CN1966745A - 盐酸体系回收铟中主要杂质的萃取分离技术 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种盐酸体系回收铟中主要杂质的萃取分离技术，所述浸出液酸度的调节是通过加入物料或加入浓盐酸，将浸出液的酸度调节至盐酸4±0.3mol/L之间，然后滤出清液；所述三价铁、锡及锑的萃取是用30％TBP+60％磺化煤油+10％仲辛醇的混合萃取剂逆流萃取三价铁、锡及锑；所述有机相的洗涤是配制4N的盐酸溶液洗涤有机相，将有机相中夹带的少量铟洗涤下来；所述三价铁的洗涤是用配制好的1N的盐酸溶液把有机相中的三价铁反萃下来；所述锡、锑的反萃是在配制好的0.1N的盐酸溶液中加入少量柠檬酸反萃有机相中的锡、锑，使有机相再生。本发明流程连续性好，铟基本无损失，并可分别回收三氯化铁、锡和锑，减少了生产成本，改善了操作环境。

Description

盐酸体系回收铟中主要杂质的萃取分离技术
【技术领域】
本发明涉及一种有色金属的湿法冶练技术，尤其是涉及一种对铟的酸性浸出液进行除杂的盐酸体系回收铟中主要杂质的萃取分离技术。
【背景技术】
名词解释：TBP(磷酸三丁酯)-P204(二-(2-乙基己基)磷酸)联合萃取技术：是指利用TBP高酸萃取、低酸反萃及P204的低酸萃取、高酸反萃的特性，用60％TBP+40％磺化煤油在4M左右的盐酸体系中把铟萃取，然后用0.5M的稀盐酸反萃，达到初步富集和分离大部分铜、镉、铅等金属的目的。反萃液经加氢氧化钠调节PH至0.5-1.5后，用30％P204+70％磺化煤油把铟萃取，然后用6M的盐酸反萃，达到铟的充分富集的目的，此反萃液经加碱调低酸度后用铝板置换得海绵铟。
现有的高浓度盐酸溶液铟的TBP-P204联合萃取回收铟的技术中，是通过用铁屑或铁粉把溶液中的三价铁还原成亚铁，并且把大部分锡、锑等一些金属置换出来以消除其对萃取的干扰，但在溶液中一般都含有一定量的砷，在加入铁屑或铁粉后会产生剧毒的砷化氢气体和酸雾，毒害操作人员的身体健康和污染环境，另外、消耗大量的铁屑或铁粉也会造成生产成本的增加。
中国专利申请87102083公开了一种从高铟铁溶液中回收铟的工艺，该申请的技术方案是将由锌提取工艺中排出的低浸上清液，经过预处理，排除悬浮物，再进行铟铁萃取分离，从有机相中反萃铟，反铟水通过锌片置换得海绵铟；反萃铟的贫铟相送去反萃铁，得到的贫铁相进行洗氯，洗氯后的有机相反回萃取工序再使用，其缺点是通过锌片置换得海绵铟，其成本高。
【发明内容】
为了克服现有技术的上述缺点，本发明提供一种对铟的酸性浸出液进行除杂的盐酸体系回收铟中主要杂质的萃取分离技术，本发明采用萃取和反萃的方法除杂，其流程连续性好，铟基本无损失，并可分别回收三氯化铁、锡和锑，达到了大幅减少了生产成本、改善了操作环境和保障了操作人员的身体健康的目的。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种盐酸体系回收铟中主要杂质的萃取分离技术，包括浸出液酸度的调节、三价铁、锡及锑的萃取、有机相的洗涤、三价铁的洗涤、锡、锑的反萃，所述浸出液酸度的调节是通过加入物料或加入浓盐酸，将浸出液的酸度调节至盐酸4±0.3mol/L之间，然后滤出清液；
所述三价铁、锡及锑的萃取是用30％TBP+60％磺化煤油+10％仲辛醇的混合萃取剂逆流萃取三价铁、锡及锑，萃取级数为四级，水相和有机相的相比是根据杂质浓度的变化而进行调整；
所述有机相的洗涤是配制4N的盐酸溶液洗涤有机相，将有机相中夹带的少量铟洗涤下来，级数为两级，洗液可循环使用，待其铟高后转至浸出液回收铟；
所述三价铁的洗涤是用配制好的1N的盐酸溶液把有机相中的三价铁反萃下来，反萃级数为两级，洗涤液进入三氯化铁回收工序；
所述锡、锑的反萃是在配制好的0.1N的盐酸溶液中加入少量柠檬酸反萃有机相中的锡、锑，使有机相再生，反萃级数为四级，洗涤液进入锡、锑回收工序。
所述浸出液的主要成分为：酸度为3.7-4.5M的盐酸，1-5克/升的铟，5-15克/升的锌；2-5克/升的铅，2-5克/升的锡，2-6克/升的锑，1-10克/升的砷，2-6克/升的三价铁。
本发明的积极效果是：采用萃取和反萃的方法除杂，其流程连续性好，铟基本无损失，并可分别回收三氯化铁、锡和锑，可大大减少生产成本，改善操作环境，保障操作人员的身体健康，取得很好的经济效益。
【具体实施方式】
下面结合实施例对本发明进一步说明。
本发明申请人韶关冶炼厂每年产出富含锗、铟等有价金属的真空炉锗渣约800吨，这些渣进入马坝分厂进行锗、铟的综合回收，综合回收的工艺流程是：球磨破碎→酸浸脱锌→氧化焙烧→二次破碎→氯化蒸馏回收锗→萃取回收铟。通过氯化蒸馏回收锗后，渣中的铟全部进入蒸馏残酸中，蒸馏残酸的酸度为7-8M盐酸，综合利用这些残酸代替工业浓盐酸进行其它含铟物料的浸出，该浸出液的主要成分为：酸度为3.7-4.5M的盐酸，1-5克/升的铟，5-15克/升的锌；2-5克/升的铅，2-5克/升的锡，2-6克/升的锑，1-10克/升的砷，2-6克/升的三价铁。
从上述浸出液进行铟的回收，其整个工艺过程是：浸出液→萃取三价铁、锡及锑→洗涤有机相→反萃三价铁→反萃锡、锑，脱除了主要干扰萃取的元素的溶液直接进入传统的TBP-P204联合萃取回收铟的工序。
首先是对浸出液的酸度进行调节，通过加入物料或加入浓盐酸，将浸出液的酸度调节至盐酸4±0.3mol/L之间，然后滤出清液；第二步是对三价铁、锡及锑进行萃取，采用30％TBP+60％磺化煤油+10％仲辛醇的混合萃取剂逆流萃取三价铁、锡及锑，萃取级数为四级，水相和有机相的相比是根据杂质浓度的变化而进行调整；然后是对有机相进行洗涤，将配制4N的盐酸溶液洗涤有机相，将有机相中夹带的少量铟洗涤下来，级数为两级，洗液可循环使用，待其铟高后转至浸出液回收铟；然后对三价铁进行洗涤，是采用配制好的1N的盐酸溶液把有机相中的三价铁反萃下来，反萃级数为两级，洗涤液进入三氯化铁回收工序；最后是对锡、锑进行反萃，在配制好的0.1N的盐酸溶液中加入少量柠檬酸反萃有机相中的锡、锑，使有机相再生，反萃级数为四级，洗涤液进入锡、锑回收工序。
本发明铟的浸出率接近百分之百，浸出液经过酸度调整后进入萃取流程。本申请人从2006年4月开始实行新工艺，至今已达六个月，期间工艺技术稳定，已产出粗铟1500公斤，铟的回收率大于90％，产出的粗铟品质良好，可直接进入电解精炼工序。

