CN100443604C - 对铟的酸性浸出液进行除杂的盐酸体系回收铟中主要杂质的萃取分离方法 - Google Patents

对铟的酸性浸出液进行除杂的盐酸体系回收铟中主要杂质的萃取分离方法 Download PDF

Info

Publication number
CN100443604C
CN100443604C CNB2006101238099A CN200610123809A CN100443604C CN 100443604 C CN100443604 C CN 100443604C CN B2006101238099 A CNB2006101238099 A CN B2006101238099A CN 200610123809 A CN200610123809 A CN 200610123809A CN 100443604 C CN100443604 C CN 100443604C
Authority
CN
China
Prior art keywords
extraction
indium
hydrochloric acid
antimony
tin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CNB2006101238099A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1966745A (zh
Inventor
王坚
吴成春
石怀涛
李昭
黄克宪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHAOGUAN SMELTER SHENZHEN ZHONGJIN LINGNAN NONFEMET CO Ltd
Original Assignee
SHAOGUAN SMELTER SHENZHEN ZHONGJIN LINGNAN NONFEMET CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHAOGUAN SMELTER SHENZHEN ZHONGJIN LINGNAN NONFEMET CO Ltd filed Critical SHAOGUAN SMELTER SHENZHEN ZHONGJIN LINGNAN NONFEMET CO Ltd
Priority to CNB2006101238099A priority Critical patent/CN100443604C/zh
Publication of CN1966745A publication Critical patent/CN1966745A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100443604C publication Critical patent/CN100443604C/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Abstract

本发明涉及一种盐酸体系回收铟中主要杂质的萃取分离技术，所述浸出液酸度的调节是通过加入物料或加入浓盐酸，将浸出液的酸度调节至盐酸4±0.3mol/L之间，然后滤出清液；所述三价铁、锡及锑的萃取是用30%TBP+60%磺化煤油+10%仲辛醇的混合萃取剂逆流萃取三价铁、锡及锑；所述有机相的洗涤是配制4N的盐酸溶液洗涤有机相，将有机相中夹带的少量铟洗涤下来；所述三价铁的洗涤是用配制好的1N的盐酸溶液把有机相中的三价铁反萃下来；所述锡、锑的反萃是在配制好的0.1N的盐酸溶液中加入少量柠檬酸反萃有机相中的锡、锑，使有机相再生。本发明流程连续性好，铟基本无损失，并可分别回收三氯化铁、锡和锑，减少了生产成本，改善了操作环境。

