2 a R4 mají slora uvedený význam a R3 představuje alkylovou skuplnu s 1 až 6 atomy ullíku, substituovanou kyanoskupinou nebo dlalkylaminoskupmou, jejíž alkylové částl obsahují vždy 1 až 4 atomy ulilíku a molou společně s dusíkovým atomem, na který jsou navázány, tvořit lieterocykllcký krul, popřípadě substituovaný alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy ullíku a popřípadě obsahující ještě drulý atom dusíku, kromě silné účinnosti insekticidní vykazují rovněž fungicidní vlastnosti.
Na základě jejld silné insektlcldní účinnosti je možno sloučeniny podle vynálezu používat v nízkýcl dá-vkád k lubení lmyzn. P^i^u^itelné dávkování závisí na řadě faktorů, například na použité účinné látce, na drulu lmyzu, na použitém prostředku, na stavu užitkové plodiny zamořené lmyzem a na obvyklýcl povětrnostnícl podmínkácl v dané oblasti. Obecně se dosaluje dobrýcl výsledků při lubení lmyzu v zemědělství a zahradnictví s dávkami účinnýcl látek polybujícíml se od 0,05 do 1 kg/la.
K praktickému použití se sloučeniny podle vynálezu zpracovávají na příslušné prostředky. V těclto prostředcích je účinná látka smísena s pevným nosným materiálem nebo je rozpuštěna či dispergována v kapalném nosiči, popřípadě v kombinaci s pomocnými látkami, jako povrclově aktivními látkami a stabilizátory.
Jako příklady prostředků podle vynálezu je možno uvést vodné roztoky s disperze, olejové roztoky a olejové disperze, pasty, popraše, smáčitelné prášky, mísitelné oleje, granuláty, invertní emulze, aerosolové preparáty a dýmotvorné svíčky.
Smáčitelné prášky, pasty a mísitelné oleje jsou koncentrované prostředky, které se před použitím nebo bělem použití ředí vodou.
Invertní emulze se používají llavně k letecké aplikaci, při níž se velké plody ošetřují poměrně malým množstvím prostředku. Invertní emulzi je možno připravit emulgováním vody v olejovém roztoku nebo olejové disperzí účinné látky v postřikovacím zařízením krátce před nebo dokonce i bělem postřiku. V další části jsou blíže popsány příklady několika ' prostředků podle vynálezu.
Granuláty se vyrábějí například tak, že se účinná látka rozpustí v rozpouštědle a vzniklým roztokem se, popřípadě za přítomnosti pojidla, impregnuje granulovaný nosný materiál, jako jsou porézní granule (například pemza nebo attaclay), minerální neporézní granule (písek nebo mletý slin) nebo organické granulované materiály (například vysušená kávová sedlina a sekané tabákové stonky).
Účinný prostředek ve formě granulátu lze alternativně připravit slisováním účinné látky spolu s práškovaným ' minerálním nosičem v přítomnosti lubrifikačníd ' přísad a pojidel, rozdrcením výlisků a prosetím na žádanou velikost granulí.
Práškové prostředky je ' možno připravit důkladným smísením účinné látky s inertním pevným nosným materiálem, v koncentraci například 1 až 50 ' % lmotnostnícl. Jako příklady vlodnýcl nosnýcl materiálů je možno uvést mastek, kaolin, dýmkařskou llínu, infusoriovou linku, dolomit, sádru, křídu, bentonit, attapulgit a koloidní kysličník křemičitý nebo směsi těclto a podobnýcl látek. Lze použít i organické nosné materiály, jako jsou například rozemleté skořápky vlašskýcl ořeclů.
Smáčitelné prášky se vyrábějí smísením 10 až' 80 lmotnos^níd dílů pevnélo inertnílo nosnélo materiálu (jako jsou například slora zmíněné nosné materiály) s 10 až 80 lmotnostníml díly účinné látky, 1 až 5 lmotnostníml díly dispergačnílo činidla (jako jsou například ligninsulfonáty nebo alkylnaftalensulfonáty, známé pro použití k těmto '' účelům) a s výlodou rovněž s 0,5 až 5 lmotnostními díly smáčedla (jako jsou například sulfatované mastné alkololy, alkylarylsulfonáty nebo kondenzační produkty mastnýcl kyselin).
Pro výrobu mísltelnýcl olejů se účinná látka rozpustí nebo jemně rozptýlí ve vlodném rozpouštědle, s výlodou špatně mísltelném s vodou, a k roztoku či disperzi se přidá emulgátor. Vlodnými rozpouštědly jsou například xylen, toluen, ropné destiláty s vysokým obsahem aromátů, například solventnafta, destilovaný dehtový olej a směsi těchto kapalin. Jako emulgátory je možno použít například alkylfenoxypolyglykolethery, estery mastných kyselin s polyoxyethylensorbitanem nebo estery mastných kyselin s polyoxyethylensorbitem. Koncentrace účinné látky v těchto mísltelných olejích není omezena žádným úzkým rozmezím a může se pohybovat například mezi 2 a 50 procenty hmotnostními. Kromě mísitelných olejů je možno jako kapalnou a vysoce koncentrovanou primární kompozici uvést roztok účinné látky v kapalině dobře mísitelné s vodou, například v acetonu. К tomuto roztoku se přidává dispergační činidlo a popřípadě smáčedlo. Zředěním tohoto koncentrátu vodou krátce před nebo během postřiku se získají různě koncentrované vodné disperze účinné látky.
Aerosolové prostředky podle vynálezu se připravují obvyklým způsobem kombinací účinné látky, popřípadě v rozpouštědle, s těkavou kapalinou používanou jako propelant, jako například se směsí chlorovaných a fluorovaných derivátů methanu a ethanu.
Dýmotvorné svíčky nebo dýmotvorné prášky, tj. prostředky schopné vyvíjet při hoření pesticidní dým, se získávají inkorporací účinné látky do hořlavé směsi, která může obsahovat například cukr nebo dřevo, s výhodou v rozmělněné formě, jako palivo, a látku schopnou udržet hoření, jako například dusičnan amonný nebo chlorečnan draselný, a dále látku schopnou zpomalovat hoření, například kaolin, bentonit nebo/ /a koloidní kyselinu křemičitou.
Kromě shora uvedených přísad mohou prostředky podle vynálezu obsahovat další látky, jejichž použití v prostředcích tohoto typu je známé.
Tak například do smáčitelných prášků nebo do směsí určených ke granulaci je možno přidávat kluznou látku, jako stearát vápenatý nebo hořečnatý.
Ke zlepšení přilnavosti pesticidu к ošetřovanému povrchu lze přidávat rovněž „adhesiva“, jako jsou deriváty polyvinylalkoholu a celulózy nebo jiné koloidní materiály, jako kasein.
Prostředky podle vynálezu mohou rovněž obsahovat známé pesticidně účinné sloučeniny. Přídavek těchto látek rozšiřuje spektrum účinnosti zmíněných prostředků a může vést i к synergismu.
К použití v těchto kombinovaných prostředcích jsou vhodné následující insekticidně, fungicidně a akaricidně účinné známé látky:
Insekticidy, jako
1.
chlorované uhlovodíky, například
2,2-bis[p-chlorfenyl)-l,l,l-trichlorethan a hexachlorepoxyoktahydrodimethanonaftalen,
2.
karbamáty, například N-methyl-l-naftylkarbamát,
3.
dinitrofenoly, například 2-methyl-4,6-dinitrofenol a 2-(2-butyl-4,6-dinitrofenylJ-3,3-dimethylakrylát,
4.
organické sloučeniny fosforu, jako například dimethyl-2-methoxykarbonyl-2-methylvinylfosfát, O,O-diethyl-O-p-nitrofenylfosforothioát a N-monomethylamid 0,0-dimethyldithiofosforyloctové kyseliny.
Akaricidy, jako
5.
ďifenylsulfidy, například p-chlorbenzyl-p-chlorfenylsulfid a 2,4,4‘,5-tetrachlordifenylsulfid,
6.
difenylsulfonáty, například p-chlorfenylbenzensulfonát,
7.
methylkarbinoly, například
4.4- dlchlor-a-trichlormethylbenzhydrol,
8.
deriváty chinoxalinu, například methylchinoxalin-dithiokarbonát.
Fungicidy, jako
9.
organické sloučeniny rtuti, například fenylmerkuriacetát a methylmerkurikyanoguanidin,
10.
organické sloučeniny cínu, například trifenylcínhydroxid a trifenylcínacetát,
11. alkylenbisdithiokarbamáty, například ethylen-bisdithiokarbamát zinečnatý a ethylen-bis-dithiokarbamát manganatý, a dále
12.
2.4- di.nitro-6- (2-oktylfe.ny lkrotonát), 1-bis (dimethylamino ] fosf oryl-3-f eny 1-5-amino-l,2,4-triazol, 6-methylchinoxalin-2,3-dithiokarbonát,
1.4- ditlroanthrachinon-2,3-dikarbonitril, N-trichlormethylthloftalimid, N-trichlormethylthiotetrahydroftalimid, N- (1,1,2,2-tetrachlorethylthio) tetrahydroftalimid, N-dichlorfluonmethylthio-N-fenyl-N‘-dimethylsulfonyldiaimid a tetrachlorisoftalonitril.
Jak již bylo uvedeno výše, Jsou účinné sloučeniny podle vynálezu novými látkami, které je možno připravit metodami o sobě známými pro syntézu podobných látek nebo metodami analogickými těmto metodám.
Tak například je možno účinné látky podle vynálezu připravit reakcí sloučeniny obecného vzorce II
R.
ve kterém R2 a R3 mají shora uvedený význam, se sloučeninou obecného vzorce III
Tato reakce se provádí při zvýšené teplotě, například za varu použitého rozpouštědla. Vhodnými rozpouštědly jsou například alkoholy, jako methanol. Vhodným katalyzátorem je například piperidin.
Produkt shora uvedeného obecného vzorce V se pak nechá reagovat s hydrazineim v přítomnosti rozpouštědla, například alkoholu, jako propanolu, za vzniku sloučeniny 0becného vzorce II, v níž R2 a R3 mají výše zmíněné významy.
Tato reakce se provádí při zvýšené teplotě, například za varu použitého rozpouštědla.
Výše zmíněné výchozí látky lze získat reakcí sloučeniny obecného IV rovněž vzorce
Ri—N=C=O ve kterém Ri má rovněž shora uvedený význam.
Tato reakce se provádí při teplotě místnosti a v přítomnosti rozpouštědla, například rozpouštědla etherového typu, jako diethyletheru nebo petroletheru.
Ty sloučeniny, v nichž Rd neznamená atom vodíku, lze rovněž připravit o sobě známými metodami z pyrazolinů získaných shora popsaným způsobem, v nichž Rá znamená vodík. Tak sloučeniny, v nichž R4 představuje alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, je možno získat například reakcí odpovídající sloučeniny, ve které Rd znamená atom vodíku, s příslušným alkylhalogenidem v polárním rozpouštědle, v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu.
Další způsob přípravy sloučenin, v nichž Rd neznamená atom vodíku, spočívá v reakci pyrazolinovélio derivátu, nesubstituovaného v poloze 1, s karbamoylchloridem disubstituovaným zbytky Ri a Rd, nebo s esterem karbamové kyseliny disubstituované zbytky Ri a Rd.
Výchozí látky shora uvedeného obecného vzorce II je možno připravit různými způsoby, a to v závislosti na významu symbolů R2 a R3. Tak znamenají-li R2 a R3 popřípadě substituovanou fenylovou skupinu, je možno takovéto výchozí látky připravit mimo jiné reakcí sloučeniny obecného vzorce IV (IV) s dimethylaminem a paraformaldehydem, při níž vzniká primárně sloučenina obecného vzorce VI (VI)
Tato reakce se provádí při zvýšené teplotě v přítomnosti rozpouštědla, například ethanolu. Při delším zahřívání se diimethylamin obvykle znovu odštěpí, čímž se získá opět sloučenina shora uvedeného obecného vzorce V.
Takto získaný produkt se pak nechá reagovat s hydrazmem při zvýšené teplotě v přítomnosti rozpouštědla, například ethanolu, za vzniku sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce V.
Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Příklad 1
1- (p-chlorf enyikarbamoyl) -3- (p-chlorf enyl )-4-( 2-methoxyethyl) -Á2-pyrazolin (IV) s formaldehydem v kyselém prostředí v přítomnosti rozpouštědla a katalyzátoru, při níž vzniká nejprve sloučenina obecného vzorce V
a) 10,6 g dimethylamin-hydrochloridu, 4,0 g paraformaldehydu a 21,3 g 4‘-chlor-4-methoxybutyrofenonu se suspenduje ve 30 mililitrech dioxanu, směs se 30 hodin vaří pod zpětným chladičem, načež se ochladí. Dloxan se z větší části odpaří za sníženého tlaku, к odparku se přidá voda a ether, etherická vrstva se oddělí, promyje se vodou, vysuší se síranem sodným a odpaří se. Získá se 2-(p-chlorbenzoyl)-4-methoxy-l-buten ve výtěžku 21,2 g.
b) Roztok 21,1 g 2-(p-chlorbenzoyl)-4-methoxy-l-butenu a 10 ml hydrazinhydrátu v (V) ml ethanolu se 5 hodin vaří a výsledná Směs . se' podrobí destilaci. Získá se 12,3 g
3- (p-chlorřenyl) -4-( 2-inethhoyethhl) -Δ2-pyrazolinu o teplotě varu 155 až 165°C/47 až 53 Pa.
o) K roztoku 12 g 3-(p-chlrreenyl)I4I(2I -methoxyethyl )-A2-pybazolinu v 50 ml -suchého etheru se přidá 7,7 g p-chloreenylisoi kyanátu. Směs se 1 hodinu míchá, pak se ether oddestiluje a nahradí se 50 ml petroletheru. Výsledná směs se 'ještě 5 hodin míchá, načež se odsaje. Získá se 17,4 g titulní sloučeniny tající při 87 °C.
Analogickým postupem se připraví následující sloučeniny:
1- (1 j -3- (p-chloreenyl) -4- (2-methox yet hy i j -A-ipyrazolin o teplotě tání - 111 °C,
1- (p-methyllhiof enylkarbamoylj -3- (--chlorite nyl) -4- (2-oe thoxyethyl) -A^pyrazolin o- teplotě tání 83 °C,
1- (p-niirofeny lkarbamoyl )-3- (p-chlorfenyl) -4- (2-methoxyethy 1) -A2-pybazolin o teplotě tání 159 °C,
C-cyoiohexylkarbemoyl-3- (--οΜορ-έπυ]) -4- (2-methoyyethyl j - A2-pyrazolin o teplotě tání 104 °C.
Příklad 2
1- (p-c h Исаг bareool l -3- (p-chloreenyl) -4-2-piperldinoethyl ] -A2-pyrazolin
a) Suspenze 26,6 g 4‘IChlorI4Ipiperidinobuty-ofenonu, 4 g paraformaldehydu a 10,6 gramu dimethylamiyIhydrochloridu ve 40 ml dioxanu se 24 hodiny vaří pod zpětným chladičem. Po odpaření se k - odparku přidá voda a reakční směs se zalkalizuje 50% roztokem hydroxidu -sodného. Po extrakci etherem, promytí extraktu vodou, vysušení a odpaření se získá 26,7 g l-(dmiethylamino)-2- (p-chlorbenzoyl) -á-piperidinobutanu.
b] Roztok 26,7 g sloučeniny připravené v odstavci a) a 10 ml hydrazinhydrátu ve 35 ml ethanolu se 7 hodin vaří pod zpětným chladičem a pak se podrobí destilaci. Získá se 18,1 g --(p-chlorf enyl )-4-( 2-piperidinoethyl )IA2Ipyrazolinu o teplotě varu 200 až - 208 °C/53 až 67 Pa.
cj K roztoku 29,2 g 3-(r-chlobeenyl)-4I(2Ipiperidinorthyl)-A2IpyrazoΠnu . v 500 ml petroletheru se přidá 15,4 g pIchlorfenylisoI kyanátu, směs se - 12 -hodin -míchá a pak se odsaje. Tímto způsobem se získá 36,4 g titulní sloučeniny o teplotě varu 134 °C.
Analogickým postupem se získají následující sloučeniny:
lICykloheyylkarbamrylI3I (p-chlo-f enyl) -4- (2Ipiperidinoethyl) - A2-pyrazolin o teplotě tání 113 °C,
1- (p-ky anfeIly lk·aa·Ьb-merl) -3-( p--Μη^^Ι) -4- (2-piperidinoethyl) -A2Ipyrazrlin o teplotě - tání 148 °C,
1- (p--sopropoxyeeny1karbamey lj 3-- p-chlorfenyl ] -4- (2-piperidinoethyl ] -A^pyrazolin o teplotě tání 113 °C,
1- (p-ethy1leny1karbamoy1l-3-(p--:h1or-enyl ) -4- (2-pi pe-ri drn oe H: hy 1) -.A^-pyrazolin o teplotě tání 111 °C,
1- (ρ--1ι1οι· rfny lksabamool)- ^-( p--h1orfenyl )-4- ( 2-diethylaIoinoethyl) - Д2-py-azolin o teplotě tání 100 °C,
1- (p-зthy1leny1kaabamor1)-3-{p--hllOb fenyl ) -4- (2-diethylaminoethyl) -A2-pyrazolin,
1- (p-ίΒορΓορ-oχee пу 1kaгЬbmer1l - -^-( (-chlort enyl )-4-( 2-diethylaminoethyl) -A2-pyrazolin,
1- (p-3yanfenyekarbamey1)-3- (р--Ыогfenyl ) -4- (2-diethylaminoethyl )-22Irybazrlin, l-cyklohexylkarbomoyl-3- (p-chlorfenyl) -4- (thy l) W-pyrazolin o teplotě tání 87 °C,
1- (p-зhtorbenyeka‘rbbamre l-3-í ΡίΙογfenyl )-4-( 2-fenylthioethy 1) -A2-pyrazolin o teplotě tání 137 °C,
1- [ ρ-ίβορν opoox lf ny lkar baaiool) -3- (p-chlo-feny 1) -4- (246^11106^1) -A2-pyrazolin o teplotě tání 138 °C,
1- ( Р-шоТЬ! 1lh1ofeny 1.kaгЬamor1) -3- (p-chlorfenyl) -4- (2-f enylthibo ethy 1) -A2-pyrazolin o teplotě tání 124 °C, 1- (p-e ttiy llf^ny lkar b aaooy l) -3--p--h1oafenyl ) -4- (2-fenylthioethy]) eA2-pyrazolin o teplotě tání 122 - °C,
1- (p4euorbeny1karbaιmey1)-3- (-p-cloib fenyl ) -4- (24enylthioethyl) -A2-pyrazolin o teplotě tání 130 °C.
Příklad 3
1- (p-Isopropoxyeeny1karbamey1) )3- (p-chlo-f enyl) -4- (2-fenoyyethy 1) -A2-pyrazrlin
a) Směs 27,5 g 4,IChlobI4Ifenoyybutybofenonu, ' 4 g paraformaldehydu a 10,9 g -dioethylaoin-hydbochloridu ve 40 ml díoxianu se 40 hodin vaří - pod zpětným chladičem, pak ochladí, přidá -se k ní voda a výsledná soěs se extrahuje etherem. Etherická vrstva se oddělí, promyje -se vodou, vysuší se a odpaří. Tímto způsobem se získá 28,5 g 2-(p- -chlorbenzoyl) ^^noxy-l-butcnu.
b) Roztok 28,5 g sloučeniny vyrobené podle odstavce a) a 10 -ml hydrazinydrátu v 50 ml ethanolu se 5 hodin vaří pod zpětným chladičem, pak -se reakční soěs ochladí a odsaje. Tímto způsobem se získá 9 g 3-(pIchlobeenyl )-4-( 2-eenoyyethyl) -A2-pyrazolinu.
c) K roztoku 3 g -sloučeniny připravené podle odstavce b) v 15 ml etheru se přidá
1,8 g - isorropoxyfenyИsokya·nátu, reakční soěs se - 3 hodiny -míchá a pak se odsaje. Získá se 2,2 g titulní -sloučeniny tající - při 100 -°c.
Analogickým postupem se připraví rovněž následující sloučeniny:
1- (p-methylthiof enylkarbarnoyl) -3- (p-chlorf enyl )-4-( 2-f enoxyeiliyl) -Á2-pyrazolin o teplotě tání 112 °C,
1- (p-benzy lf enylkarbamoyl )-3- ( p-chlorfenyl)-4-fenyl-A2-pyrazolin o teplotě tání 179 °C,
1- (p-feny lthiofenylkarbamoyl )-3- (p-chlorfe.nyl)-4-fenyl-A2-pyrazolin o teplotě tání 164 °C,
1- (p-f enoxyf enylkarbamoyl )-3-( p-chlorfenyl)-4-fenyl-Á2-pyrazolin o teplotě tání 177 °C,
1- [ N- (p-chlorfenyl)-N- (trichlormethylthio) karbamoyl )-3-( p-chlorfeny i ) -4-fenyl-A2-pyrazolin o teplotě tání 177 °C,
1- [ N-benzyl-N- (p-c i ) karbamt^j^y) -3- (p-chlorfenyi ) -4-fenyl-A2-pyrazolin o teplotě tání 116 °C,
1- [ N-cyklohexyl-N- ( р-сЫоПЕспу1 )karbamoyl ] -3- (p-c hlorfeny l) -4-f enyl-A2-pyrazolin o teplotě tání 138 °C.
Příklad 4
Účinné látky podle vynálezu se dispergují ve vodě v koncentracích 300, 100, 30, 10, 3, 1 a 0,3 mg účinné látky na 1 litr vodné disperze. Obvyklým způsobem se pak stanovuje insekticidní účinnost těchto disperzí proti mandelince bramborové (Leptinotarsa decemlineata) a bělásku zelnému (Pieris brassicae).
Výsledky dosažené při .těchto testech jsou shrnuty do následující ' tabulky. Znaménka používaná v tabulce mají následující významy:
-+ — 90 až 100% mortalita + — 50 až 90% mortalita — = nižší než 50% mortalita i l+l+l I I o
CO . φ cd ω •rH СЛ СЛ cd tn до
Ά ‘tH
Φ £
O +1 I I +1
I +-i
I I II +++HH—h+H—H
Biocidní účinnost proti larvám Leptinotarsa decemlineata a Pieris brassicae
Testovaná Biocidní účinnost při koncentraci účinné látky v ppm sloučenina (číslo odo o γ-н
O
O oo θ' <d cd Φ tí e Φ o Φ Ό cd (7) tn cd
4-J O g Ko ω co »-q
CO
CO o o 00 +1 I +1+ +I++ +I++ ++++.
+l+ I H—H++++-I—Κ+++ +-I+-I +1111 ++II I
I IH+H+I+II I I + I +l ++I+I+I+H—F+++H H+I +HI I I + I I I ++++HH++++++++
H—H+I+I++I I +l| I +H—H-++-l—h+—H+——I—I—l+++++++I+I+I+I+I+++++++++++++
Φ >
cú Fh o Д ω
ω >5-4 a
з 'Φ
Д 0)
Ό
Ό
Φ Ξ rH 04 Xf
co cT co
HI HI -H 1 1
1 H H + 1 1 H I H I
+1 H H +++ 1 HHHH
Testovaná Biocidní účinnost při koncentraci účinné látky v ppm sloučenina (číslo odpovídaj ící shora uvaO O r-H
oo oT
co Oj Φ .a s φ CJ Φ Ό cd CO Sh cd 1 co
+1 I
HH
I ++ + +
H H +++H
-H +1 -l-l -l-l
I + I HI H
-H H--H H H ++++ +-I I I I
I + +I-H I +1 I
H H -Ы I + I +H—Н-1-Ц+ + +-H+++++H-+
ciríMc^-rr^xr'iomino)u^icinóCD:coaDC5cDCDC3i3ts>,o‘o)!oa^ídT co сэ
-Η +1 11+ +1 II s а a >
S
Ό
I >‘5 a со
E-i ří ω o §
Рч
o o +1 + ++I+ + +1+1I+++I+
I + I I ++I+ I 11+ I +i +i I
I I+I+++++++ +++ ++++II
I +++H—И+++++ I +i—I—Н+Н—I—r++ I +++ I +H—H++1
co ΟΙ +1 I
Η +-I + 1+ l+l I II o
§ • ЯЙ >O a
·§ c
r-M а φ y φ
Ό o m m &
Ч-» •fH
4-J ao φ cn l + l I I.I++I+I l+l+l I+11+1+1 +1 +1 +1 + 1 +I++II I +I+++++—II +H—-+I+I++H—- I + I + I ++I++I +++++Ι++++++++Ι++++++++++Ι++1+-ΙΊ++++
Testovaná Biocidní účinnost při koncentraci účinné látky _ v ppm sloučenina
cT co
Ф ca Q r-1 (Л ω
1 4-1 I I
4 I I 4-4-I l4l +l
I4I+I II I +1 · +++.4I4- 4-1 I
4-1
4I § +I+44I4I4I++ I 4—H+++I +++I+I I 4I+ I co Ο-
S t+
O o co
Ι 4- .I III · 44
I I . 44 4- I I 4I+ I 4l4I +I - 4I+4I I 44414- I 4+I4++44++ I 44I+4
4-4-4- 4I+4—-—I—+++4—I—I—I—I—I—++++ I
44-4- ++++++++++++++++++4I +44- I 44-4444444+4+4444+44
rHNM^inCONcúOOHMCC^L^CDSOOaiOHNn
Ht—liHHrHiHHHrT rH г+тГ.НгГг1г1НгГНг+НгТН
K porovnání účinnosti sloučenin podle vynálezu se známými standardními látkami byl shora popsaný test - účinnosti na mandelinku bramborovou (Leptinotarsa decemlineata) - proveden i se známými komerčními preparáty uvedenými níže:
Sevin (parbaryl) = 1-ntftyl-meťhklkbrbaimát
Diazinon —
O.O-díethyl-O- (2-ísopropyl-4-methyl-6-pyrimidlnyl jnosnorothioát.
Výsledky dosažené při tomto testu jsou uvedeny v následujícím přehledu, kde -je účinnost vyjadřována za pomoci stejných symbolů jako v předchozí tabulce.
Známá účinná látka
Sevin Diazinon
Blo^dní účinnost proti Leptinotarsa decemlineata při koncentraci účinné látky v ppm
300 100 30 10
+. + ±
+ +
Z porovnání hodnot dosažených - při testech prováděných se sloučeninami -obecného vzorce I podle vynálezu s hodnotami dosaženými při použití dobře známých standardních insekticidů Sevin a D-lezium jed noznačně vyplývá vysoká účinnost sloučenin podle vynálezu, která je ve většině případů vyšší -než účinnost srovnávacích preparátů.

Claims (2)

1. Insekticidní prostředek- vyznačující se tím, že - jako účinnou látku obsahuje derivát pyrazolinu, obecného vzorce I
J R3
OsC-j-ny (I) ve kterém ...............
Ri znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, -cykloalkylovou skupinu se 3 ' až 6 atomy uhlíku, nenylalkylovou skupinu se 7 až 10 atomy uhlíku, jejíž fenylové jádro je popřípadě substituováno halogenem, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo - mtroskupinou, pyridylovou skupinu, pyrimidylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou v polohách 2, 3 nebo 4 jedním či dvěma substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atomy halogenů, alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylové -skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylové skupiny se 3 až 6 atomy uhlíku, -αlkflteioskupi1y s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoKyskupiny s 1 až 4 -atomy uhlíku, dlalkylaml1oskupi1y, v nichž -každá alkylová část -obsahuje - vždy 1 - až 4 -atomy uhlíku, alkylsulnonylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkanoylové skupiny se - 2 až 4 atomy uhlíku, ialkanoylaminoskupiny se 2 až 4 -atomy uhlíku, kyanoskupinu, rntroskupinu, fenylovou skupinu, halogennenylovou skupinu, ne1flthioskupi1u, nenoKyskuplVYNÁLEZU nu a nenylalkylové skupiny se 7 až 10 - atomy uhlíku,
R2 představuje nenylovou skupinu, popřípadě substituovanou halogenem, halogenalkylovou skupinou s 1 -až 4 atomy uhlíku nebo alkoKyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku,
R4 znamená atom vodíku, alkylovou . skupinu s 1 až 8 atomy -uhlíku, nenylalkylovou skupinu se 7 až 10 atomy uhlíku, cykloalkylovou -skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo ealogenmethylteioskupinu a
R3 představuje alkylovou skupinu s 5 -až 10 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu s 1 -až 6 atomy uhlíku, substituovanou cykloalkylovou skupinou se - 3 až 6 atomy uhlíku, alkoKyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, -alkflteioskupi1ou s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinou, halogenem, kyanoskupinou, alkoKykarbonylovou skupinou se 2 až 5 atomy uhlíku, nenylovou skupinou, nenoKyskupinou, nenylthioskupinou, nenylsulnonylovou skupinou, -dialkylaminoskupinou, v níž jednotlivé alkylové skupiny obsahují vždy 1 až 4 atomy uhlíku a mohou, společně s dusíkovým atomem, na který jsou navázány, tvořit nasycený nebo nenasycený heterocyklický kruh, popřípadě substituovaný alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku a -popřípadě obsahující ještě druhý atom dusíku, dále Ν,Ν-diαlkflkarbamoflovou skupinou, v níž jednotlivé alkylové skupiny - - obsahují vždy 1 až 4 atomy uhlíku, -nebo N,N-dialkylsuln-amoylovou skupinou, v níž jednotlivé alkylové skupiny -obsahují vždy 1 -až 4 atomy uhlíku, s tím, že znamená-li Ri - nenylovou skupinu -substituovanou nenylthioskupinou, nenoKyskupínou nebo shora definovanou nenylalkylovou skupinou - nebo/a Rí představuje shora definovanou nenylakylovou, cyklo25 alkylovou nebo halogenmethylthioskupinu, může mít R3 rovněž význam uvedený výše pro R2.
2. Způsob výroby účinných látek -podle bodu 1, vyznačující se tím, že se -sloučenina -obecného vzorce II é ve kterém
R2 -a R3 mají význam jako v bodu 1, nechá reagovat se sloučeninou obecného v vzorce III
Rl—N = C = O (III), ve kterém
Ri má význam jako v bodu 1, při teplotě 10 až 40 °C, v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, načež se získaná sloučenina obecného vzorce I, -ve kterém Ri znamená atom vodíku, popřípadě převede na -odpovídající sloučeninu, v níž Rí představuje v bodu 1 definovanou alkylovou, fenylalkylovou - nebo cykloalkylovou skupinu, reakcí s příslušným -alkyl-, fenylalkyl- nebo cykloalkylhaloge.nidem v polárním organickém rozpouštědle v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu, při teplotě 10 až 40 °C.
CS77116A 1976-01-09 1977-01-07 Insecticide means and method of making the active substances CS205031B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NLAANVRAGE7600178,A NL183400C (nl) 1976-01-09 1976-01-09 Werkwijze ter bereiding van een insecticide preparaat dat een pyrazoline-verbinding bevat en werkwijze ter bereiding van een pyrazoline-verbinding met insecticide werking.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS205031B2 true CS205031B2 (en) 1981-04-30

Family

ID=19825416

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS77116A CS205031B2 (en) 1976-01-09 1977-01-07 Insecticide means and method of making the active substances

Country Status (28)

Country Link
JP (1) JPS5287166A (cs)
AT (1) AT353260B (cs)
AU (1) AU510358B2 (cs)
BE (1) BE850220A (cs)
BR (1) BR7700133A (cs)
CA (1) CA1111048A (cs)
CH (1) CH631870A5 (cs)
CS (1) CS205031B2 (cs)
DD (1) DD129396A5 (cs)
DE (1) DE2700258A1 (cs)
DK (1) DK142985C (cs)
EG (1) EG13910A (cs)
ES (1) ES454857A1 (cs)
FR (1) FR2337715A1 (cs)
GB (1) GB1570635A (cs)
GR (1) GR63086B (cs)
HU (1) HU180915B (cs)
IE (1) IE45012B1 (cs)
IL (1) IL51225A (cs)
IT (1) IT1076002B (cs)
NL (1) NL183400C (cs)
NZ (1) NZ183006A (cs)
OA (1) OA05550A (cs)
PL (2) PL110077B1 (cs)
PT (1) PT66039B (cs)
SE (1) SE435176B (cs)
YU (1) YU1877A (cs)
ZA (1) ZA7714B (cs)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0014810A3 (en) 1979-01-18 1980-11-26 Fbc Limited Pesticidal pyrazoles, their production, compositions and uses, as well as intermediates and their preparation
EP0021506B1 (en) * 1979-07-03 1983-09-07 Duphar International Research B.V New pyrazoline derivatives, method of preparing the new compounds, as well as insecticidal composition on the basis of these new compounds
GB2093836B (en) * 1981-02-17 1984-09-05 Nissan Chemical Ind Ltd Insecticidal pyrazoline derivatives
JPS57209275A (en) * 1981-06-19 1982-12-22 Nissan Chem Ind Ltd Novel pyrazoline derivative, its preparation, and vermin-controlling agent containing said derivative as active component
ATE14309T1 (de) * 1981-05-12 1985-08-15 Duphar Int Res Pyrazolinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende insektizide praeparate.
AU556949B2 (en) * 1984-10-25 1986-11-27 Fmc Corporation Pyrozoline insecticides
ZA858002B (en) * 1984-10-25 1987-04-29 Fmc Corp Pyrazoline insecticides
EP0182746A3 (de) * 1984-11-16 1988-10-12 Ciba-Geigy Ag Pyrazolinderivate
DE3545786A1 (de) * 1985-12-21 1987-06-25 Schering Ag Pyrazolinderivate, ihre herstellung und ihre verwendung als mittel mit insektizider wirkung
DE3638631A1 (de) * 1986-11-11 1988-05-26 Schering Ag Pyrazoline, ihre herstellung und ihre verwendung als mittel mit insektizider und akarizider wirkung
DE4032089A1 (de) * 1990-01-24 1991-07-25 Bayer Ag Substituierte pyrazolinderivate
DE4217862A1 (de) * 1991-08-28 1993-03-04 Bayer Ag Substituierte pyrazoline
DE4217863A1 (de) * 1991-08-28 1993-03-04 Bayer Ag Substituierte pyrazoline
EP0629201A1 (en) * 1992-03-02 1994-12-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Arthropodicidal amides
DE4218745A1 (de) * 1992-06-04 1993-12-09 Schering Ag 1-(4-Cyanophenyl-carbamoyl)-pyrazoline

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE795264A (fr) * 1972-02-09 1973-08-09 Philips Nv Nouveaux composes de pyrazoline a activite insecticide
NL158178B (nl) * 1974-07-12 1978-10-16 Philips Nv Werkwijze ter bereiding van insekticide preparaten die een pyrazolinederivaat bevatten, aldus verkregen gevormde preparaten, en werkwijze ter bereiding van pyrazolinederivaten met insekticide werking.
DE2700288A1 (de) * 1977-01-05 1978-07-13 Bayer Ag Phenylcarbamoyl-pyrazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide
DE2700289A1 (de) * 1977-01-05 1978-07-06 Bayer Ag Substituierte phenylcarbamoyl-2- pyrazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide

Also Published As

Publication number Publication date
DD129396A5 (de) 1978-01-18
YU1877A (en) 1983-01-21
IE45012L (en) 1977-07-09
PT66039B (fr) 1978-06-20
FR2337715A1 (fr) 1977-08-05
PL110077B1 (en) 1980-06-30
NL183400B (nl) 1988-05-16
GR63086B (en) 1979-08-09
NZ183006A (en) 1979-01-11
OA05550A (fr) 1981-04-30
EG13910A (en) 1982-09-30
PT66039A (fr) 1977-02-01
SE435176B (sv) 1984-09-10
SE7700067L (sv) 1977-07-10
IL51225A (en) 1981-06-29
IE45012B1 (en) 1982-06-02
IL51225A0 (en) 1977-03-31
PL195195A1 (pl) 1978-08-28
NL183400C (nl) 1988-10-17
BE850220A (fr) 1977-07-07
DK5377A (da) 1977-07-10
ES454857A1 (es) 1978-01-16
DK142985C (da) 1981-10-12
HU180915B (en) 1983-05-30
CH631870A5 (en) 1982-09-15
NL7600178A (nl) 1977-07-12
ZA7714B (en) 1978-08-30
DK142985B (da) 1981-03-09
PL109512B1 (en) 1980-06-30
AU2118877A (en) 1978-07-20
GB1570635A (en) 1980-07-02
FR2337715B1 (cs) 1982-02-19
BR7700133A (pt) 1977-09-06
DE2700258A1 (de) 1977-07-14
CA1111048A (en) 1981-10-20
ATA5177A (de) 1979-04-15
IT1076002B (it) 1985-04-22
JPS6213349B2 (cs) 1987-03-25
AT353260B (de) 1979-11-12
JPS5287166A (en) 1977-07-20
AU510358B2 (en) 1980-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4174393A (en) 1,3,4-Substituted pyrazoline derivatives
US5142064A (en) Organic compounds derived from urea or thiourea, insecticidal preparations on the basis of the new substances and methods of producing the substances
CS205031B2 (en) Insecticide means and method of making the active substances
CH624675A5 (cs)
US3933908A (en) Substituted benzoyl ureas
CA1108154A (en) Pyrazoline derivatives as insecticides
PT79978B (en) Process for making n-aryl-3-aryl-4,5-dihydro-1h-pyrazole-1-carboxamides mechanical methods for making insecticidal compositions containing them and mechanical methods for combatting insects by dissemination of such compounds
HU186379B (en) Compoisitons for kiling tree-louse, containing new sulphonyl derivatives as active substances and process for preparing the active substance
US3991073A (en) Pyrazoline compounds having insecticidal activity
JPS6141353B2 (cs)
US4166124A (en) Insecticidal 2,6-dihalobenzoyl urea derivatives
PL167146B1 (pl) Srodek grzybobójczy PL PL PL
JPS59176245A (ja) ベンゾイル尿素化合物、その製造方法並びに該ベンゾイル尿素化合物を有効成分とする殺虫殺ダニ剤組成物
US4110469A (en) Insecticidal N-(2,6-dichlorobenzoyl)-N&#39;-(4-cyanophenyl) urea
US4010271A (en) Novel pyrazoline compounds having insecticidal activity
IE51860B1 (en) Insecticidally active acyl-ureas and their manufacture and use
HU187698B (en) Insecticidnye kompositions containing pyrazoline derivatives further process for preparing the pyrazoline derivatives
US5342958A (en) Organic compounds derived from urea or thiourea
US5245071A (en) Organic compounds derived from urea or thiourea
AT363278B (de) Insektizidpraeparat
PT90194B (pt) Processo para a preparacao de composicoes insecticidas contendo 1-dimetilcarbamoil-3-substituido-5-substituido-1h-1, 2, 4-triazois
HU182266B (en) Insecticide and nematocide compositions containing o-aryl-s-bracket-terc alkyl-bracket closed-alkyl-phosphonothioates and process for producing these active agents
JPS6236369A (ja) ベンゾイル尿素系化合物
JPS5818308A (ja) 除草剤組成物
DE2304789A1 (de) Benzyliden-semicarbazidverbindungen mit insektizidwirksamkeit