CS203967B2 - Insecticide means - Google Patents
Insecticide means Download PDFInfo
- Publication number
- CS203967B2 CS203967B2 CS736689A CS668973A CS203967B2 CS 203967 B2 CS203967 B2 CS 203967B2 CS 736689 A CS736689 A CS 736689A CS 668973 A CS668973 A CS 668973A CS 203967 B2 CS203967 B2 CS 203967B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- cis
- trans
- chrysantemate
- methyl
- chrysantemic
- Prior art date
Links
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 71
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims abstract description 41
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 14
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 claims abstract description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims abstract description 3
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 47
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 47
- -1 methyl-3-phenoxybenzyl Chemical group 0.000 claims description 19
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 39
- XLOPRKKSAJMMEW-SFYZADRCSA-N (+)-trans-chrysanthemic acid Chemical compound CC(C)=C[C@@H]1[C@@H](C(O)=O)C1(C)C XLOPRKKSAJMMEW-SFYZADRCSA-N 0.000 abstract description 10
- XLOPRKKSAJMMEW-UHFFFAOYSA-N chrysanthemic acid Chemical group CC(C)=CC1C(C(O)=O)C1(C)C XLOPRKKSAJMMEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- XLOPRKKSAJMMEW-SFYZADRCSA-M (R,R)-chrysanthemate Chemical compound CC(C)=C[C@@H]1[C@@H](C([O-])=O)C1(C)C XLOPRKKSAJMMEW-SFYZADRCSA-M 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- IAKOZHOLGAGEJT-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-2,2-bis(p-methoxyphenyl)-Ethane Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(C(Cl)(Cl)Cl)C1=CC=C(OC)C=C1 IAKOZHOLGAGEJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- VQXSOUPNOZTNAI-UHFFFAOYSA-N Pyrethrin I Natural products CC(=CC1CC1C(=O)OC2CC(=O)C(=C2C)CC=C/C=C)C VQXSOUPNOZTNAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 abstract description 2
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 abstract description 2
- CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N carbaryl Chemical compound C1=CC=C2C(OC(=O)NC)=CC=CC2=C1 CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N dichlorvos Chemical compound COP(=O)(OC)OC=C(Cl)Cl OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000201 insect hormone Substances 0.000 abstract description 2
- HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N pyrethrin Natural products CCC(=O)OC1CC(=C)C2CC3OC3(C)C2C2OC(=O)C(=C)C12 HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- VJFUPGQZSXIULQ-XIGJTORUSA-N pyrethrin II Chemical compound CC1(C)[C@H](/C=C(\C)C(=O)OC)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 VJFUPGQZSXIULQ-XIGJTORUSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 abstract description 2
- WCJYTPVNMWIZCG-UHFFFAOYSA-N xylylcarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=C(C)C(C)=C1 WCJYTPVNMWIZCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 abstract 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 abstract 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 21
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 13
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 11
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 10
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLOPRKKSAJMMEW-YUMQZZPRSA-N (+)-cis-chrysanthemic acid Chemical compound CC(C)=C[C@H]1[C@@H](C(O)=O)C1(C)C XLOPRKKSAJMMEW-YUMQZZPRSA-N 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 206010033799 Paralysis Diseases 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000257226 Muscidae Species 0.000 description 5
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 5
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 230000001769 paralizing effect Effects 0.000 description 5
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000256059 Culex pipiens Species 0.000 description 4
- ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N [methyl(oxido){1-[6-(trifluoromethyl)pyridin-3-yl]ethyl}-lambda(6)-sulfanylidene]cyanamide Chemical compound N#CN=S(C)(=O)C(C)C1=CC=C(C(F)(F)F)N=C1 ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 description 4
- MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 2,2,5,8-tetramethyl-3,4-dihydrochromen-6-ol Chemical compound C1CC(C)(C)OC2=C1C(C)=C(O)C=C2C MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VSBPRBXTUAKKSY-UHFFFAOYSA-N 5-(5-methyl-1,3-dioxan-4-yl)-1,3-benzodioxole Chemical compound CC1COCOC1C1=CC=C(OCO2)C2=C1 VSBPRBXTUAKKSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 3
- ZNOLGFHPUIJIMJ-UHFFFAOYSA-N fenitrothion Chemical compound COP(=S)(OC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C(C)=C1 ZNOLGFHPUIJIMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 3
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 3
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 2
- XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-1-naphthylamine Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1NC1=CC=CC=C1 XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000002316 fumigant Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- ZCVAOQKBXKSDMS-AQYZNVCMSA-N (+)-trans-allethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OC1C(C)=C(CC=C)C(=O)C1 ZCVAOQKBXKSDMS-AQYZNVCMSA-N 0.000 description 1
- KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N (3-phenoxyphenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFEOKIGLYCQHAZ-UHFFFAOYSA-N (5-benzylfuran-3-yl)methanol Chemical compound OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 AFEOKIGLYCQHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMTFEIJHMMQUJI-NJAFHUGGSA-N 102130-98-3 Natural products CC=CCC1=C(C)[C@H](CC1=O)OC(=O)[C@@H]1[C@@H](C=C(C)C)C1(C)C FMTFEIJHMMQUJI-NJAFHUGGSA-N 0.000 description 1
- IMPPGHMHELILKG-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxyaniline Chemical compound CCOC1=CC=C(N)C=C1 IMPPGHMHELILKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISFGTDAAYLSOFY-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-3-methyl-2-prop-2-ynylcyclopent-2-en-1-one Chemical compound CC1=C(CC#C)C(=O)CC1O ISFGTDAAYLSOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSXOGACWYJFTLV-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-5-propyl-1,3-benzodioxole Chemical compound CCCC1=CC=C2OCOC2=C1C CSXOGACWYJFTLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000256054 Culex <genus> Species 0.000 description 1
- 241000256113 Culicidae Species 0.000 description 1
- 244000147058 Derris elliptica Species 0.000 description 1
- WLLGXSLBOPFWQV-UHFFFAOYSA-N MGK 264 Chemical compound C1=CC2CC1C1C2C(=O)N(CC(CC)CCCC)C1=O WLLGXSLBOPFWQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATTZFSUZZUNHBP-UHFFFAOYSA-N Piperonyl sulfoxide Chemical compound CCCCCCCCS(=O)C(C)CC1=CC=C2OCOC2=C1 ATTZFSUZZUNHBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 241000985245 Spodoptera litura Species 0.000 description 1
- 240000004460 Tanacetum coccineum Species 0.000 description 1
- CVQODEWAPZVVBU-UHFFFAOYSA-N XMC Chemical compound CNC(=O)OC1=CC(C)=CC(C)=C1 CVQODEWAPZVVBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXEVGHXRXDBAOB-BREBYQMCSA-N [(1r,3r,4r)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-thiocyanatoacetate Chemical compound C1C[C@@]2(C)[C@H](OC(=O)CSC#N)C[C@@H]1C2(C)C IXEVGHXRXDBAOB-BREBYQMCSA-N 0.000 description 1
- ROVGZAWFACYCSP-MQBLHHJJSA-N [2-methyl-4-oxo-3-[(2z)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1r,3r)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OC1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 ROVGZAWFACYCSP-MQBLHHJJSA-N 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 229940024113 allethrin Drugs 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005667 attractant Substances 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000073 carbamate insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003915 liquefied petroleum gas Substances 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- WLLGXSLBOPFWQV-OTHKPKEBSA-N molport-035-783-878 Chemical compound C([C@H]1C=C2)[C@H]2C2C1C(=O)N(CC(CC)CCCC)C2=O WLLGXSLBOPFWQV-OTHKPKEBSA-N 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000004045 organic chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000012794 pre-harvesting Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 1
- 229940015367 pyrethrum Drugs 0.000 description 1
- JUVIOZPCNVVQFO-HBGVWJBISA-N rotenone Chemical compound O([C@H](CC1=C2O3)C(C)=C)C1=CC=C2C(=O)[C@@H]1[C@H]3COC2=C1C=C(OC)C(OC)=C2 JUVIOZPCNVVQFO-HBGVWJBISA-N 0.000 description 1
- JUVIOZPCNVVQFO-UHFFFAOYSA-N rotenone Natural products O1C2=C3CC(C(C)=C)OC3=CC=C2C(=O)C2C1COC1=C2C=C(OC)C(OC)=C1 JUVIOZPCNVVQFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
- C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
- C07D209/49—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide and having in the molecule an acyl radical containing a saturated three-membered ring, e.g. chrysanthemumic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
- C07D307/42—Singly bound oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká insekticidního prostředku, obsahujícího vhodný, inertní nosič a jako účinnou složku insekticidně účinné množství směsi 10 až 30 % hmotnostních esteru kyseliny ( + ]-cis-chryzantémové a 70 až 90 % hmotnostních esteru kyseliny ( + )-trans-chryzantémové obecného vzorce I,
ve kterém R představuje skupinu vzorců
ve kterých Ri značí allylovou nebo propárgylovou skupinu, R? propargylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo fenoxyskupinu, R3 atom vodíku nebo methylovou skupinu, R<i atom vodíku nebo ethinylovou skupinu a Y atom kyslíku nebo —CH = CH—skupinu.