Description

对铟的酸性浸出液进行除杂的盐酸体系回收铟中主要杂质的萃取分离方法 【技术领域】本发明涉及一种有色金属的湿法冶炼技术，尤其是涉及一种对铟的酸性浸 出液进行除杂的对铟的酸性浸出液进行除杂的盐酸体系回收铟中主要杂质的萃 取分离方法。 【背景技术】名词解释：TBP (磷酸三丁酯）-P204 (二-(2-乙基己基)磷酸)联合萃取技 术：是指利用TBP高酸萃取、低酸反萃及P204的低酸萃取、高酸反萃的特性， 用60y。TBP+4(m磺化煤油在4M左右的盐酸体系中把铟萃取，然后用0. 5M的稀盐 酸反萃，达到初步富集和分离大部分铜、镉、铅等金属的目的。反萃液经加氢 氧化钠调节PH至0.5-1.5后，用30y。P204+7(F。磺化煤油把铟萃取，然后用6M的 盐酸反萃，达到铟的充分富集的目的，此反萃液经加碱调低酸度后用铝板置换 得海绵铟。现有的高浓度盐酸溶液铟的TBP-P204联合萃取回收铟的技术中，是通过用 铁屑或铁粉把溶液中的三价铁还原成亚铁，并且把大部分锡、锑等一些金属置 换出来以消除其对萃取的干扰，但在溶液中一般都含有一定量的砷，在加入铁 屑或铁粉后会产生剧毒的砷化氢气体和酸雾，毒害操作人员的身体健康和污染 环境，另外、消耗大量的铁屑或铁粉也会造成生产成本的增加。中国专利申请87102083公开了一种从高铟铁溶液中回收铟的工艺，该申请 的技术方案是将由锌提取工艺中排出的低浸上清液，经过预处理，排除悬浮物， 再进行铟铁萃取分离，从有机相中反萃铟，反铟水通过锌片置换得海绵铟；反 萃铟的贫铟相送去反萃铁，得到的贫铁相进行洗氯，洗氯后的有机相返回萃取 工序再使用，其缺点是通过锌片置换得海绵铟，其成本高。 【发明内容】为了克服现有技术的上述缺点，本发明提供一种对铟的酸性浸出液进行除 杂的对铟的酸性浸出液进行除杂的盐酸体系回收铟中主要杂质的萃取分离方 法，本发明采用萃取和反萃的方法除杂，其流程连续性好，铟基本无损失，并 可分别回收三氯化铁、锡和锑，达到了大幅减少了生产成本、改善了操作环境 和保障了操作人员的身体健康的目的。本发明解决其技术问题所采用的技术方案是： 一种对铟的酸性浸出液进行除杂的盐酸体系回收铟中主要杂质的萃取分离方法，主要杂质为三价铁、锡及 锑，包括浸出液酸度的调节，三价铁、锡及锑的萃取，有机相的洗涤，三价铁 的洗涤，锡、锑的反萃，所述浸出液酸度的调节是通过加入含铟原料或加入浓盐酸，将浸出液的酸度调节至盐酸4士0.3 mol/L之间，然后滤出清液；所述三价铁、锡及锑的萃取是用3oy。TBP+6(m磺化煤油+ioy。仲辛醇的混合萃取剂逆流萃取三价铁、锡及锑，萃取级数为四级，水相和有机相的相比是根据 杂质浓度的变化而进行调整；所述有机相的洗涤是配制4N的盐酸溶液洗涤有机相，将有机相中夹带的少 量铟洗涤下来，级数为两级，洗液循环使用，待洗液中铟的浓度升高后转至浸 出液进行铟的回收；所述三价铁的洗涤是用配制好的1N的盐酸溶液把有机相中的三价铁反萃下 来，反萃级数为两级，洗涤液进入三氯化铁回收工序；所述锡、锑的反萃是在配制好的0. 1N的盐酸溶液中加入少量柠檬酸反萃有 机相中的锡、锑，使有机相再生，反萃级数为四级，洗涤液进入锡、锑回收工 序。所述浸出液的主要成分为：酸度为3.7-4.5M的盐酸，1-5克/升的铟，5-15 克/升的锌，2-5克/升的铅，2-5克/升的锡，2-6克/升的锑，1-10克/升的砷， 2-6克/升的三价铁。本发明的积极效果是：采用萃取和反萃的方法除杂，其流程连续性好，铟基本无损失，并可分别回收三氯化铁、锡和锑，可大大减少生产成本，改善操作环境，保障操作人员的身体健康，取得很好的经济效益。 【具体实施方式】下面结合实施例对本发明进一步说明。本发明申请人韶关冶炼厂每年产出富含锗、铟等有价金属的真空炉锗渣约 800吨，这些渣进入马坝分厂进行锗、铟的综合回收，综合回收的工艺流程是：球磨破碎一酸浸脱锌一氧化焙烧一二次破碎一氯化蒸馏回收锗一萃取回收铟。通过氯化蒸馏回收锗后，渣中的铟全部进入蒸馏残酸中，蒸馏残酸的酸度为7-8M 盐酸，综合利用这些残酸代替工业浓盐酸进行其它含铟物料的浸出，该浸出液 的主要成分为：酸度为3. 7-4. 5M的盐酸，1-5克/升的铟，5-15克/升的锌； 2-5克/升的铅，2-5克/升的锡，2-6克/升的锑，1-10克/升的砷，2-6克/ 升的三价铁。从上述浸出液进行铟的回收，其整个工艺过程是：浸出液一萃取三价铁、反萃三价铁一反萃锡、锑，脱除了主要干扰萃取的元素的溶液直接进入传统的TBP-P204联合萃取回收铟的工序。首先是对浸出液的酸度进行调节，通过加入物料或加入浓盐酸，将浸出液 的酸度调节至盐酸4士0.3 mol/L之间，然后滤出清液；第二步是对三价铁、锡 及锑进行萃取，采用30y。TBP+60。/。磺化煤油+10。/。仲辛醇的混合萃取剂逆流萃取三 价铁、锡及锑，萃取级数为四级，水相和有机相的相比是根据杂质浓度的变化 而进行调整；然后是对有机相进行洗涤，将配制4N的盐酸溶液洗涤有机相，将 有机相中夹带的少量铟洗涤下来，级数为两级，洗液可循环使用，使洗液中铟 的浓度不断升高，将含铟浓度升高后的洗液转至浸出液进行铟的回收；然后对 三价铁进行洗涤，是采用配制好的1N的盐酸溶液把有机相中的三价铁反萃下来, 反萃级数为两级，洗涤液进入三氯化铁回收工序；最后是对锡、锑进行反萃， 在配制好的0.1N的盐酸溶液中加入少量柠檬酸反萃有机相中的锡、锑，使有机 相再生，反萃级数为四级，洗涤液进入锡、锑回收工序。本发明铟的浸出率接近百分之百，浸出液经过酸度调整后进入萃取流程。 本申请人从2006年4月开始实行新工艺，至今已达六个月，期间工艺技术稳定， 已产出粗铟1500公斤，铟的回收率大于90%，产出的粗铟品质良好，可直接进 入电解精炼工序。