Claims (2)

1、一种盐酸体系回收铟中主要杂质的萃取分离技术，包括浸出液酸度的调节、三价铁、锡及锑的萃取、有机相的洗涤、三价铁的洗涤、锡、锑的反萃，其特征是：所述浸出液酸度的调节是通过加入物料或加入浓盐酸，将浸出液的酸度调节至盐酸4±0.3mol/L之间，然后滤出清液；
所述三价铁、锡及锑的萃取是用30％TBP+60％磺化煤油+10％仲辛醇的混合萃取剂逆流萃取三价铁、锡及锑，萃取级数为四级，水相和有机相的相比是根据杂质浓度的变化而进行调整；
所述有机相的洗涤是配制4N的盐酸溶液洗涤有机相，将有机相中夹带的少量铟洗涤下来，级数为两级，洗液可循环使用，待其铟高后转至浸出液回收铟；
所述三价铁的洗涤是用配制好的1N的盐酸溶液把有机相中的三价铁反萃下来，反萃级数为两级，洗涤液进入三氯化铁回收工序；
所述锡、锑的反萃是在配制好的0.1N的盐酸溶液中加入少量柠檬酸反萃有机相中的锡、锑，使有机相再生，反萃级数为四级，洗涤液进入锡、锑回收工序。
2、如权利要求1所述的盐酸体系回收铟中主要杂质的萃取分离技术，其特征是：所述浸出液的主要成分是：酸度为3.7-4.5M的盐酸，1-5克/升的铟，5-15克/升的锌；2-5克/升的铅，2-5克/升的锡，2-6克/升的锑，1-10克/升的砷，2-6克/升的三价铁。
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