Uvedené estery vzorce I se vyrábějí tím způsobem, že se chryzantémová kyselina mající poměr isomerů odlišný od poměru isomerů v běžné kyselině chryzantémové, jmenovitě kyselina (+)-cis, trans-chryzantémová, obsahující 10 až 30 % hmotnostních kyseliny (+)-cis-chryzantémové a 70 až 90 procent hmotnostních kyseliny ( + ]-trans-chryzanthémové a neobsahující žádnou kyselinu (—)-cis, trans-chryzantémovou, esterifikuje alkoholem obecného vzorce II,
R—OH I (II) \
kde R má shora uvedený význam.
Insekticidní prostředky podle vynálezu jsou určené pro· použití ve zdravotnických zařízeních, domácnostech, zahradnictví, zemědělství a lesnictví. Využívají insekticidní účinnosti výše uvedených esterů anebo synergického účinku, ke kterému dochází, smísí-li se· alespoň jeden nebo více uvedených esterů s jedním nebo více estery, jejichž kyselinová část molekuly má poměr isomerů odlišný od zmíněných esterů a jejichž alkoholická čá:st molekuly je tvořena alkoholem obecného vzorce II, který· je jiný než ve výše zmíněných esterech. Uvedené estery kyseliny ( + ]-cis, trans-chryzantémové obsažené v insekticidních prostředcích podle vynálezu se dají samozřejmě připravit různými metodami anebo smícháním esteru kyseliny ( + j-cis-chryzantémové s esterem kyseliny ( + )-trans-chryzantémové, které byly připraveny samostatně.
Jako insekticidů se v praxi používá různých typů esterů kyseliny chryzantémové, jejichž kyselinová část molekuly· je tvořena směsi isomerů kyseliny chryzantémové, nejčastěji se k výrobě zmíněných insekticidů používá kyseliny ( + )-cis, trans-chryzantémové, kterou lze snadno a levně vyrobit běžnými průmyslovými metodami.
Na druhé straně se v praxi rovněž používá insekticidů odvozených od kyseliny ( + )-trans-chryzantémové, jelikož je známo, že ze všech isomerů kyseliny chryzantémové dává kyselina ( + j-trans-chryzantémová estery s nejvyšši insekticidní účinností; jejich průmyslová výroba, ve které je zahrnuto optické štěpení racemátů, však není ekonomická.
Autoři vynálezu studovali vzájemný synergický účinek esterů isomerních kyselin chryzantémových na jejich insekticidní účinnost a překvapivě nalezli, že při smíchání [ + ]-trans-for.my, která má ze všech isomerů nejvyšši insekticidní účinnost, s ( + )-cis-formou v poměru v rozmezí 7:3 až 9:1, nejvýhodněji· v poměru 8 : 2, dochází k nápadnému syňergickému účinku. Při praktickém· · · použití · se·' · sloučeniny podle vynálezu upravují · do· prostředků obsahujících 0,05 až 90 % · hmotnostních - účinné složky.
Autoři vynálezu dále· nalezli, že · kontaminace · ( — )-isomery, jako například- ·—j-trans- nebo ( — j-cis-formou, vede spíše' k· opačnému·' úči-nku na insekticidní účinnost, než · aby · zůstala- bez vlivu· na· účinnost. · Odstranění (—) -isomerů z ( + )-isomerů znečištěných · (—-j-isomery · má proto velký význam pro biologickou· účinnost·· preparátu, což je nový poznatek, objevený poprvé autory vynálezu.
Autoři · vynálezu· ' na · základě studia způsobu přípravy kyseliny ( + )-cis. trans-chryzantémové vypracovali ' následující novou metodu její výroby.
Když se kyselina ( + )-cis, trans-chryzantémová, mající určitý poměr isomerů, převede na · sůl - s určitým' ' aminem a podrobí optickému štěpení v polárním rozpouštědle, získá 'se z vykrystalizované soli kyselina cis, trans-chryzantémová, ve které cis-forma i trans-forma jsou (+)-typu, tj. jsou pravotočivé (pouze v chloroformu nebo v ethanolu)', a dále poměr cis-formy k trans-formě · zůstává za vhodných podmínek štěpení v podstatě stejný před optickým štěpením i po něm.
Dále bylo neočekávaně nalezeno, že provede--i se krystalizace · za míchání, má ( + )-cis-forma i (-t)-trans-forma kyseliny vyšší optickou čistotu, než je čistota (+J-trans-formy získané stejným optickým štěpením samotné ( + j-trans-kyseliny.
Způsobem podle vynálezu probíhá tedy optické štěpení kyseliny chryzantémové v průmyslovém 'měřítku snadněji než štěpení ( + )-trans-kyseliny tímtéž aminem a optické 'štěpení směsi cis, trans-chryzantémové kyseliny je tímto způsobem umožněno vůbec poprvé.
Jako· opticky aktivních organických bází se při postupu podle vynálezu používá ( + )-a-f:enyl-β-p--olylethylaminu, (+ J-a-p-tolyl-Jfenethylethylaminu a ( + )-a-fenyl-j3-fenyle-thylaminu.
Efekt výše uvedeného optického štěpení se začne objevovat, když obsah kyseliny (+:--ci--chryzantémové v kyselině (+)-cis, trans-chryzantémové dosáhne 3 % hmotnostních a zvětšuje se s jejím 'stoupajícím absahem. Obecně lze optické štěpení provésti při obsahu ( + )-cis-kyseliny nad asi 3 % hmotnostní a probíhá obzvláště výhodně v rozmezí od 10 do 30 % hmotnostních, ve vhodných rozpouštědlech, jako methanolu, ethanolu, propanolu, acetonu, methylethylketonu a v jejich směsích s vodou.
Lze· tedy· štěpení· ( + )-cis, trans-kyseliny na· optickt isomery provést sna^^^ě^ a- ve vyšším · výtěžku než· štěpení ( +· J-trans-kyseliny na kyselinu· (+)-tra·ns-chryzanttmovou a kyselina ( + )-cis, trans-chryz-antémová se získá průmyslově výhodným a ekonomickým způsobem.
Předmětem vynálezu jsou insekticidní prostředky obsa-Jhující zmíněné estery kyseliny chryzantémové jako účinnou složku. Zmíněné estery kyseliny ( + )-cis, trans-chryzantémové lze samozřejmě připravit jakoukoliv jinou metodou.
Jako příklad esterů kyseliny ( + )-cis, trans-chryzantémové podle vynálezu · jsou v dalším· uvedeny následující estery, ve kterých poměr · cis-formy k trans formě je 2 : · 8; tyto příklady však nijak neomezují rozsah vynálezu.
Sloučenina (1J: N-(3,4,5,6-tetrahydroftalimido) methyl-( + )-cis, · trans-chryzantemát
Sloučenina (2): ( + )-2-allyl-3-methylcyklopent-2-en-l-on-4-yl- (+ ] -cis, trans-chryzantemát
Sloučenina (3): ( + )-2-propargyl-3-methylcyklopent-2-en-l-on-4-y 1- (4-) -cis, trans-chryzantemát
Sloučenina (4): (( + )-2-allyl-3-methylcyklopent-2-en-l-on-4-yl-(+ )-cis,trans-chryzantemát
Sloučenina )(5}: ( 4- )-2-propargyl-3-methylcyklopenit-2-en-l-on-4-у1н [ 4- )-cis,trans-chryzantemát
Sloučenina (6): 5-benzyl-3-furylmethyI-(-b)-cis,trans-chryzantemát
Sloučenina (7): 5-fenoxy-furfuryl-( 4- )cis,trans-chryzantemát
Sloučenina (8): ΰ-propargylfurfuryl-( 4-)-cis,trans-chryzantemát
Slo-učenina 1(9): 6-propargyl-2-methyl-3-furylmethyl-( 4- )-ci<s,trans-chryzantemát
Sloučenina (10): /( + )-5-propargyl-a-ethinyl-furfuryl-( 4-) -cis,trans-chryzantemát
Sloučenina (11): 3-benzylbenzyl-( 4- )cis,trans-chryzantemát
Sloučenina \{(12): 3-fenoxybenzyl-( 4- ίο i.s, trans-chryzantemát
U směsí složených z jednoho nebo více nových esterů kyseliny (4- )-cis,trans-chryzantémové anebo u směsí složených z jednoho nebo více uvedených esterů kyseliny chryzantémové a jednoho nebo více esterů, jejichž kyselinová část molekuly má poměr isomerů odlišný od zmíněných chrysantemátů a jejichž alkoholická část molekuly je tvořena alkoholem obecného vzorce II, který je jiný než ve výše zmíněných esterech kyseliny chryzantémové, dochází к nápadnému synergickému účinku. Insekticidních prostředků 'podle vynálezu, obsahujících uvedené směsi jako účinnou složku, lze vzhledem к jejich bezprostřednímu účinku, silné insekticidní účinnosti a nízké toxicitě u savců použít v širokém měřítku jako velmi cenných insekticidů, a to nejen к hubení hmyzu škodícího lidskému zdraví, ale i к hubení hmyzu škodícího na polích, v zahradách, v obilních skladištích a v lesních kulturách.
Prostředků podle vynálezu lze vzhledem к jejich nízké toxicitě vůči savcům použít bez jakýchkoliv problémů к ošetřování zemědělských kultur před sklizní, к ošetřování skleníkových kultur, zahradních kultur a potravin. Směsné insekticidní přpravky podle vy6 nálezu, mající synergický účinek, vykazují vysokou insekticidní účinnost, o-bsahují-li 0,2 až 9O.: % hmotnostních, dvou nebo více účinných složek, z nichž jednou je ester kyseliny ( 4- ).-cis,trans-chryzantémové s výše uveděným poměrem isomerů, přičemž poměr esteru kyseliny ( 4- )-cis,trans-chryzantémové a druhého chrýzantemátu je v rozmezí 10 : 2 až 10 : 50, výhodně 10 : 2,5 až 10 : 40.
Výroba kyselin (4-) -cis^rans-chryzantémových a jejich esterů je: blíže objasněna v následujících příkladech provedení, které jsou však uvedeny pouze pro ilustraci a nijak neomezují rozsah vynálezu.
Příklad 1
35.2 g chloridu kyseliny (4-)-eis,trans-chryzantémové, obsahujícího 18,'8 % hmotnostního chloridu kyseliny ( 4-) -cis-chryzianténiové, se rozpustí v 90 ml toluenu a roztok se během 45 minut, za udržování reakční teploty v rozmezí 30 až 35 °C, přidá ke směsi 33,2 g N-( 3,4,5,6-tetrahydroftalimido.)methylalkoholu, 21,7 g pyridinu a 180 ml toluenu. Získaný roztok so zahřívá dalších 5 hodin na tutéž teplotu.
Po skončení reakce se reakční směs promyje postupně třikrát po 150 ml l-O^/o kyseliny chlorovodíkové, pak 300 ml 1 °/o, vodného roztoku hydroxidu sodného, 3C0 ml vody a posléze 300 ml nasyceného vodného roztoku chloridu sodného. Toluenový podíl ise vysuší bezvodým síranem hořečnatým, к roztoku se přidá 33 g kysličníku hlinitého a 16 g silikagelu a směs se míchá 30 minut při teplotě místnostt Kysličník hlinitý a silikagel se odfiltrují a filtrát se odpaří za sníženého tlaku; získá se 56,7 g N-(3,4,5,6-tetrahydroftalimido jmethyl-í 4-)-cis,trans-chrýzantemátu ve formě olejovité kapaliny. [,a]D 23 =—15,13° (CHC13, c=4,15); nD 28 = = 1,5182.
Příklad 2
29.2 g chloridu kyseliny (4-)-cis,trans-chryzantémové, obsahujícího 17,7 °/o hmotnostního chloridu kyseliny ( 4- ) -cis-chryzantémové, se rozpustí ve 30 ml toluenu a roztok se běhám 30 minut, za udržování reakční teploty při 40—50°C, přidá ke směsi 25,0 gramů (+) -2-allyl-3-methylcyklopent-2-en-l-on-4-olu, 18,6 pyridinu a 40 ml toluenu. Roztok se poté zahřívá další 4 hotdiny na tutéž teplotu.
Po zpracování reakční směsi stejným způsobem, jak bylo· pqpsáno v příkladu 1, se získá 45.8; g ( + )-2-allyl~3-methylcyklopent-2-en-l-on,-4-yl-( 4- )-cis,trans-chryzantemátu ve formě olejovité kapaliny. a[ ]:D 23 = 4-
4-3,12° (CHC13, c=7,6); nD 28=l,5Q50..
Příklad 3
61,7 g chloridu kyseliny (4- )-cis,trans-chryzantémové, obsahujícího 18,7 % hmot203967 nostního chloridu kyseliny (+ )-cis-chryzantémové, se rozpustí ve 170 ml toluenu . a roztok se -během 2 hodin, za udržování reakční teploty v rozmezí 25 až 30 °C, přidá ke směsi 58,1 g 5-benzzl-3-furylmethylalkoholu, 36,6 g pyridinu a 185 ml toluenu. Roztok se poté zahřívá dalších 5 hodin na tutéž .teplotu.
Po zpracování reakční směsi ' stejným . způsobem, jak bylo popsáno v příkladu 1, se získá 105,4 g 5-benzyl-3-furylmethyl( + J-cistrans-chrysantemátu ve formě olejovité kapalíny. [ale2- = —2,45° (CHC13, c = 3,3; nD28=! = 1,5290.
Příklad 4
Roztok 56,8 g 5-propargylturdla-koУolu ve
157,8 g toluenu se ochladí pod 10 °C a přidá se 63,3 g triethylaminu. Směs se opět ochladí pod 10 °C . a při teplotě pod 40 °C se k ní přikape roztok 81,8 g chloridu kyseliny ( + )-cis,trans-chryzantémové, obsahujícího 19,0 procent hmotnostních chloridu kyseliny ( + )-cis-chryzantémové, ve 186,8 g toluenu. Směs se poté zahřívá 3 hodiny na teplotu 35—40 °C. Po zpracování reakční směsi stejným· způsobem, jak bylo popsáno v příkladu 1, se získá 105 g 5-^-pr^]Эí^гr^y^l-fU'fu^'y--( + }-cis-trans-chryzantemátu ve formě olejovité kapaliny. [a]D24 ——17,54° (CHC13, c = 20,5); nu 21·5 = 1,5076.
Příklad 5
Roztok 25,7 g chloridu kyseliny (+ )-cis,trans-chryzantémové, obsahujícího 15,2 % hmotnostního· chloridu kyseliny ( + )-cis-chryzantémové, v 80 ml toluenu, se ochladí na teplotu —20 až —25 °C a při této teplotě se k němu- přikape 15,9 g triethylami.nu, Směs se míchá 15 minut při uvedené teplotě a -pak se k ní přikape roztok 21,0 g 5-propaagyll-laeehinnl-urfury-a-koholu ve 20 mililitrů toluenu.
Po skončení překapávání -se reakční směs nechá postupně ohřát na teplotu místnosti a pak se míchá při teplotě 20—25 °C.
Po zpracování reakční směsi stejným způsobem, jak bylo popsáno v příkladu 1, se získá 40,9 g 5-.propargyll.-a~thmnlfurfuryl-( + j-cis.trans-chryzantemátu ve formě olejovité kapaliny. [ajn 24=—7,57° (CHCI3, c = =5,81); no28 = 1,5098.
Příklade
85,0 g -chloridu kyseliny ( + )-cis,trans-chryzantémové, obsahujícího 16,0- % hmotnostních chloridu kyseliny ( + )-cis-chryzantémové, se rozpustí ve 270 -ml toluenu a roztok se během. 1 hodiny, za udržování teploty reakční -směsi v rozmezí 20—'30- °C, přidá ke směsi 86,75 g 3-fenoxybenzylalkoholu, 51,4 g .pyridinu- a 270 ml toluenu. Roztok se zahřívá další 4 hodiny na tutéž teplotu a pak se zpracuje stejným způsobem, jak bylo popsáno v příkladu 1. Získá se 148,5 g 3-fenoxýbenzyl-( - + )-cis,trans-chryzantemátu ve formě olejovité kapaliny. - [α]π27 =—6,43° (CHC13, -c = 9,67'2); nD 28 = 1,5048.
P říkla.d 7
18,7 g chloridu kyseliny ( + )-cis,trans-chryzantémové, obsahujícího 19,0 % hmotnostních chloridu kyseliny ( + )-cis-chryzantémové, se rozpustí ve 20 ml toluenu a roztok se během 30 minut, za udržování teploty reakční směsi v rozmezí 40—50 °C, přidá ke -směsi 16,0 g [ + )-2-allyl-3-methylcyklopenit-2-en-l-on-4-olu, 11,9 g pyridinu -a 30 ml toluenu. - Roztok se poté zahřívá -další 4 hodiny na tutéž teplotu. Po zpracování reakční směsi stejným· způsobem, jak bylo popsáno v příkladu 1, se získá 29,4 - g ( - + )-2-allyl-3-methylcyklopent-J2-en-l-on-4-yl-( + )-cis,trans-chryzantemátu ve formě olejovité kapaliny. [a]D22=—23,01° (n-hexan, c = 1,OI^Í9); nD28=1,5098.
Příklad 8
11,0 g chloridu kyseliny ( + )-cis,trans-chryzantémové, obsahujícího 19 % hmotnostních chloridu kyseliny ( + )-cis-ch.ryzantémové, se rozpustí ve 30 ml - toluenu - a roztok se během 1 hodiny, za udržování teploty reakční směsi v rozmezí 20—30 °C, přidá ke směsi 8 g ( + )-2-propargyl-3-m.ethylcyklopent-2-en-l-on-4-olu, 5,6 g pyridinu a 50 ml toluenu. Roztok se poté zahřívá dalších 6 hodin na tutéž teplotu. Po- zpracování reakční směsi stejným způsobem, jak bylo popsáno v -příkladu 1, se získá 6 g (+)-2-propargyl-3-methylcyk-opent-2-en-l-on-4-yl-( + )-cis,trans-chryzantemátu ve formě olejovité kapaliny. ^22=1,5199.
Vynález je dále -objasněn- v následujících testech, které - jsou uvedeny za účelem dokumentování vynikajícího insekticidního účinku esterů kyseliny (+ )-cis,trans-chryzantémové připravených způsobem podle vynálezu, a nápadného synergického účinku, ke -kterému dochází po smíchání - dvou ,-nebo více uvedených esterů kyseliny chryzantémové anebo po smíchání uvedených esterů kyseliny chryzantémové s výše popsaným odlišným typem esterů kyseliny chryzantémové.
Test 1 .
Syn-ergický účinek mezi estery kyseliny (-4 ] -cis- a ( + )-trans-chryzantémové, které v alkoholické části molekuly obsahovaly N- (3,4,5,6-teeraaydrootalimido-) methylalkohol, 5-benzyl-3-fu'ryl.meehylalkohol, - 3-tenoxdbenzylalkohol, (+)-2-alldl-3-methylcyklopent-2-en-l-on-4-ol nebo (+ )~2-311ι1-3^ο^ι1cyklopent-2-en-l-on-4-ol, byl vyšetřován ták, že ( + )-cisestery a (+ j-trans-estery byly individuálně pomocí resodorisovanéУo petroleje formulovány -do olejových -postřiků, uvedených v tabulce 1. Každý z takto - přípravěЯ ných olejových postřiků byl nastříkán v množství 5 ml do komory Campbelova přístroje s otáčivou deskou (viz „Soap and Sanitary Chemicals“, svazek 14, čís. 6, str. 119 (1938)}. Za 20 minut po postřiku byl otevřen uzávěr a do komory byla vpuštěna skupina asi 100 dospělých domácích much (Musea domestica). Mouchy byly vystaveny po doibu 10 minut působení klesající mlhy insekticidního přípravku a pak byly přeneseny do pozorovací klece. V kleci byly mouchy krmeny a ponechány jeden den při teplotě místnosti. Po<té byl zjištěn počet usmrcených much a vypočtena úmrtnost.
Zjištěné hodnoty LCso (koncentrace, při které hyne 50 % much) jsou uvedeny v následující tabulce 1 a v připojeném obr. 1.
Z tab. 1 a z obr. 1 jasně vyplývá, že ester kyseliny (+ )-írans-chryzantémové, který má sám o sobě nejvyšší účinnost ze všech isomerních esterů kyseliny chryzantémové, vykazuje po přidání malého množství esteru kyseliny ( + )-cis-chryzantémové ještě vyšší účinnost a že tento synergický účinek je zvláště nápadný trans-formě 2 : 8.
při poměru cis-formy к
Tabulka 1
Testovaný vzorek
LC50 (mg/100 ml)
Relativní účinnost
| N- (3,4,5,6-tetrahydrof'taliimido) methyl- | 175 | položeno |
| ;(+)- (1: 1)-cis,trans (3 : 7)-chryzan- | rovné 100 | |
| temát N- (3,4,5,6-tetrahydroftalimido) methyl- | 80 | 219 |
| h( + j-trans-chryzantemát N- (3,4,5,6-tetrahy droftaliímido) methy 1- | 627 | 28 |
| -(+ )-cis-chryzantemát N- (3,4,5,6-tetrahydroftalilmido) methyl- | 104 | 168 |
| -( + )-cis,trans(4 : 6)-chryzantemát N- (3,4,5,6-tetrahydrof'taliimido) methyl- | 68 | 258 |
| -(+)-cis,trans (3 : 7)-ohryzaníemát N- (3,4,5,6-tetrahydrof'taliimido) methy 1- | 61 | 287 |
| -( + )-cis,trans('2 : 8)-chryzantemát 5-benzyl-3-furylme,thyl-( + ) (1: l)-cis,- | 19 | položeno |
| transi(3 : 7)-chryzantemát | rovné 100 | |
| 5-benzyl-3-furylmethyl-( + )-trans- | 10 | 190 |
| -chryzantemát 5-benzyl-3-furylmethyl-( + )-cis- | 54 | 35 |
| -chryzantemát 5-benzyl-3-furylmethyb( + )-cis,trans- | 15 | 127 |
| 1(4: 6)-chryzantemát 5-benzyl-3-furylmethyl-(+ )-cis,trans- | 8,7 | 218 |
| '(3:7)-chryzantemát 5-'benzyl-3-furylmethyl-( 4- )-cis,trans- | 7,4 | 257 |
| (2 : 8)-chryzantemát 3-fenoxybenzy 1-( + )(1: l)-cis,trans- | 50 | položeno |
| it 3 : 7)-chryzantemát | rovné 100 | |
| 3-fenoxybenzylJ,( +) -trans-chryzante- | 23 | 217 |
| mát 3-fenoxybenzyl-( + )-cis-chryzante- | 29 | 172 |
| mát 3-fenoxybenzyl-( + )-cis,trans(4 : 6)- | 24 | 208 |
| -chryzantemát 3-fenoxybenzyl-( + )-cis,trans-(3 :7)- | 19 | 263 |
| -chryzantemát 3-fenoxybenzyl-<( + )-cis,trans(2 : 8)- | 16 | 312 |
| -chryzantemát (+) -2-allyl-3-methylcyklopent-2-en-l-on- | 170 | položeno |
| -4-yl-(+) (1:1)-cis,trans(3 : 7)- | rovné 100 | |
| -chryzantemát ( + )-2-allyl-3-methylcyklopent-2-en-l-on- | 82 | 207 |
| -4-yl-( +)-trans-chryzantemát (+)-2-allyl-3-methylcyklopent-2-en-l-on- | 178 | 96 |
-4-yl-( + )-cis-chryzantemát
203067
| Testovaný vzorek | LCso (mg/100 ml) | Relativní účinnost |
| (:г j -2-aíjy l-3-ipethylcyklopent-2-er)-l-on-4-yH + )-cjí>Arans(4: 6)-chryzantemát | ' 93 | mÍ83 ' |
| (i ) -2-ally l-3-methylcyk)ppcpt-2-en-l-on- -4-yl-( + )-cjs,trans(3 : 7)-chryzantemát | 70 | 243 |
| ( +)-2-ally í-3-inethylcyklopent-2-ep-l-on- -4-yl-( + )-cis,trans(2 : 8)-cjiryzantemát | 64 | 266 |
| (+ )-2-allyÍ-3-methylcyklopent-2-en-l-on-4-yl-(±)l( 1 : 1)-Cis,trans(3 : 7)-chryzantemát | 88 | položeno rovné 100 |
| (+ )->2-allyl-3-methylcyklopent-2-en-l-on- -4-yl-( + Jntrans-chryzantemát | 43 | 205 |
| ( + )-2-ally í-3-methylcyklopent-2-en-l-on-4-yl-( -1- )-cis-chryizantemát | 95 | 93 |
| (+ )-'2-allyl-3-methylcyklopent-2-en-l-on- -4-yl-( + )-cis,trans(4 : 6)-chryzantemát | 53 | 166 |
| (+ )-2-allyl-3-methylcyklopent-2-en-l-on- -4-yl-( + )-cis,trans((3 : 7) -chryzantemát | 37 | 239 |
| ( +) -2-ally l-3-methylcyklopent-2-en-l-on- -4-yl-( + )-cis,trans (2 : 8)-chryzantemát | 31 | 284 |
| 5-propargyí-furfuryl-(+)1(1: l)-cis,trans- ;(3 : 7)-chryzantemát | 97 | položeno rovné 100 |
| 5-propargyl-furfuryl-<( + )-trans-chryzantemát | 49 | 198 |
| 5-propargyl-furfuryl-( + )-cis-chryzantemát | 67 | 145 |
| 5-propargyl-f urf uryl- (+ )-cis,trans(4 : 6)-chryzantemát | 54 | 180 |
| 5-propargyl-furfuryl-( + )-cis,trans(3 :7)-chryzantemát | 43 | 226 |
| 5-propargyl-furfuryl-i( + )-cis,trans(2: 8)-chryzantemát | 37 | 262 |
Test 2
Za účelem vyšetření synergického účinku jednak mezi samotnými estery kyseliny (+)-cis,traiis-chryzantémové (například v poměru 2:8), jednak mezi uvedenými estery kyseliny chryzantémové a odlišnými typy esterů kyseliny chryzantémové, byly sledované dvojice esterů kyseliny chryzantémové upraveny způsobem popsaným níže u přípravku 10 do aerosolů uvedených v následující tabulce 2. Poté byla testována (psekticidní účinnost takto připravených aerosolů na dospělé mouchy domácí (Musea domestica) pomocí testovací metody pro aerosoly za užití Reet Gradyho komory o rozměrech 183 cm X 183 cm X 183 cm (metoda je popsána v monografii „Soap and Chemical Specialities, В1це Bqok“ (1965)). Výsledky jsou uvedeny v tabulkách 2 a 3,
V tabulkách uvedená 0,l°/o hmotnostní koncentrace kontrolních sloučenin je velmi nízká ikoncentrace, ve které nejsou zmíněné sloučeniny samostatně používány.
Z tabulky 2 zřetelně vyplývá sypergický účinek, dokumentující, že každý z testovaných směsných insekticldních přípravků má vyšší insektícidní účinnost, než je součet účinností jednotlivých složek, ze kterých se přípravek skládá, a že má rovněž vyšší účinnost, než je účinnost jednotlivých msekt.icidních složek v koncentraci, která se rovná celkové koncentraci všedi složek, v preparátu. Z tabulky 3 vyplývají tytéž závěry.
203987
Tabulka 2
| Čísla v závorkách značí čísla Prostředek (ve formě aerosolu) | sloučenin podle vynálezu | 15 min | Úmrtnost (%) | |
| 5 min | Paralytický účinek (·% ] 10 min | |||
| [(1) 0,2 %) + ((4) 0,1 o/o] | 47 | 75 | 100 | 78 |
| [ (1) 0,2 %) + ((6) 0,1%) | 34 | 68 | 100 | 100 |
| [(1) 0,2 %]+((6), (±)-cis trans 0,1 % 1 | 20 | 50 | 91 | 87 |
| [(2) 0,2%) + ((6] 0,1 %] | 31 | 63 | 99 | 98 |
| ((2)0,2%] [(12)0,1%] | 25 | 39 | 87 | 80 |
| [ (4) 0,1 %]+((6) 0,1 %] | 22 | 46 | 93 | 93 |
| [(4)0,1%] [(12)0,1%] | 29 | 62 | 93 | 93 |
| [(8) 0,2 %] + ((1) 0,2 %] | . 44 | 68 | 100 | 62 |
| [(8) 0,2 %]+[ (6) 0,1 %] | 30 | 56 | 92 | 92 |
| [(8) 0,2 %] + [ (12) 0,1 %] | 22 | 41 | 85 | 80 |
| Kontrola [ (1) 0,2 %] | 15 | 29 | 58 | 16 |
| (použitá [(1) 0,3%) | 19 | 34 | 68 | 20 |
| ve formě [ (2) 0,2 % ] | 14 | 28 | 50 | 15 |
| jednotlivé ((2) 0,3 %] | 19 | 31 | 63 | 19 |
| sloučeniny) [(4) 0,1 %] | 13 | 29 | 52 | 16 |
| ((4) 0,2 %] | 17 | 35 | 70 | 28 |
| [(4) 0,3 %] | 20 | 43 | 82 | 39 |
| [(6) 0,1 %] | 7 | 20 | 32 | 32 |
| [(6) 0,2 %] | 12 | 37 | 70 | 68 |
| 1(6) 0,3% ] | 18 | 53 | 81 | 81 |
| 1(8) 0,2 O/o] | 12 | 22 | 49 | 20 |
| [(8) 0,3%) | 15 | 28 | 59 | 32 |
| ((8) 0,4 O/o] | 19 | 33 | 67 | 48 |
| [(.12) 0,1 %] | 0 | 6 | 17 | 17 |
| [(12) 0,2 %] | 3 | 15 | 35 | 31 |
| [(12) 0,3 %] | 5 | 19 | 41 | 38 |
Tabulka 3
| Čísla - v závorkách značí čísla sloučenin podle vynálezu | ||||
| Přípravek (ve formě aerosolu) | Paralytický | Úmrtnost | ||
| účinek (%) | ('%) | |||
| 5 min | 10 min | 15 min |
| [(3) 0,2 %) + ((6) 0,1%) | 34 | 65 | 100 | 100 |
| [(3) 0,2'%) + ( (12) 0,1'%] | 27 | 48 | 94 | 88 |
| [(5) 0,1 %Ж(12) 0,1%) | 27 | 59 | 89 | 88 |
| [ (7) 0,1 %) + ((l) 0,2'%) | 28 | 44 | 94 | 84 |
| [ (7) 0,1 %] + ((2) 0,2%) | 27 | 42 | 90 | 78 |
| [(9) 0,2 %) + ((1) 0,2%) | 40 | 64 | 100 | 60 |
| [(9) 0,2 %) + ((2) 0,2 %] | 41 | 62 | 100 | 56 |
| [(9) 0,2 %)+[ (6) 0,1 %] | 28 | 53 | 90 | 90 |
| [(9) 0,2 %) + ((12) 0,1 %] | 20 | 37 | 82 | 75 |
| [ (10) 0,2% ) + ((1) 0,2 %] | 45 | 76 | 100 | 72 |
| [(10) 0,2 %Ж(2) 0,2%] | 43 | 72 | 100 | 70 |
| [(10) 0,2 %) +- ((6) 0,1 %] | 35 | 69 | 100 | 100 |
| [(10) 0,12%)+[(12) 0,1 %] | 33 | 54 | 98 | 98 |
| [(11) 0,1 %Ж(2) 0,2 %] | 19 | 42 | 85 | 60 |
| Kontrola [(3) 0,2 %] | 17 | 32 | 53 | 18 |
| (použitá [ - (5) 0rl --%] | 15 | 29 | 50 | 15 |
| ve formě [(7) 0,1%) | 1 | 8 | 19 | 18 |
| jednotlivé [ (9) 0,2 -% ] | 10 | 21 | 46 | 19 |
| sloučeniny) [(10) 0,2%) | 15 | 30 | 64 | 27 |
| [(11) - 0,1 -%] | 0 | 5 | 15 | 15 |
| [(1) 0,2%) | 15 | 29 | 58 | 16 |
| [(2) 0,2 -%) | 14 | 28 | 50 | 15 |
| [(6) 0,1%] | 7 | 20 | 32 | 32 |
| [(12) 0,Γ%] | • 0 | 6 | 17 | 17 |
Test 3
Stejným způsobem jako v testu 1, za účelem vyšetření synergického účinku jednak mezi samotnými ' estery kyseliny ( 1 +- )-cis,trans-chryzantémové (například v poměru 2:8), jednak mezi uvedenými estery kyseliny chryzantémové a odlišnými typy esterů kyseliny chryzantémové byly sledované dvojice esterů kyseliny chryzantémové upraveny do formy vykuřovaeích tyčinek proti komárům, jak je uvedeno v následující tabulce 4.
Jednotlivé vykuřovací tyčinky o hmotnosti 0,8 g byly zapáleny v Peet-Gradyho komoře o rozměrech 183 -cm - X 183 cm X 183 cm, používané při testování aerosolů v testu 2. Poté byla do dýmu v komoře vpuštěna skupina 50 dospělých komárů (Culex pipiens pullens) a s - postupující dobou byl zjišťován počet -ochrnutých jedinců. Zjištěné hodnoty ΚΤδο (doba potřebná k ochrnutí 50 - % ' komárů), doba potřebná k ochrnutí - 80% komárů a doba trvání účinku jsou shrnuty v tabulce 4- a - v tabulce 5.
V -tabulkách uvedená 0,1% - koncentrace kontrolních -sloučenin je velmi nízká koncentrace, ve které nejsou zmíněné sloučeniny samostatně používány.
Z tabulky 4 vyplývá, že u testovaných přípravků byl pozorován stejný -synergický účinek jako u výše uvedených - aerosolů. Z tabulky -5- vyplývají stejné závěry.
Z -testu 2 - (tabulky 2 a 3) a z testu 3 (tabulky 4 a 5) zřetelně vyplývá, že všechny testované směsné insekticidní přípravky vykazují zřetelný -synergický účinek, způsobený smícháním komponent (ve srovnání s insekticidní účinností jednotlivých insekticidních složek preparátu).
Tabulka 4
Čísla v závorkách značí čísla sloučenin po.dle vynálezu
Prostředek (vykuřovací KT50 80% paralytický tyčinka proti komárům) (min) účinek
| potřebná doba (min) | doba trvání (min) | ||
| ((2) 0,2%) + ((6) 0,1%) | 8 | 29 | >91 |
| [(2) 0,2 %) + [ (12) 0,05% | 10,4 | 53 | >67 |
| [(2) 0,2 %]+((12) 0,1 %] | 8,5 | 32,4 | >87,6 |
| [(2) 0,2 %) + ((12) 0,2 %] | 6,2 | 26,1 | >93,9. |
| [(4] 0,2 %]+((8) 0,1 %] | 4,8 | 26 | >94 |
| [(4) 0,2 %) + ((12) 0,11%] | 4 | 17 | >103 |
| Kontrola [(2) 0,2 %] | 21 | >120 | — a |
| (použitá [ (2) 0,25 %] | 15,2 | >120 | — |
| ve formě [(2) 0,3%) | 9,3 | 80 | >40 |
| jednotlivé [(2) 0,4 %] | 8 | 29 | >91 |
| sloučeniny) [ (4) 0,2 %] | 8,7 | 32 | >88 |
| [(4) 0,3%] | 6,2 | 28 | >92 |
| [(6) 0,1 %] | 90 | >120 | — |
| [ (6) 0,3 %] | 30 | 40 | >80 |
| [(6) 0,4 %] | 22 | 35 | >85 |
| ((8) 0,1%] | >120 | >120 | — |
| [(8) 0,3 %] | 11,5 | 85 | >35 |
| [(12) 0,05 % | >120 | >120 | — |
| [(12) 0,1 %] | 72 | >120 | — |
| [(12,) 0,2 %] | 43 | 70 | >50 |
| [(12) 0,25% | 40 | 61 | >59 |
| [(12) 0,3 %) | 35,5 | 50 | >70 |
| [(12) 0,4 %] | 30,2 | 42 | >78 |
Tabulka 5
Čísla v závorkách značí čísla sloučenin podle vynálezu
| Prostředek (vykuřovací | KT50 (min) | 80% paralytický účinek | |
| tyčinka proti komárům) | potřebná doba | doba trvání | |
| (min) | (min) |
| [(3) 0,2%] +[(6) 0,1 %] | 8,2 | 28 | > 92 |
| [(3) 0,2 %] +[ (12) 0,1%) | 8 | 25 | > 95 |
| [(8) 0,2%] +[(6) 0,1 %] | 7,7 | 28 | > 92 |
| [(8) 0,2%]+[(12) 0,1 %] | 7,5 | 25 | > 95 |
| [(9) 0,2%] +[(6) 0,1 %] | 8 | 31,3 | > 88,7 |
| [(9) 0,2%]+[(12) 0,1 %] | 7,7 | 29,3 | 90,7 |
| Kontrola [(3) 0,2 %] | 21 | > 120 | .__________________ |
| [(8) 0,2 %] | 12,2 | 85 | > 35 |
| [(9) 0,2 %] | 15 | > 120 | — |
| [(6) 0,1 %] | 90 | > 120 | — |
| 1(12) 0,1 %] | 72 | > 120 | — |
Při výrobě insekticidních přípravků podle vynálezu se uvedené sloučeniny upravují stejným způsobem jako pyrethroidy do žádaných aplikačních forem, například do formy olejových postřiků, emulgovatelných koncentrátů, poprašků, aerosolů, smáčivých poprašků, granulí, vykuřovacích tyčinek proti komárům, vykuřovacích přípravků (aplikovaných pomocí zahřívání nebo bez zahřívání), poprašků obsahujících vábící látky anebo pevných přípravků. Výroba těchto insekticidních přípravků se provádí způsoby odborníkům dobře známými, za užití vhodných pomocných látek a/nebo nosičů, obvykle používaných při výrobě běžných insekticidních přípravků.
Insekticidní účinek sloučenin podle vynálezu může být dále zvýšen, použijí-li se v kombinaci se známými synergisty pyrethroidů, jako je například a-[2-(2-butoxyethoxy)ethoxy ] -4i5-methylendioxy-2-propyltoluen (označovaný dále jako „piperonylbutoxid“), l,2-methylendioxy-4- [ 2- (oktylsulf inyl) propyljbenzen (označovaný dále jako „sulfoxid“), 4-(3,4-methylendioxyfenyl)-5-methyl-1,3-dioxan (označovaný dále jako „safroxan“), N- (2-ethylhexyl) bicyklo [2,2,1] hepta-5-en-2,3-dikarboximid (označovaný dále * jako „MGK-264“), oktachlordipropylether (označovaný dále jako „S-421“) nebo isobornylthiokyanacetát (označovaný dále jako „Thanite“) anebo se známými synergisty allethrinu a pyrethrinu.
Vzhledem к tomu, že sloučeniny typu esterů kyselinny chryzantémové jsou obecně poněkud méně stálé vůči světlu, teplu a oxidaci, je výhodné zvýšit stabilitu insekticidních přípravků podle vynálezu přidáním stabilizačních činidel, např. přidáním vhodného mnnožství antioxidanttů nebo látek pohlcujících ultrafialové záření, jako např. derivátů fenolu včetně BHT a BHA, derivátů bisfenolu, derivátů arylaminů včetně fenyl-α-naftylaminu, fenyl-^-naftylaminu a kondenzačních produktů vzniklých z fenetidinu a acetonu, anebo derivátů bezofenonu.
Sloučeniny podle vynálezu se mohou dále upravit do víceúčelových přípravků o vysoké aktivitě přidáním jiných účinných složek, například insekticidů typu organických sloučenin chloru, jako DDT, BHC nebo methoxychloru; insekticidů typu organických sloučenin fosforu, jako O,O-dimethyl-O-(3methyl-4-nitrofenyl) thiofosfátu (označovaný dále jako „Sumithion“ — registrovaná obchodní značka firmy Sumitomo Chemical Co., Ltd.) a O,O-dimethyl-O-(2,2-dichlorvinyljfosfátu (označovaný dále jako „DDVP“); insekticidů typu karbamátů například 1-naftyl-N-methylkarbamátu, 3,4-dimethylfenyl-N-methylkarbamátu a 3,5-dimethylfenyl-N-methylkarbamátu; jiných insekticidů; mikrobiálních insekticidů jako například B.T. а B.M.; fungicidů;nematocidů; akaricldů; herbicidů; strojených hnojiv; hmyzích hormonů; jiných chemických prostředků používaných v zemědělství. Při kombinování těch16 to přípravků lze rovněž očekávat synergické efekty.
Způsob výroby a účinnost insekticidních přípravků podle vynálezu jsou blíže objasněny v následujících příkladech, které jsou však uvedeny pouze pro ilustraci vynálezu a nijak neomezují jeho rozsah.
Prostředek 1
К 0,05 dílu sloučeniny (1), (2), (3), (4), (7), (δ), (9), (10) nebo (11) se přidá 0,1 dílu sloučeniny (6), směs se doplní petrolejem na 100 dílů celkové hmotnosti a složky se rozpustí. Získají se olejové postřiky.
Prostředek 2
0,1 dílu kterékoliv ze sloučenin (1) až (10) se přidá 0,1 dílu sloučeniny (12), směs se doplní petrolejem na 100 dílů celkové hmotnosti a složky se rozpustí. Získají se olejové postřiky.
Prostředek 3
К 10 dílům sloučeniny (4), (5), (6), (10), (11) nebo (12) se přidá 5 dílů sloučeniny (2), 30 dílů safroxanu, 10 dílů emulgátoru Sorpol SM-200 (registrovaná obchodní značka emulgátoru vyráběného firmou Toho Kagaku Co., Ltd.) a 45 dílů xylenu. Směsi se důkladně promísí, až vzniknou roztoky. Získá se tak šest druhů emulgovatelných koncentrátů.
Prostředek 4
0,1 g sloučeniny (5), (6), (7), (8), (9), (10) nebo (12), 0,3 g sloučeniny (2) a 0,2 g BHT se rozpustí ve 20 ml methanolu. Roztok se důkladně promísí s 99,4 g nosiče používaného pro vykuřovací tyčinky proti komárům, složeného z tabuového prášku (z derrisových kořenů), dřeně pyrethra a dřevité moučky v poměru 3:5:1, a pak se methanol odpaří. К odparku se přidá 150 ml vody, směs se důkladně prohněte, zformuje do tvaru vykuřovacích tyčinek proti komárům a vysuší. Získá se tak sedm druhů vykuřovacích tyčinek proti komárům.
Prostředek 5
0,1 g sloučeniny (2), (3), (4), (8) nebo (9), 0,05 g sloučeniny (12), 0,1 g preparátu BHT a 0,1 g piperonylbutoxidu se rozpustí ve vhodném množství chloroformu. Roztok se stejnoměrně naadsorbuje na povrchu asbestové destičky o rozměrech 3,5 cm X 1,5 centimetru a tlouštce 0,3 mm a takto upravená destička se přikryje další asbestovou destičkou stejných rozměrů. Získá se pět druhů vykuřovacích insekticidních přípravků na vláknitém nosiči, určených pro použití pomocí topného tělesa. Místo asbestu lze jako vláknitého nosiče použít se stejným výsledkem destiček z bunlčiny.
Prostředek 6
0,2 dílu sloučeniny (1), 0,05 dílu sloučeniny (2) a 0,5 dílu preparátu Sumithion se rozpustí ve směsi 7 dílů xylenu a 7,25 dílu desodorizovaného petroleje. Roztok se vnese do aerorosolové nádobky a nádoba se opatří ventilem. Poté se do nádobky ventilem pod tlakem uvede 85 dílů hnacího plynu [tj. zkapalněný naftový plyn). Získá se aerosolový insekticidní prostředek.
Prostředek 7 díly sloučeniny (6), 1 díl sloučeniny (9), 1 .díl 3s4-dimethylfenyl-N-methylkarbamátui, 5 dílů preparátu Toyolignin CT (registrovaná obchodní značka firmy Toyo Spinning Co., Ltd.) a 90 dílů hlinky značky GSM (registrovaná obchodní značka hlinky vyráběné firmou Zieklite Mining Co., Ltd.) se důkladně promísí v třecí misce.
Směs se poté dobře promíchá s 10 % vody (vztaženo na hmotnost směsi) a granuluje se na granulovacím stroji; po vysušení granulí na vzduchu se získá granulovaný insekticidní prostředek.
Insekticidní účinnost takto vyrobených přípravků je ukázána v následujících příkladech.
Příklad 9
Olejové postřiky připravené způsobem popsaným u přípravku 1 byly testovány Cambellovou metodou otáčivého stolu (viz výše). Skupina asi 100 dospělých much domácích (Musea domestica) byla vystavena po dobu 10 minut působení klesající mlhy z 5 ml příslušného olejového postřiku. Do druhého dne bylo každým z testovaných olejových postřiků usmrceno více než. 80 % much.
Příklad 10
Do skleněné komory rozměrů 70 cm X X70 cm X 70 cm bylo vpuštěno asi 50 dospělých jedinců komára pisklavého (Culex pipiens pullens) a poté bylo do komory nastříkáno skleněným rozprašovačem, pod tlakem asi 0,14 MPa 0,7 ml každého z olejových postřiků připravených způsobem ' popsaným u přípravku 2. Po 10 minutách bylo každým z testovaných olejových postřiků ochrnuto více než 80 % komárů a do druhého dne bylo usmrceno více než · 80 % komárů.
Příklad 11
Jednotlivé emulgovatelné koncentráty, připravené způsobem popsaným u přípravku 3, byly zředěny vodou na 50 OOOonssbek; 2 litry takto získané zředěné emulze byly nality do polystyrénové nádoby o rozměrech 23 cm X 30 cm a 0 hloubce 6 cm a do kapaliny bylo vpuštěno asi 100 plně dospělých larev komára pisklavého (Culex pipiens .pullens). Do druhého dne bylo každým z testovaných emulgovatelných koncentrátů usmrceno více než 90 % larev.
Přiklad 12
Do skleněné komory rozměrů 70 cm X X 70 cm X 70 cm, ve které byl umístěn a uveden do chodu malý bateriový ventilátor (průměr oběžného· kola 13 cm), bylo. vpuštěno asi 50 dospělých jedinců komára pisklavého (Culex pipiens pullens). Poté byly v komoře umístěny jednotlivé vykuřovací tyčinky proti komárům o hmotnosti 0,1 g, připravené způsoby popsanými u prostředku 4 a byly zapáleny na obou koncích. Během 20 minut ochrnulo působením každé z testovaných vykuřovacích tyčinek více než 80 °/o komárů a do druhého dne bylo . více než 80 % komárů usmrceno.
P ř í k 1 a d 1 3
Do skleněné komory rozměrů 70 cm X X70 cm X 70 cm, ve které byl umístěn a uveden do chodu malý bateriový ventilátor (průměr oběžného kola 13 cm), bylo vpuštěno asi 50 dospělých much domácích (Musea domestica). Jednotlivé vykuřovací přípravky na vláknitém nosiči, připravené způsobem popsaným u prostředku 5, byly ' umístěny v komoře na vyhřívané desce a zahřívány. Během 20 minut ochrnulo působením každého z testovaných vykuřovacích přípravků více než 80 % much.
Příklad 14
Insekticidní účinnost aerosolových přípravků, připravených způsoby popsanými u prostředku 6, byla testována na dospělých mouchách domácích (Musea domestica) za použití Peet-Gradyho komory pro testování aerosolů o' rozměrech 183 cmX 183 cm X X 183 cm. Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce 6.
Paralytický účinek (%) Úmrtnost min 10 min 15 min (%j
Tabulka 6
Prostředek
Aerosol prostředek 6) 35
Příklad 15
Emulgovatelné koncentráty připravené způsobem popsaným u přípravku 3 byly zředěny vodou na lOOnásobek. Asi 10 larev motýla druhu Spodoptera litura, škodícího na tabáku, ve stadiu třetího až čtvrtého instaru, bylo vpuštěno do skleněné Petriho misky o vnitřním průměru 14 cm a postříkáno jednotlivými zředěnými roztoky. Poté byly larvy přeneseny do jiné misky, kde byly krmeny; po dvou dnech bylo každým z testovaných koncentrátu usmrceno více než 90 % larev.
Příklad 16
Do polyethylenové nádoby o obsahu 14 litrů bylo nalito 10 litrů vody a do vody vnesen 1 g granulovaného přípravku, připraveného způsobem popsaným u prostředku 7. Po jednom dnu bylo do kapaliny vpuštěno 100 zcela dorostlých larev komára pisklavého (Culex pipiens pullens). Po 24 hodinách bylo usmrceno více než 90 % larev.
Claims (8)
1. Insekticidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje insekticidně účinné množství směsi 10 až 30 % hmotnostních esteru kyseliny ( + ]-cis-chryzantémové a 70 až 90 °/o hmotnostních esteru kyseliny ( +j-trans-chryzantémové obecného vzorce I, ve kterém R představuje skupinu vzorců
Y Řlt.
ve kterých Ri značí allylovou nebo propargylovou skupinu, Rž propargylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo fenoxyskupinu, R3 atom vodíku nebo methylovou skupinu, R4 atom vodíku nebo ethinylovou skupinu a Y atom kyslíku nebo —CH = CH— skupinu.
2. Insekticidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje ester kyseliny ( + )-cis, trans-chryzantémové obecného vzorce I, který se skládá z 20 % hmotnostních ( + )-cis-formy a 80 procent hmotnostních (+)-trans-formy.
3. Insekticidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje ester kyseliny ( + j-cis, trans-chryzantémové vzorce
4. Insekticidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje ester kyseliny ( + )-cis, trans-chryzantémové vzorce
5. Insekticidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje (+)- nebo ( + )-2-allyl-3-methylcyklopent-2-en-l-on-4-yl-(+)-cis, trans-chryzantemát.
6. Insekticidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje ester kyseliny (+j-cis-trans-chryzantémové vzorce
7. Insekticidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku ob sahuje ester kyseliny (+)-cis, trans-chryzantémové vzorce
8. Insekticidní prostředek podle bodu 1, sáhuje ester kyseliny (+)-cis, trans-chryvyznačující se tím, že jako účinnou látku ob- zantémové vzorce cw3 CW3 ch9c£-ch~ch-chsc' *
CHf 'CHj
2 listy výkresů íeverogrefl·, a. p., lávod 7. Mott
N'(34,5,6-Tetrahydro- 5-Benzyl-3-fury(methyl- 3-Fenoxybenzyl· ftalimidoj-methyl- chrysanthemát chrysanthemát chrysanthemát
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS76341A CS203968B2 (cs) | 1972-09-29 | 1976-01-20 | Insekticidní prostředek na bázi esterů kyseliny chryzantémové |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9845872A JPS5516402B2 (cs) | 1972-09-29 | 1972-09-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS203967B2 true CS203967B2 (en) | 1981-03-31 |
Family
ID=14220246
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS736689A CS203967B2 (en) | 1972-09-29 | 1973-09-28 | Insecticide means |
Country Status (33)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3934023A (cs) |
| JP (1) | JPS5516402B2 (cs) |
| AT (1) | AT332679B (cs) |
| BE (1) | BE805442A (cs) |
| BR (1) | BR7307536D0 (cs) |
| CA (1) | CA1007564A (cs) |
| CH (2) | CH595063A5 (cs) |
| CS (1) | CS203967B2 (cs) |
| DD (1) | DD106775A5 (cs) |
| DE (1) | DE2348930C3 (cs) |
| DK (1) | DK139702B (cs) |
| EG (1) | EG11400A (cs) |
| FI (1) | FI56475C (cs) |
| FR (1) | FR2201036B1 (cs) |
| GB (1) | GB1443533A (cs) |
| HK (1) | HK9277A (cs) |
| HU (1) | HU177749B (cs) |
| IN (1) | IN138685B (cs) |
| IT (1) | IT1053522B (cs) |
| KE (1) | KE2701A (cs) |
| MX (1) | MX3300E (cs) |
| MY (1) | MY7700179A (cs) |
| NL (1) | NL150308B (cs) |
| NO (1) | NO138318C (cs) |
| OA (1) | OA04557A (cs) |
| PH (1) | PH10808A (cs) |
| PL (2) | PL99484B1 (cs) |
| RO (1) | RO71392A (cs) |
| SE (2) | SE417267B (cs) |
| SU (2) | SU664529A3 (cs) |
| TR (1) | TR19267A (cs) |
| YU (1) | YU257173A (cs) |
| ZA (1) | ZA737516B (cs) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS537499B2 (cs) * | 1974-12-05 | 1978-03-18 | ||
| AU1973076A (en) * | 1975-11-19 | 1978-05-25 | Wellcome Australasia Limited | Pyrethroid and organophosphorus composition |
| JPS5462323A (en) * | 1977-10-11 | 1979-05-19 | Wellcome Found | Nematocide composition |