Claims (2)

1、一种对铟的酸性浸出液进行除杂的盐酸体系回收铟中主要杂质的萃取分离方法，主要杂质为三价铁、锡及锑，包括浸出液酸度的调节，三价铁、锡及锑的萃取，有机相的洗涤，三价铁的洗涤，锡、锑的反萃，其特征是：所述浸出液酸度的调节是通过加入含铟原料或加入浓盐酸，将浸出液的酸度调节至盐酸4±0.3mol/L之间，然后滤出清液； 所述三价铁、锡及锑的萃取是用30％TBP+60％磺化煤油+10％仲辛醇的混合萃取剂逆流萃取三价铁、锡及锑，萃取级数为四级，水相和有机相的相比是根据杂质浓度的变化而进行调整； 所述有机相的洗涤是配制4N的盐酸溶液洗涤有机相，将有机相中夹带的铟洗涤下来，级数为两级，洗液循环使用，待洗液中铟的浓度升高后转至浸出液进行铟的回收； 所述三价铁的洗涤是用配制好的1N的盐酸溶液把有机相中的三价铁反萃下来，反萃级数为两级，洗涤液进入三氯化铁回收工序； 所述锡、锑的反萃是在配制好的0.1N的盐酸溶液中加入少量柠檬酸反萃有机相中的锡、锑，使有机相再生，反萃级数为四级，洗涤液进入锡、锑回收工序。
2、 如权利要求1所述的对铟的酸性浸出液进行除杂的盐酸体系回收铟中主 要杂质的萃取分离方法，其特征是：所述浸出液的主要成分是：酸度为3. 7-4. 5M 的盐酸，l-5克/升的铟，5-15克/升的锌，2-5克/升的铅，2_5克/升的锡， 2-6克/升的锑，l-10克/升的砷，2-6克/升的三价铁。
CNB2006101238099A 2006-11-20 2006-11-20 对铟的酸性浸出液进行除杂的盐酸体系回收铟中主要杂质的萃取分离方法 Active CN100443604C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2006101238099A CN100443604C (zh) 2006-11-20 2006-11-20 对铟的酸性浸出液进行除杂的盐酸体系回收铟中主要杂质的萃取分离方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2006101238099A CN100443604C (zh) 2006-11-20 2006-11-20 对铟的酸性浸出液进行除杂的盐酸体系回收铟中主要杂质的萃取分离方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1966745A CN1966745A (zh) 2007-05-23
CN100443604C true CN100443604C (zh) 2008-12-17

