CS196408B2 - Process for preparing high pure ethylenglycole - Google Patents
Process for preparing high pure ethylenglycole Download PDFInfo
- Publication number
- CS196408B2 CS196408B2 CS777549A CS754977A CS196408B2 CS 196408 B2 CS196408 B2 CS 196408B2 CS 777549 A CS777549 A CS 777549A CS 754977 A CS754977 A CS 754977A CS 196408 B2 CS196408 B2 CS 196408B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- ethylene oxide
- monoethylene glycol
- glycol
- aqueous
- ethylene
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 8
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 claims description 7
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000007380 fibre production Methods 0.000 claims description 5
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000012223 aqueous fraction Substances 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 2
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 1
- -1 monoethylene glycol compound Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- AQTKXCPRNZDOJU-ZEBDFXRSSA-N 2-O-(alpha-D-glucopyranosyl)glycerol Chemical compound OCC(CO)O[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O AQTKXCPRNZDOJU-ZEBDFXRSSA-N 0.000 description 1
- 241000569510 Spino Species 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- AEDZKIACDBYJLQ-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;hydrate Chemical compound O.OCCO AEDZKIACDBYJLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- JBJWASZNUJCEKT-UHFFFAOYSA-M sodium;hydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[Na+] JBJWASZNUJCEKT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
- C07C29/10—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes
- C07C29/103—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes of cyclic ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
- C07C29/10—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes
- C07C29/103—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes of cyclic ethers
- C07C29/106—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes of cyclic ethers of oxiranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/20—Dihydroxylic alcohols
- C07C31/202—Ethylene glycol
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
POPIS VYNÁLEZU
K PATENTU
ČESKOSLOVENSKASOCIALISTICKÁR E P V B L I K A (19) 196408 (11) (B2)
ÚŘAD PRO VYNÁLEZYA OBJEVY (22) Přihlášeno 16 1177 ' (21) (PV 7549-77) (32) (31) (33) Právo přednosti od 17 11 76(29386 A/76) Itálie (51) Int, Cl.3C 07 G 31/20, (40) Zveřejněno 29 06 79(45) Vydáno 15 03 83 (72)
Autor vynálezu PAGGINI ALBERTO, SPINO d‘ADDA, ROMANO UGO, MILÁN, FURLONE DONATO,. NOVATE MILANESE a ' SANFILIPPO D0MENIC0, MILÁN (Itálie) (73)
Majitel patentu SNAMPROGETTI S.p.A., MILÁN (Itálie) (54) Způsob výroby ethylenglykolu o vysoké čistotě 1
Vynález se týká způsobu výroby ethylen-glykolů o vysoké čistotě.
Komerčně dostupné ethylenglykoly se běž-ně vyrábějí dvoustupňovým způsobem. Prv-ním stupněm je výroba ethylenoxidu a bě-hem tohoto stupně se, provádí katalytickáoxidace ethylenu v přítomnosti vzduchu ne-bo kyslíku. Druhý stupeň spočívá v hydra-t^ci ethylenglykalu, připraveného v před-chozím stupni, na glykoly.
Jako výsledek oxidace ethylenu vznikákromě ethylenoxidu kysličník uhličitý a vo-da, a dále malá množství nečistot obsahují-cích kyslík, jako je acetaldehyd a formalde-hyd spolu s dalšími aldehydy a kyslíkatýmisloučeninami. Tyto sloučeniny, spolu s dal-šími sloučeninami vznikajícími v čisticích aregeneračních stupních, lze nalézt v růz-ných kapalných a plynných proudech rege-neračního a čisticího cyklu a nakonec senacházejí jak ve vznikajícím ethylenoxidu,tak v matečných louzích přítomných v zaří-zení.
Matečné louhy přítomné v zařízení obsa-hují kromě těchto vedlejšíc produktů ještěnezanedbatelné množství monoethylenglyko-lu. 'V následujícím stupni, tj. při výrobě gly- kolu, se ethylenoxid ve vhodné koncentraci a při vhodné hodnotě pH smísí s vodou, a pak 196408 2 se. zahřívá při teplotě 100 až 200 °C, čímžse dosáhne hydratáce ethylenglykolu na gly-koly. Vznikající glykoly se pak oddělí odpřebytečné vody a podrobí čisticím stupňůma konečné rektifikaci. /Značných výhod by se dosáhlo; kdybybylo možno pro hydrataci ethylenoxidu po-užít tytéž vodné matečné louhy, které vzni-kají při výrobě ethylenoxidu.
Kdyby se používaly, tyto .vodné materiály,nemusely by se před vypouštěním podrobovatčištění, spotřeba vody v procesu pro hydra-tační reakci by byla nižší nebo dokonce žád-ná, a konečně bylo by možno regenerovatglykoí obsažený ve vodných podílech z prv-ního stupně, čímž by se výtěžek zvýšil o 2až 5 %.
Využití těchto skutečností by bylo znač-ným přínosem pro výrobu glykolů.
Kyslíkaté nečistoty, bez ohledu na to, zdapocházejí z vodných materiálů ethylenoxido-vého podílu nebo zda jsou obsaženy v sa-motném oxidu, jsou tvořeny nejen aldehy-dy uvedenými výše, ale také sloučeninami svysokými ultrafialovými extinkčními koefi-cienty a vedou k znečištění konečného mo-noethylenglykolu, který pak vykazuje vyso-ké hodnoty absorbance ultrafialového záře-ní. Tyto vysoké hodnoty nesplňují přísné po-žadavky pro použiti v průmyslu vláken.. 196408 3
Pro popisovaný způsob bylo do současnédoby navrženo několik drahých a kompliko-vaných postupů, jako je například použitíaktivního uhlí nebo měničových pryskyřic,které značně ovlivňují čisticí cyklus.
Tyto návrhy nebyly dosud průmyslově vy-zkoušeny a v současných zařízeních pro vý-robu glykolů o vysoké čistotě se vodné podí-ly ze stupně přípravy ethylenoxídu odvádě-jí z cyklu, zatímco pro hydrataci ethylenoxíduse pro doplnění požadovaného množství vo-dy přivádí voda o vysoké čistotě, jako na- .příklad demineralizovaná voda.
Vynález umožňuje použít pro hydrataci e-thylenoxidu přímo vodných podílů vznik-lých při přípravě ethylenoxídu a nemá tedyvýše popsané nedostatky.
Vynález se týká přidávání borohydridů al-kalických kovů k vodným podílům v zaří-zení, které obsahují glykol. Tento přídavekmůže být proveden před přídavkem ethylen-oxidu k těmto vodným podílům a/nebo -poněm. Borohydridů alkalických kovů lze po- 4 užít jak ve formě pevných látek, tak ve for-mě stabilizovaných roztoků. V současné době je z ekonomického hle-diska nejvhodnější borohydrid sodný NaBHí.
Borohydrid sodný ve vodném roztoku mávšak tendenci se rozkládat na Ha a NaB02,přičemž tento jev je podporován vzrůstemteploty a omezován vysokými hodnotami pH.V současné době sé borohydrid sodný skla-duje buď ve formě práškové, pevné látky ne-bo jako vodný roztok stabilizovány hydroxi-dem sodným, přičemž hmotnostní poměrhydroxidu sodného k borohydridů je asi 3::1. Typické obchodní složení je takovéto:
NaBHí 12 % hmotnostních NáOH 38 % hmotnostních H2O 50 % hmotnostních V následující tabulce je uvedena rychlost rozkladu borohydridů sodného z jeho roz-'toků:
Roztok NaBH4 NaOH H2O Teplota °c pH , Rozklad za čas 0,4 3,8 zbytek 24 14 asi 1 % po 24 h 0,4 3,8 zbytek,..... 47 14 asi 16 % po 24 h 12 38 zbytek 25 14 . asi 0 % po’ 24 h 0,009 0,029 ' zbytek 150 11,5 100 % po přibl. 45 s 0,017 0,055 zbytek 150 11,8 100 % po přibl. 60 s 0,009 0,029 zbytek 80 ...·· .11,5 100 % po přibl. 2 h Překvapivým aspektem vynálezu je, že re-dukce kyslíkatých sloučenin probíhá na ú-rovni několika ppm, použije-li se přibližněstechiómetrického množství NaBHá s ohle-dem na redukované sloučeniny, přičemž sepracuje za stejné teploty, jako je teplotahydratačního stupně (40 až 200SC) a přihodnotách pH i nižších než 12.
Glykol, získaný působením borohydridůsodného na „glykolické vodné podíly v za-řízení, vykazuje nízké hodnoty pV-absorban-ce a splňuje ne jpřísňější požadavky přede-psané pro použití v průmyslu vlákeň.
Kromě značných Výhod dosažených použi-tím vodných podílů ze stupně přípravy ethy-lenoxidu k hydrataci tohoto oxidu na glyko-ly, jak bylo popsáno výše, přináší vynálezdalší zlepšení celkové technologie výrobyglykolu. ,
Ethylenoxid uváděný do výroby glykolůnevyžaduje konečné čištění, čímž se dosáhneúspory počátečních a provozních nákladů.Kromě toho lze při vakuové rektifikaci mo-noethylenglykolu použít nižších refluxníchpoměrů. ..
Poněvadž komerční technologie výroby 'glykolu zahrnuje několik schémat procesu,není předem možno označit místa zařízení,která jsou preferována pro uvedení vynále-zu do praxe.
Pro, technika je však snadné odvodit způ- sob provedení vynálezu, jakmile má k .dispo- zici schéma kteréhokoli komerčního techno-logického postupu výroby glykolu. K lepšímu pochopení výhod postupu podlevynálezu slouží několik následujících příkla-dů,, které však nelze považovat za omezující-ch \ Přikladl
Do průmyslového zařízení pro výrobu gly-kolu se uvádí ethylenoxid o vysoké čistotě(aldehydové číslo 20 ppm jako acetaldehyd)a vodné podíly sestávající z 37 % recirkulo-vaněho vodného proudu a 63% deminerali-.zované vody. Po hydrataci a oddělení přeby-tečné vody se monoethylenglykol oddělí avakuově réktiťkuje. Monoethylenglykol vy-kazuje hodnoty UV absorbance 0,04 při vl-nové délce 220 nm a 0,005 při vlnově délce260 nm. Produkt splňuje 'nejpřísnější poža-davky pro použití při výrobě vláken. P ř í k 1 a d 2
Do průmyslového zařízení pro výrobu gly-kolu se uvádí ethylenoxid o vysoké čistotě(obsah aldehydu 20 ppm jako acetaldehyd)a vodné podíly složené z 37 % recirkulova-ného vodného proudu a 63 % vodných podí-lů vycházejících z ethylenoxidové sekce. Pohydrataci.a oddělení přebytečné vody se mo-noethylenglykol oddělí, a vakuově rektifiku-
Claims (7)
- 08 196 5 je. Monoethylenglykol vykazuje hodnotu UVabsorbance 0,20 při 220 nm a 0,40 při 260um, Výtěžek monoethylenglykolu na použi-tý ethylen se oproti příkladu 1 zvýšil o 3,3procenta. Surový vzniklý monoethylenglykolnesplňuje nejpřísnější požadavky pro výro-bu vláken. PříkladS Stejný produkt hydratace, jaký byl získánpostupem podle příkladu 2, se při 150 °C do-plní roztokem borohydridu sodného přirychlosti 40 ml na 1 m3 výtoku. Roztok ob-šahuje 12 % hmotnostních borohydridu sod-ného a 38 % hmotnostních hydroxidu sod-ného; zbytek tvoří voda. Po separaci a čiš-tění jsou hodnoty UV absorbance vznikléhomonoethylenglykolu 0,05 při 220 nm a 0,020při 260 nm. Tento monoethylenglykol splňu-je nejpřísnější požadavky pro použití při vý-robě vláken. P ř í k 1 ad 4 Do průmyslového zařízení pro výrobu gly-kolu se uvádí nečištěný ethylenoxid (obsahaldehydu, jako acetaldehyd, rozhodně nad400 ppm) a vodné podíly složéné z 37 % re-cirkulovaného vodného proudů a 63 % vodyvycházející z ethylenoxidové sekce. Po hyd- rataci, oddělení přebytečné vody a čištěnívykazuje vzniklý monoethylenglykol hodno-ty UV- absorbance 0,40 při 220 nm a 0,60 při260 nm. Tento produkt je nevhodný pro vý-robu vláken. Výtěžek monoethylenglykolu,vztažený na použitý ethylen, je oproti pří-kladu 1 a 4,2 % vyšší. P ř í k 1 a d 5 K výtoku z reakce z příkladu 4 se přidároztok borohydridu sodného z příkladu 3rychlostí 90 ml na 1 m3. Hodnoty UV absor-bance čištěného monoethylenglykolu jsou0,12 při 220 nm a 0,025 při 260 nm. Tentomonoethylenglykol je zcela vhodný pro vý-robu vláken. Výtěžek monoethylenglykolu,vztažený na použitý ethylen, je oproti pří-kladu 1 o 4,2 -% vyšší. Příkladů Pracuje se s násadou popsanou výše v pří-kladu 2, ale k vodným podílům vycházejí-cím z ethylenoxidové sekce se přidá roztokborohydridu sodného z příkladu 3 při 60 OCa při rychlosti 40 ml na 1 m3. Získají se při-bližně stejné hodnoty UV absorbance jako vpříkladu 1, přičemž se ve srovnání s příkla-dem 3 uspoří přibližně 40'% ..borohydridusodného. Hedmět1. Způsob- přípravy ethylenglýkolu o vy-soké čistotě a S nízkými hodnotami UV ab-sorbance z ethylenoxidu, vyznačující se tím,že k hydrataci ethylenoxidu se používá vod-ných podílů, vycházejících z předcházejícíethylenoxidové sekce, s borohydridem alka-lického kovu.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující setím, že působení borohydridu alkalickéhokovu na glykolické vodné podíly se provádípřed jejich smísením s přiváděným ethyle-noxidem a/nebo po něm.
- 3. Způsob podle předcházejících bodů, vy-značující se tím, že jako borohydrid alkalic-kého kovu se použije borohydrid sodný.
- 4. Způsob podle předcházejících bodů, vy-značující se tím, že působení ,na glykolickéroztoky se provádí po hydratační reakci. ynalezu 5; Způsob podle předcházejících bodů, Vy-značující se tím, že působení se provádí zateploty mezi 40 a 200 °C a při alkalickém pH,výhodně o hodnotě 9 až 12.
- 6. Způsob podle předcházejících bodů, vy-značující se tím, že se používá nečištěný e-thylenoxid.
- 7. Způsob'podle předcházejících bodů, vy-značující se tím, že množství použitého boro-hydridu alkalického kovu je blízké stechio-metrickému množství požadovanému pro re-dukci kyslíkatých sloučenin a výhodně serovná 1 až 3 násobku stechiometrickéhomnožství.
- 8. Způsob odstraňování kyslíkatých orga-nických sloučenin obsažených ve vodnýchroztocích, vyznačující se tím, že na uvedenéroztoky se působí borohydridy alkalickýchkovů'při pH 10 až 12. Severografia, n. p., závod 7, Most
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT29386/76A IT1063805B (it) | 1976-11-17 | 1976-11-17 | Procedimento per la produzione di glicoli etilenici ad alta purezza |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS196408B2 true CS196408B2 (en) | 1980-03-31 |
Family
ID=11226884
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS777549A CS196408B2 (en) | 1976-11-17 | 1977-11-16 | Process for preparing high pure ethylenglycole |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4358625A (cs) |
| JP (1) | JPS5363304A (cs) |
| AR (1) | AR217090A1 (cs) |
| AT (1) | AT359054B (cs) |
| AU (1) | AU514202B2 (cs) |
| BE (1) | BE860929A (cs) |
| BR (1) | BR7707598A (cs) |
| CS (1) | CS196408B2 (cs) |
| DD (1) | DD133791A5 (cs) |
| DE (1) | DE2751383B2 (cs) |
| DK (1) | DK500077A (cs) |
| ES (1) | ES464378A1 (cs) |
| FR (1) | FR2371405A1 (cs) |
| GB (1) | GB1560135A (cs) |
| HU (1) | HU175533B (cs) |
| IN (1) | IN146447B (cs) |
| IT (1) | IT1063805B (cs) |
| LU (1) | LU78518A1 (cs) |
| NL (1) | NL7712471A (cs) |
| NO (1) | NO773911L (cs) |
| PL (1) | PL109691B1 (cs) |
| RO (1) | RO71280A (cs) |
| SE (1) | SE7712960L (cs) |
| TR (1) | TR19507A (cs) |
| YU (1) | YU270477A (cs) |
| ZA (1) | ZA776810B (cs) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2831210B2 (de) * | 1978-07-15 | 1980-05-08 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Reinigung von Ethyldiglykol und von Dipropylenglykol |
| DE3001727A1 (de) * | 1980-01-18 | 1981-07-23 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von hochreinem monoethylenglykol |
| DE3683264D1 (de) * | 1985-11-18 | 1992-02-13 | Mitsui Toatsu Chemicals | Verfahren zur herstellung von ethylenglykol und/oder propylenglykol. |
| US4830712A (en) * | 1987-09-29 | 1989-05-16 | Union Carbide Corporation | Process for refining ethylene glycol |
| US5196601A (en) * | 1989-12-26 | 1993-03-23 | Kao Corporation | Process for producing alcohol or amine |
| DE4304465C2 (de) * | 1993-02-15 | 1995-01-05 | Schilling Chemie Gmbh U Produk | Verfahren zur Entfernung in Wasser gelösten Sauerstoffs, insbesondere in wasserführenden, geschlossenen Systemen |
| JP4740432B2 (ja) * | 1999-07-14 | 2011-08-03 | 株式会社日本触媒 | エチレングリコールの精製方法 |
| US6187973B1 (en) | 2000-04-06 | 2001-02-13 | Scientific Design Company, Inc. | Glycol purification |
| US6242655B1 (en) * | 2000-07-11 | 2001-06-05 | Scientific Design Company, Inc. | Glycol purification |
| TW200838838A (en) * | 2006-12-22 | 2008-10-01 | Dow Technology Investments Llc | Process for reducing side-reactions during alkylene glycol and poly-alkylene glycol manufacturing |
| DE102009038398A1 (de) * | 2009-08-24 | 2011-03-03 | Uhde Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Alkylenoxiden und von Alkylenglykolen |
| ES2781984T3 (es) * | 2013-10-23 | 2020-09-09 | Basf Se | Procedimiento para la preparación de 1,4-butanodiol con un número de color APHA menor que 30 |
| CN107285997B (zh) * | 2016-03-30 | 2022-04-22 | 长春美禾科技发展有限公司 | 一种改善乙二醇紫外透过率的方法 |
| CN111662162B (zh) * | 2020-05-23 | 2022-08-12 | 安阳化学工业集团有限责任公司 | 一种提高煤制乙二醇紫外透光率所用的添加剂及其利用添加剂制备聚酯级乙二醇的方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1025852B (de) | 1954-11-19 | 1958-03-13 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung reiner Glykole |
| US2867651A (en) * | 1955-10-24 | 1959-01-06 | Standard Oil Co | Purification of alcohols and production of esters in the presence of borohydrides |
| GB912797A (en) | 1960-04-22 | 1962-12-12 | Union Carbide Corp | Improvements in and relating to a process for refining alcohols |
| US3860520A (en) * | 1967-08-22 | 1975-01-14 | Continental Oil Co | Odor reduction in alcohols |
| US3597452A (en) * | 1968-02-19 | 1971-08-03 | Jefferson Chem Co Inc | Treatment of ethylene oxide process cycle water with an amine residue |
| US3970711A (en) * | 1971-07-19 | 1976-07-20 | Ppg Industries, Inc. | Method of producing glycols |
| US3904656A (en) * | 1973-02-13 | 1975-09-09 | Ppg Industries Inc | Process for preparing monoethylene glycol and ethylene oxide |
-
1976
- 1976-11-17 IT IT29386/76A patent/IT1063805B/it active
-
1977
- 1977-11-10 DK DK500077A patent/DK500077A/da unknown
- 1977-11-11 BR BR7707598A patent/BR7707598A/pt unknown
- 1977-11-11 YU YU02704/77A patent/YU270477A/xx unknown
- 1977-11-11 NL NL7712471A patent/NL7712471A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-11-15 IN IN1605/CAL/77A patent/IN146447B/en unknown
- 1977-11-15 PL PL1977202145A patent/PL109691B1/pl unknown
- 1977-11-15 DD DD7700202095A patent/DD133791A5/xx unknown
- 1977-11-15 ZA ZA00776810A patent/ZA776810B/xx unknown
- 1977-11-15 NO NO773911A patent/NO773911L/no unknown
- 1977-11-15 LU LU78518A patent/LU78518A1/xx unknown
- 1977-11-16 GB GB47766/77A patent/GB1560135A/en not_active Expired
- 1977-11-16 CS CS777549A patent/CS196408B2/cs unknown
- 1977-11-16 AT AT818177A patent/AT359054B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-11-16 SE SE7712960A patent/SE7712960L/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-11-16 FR FR7734511A patent/FR2371405A1/fr active Granted
- 1977-11-16 AU AU30693/77A patent/AU514202B2/en not_active Expired
- 1977-11-16 RO RO7792137A patent/RO71280A/ro unknown
- 1977-11-16 HU HU77SA3073A patent/HU175533B/hu unknown
- 1977-11-17 AR AR270011A patent/AR217090A1/es active
- 1977-11-17 JP JP13731677A patent/JPS5363304A/ja active Pending
- 1977-11-17 BE BE182703A patent/BE860929A/xx unknown
- 1977-11-17 DE DE2751383A patent/DE2751383B2/de not_active Withdrawn
- 1977-11-17 ES ES464378A patent/ES464378A1/es not_active Expired
- 1977-11-17 TR TR19507A patent/TR19507A/xx unknown
-
1979
- 1979-03-09 US US06/019,109 patent/US4358625A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2751383A1 (de) | 1978-05-18 |
| PL109691B1 (en) | 1980-06-30 |
| PL202145A1 (pl) | 1978-12-04 |
| BE860929A (fr) | 1978-05-17 |
| DD133791A5 (de) | 1979-01-24 |
| AU514202B2 (en) | 1981-01-29 |
| GB1560135A (en) | 1980-01-30 |
| FR2371405A1 (fr) | 1978-06-16 |
| IN146447B (cs) | 1979-06-02 |
| YU270477A (en) | 1982-05-31 |
| AU3069377A (en) | 1979-05-24 |
| NL7712471A (nl) | 1978-05-19 |
| DE2751383B2 (de) | 1980-03-06 |
| RO71280A (ro) | 1982-02-26 |
| TR19507A (tr) | 1979-03-29 |
| SE7712960L (sv) | 1978-05-18 |
| HU175533B (hu) | 1980-08-28 |
| IT1063805B (it) | 1985-02-18 |
| LU78518A1 (cs) | 1978-03-20 |
| ATA818177A (de) | 1980-03-15 |
| ZA776810B (en) | 1978-09-27 |
| AT359054B (de) | 1980-10-27 |
| DK500077A (da) | 1978-05-18 |
| US4358625A (en) | 1982-11-09 |
| JPS5363304A (en) | 1978-06-06 |
| BR7707598A (pt) | 1978-06-20 |
| NO773911L (no) | 1978-05-19 |
| AR217090A1 (es) | 1980-02-29 |
| FR2371405B1 (cs) | 1980-08-22 |
| ES464378A1 (es) | 1978-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS196408B2 (en) | Process for preparing high pure ethylenglycole | |
| CN1261422C (zh) | 制备烯化氧的集成方法 | |
| CN1021636C (zh) | 用于醛加氢的改性的铜-氧化锌催化剂 | |
| EP3865461B1 (en) | Method for treating production wastewater from preparation of propylene oxide with co-oxidation method | |
| JP2004505880A (ja) | 過酸化水素の製造方法 | |
| US3970711A (en) | Method of producing glycols | |
| CN100486953C (zh) | 一种从环己烷氧化液中回收有机酸、酯的方法 | |
| KR100830278B1 (ko) | 집적된 에폭사이드 제조방법 | |
| CN101730574B (zh) | 从合成气中去除氰化氢 | |
| CN112079685A (zh) | 一种减少氯化苄生产工艺中副产氯甲苯的方法 | |
| EP0518728B1 (fr) | Procédé pour réduire la teneur en CO2 dans les réacteurs de synthèse d'azines | |
| CN101653688B (zh) | 一种混合气脱除co2、h2s的工艺流程 | |
| JP2004501907A5 (cs) | ||
| RU2300520C2 (ru) | Способ получения органических гидропероксидов | |
| JPH11292802A (ja) | 改良された酸化プロピレンとスチレン単量体の同時製造方法 | |
| EP0349406B1 (fr) | Procédé de fabrication industrielle de solutions aqueuses d'acide glyoxylique | |
| EP0162790B2 (fr) | Procédé de séparation de l'éthylèneglycol sous forme concentrée dans un procédé de fabrication d'oxyde d'éthylène | |
| CN1021573C (zh) | 过氧化氢一步氧化法从环戊烯制取戊二醛 | |
| CN106977391B (zh) | 一种由甘油制备羟基乙酸的方法 | |
| JP2021127312A (ja) | エチレングリコール類の製造方法 | |
| CN100344530C (zh) | 以二氧化氯为原料生产高纯度碱金属亚氯酸盐的方法 | |
| JPH08511030A (ja) | クメンヒドロペルオキシドの製造方法 | |
| CN114105845B (zh) | 一种伞花烃氧化产物的选择性分解方法及其应用 | |
| CN215947020U (zh) | 萃取三聚甲醛所产生的废碱液的处理系统 | |
| CN116874447A (zh) | 一种环氧丙烷的分离过程中脱除杂质的方法 |