| NZ190600A (en) * | 1978-05-30 | 1982-03-09 | Wellcome Found | Arthropodicidal compositions containing cyclopropane-carboxylic acid ester derivatives |
| JPS5527104A (en) * | 1978-07-19 | 1980-02-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | Pesticidal composition |
| FR2451161A1 (fr) * | 1979-03-16 | 1980-10-10 | Roussel Uclaf | Melanges synergiques a base d'esters de (s) allethrolone et de (r) allethrolone, doues d'activite contre les arthropodes |
| JPS562929A (en) * | 1979-06-21 | 1981-01-13 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of optically active cyclopentenolone |
| JPS5620546A (en) * | 1979-07-27 | 1981-02-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | Carboxylic acid ester |
| EP0029092B1 (en) * | 1979-09-06 | 1983-01-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Cis-(1r,2s)-3,3-dimethyl-2-((4s)-3-methyl-2-(2-propynyl)cyclopent-2-en-1-on-4-yloxyhydroxymethyl)-cyclopropanecarboxylic lactone and method of producing (s)-4-hydroxy-3-methyl-2-(2-propynyl)-cyclopent-2-en-1-on |
| EG18025A (en) * | 1986-07-18 | 1993-06-30 | Sumitomo Chemical Co | A method for killing insects by heating fumigation |
| EG18369A (en) * | 1986-08-15 | 1992-10-30 | Sumitomo Chemical Co | An insecticidal composition for electric fumigator |
| JP2570388B2 (ja) * | 1988-06-10 | 1997-01-08 | 住友化学工業株式会社 | カルボン酸エステルおよびその殺虫剤としての用途 |
| JP3052142B2 (ja) * | 1989-09-14 | 2000-06-12 | 住友化学工業株式会社 | 殺虫、殺ダニ組成物 |
| AU653453B2 (en) * | 1991-12-27 | 1994-09-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Insecticidal compositions |
| US5468497A (en) * | 1993-09-03 | 1995-11-21 | Dainihon Jochugiku Co., Ltd. | Fuming, hot-vaporizing insecticide for killing flies, and method for killing flies with the same |
| RU2176448C2 (ru) * | 1999-11-19 | 2001-12-10 | Открытое акционерное общество "Арнест" | Инсектицидный препарат |
| AU2011265562A1 (en) * | 2011-01-12 | 2012-07-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method of controlling harmful arthropod, composition, and electrostatic spray device |
| JP2012153608A (ja) * | 2011-01-21 | 2012-08-16 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 有害節足動物の防除方法、組成物、静電噴霧装置 |
| JO3626B1 (ar) | 2012-02-23 | 2020-08-27 | Merial Inc | تركيبات موضعية تحتوي على فيبرونيل و بيرميثرين و طرق استخدامها |
| WO2018050213A1 (en) | 2016-09-14 | 2018-03-22 | Endura S.P.A. | Improved process for the preparation of pyrethroids |
| WO2020023943A1 (en) | 2018-07-27 | 2020-01-30 | Aperta Biosciences, Llc | Spinosyn formulations for treatment of demodex-induced ocular and facial conditions |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL296103A (cs) * | 1962-08-06 | |||
| US3702333A (en) * | 1967-08-11 | 1972-11-07 | Yoshitomi Pharmaceutical | Cyclopropanecarboxylic acid esters possessing pesticidal properties |
| ZA708448B (en) * | 1969-12-24 | 1971-09-29 | Sumitomo Chemical Co | Novel insecticidal compositions |
| FR2077677B1 (cs) * | 1970-02-04 | 1973-05-25 | Roussel Uclaf | |
| AU432259B1 (en) * | 1970-02-26 | 1972-08-24 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Novel substituted chrysanthemates |
| US3714153A (en) * | 1970-06-22 | 1973-01-30 | Roussel Uclaf | Novel cyclopropanecarboxylic acids |
-
1972
- 1972-09-29 JP JP9845872A patent/JPS5516402B2/ja not_active Expired
-
1973
- 1973-09-19 NO NO3674/73A patent/NO138318C/no unknown
- 1973-09-24 ZA ZA737516*A patent/ZA737516B/xx unknown
- 1973-09-24 IN IN2165/CAL/73A patent/IN138685B/en unknown
- 1973-09-26 GB GB4514173A patent/GB1443533A/en not_active Expired
- 1973-09-26 US US05/401,034 patent/US3934023A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-09-26 OA OA55018A patent/OA04557A/xx unknown
- 1973-09-27 FI FI3018/73A patent/FI56475C/fi active
- 1973-09-27 DK DK530273AA patent/DK139702B/da not_active IP Right Cessation
- 1973-09-27 SE SE7313185A patent/SE417267B/xx unknown
- 1973-09-27 CH CH231077A patent/CH595063A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-09-27 TR TR19267A patent/TR19267A/xx unknown
- 1973-09-27 CH CH1386473A patent/CH595062A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-09-27 SU SU731961454A patent/SU664529A3/ru active
- 1973-09-27 BR BR7536/73A patent/BR7307536D0/pt unknown
- 1973-09-27 FR FR7334658A patent/FR2201036B1/fr not_active Expired
- 1973-09-28 MX MX005222U patent/MX3300E/es unknown
- 1973-09-28 CS CS736689A patent/CS203967B2/cs unknown
- 1973-09-28 AT AT836073A patent/AT332679B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-09-28 DE DE2348930A patent/DE2348930C3/de not_active Expired
- 1973-09-28 DD DD173765A patent/DD106775A5/xx unknown
- 1973-09-28 NL NL737313373A patent/NL150308B/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-09-28 YU YU02571/73A patent/YU257173A/xx unknown
- 1973-09-28 HU HU73SU840A patent/HU177749B/hu unknown
- 1973-09-28 IT IT52830/73A patent/IT1053522B/it active
- 1973-09-28 BE BE136149A patent/BE805442A/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-09-28 PH PH15066A patent/PH10808A/en unknown
- 1973-09-28 CA CA182,160A patent/CA1007564A/en not_active Expired
- 1973-09-29 RO RO7376202A patent/RO71392A/ro unknown
- 1973-09-29 PL PL1973189104A patent/PL99484B1/pl unknown
- 1973-09-29 PL PL1973165532A patent/PL98702B1/xx unknown
- 1973-09-29 EG EG378/73A patent/EG11400A/xx active
-
1975
- 1975-08-20 SU SU7502167199A patent/SU572171A3/ru active
-
1976
- 1976-09-30 SE SE7610860A patent/SE430298B/sv not_active IP Right Cessation
-
1977
- 1977-02-03 KE KE2701A patent/KE2701A/xx unknown
- 1977-02-17 HK HK92/77A patent/HK9277A/xx unknown
- 1977-12-30 MY MY179/77A patent/MY7700179A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3899586A (en) | Synergistic chrysanthemate insecticides | |
| CS203967B2 (en) | Insecticide means | |
| US3981903A (en) | Cyclopropane carboxylic acid esters | |
| JPH02233644A (ja) | 新規の２，２―ジメチル―３―（２―モノハロエテニル）シクロプロパンカルボン酸誘導体、それらの製造方法及び害虫駆除剤としてのそれらの使用 | |
| NO129203B (cs) | ||
| JPS6234746B2 (cs) | ||
| JPH05112519A (ja) | ３−［２−シアノ−２−ハロゲノエテニル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸の新エステル誘導体、それらの製造法及び殺生物としての使用 | |
| JPS64363B2 (cs) | ||
| FR2462419A1 (fr) | Nouveaux cyclopropanecarboxylates de cyclopentenone, leur production et leur utilisation comme insecticides | |
| US3932459A (en) | Novel cyclopropanecarboxylic acid esters | |
| JPS5941969B2 (ja) | 速効性殺虫、殺ダニ組成物 | |
| JPH07149693A (ja) | ２，２−ジメチル−３−（３，３，３−トリフルオル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸から誘導される新規のエステル、その製造方法及び害虫駆除剤としてのその使用 | |
| JPH05186423A (ja) | １，３，４，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，３−ジオキソ−２ｈ−イソインドール−２−イルメチルアルコールの新規なピレスリノイドエステル、それらの製造法及びそれらのペスチサイドとしての用途 | |
| JPH0240642B2 (cs) | ||
| JPH05208903A (ja) | ４−アミノ−２，３，５，６−テトラフルオルフェニルメチルアルコールの新規なピレスリノイドエステル、それらの製造法及びそれらのペスチサイドとしての用途 | |
| JPH0429668B2 (cs) | ||
| KR790001033B1 (ko) | 살충성 조성물의 조성방법 | |
| JPS5857336A (ja) | 弗素置換エ−テル基を有するベンジルエステル、その製法及び害虫駆除剤としてのその使用 | |
| JPS59196803A (ja) | 新規２−フエニルプロピルエ−テル誘導体を含有する殺虫、殺ダニ剤及びその製造法 | |
| CN119707746A (zh) | 一种扁桃腈醇酯类化合物及其应用 | |
| JPS5932459B2 (ja) | シクロプロパンカルボン酸エステル，その製造法およびそれを有効成分とする低魚毒性殺虫剤 | |
| JPS6021153B2 (ja) | シクロプロパンカルボン酸エステル、その製造法およびそのエステルからなる殺虫、殺ダニ剤 | |
| JPS60193902A (ja) | 害虫防除用組成物 | |
| CN119707691A (zh) | 一种肉桂酸酯类化合物及其应用 | |
| JPS6141903B2 (cs) |