Family

ID=38075720

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2006101238099A Active CN100443604C (zh) 2006-11-20 2006-11-20 对铟的酸性浸出液进行除杂的盐酸体系回收铟中主要杂质的萃取分离方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100443604C (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102061398B (zh) * 2010-11-29 2013-04-10 广州有色金属研究院 盐酸体系中铟的分离回收方法
CN102534212A (zh) * 2010-12-20 2012-07-04 北京有色金属研究总院 一种萃取和分步反萃取分离低浓度多金属离子的方法
CN102703695A (zh) * 2012-06-15 2012-10-03 广西金山铟锗冶金化工有限公司 一种从含高铁高铟的锌焙砂中综合回收铁、锗的方法
CN103014338A (zh) * 2013-01-18 2013-04-03 株洲冶炼集团股份有限公司 溶剂萃取提铟的贫有机相的处理方法
CN106222454A (zh) * 2016-09-30 2016-12-14 西安建筑科技大学 一种从含铟烟灰回收铟的方法
CN107555476B (zh) * 2017-09-13 2019-08-09 中南大学 一种用酸性复杂含锑溶液直接制备锑氧化物的方法
CN107557579B (zh) * 2017-09-13 2018-12-25 中南大学 一种从酸性复杂含锑溶液中萃取分离锑、铁的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1621544A (zh) * 2004-12-31 2005-06-01 沈奕林 含铟铅锑冶炼水淬渣综合处理新工艺
WO2005095659A1 (ja) * 2004-03-31 2005-10-13 Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. インジウム含有メタルの製造方法
CN1757768A (zh) * 2005-11-01 2006-04-12 株洲冶炼集团有限责任公司 一种铟锡混合物的分离方法
CN1827803A (zh) * 2006-03-30 2006-09-06 中南大学 一种无铁渣湿法炼锌提铟及制取铁酸锌的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005095659A1 (ja) * 2004-03-31 2005-10-13 Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. インジウム含有メタルの製造方法
CN1621544A (zh) * 2004-12-31 2005-06-01 沈奕林 含铟铅锑冶炼水淬渣综合处理新工艺
CN1757768A (zh) * 2005-11-01 2006-04-12 株洲冶炼集团有限责任公司 一种铟锡混合物的分离方法
CN1827803A (zh) * 2006-03-30 2006-09-06 中南大学 一种无铁渣湿法炼锌提铟及制取铁酸锌的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1966745A (zh) 2007-05-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102851693B (zh) 一种从冶炼烟灰中回收生产电解铜和电解锌的工艺
CN102337391B (zh) 一种从铟精矿中回收铟锗的工艺方法
CN100443604C (zh) 对铟的酸性浸出液进行除杂的盐酸体系回收铟中主要杂质的萃取分离方法
CN102140580B (zh) 电炉炼锡烟尘多金属回收方法
CN102766765B (zh) 氧化锌粉回收利用方法
CN101660054B (zh) 从铅锌冶炼后的废渣中提取金属铟的方法
CN102978421B (zh) 一种富含亚铁的氧化锌酸上清的萃取提铟方法
CN102244309B (zh) 一种从电动汽车锂系动力电池中回收锂的方法
CN102312083A (zh) 一种从高铁高铟锌精矿中提取锌铟及回收铁的方法
CN101307385A (zh) 一种铟锡烟尘原料的处理方法
CN110306060B (zh) 一种火法-湿法并联工艺综合回收含铅、锌废渣中有价金属的方法
CN102260795A (zh) 一种用铜镍再生资源直接生产电解镍的方法
CN105274359B (zh) 一种从再生铅冶炼渣中提取分离有价金属的方法
CN101538650A (zh) 一种电解锌阳极泥湿法分离锰与铅银的方法
CN102787241B (zh) 一种从锗精矿提锗后的氯化蒸馏残液中萃取回收铟的方法
CN102634659B (zh) 一种从含镓锗精矿中回收镓的工艺方法
CN102899502A (zh) 一种从高锡高铟锌浸出渣中提取锌铟及回收锡的方法
CN101760654B (zh) 一种从含铟废物中回收铟的方法
CN104141046A (zh) 一种对含铟氧化锌烟灰进行铟锌回收的方法
CN104342567A (zh) 高钙含钒物料提钒的方法
CN102978391A (zh) 锌湿法清洁冶炼及资源综合回收利用工艺
KR101012109B1 (ko) 인듐 회수 방법
CN102061398B (zh) 盐酸体系中铟的分离回收方法
CN104745821A (zh) 基于酸洗污泥中回收镍、铜金属的方法
CN101509083A (zh) 一种从铜转炉烟灰中提取锌的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant